Sunteți pe pagina 1din 177

COSTEL ROMAN CARMEN NEJNERU

MEDII CONTROLATE N INGINERIA


MATERIALELOR














EDITURA ..
2007
















Referent tiin#ific:
Prof. dr. ing. Ioan CARCEA, U.T. Gheorghe Asachi- IAI









Tehnoredactare i grafic$: Costel Roman


















Medii controlate n ingineria materialelor

3






Prefa!

Aciunile fizico-chimice ce au loc ntre mediile de nc!lzire
obi$nuite $i materialele care sunt nc!lzite n vederea proces!rii lor,
att n stare solid! (deform!ri plastice, tratamente termice) ct $i n
stare lichid! (topire, vaporizare etc.).au $i unele efecte d!un!toare n
primul rnd asupra integrit!ii $i calit!ii acestora. Aceste aciuni
trebuie s! fie restrnse la minimum sau chiar eliminate complet. n
acest scop trebuie s! fie studiate condiiile de producere $i de
intensificare a fiec!ruia $i procesele chimice dintre material $i mediul
de nc!lzire pentru a stabili m!surile cele mai bune de prevenire $i
nl!turare a efectelor lor d!un!toare.
n aceast! lucrare sunt prezentate o parte dintre mediile de
nc!lzire cel mai des utilizate pentru nc!lzirea materialelor metalice
pentru deformarea plastic!, tratamente termice $i termochimice,
elaborare $i turnare, rafinare etc.
nc!lzirea materialelor n vid, n strat fluidizat, n b!i de s!ruri,
n plasm!, n flux de electroni sau atmosfere controlate asigur!
controlul asupra desf!$ur!rii unor procese fizico-chimice n sensul
programat prin tehnologiile de lucru.
Lucrarea se adreseaz! celor interesai de domeniu,
speciali$tilor care se ocup! cu procesarea materialelor la cald $i
studenilor de la Facultatea 'tiina $i Ingineria materialelor.
Orice observaie, sugestie sau recomandare autorii o primesc
cu mulumiri anticipate.

Autorii




Medii controlate n ingineria materialelor

4

Cuprins

Prefa! 3
Introducere 8
Cap. 1. Transferul de c!ldur! la nc!lzirea materialelor 11
1.1. Principalii parametri ai procesului de nc!lzire 11
1.2. Transmisia c!ldurii prin conducie 16
1.3. Transmiterea c!ldurii prin convecie 19
1.4. Transmiterea c!ldurii prin radiaie 21
Cap.2. Medii de nc!lzire obi$nuite 24
2.1. Oxidarea materialelor metalice n timpul nc!lzirii 24
2.2. Decarburarea materialelor metalice n timpul nc!lzirii 31
2.3. Dizolvarea gazelor n materiale metalice n timpul
nc!lzirii

32
Cap. 3. Medii de nc!lzire depresurizate (vid relativ) 35
3.1. Consideraii generale 35
3.2. Caracteristicile fizice ale vidului relativ utilizat ca
mediu de nc!lzire

35
3.3. Clasificarea vidului relativ 40
3.4. Transmisia c!ldurii n gaze rarefiate 41
3.5. Procese fizico - chimice la nc!lzirea $i meninerea
produselor metalice n vid relativ

43
3.5.1. Degazarea n vid 44
3.5.2. Vaporizarea (sublimarea) n vid 46
3.5.3. Reacii chimice n vid 48
3.5.4. Difuzia gazelor rarefiate 52
3.6. Parametrii tehnologici specifici sistemului de vidare 54
3.7. Pompe de vid 55
3.7.1. Pompe mecanice 57
3.7.2. Pompe cu jet de vapori 62
3.8. Scheme ale instalaiilor de vidare 66
3.9. Calculul sistemelor de vidare 68
3.10. Igiena vidului 70
3.11. Domenii de utilizare 70
3.11.1. Recoacerea n vid 71
3.11.2. C!lirea $i revenirea n vid 72
Medii controlate n ingineria materialelor

5
Cap. 4. nc!lzirea materialelor n strat fluidizat 77
4.1. Principiul fluidiz!rii 77
4.2. Structura stratului fluidizat 79
4.3. Parametri hidrodinamici ai fluidiz!rii 83
4.3.1.Caracteristicile particulelor solide 83
4.3.2. Caracteristicile agentului de fluidizare 84
4.4. Transferul de c!ldur! n strat fluidizat 86
4.4.1. Transferul de c!ldur! ntre fluid $i particule 86
4.4.2. Transferul de c!ldur! dintre stratul fluidizat $i o
suprafaa de schimb

88
4.4.3. Factorii care influeneaz! transferul de c!ldur! 89
4.5. Modelarea proceselor de nc!lzire n strat fluidizat 91
4.5.1. Modelul matematic pentru determinarea
schimbului de c!ldur!

91
4.5.2. Rezultate experimentale 95
4.5.3. Compararea cu alte medii de nc!lzire 98
4.6. Instalaii pentru nc!lzirea metalelor n strat fluidizat 99
4.6.1. Instalaii nc!lzite electric 99
4.6.2. Instalaii nc!lzite cu gaze combustibile 102
4.7. Domenii de utilizare a instalaiilor de nc!lzire n strat
fluidizat

103
4.7.1. Tratamentul termic al oelurilor de construcii 103
4.7.2. Tratament termic al aliajelor de aluminiu 103
4.7.3. Carburarea $i carbonitrurarea 104
Cap. 5. nc!lzirea materialelor n b!i de s!ruri 106
5.1. Compoziia chimic! $i rectificarea b!ilor de s!ruri 106
5.2. Determinarea parametrilor tehnologici ai nc!lzirii n
b!i de s!ruri

109
5.3. nc!lzirea n electrolii 114
5.4. Utilizarea b!ilor de s!ruri 116
5.4.1. Cementarea n b!i de s!ruri 116
5.4.2. Nitrurarea n b!i de s!ruri 117
5.4.3. Borizarea n b!i de s!ruri 119
Cap. 6. nc!lzirea materialelor n plasm! 121
6.1. Introducere 121
6.2. Parametrii caracteristici ai plasmei 122
6.3. Clasificarea plasmelor 123
Medii controlate n ingineria materialelor

6
6.4. Generatoare de plasm! 125
6.4.1. Generatorului de plasm! cu arc transferat 125
6.4.2. Generatorului de plasm! cu jet 128
6.4.3. Generatorului de plasm! cu inducie 129
6.5. Generatoare de plasm! utilizate pentru nc!lzirea
materialelor

131
6.6. Generatoare de plasm! utilizate pentru topirea
materialelor

134
6.7. Utilizarea plasmei la tratamente termochimice 136
Cap. 7 nc!lzirea materialelor cu fasciculul de electroni
139
7.1. Introducere 139
7.2. Avantaje $i dezavantajele nc!lzirii cu fascicul de
electroni

139
7.3. Tunuri electronice 140
7.4. Scheme de principiu pentru topirea cu fascicul de
electroni

142
Cap. 8 Atmosfere controlate 144
8.1. Clasificarea atmosferelor controlate 144
8.2. Atmosfere controlate produse prin gazeificarea
combustibililor solizi

144
8.2.1. Caracteristicile materiilor prime folosite 144
8.2.2. Reaciile chimice de baz! 145
8.2.3. Compoziia chimic! a atmosferei controlate 146
8.2.4. Tipuri de generatoare 148
8.2.5. Domenii de utilizare 151
8.3. Atmosfere exoterme 152
8.3.1. Caracteristici fizice $i chimice ale materiilor
prime

152
8.3.2. Schemele procedeelor de producere a
atmosferelor controlate exoterme

153
8.3.3. Reacii chimice de baz! la interaciunea cu aerul
a combustibililor gazo$i

154
8.3.4. Instalaii pentru producerea atmosferelor
controlate exoterme

158
8.3.4.1. Instalaii pentru producerea atmosferelor
controlate exoterme nepurificate, de tip CO-CO
2
-H
2
-
H
2
O-N
2



158
Medii controlate n ingineria materialelor

7
8.3.4.2. Instalaii pentru producerea atmosferelor
controlate exoterme purificate de H
2
O (uscate), de tip
CO-CO
2
-H
2
-H
2
O-N
2



159
8.4. Atmosfere endoterme 163
8.4.1. Reacii chimice de baz! 163
8.4.2. Scheme tehnologice ale instalaiilor pentru
producerea atmosferelor endoterme clasice

164
8.4.3. Caracteristicile chimice $i domeniile de utilizare
a atmosferelor controlate de tip endoterm

167
8.5. Atmosfere controlate produse prin disocierea $i arderea
amoniacului

168
8.5.1. Materii prime. Caracteristici fizice $i fizico-
chimice

169
8.5.2. Schemele tehnologice ale instalaiilor pentru
producerea atmosferelor controlate din amoniac

171
8.5.2.1. Instalaii pentru producerea atmosferelor
controlate prin vaporizarea amoniacului lichid $i
disocierea amoniacului gazos


171
8.5.2.2. Instalaie pentru producerea atmosferelor
controlate prin oxidarea catalitic! direct! a
amoniacului gazos n amestec cu aerul


173
Bibliografie 176















Medii controlate n ingineria materialelor

8


INTRODUCERE

Aciunea chimic! exercitat! de gazele existente n spaiul de
lucru al cuptoarelor asupra metalelor ce se nc!lzesc, condiioneaz!
sensul $i intensitatea proceselor la care sunt supuse produsele metalice
nc!lzite.
Prin nc!lzirea unui material metalic, se nelege, cre$terea
temperaturii acestuia de la temperatura ambiant! pn! la o temperatur!
prescris! de tehnologia de prelucr!ri metalurgice aplicat! metalului
respectiv, acesta putnd fi n stare solid! (deform!ri plastice,
tratamente termice) sau n stare lichid! (topire, vaporizare etc.).
La nc!lzirea materialelor metalice, aciunea chimic! a mediului
gazos din cuptor este, n general, d!un!toare pentru structura $i
calitatea suprafeelor. Aceasta impune executarea unor prelucr!ri
ulterioare prin decapare, sablare sau a$chiere pentru ndep!rtarea
straturilor degradate de metal de la suprafa!; prelucrarea ulterioar!
necesit! un consum suplimentar de manoper! $i pierderi considerabile
de metal, att datorit! arsurilor, ct $i datorit! a$chierii.
Se define$te mediu controlat la nc!lzirea metalelor, acel mediu
gazos, lichid sau solid de o anumit! natur! $i compoziie chimic! la
care interaciunea mediului de nc!lzire - material metalic are loc n
sensul planificat
Sensul $i intensitatea reaciilor chimice dintre metalul nc!lzit $i
mediu gazos al cuptorului depinde de compoziia chimic! a mediului,
presiune $i temperatur!.
n funcie de ace$ti parametri, mediile se clasific! n:
- medii depresurizate (vid relativ) la care presiunea mediului de
nc!lzire este mai mic! dect presiunea atmosferic!;
- medii (atmosfere) oxidante, coninnd gaze oxidante ca: O
2
,
CO
2
, H
2
O
(v)
etc.;
- medii (atmosfere) reduc!toare, coninnd gaze ca: H
2
, CO,
CH
4
, etc.;
- medii (atmosfere) neutre, coninnd gaze ca: N
2
, Ar, He, etc.;
- medii speciale (zguri folosite la elaborarea $i turnarea
metalelor, praf de c!rbune sau cocs, s!ruri topite, etc.).
Medii controlate n ingineria materialelor

9
n cadrul sistemului material metalic - mediu de nc!lzire au loc
transform!ri continue. n cadrul mediului de nc!lzire poate avea loc
modificarea continu! a compoziiei chimice datorit! reaciilor cu
suprafaa materialului metalic.
Prezena mediului gazos de nc!lzire poate da na$tere la
urm!toarele procese pe suprafaa materialului metalic:
- oxidarea datorit! prezenei oxigenului sau a combinaiilor sale;
- decarburarea datorit! acelea$i cauze;
- mbog!irea compoziiei straturilor de suprafa! cu diferite
elemente de aliere (C, N, Al, Cr, Si, etc.) prin meninerea n mediile
active corespunz!toare;
- p!trunderea sulfului din produsele de ardere (SO
2
, H
2
S) n
straturile de suprafa!;
- zgurificarea suprafeei datorit! prezenei cenu$ii antrenate de
produsele de ardere.
Aceste procese pot avea loc simultan sau succesiv cu diferite
intensit!i. Dac! intensitatea de desf!$urare a proceselor fizico-
chimice are valori mari, vor apare consecine defavorabile asupra
calit!ii materialelor metalice care pot duce chiar pn! la distrugerea
lor.
O alt! consecin! este uzura prematur! a c!ptu$elii refractare a
cuptorului datorit! reaciei dintre oxizii materialului metalic formai
prin contactul cu mediul gazos $i oxizii c!ptu$elii refractare.
Oxidarea materialelor metalice provoac! pierderi directe de
metal sub form! de arsuri. n cursul forj!rii sau lamin!rii materialelor
metalice nc!lzite, arsura poate p!trunde n interiorul pieselor
rezultate, formnd incluziuni, sau poate duce la uzura prematur! a
sculelor cu care se execut! deformarea plastic!. Dac! oxidarea se
produce n limitele dintre gr!unii metalului, se distruge leg!tura
dintre ei $i materialul respectiv este iremadiabil rebutat.
Existena straturilor de oxizi pe suprafaa pieselor, provoac!
condiii neuniforme de nc!lzire, difuzie sau r!cire $i ca urmare
nereu$ita operaiei de nc!lzire pentru scopul urm!rit ( de exemplu
tratament termic). Pentru remedierea acestor consecine este necesar!
o cur!ire mecanic! sau chimic! a straturilor de oxizi care necesit!
cheltuieli suplimentare importante.
Medii controlate n ingineria materialelor

10
Decarburarea straturilor superficiale ale pieselor de oel sau
font! are ca efect apariia unei neuniformit!i de compoziie chimic!
n seciune $i a propriet!ilor fizico - mecanice.
Absorbirea sulfului n straturile superficiale ale pieselor, produce
sc!derea caracteristicilor mecanice $i m!re$te tendina de fragilitate la
ro$u.
Pentru evitarea acestor consecine se folosesc medii de nc!lzire
care, fie c! sunt inerte din punct de vedere chimic n procesul de
nc!lzire $i r!cire a pieselor, fie c! mpreun! cu suprafaa materialului
metalic au loc procese fizico - chimice care nu dau na$tere la efecte
nedorite. Mediile de nc!lzire care se pot dirija n sensul evit!rii
fenomenelor nedorite se numesc medii controlate.
Mediile controlate se folosesc la nc!lzirea materialelor metalice
pentru deformare plastic!, la aplicarea tratamentelor termice sau
termochimice, la elaborarea $i turnarea lor n forme pentru obinerea
diferitelor semifabricate sau piese.

Medii controlate n ingineria materialeor Transferul de cldur
11



CAPITOLUL 1
TRANSFERUL DE CLDUR LA NCLZIREA
MATERIALELOR


1.1. Principalii parametri ai procesului de nc#lzire

nclzirea materialelor ntr-un mediu controlat, n vederea
procesrii lor, are drept scop evitarea unor procese fizico-chimice
nedorite ntre acestea #i atmosfera sau cptu#eala refractar a
agregatului termic, ca: oxidarea, carburarea, decarburarea, dizolvarea
gazelor, vaporizarea etc.
La stabilirea regimului de nclzire se &ine seama de urmtorii
parametri:
- temperatura de nclzire;
- viteza de nclzire;
- durata de nclzire;
- compozi&ia chimic a atmosferei din agregatul de nclzire.
Temperatura de nclzire este un parametru fundamental ce
caracterizeaz starea termic a unui material n cursul unei opera&ii de
procesare prin nclzire(tratament termic, deformare plastic, topire
etc). Ea trebuie s fie ct mai apropiat sau chiar identic cu
temperatura prescris de tehnologia opera&iei de prelucrare a
materialului respectiv, deoarece n caz contrar conduce la procese
fizico-chimice nedorite, cele favorizate de cre#terea temperaturii, ntre
materialul metalic #i mediul de nclzire.
n teoria cinetic a gazelor, temperatura este interpretat n
func&ie de viteza medie ptratic de transla&ie a particulelor v ,
conform rela&iei:

3
2
v
k
m
T = , (1.1)
unde # este constanta lui Boltzmann iar T temperatura absolut.
Medii controlate n ingineria materialeor Transferul de cldur
12
Conform rela&iei Maxwell-Boltzmann, temperatura este
interpretat pe baza func&iei de parti&ie pe nivele de energie
disponibile:

=
-
-
kT
i
E
i
kT
e
E
i
i
e g
e g
N N
/
/
, (1.2)

n care: N
i
este numrul de particule cu energia E
i
, g
i


func&ia de
parti&ie.
Viteza de nclzire,v

, se alege n func&ie de conductibilitatea #i


dilatarea termic, plasticitatea, dimensiunile #i tensiunile interne a
materialelor metalice (semifabricate sau piese finite) ce se supun
opera&iei de nclzire n vederea prelucrrii.
Viteza de nclzire medie , v

, exprim cre#terea temperaturii


materialului, $t, n intervalul de timp, %

, #i se exprim prin rela&ia:


i f

t t
t
v
t t
-
=
D
= ,
[
o
C/h] (1.3)
n care: t
f
este temperatura final de nclzire, t
i
- temperatura ini&ial
(mediului ambiant).
Viteza de rcire se exprim cu rela&ia:

r
i f
r
t t
v
t
-
= , [
o
C/h] (1.4.)
Viteza de nclzire(rcire) real reprezint viteza de
nclzire(rcire) la un moment dat:

t d
dt
v
real
= , a tg v
real
= , [
o
C/h] (1.5)

Cnd viteza de nclzire este mare, de exemplu, la introducerea
materialelor reci n instala&ii de nclzit cu temperatur nalt, ntre
suprafa&a #i zona din mijlocul materialului metalic apare o diferen& de
temperatur. Aceast diferen& este cu att mai mare, cu ct
conductibilitatea termic a materialului este mai mic, respectiv n
cazul o&elurilor aliate, cu ct con&inutul de elemente de aliere este mai
mare. Datorit acestei diferen&e de temperatur, se produce o dilatare
Medii controlate n ingineria materialeor Transferul de cldur
13
mai mare n zonele periferice ale materialului metalic #i mai mic n
centru, ceea ce d na#tere unor tensiuni interne n material, care, n
unele cazuri dep#ind limita de rupere a acestuia, conduce la apari&ia
de fisuri #i crpturi interne.
Principalele regimuri de nclzire a unor semifabricate reci din
o&el, n vederea deformrii plastice, sunt prezentate n Figura 1.2.

Figura 1.1. Regimuri de nclzire a unor semifabricate reci din o&el pentru
deformare plastic: a,b-pentru o&eluri carbon; c,d,e,f-pentru o&eluri medii #i nalt
aliate./5/
Durata total de nclzire nsumeaz timpul de nclzire, %

,
cnd temperatura materialului ajunge la cea prescris tehnologic, #i
timpul de men&inere la aceast temperatur, %
m
:
'
t
= '

+ '
m
(1.6)
Din incinta agregatului termic se transfer spre suprafa&a
exterioar a produsului, aflat n incint pentru nclzire, o cantitate de
cldur Q, ce duce la cre#terea temperaturii acestuia cu valoarea &t.
Medii controlate n ingineria materialeor Transferul de cldur
14
Pentru omogenizarea temperaturii n masa materialului metalic este
necesar un anumit interval de timp, %
m
. Determinarea timpului total de
nclzire se face n func&ie de conductivitatea termic #i volumul
semifabricatelor.
Pentru semifabricate de grosime mic(cazul plcilor) #i
conductivitate termic mare, durata de nclzire se poate calcula cu
rela&ia:

f m
i m
t
t
t t
t t
S
c G
-
-

= ln
a
t , [h] (1.7)
unde: G este greutatea semifabricatului, [Kg];
c - cldura specific a semifabricatului,[J/kg
o
C];
S - suprafa&a exterioar liber a semifabricatului, [m
2
];
t
m
- temperatura mediului de nclzire, [
o
C];
'
t
- coeficientul global de transfer pentru trecerea cldurii de la
cuptor la materialul metalic, [J/m
2
h
o
C]
t
i
, t
f
- temperatura ini&ial, respectiv final a semifabricatului,
[
o
C].
Coeficientul global de transfer, '
t
, variaz n func&ie de
temperatura incintei cuptorului iar datorit acestui fapt se ia n calcul o
temperatur medie, t
med
:

f m
i m
i f
m med
t t
t t
t t
t t
-
-
-
- =
ln
, [
o
C] (1.8)

Pentru nclzirea lingourilor sau a semifabricatelor din o&el de
la temperatura ambiant, durata de nclzire se calculeaz cu rela&ia;
'=k(d, [h] (1.9)
n care: % este durata total de nclzire, n ore;
k - coeficient care &ine seama de calitatea materialului metalic
nclzit (Tabelul 1.1.)
d - grosimea medie a lingoului (semifabricatului), n cm;





Medii controlate n ingineria materialeor Transferul de cldur
15
Tabelul 1.1. Valorile coeficien&ilor k #i c n func&ie de calitatea o&elurilor/5/
Denumirea o&elului k c
O&eluri carbon cu peste mai pu&in de 0,8%C 0,100,15 1,0
O&eluri carbon cu peste 0,8%C #i o&eluri slab
aliate pentru construc&ii #i construc&ii de ma#ini
0,150,20
1,1
O&eluri mediu aliate pentru construc&ii de
ma#ini, scule, rulmen&i #i arcuri
0,200,25
1,3
O&eluri nalt aliate pentru construc&ii #i o&eluri
inoxidabile feritice
0,250,30
1,5
O&eluri nalt aliate pentru scule #i o&eluri
inoxidabile martensitice #i austenitice
0,300,35
1,8
O&eluri rapide #i manganoase 0,350,40 -

Pentru semifabricatele ce se introduc n cuptor calde, durata de
nclzire de la temperatura ini&ial pn la temperatura final se poate
calcula cu rela&ia:
( ) [ ] 200 006 , 0 0 , 7 - - = t c t (1.10)
unde: c este un coeficient care &ine seama de calitatea o&elului nclzit
#i pentru care se recomand valori din Tabelul 1.1;
t temperatura materialului n momentul introducerii n
cuptor, n
o
C.
Atmosfera din cuptor depinde de compozi&ia gazelor produse
prin ardere, n cazul cuptoarelor cu nclzire prin arderea unui
combustibil (gazos, lichid sau solid). n cazul instala&iilor termice ce
utilizeaz energia electric pentru nclzire, compozi&ia atmosferei
poate fi controlat n sensul dorit de noi.
Atmosfera agregatelor termice pentru nclzirea materialelor
metalice poate fi oxidant, reductoare sau neutr. Astfel, oxigenul,
dioxidul de carbon sau vaporii de ap prezen&i n atmosfera
agregatului de nclzire au o ac&iune oxidant, hidrogenul, monoxidul
de carbon #i hidrocarburile au ac&iune reductoare iar azotul are
ac&iune neutr.
Caracterul oxidant, reductor sau neutru al unui mediu de
nclzire nu nseamn numai prezen&a gazelor respective, ci trebuie
asigurat #i un anumit raport ntre ele #i o anumit temperatur. De
exemplu, la temperatura de 1100
o
C atmosfera cuptorului poate fi/2/;
- neutr dac 74 , 0
2
2
=
H
O H
#i 36 , 0
2
=
CO
CO
; (1.11)
Medii controlate n ingineria materialeor Transferul de cldur
16
- oxidant dac 83 , 0
2
2
=
H
O H
#i 40 , 0
2
=
CO
CO
; (1.12)
- reductoare dac 62 , 0
2
2
=
H
O H
#i 30 , 0
2
=
CO
CO
. (1.13)

n desf#urarea proceselor de nclzire a materialelor metalice
n medii controlate un rol deosebit de important l au fenomenele de
transfer de cldur de la sursa de energie la materialul metalic, durata
#i intensitatea acestui transfer. Propagarea cldurii reprezint un
proces complex #i se poate realiza prin urmtoarele trei mecanisme:
a)Conduc(ia termic. n acest caz, transferul de cldur are loc
n interiorul aceluia#i corp cnd n masa lui exist un gradient de
temperatur, sau n corpuri diferite aflate n contact #i cu temperaturi
diferite.
b)Convec(ia termic. Schimbul de cldur se realizeaz prin
contactul unui fluid cald n mi#care cu suprafa&a corpului ce trebuie
nclzit.
c)Radia(ia termic. Transferul de cldur de la sursa cald la
cea rece este de natur electromagnetic #i se realizeaz prin
transmisia de fotoni sau de unde electromagnetice asupra corpurilor ce
trebuiesc nclzite.
Dac primele dou mecanisme de transfer de cldur necesit
prezen&a unui mediu material (solide n cazul conduc&iei #i fluide n
cazul convec&iei), radia&ia termic fiind de natur electromagnetic nu
necesit prezen&a unor corpuri materiale.
Trebuie men&ionat faptul c aceste moduri de transmitere a
cldurii pot aprea separat sau combinate cte dou sau, la limit,
toate trei n procese complexe de schimb de cldur.

1.2. Transmisia c#ldurii prin conduc%ie

Conduc&ia reprezint singurul mecanism de transfer de energie
termic prin corpurile solide opace. n lichide #i gaze, ea are o anumit

pondere, fiind combinat cu convec&ia iar n unele cazuri #i cu radia&ia.
Medii controlate n ingineria materialeor Transferul de cldur
17
La solide, conduc&ia termic are loc datorit activit&ii
moleculare sub forma vibra&iei termice a re&elei cristaline. Intensitatea
conduc&iei termice este maxim la metale, la care sunt posibile cele
trei moduri de transport termic, #i anume: prin deplasarea electronilor,
a fotonilor #i prin radia&ia dintre particule.
Legea fundamental a transferului de energie termic prin
conduc&ie a fost propus de Fourier n 1822, pentru care i poart
numele.
Pentru un perete plan ce are distribu&ia de temperatur t(x)
(Figura 1.3.), legea lui Fourier exprim densitatea fluxului de cldur
la fe&ele peretelui, astfel:

dt
q
dx
l = - [W/m
2
] (1.14)





Figura 1.2. Conduc&ia
termic printr-un perete plan cu
propriet&i constante n regim
sta&ionar/1/




Densitatea fluxului de cldur sau fluxul termic unitar q
s

reprezint energia termic transferat n unitatea de timp, n direc&ia x,
pe unitatea de suprafa& normal direc&iei de transfer #i este
propor&ional cu gradientul de temperatur dt/dx.
Constanta de propor&ionalitate ) reprezint o proprietate de
transport denumit conductivitate termic. Semnul minus arat faptul
c fluxul termic are sensul corespunztor descre#terii temperaturii.
Pentru condi&iile din Figura 1.3., unde distribu&ia de
temperatur este liniar, legea lui Fourier poate fi exprimat astfel:

1 2
s
t t
q l
d
-
= [W/m
2
]. (1.15)
Medii controlate n ingineria materialeor Transferul de cldur
18
Conductivitatea termic este o caracteristic a mediului prin
care are loc transferul de cldur #i depinde n general de urmtorii
factori : natura, compozi&ia, presiunea #i temperatura mediului.
Dependen&a de temperatur a coeficientului de conductibilitate
termic pentru unele materiale n stare solid #i lichid este dat n
Tabelul 1.2.


