Reactii Chimie

2010-2011
Chimie analitic
calitativ
REACII ANALITICE
Chimie analitic i analiz
instrumental
Prof. Dr. Robert Sndulescu
Prof. Dr. Robert Sndulescu 2010-2011
REACII ANALITICE
Proprietile analitice
- Proprietile fizico-chimice utilizate n analiza calitativ
pentru separarea i identificarea substanelor, respectiv
pentru stabilirea compoziiei lor calitative.
Analiza calitativ
- Cuprinde totalitatea metodelor de identificare a
speciilor chimice (atomi, ioni, molecule, grupri
funcionale, izomeri etc.), pe baza proprietilor
analitice ale acestora.
REACII ANALITICE
Definiie
Reaciile utilizate n analiz, care produc schimbri
ce se pot observa uor: formarea de precipitate
caracteristice, colorate sau nu, solubile n diferii
solveni, formarea de combinaii complexe solubile,
colorate i stabile, degajarea de gaze inodore sau cu
miros specific sunt numite reacii analitice.
REACII ANALITICE
Reaciile analitice trebuie s ndeplineasc o serie de
condiii:
- totale (ireversibile) sau s devin totale n anumite
condiii determinate de pH, temperatur, solvent etc.
- s se deruleze cu o vitez considerabil, sau s permit
mrirea acesteia cu ajutorul cldurii sau catalizatorilor.
- evidente, adic s fie uor de observat.
- sensibile, adic s permit identificarea unor cantiti ct
mai mici posibil dintr-o anumit substan.
- specifice, adic s permit identificarea unui singur
component (ion, atom, molecul etc.) sau a unui numr ct
mai mic de componeni (selective).

CLASIFICAREA REACIILOR
ANALITICE

reacii pe cale uscat;
reacii pe cale umed.

Reacii pe cale uscat
- reacia n tub nchis;
- coloraia flcrii;
- reacia pe crbune;
- reacia perlei;
- topirea alcalin oxidant.

Reacii pe cale umed
- reacii cu transfer de protoni (acido-bazice):
- de ionizare;
- de neutralizare ;
- de hidroliz.

- reacii cu transfer de electroni (oxido-reductoare)

- reacii de schimb ionic:
- de deplasare;
- de precipitare;
- cu formare de compui nedisociai;
- cu formare de combinaii complexe.

CLASIFICAREA REACIILOR
ANALITICE
REACII DE IONIZARE

Baze tari
NaOH (Na
+
+ OH
-
)
Acizi tari
HCl (H
+
+ Cl
-
)
HCl + H
2
O (H
3
O
+
+ Cl
-
)
Sruri
NaCl (Na
+
+ Cl
-
)
NaOH + HCl NaCl + H
2
O

H
+
+ OH
-
H
2
O sau

H
3
O
+
+ OH
-
2H
2
O
REACII DE NEUTRALIZARE
NH
4
Cl + H
2
O NH
4
OH + HCl
(hidroliz acid)
CH
3
COONa + H
2
O CH
3
COOH + NaOH
(hidroliz bazic)
CH
3
COONH
4
+ H
2
O CH
3
COOH + NH
4
OH
(hidroliz neutr)

K
a
K
b
hidroliz slab acid
K
a
K
b
hidroliz slab bazic
K
a
K
b
hidroliz neutr
REACII DE HIDROLIZ

Bi
2
S
3
+ 8HNO
3
2Bi(NO
3
)
3
+ 3S + 2NO + 4H
2
O

As
2
S
3
+ 2(NH
4
)
2
S
2
+ 2(NH
4
)
2
S 2(NH
4
)
3
AsS
4

2Mn(OH)
2
+ 5Br
2
+ 12KOH 2KMnO
4
+ 10KBr + 8H
2
O

2KCrO
2
+ 3Cl
2
+ 8KOH 2K
2
CrO
4
+ 6KCl + 4H
2
O
REACII CU TRANSFER DE ELECTRONI
(OXIDO-REDUCTOARE)
Na
2
CO
3
+ H
2
SO
4
Na
2
SO
4
+ H
2
O + CO
2