Tabelul 1.2. Coeficien&ii de conductibilitate termic a unor materiale/6/
Materialul ), n W/m(K
Pentru metale &i aliaje
0
o
C 20
o
C 100
o
C 200
o
C 300
o
C 400
o
C 600
o
C
Aluminiu pur - 124,2 - - - - -
Aluminiu tehnic 202,0 203,2 205,5 228,7 271,7 318,1 422,6
Argint pur 422,6 418,0 415,6 409,8 404,0 399,4 399,4
Aur pur - 310,0 - - - - -
Cupru pur 391,3 - 384,3 379,6 373,8 365,7 356,4
Cupru tehnic - 348,3 - - - - -
Fier pur - 73,1 - - - - -
Nichel pur - 92,9 - - - - -
Nichel tehnic 58,7 - 58,4 57,1 56,8 55,5 53,6
Plumb pur 34,6 - 34,2 32,8 31,8 - -
Staniu 62,7 - 59,2 53,4 - - -
Zinc pur 116,7 - 106,8 102,2 98,1 92,9 -
O&el moale 46,4 - - - - - -
O&el cu 5%Ni - 34,8 - - - - -
O&el cu 20%Ni - 18,6 - - - - -
Fe-Ni(35%Ni) - 11,0 - - - - -
Ni-Fe(80%Ni - 32,5 - - - - -
Monel(29%Cu,
67%Ni, 2%Fe)
- 22,1 - - - - -
Bronz aluminiu
(95%Cu, 5%Al)
- 82,4 - - - - -
Alam(70%Cu,
30%Zn)
105,7 - 109,1 110,3 113,8 116,1 120,7
Bronz(86%Cu,
7%Zn, 6%Sn)
- 60,4 - - - - -
Duraluminiu(94,5
%Al, 4%Cu,
0,5%Mg)
- 159,0 - - - - -
Font 50,0 - 48,8 34,8 39,5 55,7 95,2
O&el 62,7 - 56,9 52,2 46,4 41,8 31,3



Medii controlate n ingineria materialeor Transferul de cldur
19

Pentru materiale termoizolante
0
o
C 20
o
C 200
o
C 400
o
C 600
o
C 800
Azbest 0,035 - 0,14 0,17 - -
Caolin - - 0,29 - 0,42 -
Crmid ro#ie 0,46+0,00051(T-273)
Dolomit praf 0,058 - 0,08 0,12 - -
Dolomit crmizi 0,069 - 0,10 0,134 0,16 0,192
Magnezit 4,5+0,00051(T-273)
*amot 0,7+0,00064(T-273)
Vat de sticl - 0,037 - - - -
Vat de azbest - 0,043 - - - -
Pentru gaze
-50
0
C 0
0
C 100
0
C 200
0
C 300
0
C 500
0
C
Aer 0,020 0,0237 0,0301 0,0365 0,0419 0,0525
Abur - - 0,0233 0,0300 0,0366 -
Amoniac 0,0136 0,017 0,0247 - - -
Azot - 0,0233 0,0300 - - -
Dioxid de carbon 0,114 0,0140 0,0208 - - -
Hidrogen 0,146 0,168 0,178 0,273 0,317 0,397
Oxid de carbon - 0,0226 - - - -
Oxigen - 0,0238 0,0303 - - -


1.3. Transmiterea c#ldurii prin convec%ie

Transferul de cldur prin convec&ie se realizeaz prin curen&i
de fluid liberi sau for&a&i care transport cldura din zonele calde n
cele reci. Convec&ia este cel mai important mod de transfer de cldur
ntre un fluid n mi#care #i o suprafa& cel mrgine#te, cnd acestea se
afl la temperaturi diferite.
Pentru a exemplifica mecanismele fizice asociate convec&iei,
considerm curgerea unui fluid peste o suprafa& cald (Figura 1.3.).
ntre fluid #i suprafa&a cald se formeaz o zon n fluid unde viteza de
ansamblu variaz de la zero,lng suprafa&, pn la o valoare finit u
f
,
asociat curgerii la distan& fa& de suprafa&. Aceast zon din fluid se
nume#te strat limit dinamic sau de vitez. Dac suprafa&a #i fluidul au
temperaturi t
s
(sau T
s
) #i, respectiv, t
f
(sau T
f
) diferite, se dezvolt, de
asemenea, o zon n fluid unde temperatura variaz de la t
s
la t
f
.
Aceast zon, numit strat limit termic sau de termperatur, poate fi
mai mare, mai mic sau de aceea#i mrime cu cea n care variaz
viteza. Transferul de energie termic ntre suprafa& #i fluidul
Medii controlate n ingineria materialeor Transferul de cldur
20
ndeprtat este realizat n stratul limit att prin mi#carea dezordonat
a moleculelor ct #i prin mi#care ordonat, de ansamblu, a fluidului.
Contribu&ia mi#crii moleculare la transferul de energie termic
domin n general lng suprafa&, unde viteza fluidului este mic. La
interfa&a fluid-suprafa& (y=0) transferul se realizeaz numai prin acest
mecanism.
Contribu&ia mi#crii de ansamblu se datoreaz faptului c
straturile limit cresc, se ngroa#, pe msur ce curgerea progreseaz
n direc&ia x.










Figura 1.3. Transferul termic convectiv la suprafa&a unei plci calde/1/.

Convec&ia a fost definit ca modul de transfer de cldur ntr-
un fluid, realizat prin ac&iunea combinat a conduc&iei #i a mi#crii de
ansamblu a fluidului.
Legea de baz a transferului de energie prin convec&ie a fost
propus de Newton n 1701 #i permite calculul densit&ii de flux de
cldur ntre un fluid #i o suprafa& de temperaturi t
f
#i, respectiv, t
s
.

s s f s f
q t t T T a a = - = - [W/m
2
] (1.16)
Coeficientul de propor&ionalitate ' [W/(m
2
(K)] este denumit
coeficient de transfer de cldur prin convec(ie sau conductan(
termic convectiv. El depinde de condi&iile din stratul limit, care la
rndul lor depind de geometria suprafe&ei, de natura curgerii, precum
#i de o serie de propriet&i termofizice ale fluidului.
Pentru rezolvarea problemelor de convec&ie, , se va presupune
cunoscut, utilizndu-se valori n intervalele recomandate n Tabelul
1.3.

Medii controlate n ingineria materialeor Transferul de cldur
21
Tabelul 1.3. Valori specifice pentru coeficientul de transfer de cldur
convectiv/1/
Fluidul #i procesul de convec&ie - [W/(m
2
(K)]
Convec&ie liber, aer 6-30
Convec&ie for&at
- aer sau abur supranclzit 30-500
- ulei 60-1800
- ap 300-40000
Convec&ie cu schimbare de faz
- fierbere ap 3000-60000
- condensare abur 6000-120000


1.4. Transmiterea c#ldurii prin radia%ie

Toate corpurile solide, lichide sau gazoase au proprietatea de a
emite sau absoarbe energie termic sub form de radia&ii. Energia
cmpului de radia&ii este transportat sub form de unde
electromagnetice(sau cuante de energie numite fotoni) #i provine din
energia intern a materiei emi&toare. Radia&iile termice au o lungime
de und cuprins aproximativ ntre 0,1 #i 100 /m. Ele respect
acelea#i legi ca #i radia&iile luminoase: se propag n linie dreapt, se
reflect, se refract #i se absorb.
Transferul de energie prin radia&ie se realizeaz de la distan&,
fr contact direct ntre corpuri. La corpurile solide #i lichide,
transformarea energiei electromagnetice n energie termic are loc n
straturile superficiale, iar la corpurile gazoase n volum.
Legea de baz a transferului de cldur prin radia&ie a fost
stabilit experimental de *tefan, n 1879 #i teoretic de Boltzmann, n
1884, purtnd numele de ecua&ia *tefan-Boltzmann. Conform acestei
ecua&ii, densitatea de flux termic maxim ce poate fi emis de o
suprafa& este:

4
0 s
q T s = [W/m
2
], (1.17)
unde: T este temperatura absolut a suprafe&ei, n K;
*
0
- constanta *tefan-Boltzmann egal cu 5,67(10
-8
W/(m
2
(K
4
).
O asemenea suprafa& este numit un radiator ideal sau un
corp negru absolut. Fluxul de cldur emis de o suprafa& real este
mai mic dect cel al corpului negru #i are densitatea:
Medii controlate n ingineria materialeor Transferul de cldur
22

4
0 s
q T es = [W/m
2
], (1.18)
unde + este un coeficient numit emisivitate sau factor de emisie.
Acesta arat ct de eficient este emisia suprafe&ei comparativ cu un
corp negru absolut #i are valori cuprinse ntre 0 #i 1.
Un caz ce apare frecvent n practic l reprezint schimbul
radiativ de energie ntre o suprafa& mic #i o suprafa& mult mai mare,
care o nconjoar complet pe cea mic (Figura 1.4).












Figura 1.4. Transferul termic radiativ ntre o suprafa& #i mediul su
exterior/4/.

Cele dou suprafe&e sunt separate de un gaz care nu influen&eaz
transferul radiativ. Transferul net de cldur prin radia&ie ntre
suprafa&a mic #i suprafa&a nconjurtoare se exprim prin rela&ia:

( )
4 4
0 s
Q S T T e s = - [W], (1.19)
unde S, + #i T
s
sunt, respectiv, aria, emisivitatea #i temperatura
suprafe&ei mici iar T

este temperatura suprafe&ei nconjurtoare.


Transferul de energie radiant ntre dou corpuri reale de
geometrii oarecare se exprim printr-o rela&ie de forma:

( )
4 4
12 1 2
Q S T T e = - [W], (1.20)
unde coeficientul +
12
este o func&ie de emisivit&ile (factorii de emisie)
#i geometriile celor dou corpuri, iar S este suprafa&a corpului
considerat.
Transferul de cldur are loc n multe situa&ii prin ac&iunea
combinat a convec&iei #i radia&iei. Referindu-ne la Figura 1.4.,
Medii controlate n ingineria materialeor Transferul de cldur
23
suprafa&a de arie S transfer cldur prin convec&ie gazului din
apropiere. Cldura transferat n total de la suprafa&a S este prin
urmare suma schimburilor de energie prin cele dou moduri:

4 4
0
( ) ( )
s a s
Q S T T S T T a es = - + - [W] (1.21)
sau ( ) ( )
s a r s
Q S T T S T T a a = - + - [W], (1.22)
unde '
r
este coeficient de transfer de cldur prin radia&ie #i este
definit ca:

4 4
0
( )( )
r s s
T T T T a es = + + [W/(m
2
(K)]. (1.23)

Valorile coeficien&ilor totali de emisie pentru unele materiale
sunt date n Tabelul 1.4.

Tabelul 1.4. Coeficien%ii totali de emisie pentru diferite materiale/6/
Materialul Temperatura,
0
C 0
Font topit 1300-1400 0,29
O&el topit 1500-1650 0,42-0,53
Cupru topit 1083-1275 0,16-0,13
Font turnat #i nclzit 880-990 0,6-0,7
Tabl de aluminiu 100 0,09
Aluminiu oxidat la 600
0
C 200-600 0,11-0,19
Cupru lustruit 115 0,02-0,05
Plac de cupru nclzit la 600
0
C 200-600 0,57
Oxid de fier 500-1200 0,85-0,89
Fier oxidat 100 0,74
Fier forjat lustruit 37-250 0,28
Plac brut de o&el 37-370 0,94-0,97
Tabl de o&el oxidat 20 0,66
Plumb oxidat 24 0,28
Argint lustruit 100 0,02-0,05
Zinc 99,1% lustruit 227-327 0,045-0,053
Zinc oxidat 400 0,11
Tabl galvanizat cu zinc 100 0,21
Filament de tantal 1326-3000 0,19-0,31
Filament de wolfram 26-3315,5 0,032-0,35
Carbon filament 1038-1400 0,53
Carbon brut 100-500 0,77-0,72
Sticl 260-537 0,95-0,85
Cuar& 21 0,93
Crmid de magnezit 1000 0,38

Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire obi#nuite
24



CAPITOLUL 2
MEDII DE NCLZIRE OBI#NUITE

2.1. Oxidarea materialelor metalice n timpul nc&lzirii

La nclzirea materialelor metalice n atmosfere obi#nuite, au
loc de obicei reac&ii chimice de oxidare ntre materialul metalic #i
oxigenul din atmosfer sau produsele de ardere. Majoritatea metalelor
reac&ioneaz u#or cu oxigenul mai ales la cre#terea temperaturii.
Oxidarea metalelor const dintr-un transfer de electroni de la
metal spre oxigen #i dintr-o migrare a cationilor de metal prin stratul
de oxid format spre anionii de oxigen O
-2
, ducnd la cre#terea stratului
de oxid. Difuzia anionilor de O
-2
spre metal se face mai greu, datorit
volumului lor mai mare dect a cationilor metalici.
n cazul cnd volumul molar al oxidului format este mai mare
dect volumul atomic al metalului, stratul de oxid se frmi&eaz #i
oxidarea metalului devine relativ rapid. Dac volumul molar al
oxidului este aproximativ egal cu volumul atomic al metalului, stratul
de oxid este compact #i duce la scderea vitezei de oxidare a metalului
respectiv. Acest din urm caz se ntlne#te la oxidarea cuprului.
Reac&ia chimic de oxidare a unui metal, Me, dintr-un aliaj cu
formare de oxid, MeO este:

2Me + O
2
' 2MeO (2.1)

Constanta de echilibru pentru o astfel de reac&ie, se poate
exprima prin rela&ia:
K
p
=
2
2
2
MeO
O Me
a
P a
, (2.2)

unde: a
Me
, a
MeO
este activitatea metalului, respectiv a oxidului su;
2
O
P presiunea par&ial a oxigenului de deasupra sistemului.

Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire obi#nuite
25

2
O
P =
2
2
Me p
MeO
a k
a

=
p
k
1
(a
Me
( 1, a
MeO
( 1) (2.3)

La fiecare temperatur exist o presiune par&ial de oxigen n
echilibru cu metalul #i oxidul su, care se nume#te tensiune de
disociere a oxidului (p
MeO
).
Sensul reac&iei de oxidare depinde de mrimea presiunii
par&iale a oxigenului #i a tensiunii de disociere a oxidului metalic la
temperatura dat. Se disting trei cazuri:
- presiunea par&ial a oxigenului (
2
O
P ) este mai mare dect
tensiunea de disociere a oxidului (p
MeO
); atunci oxidarea metalului
este termodinamic posibil, (G < 0);
- presiunea par&ial a oxigenului (
2
O
P ) este mai mic dect
tensiunea de disociere a oxidului (p
MeO
); atunci echilibrul reac&iei se
deplaseaz spre stnga, oxidul nu este stabil, deci metalul nu se
oxideaz (G > 0);
- la echilibru cele dou presiuni sunt egale, (G 0);


2
O
P = p
MeO
(2.4)
Entalpia liber a reac&iei este:

0
ln
T p
G RT k D = - (2.5)
Atunci poten&ialul de oxigen
2
O
p va fi:

2 2
2
1
ln ln ln
O p O
O
RT k RT RT P
P
p = - = - = (2.6)
Deoarece presiunea par&ial a oxigenului la presiunea
atmosferic se consider constant #i egal cu 0,2 atmosfere, se poate
aproxima c n atmosfer curat sunt posibile termodinamic acele
reac&ii de oxidare care formeaz oxizi cu tensiuni de disociere mai
mici dect 0,2 atmosfere.





Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire obi#nuite
26
Tabelul 2.1. Tensiunile de disociere a ctorva oxizi metalici n func&ie de
temperatur/13/
Tensiunile de disociere ( n atmosfere)a oxizilor dup reac&iile: Temperatura
[K]
2
2 2 FeO Fe O + !

2 2
1/ 2 Cu O Cu O + "

2
2 2 ZnO Zn O + #

2 2
2 4 Ag O Ag O + $

300 8,410
-5
400 6,910
-1
500 0,5610
-30
1,310
-68
24,910
600 5,110
-24
8,010
-24
4,610
-56
360,0
800 9,110
-20
3,710
-16
2,410-40
1200 1,610
-19
2,010
-9
1,510
-24

1600 2,810
-11
1,810
-4
1,410
-16

2000 1,610
-7
4,410
-1
9,510
-12


Pentru calculul tensiunii de disociere (p
O2
) se poate utiliza
rela&ia:

lg p
O2
=
144 , 19 144 , 19
T T
O O
S
T
H D
+

D
(2.7)

n cazul o&elurilor pot avea loc urmtoarele reac&ii chimice
ntre fier #i oxigen:
2Fe + O
2
= 2FeO (2.8)
6Fe + 4O
2
= 2Fe
3
O
4
(2.9)
4Fe + 3O
2
= 2Fe
2
O
3
(2.10)
4Fe
3
O
4
+ O
2
= 6Fe
2
O
3
(2.11)

Intensitatea procesului de oxidare depinde n mare msur de
temperatura la care se desf#oar procesul.
Ac&iune oxidant asupra fierului o pot exercita #i vaporii de
ap. n acest caz la temperaturi sub 570
o
C au loc reac&iile:

4H
2
O + 3Fe ' Fe
3
O
4
+ H
2
(2.12)
H
2
O + 2Fe
3
O
4
' 3Fe
2
O
3
+ H
2
(2.13)

La temperaturii peste 570
o
C au loc reac&iile:
H
2
O + 2Fe
3
O
4
' 3Fe
2
O
3
+ H
2
(2.14)
H
2
O + 3FeO ' Fe
3
O
4
+ H
2
(2.15)
H
2
O + Fe ' FeO + H
2
(2.16)

Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire obi#nuite
27








Figura 2.1. Oxidarea
metalelor n atmosfer de
(H
2
+ H
2
O)/8/.





Se observ c la temperaturi sub 570
o
C n contact direct cu Fe
se ob&ine oxidul fero-feric (Fe
3
O
4
), iar la temperaturi de peste 570
o
C
se ob&ine oxidul feros (FeO) numit wustit.







Figura 2.2. Oxidarea metalelor n
atmosfer de (CO + CO
2
)/7/.







Ac&iunea oxidant asupra fierului poate exercita #i dioxidul de
carbon. La temperaturi sub 570
o
C au loc reac&iile:
4CO
2
+ 2Fe ' Fe
3
O
4
+ 4CO (2.17)
CO
2
+ 2Fe
3
O
4
' 3Fe
2
O
3
+ CO (2.18)
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire obi#nuite
28

La temperaturii peste 570
o
C au loc reac&iile:

CO
2
+ 2Fe
3
O
4
' 3Fe
2
O
3
+ CO (2.19)
CO
2
+ 3FeO ' Fe
3
O
4
+ CO (2.20)
CO
2
+ Fe ' FeO + CO (2.21)

Etapa ini&ial a oxidrii este un proces pur chimic. Etapele
urmtoare ale oxidrii sunt procese termochimice complexe, care nu
consta numai din combinarea chimic dintre oxigen #i metal, ci #i din
difuzia atomilor de oxigen la suprafa&a metalului.
n pelicula de oxizi con&inutul de oxigen variaz brusc la limita
de trecere de la un strat la altul. n interiorul aceluia#i strat con&inutul
variaz pu&in, fiind aproape de valoarea calculat corespunztor
compozi&iei stochiometrice. La limita de trecere dintre straturi exist
posibilitatea formrii unei zone de amestec sau de solu&ii solide de
oxizi limitrofi a#a cum se prezint n diagrama de echilibru din Figura
2.3.








Figura 2.3. Diagrama
de stare a sistemului Fe O (a)
#i schema straturilor de oxizi de
fier (b)./6/








Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire obi#nuite
29
Cre#terea grosimii stratului de oxid pe suprafa&a fierului are
loc conform schemei prezentate n Figura 2.4.


I : Fe (faza metalic) + (Fe
)
+2 )
n FeO
% zero
II: Fe
3
O
4
& (4FeO+ Fe
)
+2 )
n FeO
, (Fe
3
O
4
- degradare)
O parte din ionii de Fe
2+
care ajung n faza FeO #i ionii
Fe
3+
(*) care iau na#tere la grani&a fazei FeO/Fe
3
O
4
trec n faza de
magnetit:

n FeO
+( Fe
)
+ Fe
)
)
locuri goale n tetraedre #i octoedre
' ocup
locurile n Fe
3
O
4
+(2 Fe
)
)
n FeO
.
III: 12 Fe
2
O
3
( 9Fe
3
O
4
+ (Fe
)
+ Fe
)
+8 )
n Fe3O4
(
Fe2O3)
-
descompunere
2 Fe
3
O
4
) 3Fe
2
O
3
+(O
)
+2 )
n Fe3O4
, (Fe
2
O
3
-formare)
IV: O
2
(g)
+ (O
)
+2 )
n Fe3O4
* zero.

Figura 2.4. Reprezentarea schematic a difuziei #i reac&iilor n timpul
oxidrii fierului n oxigen/8/.

La temperaturi joase (<570
o
C) stratul oxidant este format din
Fe
2
O
3
#i Fe
3
O
4
. La temperaturi nalte (>570
o
C) stratul oxidant este
format din Fe
2
O
3
, Fe
3
O
4
#i FeO; grosimea straturilor se afl n
raportul 1:10:100; reiese c la temperaturi peste 570
o
C stratul oxidat
este alctuit n cea mai mare parte din FeO.
Rezult c pentru evitarea oxidrii trebuie s se mpiedice
formarea de FeO #i s se creeze condi&ii de formare a Fe
2
O
3
.
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire obi#nuite
30
Evitarea formrii de FeO se poate realiza pe dou ci:
a) alierea o&elului cu elemente ale cror oxizi sunt izomorfi cu
Fe
2
O
3
(Cr, Al, etc.); aceast cale este neeconomic.
b) introducerea sau crearea n mediu de nclzire a unor
compu#i chimici care s mpiedice formarea de FeO; cantitatea lor se
alege n func&ie de temperatura de nclzire. Ace#tia pot fi: CO, H
2
,
etc.
Reac&iile dintre oxizii de fier #i monoxidul de carbon din
mediu de nclzire sunt:

2Fe
2
O
3
+ CO ' 2Fe
3
O
4
+ CO
2
(2.22)
Fe
3
O
4
+ CO ' 3FeO + CO
2
(2.23)
FeO + CO ' Fe + CO
2
(2.24)



Figura 2.5. Diagrama de echilibru pentru sistemul Fe C O/7/

Sensul reac&iilor depinde de temperatur #i de raportul dintre
concentra&iile de CO #i CO
2
, deoarece reac&iile se produc la presiune
constant.
Hidrogenul exercit de asemenea ac&iune reductoare, dup
reac&iile:

3Fe
2
O
3
+ H
2
' 2Fe
3
O
4
+ H
2
O (2.25)
Fe
3
O
4
+ H
2
' 3FeO + H
2
O (2.26)
FeO + H
2
' Fe + H
2
O (2.27)
Fe
3
O
4
+ 4H
2
' 3Fe + 4H
2
O (2.28)

Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire obi#nuite
31
Forma de legtur a oxigenului cu materialul metalic are mare
importan& deoarece stratul de oxizi creat ntr-un mediu care con&ine
oxigen liber se ndeprteaz u#or, n timp ce stratul format ntr-un
mediu oxidant care con&ine #i gaze reductoare n cantit&i mai mici
dect n mediile neutre este greu de ndeprtat #i duce la atacarea
suprafe&elor.
Al&i factori care influen&eaz intensitatea ac&iunii mediului de
nclzire oxidant asupra materialului metalic nclzit sunt:
- viteza de mi#care a gazelor;
- temperatura #i durata de nclzire;
- compozi&ia chimic a materialului nclzit.
Viteza gazelor mediului de nclzire cuprins ntre 0,02 #i 5
m/s nu influen&eaz mersul reac&iilor chimice de oxidare.
Temperatura #i durata de nclzire au o mare importan& asupra
vitezei reac&iilor de oxidare: intensitatea de oxidare este propor&ional
cu temperatura. ntre 0 800
o
C viteza de oxidare este relativ mic;
ntre 800 1350
o
C viteza de oxidare cre#te continuu #i peste 1350
o
C
viteza de oxidare cre#te brusc datorit topirii oxidului feros (FeO) cu
rol protector.

2.2. Decarburarea materialelor metalice n timpul
nc&lzirii.

Decarburarea reprezint procesul de mic#orare a con&inutului
de carbon din straturile superficiale ale pieselor din o&el #i font.
Aceasta se datoreaz reac&iei chimice dintre unii componen&i ai
gazelor mediului de nclzire #i carbonul existent n aliajul metalic. n
o&el sau fonte, carbonul se poate afla n solu&ie solid sau sub form de
compus chimic (Fe
3
C).
Reac&iile chimice dintre unii componen&i gazo#i ai mediului de
nclzire #i Fe
3
C din aliajele feroase se prezint astfel:

Fe
3
C + CO
2
' 3Fe + 2CO (2.29)
Fe
3
C + 2H
2
' 3Fe + CH
4
(2.30)
Fe
3
C + H
2
O ' 3Fe + CO + H
2
(2.31)
Fe
3
C + O
2
' 6Fe + 2CO (2.32)


Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire obi#nuite
32
Carburarea sau decarburarea metalului are loc n urmtoarele
condi&ii:
- +
c
< +
c(f.g.)
, carburare;
- +
c
= +
c(f.g.)
, echilibru;
- +
c
> +
c(f.g.)
, decarburare,
unde: !
c
este

poten&ialul carbonului n faza solid(+
c
=RT ln
a
c
);
!
c(f.g.)
-

poten&ialul carbonului n faza gazoas stabilit pe
baza reac&iei Belle-Boudouard.

+
c(f.g.)
= RT ln a
c(f.g.)
=RT ln p
2
CO
/p
CO2
-RT ln K
p
(2.33)

La echilibru: +
c
= +
c(f.g.)
;
RT ln a
c(f.g.)
=RT ln p
2
CO
/p
CO2
-RT ln K
p
(2.34)

Activitatea carbonului se poate determina experimental
func&ie de con&inutul de carbon #i compozi&ia fazei gazoase.
Al&i componen&i gazo#i ai mediului de nclzire ca azotul,
monoxidul de carbon, hidrocarburile nu produc decarburarea.
Gazele care produc decarburarea sunt: H
2
O, CO
2
#i n msur
foarte mic H
2
.
Adncimea stratului de metal decarburat depinde de viteza de
difuzie a gazelor n interiorul lui #i de viteza de difuzie a carbonului
din interior spre suprafa&. Mediile de nclzire care formeaz straturi
compacte de oxizi pe suprafa&a metalului produc o adncime mic de
decarburare #i o varia&ie nensemnat a con&inutului de carbon n
sec&iunea piesei nclzite.
Rezult c pentru mic#orarea decarburrii, nclzirea trebuie s
fie fcut fie ntr-un mediu reductor, fie ntr-un mediu neutru cnd se
ob&in piese neoxidate #i nedecarburate.


2.3. Dizolvarea gazelor n materiale metalice n timpul
nc&lzirii

n timpul elaborrii sau retopirii metalelor sau aliajelor,
acestea vin n contact direct sau indirect cu diferite gaze. Ca urmare,
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire obi#nuite
33
unele gaze se dizolv n baia metalic #i dac nu se iau msuri
adecvate pot provoca defecte n piesele sau semifabricatele turnate.
n general, atmosfera agregatelor metalurgice pot con&ine
urmtoarele gaze: H
2
, N
2
, O
2
, H
2
O, CO
2
, CO, SO
2
, C
n
H
m
etc.
Mecanismul dizolvrii gazelor biatomice n metalele supuse
unui proces de nclzire se poate prezenta astfel: moleculele gazelor
biatomice au o anumit tensiune de disociere n atomi la fiecare
temperatur #i presiune iar atomii rezulta&i sunt adsorbi&i #i difuzeaz
spre interiorul metalului. n straturile superficiale ale metalului trec
al&i atomi gazo#i. Nu este exclus #i dizolvarea molecular.
Solubilitatea cre#te cu temperatura prezentnd varia&ie brusc n
punctele de transformare fazic #i n special la trecerea solidului n
lichid( Figura 2.6.). Cre#terea n continuare a temperaturii peste
punctul de topire determin mrirea solubilit&ii gazului pn la un
maxim, func&ie de natura #i puritatea metalului, dup care scade
apropiindu-se de zero n jurul temperaturii de fierbere.



Figura 2.6. Varia&ia
solubilit&ii gazelor n metale
n func&ie de temperatur #i
timp/6/.




Dizolvarea gazelor n metale depinde de o serie de factori
dintre care men&ionm: temperatura, presiunea par&ial a gazului n
atmosfera cuptorului, puritatea metalului, starea suprafe&ei metalului,
timp etc.
Varia&ia solubilit&ii gazului cu temperatura este dat de
ecua&ia lui Van`t Hoff:


2
2
] ln[
T R
H
dT
G d
m

D
= , (2.35)
unde: [G] este solubilitatea gazului;
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire obi#nuite
34
H
m
varia&ia entalpiei sistemului la dizolvarea unui mol de
gaz;
R constanta gazelor;
T temperatura, K.
n cazul formrii unui compus chimic H
m
este negativ #i de
aceea solubilitatea gazului scade cu cre#terea temperaturii.
n cazul formrii unei solu&ii H
m
este pozitiv #i prin urmare,
solubilitatea gazului cre#te cu cre#terea temperaturii.
Legea varia&iei solubilit&ii unui gaz biatomic n func&ie de
presiune este dat de rela&ia lui Sieverts:

[G] = K
G
-
G
p , (2.36)
unde: K
G
este constanta de solubilitate;
[G] solubilitatea gazului;
p
G
presiunea par&ial a gazului biatomic.
n general, solubilitatea gazelor n metale cre#te cu temperatura
de#i exist #i excep&ii, de exemplu, solubilitatea H
2
n Zn topit scade
cu cre#terea temperaturii.
n urma interac&iunii dintre metale #i gaze pot avea loc
formarea unei solu&ii a gazului n metal, a unei combina&ii chimice
stabile sau a unei combina&ii care prin disociere d na#tere la un gaz
care formeaz apoi o solu&ie cu metalul.
Interac&iunea gazelor cu metalele topite cuprinde n general,
mai multe etape:
- disocierea moleculelor n atomi, la suprafa&a metalului;
- adsorb&ia atomilor pe suprafa&a metalului;
- trecerea atomilor n metal cu formarea de solu&ie sau de
combina&ii chimice.
O dat cu scderea temperaturii sau presiunii, scade #i
solubilitatea gazelor n metale #i de aceea gazele se degaj n
atmosfer sau rmn n metalul solidificat sub form de sufluri sau
alte goluri, de compu#i chimici (incluziuni) sau de solu&ie solid.
Gazele rmase n metale sau aliaje sub form de solu&ie solid
nu duneaz n msur nsemnat calit&ii pieselor.

Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

35



CAPITOLUL 3
MEDII DE NCLZIRE DEPRESURIZATE (VID RELATIV)

3.1. Considera#ii generale

Ideea utilizrii unor presiuni mai sczute dect presiunea
atmosferic a aprut ini#ial ca o solu#ie pentru nclzirea protectoare a
materialelor metalice; dac ntr-o anumit incint nchis $i perfect
etan$ se poate realiza un vid avansat, e de presupus c la suprafa#a
unui produs metalic aflat n aceasta incint nu vor avea loc procese
chimice a$a cum se ntmpl la utilizarea atmosferelor obi$nuite.
Existen#a vidului a unei atmosfere gazoase rarefiate
exclude, ns, desf$urarea unor procese fizico-chimice n straturile
superficiale ale produsului metalic.
Conform principiului Le Chatelier Braun, ca urmare a vidrii
vor fi favorizate acele procese care au loc cu cre$teri de volum, iar ca
urmare a cre$terii temperaturii vor fi favorizate procesele endotermice.

3.2. Caracteristicile fizice ale vidului relativ utilizat ca
mediu de nc$lzire

Vidul este starea unui gaz rarefiat, care se define$te prin
valoarea absolut a presiunii, deci comparativ cu presiunea
atmosferic la nivelul mrii $i temperatura de 0
o
C. ntruct vidul
absolut nu poate fi nc produs, n cele ce urmeaz, prin vid se va
n#elege ntotdeauna un vid relativ (par#ial), care reprezint o
atmosfer gazoas rarefiat, ob#inut prin evacuarea aerului atmosferic
dintr-o incint nchis $i perfect etan$, cu ajutorul unui sistem de
vidare format din pompe de vid, conducte $i aparate de msur,
control $i reglaj al vidului.
Principalii parametri ce caracterizeaz un gaz rarefiat sunt:
presiunea exercitat de pere#ii vasului (p), temperatura (T) $i volumul
ocupat de gaz (V), numindu-se parametri de stare.
Pe msura mic$orrii presiunii gazului, caracteristicile vidului
se apropie de cele ale unui gaz perfect, ntre moleculele cruia nu
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

36
exist interac#iuni date de for#ele gravita#ionale, columbiene $i
moleculare. n condi#ii tehnice reale, la diferite grade de vacuumare
atinse, mai exist nc foarte multe molecule ale elementelor
componente ale gazului. Astfel, chiar $i la un vid naintat de 1,33'10
-4
Pa, mai exist circa 3,25'10
10
molecule/cm
3
.
ntr-o incint vidat de volum V, n care se gsesc N particule
de gaz sau de vapori de aceia$i specie, la o temperatur oarecare T, se
exercit pe pere#ii incintei $i pe suprafa#a produselor aflate n incint,
o presiune dat de rela#ia:

p =
N
kT
V
, (3.1)

dedus din teoria cinetico molecular a gazelor perfecte. Dac se
folosesc unit#i de msur din S.I., exprimnd volumul V n m
3
,
temperatura n K, constanta lui Boltzmann (k) n J/moleculK, se
ob#ine exprimarea presiunii n N/m
2
sau Pascal Pa).
n tehnica vidului se folosesc $i alte unit#i de msur tolerate,
care pot fi convertite una n cealalt (Tabelul 3.1):


Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

37


Tabelul 3.1.Rela#ii de conversie a unit#ilor de presiune/10/
Pa barye mbar bar torr inHg cmH
2
O at atm p.s.i
Pa(N/m
2
) 1 10 10
-2
10
-5
7,5'10
-3
2,95'10
-4
1,01'10
-2
1,1'10
-5
9,8'10
-6
1,45'10
-4
dyne/cm
2
(microbar, barye)
10
-1
1 10
-3
10
-6
7,5'10
-4
2,95'10
-5
1,01'10
-3
1,1'10
-6
9,8'10
-7
1,45'10
-5
mbar 10
2
10
3
1 10
-3
7,5'10
-1
2,95'10
-2
1,01 1,01'10
-3
9,8'10
-4
1,45'10
-2
bar (daN/cm
2
) 10
5
10
4
10
3
1 7,5'10
2
29,5 1,01'10
3
1,01 9,8'10
-1
14,5
torr (mmHg) 1,333'10
2
1,33'10
2
1,33 1,33'10
-3
1 3,93'10
-2
1,36 1,36'10
-3
1,32'10
-3
1,93'10
-2
in Hg 3,386'10
3
3,3'10
4
33,8 3,38'10
-2
25,4 1 34 3,4'10
-2
3,3'10
-2
4,9'10
-1
cmH
2
O (kg/m
2
) 98 9,8'10
2
9,8'10
-1
9,8'10
-4
7,3'10
-1
2,89'10
-2
1 10
-3
9,6'10
-4
1,42'10
-2
at (atmosfer
tehnic)
9,81'10
4
9,8'10
5
9,8'10
2
9,8'10
-1
7,35'10
2
28,9 10
3
1 9,6'10
-1
14,2
atm
(atmosfer fizic)
1,01'10
5
1,01'10
6
1,01'10
3
1,01 7,6'10
2
29,92 1,03'10
3
1,03 1 14,7
lb/in
2
(p.s.i.) 6,89'10
3
6,89'10
4
68,9 6,89'10
-2
51,7 2,03 70 7'10
-2
6,8'10
-2
1

Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

38
Dac atmosfera din incint vidat este format din dou sau
mai multe specii de particule de gaz sau de vapori, fiecare din acestea
exercit o presiune par#ial p
i
,

p
i
= T k
V
Ni
, (3.2)
unde: N
i
este numrul de particule din specia i.
Conform legii lui Dalton presiunea total a amestecului este
dat de:

p = (p
i
= T k
V
N
i

S
= T k
V
N
, (3.3)
unde: p
i
este presiunea par#ial a componentului i, rela#ie din care
rezult c presiunea din incint este determinat de numrul total N de
particule prezente $i nu depinde de natura acestora.
Raportul N/V se nume$te num!r volumic sau densitate
molecular! $i se calculeaz cu rela#ia:
n = 7,244'10
16
'
T
p
, [molecule/m
3
], (3.4)
unde: p este presiunea n N/m
2
sau (Pa);
T temperatura n K.
Folosind aceast caracteristic fizic a amestecului de gaze $i
vapori, rela#iile de mai sus se scriu:

p = n ' k ' T (3.5)

Scderea numrului volumic (n) respectiv rarefierea
atmosferei are ca efecte scderea numrului de ciocniri ale
particulelor cu pere#ii incintei $i cre$terea drumului liber mediu
parcurs de particule ntre dou ciocniri succesive cu alte particule.
Aceast caracteristic a vidului se noteaz cu $
T
$i se calculeaz cu
rela#ia:

)
T
= )
298
'
2
298
298

+
+ T
c T
c
, [cm] (3.6)
unde: $
298
este drumul liber mediu la 25
o
C n [cm];
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

39
)
298
=
p
A
, [cm] (3.7)

A constant caracteristic fiecrui tip de molecul gazoas;
p presiunea n torr.
c constanta lui Sunderland, caracteristic pentru fiecare tip
de molecul gazoas.
n tehnica vidului legea lui Boyle-Mariotte, pV=const., are
aplica#ii multiple, deoarece realizarea $i msurarea vidului se face de
obicei la temperatur constant. Astfel, msurarea vidului cu tuburi n
form de U sau cu vacuumetru Mc Leod reprezint aplica#ii ale
acestei legi. De asemenea, tot din aceast lege se ob#ine $i unitatea
de msur a cantit#ii de gaze specific vidului tor ' litru sau
Pascal 'litru.
Un mol de gaz n condi#ii normale, la p=760 torr (101 325 Pa)
$i T=273,15 K, ocup un volum de 22,414 l $i con#ine 6,02310
23

molecule, avnd 76022,414=17 034 torr'l sau 101 32522,414
=2,27110
6
Pa'l= 2,27110
9
Pa'm
3
.
Rezult c:1 torr'l=6,02310
23
/17,034=3,5310
19
molecule;
1 Pa'l=6,02310
23
/2,27110
6
= 2,6510
17
molecule:
1 Pa'm
3
=6,02310
23
/2,27110
9
=2,6510
14
molecule.
Num!rul de ciocniri (%) pe suprafa#a vasului, sau fluxul total
de molecule pe unitatea de suprafa# a vasului va fi:


1
4 2
m
kT
nv n
m
u = = (3.8)
unde n este densitatea molecular a gazului;
m masa gazului;
v
m
viteza medie aritmetic a moleculelor,

8
m
kT
v
m
= . (3.9)






Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

40
Tabelul 3.2. Date fizice ale unor gaze/10/
Gazul Greutatea
molecular,
M
Vscozitatea
dinamic,*10
5

[N's'm
-2
]
Viteza
medie
ptratic,
v
m
[m's
-1
]
Rata de
inciden#
molecular,
+[mol/cm
2
'
s]
Diametrul
moleculei,
d[10
-10
m]
Drumul
mediu
parcurs*
)[cm]
Constanta,
c
H
2
2,016 0,85 1,9410
3
14,410
17
2,68 9,310
-3
84
N
2
28,02 1,66 5,1010
2
3,8510
17
3,23 6,710
-3
116
He 4,003 1,87 1,3510
3
10,410
17
2,20 1,4710
-3
79
Ne 20,18 3,12 6,0210
3
- 2,56 10,510
-3
56
Ar 39,90 2,09 4,2810
2
3,2210
17
3,64 5,3010
-3
142
Aer 28,98 1,71 5,0210
2
3,7810
17
3,66 5,110
-3
112
O
2
32,00 1,90 4,7710
2
3,6010
17
3,58 5,4010
-3
125
CO
2
44,00 1,37 4,0710
2
3,0710
17
4,57 3,310
-3
254
H
2
O 18,01 8,50 6,3610
2
48010
17
4,53 3,410
-3
659
*- La t=25
0
C $i p=1,33'10
2
Pa


3.3. Clasificarea vidului relativ

n func#ie de raportul dintre drumul liber mediu ($) $i
diametrul recipientului vidat (D) se poate face urmtoarea clasificare a
vidului:
- vid slab ($<<D), cuprins ntre presiunea atmosferic $i
10
2
Pa;
- vid mediu ($&D), la presiuni ntre 10
2
Pa $i 10
-1
Pa;
- vid nalt ($'D), la presiuni ntre 10
-1
Pa $i 10
-4
Pa;
- vid ultranalt ($>>D), la presiuni mai mici de 10
-5
Pa.














Figura 3.1. Rela#ii ntre mrimile fizice ce caracterizeaz vidul/9/
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

41
Varia#ia presiunii, densit#ii moleculare $i a drumului liber
mediu al moleculelor ntr-o incinta vidata:
Din diagrama de mai sus, se poate constata ca $i la cel mai
naintat vid par#ial (cca. 10
-10
torr), n incinta exist nc cca. 3'10
6

molecule/cm
3
, care pot interac#iona cu suprafa#a produselor metalice $i
cu componentele metalice ale incintei vidate. Dintre moleculele
existente, ciocnesc unitatea de suprafa#a n unitatea de timp a incintei
$i $arjei tratate un numr de

, - 12'10
4
[molecule/cm
2
'S], (3.10)
unde , rata de inciden# molecular.

3.4. Transmisia c$ldurii n gaze rarefiate

Vidul relativ reprezint un mediu de nclzire $i rcire aparate
$i din punct de vedere al transmiterii cldurii, deoarece n cuptoarele
cu vid cldura se transmite preponderant prin radia#ie, par#ial prin
conduc#ie $i aproape deloc sau numai n cazuri speciale prin
convec#ie (la nclzire $i rcire n gaze protectoare sau active, care
creeaz un vid slab cu presiuni peste 1 torr).
Cercetrile experimentale au artat ca la presiuni cuprinse ntre
1,01'10
5
Pa (presiune atmosferic) $i 10
4
Pa (starea vscoas) cldura
se transmite prin convec#ie, conduc#ie $i radia#ie.
Cantitatea de cldur transmis prin convec#ie se poate calcula
cu rela#ia:

Q
c
= a'(T
c
T
p
)
4/3
'p
2/3
, (3.11)
unde : a este coeficient determinat de propriet#ile $i
temperatura gazului $i nclzitorului;
T
c
, T
p
temperaturi absolute ale suprafe#ei calde $i a peretelui
rece.
La presiuni sub 10
4
Pa cldura transmis prin convec#ie scade
mult, iar la 10
2
Pa ea este practice nul.
Pentru $<0 (curgere vscoas) cldura transmis prin
conduc#ie se calculeaz cu rela#ia:

Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

42
q = K
v
'
dx
dt
=
6
1
'n'v
m
'c
v
'm'(Tc Tp), (3.12)
unde: K
v
este coeficient de transfer termic prin conduc#ie n regim
vscos $i se calculeaz cu rela#ia:
K
v
=
4
v
c
'*'(9'. 5) (3.13)
( raportul dintre cldura masic la presiune constanta (c
p
) $i
cldura masic la volum constant (c
v
);
n numrul volumic (densitatea molecular);
) coeficientul de vscozitate dinamic.
Rezult c n domeniul de curgere vscos la p>10
3
Pa transferul
de cldura prin conduc#ie nu depinde de presiune.
La curgerea molecular, cnd drumul liber mediu parcurs de
molecul este comparabil sau mai mare dect dimensiunile vasului,
moleculele trec de la un perete la altul, fr a se ciocni ntre ele, deci
vor prelua cldura de la peretele cald $i o vor ceda peretelui rece,
cantitatea de cldura transportat fiind propor#ional cu numrul de
molecule $i cu presiunea gazului, adic:

q = 2K
m
(T
2
T
1
), (3.14)

unde: K
m
este conductivitatea molecular liber (n regim de curgere
molecular) la 0
o
C;

K
m
=

-
+

-
1
1 10 47 , 1
2
g
g
M
(3.15)
M greutatea molecular;
( raportul cldurilor masice: . =
v
p
c
c

La temperaturi peste 500
o
C, transferul de cldur ntre sursa
cald $i $arj, sau ntre o suprafa#a nclzit $i alta rece aflate la
presiuni sub 10
2
Pa se realizeaz prin radia#ie. Conform legii lui /tefan
- Boltzmann, fluxul radiant ntre dou suprafe#e paralele va fi:

1 = 2'3'(T
1
4
T
2
4
)'5, (3.16)
unde: * este constanta lui /tefan - Boltzmann (2 = 5,76'10
-8
W/m
2
);
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

43
A suprafa#a de emisie, n m;
T
1
,T
2
temperaturile suprafe#elor de schimb;
+ coeficientul total de emisie.


1 2
1
1 1
1
e
e e
=
+ -
, (3.17)
+
1
$i +
2
sunt factorii de emisie a celor dou suprafe#e.
n Tabelul 3.3. sunt prezentate caracteristicile termofizice ale
unor gaze.
Tabelul 3.3. Caracteristicile termofizice ale unor gaze/10/
Coef. de radia#ie
6 Gazul
C
p
(0
0
C)
[J/kg'K]
C
v
(0
0
C)
[J/kg'K]
& =
v
p
c
c

Pt W
K
v
(0
0
C)
[W/mK]
K
m
(20
0
C)
[W/m
2
'K'torr]
N
2
1 040 742 1,40 0,90 0,87 2,3810
-2
157
O
2
921 657 1,40 0,84 0,90 2,3910
-2
155.7
CO
2
854 657 1,30 0,87 - 1,4210
-2
169,6
Ar 523 314 1,67 0,89 0,85 1,6310
-2
92,9
H
2
O 1 890 1 464 1,30 - - 2,3710
-2
264,9
He 5 200 3 122 1,67 - 0,057 1,4310
-1
293,5
Ne 1 046 628 1,67 - 0,07 4,5610
-2
130,7
H
2
14 200 10 123 1,41 0,36 0,950 1,7510
-2
607,2
Aer 1 004 716 1,40 0,90 - 2,3910
-2
166,3


3.5. Procese fizico - chimice la nc$lzirea 'i men#inerea
produselor metalice n vid relativ

nclzirea materialelor metalice n atmosfer rarefiat prezint
avantajul realizrii cu u$urin# a unui mediu controlat de protec#ie care
s evite reac#iile nedorite gaz-metal sau s dirijeze aceste reac#ii n
func#ie de necesit#ile tehnologice. Neutralitatea mrit a vidului
relativ se bazeaz pe concentra#ia foarte sczut de gaze active (O
2
,
H
2
O
vap.
, CO
2
etc).
Dac la presiunea atmosferic (1,0110
5
Pa) oxigenul are
presiunea par#ial de 210
4
Pa, la o presiune n recipient de 10
-1
Pa (o
milionime din presiunea atmosferic), presiunea par#ial a oxigenului
este de 210
-4
Pa. n cazul utilizrii azotului foarte pur (cu sub 10 ppm
O
2
), aceast puritate se poate ob#ine dup o splare prin nlocuirea a
50 volume de gaz.
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

44
De asemenea, la o presiune de 1,3310
-1
Pa, vaporii de ap
variaz ntre 20-70%, aceasta n func#ie de cantitatea de vapori
eliminat de suprafe#ele metalice $i de pierderile de vid ale instala#iei.
La un con#inut de 70% vapori de ap $i la un vid de 10
-1
Pa, punctul
de rou este foarte sczut (-76
0C
) ( Tabelul 3.4.).

Tabelul 3.4. Valori ale punctului de rou pentru diverse presiuni/10/
Presiunea 20% H
2
O 70% H
2
O
Pa torr Punct rou
[
0
C]
ppm
H
2
O
vap.
Punct rou
[
0
C]
ppm
H
2
O
vap.
1,3310
2

1,0 -34 240,000 -21 930,000
13,3 10
-1
-54 24,000 -43 93,000
1,33 10
-2
-71 2,400 -61 9,300
1,3310
-1

10
-3
-86 0,240 -77 0,930
1,33
10-2

10
-4
-95 0,023 -90 0,093

Principalele procese care pot s aib loc la nclzirea $i
men#inerea produselor metalice n vid relativ sunt: degazarea,
vaporizarea (sublimarea), oxidarea, reducerea, disocierea $i difuzia.

3.5.1. Degazarea n vid este procesul prin care gazele ($i
vaporii) adsorbite $i dizolvate n straturile superficiale ale ncrcturii
(piese $i dispozitive) $i ale componentelor cuptorului (elemente de
nclzire, ecrane deflectoare, izola#ie termic) sunt eliminate n cursul
evacurii gazelor $i nclzirii spa#iului de lucru al cuptorului.
Gradul de degazare cre$te cu scderea presiunii $i cu cre$terea
temperaturii.
Dac procesele de dizolvare (solubilizare) a gazelor n metale
sunt condi#ionate de adsorb#ia lor la suprafa#a metalului $i difuzia n
mas, procesele de degazare n vid relativ se desf$oar exact n sens
contrar.
Principalele etape ale procesului de degazare sunt:
a) Difuzia gazelor din interiorul corpului spre suprafa#,
fenomen care are loc fie prin difuzia intersti#ial la limita grun#ilor,
fie prin defecte de re#ea (disloca#ii). Fenomenul de difuzie este descris
de legea lui Fick:
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

45
d
c
= D

2
2
x
c

sau
0
c
c
-
=
' KT
K
-
, (3.18)
unde:
-
c concentra#ia medie de gaz n sec#iune;

o
c concentra#ia ini#ial;
K, K` constante;
D coeficient de difuzie.
Constanta K se ob#ine din legea lui Arrhenius:

0
Q
RT
D
K
A
-

=


(3.19)
unde: D
0
este coeficientul de difuziune;
A- suprafa#a piesei.
Rezult c:

_
_
d C
KC
dt
= - (3.20)
b) Atomii sau ionii difuza#i din interior spre suprafa#a piesei
prsesc re#eaua metalic $i trec n stare de adsorb#ie pe suprafa#.
c) Atomii adsorbi#i se combin ntre ei $i prsesc suprafa#a; se
pot combina n molecule omogene, conform reac#iei:

[H]
ads
+ [H]
ads
7 [H
2
] (3.21)

sau n molecule eterogene, conform reac#iei:

[C]
ads
+ 2[O]
ads
7 [CO
2
] (3.22)

d) Moleculele n stare de adsorb#ie prsesc suprafa#a
metalului fr s-$i schimbe compozi#ia, etapa important la vidarea
ini#iala a incintei.
e) Transportul moleculelor evaporate de pe suprafa# spre
pompa de vid, transport n spa#iu gazos.
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

46
f) Eliminarea gazelor rezultate prin reducerea $i disocierea
oxizilor.
g) Eliminarea vaporilor de metale ce prsesc suprafa#a
metalic.
n practic nivelul de eliminare al gazelor din materialele
metalice se msoar prin rata degaz!rii sau gradul de degazare care
se define$te drept cantitatea de gaz evacuat pe unitatea de suprafa#a
n unitatea de timp.
Se msoar n Pa'm
3
/m
2
's sau torr'l/cm
2
's.

3.5.2. Vaporizarea (sublimarea) n vid

Vaporizarea (sublimarea) este procesul prin care un component
al unui aliaj, aflat n stare solid, combinat sau n solu#ie, trece n stare
de vapori.
Procesul de vaporizare este influen#at de presiune $i
temperatur; pentru fiecare element exist o anumit tensiune de
vapori la o temperatur dat (p
v
), respectiv o presiune la care ntr-un
spa#iu nchis exist un echilibru ntre cantitatea de metal ce se
vaporizeaz (sublimeaz) $i cea care se condenseaz.
Tensiunea de vapori a majorit#ii elementelor, la presiuni sub 1
torr, se poate determina cu o rela#ie de forma:
lg p
v
= A
T
B
, [torr], (3.23)
unde: T temperatura n K;
A,B constante.
Viteza de vaporizare V
vap
, depinde de natura elementului, de
presiune $i de temperatur, dup o lege de tipul:
lg p
v
= C 0,5'lgT
T
B
, [g/cm
2
's], (3.24)
unde: T temperatura n K;
B,C constante.
Constantele A, B $i C sunt prezentate n Tabelul 3.5.





Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

47
Tabelul 3.5. Date privind vaporizarea unor elemente n vid/9/
Coeficien#i:
Elementul
T
top
1

[
0
C]
T
fierb
1
[
0
C]
(p
v
)
0
2

[torr] A B C
Zn 418 906 0,12 8,74 6 620 8,41
Mg 650 1 104 2,5'10
-8
9,66 8 340 9,16
Pb 327 1 750 - 7,74 9 670 7,66
Sn 232 2 680 - 7,87 14 842 7,68
Mn 1 244 2 050 1,2'10
-6
9,04 13 560 8,68
Al 659 2 447 - 8,66 15 760 8,14
Cu 1 083 2 578 - 0,86 16 780 8,10
Cr 1 803 2 665 5,5'10
-8
9,98 20 060 9,60
Fe 1 539 2 860 3,0'10
-2
9,25 19 610 8,90
Ni 1 452 2 840 5,0'10
-2
9,65 20 750 9,32
Si 1 415 2 787 10
-3
9,60 21 120 9,10
Ti 1 662 3 000 - 11,30 26 620 10,90
V 1 890 3 378 10
-2
8,72 23 214 8,34
Mo 2 577 4 827 8'10
-3
7,74 28 660 7,53
Nb 2 468 4 928 - 10,53 38 500 -
C 3 547,1 3 652 - 12,52 39 330 11,83
W 3 300 4 400 - 9,90 41 960 9,77
1
-la presiune de 760 torr;
2
-presiunea de vapori la 0
0
C.
Tensiunile de vapori pentru cteva metale uzuale, func#ie de
temperatur sunt date n graficul din Figura 3.2. $i Figura 3.3.
Figura 3.2. Varia#ia presiunii de vapori a unor metale n func#ie de temperatur/6/
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

48
Figura 3.3. Varia#ia presiunii de vapori a unor metale n func#ie de temperatur/6/

Vaporizarea elementelor de aliere poate conduce la modificri
nedorite n compozi#ia materialelor ce se nclzesc.
Din grafic se observa ca tensiunile de disociere sunt mai
sczute la unele elemente ca Zn, Sn, Pb, Mg considerate ca impurit#i
n o#eluri dar $i la unele elemente de aliere (Cu, Cr, Al) avnd
tendin#e mari de vaporizare la temperaturi ridicate n vid nalt sau
ultranalt. De aceea, la componentele cuptoarelor de nclzire n vid
(elemente de nclzire, ecrane deflectoare, elemente de etan$are)
trebuie s fie utilizate aliaje pe baza de elemente cu vitez mic de
vaporizare (Mo, Zr, W, carbon sub forma de grafit).