NH
4
Cl + NaOH NaCl + NH
3

+ H
2
O
REACII DE DEPLASARE
AgNO
3
+ HCl AgCl + HNO
3

2BiCl
3
+ 3H
2
S Bi
2
S
3
+ 6HCl

ZnSO
4
+ (NH
4
)
2
S ZnS + 2(NH
4
)
2
SO
4

Ba(NO
3
)
2
+ (NH
4
)
2
CO
3
BaCO
3
+ 2NH
4
NO
3
REACII DE PRECIPITARE
-compleci cationici

AgCl + 2 NH
3
[Ag(NH
3
)
2
]
+
+ Cl
-

Cu(OH)
2
+ 4 NH
3
[Cu(NH
3
)
4
]
2+
+ 2 OH
-

Zn(OH)
2
+ 6 NH
3
[Zn(NH
3
)
6
]
2+
+ 2 OH
-

REACII CU FORMARE DE
COMBINAII COMPLEXE
-compleci anionici

AgCl + HCl H
+
+ [AgCl
2
]
-

AgCl + KCl K
+
+ [AgCl
2
]
-

AgCl + 2KCN K
+
+ [Ag(CN)
2
]
-
+ KCl

AgCl + 2Na
2
S
2
O
3
3Na
+

+ [Ag(S
2
O
3
)
2
]
3
-
+ NaCl

COMBINAII COMPLEXE
-compleci de asociaie ionic

[Cu en
2
]
2+
[HgI
4
]
2-
cristale violete

- compleci micti

[CuPy
2
(SCN)
2
] verde mazre
COMBINAII COMPLEXE

- chelai
[Ni dim
2
]

rou (mtsos)

COMBINAII COMPLEXE
C
C
CH
3
N
Ni
N
C
C
N
N
O O
O O
H
H
CH
3
CH
3
CH
3
COMPUI NEDISOCIAI
(Hg
2+
+ 2NO
3
-
) + 2(Na
+
+ X
-
) HgX
2
+ 2(Na
+
+ NO
3
-
)

X = Cl
-
, Br
-
, I
-
Definiie substane anorganice sau
organice utilizate pentru separarea,
identificarea i determinarea cantitativ a
speciilor chimice, sau a analiilor.
Prin specie chimic nelegem ioni,
atomi, molecule, radicali, grupe funcionale,
izomeri, enantiomeri etc.
REACTIVI ANALITICI
REACTIVI ANALITICI
Clasificarea reactivilor analitici

- dup mecanismul lor de aciune:
- reactivi indicatori de pH ;
- reactivi indicatori redox ;
- reactivi de adsorbie ;
- reactivi complexani ;
- reactivi de precipitare.

- reactivi cu caracter slab acid sau slab bazic ale cror
proprieti se modic n funcie de pH-ul soluiei.

(forma lactonic) (forma chinoidic)

REACTIVI INDICATORI DE pH
C
O
C
O
OH HO
+
OH
-
+ H
+ C
COO
-
O HO
+H
2
O
incolore rouge

(forma azoic) (forma indaminic)
REACTIVI INDICATORI DE pH
+ H
+
+
OH
-
N
N
N
SO
3
H
(CH
3
)
2
N
N
NH
SO
3
H
(CH
3
)
2
+
jaune rouge
- reactivi ale cror proprieti se modific n funcie de
potenialul soluiei.
REACTIVI INDICATORI REDOX
2 HN
C
6
H
5
C
6
H
5
+H
2
O
2
N
C
6
H
5
C
6
H
5
N
C
6
H
5
C
6
H
5
- H
2
O
isomerisation
transposition
NH NH
+1/2O
2
+ 2
H
+
- H
2
O
NH NH
+ +
diphenylamine tetraphenylhydrazine diphenylbenzidine
(incolore)
diphenylbenzidine oxydee
(bleu)
rou albastru-pal
REACTIVI INDICATORI REDOX
-
e
-
+
e
+
N
N
3
Fe
2+
N
N
3
Fe
3+
- sunt adsorbii la suprafaa hidroxizilor incolori favoriznd
formarea unor chelai.