3.5.3. Reac#ii chimice n vid

Reac#iile chimice n vid se desf$oar pe baza legilor clasice
ale cineticii chimice, fiind caracterizate prin legea deplasrii
echilibrului n sensul compensrii efectelor de varia#ie a unora din
parametrii de stare.
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

49
Reac#iile de oxidare-reducere $i disociere sunt caracterizate de
varia#ia entalpiei sistemului ,H, ea fiind pozitiv n cazul reac#iilor
endoterme $i negativ n cazul reac#iilor exoterme.
Conform principiului al II-lea al termodinamicii, varia#ia
energiei libere ,F, care arat sensul $i mrimea unei reac#ii chimice,
se scrie :
8F = 8H + T '

T
F
p
, (3.25)
sau:

8F = R'T'ln k (3.26)
k constanta de echilibru a reac#iei, func#ie de presiunea
gazului.
Dac k = p atunci:
ln p =

T R
F
+ C (3.27)
n cazul disocierii unui oxid provenit dintr-un metal nevolatil

M
m
O
2n
= mM + nO
2
, (3.28)

constanta k = p
n
(O2),
ln p
(O2)
=
T R
F
n
D

1
. (3.29)

Dar varia#ia energii libere se scrie $i sub forma:

8F = A + B'T (3.30)

ln p
(O2)
=
T R
T B A
n
+

1
=

+
T
A
B
R n
1
(3.31)

n cazul disocierii unui oxid provenit dintr-un metal volatil la
temperatur constant:
M
m
O
2n
= m M + nO
2
; k = p
m
(M)
' p
n
(O2)
(3.32)

La reducerea unui oxid cu H
2
:

Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

50
2nH
2
+ (M
m
O
2n
) = 2nH
2
O + (mM); (3.33)

k =
n
O H
H p
p
2
2
) (
) (
2

(3.34)

Reducerea oxigenului cu hidrogen $i formarea de vapori de
ap are loc dup reac#ia:
H
2
+0,5O
2
= H
2
O (3.35)
iar constanta de echilibru este:

2
2 2
0,5
H O
H O
p
K
p p
=

(3.36)

n cazul disocierii $i reducerii oxizilor unor metale mai
frecvent ntlnite n procesul de nclzire, putem avea urmtoarele
reac#ii:
a) cazul oxizilor de cupru (CuO-oxidul negru $i Cu
2
O- oxidul
ro$u).

I. CuO9Cu+0,5O
2
(3.37)
II
.
2CuO9Cu
2
O+0,5O
2
(3.38)

2CuO+H
2
9Cu
2
O+H
2
O (3.39)
III. Cu
2
O92Cu+0,5O
2
(3.40)
Cu
2
O+H
2
92Cu+H
2
O (3.41)
Pentru reac#iile II valorile presiunilor de disociere la
temperaturi peste 1 000 K se pot calcula $i cu rela#ia

2
13236
lg 12, 36
O
p
T
= - , [torr] (3.42)
b) cazul oxizilor de fier.
La temperaturi mai mici de 833 K exist dou tipuri de oxizi
de fier, $i anume hematita (Fe
2
O
3
) $i magnetita (Fe
3
O
4
).
I. 3Fe
2
O
3
92Fe
3
O
4
+0,5O
2
(3.43)
3Fe
2
O
3
+H
2
92Fe
3
O
4
+H
2
O (3.44)
II. Fe
3
O
4
93Fe+2O
2
(3.45)
Fe
3
O
4
+4H
2
93Fe+4H
2
O (3.46)
La temperaturi peste 833 K apare $i wustita (FeO).
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

51
III. Fe
3
O
4
93 FeO+0,5O
2
(3.47)
Fe
3
O
4
+H
2
93FeO+H
2
O (3.48)
IV. FeO9Fe+0,5O
2
(3.49)
FeO+H
2
9Fe+H
2
O (3.50)
Constantele de echilibru pentru reac#iile I, II, III, IV sunt
prezentate n Tabelul 3.6.

Tabelul 3.6. Valori ale constantelor de reac#ie n cazul oxizilor de fier
Reac#ia I Reac#ia II Reac#ia III Reac#ia IV T,
[K]
2
O
p
[torr]
2
2
H O
H
p
p

2
O
p
[torr]
2
2
H O
H
p
p

2
O
p
[torr]
2
2
H O
H
p
p

2
O
p
[torr]
2
2
H O
H
p
p

700 7,89'10
-19
1,24'10
5
7,24'10
-31
1,19'10
-1
- - - -
800 1,86'10
-14
9,63'10
4
9,96'10
-26
2,23'10
-1
6,22'10
-26
0,176 1,17'10
-25
0,241
900 6,53'10
-11
9,26'10
4
9,09'10
-22
3,46'10
-1
1,0'10
-21
0,444 4,39'10
-22
0,318
1 000 3,31'10
-8
7,60'10
4
- - 4,96'10
-18
9,851 9,18'10
-19
0,400
1 100 5,42'10
-6
6,44'10
4
- - 3,12'10
-15
1,54 2,86'10
-16
0,471
1 200 4,12'10
-4
5,82'10
4
- - 7,44'10
-13
2,47 3,63'10
-14
0,547

c) cazul oxizilor de crom.
Cr
2
O
3
92Cr+1,5O
2
(3.51)
Cr
2
O
3
+3H
2
92CR+3H
2
O (3.52)
Valorile constantelor de reac#ie sunt prezentate n Tabelul 3.7.

Tabelul 3.7. Valorile constantelor de reac#ie pentru oxizii de crom
Temperatura,
[K]
2
O
p
[torr]
2
2
H O
H
p
p

1 000 2,53'10
-28
6,65'10
-6

1 200 9,35'10
-22
8,77'10
-5

1 400 4,53'10
-13
5,40'10
-4


Se observ c oxidul de crom este dificil de disociat, iar n
cazul reducerii, prezen#a apei poate duce la refacerea oxidului cu
eliberare de hidrogen, aceast reac#ie fiind utilizat pentru ob#inerea
hidrogenului uscat.
Efectul global al proceselor fizico-chimice care are loc la
nclzirea produselor metalice n vid, este acela al modificrii
compozi#iei chimice din straturile superficiale ale acestora.
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

52
Modificrile de compozi#ie pot s fie uneori utile (dehidrogenizarea $i
degazarea mresc ductibilitatea $i rezisten#a la oboseal).
















Figura 3.4. Varia#ia compozi#iei chimice la suprafa#a unei scule din o#el
aliat nclzit n vid, cu timpul de men#inere la temperatura de clire /9/.

3.5.4. Difuzia gazelor rarefiate

Fenomenele de transport de mas n gaze ca urmare a
diferen#elor de concentra#ie (sau a diferen#elor de densitate) au loc
prin difuzie.
Se constat c de-a lungul axei x (Figura 3.5.) concentra#ia de
gaz nu este constant $i se poate determina numrul de molecule
transportat datorit scderii concentra#iei:
dn
D
dx
u = - (3.53)
n care D este coeficientul de
difuziune,
dn
dx
gradientul de
concentra#ie a moleculelor de
gaz de-a lungul axei x.



Figura 3.5. Difuzia gazelor
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

53
Fluxul de molecule ce trece printr-un m
3
din sec#iunea EF n
direc#ia scderii concentra#iei n este:

( )
1
' ''
6
m
v n n u = - (3.54)
unde n $i n sunt concentra#iile moleculelor n sec#iunile MN $i KP.
Deoarece ' " 2
dn
n n
dx
- = - L, rezult
1
3
m
dn
v
dx
u = - L $i se
ob#ine expresia coeficientului de difuzie:

3
m
v
D
L
= . (3.55)
Avnd n vedere rela#iile care definesc coeficien#ii de
viscozitate $i de conductibilitate termic, coeficientul de difuzie poate
fi exprimat cu rela#ia:

v
D
c
h c
r r
= =

. (3.56)
Deoarece ) $i - depind de temperatur, rezult c $i
coeficientul de difuzie depinde de temperatur.
n cazul difuziei reciproce a dou gaze cnd un gaz difuzeaz
n altul (D
12
) $i invers (D
21
)

, adic are loc amestecarea celor dou
gaze, se introduce no#iunea de coeficient de autodifuzie D.
La aceea$i presiune $i temperatur constant a gazelor n tot
volumul de gaz, pe baza teoriei cinetice a gazelor, coeficientul de
autodifuzie are valoarea:

( )
1 1 2 2 2 1
1
3
m m
D v n v n
n
= L + L (3.57)
unde n = n
1
+ n
2
este concentra#ia total a moleculelor ambelor gaze.
Deoarece
1 1 1
1
3
m
D v = L $i
2 2 2
1
3
m
D v = L , rela#ia de mai sus se
poate scrie sub forma:

1 2 2 1
Dn D n
D
n
+
= (3.58)
unde D
1
$i D
2
sunt coeficien#ii de autodifuzie ai celor dou gaze.



Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

54
3.6. Parametrii tehnologici specifici sistemului de vidare

Presiunea sczut (vidul relativ) este realizat $i men#inut cu
ajutorul unui sistem de vidare, format din incinta care trebuie
vidat(cuptorul) $i sistemul de evacuare, ce se compune din pomp de
vid, filtre, conducte de transport, armturi $i elemente de etan$are.
Vidul slab $i mediu (pn la 10
-2
torr) se poate realiza cu
ajutorul pompelor de vid mecanice, care refuleaz direct n atmosfer.
Vidul nalt $i ultranalt se realizeaz cu ajutorul unor pompe
de vid speciale, capabile s lucreze numai n condi#iile n care att
presiunea maxim la robinetul de admisie (presiunea ini#ial), ct $i
presiunea minim de refulare la robinetul de evacuare sunt cu mult
inferioare presiunii atmosferice, n tot cursul perioadei de evacuare.
Avnd n vedere acest lucru, pompele respective trebuie s fie legate
n serie cu pompe mecanice, astfel nct particulele de gaze sau de
vapori evacuate din incint trec mai nti prin pompa de vid nalt, apoi
prin pompa mecanic $i din acesta sunt evacuate n atmosfer.
Dac volumul incintei este mic, atunci pompa mecanic este
utilizat $i pentru crearea n acest volum a unei rarefieri preliminare
(previdare) de la care ncepnd poate s func#ioneze pompa de vid
nalt.
Dac volumul incintei este att de mare, nct previdarea cu
pompa mecanic necesit un timp prea ndelungat, atunci rarefierea
preliminar se execut cu ajutorul unei pompe mecanice de evacuare
preliminar de mare debit, care se leag cu incinta cuptorului printr-o
conduct proprie (linie de by-pass). La atingerea presiunii preliminare
necesare n incint, linia de by-pass se ntrerupe $i simultan se
deschide robinetul de admisie al pompei de vid nalt.
Presiunea minim care poate fi men#inut de pomp n
robinetul de admisie nchis, n condi#iile evacurii $i degazrii
avansate a sistemului de vidare, reprezint vidul limit! al pompei. Pe
de alt parte, orice pomp de vid are o presiune maxim de refulare, a
crui dep$ire nu este permis deoarece se nrut#esc condi#iile de
lucru ale pompei (scade vidul limit $i viteza de evacuare).
Viteza de evacuare (debitul de aspira.ie) reprezint volumul de
gaze care este eliminat de pomp n unitatea de timp, la o presiune de
aspira#ie data: se msoar n l/s.
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

55
Productivitatea pompei reprezint cantitatea de gaze evacuate
n unitatea de timp, la o presiune de aspira#ie dat $i se msoar n g/s
sau n l/torr's. Viteza de evacuare (v
e
), productivitatea (p) $i presiunea
de aspira#ie (p
asp
) sunt legate prin rela#ia:

v
e
=
asp
p
p
(3.59)

Etan/eitatea, este definit drept capacitatea sistemului de
vidare de a mpiedica ptrunderea gazelor din exterior n incinta
cuptorului, gradul de etan$are a cuptorului se msoar prin mrimea
infiltra.iei H, determinata cu rela#ia:

H = V'8p/:, [torr'l/s] (3.60)

unde: V volumul interior total al incintei, [l];
,p varia#ia de presiune n cursul msurrii infiltra#iei, [torr];
: durata msurrii infiltra#iei, [s].
Se consider c un sistem de vidare func#ioneaz n bune
condi#ii dac H nu dep$e$te valoarea numeric egal cu (2-3)'V,
[;m'l/s].
Reprezentarea grafic a dependen#ei ntre debitul volumic al
pompei $i presiunea n racordul de aspira#ie poart numele de
caracteristica de func.ionare sau caracteristica de pompaj.
Caracteristica de func#ionare S(p
asp.
) este furnizat de fabrica
productoare $i con#ine cele mai importante date privind func#ionarea
pompei $i anume:
- presiunea maxim la care lucreaz pompa de vid;
- presiunea minim realizabil cu pompa de vid;
- varia#ia debitului de gaz aspirat n func#ie de valoarea
presiunii n racordul de aspira#ie al pompei.

3.7. Pompe de vid

n func#ie de modul de ac#iune al pompelor de vid, n literatura
de specialitate se prezint urmtoarele clasificri $i denumiri/13/:

Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

56
a) pompe mecanice:
- pompe cu piston cu mi$care de transla#ie;
- pompe rotative:
- pompe cu rotoare paletate fr lichid de etan$are;
- pompe cu inel de lichid;
- pompe cu palete n rotor;
- pompe cu sertar;
- pompe cu rotoare conjugate;
- pompe moleculare:
- pompe moleculare propriu-zise;
- pompe turbomoleculare;
b) pompe cu jet:
- pompe cu jet de lichid;
- ejectori cu lichid (ap sau mercur);
- pompe cu jet de vapori:
- ejectori cu vapori (ap, mercur, ulei);
- pompe de difuzie fr frac#ionare (cu ulei sau
mercur ca lichid de lucru);
- pompe de difuziune cu frac#ionare;
c) pompe de condensare:
- condensatoare n faz lichid:
- capcane rcite;
- condensatori;
- condensatori n faz solid:
- pompe criogenice;
d) pompe de sorb#ie:
- cu utilizare de mijloace de adsorba#ie regenerabile termic:
- capcane cu absorb#ie;
- pompe de sorb#ie;
- utiliznd straturi de getter regenerabile continuu:
- pompe cu evaporare pe getter;
- pompe cu pulverizare ionic a getterului;
- pompe cu getter neevaporabil.
Pentru realizarea vidului n cuptoarele de nclzire se folosesc
frecvent tipurile de pompe prezentate n continuare.


Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

57
3.7.1. Pompe mecanice

Acestea se utilizeaz pentru ob#inerea unui vid grosier sau
mediu. Sub aceast denumire sunt cuprinse toate tipurile de pompe cu
antrenare mecanic utilizate pentru evacuarea gazelor din incinte la
presiuni subatmosferice.

Pompele cu inel de ap! ( Figura 3.6) se utilizeaz rar la
cuptoarele cu vid deoarece realizeaz un vid grosier (max.5'10
3
Pa) $i
prezint pericolul de introducere a vaporilor de ap n incinta vidat.
Totu$i ele se pot utiliza n cazurile n care din cuptor sunt evacuate
particule fine, praf sau suspensii.

Figura 3.6. a). Pompa de vid mecanic cu inel de ap: 1- racord de
aspira#ie; 2- racord de refulare; 3- rotor; 4- stator; b). caracteristica de
func#ionare/14/

Constructiv, pompa este format dintr-un stator cilindric n
care este montat excentric rotorul cu palete. Apa care se gse$te n
stator formeaz n timpul func#ionrii un inel de ap pe pere#ii
statorului, sub ac#iunea for#ei centrifuge, realizndu-se n spa#iul dintre
rotor, inelul de ap $i palete celule de diferite mrimi. n prima
jumtate de tura#ie, volumul celulelor se mre$te aprnd o
depresiune, $i prin racordul de aspira#ie n aceast sec#iune se aspir
aer din incinta de vidat. n jumtatea a doua a cursei, volumul
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

58
celulelor scade, $i aerul aspirat este comprimat $i refulat prin racordul
de refulare.
Dezavantajul principal al pompelor cu inel de ap este
consumul mare de putere din cauza necesit#ii deplasrii nu numai al
aerului, ci $i a apei care se gse$te n pomp.

Pompele cu palete pe rotor se utilizeaz la majoritatea
instala#iilor de vid $i permit realizarea unui vid de maximum 10
3
Pa n
cazul func#ionrii ntr-o singur treapt $i de maximum 1 Pa n cazul
func#ionrii n dou trepte. Camera pompei este montat ntr-un
rezervor cu ulei care are rol att de rcitor ct $i de supapa $i de
element de etan$are a pompei, iar spa#iul de pompare este format din
trei par#i:
- celula de admisie, limitat de stator, paleta $i rotor, fiind
legat direct cu orificiul de admisie $i deci cu incinta cuptorului;
- celula de transport;
- celula de evacuare, care este legat de orificiul de evacuare
prin intermediul unei supape.



Figura 3.7. a) Pompe de vid mecanic, cu palete n rotor/14/:
a - simplex; l - orificiu de admisie; 2 - stator; 3 - rotor; 4 - palet cu arc; 5 - orificiu
de evacuare; 6 - supap; 7 - nivel ulei; 8 - admisie gaz balast; b) caracteristica de
func#ionare.


Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

59

Un ciclu de lucru dureaz, la o pomp cu dou palete, 3/2
dintr-o rota#ie, deoarece spa#iul este divizat prin intermediul paletelor
$i rotorului n 3 pr#i $i dup fiecare de rota#ie se termin un ciclu.
Exist construc#ii de pompe cu palete n rotor alctuite din
dou pompe identice incluse ntr-o baie comun de ulei,formnd o
pomp n dou etaje denumit duplex (Figura 3.8.)
Pompele duplex prezint vitez de pompare complet la
presiuni mult mai mici dect pompele simplex $i prin urmare sunt
utilizate pentru ob#inerea presiunilor mai sczute.













Figura 3.8. Pomp mecanic cu palete n rotor duplex: 1 - etajul de presiune nalt;
2 - etajul de presiune joas; 3 - statorul; 4 - canal de legtur; 5 - supapa de
evacuare/14/.

Din caracteristica de func#ionare a pompelor cu palete pe rotor
se observ c viteza de ac#iune a pompei rmne constant n
intervalul de presiuni 1atm10
2
Pa att pentru pompele simplex ct
$i pentru cele duplex (Figura 3.9.)








Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

60



























F















Figura 3.9. Caracteristicile de func#ionare a pompelor simplex (a) $i duplex
(b) /10/.
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

61
Pompele cu sert!ra/ (Figura 3.10) fac parte din grupa
pompelor etan$ate cu ulei. Vidul limit a acestor pompe variaz n
func#ie de tipul constructiv ntre limitele 5...10
-2
mbar.






Figura 3.10. Pomp
rotativ cu sertar/14/








Sertarul este pus n mi$care de ctre un excentric pe fa#a
interioar a statorului. Gazul aspirat prin racordul de admisie $i
canalul de admisie intr n camera de compresie. Sertarul $i canalul de
aspira#ie sunt solitare. Gazul aspirat este comprimat prin rotirea
sertarului n direc#ia indicat n figur, astfel atingnd o presiune mai
mare dect presiunea atmosferic este evacuat prin supapa de evacuare
imersat n ulei. Un ciclu de func#ionare dureaz la o pomp cu sertar
2 rota#ii.
Este recomandat ca aceste pompe s func#ioneze intermitent,
n cazul contrar poate apar o supranclzire a pompei.

Pompele cu dou! rotoare (Figura 3.11.), sunt pompe fr
supap $i fr ungere, cu o viteza mare de aspira#ie n domeniul de vid
110
-3
mbar, cu o presiune de refulare de 1020 mbar.
Pompa cu dou rotoare, denumite $i pompe Roots este o
pomp rotativ unde n stator se rotesc dou rotoare identice n sens
contrar. Intersti#iul ntre cele dou rotoare sau ntre rotoare $i peretele
interior al statorului este de cteva zecimi de milimetru $i de aceea ele
pot func#iona cu viteze mari de rota#ie fr uzur mecanic. Tura#iile
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

62
rotoarelor sunt de 2 000 - 3 000 rota#ii/minut la pompele mici $i de 1
500 2 000 rota#ii/minut la pompele mari. Ele sunt insensibile la
murdrie.
Figura 3.11. Pompe de vid mecanice cu dou rotoare (Roots)/ 10/:
a) schem de principiu; 1 - orificiu de admisie; 2 - rotor; 3 - stator; 4- camer de
lucru; 5- orificiu de evacuare.
b) succesiunea pozi#iei rotoarelor n timpul func#ionrii.

3.7.2. Pompe cu jet de vapori

Pompele cu jet de vapori avnd o vitez de aspira#ie foarte
ridicat (pn la 100.000 l/s) $i o construc#ie simpl sunt foarte mult
utilizate la vidarea cuptoarelor cu vid cu presiune sczut. Ele nu pot
evacua gazul aspirat direct n atmosfer (cu excep#ia pompelor
ejectoare cu vapori de ap), iar presiunea de pornire este mai sczut
dect la pompele Roots.
Se utilizeaz urmtoarele tipuri de pompe cu jet de vapori:
- pompe ejectoare cu vapori;
- pompe de difuzie;
- pompe intermediare (Booster).

Pompele ejectoare cu vapori (Figura 3.12.) se utilizeaz pentru
pomparea unei cantit#i mari de gaze sau vapori, la presiuni variind
ntre presiunea atmosferic $i 10
-3
m bar.
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

63

Figura 3.12. Pomp ejectoare cu vapori/14/: 1 - ajutaj; 2 - racord de ali-
mentare cu vapori; 3 camer de amestec; 4 - difuzor; 5 - evacuare amestec gaz-
vapori; 5- racord la incinta vidat.

Elementul principal al unei pompe ejectoare cu vapori este
ejectorul. Vaporii de nalt presiune intr n ejector prin ajutajul
convergent-divergent cu vitez supersonic sub form de jet laminar
sau turbulent. n camera de amestec datorit amestecrii jetului de
vapori cu particulele gazului care nconjoar jetul, se produce
antrenarea gazului $i realizarea unui amestec caracterizat prin
distribu#ia uniform a tuturor parametrilor amestecului (presiune
temperatur, vitez) pe sec#iunea jetului. Mecanismul de func#ionare a
ejectorului este independent de caracterul regimului de curgere a
vaporilor n ajutaj, turbulent sau laminar.
Ac#iunea difuzorului se bazeaz pe proprietatea jeturilor
subsonice de a-$i mic$ora viteza ntr-un ajutaj divergent, concomitent
cu cre$terea presiunii statice. Astfel, presiunea creat de ejector la
aspira#ie depinde de presiunea creat la ie$irea din difuzor.
Avantajele acestui tip de pompe rezult din costul redus, lipsa
pieselor n mi$care (uzur redus), ntre#inere simpl, posibilitatea de
a lucra n medii agresive.

Pompele de difuzie se utilizeaz pentru ob#inerea vidului n
intervalul de presiuni cuprins ntre 10
-2
$i 10
-7
mbar, la viteze de
pompare de pn la 100.000 l/s, /9,13/.



Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

64















Figura 3.13. Pomp de difuzie cu trei trepte $i caracteristica de func#ionare/10/:
a - schem de principiu; 1 - ajutaje; 2 - tub de dirijare a vaporilor; 3 -
rcitor; 4 - stu# de evacuare; 5 - sistem de nclzire; 6 - separator - rcitor; b - vedere
general.

Pompele de difuzie sunt construite din metal sau sticl $i
utilizeaz lichid de antrenare ulei sau mercur. Organul de lucru
esen#ial care produce evacuarea gazelor n pompele de difuzie este un
jet supersonic de vapori de ulei special sau mercur.
Jetul de vapori de ulei curge cu vitez supersonic din sistemul
de ajutaje $i se lrge$te sub form de umbrel pn cnd ajunge pe
peretele rcit pe care condenseaz. Uleiul condensat curge sub form
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

65
de film pe pere#ii corpului pompei napoi n fierbtor. Din cauza
lrgirii jetului n spa#iul cuprins ntre ajutaj $i suprafa#a interioar a
corpului pompei, densitatea vaporilor este foarte mic. Difuzia gazului
de evacuat n jet are loc att de rapid nct jetul include o distribu#ie
relativ dens de molecule de gaz.
Principiul func#ionrii pompelor de difuzie poate fi rezumat
prin existen#a urmtoarelor fenomene: difuzia gazului n jet;
reflectarea unei pr#i din moleculele de gaz la ciocnirea cu moleculele
vaporilor care se mi$c n direc#ie contrar direc#iei jetului de vapori;
transportul moleculelor de gaz de ctre jet n direc#ia vidului
preliminar; retrodifuzia gazului prin jet din direc#ia vidului preliminar.
Pentru a evita deprecierea $i antrenarea uleiului din pomp este
necesar ca aceasta s fie pus n func#iune numai dup ce n sistem
exista un vid de 10
-2
mbar.

Pompele Booster, cu vapori de ulei reprezint un tip
intermediar ntre pompele ejector cu vapori $i pompele cu difuzie.
Pentru a preveni ptrunderea vaporilor de ulei n incinta vidat
pompele cu difuzie $i cele Booster sunt prevzute cu deflectoare de
ulei rcite cu apa, care ecraneaz zona de legtur ntre pompa $i
incint. n cazul dep$irii presiunii limit caracteristice tipului de
pompa deflectoarele de ulei nu mai func#ioneaz $i vaporii de ulei pot
ptrunde n spa#iul de lucru, motiv pentru care aceste pompe sunt
prevzute cu sistem de protec#ie, care le scot din func#iune la cre$terea
presiunii peste o valoare prestabilit.





Figura 3.14. Pomp Booster cu vapori
cu ulei /10/:
l treapt de difuzie; 2 treapta
ejectoare; 3 bazin de evaporare a
uleiului; 4nclzitor; 5 - separator -
rcitor; 6 - evacuare.



Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

66








Figura 3.15. Caracteristica de pompaj a pompei Booster cu vapori de ulei
n compara#ie cu pompa cu vapori de ulei $i pompa mecanic/13/: 1-pompa de
difuziune cu vapori de ulei; 2- pompa Booster cu vapori de ulei; 3- pomp mecanic
rotativ cu debit volumic 3 000 l's
-1
.

3.8. Scheme ale instala#iilor de vidare

Schema de principiu a unei instala#ii de vidare care deserve$te
un cuptor de nclzire n vid se alege n func#ie de tipul cuptorului, de
diagrama de nclzire impus de tehnolog, de cantitatea de gaze
evacuat n timpul procesului, de nivelul maxim de vid impus.
Alegerea corect a pompelor de vid (ca mrime $i tip)
constituie unul dintre elementele principale care pot asigura o
func#ionare corect a sistemului.
La proiectarea sistemului de vidare trebuie s se #in seam:
- n cazul utilizrii pompelor de vid preliminar cu rotor este
necesar ca recipientul ce se videaz s fie separat de pompa cu un
robinet, de preferin# cu comanda electropneumatic, care s se
nchid la oprirea pompei, iar ntre ventil $i pompa s fie prevzut un
ventil electropneumatic normal nchis, care la oprirea curentului
electric s inunde pompa, pentru a evita antrenarea de ulei pe conducte
sau chiar n cuptorul vidat;
- pentru a evita oxidarea uleiului din pompele de difuzie este
necesar ca aceasta s fie pus n func#iune (pornit nclzirea) numai
dup realizarea unui vid de 10
-2
mbar cu o pompa preliminar,
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

67
sistemul de vidare fiind prevzut cu un circuit by-pass care s
ocoleasc pompele de difuzie;
- pe traseul de conducte rigide se vor introduce elemente
compensatoare de tip sifon sau elemente elastice de cauciuc, care s
preia abaterile de coaxialitate sau cele axiale, precum $i pentru a
mic$ora transmiterea de vibra#ii de la pompele cu rotor n sistem;
- pe conductele de vid, la intrarea n pompa de vid preliminar
se prevede $tu# de racordare a aparatelor de punere n eviden# a
neetan$eit#ilor.
n Figura 3.16 $i Figura 3.17 sunt prezentate scheme ale
sistemelor de vidare utilizate la cuptoare de tratament termic.














Figura 3.16. Schema agregatului de vid utilizat la cuptorul cu pere#i calzi
pentru tratament termic/9/.

Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

68

Figura 3.17. Schema agregatului utilizat la cuptorul cu pere#i calzi cu dubl
vidare/10/.

3.9. Calculul sistemelor de vidare

Calculul sistemelor de vidare are la baz, n general, teoria
cinetic a gazelor $i urmre$te:
- calculul vitezei de evacuare a gazelor din incint;
- determinarea intervalului de timp necesar pentru vidarea
incintei la o presiune dat.
Viteza de evacuare S
ef
a unei incinte se poate calcula cu
rela#ia:

1
p
ef
p
S
S
S
C
=
+
(3.61)
sau

1 1 1
ef p
S S C
= + (3.62)
unde: S
ef
este viteza de curgere sau debitul volumic efectiv al pompei,
n l/s; S
p
- viteza sau debitul volumic al pompei, n l/s; C conductan#a
sistemului(conducte, filtre, ventile etc.)
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

69
Conductan#a C depinde de regimul de curgere, de tipul
conductei de calitatea suprafe#ei etc. Astfel, pentru conducte circulare
avem urmtoarele cazuri:
- curgerea n regim laminar vscos

4
128 2
m
d
C p
l
h
= ; (3.63)
- curgerea n regim laminar

4
0,182
m
d
C p
l
= (3.64)
- curgerea n regim molecular

3
3 2
kT d
C
m l
h
h
= (3.65)
- aer n regim molecular

3
12,1
d
C
l
= (3.66)
unde: d este diametrul conductei, n cm; l - lungimea conductei, n cm;
) - viscozitatea gazului (10
-6
Poise); p
m
presiunea medie n
conduct, n Pa; k constanta lui Boltzman; T temperatura absolut
a gazului, n K; m masa molecular a gazului, n g.
Varia#ia presiunii func#ie de debitul efectiv al pompei este dat
de rela#ia:

ef
S
dp
p
d V t
- = (3.67)
de unde rezult:

1
2
2, 3 lg
ef
p V
S p
t = (3.68)
sau

1
2
2, 3 lg
ef
p V
S
p t
= (3.69)
unde 2 este timpul necesar pentru scderea presiunii de pa p
1
la p
2
, n
s; V volumul incintei, n l; S
ef
debitul volumic efectiv, n l/s; p
1

presiunea ini#ial, n Pa; p
2
presiunea final, n Pa.
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

70
Raportul
2
atm
p
P
se nume$te raport de compresie iar
ef
V
S
se
nume$te constant! de timp.
La alegerea pompelor trebuie s se #in seama de volumul
incintei de vidare, de pierderile prin neetan$eit#i, de gazele evacuate
din pere#i $i zidrie $i de gazele evacuate din ncrctur prin
nclzire.

3.10. Igiena vidului

Condi#iile impuse de igiena vidului include reguli privind
construc#ia $i ntre#inerea camerelor de lucru, materialele care sunt
utilizate la cuptoarele cu vid $i personalul de deservire al instala#iilor.
Cuptoarele cu vid se vor monta n ncperi cu pardoseal,
tavanul $i pere#ii acoperi#i cu materiale u$or de cur#at, care s nu
permit acumularea de praf. Ele vor fi bine ventilate, iar gazele
evacuate de pompele de vid vor fi scoase n afar prin conducte
special amenajate.
Pentru prevenirea corodrii datorit umezelii ce se
condenseaz din aer, la deschiderea cuptorului este recomandat ca
nainte de a inunda cuptorul cu aer s se opreasc apa de rcire, ceea
ce va duce la o nclzire a carcasei, deci la evitarea apari#iei
condensului.
Se recomand ca dup splarea cu solven#i organici a pieselor
ce se introduc n cuptor, acestea s nu mai fie atinse cu mna sau cu
obiecte $i scule murdare. Degresarea pieselor se va face n instala#ii
etan$e, care s nu emane vapori n camera n care se afl cuptorul, fie
ntr-o camer separat.
Este recomandat s nu existe instala#ii care s degajeze gaze
corozive (amoniac, dioxid de carbon, dioxid de sulf, vapori de ap,
compu$i cianurici etc)n acela$i spa#iu de lucru al cuptoarelor cu vid.

3.11. Domenii de utilizare

nclzirea materialelor metalice n incinte vidate prezint o
serie de avantaje fa# de tehnologiile de nclzire clasice:
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

71
- absen#a reac#iilor chimice superficiale care s conduc la
deteriorarea suprafe#elor (oxidare, decarburare, carburare);
- reducerea consumurilor specifice de materiale $i gaze
tehnologice, prin eliminarea atmosferelor controlate $i a bilor de
sruri;
- consumuri specifice reduse;
- condi#ii de munc bune;
- calitatea superioar a pieselor tratate sau turnate.
Principalele tehnologii aplicate pieselor metalice la nclzirea
n vid sunt: recoacerea, clirea, revenirea, carburarea, degazarea,
brazarea, ob#inerea de straturi dure, etc.

3.11.1. Recoacerea n vid

Recoacerea n vid se poate aplica o#elurilor carbon, aliate $i
nalt aliate, inoxidabile precum $i la metale $i aliaje speciale ca Ti, Ta,
W, Mo. Suprafa#a ob#inut n urma recoacerii n vid este lucioasa, fr
decarburare sau oxidare. Recoacerea n vid se poate aplica $i la
materiale magnetice moi, n scopul mbunt#irii propriet#ilor
magnetice, prin realizarea unei cre$teri a gruntelui austenitic.
n Tabelul 3.8. sunt prezentate date tehnologice privind
recoacerea n vid a unor materiale.
Tabelul 3.8. Date tehnologice privind recoacerea unor materiale n vid
Materialul
Temperatura de
recoacere, [
0
C]
Domeniul de vid,
[mbar]
O#el carbon de scule 730-870 10
O#el de scule ledeburitic 870-900 10
-2
O#el rapid 870-900 10
-2

O#el inoxidabil feritic 630-830 10
-2

O#el inoxidabil austenitic 830-900 10
-3

O#el inoxidabil martensitic 950-1 120 10
-4

Aliaje magnetice Fe-Si 950-1 100 10
-3

Permaloy 1 100 10
-3

Cupru 750 10
-1

Bronz cu beriliu 750 10
-1

Molibden 1 000-1 100 10
-4
10
-6

Wolfram 1 400 10
-3
10
-4

Zirconiu 900-1 000 10
-3
10
-4

Niobiu 300-1 400 10
-5
10
-6

Titan $i aliaje de titan 700-750 10
-3
10
-4

Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

72
3.11.2. C$lirea 'i revenirea n vid

Clirea n vid se poate aplica la piese $i scule executate din
o#eluri care se clesc n aer sau ulei. O foarte larg utilizare a
cunoscut-o clirea n vid a o#elurilor de scule ledeburitice $i rapide.
Este recomandat ca la o#elurile cu crom, la temperaturi peste 950
o
C s
se fac o inundare a incintei cu gaz inert (N
2
, Ar) n scopul evitrii
vaporizrii cromului.
Clirea pieselor $i sculelor se poate realiza numai n cuptoare
cu vid cu pere#i reci, prevzute cu antecamer cu bazin de ulei, fie cu
antecamer pentru rcirea n gaze.
De$i H
2
$i He, datorit conductibilit#ii termice ridicate, permit
realizarea de viteze mari de rcire, totu$i datorit pericolului de
explozie n cazul H
2
$i a costului ridicat n cazul He, cel mai frecvent
pentru rcire se folose$te azotul.
Revenirea se aplic pieselor $i sculelor clite n vid $i n
special sculelor a$chietoare, n scopul pstrrii suprafe#elor curate,
ob#inute dup clire. Opera#ia se poate realiza n cuptoare cu pere#i
calzi $i n cuptoare cu pere#i reci, special concepute n acest sens
(Figura 3.18, Figura 3.19.).
Figura 3.18. Cuptor cu vid cu
pere#i reci, cu o camer cu rcire dirijat:
1- spa#iul de lucru; 2- izola#ie termic; 3-
rcitor; 4- capac fix; 5, 7- ecran; 6-
agitator; 8- suport $arj; 9- nclzitor; 10-
carcas rcit cu ap.

Figura 3.19. Cuptor de revenire n vid:
1- ncrctura; 2- ecran de dirijare a
gazelor; 3- ecran tip jaluzea; 4- baterie
de nclzire; 5- agitator; 6- schimbtor
de cldur; 7- piston pneumatic; 8- u$;
9- carcas metalic rcit.
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

73
n Figura 3.20 este prezentat o diagram complet de
tratament termic n vid pentru scule a$chietoare executate din o#el
rapid.















Figura 3.20. Diagrama de tratament termic (clire + dou) reveniri pentru
o#elul Rp 3.

Avnd n vedere ca schimbul de cldur la temperaturi sub
700
o
C prin radia#ie (preponderent la nclzirea n vid) este foarte slab,
dup vidarea prealabil se face o inundare cu gaz inert la presiuni
subatmosferice (500-600 mbar), care apoi se recircul transfernd
cldura de la nclzitoare la ncrctur.

Tratamente termochimice n atmosfer! depresurizat!
Tehnica vidului este tot mai des utilizat la elaborarea de
tehnologii de tratament termochimic utiliznd ca medii active diferite
gaze, vapori de compu$i chimici sau vapori de metale la presiuni
sczute.
Carburarea la presiuni sczute prezint unele avantaje precum
viteze mari de carburare, consum redus de gaze tehnologice $i de
energie electric, evitarea oxidrii $i nlocuirea generatoarelor de
atmosfer controlat care presupun un procedeu mai dificil.
Procesul se poate desf$ura n cuptoare de vid cu pere#i calzi
cu dubl vidare, n cuptoare de vid cu pere#i reci sau n agregate
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

74
complexe. n figura 3.21. este prezentat un cuptor camer orizontal,
care are elementele de nclzire $i izola#ia termic din grafit $i n care
ncrctura este deplasat pe orizontal cu ajutorul unui mpingtor,
iar pe vertical cu ajutorul unui elevator.


Figura 3.21. Cuptor cu vid, automatizat cu dou camere $i bazin de clire
n ulei/17/: 1- agitator de ulei; 2- mas de clire cu elevator; 3- camer de rcire
rapid cu bazin de clire $i elevator; 4- mpingtor; 5- termocuplu; 6- vizor; 7- u$
exterioar cu perete dublu rcit cu ap; 8- ventilator; 9- camer de rcire accelerat
cu gaz recirculat; 10- u$ interioar cu izola#ie termic $i deflector; 11- ventolator
pentru circularea gazului de carburare; 12- camer de nclzire; 13- izola#ia termic
din grafit a camerei de nclzire; 14- ventil de vid; 15- rezistor din grafit; 16- pomp
de vid; 17- vatra cuptorului din molibden.

Procesul de carburare se poate controla prin reglarea presiunii
par#iale a gazelor la introducerea lor n instala#ie sau prin intermediul
unui sesizor pentru negru de fum care dozeaz gazul de carburare
pentru a evita apari#ia $i depunerea n incint a negrului de fum.
Carburarea pieselor n instala#ie are loc la temperaturi mari
(1070
0
C) $i se desf$oar n dou etape:
- faza de carburare, n care se introduce $i se evacueaz
periodic din incint CH
4
sau un amestec de CH
4
$i N
2
la presiuni
cuprinse ntre 200 $i 600 mbar.
- faza de difuzie, care are loc n atmosfer depresurizat,
la o presiune de 110 Pa.
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

75
Influen#a duratei de carburare asupra con#inutului de carbon
marginal este descris de o rela#ie de tipul:
ln
M
a
C K
b t
= -
+
(3.70)
unde: C
M
este con#inutul de carbon marginal, n %; t durata
carburrii, n min.; K,a,b constante dependente de temperatura de
carburare, de con#inutul de carbon $i de elementele de aliere a o#elului.
n ceea ce prive$te influen#a duratei de carburare asupra
adncimii stratului, aceasta nu mai este de tipul parabolic ca la
carburarea conven#ional( h=K't), ci mai degrab liniar de tipul:
H=mt-n, [mm] (3.71)
n care m $i n sunt constante dependente de aceea$i factori ca $i la
con#inutul de carbon marginal.
Diagrama de carburare la presiuni sczute ntr-un cuptor cu vid
cu pere#i reci este prezentat n Figura 3.22.


Figura 3.22. Diagrama de carburare la presiuni sczute $i succesiunea
fazelor tehnologice /9/.

Nitrurarea ionic a condus la dezvoltarea unei game largi de
instala#ii la care nclzirea ncrcturii $i nitrurarea se realizeaz prin
Medii controlate n ingineria materialelor Medii de nclzire n vid relativ

76
descrcarea electric luminiscent ntre ncrctur $i pere#ii
cuptorului. Aceste procese au loc la o diferen# de poten#ial de
4001000V $i n prezen#a unor gaze tehnologice precum NH
3
sau
N
2
+H
2
, la o presiune de 10
2
10
3
Pa.
Principalele avantaje ale procedeului constau n reglarea cu
u$urin# a structurii straturilor nitrurate, scurtarea duratei procesului,
economia de energie $i gaze tehnologice etc.

Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
77



CAPITOLUL 4
NCLZIREA MATERIALELOR N STRAT
FLUIDIZAT

4.1. Principiul fluidizrii

Fluidizarea este o tehnic prin care un material pulverulent
este adus ntr-o stare cu propriet#i asemntoare unui lichid prin
trecerea prin material a unui fluid (gaz sau lichid) de jos n sus, fiecare
particul fiind despr#it de celelalte de ctre curentul de fluid.
Suspensia de particule solide format pe o anumit nl#ime, datorit
fluidului, se nume$te strat fluidizat.
Fluidizarea a fost aplicat industrial pentru prima dat n anul
1923 de F. Winkler pentru gazificarea crbunilor.
Avantajele evidente ale procesului au fcut s se extind
aceast tehnic $i n domenii unde este necesar punerea n contact a
unei faze fluide cu un solid ca: prjirea piritelor, gazeificarea
crbunelui, uscarea nisipului, transportul pneumatic al diferitelor
materiale granulometrice.
Studiul calitativ al curgerii n strat fluidizat se poate efectua
ntr-un tub de sticl sau plexiglas n care se introduc particule solide,
$i care la partea inferioar au fixat o sit sau o plac poroas. Dac
prin placa poroas sau sit se insufl un fluid, se poate studia modul
de realizare a stratului fluidizat $i evolu#ia acestuia n func#ie de viteza
agentului de fluidizare.
La viteze mici, fluidul se strecoar printre particulele stratului,
fr ca acestea s se deplaseze. Att timp ct pierderea de presiune p
s

este mai mic dect greutatea stratului G
s,
raportata la suprafa#a de
fluidizare S
s
, stratul rmne fix respectiv:
'p
s
<
s
s
S
G
(4.1)

La viteze mai mari, particulele individuale capt un grad de
libertate care permite o vibra#ie u$oar a acestora n jurul pozi#iei
ini#iale.
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
78
n aceasta stare masa de particule se comport ca un lichid
vscos, solidul $i agentul de fluidizare formnd o singura faza (faza
dens), iar pierderea de presiune va fi:
'p
s
(
s
s
S
G
(4.2)






Figura 4.1. Limitele de
formare a stratului fluidizat.










Viteza agentului care realizeaz aceasta stare se nume$te vitez!
minim! de fluidizare(v
mf
).
n Figur 4.1. se observ ca n intervalul 1-2, de$i viteza
fluidului cre$te nu apare o cre$tere a nl#imii stratului, dar apare o
pronun#at cre$tere a pierderilor de presiune. Punctul 2 de pe curb
este corespunztor vitezei minime de fluidizare(v
mf
).
Mrind n continuare viteza fluidului(v $ v
mf
) se produce o
expandare a stratului, are loc o amestecare intens a particulelor $i o
mi$care a concentra#iei acestora n strat.
n momentul n care ncep s apar bule, aspectul stratului se schimb
n mod vizibil; stratul se expandeaz mult, iar mi$carea particulelor
este violent $i haotic. O parte din fluid trece prin strat sub forma
unor bule neregulate care se sparg la interfa#a strat fluidizat-atmosfer,
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
79
avnd un jet de particule n sus, ntregul strat asemnndu-se cu un
lichid n fierbere.
Aceasta este starea de fluidizare neomogen care intereseaz
la aplica#iile n vederea nclzirii la tratamente termice $i
termochimice. La cre$terea vitezei peste aceast limit, stratul se
dilueaz foarte mult, ceea ce duce la antrenarea particulelor (transport
pneumatic).
Domeniul de realizare a stratului fluidizat cuprinde n
intervalul destul de larg de viteze (
mf
t
v
v
= 50..70), aceasta n func#ie
de natura particulelor solide $i de propriet#ile agentului de fluidizare.

4.2. Structura stratului fluidizat

De$i stratul fluidizat provine dintr-un strat fix care are anumite
caracteristici (porozitate, greutate volumic), totu$i structura $i
caracteristicile lui sunt foarte diferite, astfel c rela#iile de calcul,
valabile la stratul fix, nu se pot aplica la stratul fluidizat.
n Figura 4.2. se prezint o schema a structurilor de strat
fluidizat ce pot s apar, att la fluidizarea cu lichide ct $i la cele cu
















Figura 4.2. Schema structurilor de strat fluidizat
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
80
gaze, ncepnd de la stratul fix pn se ajunge la transportul
pneumatic.












Figura 4.3. Structuri de straturi fluidizate:
a - strat fix; b - fluidizare lini$tit (omogen); c - fluidizare neomogen; d -
fluidizare cu pistonare

Fluidizarea omogen! (Figura 4.3.b) se caracterizeaz printr-o
distribu#ie uniform a particulelor $i o expansiune uniform a stratului,
distan#a dintre particule, mrindu-se odat cu viteza agentului de
fluidizare.
Fluidizarea neomogen! (Figura 4.3.c) este specific fluidizrii
particulelor solide cu gaze la viteze mai mari dect viteza minima de
fluidizare (v > v
mf
). La viteze ale agentului de fluidizare mai mari
dect viteza minim de fluidizare, o parte a gazului trece prin strat sub
form de bule, care creeaz o turbulen# $i o agitare intens a
particulelor sau a pachetelor de particule.
Avnd bule se ridic spre suprafa#a stratului, unde se sparg,
dnd suprafe#ei de separa#ie aspectul unui lichid n fierbere.
n timpul fluidizrii pot apare fenomene secundare care produc
perturbarea stratului fluidizat, caracteristice n special stratului
fluidizat neomogen.
Pistonarea se manifesta prin cre$tere bulelor pn la
dimensiuni apropiate de cele a incintei, transportnd ca un piston, spre
partea superioar a vasului, por#iuni de material captat ntre dou bule
consecutive.

Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
81










Figura 4.4. Fenomene secundare, caracteristice fluidizrii neomogene:
a - pistonare; b - canalizare total; c - canalizare par#ial.

Canalizarea se caracterizeaz prin formarea n direc#ia curgerii
gazului de fluidizare a unor canale par#iale (intermediare) sau totale
prin care trece o frac#iune important din debitul total de agent de
fluidizare $i este un fenomen caracteristic pentru fluidizarea pulberilor
foarte fine.
Aceste fenomene trebuie evitate deoarece mic$oreaz mult
gradul de amestecare, deci $i propriet#ile fizice caracteristice
straturilor fluidizate (uniformitate ridicat a temperaturii, schimbul de
masa).
n Figura 4.5 este prezentat modelul de strat fluidizat cu
formare de bule. Conform acestui model, parametrul care determin
structura stratului este diametrul bulei d
b
.
Pentru realizarea modelului propus de Kuni $i Levenspial, s-a
presupus c bula este nconjurat de un nor sferic $i mrimea bulei
este constant.
Viteza de deplasare ascendent a bulei, v
b
, determinat de
raportul dintre for#a arhimedic $i for#a de iner#ie a fazei continue (de
emulsie) este dat de rela#ia:

1
0, 711
f
b b
p
f
p f
v g d
e
r
e
r r
-
=
-
-
(4.3)
unde g este accelera#ia gravita#ional; d - diametrul bulei; %
f

frac#iunea de goluri n strat; &
p
densitatea particulelor solide; &
f


densitatea fluidului.
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
82
O bul mic se ridic mult mai ncet dect gazul care se
strecoar prin emulsie, respectiv

b f
v v (4.4)
unde v
f
este viteza gazului. n acest caz, gazul mai rapid care se ridic
din emulsie traverseaz bula ascendent.
O bul mare se deplaseaz mai rapid dect gazul din emulsie,
respectiv

b
v >
f
v (4.5)
Aceste bule sunt nconjurate $i nso#ite de un nor n mi$care,
distinct de gazul de emulsie, a crui mrime este dat de rela#ia:

3 3
2
2
b f
n n
b b b f
v v
d R
d R v v
+
= =

-

(4.6)
n care R
n
, R
b
sunt raza norului, respectiv a bulei de gaz.
Debitul volumic ascendent din fiecare bul este.

2
3
4
mf b
q v d
p
= (4.7)
ntr-un strat alctuit din bule mici, lente (v
b
/v
f
<1), rela#ia dintre
viteza gazului raportat la tubul gol (v
0
) $i viteza bulei este:
( ) ( )
0
1 3
mf b mf
v v v v d d = - + + , (4.8)
unde ) este frac#iunea de volum a bulelor din stratul fluidizat.
ntr-un strat fluidizat alctuit din bule mari $i rapide cu nori
neglijabili (v
b
/v
f
>5), fiecare bul transport propria sa cantitate de gaz
$i viteza se poate aproxima cu rela#ia:

0 mf
v v
b
v
d
-
= (4.9)


Figura 4.5. Model de
strat fluidizat cu formare
de bule: a - model
general; b - detaliu.





Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
83
4.3. Parametri hidrodinamici ai fluidiz#rii

Parametri de baz a fluidizrii sunt:
- caracteristicile particulelor solide;
- caracteristicile agentului de fluidizare;
- forma $i dimensiunile vasului;
- pierdere de presiune;
- frac#iunea de goluri $i expansiunea stratului.
Deoarece fenomenul este complex nu a fost posibil stabilirea
unor rela#ii cantitative, din care s rezulte influenta fiecruia din ace$ti
parametri, stabilindu-se doar o serie de rela#ii empirice rezultate din
constrngeri experimentale.

4.3.1.Caracteristicile particulelor solide

a) Mrimea particulelor este unul dintre cei mai importan#i
parametri ai fluidizrii, att din punct de vedere hidrodinamic ct $i al
schimbului de cldur $i mas.
Dac stratul fluidizat este format din particule ale cror
dimensiuni au un domeniu de mpr$tiere foarte larg, viteza de
fluidizare cre$te, ceea ce poate duce la apari#ia fenomenului de
antrenare a particulelor mici.
b) Greutatea volumic a particulelor, determin greutatea
volumic a stratului fluidizat $i influen#eaz att viteza minim de
fluidizare ct $i pierderea de presiune.
c) Factorul de form se refer la forma particulelor $i este
definit ca raportul dintre suprafa#a sferei cu volum egal cu al particulei
$i suprafa#a efectiv a particulei. Se propune urmtoarea rela#ie de
calcul:
*
p
=
A
V
205 , 0
3 / 2
(4.10)
unde: V este volumul particulei sferice, n m
3
; A suprafa#a particulei
de forma neregulat, n m
2
.




Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
84
4.3.2. Caracteristicile agentului de fluidizare

a) Greutatea volumic! a gazului influen#eaz procesul de
fluidizare;
b) Viscozitatea gazului influen#eaz indirect fluidizarea prin
faptul c schimb viteza de fluidizare, n componenta cruia intr;
c) Viteza agentului de fluidizare este acea caracteristic a
gazului care influen#eaz direct fluidizarea. n func#ie de viteza
gazului au loc fenomene caracteristice ale fluidizrii (fluidizare
lini$tit, neomogen, transport pneumatic);
d) Viteza practic! de fluidizare este viteza de lucru n
instala#iile industriale. Ea se afla ntr-un anumit raport fa# de viteza
minim de fluidizare, numit grad de fluidizare. Pentru aceast vitez
nu exist rela#ii de calcul, valoarea ei determinndu-se pe cale
experimental.
e) Viteza minim! de fluidizare este viteza gazului n momentul
n care stratul ncepe s se expandeze (nceputul fluidizrii).
Pentru calculul v
mf
se dau numeroase rela#ii empirice sau
teoretice:
v
mf
=
) 1 (
) ( 005 , 0
2
2 2
mf p f
mf t p p
g d
e j m
e r r
-
-
(4.11)
n care: d
p
este diametrul particulei; g accelera#ia gravita#ional; &
p

densitatea particulei; &
f
densitatea fluidului; %
mf
frac#ia de goluri la
nceputul fluidizrii (0,4); '
p
factorul de form; (
f
vscozitatea
dinamic a gazelor.
f) Viteza maxim! de fluidizare (v
t
) este practic egal cu viteza
de transport a particulelor solide din strat, calculat conform legilor de
plutire (% = 1).
R
e
=
r
r
A
A
+ 25 , 5 1400
, (4.12)
unde: % frac#ia de goluri;
A
r
criteriul lui Arhimede;
R
e
criteriul lui Reynolds.
g) Pierderea de presiune n cazul fluidizrii neomogene este:
'p = 'p
fp
+ 'p
fv
+ 'p
p
, (4.13)
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
85
n care: p
fp
pierderi de presiune la frecarea fluidului cu particulele
stratului;
p
fv
pierderi de presiune la frecarea cu pere#ii vasului;
p
p
pierderi de presiune datorit ciocnirii particulelor.
Lund n considerare echilibrul for#elor ce ac#ioneaz asupra
unui strat, s-au stabilit o serie de rela#ii pentru calculul pierderii de
presiune. n faza de nceput de fluidizare se folose$te rela#ia:

( )( )
1
p f mf
p hg r r e D = - - , (4.14)
unde h este nl#imea stratului fluidizat.
Leva propune pentru determinarea pierderilor de presiune
rela#ia:

( )
3
2
2
1
200
f
p p
h v
p
d
m e
j e
-
D = , (4.15)
$i Ergun urmtoarea rela#ie:

( )
2
3
1
1
150 1, 75
Re
p
v
p h
d
r e
e
e
-
-

D = +


(4.16)
Utiliznd rela#iile empirice, valorile pierderilor de presiune
sunt destul de dispersate $i atrage dup sine ob#inerea unor valori ale
vitezei minime de fluidizare dispersate.
h) Porozitatea sau frac)ia de goluri reprezint raportul dintre
volumul golurilor $i volumul total al stratului fluidizat. Porozitatea
existent la nceputul fluidizrii se nume$te porozitate minim! a
stratului (%
mf
) $i se calculeaz cu rela#ia:

( )
1
p
mf
mf s f
m
h A
e
r r
= -
-
, (4.17)
n care: m
p
este masa particulelor din strat; h
mf
- nl#imea stratului la
nceputul fluidizrii; A suprafa#a de fluidizare.
ntre parametrii stratului fix $i cei ai stratului fluidizat exist
urmtoarea rela#ie:

0
0
1
1
h
h
e
e
-
=
-
. (4.18)
Observm c att viteza de fluidizare ct $i dimensiunile
particulelor influen#eaz porozitatea $i gradul de expansiune a stratului
fluidizat neomogen.
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
86

4.4. Transferul de c#ldur# n strat fluidizat

Cercetrile asupra transferului de cldur n strat fluidizat au
eviden#iat faptul ca se pot ob#ine viteze ridicate de nclzire sau rcire,
dar c este destul de dificil de precizat n ce condi#ii tehnologice
acestea sunt maxime.