N
NO
2
N
OH
O
Mg/
2
O
O
O
OH
SO
3
Na
Al/
3
laque laque
Magneson I (bleu) Alizarine S (rouge)
REACTIVI DE ADSORBIE

- liganzi anorganici i organici (mono sau polidentai)
capabili s formeze compleci stabili i colorai.

[Ni(NH
3
)
6
]
2+
[Cu(NH
3
)
4
]
2+

albastru albastru
[Co(NH
3
)
6
]
3+
[Cr(NH
3
)
6
]
3+

rou violet
[Fe(SCN)
6
]
3-
[Co(SCN)
4
]
2-

rou-snge albastru
(solubil n aceton)

REACTIVI DE COMPLEXARE
- reactivi care formeaz cu diferii analii compui
insolubili.

- anionul clorur precipit ionii Ag
+
, Hg
2
2+
i Pb
2+
,

- anionul sulfur S
2-
precipit cationii grupelor a
II-a i a III-a analitice,

-anionul carbonat CO
3
2-
precipit cationii grupei a
IV-a analitice.
REACTIVI DE PRECIPITARE
Definiie - sunt substane care conin n molecula lor grupe
funcional analitice i grupe analitic active.

Grupe funcional analitice

- grupe de atomi cu structur particular care confer
moleculelor organice capacitatea de a reaciona cu unul sau
mai muli ioni.

- determin mecanismul reaciei fundamentale dintre analit
i reactiv, participnd direct la formarea de legturi
chimice.
REACTIVI ANALITICI ORGANICI
Grupe funcional analitice:

carboxil, COOH;
hidroxil alcoolic sau fenolic, OH;
amino, NH
2
sau NHR;
carbonil (aldehid sau ceton), C=O;
amid, CONH
2
;
nitril, CN;
tiol, SH;
tiocarbonil, C=S;
tioamid, CSNH
2
.
Aceeai configuraie atomic poate fi gsit n mai multe
structuri asigurnd selectivitatea analitic.
H
2
N C NH
2
S
H
2
N C S
NH
2
N N
C
S
C
HS SH H
2
N
C
C
S NH
2
S
thiouree Bismuthiol acide rubeanique
N C
C
S
C
SH
O
R
NH N
C
S
C
S
NH R
C S
NH
N
NH C
6
H
5
N C
6
H
5
R-rodamine 5-R-amino-2 thiol dithizone
1,3,4 thiadiazole
Grupe analitic active
- nu particip direct la formarea de legturi cu analitul,
dar amelioreaz proprietile analitice ale reactivilor
(culoare, solubilitate, selectivitate, sensibilitate etc.).

De exemplu, gruparea dimetil-aminofenilen intensific culoarea,
gruprile piridin sau chinolin, scad solubilitatea n ap.
N
CH
3
CH
3
N
;
N
Grupe cromofore - grupe care confer culoare substanelor
Cromoforii pot fi clasificai n:
- cromofori pozitivani, care intensific culoarea prin
prezena i prin numrul lor n molecul. Influena acestora scade
n ordinea urmtoare:

- cromofori negativani:
NO; NO
2
; C=O; =CH; N=N;=N
- cromofori amfoteri:
CH
2
=

CH ; =N OH ; CONH
2
; CN;

(CH
3
)
2
N >C
6
H
5
NH >(C
6
H
5
)
2
N > NH
2
> OH> CH
3
O (CH
3
)
2
N >
Grupele analitic active pot de asemenea s mreasc
capacitatea unui reactiv de a participa la o reacie
analitic. Aminoderivaii benzenului i naftalinei au o
tendin slab de a forma compleci prin comparaie cu
derivaii analogi ai piridinei i chinolinei care conin
gruparea activ =N.
N N
benzene pyridine naphtaline quinoline
Specificitate - capacitatea unui reactiv de a se
combina cu un singur analit (ion) dintr-un
amestec multicomponent.