4.4.1. Transferul de c#ldur# ntre fluid %i particule

Cunoa$terea transferului de cldur ntre particule $i fluid este
necesar pentru a evalua temperatura stratului fluidizat ca mediu de
nclzire sau rcire.
Cantitatea mare de cldur transmis de la particula la fluid
sau invers se datoreaz n primul rnd valorii foarte mari a suprafe#ei
de transfer, care nsumeaz suprafa#a lateral a tuturor particulelor ce
alctuiesc stratul fluidizat $i care n compara#ie cu stratul fix este de
aproximativ 4.000 ori mai mare.
Calitativ transferul de cldur ntre fluid $i particulele solide
din interiorul stratului fluidizat se poate exprima teoretic cu rela#ia lui
Newton:

Q = +,-,(t
f
t
p
), (4.19)
n care: Q este cantitatea de cldur transmis; * coeficient de
schimb de cldur; A suprafa#a de transfer a particulelor; t
f

temperatura fluidului; t
p
temperatura particulelor.
Transferul de cldur n acest caz se produce n doua faze
succesive;
- transferul convectiv de la
fluid la particul;
- transferul conductiv n
interiorul particulei.


Figura 4.6. Varia#ia temperaturii la
transferul de cldur de la particul la gaz:
l particul; 2 strat limit.


Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
87
La instala#iile de nclzire se folosesc de obicei particule de
dimensiuni mici, la care transferul conductiv n interiorul particulei
este destul de rapid $i deci transferul convectiv este cel care
influen#eaz n mod hotrtor procesul de schimb de cldur.
Evaluarea cantitativ a coeficientului de transfer termic este
dificil datorit complexit#ii fenomenului de fluidizare. El este
influen#at n mod direct de condi#iile hidrodinamice $i de structur ale
stratului, de diferen#a ntre temperatura fluidului $i temperatura
particulelor, care se poate determina foarte greu.
ntr-un strat fluidizat cu %= 0,50,65, Baskakov propune
urmtoarea rela#ie pentru calculul coeficientului de transfer termic
ntre fluid $i particul:

1,28
0.054 Re Nu = pentru Re=0.319,5, (4.20)
iar Sromiatnikov, studiind transferul n cmp electromagnetic, pentru
Re=20n,600, a ob#inut rela#ia:

0,28
0, 316Re Nu = . (4.21)
Generaliznd pentru fluidizarea omogen $i neomogen,
Simonski a ob#inut rela#ia:

1,03 0,54
0,12Re Pr Nu = . (4.22)
Pentru diferite modele $i rela#ii de calcul propuse pentru
schimbul de cldur ntre particule $i gazul de fluidizare se #ine cont
de urmtoarele:
- transferul conductiv n interiorul particulei se realizeaz n
timp scurt, influen#a lui asupra schimbului de cldur fiind neglijabil;
- amestecarea intens a particulelor permite realizarea unei
temperaturi uniforme n stratul fluidizat, cu excep#ia unui spa#iu de
40-60 mm, situat deasupra plcii de fluidizare;
- valoarea mare a coeficientului de transfer termic ntre fluid $i
particule se datoreaz n special grosimii reduse a stratului limita ce
mbrac particulele, strat care se mic$oreaz odat cu cre$terea
gradului de turbulen#;
- corela#ia dintre coeficientul de schimb de cldur * $i viteza
de fluidizare v
f
este de forma:

+ = v
f
m
, (m = 0,65 2,30). (4.23)
Acest tip de transfer de cldur se calculeaz rar n practic.

Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
88
4.4.2. Transferul de c#ldur# dintre stratul fluidizat %i o
suprafa(a de schimb

Pentru explicarea fenomenului de schimb de cldur ntre
stratul fluidizat $i o suprafa#a de schimb au fost propuse mai multe
modele.
- Modelul filmului de gaz sub)ire, const ntr-un transfer de la
peretele care schimb cldura ctre stratul fluidizat printr-un film de
gaz foarte sub#ire. Cldura trecut prin acest film este preluat de
curentul de particule care coboar n lungul peretelui $i transportat la
baza stratului fluidizat, unde se atinge instantaneu echilibru termic
ntre gazul rece $i masa de particule.
- Modelul transferului convectiv porne$te de la constatarea ca
particulele solide au o cldura masic de aproximativ 1000 ori mai
mare dect cldura masic a gazului n timp ce viteza medie a
particulelor este de cel mult 10 ori mai mic dect a fluidului $i deci
preponderent fiind transferul convectiv prin particule n mi$care. n
acest model debitul intersti#ial de gaz ia imediat temperatura
particulelor.
Gazul intersti#ial serve$te numai ca mediu pentru transferul
caloric de la o particul la alta, $i de la particule la suprafa#a de
schimb.
- Modelul bifazic explic transferul de cldur prin pachete de
particule solide (faza continu) care sunt dislocate periodic de pe
suprafa#a de transfer de ctre bulele de gaz (faza discontinu). Viteza
de transfer n acest caz depinde de viteza de nclzire a pachetului $i
de frecven#a ndeprtrii acestuia de pe suprafa#a de schimb.
Considernd pachetul ca un masiv omogen semi-infinit,
rela#iile pentru coeficientul momentan de transfer de cldur (*
+
) $i
coeficientul mediu (*
+
) ntre stratul fluidizat $i o suprafa# de schimb
sunt:
+
/
=
l
t p
r l
R
c
fc p fc
1
=

-
(4.24)
+
m
=
c m
fc p fc
R
c

5 , 0
1
2
t p
r l
(4.25)
unde: ,
fc
este conductivitatea termica a fazei compacte;
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
89
&
fc
densitatea fazei compacte;
R
,
rezistenta termica instantanee a pachetului;
R
c
rezistenta termica medie a pachetului;
+
m
timpul mediu de sta#ionare a pachetului pe suprafa#a.
n literatura de specialitate nu se acorda o aten#ie deosebita
influen#ei radia#iei asupra coeficientului de transfer n strat fluidizat, n
special la temperaturi sub 850
0
C $i pentru particule cu d
p
00,5 mm.

4.4.3. Factorii care influen(eaz# transferul de c#ldur#

a) propriet#ile termofizice ale gazului de fluidizare;
b) natura $i dimensiunea particulelor solide;
c) viteza de fluidizare.

a) Propriet#ile termofizice ale gazului de fluidizare
Coeficientul transferului de cldura de la suprafa#a de schimb
la pachetul de particule $i invers se determina prin conductivitatea
fazei compacte (,
fc
) care depinde de conductivitatea termic a
particulelor (,
p
) $i de conductivitatea fluidului (,
f
) ce umple spa#iul
dintre particule.
Conductivitatea gazelor $i coeficientul de transfer termic n
stratul fluidizat creste odat cu cre$terea temperaturii. n Figura 4.6. se
observ influen#a conductivit#ii termice a agentului de fluidizare
asupra valorii coeficientului de transfer termic n cazul stratului
fluidizat.




Figura 4.6. Varia#ia
coeficientului de transfer termic
n func#ie de natura gazului de
fluidizare: 1- H
2
; 2- aer; 3-
CO
2
.




Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
90
b) Propriet#ile $i dimensiunile particulelor solide
Parametrul cel mai important de care depinde valoarea
coeficientului global de transfer termic este diametrul particulelor.
Folosind particule de dimensiuni mici, intensitatea schimbului de
cldur cre$te nu numai prin mic$orarea rezisten#ei de contact dar $i
din cauza cre$terii frecven#ei pulsa#iilor pachetelor de particule
( Figura 4.7). Dac se folosesc particule de dimensiuni foarte mici,
coeficientul de transfer scade brusc datorit apari#iei fenomenului de
lipire a particulelor n urma ac#iunii for#elor electrostatice $i a apari#iei
fenomenului de canalizare.
Un rol important l au $i natura particulelor (Figura 4.8). Cu
ct cldura masic a particulelor este mai ridicat cu att va fi mai
ridicat $i conductivitatea termic a fazei compacte, ceea ce duce la
ob#inerea unui coeficient de transfer mai ridicat .
Din practic s-a observat ca dimensiunile mici ale particulelor
duc la un consum redus de gaz,la un transfer ridicat de cldur $i la
pierderi mici de presiune.
c) Viteza de fluidizare
Viteza de fluidizare este unul din factorii cei mai importan#i
care prin reglare permite ob#inerea condi#iilor unei viteze optime de
nclzire pentru o anumit dimensiune de particul.
La cre$terea vitezei de fluidizare peste v
mf
(viteza minim de
fluidizare) coeficientul de transfer termic * cre$te brusc, atingnd o
valoare maxim a viteza v
opt
, dup care ncepe s scad treptat.
La viteze ridicate, stratul fluidizat se rarefiaz foarte mult,
dup care urmeaz transportul pneumatic, stare de fluidizare n care
teoria bifazic nu mai poate fi aplicat.



Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
91

Figura 4.7. Varia#ia coeficientului de
transfer termic cu temperatura $i
dimensiunile particulelor: 1,2,3,4,-
d
p
=0,34 mm; 5- d
p
= 0,42 mm; 6- d
p
=
0,71 mm; 7- d
p
= 1,66 mm; 1-
t=900
0
C; 2- t=700
0
C; 3, 5- t=500
0
C;
4- t=300
0
C.

Figura 4.8. Varia#ia coeficientului de
transfer termic cu natura $i dimensiunile
particulelor: 1- ferosiliciu, d
p
=0,08 mm;
2- alam, d
p
=0,1 mmm; 3- carborund, d
p
=
0,13 mmm; 4,5,6,7,8- nisip, d
p
= 0,14; 0,2;
0,32; 0,43;0,52; 0,65; 1,1 mmm.


4.5. Modelarea proceselor de nc#lzire n strat fluidizat

4.5.1. Modelul matematic pentru determinarea schimbului
de c#ldur#

Pentru calculul mrimilor termice caracteristice nclzirii n
strat fluidizat (viteza de nclzire, flux termic, cmpul de temperaturi,
coeficientul global de schimb de cldur) precum $i pentru
optimizarea parametrilor care influen#eaz (viteza de fluidizare, natura
$i mrimea particulelor) n vederea realizrii unui coeficient global de
transfer termic maxim, a fost necesar gsirea unor metode de
cercetare care s permit cu u$urin# $i n timp scurt ob#inerea unor
date pentru fiecare regim folosit.
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
92
Deoarece calculul analitic al mrimilor termice n cazul
nclzirii n strat fluidizat este deosebit de laborios s-a apelat
modelarea matematic a fenomenului de schimb de cldur ntre o
pies imersat $i stratul fluidizat, folosind calculatorul electronic.
Pentru experimentri a fost utilizat o sond sferic cu
diametrul de 50 mm, n centrul cruia a fost fixat punctul cald a unui
termocuplu, prezentat n Figura 4.9.











Figura 4.9. Aparat pentru trasarea curbelor experimentale de nclzire n
strat fluidizat.

Ecua#ia care descrie evolu#ia cmpului termic ntr-un corp de
form sferic (cazul sondei) este:

r r r
a
q q
t
q 2
2
2
, (4.26)

n care: a coeficient de difuzivitate termic; - cmpul de
temperaturi; + timpul; r raza sferei.
Aflarea cmpului de temperaturi 1(r, /) este posibil numai
atunci cnd se cunosc condi#iile ini#iale $i la limit (de frontier).
Pentru cazul dat se folosesc condi#iile ini#iale $i la limit de
forma:

- =

-
=
] ) , ( [ ) , (
) 0 , (
.
0
m
r r
r
r
I
q t q a t
q
l
q q
, (4.27)
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
93
unde: , conductivitatea termic;
-
m
temperatura mediului (a stratului fluidizat);
* coeficient de transfer termic.
n cazul cnd + este necunoscut func#ie de temperatur se
poate nlocui cu alte condi#ii, ca de exemplu cunoa$terea varia#iei
temperaturii ntr-un punct dat:

=
0 ) , 0 (
) ( ) , 0 (
.
t
q
t q
r
f r
II (4.28)

Solu#iile ecua#iei (4.26) sunt date n literatura de specialitate
sub form de grafice, care reprezint varia#ia temperaturii n centru
sau la suprafa#a unei piese de form data.
Gsirea solu#iilor analitice a ecua#iei (4.26), considernd c
varia#ia temperaturii are loc numai dup raz, presupune studierea
urmtoarelor dou metode:
a) Considerm pentru nceput * = constant $i de o valoare dat
iar ecua#ia (4.26) rezolvndu-se cu ajutorul condi#iilor ini#iale $i la
limit (4.27), urmnd ca n fiecare moment s se refac calculul pn
la gsirea unei valori a lui * care s satisfac valoarea temperaturii n
centru dat de curba experimental. n acest caz se va cuta pentru
ecua#ia (4.26) o solu#ie de forma:

( ) ( ) ( )
, , r v r w r q t t = + . (4.29)
Prin nlocuire se ob#ine:

( )
" '
2 2
2
2/ 0
2
v r v
w w w
a
r r r t
+ =


= +



(4.30)
Efectund calculele utiliznd rela#iile (4.27) se ob#ine solu#ia sub
forma:

( ) ( ) ( )
2
0
1
, 2 1 sin
n
a
n
n
R
m m n
n
R
r a e
r R
m
m a
q t q q q
l

-
=

= + - -

(4.31)

Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
94
n care: R este raza sferei; (
n
- rdcinile pozitive ale ecua#iei
transcendente:

2
2
2
1
1
n
n
n n
R
a
R R
a
m
l
a a
m m
l l

+ -


=


+ -




(4.32)
Din rela#ia (4.31) se poate determina temperatura n centrul
sferei, R=0:

( ) ( ) ( )
0
1
0, 2 1 exp
n
m m n
n
R a n
a
R
a m
q t q q q
l

=


= + + - -


(4.33)

b) Considerm * necunoscut $i se adopt pentru rela#ia (4.26) o
solu#ie de forma:
( ) ( )
1
,
n
n
n
r C r q t t

=
=

(4.34)
Se introduce solu#ia n ecua#ia (4.26) $i #innd seama de
ecua#iile (4.27) $i (4.28) se rezolv un sistem de ecua#ii diferen#iale
ordinare cu necunoscutele C
n
(/), ob#inndu-se o solu#ie care define$te
cmpul de temperaturi n sfera dat:

( )
( )
( )
( )
1
2 1
1
1 1
,
2 1 !
k
k
k
k
n k
f
r r A
a k
t
q t
-

-
-
= =
= =
-

(4.35)
termenii sumei fiind da#i de rela#ia de recuren#:

( )
( )
( )
( )
2
1
1
2 1
k
k k
k
f
r
A A
k k
af
t
t
+
-
=
+
(4.36)

( )
1
A f t = (4.37)
Analog, se ob#ine:

( )
( )
( ) 2 1
1 1
2
2 1
k
k
k
k
k k
kf
r B
r a k
t
q

-
= =

=
+

(4.38)
unde:

( )
( )
( ) ( )
1
2
1
2 2 3
k
k k
k
f
r
B B
af k k
t
t
+
+
=
+
, (4.39)
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
95

( )
'
'
1
3
f
B r
a
t
= . (4.40)
Pentru r=0 2i r=R se ob#in vitezele de nclzire sau de rcire n
centrul $i suprafa#a sferei:

( )
'
c
v f t = (4.41)

( )
( )
( ) 2 1
1
1
2 1
k
k
k
k
f
v R
a k
t

-
-
=

=

-

(4.42)
Valoarea coeficientului global de transfer termic se determin
di rela#ia (4.27):

m
r R
q
l
t
a
q q
=

=
-
(4.43)
Fluxul termic se calculeaz:

( )
( )
( ) 2 1
1
1
2 1
k
k
k
k
f
VC
q R
A a k
t
r

-
-
=

=


-

(4.44)

Prin aceast metod se ob#in erori mici iar timpul de calcul ete
redus.


4.5.2. Rezultate experimentale

Coeficientul global de transfer termic, coeficient care
influen#eaz n mod direct valoarea vitezei de nclzire sau rcire se
poate calcula cu o aproxima#ie de 20% cu ajutorul rela#iilor empirice,
dar nu este satisfctor pentru procese unde este necesara o viteza de
nclzire riguros controlat $i o precizie mare de temperatur.
Pentru a stabili valoarea real a coeficientului de transfer
termic precum $i varia#ia acestuia cu temperatura, viteza de fluidizare,
natura $i mrimea particulelor, se traseaz curbe experimentale de
nclzire cu ajutorul sondei prezentata n Figura 4.9.


Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
96







































Figura 4.10. Programul de calcul al mrimilor termice
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
97
Utiliznd programul de calcul a crei schem simplificat este
prezentat n Figura 4.10 care se poate rula pe calculator, pentru
fiecare curba trasat experimental se ob#ine o list cu valorile
instantanee ale principalelor parametri valorile medii pe anumite
intervale $i graficul cu varia#ia acestor parametri n func#ie de timp.
n Figura 4.11 este prezentata varia#ia temperaturii la suprafa#a
$i centru, varia#ia coeficientului global de transfer + $i a vitezei de
nclzire pentru sfera de 50 mm din o#el inoxidabil nclzit la
580
0
C n strat fluidizat cu particule de nisip de 0,2 mm, agentul de
fluidizare fiind aerul.
Varia#ia vitezei medii de nclzire a centrului sferei de o#el cu
50 mm, cu viteza de fluidizare pentru cteva temperaturi este redat
n Figura 4.12:
Particulele folosite la instala#iile de nclzit n strat fluidizat sunt
nisipul, corindonul, carborundul. Cel mai frecvent este folosit nisipul,
fiind destul de ieftin $i corindonul, care de$i este ceva mai scump,
creeaz posibilitatea realizrii unei viteze de nclzire ridicate, $i o
stabilitate ridicata la temperaturi peste 800
0
C.



















Figura 4.11. Varia#ia mrimilor termice cu timpul de men#inere la nclzirea
unei sfere de 4 50 mm, n strat fluidizat: l - coeficientul global de transfer + ; 2 -
temperatura la suprafa#; 3 - temperatura la centru; 4 - viteza de nclzire n centru.
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
98










Figura 4.12. Dependen#a coeficientului global de transfer de cldur
de viteza de fluidizare $i temperatura de regim pentru particule de nisip d
p
=
0,2 mm.

4.5.3. Compararea cu alte medii de nc#lzire

Dintre mediile prezentate, nclzirea cea mai rapid se
realizeaz n baie de sruri agitat (* = 1200 W/m
2

0
C), stratul
fluidizat fiind un mediu de nclzire care permite reglarea vitezei n
limite foarte largi, ntre stratul fix (curba 6) $i stratul cu fluidizare
optima (curba 3).











Figura 4.11. Diagramele de nclzire ale centrului sferei de 4 50 mm:
1 - baie de sare agitat; 2 - baie de sare neagitat; 3 - strat fluidizat cu particule de
nisip d
p
= 0,2 mm; 4 - cuptor cu atmosfer gazoas, cu recircula#ie; 5 - cuptor cu
atmosfer gazoas, fr recircula#ie; 6 - strat fix.

Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
99
Se constat, de asemenea, c nclzirea n strat fluidizat este cu
mult mai rapida n compara#ie cu nclzirea n cuptor cu recircula#ie,
utilizat n propor#ie de 70% n prezent ca sistem de nclzire.
La temperaturi sczute (sub 600
0
C) viteza de nclzire n strat
fluidizat se apropie de cea realizat n baia de sare, cu deosebirea ca n
cazul bilor de sruri pentru temperaturi ntre 150
0
C $i 600
0
C sunt
necesare dou instala#ii una pentru temperaturi ntre 150
0
C 400
0
C $i
alta ntre 400
0
C600
0
C, aceasta deoarece srurile utilizate la
temperaturi joase nu sunt stabile la temperaturi peste 400
0
C. n
compara#ie cu bile de sruri, stratul fluidizat mai prezint avantajul
nlturrii toxicit#ii.
Instala#iile cu strat fluidizat prezint $i o mare mobilitate
termica, ele fiind nclzite cu u$urin#a la temperatura de regim, n timp
ce la bile cu sruri, acest lucru este dificil.

4.6. Instala(ii pentru nc#lzirea metalelor n strat fluidizat

Datorit propriet#ilor termofizice pe care le prezint straturile
fluidizate, utilizate ca medii de nclzire (omogenitate ridicat a
temperaturii n spa#iul de lucru, viteza de nclzire ridicat, lipsa de
poluare, mobilitate termic ridicat) n ultimul deceniu instala#iile de
nclzire, n special pentru tratament termic $i tratament chimic n strat
fluidizat au condus la utilizarea lor n diverse ramuri industriale cum
ar fi avia#ie, electrotehnic, mecanic fin.

4.6.1. Instala(ii nc#lzite electric

n cazul utilizrii energiei electrice pentru nclzirea
instala#iilor cu strat fluidizat se pot alege una din urmtoarele metode:
- nclzire cu electrozi;
- nclzire cu rezistoare metalice sau nemetalice, plasate n
interiorul sau exteriorul retortei.
Pentru temperaturi ridicate se pot utiliza rezistoare metalice
sau elemente de nclzire din carbur de siliciu, dispuse n interiorul
sau n exteriorul spa#iului de lucru, precum $i electrozi metalici sau de
grafit, dispu$i ntotdeauna n spa#iul de lucru.
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
100






Figura 4.12. Cuptor de
tratament termic n strat fluidizat,
nclzit cu electrozi imersa#i:
l-spa#iul de lucru; 2-plac de
fluidizare; 3 - zidria; 4- carcas
metalic; 5 - ciclon pentru
re#inerea particulelor antrenate;
6 - termoregulator; 7electrod.



Instala#ia de nclzire din Figura 4.12. se utilizeaz pentru
tratamente termice $i termochimice la temperaturi nalte (pn la
1300
0
C) cu electrozi imersa#i, stratul fluidizat fiind format din
particule de materiale electroconductive ca de exemplu: grafit, cocs,
carbur de siliciu.
Dintre materialele amintite cea mai bun comportare o are
grafitul care rezist la temperaturi mai nalte de 1500
0
C fr a apare
fenomenul de aglomerare sau de distrugere chimic. n cazul cnd se
folosesc particule de cocs, temperatura maxim de lucru este 1000
0
C.
Ca agent de fluidizare se folose$te N
2
. Electrozii se pot executa
din grafit, o#el refractar $i carbur de siliciu. n cazul folosirii
electrozilor din carbur de siliciu s-a constatat o uzur mai redus, dar
se mre$te durata de nclzire, datorit formarii unei pelicule de oxid
pe suprafa#a lor.
nclzirea se poate realiza $i cu electrozi submersa#i, cu
avantajul unui spa#iu util, mai mare la acelea$i dimensiuni ale camerei
precum $i o mai mare uniformitate a temperaturii, n compara#ie cu
instala#iile ce folosesc electrozi imersa#i. Numrul de electrozi difer
n func#ie de dimensiunile utile, de puterea instalat $i de sistemul de
alimentare cu energie (monofazat sau trifazat).
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
101
O alt metod larg utilizat la nclzirea instala#iilor de
tratament termic n strat fluidizat este nclzirea cu ajutorul rezistorilor
metalici dispu$i n afara spa#iului de lucru.
La aceste cuptoare zidria poate fi realizata clasic, din
crmid sau betoane refractare, sau din combina#ii de beton cu vat
ceramic n scopul reducerii timpului de nclzire la temperaturi de
regim.
Retorta se execut din o#el inoxidabil pentru temperaturi de
lucru la 650
0
C $i din o#el refractar pentru temperaturi de 650
0
C -
1000
0
C. Peste temperatura 1000
0
C (max. 1300
0
C) se pot utiliza
elemente de nclzire speciale (carbur de siliciu, super Kanthal), iar
retorta din materiale ceramice, cu condi#ia de a se evita $ocurile
mecanice.
Pe lng instala#ii care pot fi utilizate pentru o gama larga de
opera#ii tehnologice au fost realizate $i instala#ii specializate.






Figura 4.13. Instala#ie de clire
izoterm a magne#ilor: l - cutie de
fluidizare; 2 - plac de fluidizare; 3 -
nclzitoare (bare de silit); 4 - spa#iu de
lucru; 5 - magnet; 6 - piesa; 7; 8 - sistem de
reglare a temperaturii; 9 - dispozitiv de
introducere a apei.





Pentru a ob#ine propriet#i magnetice maxime la aliajele
speciale cu cobalt $i titan este necesar efectuarea tratamentului
izoterm termomagnetic, cu rcire rapid a magnetului pn la treapta
de men#inere izoterm, concomitent cu aplicarea unui puternic cmp
magnetic.
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
102
Reglarea precis a temperaturii stratului fluidizat se realizeaz
utiliznd un dispozitiv de picurare a apei, comandat de sistemul de
reglare al temperaturii, astfel nct surplusul de cldur se elimina prin
introducerea de ap, care se vaporizeaz.
Instala#iile de nclzire n strat fluidizat nclzite electric au
avantajul unui reglaj al temperaturii relativ simplu n compara#ie cu
cele nclzite prin combustia gazelor combustibile, dar fa# de acesta
au un timp mai lung de nclzire.

4.6.2. Instala(ii nc#lzite cu gaze combustibile

La aceste instala#ii gazul de fluidizare este de obicei $i sursa de
nclzire. De cele mai multe ori gazul de fluidizare este un amestec
aproape stoechiometric de aer + gaz combustibil, care se aprinde la
partea superioar a stratului, transfernd rapid cldura la particulele
stratului care nclzesc ntreg stratul fluidizat. La temperaturi peste
750
0
C arderea va avea loc n interiorul stratului fluidizat.
Instala#ia prezint avantajul unei nclziri foarte rapide, de la
temperatura camerei pn la temperatura de regim (cca. 90 min,
nclzire la 950
0
C) $i totodat permite realizarea de atmosfer
controlat n spa#iul de lucru.



Figura 4.14. Instala#ie de tratament
termic n strat fluidizat nclzit cu gaze $i
posibilitate de introducere de atmosfer
controlat n spa#iul de lucru: l - intrare
amestec aer-gaz (sau aer rece); 2 - intrare
atmosfer controlat (aer + CH
4
, CH
4
sau
N
2
); 3 - plac de fluidizare; 4 - zidrie;
5 - zona de combustie pentru nclzire;
6 - retort; 7 - spa#iu de lucru; 8; 10 -
ecrane; 9 - aduc#iune de aer suplimentar;
11 - hot de exhaustare.




Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
103
nclzirea se realizeaz prin arderea unui amestec aer gaz n
strat fluidizat situat ntre retort $i zidrie, n partea superioar fiind
introdus aer suplimentar pentru a realiza arderea completa a gazelor.
Dac este necesar rcirea instala#iei, n locul amestecului
aer gaz se introduce aer rece, fr a impurifica atmosfera din spa#iul
de lucru.

4.7. Domenii de utilizare a instala(iilor de nc#lzire n strat
fluidizat

4.7.1. Tratamentul termic al o(elurilor de construc(ii

Avnd n vedere gama larg de produse $i domeniul de
temperaturi solicitat de aceste o#eluri (200
0
C - 950
0
C), instala#iile de
nclzire n strat fluidizat pot contribui la realizarea unor produse de
calitate, cu consumuri de energie, manoper $i materiale auxiliare
reduse.
Pentru piese din o#el carbon de calitate (OLC45, OLC50,
OLC60) nclzirea n vederea austenitizrii se poate efectua n
instala#ii cu strat fluidizat nclzite electric sau cu gaze, rcirea n ap,
iar revenirea n strat fluidizat.
Pentru o#elurile slab $i mediu aliate se pot folosi acelea$i tipuri
de instala#ii, dar rcirea se va face n ulei sau n anumite cazuri n strat
fluidizat. La o#elurile nalt aliate de construc#ie se poate nlocui rcirea
n ulei, cu rcirea n strat fluidizat, fr a diminua caracteristicile
mecanice ob#inute. Metalografic s-a constatat ca structura pieselor
dup tratament termic n strat fluidizat este mai fin dect n cazul
nclzirii n cuptoarele clasice; propriet#ile mecanice ale pieselor se
ncadreaz n prescrip#iile tehnologice, iar suprafa#a a fost lipsita de
strat oxidat sau decarburat.

4.7.2. Tratament termic al aliajelor de aluminiu

O condi#ie impus cuptoarelor de nclzire la tratarea aliajelor
de aluminiu este uniformitatea temperaturii n spa#iul de lucru,
acceptndu-se varia#ii de 5
0
C.
Cuptoarele cu recircula#ia gazelor prezint dezavantajul unei
nclziri foarte lente (datorit faptului ca suprafa#a pieselor sau
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
104
semifabricatelor au un grad de reflexie mare) $i a unei uniformit#i
mai slabe a temperaturii.
Bile de sruri sunt mai productive $i au o uniformitate ridicat
a temperaturii n spa#iul de lucru, dar necesita masuri speciale datorita
toxicit#ii $i a pericolului de explozie (cnd se folosesc nitra#i).
La nclzirea n strat fluidizat, uniformitatea temperaturii n
spa#iul de lucru este foarte ridicat (la 500
0
C 3
0
C), iar coeficientul
global de transfer termic este apropiat de cel realizat n baia de sruri
$i de 8...10 ori mai ridicat n compara#ie cu nclzirea n mediu gazos.
n cazul nclzirii pentru forjare a aliajelor de aluminiu trebuie
alese particule care s nu fac aderen# cu suprafa#a piesei. Se
recomanda utilizarea particulelor de corindon 0,16....0,20 mm.


4.7.3. Carburarea %i carbonitrurarea

Carburarea este unul dintre procedeele tehnologice de
durificare superficiala a pieselor, mai consumatoare de energie $i gaze
tehnologice, att datorit timpului lung de men#inere la temperaturi
(8...12h la 900
0
C...950
0
C), ct $i a consumului ridicat de endogaz $i
CH
4
sau C
3
H
8
.
Accelerarea procesului de carburare n strat fluidizat se
realizeaz prin conducerea procesului n dou faze: faza de saturare cu
carbon n care se realizeaz o supracarburare prin ridicarea
poten#ialului de carbon peste concentra#ia de satura#ie a austenitei la
temperaturi de regim, aceasta fr s apare pericolul de depunere a
negrului de fum pe piese sau n cuptor, $i faza de difuzie n care se
regleaz concentra#ia de carbon n strat.
n cazul utilizrii amestecului propan aer, poten#ialul de
carbon al atmosferei se realizeaz prin reglarea raportului aer gaz
sau prin msurarea unui component al atmosferei cum ar fi CO
2
, H
2
O,
O
2
, CH
4
$i reglarea lui prin varia#ia debitului de gaz sau de aer.
Prin adugarea de 5...10% NH
3
se realizeaz procesul de
carbonitrurare.
Temperatura de proces n acest caz variaz ntre 800-870
0
C, cu
o clire direct.

Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n strat fluidizat
105
Figura 4.15. Diagramele de nclzire $i rcire a ncrcturii de biele:
l - temperatura n camera de rcire cu strat fluidizat; 2 - temperatura n camera de
nclzire cu strat fluidizat; 3 - curba de nclzire a ncrcturii n strat fluidizat; 4 -
curba de rcire n strat fluidizat; 5 - curba de rcire a ncrcturii n aer; 6 - curba de
nclzire a ncrcturii n cuptor cu atmosfer.

Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n bi de sruri
106


CAPITOLUL 5
NCLZIREA MATERIALELOR N BI DE SRURI

Folosirea bilor de topiri de sruri la nclzirea
materialelor metalice prezint urmtoarele avantaje de ordin
tehnologic:
- asigur protec#ia materialelor metalice (n special a celor
feroase) mpotriva decarburrii $i oxidrii;
- realiznd o intensitate identic a transferului termic n toate
punctele bii, se asigur o structur $i propriet#ile unei forme, precum
$i o diminuare a tensiunilor interne $i a deforma#iilor pieselor;
- permite o nclzire local a sculelor respectiv numai a par#ii
active a acestora corespunztoare unei durit#i mai ridicate, restul
acestora rmnnd la o temperatur mai joas $i o duritate mai mic;
- n momentul scoaterii din baie piesele metalice pstreaz o
pelicul de topitur care le protejeaz mpotriva oxidrii n timpul
rcirii;
- piesele cu lungimi mai mari dect grosimea lor pot fi introdu-
se n pozi#ie vertical pe anumite por#iuni unde se execut tratamentul
fr a se produce curbarea lor fa# de axa de simetrie.

5.1. Compozi#ia chimic$ &i rectificarea b$ilor de s$ruri

Compozi#ia chimic a topiturilor se alege n func#ie de
temperatura lor de topire $i de volatilizare. Limita inferioar a
temperaturilor de lucru se stabile$te cu 50.100
0
C peste temperatura
de topire pentru a avea o fluiditate eficienta ca s asigure o nclzire
uniform $i o complet scurgere de pe piese la extragerea acestora din
baie. Limita superioar a temperaturilor de lucru trebuie s fie situat
sub temperatura de volatilizare intens a srurilor cnd, pe lng
pierderea rapid a cantit#ii $i calit#ii acestora este fcut imposibil
msurarea temperaturii bilor cu ajutorul pirometrelor de radia#ie.
Topiturile de sruri trebuie s ndeplineasc urmtoarele
condi#ii:
- s fie inerte, adic neutre n ce prive$te interac#iunea chimic
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n bi de sruri
107
cu material metalic din straturile superficiale ale pieselor, prevenind
decarburarea $i oxidarea;
- s nu aib ac#iune chimic asupra materialului dispozitivelor
de men#inere $i transport al pieselor, electrozilor $i creuzetelor;
- s aib o bun conductivitate termic $i electric;
- s aib o bun stabilitate n contact cu atmosfera $i la trecerea
prin ele a curentului electric;
- s fie solubile n ap, pentru a permite o u$oar $i completa
cur#ire a pieselor.
Compozi#iile chimice ale unor topituri de sruri folosite pentru
nclzirea materialelor metalice n anumite intervale de temperaturi
sunt prezentate n Tabelul 5.1.

Tabelul 5.1. Compozi#ii chimice ale unor bi de sruri
Compozi#ia chimic
Temperatura de
topire,
o
C
Temperatura de
utilizare,
o
C
55% KNO
3
+ 45% NaNO
3
137 150 500
NaNO
3
317 325 600
28% NaCl + 72% CaCl
2
500 540 870
35% NaCl + 65% Na
2
CO
3
620 650 820
BaCl
2
960 1 100 1350
KNO
3
337 360 600
NaNO
3
317 325 600
55% NaNO
3
+ 45% NaNO
2
221 230 550
55% NaNO
3
+ 45% KNO
3
218 230 550
55% KNO
3
+ 45% NaNO
3
218 230 550
50% Na
2
CO
3
+ 50% KCl 560 580 820
50% NaCl + 50% K
2
CO
3
550 580 820
50% CaCl
2
+ 50% BaCl
2
600 650 900
44% NaCl + 56% KCl 663 700 870
NaCl 808 850 1100
33,3% CaCl
2
+ 33,3% BaCl
2
+33,4% NaCl 570 600 860

De asemenea, nclzirea protejat a unor materiale se poate
face $i n topituri de aliaje metalice (Tabelul 5.2.).
Pentru a contracara caracterul decarburat pe care l poate avea
dup un anumit timp de func#ionare, sub ac#iunea oxigenului $i
gazelor care con#in oxigen, oxizi de fier, de bariu $i alte elemente,
topiturile se regenereaz (se rectific) cu ajutorul unor substan#e cu
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n bi de sruri
108
ac#iune dezoxidant. Aceste substan#e se adaug n amestecurile
ini#iale de sruri sau se adaug la anumite intervale de timp (2...8 ore).

Tabelul 5.2. Compozi#ii chimice de aliaje metalice utilizate ca medii de nclzire
Compozi#ia chimic a aliajului Temperatura de topire,
0
C
55,4% Sn + 33,6% Pb + 9,0% Cd + rest impurit#i 150
50,5% Sn + 47,0% Pb + 2,5% Cd + rest impurit#i 175
40,5% Sn + 58,5% Pb + rest impurit#i 200
32,5% Sn + 67,5% Pb 225
15,0% Sn + 85,0% Pb 280

Pentru rectificare se folosesc substan#e care, legnd oxigenul
din baie, formeaz cu ele oxizi u$ori, care se volatilizeaz sau, altele,
oxizi grei care se depun ca un $lam la fundul bii. Astfel de substan#e
sunt crbunele de lemn, cocsul, carbura de siliciu, ferosiliciu. Aceste
substan#e prezint dezavantajul ca au o ac#iune de scurt durat
(2 4h) $i local, trebuind de aceea s fie folosite sub form de
granule ct mai mici pentru a mari suprafa#a de contact cu topitura.
O larg utilizare ca rectificatori au srurile de metale alcaline
(Na, K) sau alcalino-pmntoase (Mg, Ca) care leag oxizii de fier $i
de bariu, formnd combina#ii complexe cu greutatea volumic mai
mic dect a topiturii ridicndu-se la suprafa#a bii ntr-un strat fluid
care se nltura periodic pentru a permite msurarea temperaturii cu
ajutorul pirometrelor de radia#ie. Astfel de substan#e sunt acidul boric,
fericianura de potasiu, fluorurile de Ca $i de Mg.
Durata ac#iunii rectificatoare a acestor substan#e este de 4 8h.
Rectificatorii care con#in bor (amestec de MgF
2
calcinat 3h la
900
0
C $i bor negru) se introduc n topitur n felul urmtor: dup ce
s-a format topitura de baz (BaCl
2
, BaCl
2
, NaCl) se extrage din baie
1/2 din topitur $i se adaug amestecul de MgF
2
$i B cu compozi#ia
94,8% Ba Cl
2
+ 5% MgF
2
+ 0,2% B pn se atinge nivelul necesar al
bii. n acest fel se u$ureaz punerea n stare de utilizare al bii $i se
asigur con#inutul necesar de rectificator n prima perioad de
func#ionare. n timpul func#ionrii bii, pe msur ce nivelul acestuia
scade se adaug periodic amestecul cu MgF
2
$i B cu compozi#ia
chimic indicat n Tabelul 5.3, acesta ducnd la o stabilitate a bii de
15 ori mai mare dect n cazul adugrii separate de MgF
2
$i B.


Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n bi de sruri
109
Tabelul 5.3. Compozi#ia chimic a topiturilor de sruri cu rectificatori, cu $i fr
bor/14/
Temperatura,
0
C Compozi#ia chimic,
% din greutate de topire de utilizare
Utilizare
67,8 BaCl
2
+30 NaCl
+ 2 MgF
2
+ 0,2 B

710

750 - 950
nclzirea final pentru
scule din o#eluri carbon $i
slab aliate $i prenclzirea
sculelor din o#eluri rapide
96,9 BaCl
2
+ 3 MgF
2

+0,1 B
940 1050 - 1300
prenclzirea sculelor din
o#eluri rapide $i nclzirea
final a sculelor din Rp3,
205Cr115 $i 155Mo
VCr115
94,8 BaCl
2
+ 5 MgF
2

+ 0,2 B
940 1200 - 1300
nclzirea final a sculelor
din Rp5, Rp9 $i Rp10
95 BaCl
2
+ 5 MgF
2

940 1200 - 1300
nclzirea final a sculelor
din Rp5, Rp9 $i Rp10


5.2. Determinarea parametrilor tehnologici ai nc$lzirii n
b$i de s$ruri

Regimul termic corespunztor nclzirii n bi de topituri, este
prezentat n Figura 5.1. $i se caracterizeaz prin T
s
= constant,
cuprinznd trei mrimi, care constituie parametri tehnologici ai
opera#iei.











Figura 5.1. Graficul de nclzire a sculelor n condi#ii T
s
= constant



Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n bi de sruri
110
a) t
i
, t
e
timpii de nclzire #i egalizare dintre momentul
introducerii piesi n baie $i pn n momentul cnd 'T = T
s
T
i
scade
pn la o valoare stabilit conven#ional la 510
0
C, valoarea acestui
timp depinde de forma $i dimensiunile piesei de nclzit de valoarea T
s

= T
tech
$i de propriet#ile termofizice ale materialului metalic supus
nclzirii;

b) t
teh
, timpul de men&inere pentru desf$urarea transformrilor
n stare solida a materialului metalic (cazul unui tratament termic $i
termochimic);
Pentru o#eluri, pe baza datelor experimentale, au fost stabilite
formule empirice pentru calculul valorii t
teh
n func#ie de con#inutul
elementelor care formeaz carburi;
- pentru o#eluri hipereutectoide, nealiate $i slab nealiate:
t
teh
= 1 + 0,6(%Cr) + 0,4(%W) + 3(%V)
- pentru o#eluri nalt aliate cu Cr, ledeburitice:
t
teh
= 0,2(%Cr) + 0,5(%W) + (%Mo)
- pentru o#eluri rapide:
t
teh
= 0,08(%W) + 0,2(%V) + 0,15(%Mo)

c) 'T = T
s
T
i
care au valori maxime n momentul nceperii
nclzirii.
Datorita faptului ca piesele se introduc n baia de topituri dup
o prealabil nclzire $i egalizare la temperaturi cu cel mult
200..300
0
C mai joase dect T
t
, tensiunile formate, propor#ionale cu 'T
sunt destul de mici pentru a nu creea pericolul de fisurare. n cazul
materialelor metalice datorit valorilor coborte ale conductivit#ilor
termice ( a pieselor, valorile criteriului Biot (
l
a
c
X
Bi

= ) nu
dep$esc 0,25 (limita de trecere la corp gazos) la valori relativ mici ale
grosimii 2X
c
sau razei X a piesei.
Rezult, deci necesitatea efecturii calcului nclzirii pentru
corpuri groase n condi#ii T
s
= constant, pentru a stabili cu ct mai
mare precizie valoarea parametrului t
ie
(durata de nclzire $i
egalizare). Dac aceast valoare nu este stabilit cu precizie apare
pericolul ca parametrul t
teh
(timpul de men#inere pentru desf$urarea
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n bi de sruri
111
transformrilor) care mpreun cu t
ie
formeaz durata men#inerii n
baie, s fie prea mic sau prea mare.
Stabilirea parametrului t
ie
se face prin calcul pornind de la
solu#iile criteriale ale ecua#iei conduc#iei n condi#ii de limita: la T
s
=
constant, completate pentru piese de configura#ie complex, sub forma
unor formule empirice stabilite pe cale experimental.
Solu#ia ecua#iei conduc#iei pentru condi#ii la limit de ordinul
I, T
s
= constant, are urmtoarea form:

2
; ;
xt s
in s
T T at x x
Fo
T T X X X
q
-

= = F = F

-

(5.1)
unde T
xt
este temperatura n punctul de coordonat x (x/X=1 pentru
suprafa# $i x/X=0 pentru centru); T
in
temperatura ini#ial a piesei,
uniform pe sec#iune; a difuzivitatea termic; t timpul; X-
dimensiunile de calcul(2X este grosimea plcii $i X=R pentru
cilindru); F
o
criteriul Fourier

=
2
X
at
F
o
.

Pentru valori ale criteriului Fo ( 0,06 pentru piese sub form
de plac $i Fo ( 0,08 pentru cele cilindrice, ecua#ia (5.1) devine:


2 2
2, 05 exp 2, 47 5, 76
s xt
s in
T T at at
T T H R
q
-

= = - -

-


( 5.2)
pentru cilindrul cu raza R $i nl#imea H $i

+ + - =
-
-
=
2 2 2
47 , 2 exp 05 , 2
L
at
B
at
X
at
T T
T T
in s
xt s
q ( 5.3)

pentru paralelipipedul cu lungimea 2L, l#imea 2B $i grosimea 2X.
Pentru calculul valorii duratei nclzirii $i egalizrii t
ie
se dau
temperaturii T
xt
a centrului valori cu 5 10
0
C mai joase dect T
s
= T
t
$i se determin valoarea t = t
ie
cu rela#iile ( 5.2) $i ( 5.3).
Pentru piese cu forme mai complexe, a cror asimilare cu
paralelipipedul sau cilindrul implic o relativitate mai mare, sunt
necesare precizrii care se fac folosind date stabilite pe cale
experimental. Cu precizrile respective, formula pentru calculul
valorii t
ie
, capt forma:
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n bi de sruri
112

'
,[min]
ie I f c
V
t K K K
S

=


(5.4)
n care : K
I
coeficient care #ine seama de influen#a compozi#iei
chimice $i a temperaturii bii; V volumul; S suprafa#a; K`
f

coeficient de form; K
c
coeficient

de siguran#.
Valorile K
I
, V/S, K
f
#i K
c
sunt date n Tabelele 5.4, 5.5. 5.6 $i
5.7.
Tabelul 5.4. Valorile coeficientului K
I

Grupa o#elurilor
Temperatura de
nclzire,
0
C
K
I
,
min/cm
800 12,5
850 11,3
870 10,8
900 10,0
Carbon $i slab aliate prenclzite la
400500
0
C
950 8,8
1000 8,0
1050 7,4
1100 6,7
O#eluri mediu aliate, o#eluri aliate cu 12%
Cr $i prenclzite la 860880
0
C
1150 6,0
1200 5,4
1220 5,1
1240 4,9
1850 4,8
1275 4,4
O#eluri rapide $i o#eluri nalt aliate
1300 4,1

Tabelul 5.5. Formule pentru determinarea raportului V/S
Forma corpului
Dimensiunea minim
adoptat, D sau G n cm
V/S,
cm
Sfer Diametrul exterior D D/G
Cub Muchia D/G
Cilindru plin cu diametru D
$i nl#imea H
Diametrul
4 2
DH
H D +

Cilindru gol cu diametrul
exterior D, diametrul
interior d $i nl#imea H
Diametrul exterior
( )
( ) 4 2
D d H
H D d
-
+ -

Prism dreapt cu baza
poligon $i nl#imea H
Diametrul cercului
circumscris, D
4 2
DL
H D +

Plac cu laturile A,B,C
Grosimea
( )
2
ABC
AB AC BC + +

Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n bi de sruri
113
Tabelul 5.6. Formule pentru determinarea valorilor coeficientului K
f

Forma corpului
Raportul
dimensiunilor
Formula pentru K
f

Sfer -
'
1
f
K =
Cub -
'
1, 4
f
K =
Cilindru plin DH, lung 1
D
H

'
1 0, 2
f
D
K
H
= +
Cilindru plin DH, scurt 1
D
H

'
1 0, 2
f
H
K
D
= +
Prism lung cu N laturi, cu
nl#imea H $i diametrul cercului
circumscris D
1
D
H

'
1
1 0, 2
1
f
D
K
H N
= + +
+

Cilindru gol lung, cu diametrele
D $i d $i nl#imea H
1
D d
H
-

'
1 0, 2
f
D d
K
H
-
= +
Cilindru gol scurt, cu diametrele
D $i d $i nl#imea H
1
H
D d

-

'
1 0, 2
f
H
K
D d
= +
-

Prism ABC dreptunghiular C>B>A
'
1 0, 2
f
C C
K
B A

= + +




Tabelul 5.7. Valorile coeficientului K
c
pentru corpuri simple $i diferite
tipuri de scule
Forma $i tipul piesei K
c

Cilindru plin, cilindru gol, plac 1,00
Role de rulat filet pile circulare, freze de retezat 0,90
Freze, cilindru, $evere, tarozi circulari 0,75
Freze disc, pr#i active ale sculelor compuse 0,70
Freze de danturat 0,65
Filiere cilindrice 0,45
Pile circulare 0,90
Prghie special 0,45


Pentru piesele asimilate cu o plac, prism cu sec#iune ptrat,
cilindru sau cub, la determinarea lui t
ie
se folose$te diagrama
prezentat n Figura 5.2.
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n bi de sruri
114






















Figura 5.2. Reprezentarea grafic a solu#iilor n form criterial ale
ecua#iei conduc#iei termice pentru corpuri metalice de diferite forme, la x/X=0,
T
s
=const., ('T)
init.
=0, Fo(0,06 pentru plac $i sfer, Fo(0,08 pentru cilindru/14/; 1
plac cu lungime $i l#ime infinite; 2 - prism cu sec#iune ptrat; 3 cilindru cu
nl#ime infinit; 4 cub; 5 cilindru cu nl#imea H; 6 sfer.

5.3. nc$lzirea n electroli#i

Procedeul se bazeaz pe electroliza unei solu#ii apoase de
sruri, prin care trece un curent continuu la tensiune ridicat,
200300 V, $i n care piesa supus nclzirii reprezint catodul.
Parametrii tehnologici ai procesului sunt: compozi#ia chimic
a electrolitului, temperatura bii de electroliz, densitatea de curent
starea suprafe#ei piesei.
Drept electroli#i se folosesc solu#ii de sruri ale metalelor
alcaline $i solu#ii de acizi $i baze. Baia de electroliz nu trebuie s
dep$easc temperatura de 60
0
C, deoarece cma$a de hidrogen
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n bi de sruri
115
format n jurul catodului devine instabil $i se destram sub ac#iunea
vaporilor ce se degaj din electrolit.
Densitatea de curent trebuie men#inut n limitele de
46.A/cm
2
. Cele mai bune rezultate se ob#in cu solu#ii de 510%
Na
2
CO
3
, la tensiunea de 200220 V $i densitatea de curent de 45
A/cm
2
.
Pentru uniformizarea nclzirii, catodul se poate roti cu o
tura#ie de 60 rot/min.
Din punct de vedere tehnologic, nclzirea n electrolit se poate
realiza n trei moduri: frontal, superficial $i continu. Un exemplu
de nclzire continu este prezentat n Figura 5.3.









Figura 5.3. Schema dispozitivului
pentru nclzirea continu n electrolit
















Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n bi de sruri
116
5.4. Utilizarea b$ilor de s$ruri

5.4.1. Cementarea n b$i de s$ruri

Dintre toate variantele de cementare n mediu lichid, aceasta a
gsit cea mai larg rspndire n industrie, ntruct utilizeaz sruri
u$or de procurat $i ieftine, fr a fi toxice.
Piesele pregtite n mod corespunztor $i prenclzite sunt
introduse $i men#inute n baia de sruri timp de cteva ore n func#ie
de temperatura aleas $i grosimea de strat cementat dorit.
De regul, amestecul de sruri este constituit din Na
2
CO
3
(75
80%), NaCl (15%), CSi (5 10%).
Pe durata men#inerii pieselor n baia de sruri se produc
reac#iile:
2Na
2
CO
3
+ CSi ) Na
2
SiO
3
+ Na
2
O + 2CO + C (5.5)
3Na
2
CO
3
+ CSi ) Na
2
SiO
3
+ 2NaO + 4CO (5.6)
Monoxidul de carbon, fiind instabil, disociaz dup:
2CO ) CO
2
+ C (5.7)
Carbonul activ rezultat va mbog#i suprafa#a piesei.
Cementarea n bai de sruri se efectueaz la temperaturi de
840
0
C 900
0
C.
Pe msura cre$terii temperaturii de cementare, toate procesele
sunt accelerate $i n consecin#a se ob#in viteze mai mari de cementare
(Figura 5.4).
Regimul de cementare utilizat exercit influen# $i asupra
distribu#iei carbonului n stratul cementat (Figura 5.5). Asupra vitezei
de cementare se poate ac#iona prin activarea bii cu ultrasunete la o
frecven# de 18 20 KHz cnd valoarea ei aproape se dubleaz.
La cementarea n bi de sruri nu trebuie uitat faptul c, n
timp, substan#a activ (carbonul) se consum, motiv pentru care bile
trebuie s fie remprosptate. De regul, se adaug carborund n jur de
0,5% din greutatea srurilor, la intervalul de 3h, iar n func#ie de
necesita#i, nivelul bilor este men#inut prin completare cu NaCO
3
$i
NaCl.
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n bi de sruri
117

Figura 5.4. Varia#ia grosimii stratului
cementat n func#ie de temperatur $i
durata de nclzire
Figura 5.5. Varia#ia durit#ii la
suprafa#a pieselor cementate la
temperatura de 800
0
C

5.4.2. Nitrurarea n b$i de s$ruri

Nitrurarea n bi de sruri se efectueaz la temperaturi
subcritice ntre 550580
0
C, utiliznd sruri pe baz de cianuri $i
ciana#i. Srurile utilizate pentru nitrurare con#innd cianuri trebuie
manevrate numai de personal autorizat $i instruit corespunztor.
Acest procedeu se aplic cu rezultate bune la o gam larg de
o#eluri de cementare, de mbunt#ire, de scule pentru prelucrri prin
a$chiere, att la o#elurile nealiate ct mai ales celor aliate.
Reac#iile de baz care se produc n bile de sruri pentru
nitrurare sunt urmtoarele:
2 NaCN + O
2
)2 NaCNO (5.8)
2 NaCNO + O
2
)Na
2
CO
3
+ CO + 2 N (5.9)
4 NaCNO)2 NaCN + Na
2
CO
3
+ CO + 2N (5.10)
2 CO)CO
2
+ C (5.11)
NaCN + CO
2
)NaCNO + CO (5.12)
Na
2
CO
3
)Na
2
O + CO
2
(5.13)
Dup dozarea srurilor ce intr n compozi#ia amestecului,
conform re#elei adoptate, nainte de introducerea lor n creuzet, ele
trebuie bine uscate, deoarece prezen#a apei poate duce chiar la explozii
n timpul nclzirii. Creuzetul trebuie s fie foarte bine cur#at $i uscat
nainte de utilizare, dup care se introduc n straturi alternative
amestec de cianur $i sruri, respectiv carbonat.
Urmeaz nclzirea $i topirea srurilor $i men#inerea la
temperaturi de regim care este de 570
0
C. Dup o perioad relativ
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n bi de sruri
118
ndelungat (60 80h) se insufl aerul pentru a intensifica procesele
de oxidare n baie.
Maturarea se consider terminat cnd baia ajunge la
con#inutul de cianat prescris, conform Tabelului 5.8. n situa#iile cnd
acest con#inut este dep$it, se reduce la 1/2 1/3 cantitatea de aer
insuflat. n situa#iile n care con#inutul de carbonat ajunge s creasc
peste limita normal, cel mai u$or se reface concentra#ia bii prin
rcirea ei la 454
0
C cnd carbonatul se solidific $i se depune pe
fundul bii, de unde apoi este ndeprtat cu ajutorul unui linguri cu
guri.
Prezen#a n baie a ferocianurilor Na
4
Fe(CN)
6
, conduce la
apari#ia porilor n stratul nitrat, pn la compromiterea acestuia, motiv
pentru care se urmre$te depistarea $i eliminarea lui. Men#inerea
bilor la 650
0
C, timp de cca. 2h, conduce la precipitarea complexului
de fier sub form de zgur, care apoi se elimin cu o lingur.