Selectivitate - capacitatea unui reactiv de a se
combina cu un numr restrns de analii (ioni)
dintr-un amestec multicomponent.
SPECIFICITATE I SELECTIVITATE
Relaia structur - selectivitate analitic

acid arsenic acid fenil- acid 2 nitro-fenil-
arsonic arsonic
H
3
AsO
4
O As
OH
OH
OH
O As
OH
OH
O As
OH
OH
NO
2
Selectivitatea este influenat de o serie de factori:
- prezena grupelor funcional analitice i analitic
active;
- stabilitatea complecilor formai;
- solubilitatea compuilor formai;
- formarea complecilor micti sau chelai;
- pH;
- impedimente sterice;
- ageni de mascare;
- temperatura;
- concentraia etc.
Stabilitatea complecilor formai
[Co(SCN)
4
]
2-
este stabil n aceton

Solubilitatea complecilor formai
Extracia ditizonailor n solveni organici (CCl
4
, CHCl
3
)

Formarea de compleci micti [Cu Py
2
(SCN)
2
]

Formarea de chelai [Ni dim
2
]
H
2
N C C
S
NH
2
S
+
OH
-
+
H
+
HN C
SH
C
SH
NH
C
N
NH
S
N C
6
H
5
NH C
6
H
5
+ OH
-
+
H
+
C
N
N
SH
N C
6
H
5
NH C
6
H
5
forme thionique forme thiolique
pH-ul
Hg
2+
, Cu
2+
, Bi
3+
formeaz ditizonai la pH acid
Pb
2+
, Cd
2+
, Zn
2+
formeaz ditizonai la pH bazic
Cationii gr.a III-a analitice nu precipit cu H
2
S la pH acid
Temperatura
PbCl
2
precipit numai la rece
MgNH
4
PO
4
precipit numai la fierbere
Concentraia
Reacia Deniges
Precipitarea cationilor gr. a IV-a analitice
N
N
3
Fe
2+
Fe
2+
N
N
CH
3
CH
3
2
+
N
N
CH
3
CH
3
2
Cu
Impedimente sterice
Mascarea - totalitatea procedeelor utilizate pentru
diminuarea concentraiei ionilor interfereni sub limita lor
de detecie prin reaciile lor cele mai caracteristice.

Pentru mascarea cationilor, se folosesc toate tipurile de
reacii: acido-bazice, de precipitare, redox, cu formare de
compleci.

Reactivii utilizai se numesc ageni de mascare.

MASCAREA REACIILOR ANALITICE
Mascarea cationilor

Zn
2+
+ 4CN
-
[Zn(CN)
4
]
2-
; K
inst
= 210
-17

Pb
2+
(aq)
+ 2HDz
(org)
[PbDz
2
]
(org)
+ 2H
+
(aq)

ZnCl
2 (aq)
+ 2HDz
(org)
[ZnDz
2
]
(org)
+ 2HCl
(aq)
K
2
[Zn(CN)
4
]
+
4CH
2
O + 4HCl
ZnCl
2
+ 4CH
2
OH
CH
+ 2KCl
formaldehyd-
cyanhydrine
2Cu
2+
+ 4KCN
-
Cu(CN)
2
+ 4K
+

2CuCN + (CN)
2

2CuCN + 6CN
-
2[Cu(CN)
4
]
3-

---------------------------------------------------------------
2Cu
2+
+ 10CN
-
2[Cu(CN)
4
]
3-
+ (CN)
2

Cd
2+
+ 4CN
-
[Cd(CN)
4
]
2-

[Cd(CN)
4
]
2-
+ H
2
S CdS + 2HCN + 2CN
-

Mascarea anionilor

Ag
+
+ CN
-
Ag(CN) [Ag(CN)
2
]

pp alb solubil

Anionul cianur este mascat numai cu edetat de cobalt
(Klocyanor).
[Co
2
EDTA] + 12 CN
-
[Co(CN)
6
]
4-
+ EDTA
4-

KNO
2
+ NH
4
Cl KCl + N
2
+ 2H
2
O

-
SENSIBILITATEA
Sensibilitatea unui reactiv sau a unei reacii
analitice const n capacitatea acestora de a detecta
concentraii ct mai mici dintr-un analit oarecare.

Sensibilitatea depinde de o serie de factori:
- prezena grupelor funcional analitice i
analitic active;
- pH;
- concentraia;
- prezena ionilor strini (interfereni);
- greutatea molecular a reactivului;
- modul de lucru;

Reactii Chimie

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Reactii Chimie

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

2010-2011

S-ar putea să vă placă și