Tabelul 5.8. Bi pe baz de cianuri pentru nitrurare
Denumirea
produsului
Compozi#ia bii n
momentul ncrcrii
pieselor, %
Compozi#ia de
lucru a bii, %
Temperatura
indicat de
lucru,
0
C
Compozi#ia
amestecului n vederea
regenerrii, %
Proces Tenifer
(Degussa),
Germania 84 sare NS
1
(40%
KCNO+60%NaCNO)+
15 Na
2
CO
3
+1 Na
2
CN
2

4248
(KCNO
+NaCNO)
+48
(KCN+NaCN)
+ restul
Na
2
CO
3

570
Sare NS
2

(75%NaCN+25%KCN)
Proces Tenifer
(Degussa),creuzet
de titan, insuflare
de oxigen sau aer
-
3842
NaCN+
4347
KCNO +
26 Na
2
CO
3

+
1014
K
2
CO
3

560575
4449 KCN
+4146 NaCN
Proces
Taftreiding, SUA
-
618 NaCN
+
3042
NaCNO + rest
cloruri
570 -
Proces
Taftreiding,
insuflare de aer
2540 NaCNO + 50
NaCN+restul Na
2
CO
3

45 NaCN + 32
NaCNO + 23
Na
2
CO
3

500600 -
Carbonitrurare la
temperaturi joase,
creuzet titan,
insuflare de aer
-
4446 NaCN
+ 4245
KCNO + rest
Na
2
CO
3

500600 -

Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n bi de sruri
119
Influen#a temperaturii $i a duratei de nitrurare n baia de
cianuri asupra zonei de combina#ie $i a celei de difuzie pentru unele
tipuri de o#eluri sunt prezentate n Figura 5.6.
Figura 5.6. Influen#a temperaturii $i a duratei de nitrurare n baia de cianuri asupra
zonei de combina#ie $i a celei de difuzie: 1 OLC20; 2 40Cr10; 3 38MoCrAl09

5.4.3. Borizarea n b$i de s$ruri

Mediul de lucru l constituie amestecul n sare topit de borax
$i carbur de bor. n condi#iile de nclzire la temperatura de regim,
borul atomic activ rezulta n urma reac#iei de reducere a oxizilor de
bor de ctre carbonul con#inut n carbura de bor.
Neajunsul acestui procedeu const n faptul ca bile se
consuma repede $i c prezint o fluiditate slab, lucru ce poate fi
ameliorat prin adugare de sruri neutre (NaCl) $i prin reducerea
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n bi de sruri
120
cantit#ii de carbur de bor. n aceste condi#ii asupra grosimii stratului
borizat influen#eaz att compozi#ia bii ct $i temperatura, respectiv
durata procesului. Rezultate semnificative (Figura 5.7.) s-au ob#inut $i
prin utilizarea unor bi de sruri avnd compozi#ia:
- baia I: 50% Na
2
B
4
O
7
+ 30%B
4
C+ 20%NaCl
- baia II: 40%Na
2
B
4
O
7
+ 10%B
4
C+ 50%SC630 (sare de
clire)



















Figura 5.7. Varia#ia grosimii stratului borizat n func#ie de compozi#ia bii $i de
regimul termic aplicat: curbele 1$i 3 pentru 3 ore; curbele 2 $i 4 pentru 1 or.

Duritatea stratului borizat a atins valori mari HV
0,1
= 1800
1900 fa# de a materialului de baz de numai 274 294 HV
0,1
.
n cazul general al borizrii n bi de sruri topite, prin
intermediul ultrasunetelor se asigur o intensificare a proceselor ce au
loc, grosimea stratului borizat crescnd de pn la 2,5 ori.

Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n plasm
121


CAPITOLUL 6
NCLZIREA MATERIALELOR N PLASM

6.1. Introducere

Plasma a fost pentru prima dat identificat de ctre Sir
William Crookes n anul 1879 ntr-un tub Crookes, el denumind-o
ini#ial materie radiant. Cuvntul plasm a fost folosit pentru prima
dat de ctre Irving Langmuir n anul 1928 pentru a denumi aceast
nou stare de agregare a materiei.
n prezent, se $tie despre plasm c este cea mai frecvent stare
de agregare a materiei att ca mas dar $i ca volum. Toate stelele sunt
alctuite din plasm dens, iar spa#iile intergalactice, spa#iile
interstelare, spa#iile interplanetare ca $i vnturile solare sunt alctuite
n principal din plasm difuz. Cu toate c reprezint aproximativ
98% din materia universului, a fost descoperit cel mai trziu $i
adugat celorlalte trei forme de agregare ale materiei: solid, lichid
$i gazoas.
Pentru a putea fi considerat plasm, materia trebuie s
ndeplineasc urmtoarele condi#ii:
- particulele constitutive, purttoare de sarcini electrice
pozitive $i negative trebuie s interac#ioneze prin intermediul
cmpurilor electromagnetice.
- trebuie ndeplinit condi#ia de cvasineutralitate, adic
propor#ia purttorilor de sarcin pozitiv (ionii pozitivi) s fie
aproximativ egal cu cea a purttorilor de sarcin negativ (ionii
negativi $i electronii).
- dimensiunile volumului plasmei trebuie s fie mult mai mari
dect lungimea de ecranare Debye a electronilor $i ionilor.
Din punct de vedere cinetic, la nivel microscopic, plasma este
un sistem de particule ncrcate, particule neutre, cuante de radia#ii
$i cmpuri electromagnetice $i electrice ntr-o continu
interac#iune, cu apari#ia de fenomene mecanice, termice $i
electrice $i a numeroase procese elementare ca ionizri, excitri,
recombinri, absorb#ii $i emisii de radia#ii.
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n plasm
122
De regul, electronii sunt cei ce provoac ionizarea $i de aceea
ei, alturi de ionii pozitivi au un rol dominant n realizarea
fenomenelor din plasm.
Pentru plasma ob#inut cu ajutorul arcurilor electrice de
curen#i mari, diferen#a dintre temperaturile electronilor $i ionilor se
calculeaz dup rela#ia:
3
e g
e e e
e
e
T T
m C
kT
T M
E
l
-
=


, (6.1)
unde: T
e
este temperatura electronilor din plasm, n K; T
g

temperatura particulelor grele din plasm, n K; m
e
masa
electronului, n kg; C
e
sarcina electronului, n C;

e
drumul liber al electronului ntre dou ciocniri, n m; M masa
ionilor, n kg; k constanta lui Boltzmann, n J/K; E intensitatea
cmpului electric, n V/m.

6.2. Parametrii caracteristici ai plasmei

Un parametru esen#ial n caracterizarea plasmei este lungimea
de ecranare Debye a electronilor $i ionilor, condi#ie pe care materia
trebuie s o ndeplineasc pentru a fi considerat plasm:
69
D
T
N
l
-
-
-
(6.2)
69
D
T
N
l
+
+
+
, (6.3)
unde:
T
-
, T
+
sunt temperaturile cinetice ale electronilor, respectiv ale
ionilor n K; N
-
, N
+
= densitatea electronilor respectiv a ionilor,
exprimat n particule pe m
3
;
D
l
-
,
D
l
+
= lungimea de ecranare
Debye pentru electroni $i pentru ioni.
Lungimea de ecranare Debye are dou sensuri fizice:
- ordinul de mrime al grosimii maxime a unui strat de sarcin
spa#ial care poate fi transferat de electronii (ionii) din plasm sub
simplul efect al agita#iei termice;
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n plasm
123
- ecranarea cmpului culombian din jurul unui purttor de
sarcin din plasm, demonstrndu-se c poten#ialul culombian,
creat de un ion pozitiv (sau de un electron) este puternic afectat de
un factor exponen#ial
D
r
e
l
-
-
, unde r este raza sferei considerate n
jurul particulei.
Alt parametru caracteristic pentru o plasm este lungimea
Landau,
L
l , definit ca distan#a pentru care energia electrostatic a
unui electron este egal cu sarcina sa cinetic. Cnd distan#a dintre
electronii $i ionii din plasm este >
L
l , n plasm nu vor avea loc
recombinri.
ntre lungimea Landau $i lungimea de ecranare Debye, exist
rela#ia:

L D
l l
-
, (6.4)
necesar pentru a exista plasma.
Dac parametrul caracteristic
D
l
-
reprezint abaterea
spa#ial a plasmei de la cvasineutralitatea care o caracterizeaz,
parametrul
D
V
l
-
-
, unde V
-
este viteza medie termic a electronilor,
reprezint o abatere temporal , ce conduce la oscila#ii rapide ale
densit#ii purttorilor de sarcin $i denumite oscila!ii Langmuir:

1
2
56, 46
p
N w
-
! [rad/s],

1
2
9
2
p
p
v N
w
p
" [s
-1
]. (6.5)

6.3. Clasificarea plasmelor

Criteriile de clasificare ale plasmelor sunt multiple dar o
clasificare general este cea care #ine cont de lungimea de
ecranare Debye, de concentra#ia purttorilor de sarcin $i de
temperatur (Figura 6.1):


Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n plasm
124




































Figura 6.1. Clasificarea plasmelor n dependen# densitate-temperatur ale
purttorilor de sarcin: '
D
lungimea de ecranare Debye; N
p
numrul
particulelor din sfera Debye.

Plasmele se mai clasific dup drumul liber parcurs de
purttorii de sarcin ntre dou ciocniri, dup mecanismul lor
energetic $i dup lungimea Landau.
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n plasm
125
6.4. Generatoare de plasm#

Se pot prezenta trei forme constructive de baz la
generatoarele de plasm, cu aplica#ii industriale pentru nclzirea
semifabricatelor, topirea metalelor $i aliajelor sau sudarea $i
tierea lor.

6.4.1. Generatorului de plasm# cu arc transferat

n Figura 6.2. se prezint schema de principiu a generatorului
de plasm cu arc transferat sau cu arc direct, la care arcul se stabile$te
ntre un electrod $i piesa ce se nclze$te, se taie sau se tope$te local.

















Figura 6.2. Schema generatorului de plasm cu arc transferat: 1 - piesa supus
nclzirii; 2 - electrod (catod); 3 - ie$irea apei de rcire; 4 - intrarea apei de
rcire; 5 - ajutajul plasmotronului; 6 - coloana arcului;
m
= diametrul minim
al coloanei arcului; P
c
$i P
a
- for#a de ac#iune $i reac#iune datorate $trangulrii
coloanei arcului.

Coloana arcului electric 6 este constrns s treac prin
ajutajul rcit cu ap 5, prin care trece $i curentul de gaz plasmogen.
De$i, sec#iunea ajutajului este destul de mic, radial exist un
gradient de temperatur n gazul plasmogen datorit temperaturii
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n plasm
126
sczute a gazului aflat la periferia ajutajului datorit rcirii intense cu
ap a pere#ilor acesteia, fa# de temperatura destul de nalt a gazului
aflat n axul ajutajului, nclzit puternic de arcul electric. Gradientul
radial de temperatur creeaz o varia#ie radial a conductibilit#ii
electrice gazului , direct propor#ional cu temperatura. Ca urmare,
arcul electric va tinde s ocupe centrul ajutajului. Evenimentele
prezentate mai sus reprezint efectul termodinamic care determin
comprimarea coloanei arcului $i concur direct la cre$terea
temperaturii plasmei. A doua cauz care realizeaz cre$terea
temperaturii prin comprimarea coloanei arcului este strangularea
magnetic", determinat de for#ele electrodinamice care apar ntre
liniile de curent paralele $i de acela$i sens.
Accentuarea comprimrii gazului se mai face $i prin
introducerea tangen#ial a gazului plasmogen n ajutaj, astfel nct
for#a centrifug ce apare s determine $i o varia#ie radial a presiunii
gazului n ajutaj, mai exact, o cre$tere a presiunii gazului pe pere#ii
ajutajului $i o scdere a presiunii n centrul acestuia. Comprimarea
magnetic poate fi considerabil n cazul arcurilor ce func#ioneaz la
presiuni sczute sau n cazul arcurilor ce sunt produse de curen#i mari
(I>10
3
A), ultima situa#ie fiind ntlnit la generatoarele de plasm
utilizate la topirea materialelor.
Rela#ia pentru calculul valorii compresiunii magnetice este de
forma:

1
2
m a
I
p
r
m
p

=


, (6.6)
unde: I este intensitatea curentului utilizat, n A; %
a
permeabilitatea
magnetic, n H/m; r
1
raza coloanei arcului.
Este important s se realizeze n mod voit comprimarea
coloanei arcului n ajutaj accentundu-se tendin#a fireasc de
comprimare ca urmare a gradientului de temperatur, pentru a realiza
protec#ia termic a ajutajului, pe de alt parte $i pentru a realiza o bun
ionizare a gazului plasmogen.
Coloana arcului de plasm are, de obicei, temperatura de
10000 K, valoare care ar trebui s volatilizeze, nu s topeasc ajutajul.
Realizarea unui bilan# energetic ra#ional ntre plasm $i pere#ii
ajutajului reprezint garan#ia durabilit#ii acestuia. Fluxul termic radial
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n plasm
127
care se transmite prin pere#ii cilindrici ai ajutajului q
r
trebuie s fie
egal cu fluxul termic preluat de agentul de rcire q
f
.
Aceste fluxuri sunt date de rela#iile:

( )
1 2
2
1
1
ln
2
r
t t
q
r
r pl
-
=



(6.7)
$i
( )
2 2
2
f f
q r t t ap = - (6.8)
n care: t
1
, t
2
sunt temperatura interioar, respectiv exterioar a
peretelui ajutajului, n
0
C; conductivitatea termic a materialului
ajutajului, n W/m (
0
C; & coeficientul de transfer termic de la
peretele exterior al ajutajului la agentul de rcire, n W/m
2
(
0
C.
Valoarea coeficientului de transfer termic & depinde de modul
n care circul fluidul de rcire fa# de suprafa#a exterioar a
ajutajului. Pentru o circula#ie transversal $i o circula#ie longitudinal
a fluidului, avem coeficien#ii determina#i experimental, &
tr
respectiv
&
lg
:

3
5
2 2 2
2
4, 54 4
f
tr
f f
w
r t
l
a
h
= (6.9)

4
5
lg
2 2
2
44,84 2
f
f f
w
r t
l
a
h
= (6.10)
unde: w este viteza fluidului de rcire, n m/s;
f
conductivitatea
termic a fluidului pentru o temperatur dat, n W/m (
0
C; '
f

viscozitatea cinematic a fluidului, n m
2
/s; r
1
$i r
2
razele interioar
respectiv exterioar ale ajutajului cilindric, n m; t
f
temperatura
fluidului de rcire, n
0
C.
Din rela#iile (6.7) $i (6.8) se scot diferen#ele de temperatur (t
1
-
t
2
) $i (t
2
-t
f
) $i nsumnd membru cu membru se poate determina
valoarea fluxului termic:
2
1 2
1
1
ln
2
r
r
t t q
r pl
- =
2
2
1
2
f f
t t q
r pa
- =

Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n plasm
128
2
1
1 2
1 1
ln
2 2
f
r
t t q
r r pl pa

- = +



Impunnd condi#ia q
r
=q
f
=q, rezult

1
2
1 2
1 1
ln
2 2
f
t t
q
r
r r pl pa
-
=
+
(6.11)
Din rela#ia (6.11) rezult c valoarea fluxului termic n ajutajul
plasmotronului este cu att mai mare cu ct conductibilitatea termic a
materialului ajutajului este mai mare $i cu ct va fi mai mare
coeficientul de convec#ie &.

6.4.2. Generatorului de plasm# cu jet

Schema generatorului de plasm cu jet este prezentat n
Figura 6.3.


















Figura 6.3. Schema generatorului de plasm cu jet: 1 - suprafa#a ajutajului cu rol
de anod; 2 - catodul; 3 - ie$irea apei; 4 - intrarea apei; 5 - corpul ajutajului; 6 - jetul cu
plasm;
a
= diametrul maxim al jetului.
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n plasm
129
Arcul electric se stabile$te ntre un electrod central $i corpul
ajutajului. Fenomenele din ajutaj sunt acelea$i, ca la generatorul de
plasm cu arc transferat, doar c, n timp ce la acesta, pata anodic se
gsea pe piesa de nclzit (sau de topit), la generatorul cu jet de
plasm pata anodic se afl pe ajutaj.

6.4.3. Generatorului de plasm# cu induc%ie

Tipurile de generatoare de plasm cu induc#ie sunt prezentate
n Figura 6.4.
nclzirea plasmei n acest generator se face n cmp
electromagnetic alternativ, mediul conductor fiind gazul ionizat.















Figura 6.4. Scheme ale principalelor generatoare de plasm cu induc#ie :
a $i b prin stabilizare cu flux de gaze axial; c prin stabilizare cu flux de gaze
turbionar.

Cum la momentul ini#ial gazul din plasmatronul de nalt
frecven# nu este ionizat, deci nu-$i poate ridica temperatura sub
influen#a cmpului electromagnetic, se utilizeaz o surs suplimentar
de ionizare sau de aprindere, constnd ntr-o descrcare a unui arc
secundar sau ntr-o flacr pilot concentrat pe un volum de gaz bine
determinat. Datorit faptului c plasmotroanele de nalt frecven# nu
au catozi, ele sunt aproape singurele surse de plasm care asigur
puritatea acesteia, plasma produs fiind purificat de metalul
volatilizat al catozilor.
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n plasm
130
Tabelul 6.1. Moduri de alimentare cu energie electric a generatoarelor de
plasm cu arc transferat $i cu jet de plasm
Tipul Schema de principiu Explica#ia

Generator cu jet de
plasm, alimentat n
curent continuu

Generator cu jet de
plasm, alimentat n
nalt frecven#, cu
inductor
C
u

j
e
t

d
e

p
l
a
s
m



Generator cu jet de
plasm, alimentat cu
cmp de foarte nalt
frecven#

Generator cu arc
transferat, alimentat n
curent alternativ

Generator cu arc
transferat, alimentat n
curent trifazic

Generator cu arc
transferat, alimentat n
curent alternativ, par#ial
redresat, par#ial pentru
anod $i catod

Generator cu arc
transferat, alimentat n
curent continuu
C
u

a
r
c

t
r
a
n
s
f
e
r
a
t


Generator cu arc
transferat, alimentat n
curent alternativ, cu
dou ajutaje alimentate
n curent continuu

Corespunztor celor trei tipuri de generatoare de plasm,
exist trei modalit#i de alimentare cu energie electric, $i anume:
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n plasm
131
utilizarea de surse de curent continuu, utilizarea de surse de curent
alternativ $i utilizarea de surse de curen#i de nalt frecven# (Tabelul
6.1)
n general, alimentarea generatoarelor de plasm se face n
curent continuu deoarece acesta asigur transferul de cldur prin
coloana arcului $i prin pata anodic. n cazul utilizrii curentului
alternativ, deoarece randamentul generatorului de plasm este mai
mare la alimentarea n curent continuu, se recurge la redresare, astfel
nct catodul s func#ioneze doar n polaritate direct iar ajutajul s
func#ioneze ca anod doar n semiperioada cu polaritate invers. n
acest caz s-a reu$it func#ionarea stabil a generatorului de plasm pn
la intensit#i de 150 A.
La generatoarele de plasm alimentate n curen#i de nalt
frecven# se utilizeaz tensiuni de pn la 10 kV $i frecven#e cuprinse
ntre 1...4 MHz. Acestea necesit amorsri prin realizarea unei
descrcri locale sau a unei flcri pilot.

6.5. Generatoare de plasm# utilizate pentru nc#lzirea
materialelor

Pentru nclzirea materialelor se utilizeaz generatoare de
plasm n varianta cu jet, alimentate fie n curent continuu, n curent
alternativ sau n curen#i de nalt frecven#.
Pentru generatoarele cu jet de plasm, n func#ie de modul de
stabilizare a arcului, avem urmtoarea clasificare:
- generatoare cu jet de plasm cu arc insuflat longitudinal
(lineare);
- generatoare cu jet de plasm cu arc insuflat transversal
(coaxiale).
n Figura 6.5. este prezentat un generator de plasm cu jet
linear, cu un singur compartiment, avnd lungimea arcului reglabil,
desenat func#ionrii n curent continuu. Reglarea lungimii arcului se
realizeaz prin varierea debitului de gaz plasmogen si prin varierea
curentului de alimentare a arcului.
Pentru generatoarele cu jet de plasm lineare cu stabilizarea
coloanei arcului prin turbionarea gazului plasmogen $i fr
considerarea cmpului magnetic, caracteristica volt-amperic are
exprimarea criterial:
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n plasm
132
( )
2
G d U G
p d
I A d
a b
n
=


#
$ (6.12)
sau, explicitndu-se tensiunea


( ) ( ) 2
U AG d I p
b a n b a a n - - -
= % & ' (6.13)

unde: U este tensiunea pe arc, n V; I - curentul arcului, n
A; d - diametrul catodului, n m; G - debitul masic de gaz plasmogen ,
n kg/s; p - presiunea de lucru, n Pa; A, &, (, ) - mrimi determinabile
experimental.









Figura 6.5. Plasmotron cu catod
frontal din wolfram avnd un singur
compartiment/10/: 1 catod de wolfram; 2
camer de turbionare; 3 anod; 4
bobin magnetic; 5 diafragm; 6
orificiu pentru alimentarea cu gaz de
protec#ie; 7 orificiu pentru alimentarea cu
gaz plasmogen.







Din categoria plasmotroanelor cu arc insuflat transversal se
prezint n Figura 6.6. dou scheme constructive, una a
plasmotronului coaxial cu termoelectrod (Figura 6.6.a) $i a
plasmotronului cu electrod central rcit cu ap (Figura 6.6.b).

Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n plasm
133
















Figura 6.6. Plasmotroane coaxiale/10/; a plasmotron coaxial cu termocatod;
b plasmotron coaxial cu electrod central rcit cu ap; 1 catod central; 2 anod
exterior; 3 bobin magnetic.

Plasmotronul coaxial din Figura 6.6.b are ambii electrozi rci#i
cu ap $i poate fi utilizat pentru orice fel de gaze plasmogene, inclusiv
gaze oxidante, $i poate fi alimentat att n curent continuu ct $i n
curent alternativ. Dezavantajul su principal este lungimea redus al
arcului. nlocuirea la acest plasmotron ai electrodului central rcit cu
ap cu un electrod din material greu fuzibil, conduce la plasmotronul
coaxial degenerat (Figura 6.6.a), care poate func#iona la tensiuni
considerabil mai mari dect cele posibile la varianta cu electrod
central rcit cu ap.
Caracteristica volt-amperic a unui plasmotron cu electrod
central din wolfram lantanat, dac gazul plasmogen este hidrogenul,
este dat de urmtoarea rela#ie:
( ) ( )
3
29, 3 79, 5 10 U I H G
n
b
a
= ( ) * exp
( )
97, 5 d + (6.14)
unde, exponen#ii de mrime, au valorile cuprinse ntre limitele:

( )
( )
( )
0, 0 9 . .. 1 0
0, 1 6 2 . .. 2 0
0, 0 5 7 .. .7 0
d
d
d
a
b
n
=
=
=
,
-
.
(6.15)
iar H este tensiunea cmpului electric, n A/m.
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n plasm
134
6.6. Generatoare de plasm# utilizate pentru topirea
materialelor

Prima clas de cuptoare electrice de topire cu plasm a derivat
din cuptoarele electrice clasice, la care s-au nlocuit electrozii cu
generatoare de plasm. Aceste cuptoare sunt cunoscute sub denumirea
de cuptoare cu creuzet ceramic.
n incinta refractar a cuptorului, prin bolt (Figura 6.7.a) s-ai
prin pere#i (Figura 6.7.b) se introduc unul sau mai multe generatoare
de plasm de tipul cu arc transferat.


Figura 6.7. Cuptor de curent continuu cu creuzet ceramic:
a cu plasmotron dispus vertical; b cu trei plasmotroane nclinate $i la un
unghi de 120
0
; 1 cptu$eal refractar; 2 bolt; 3 plasmotron; 4- electrod de
vatr.

Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n plasm
135
Anodul sistemului l constituie baia metalic n contact cu un
electrod din vatr, atunci cnd alimentarea se face n curent continuu.
La utilizarea curentului trifazic, electrodul din vatr dispare, numrul
plasmotroanelor este multiplu de trei, iar cuva cu metal topit este
punctul neutru al schemei de alimentare (Figura 6.8.)
















Figura 6.8. Cuptor trifazic cu creuzet ceramic: 1 - cptu$eal refractar; 2
bolt; 3 plasmotron; 4 transformator.

Pere#ii acestor cuptoare sunt puternic solicita#i termic, motiv
pentru care se impune utilizarea materialelor ceramice cu refractaritate
mare, de tipul celor magnezito-cromitice.
Bolta se etan$eaz fa# de corpul cuptorului cu un canal
circular de nisip din magnezit, la fel etan$ndu-se $i plasmotroanele
fa# de bolt $i u$a de vizitare fa# de manta, pentru a men#ine n
cuptor o suprapresiune.
Electrodul din vatr de confec#ioneaz din cupru $i este
prevzut cu dou sisteme principale: unul de rcire, care s garanteze
electrodului o durat de func#ionare cel pu#in egal cu a zidriei vetrei
$i unul de semnalizare a strii de uzur a zidriei vetrei, pentru
prentmpinarea strpungerii vetrei prin zona electrodului din ea.
Deoarece n cuptoarele cu plasm $i creuzet ceramic exist
dou sisteme suplimentare de rcire fa# de cuptoarele clasice cu
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n plasm
136
electrozi, rezult c $i pierderile de cldur sunt mai mari, implicnd
costuri mai mari pentru topirea materialelor. Acest dezavantaj este
compensat de calitatea deosebit a materialelor metalice elaborate.
Aceste cuptoare sunt folosite $i pentru elaborarea metalelor
greu fuzibile, iar atunci cnd n cuptor se utilizeaz argon cu puritate
ridicat, calitatea metalului elaborat este net superioar celorlalte
procedee.

6.7. Utilizarea plasmei la tratamente termochimice

Nitrurarea ionic $i carburarea ionic sunt principalele
tratamente termo-chimice care se bazeaz pe propriet#ile descrcrii
luminiscente ,,anormale . Catodul, n cazul aplica#iei industriale, este
ncrctura iar anodul este reprezentat de pere#ii cuptorului. La
descrcarea luminiscent anormal, ionii $i fotonii produ$i n lumina
negativ cad pe catod, iar emisia electronic secundar care rezult
este suficient pentru men#inerea descrcrii. n gazul ionizat dintre
electrozii aminti#i curentul electric de descrcare este dublu
determinat; pe de o parte de
ctre mi$carea ctre catod a
ionilor pozitivi, $i pe de alt
parte ctre mi$carea ctre
anod a electronilor.
Direc#iile sunt sugerate prin
sge#i n schema de mai jos.



Figura 6.9. Fenomene
fizico-chimice la nitrurarea
ionic.







Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n plasm
137
n zona electrozilor vor aprea, ca urmare a acestor mi$cri
efecte puternice de sarcin spa#ional, efecte care vor influen#a
puternic mi$carea purttorilor de sarcin n zonele respective.
Bilan#ul energetic la catod (nivelul ncrcturii) cuprinde
urmtoarele efecte principale:
- nclzirea ncrcturii ca urmare a bombardamentului cu ioni
pozitivi;
- nclzirea ncrcturii prin neutralizarea ionilor pozitivi;
- rcirea ncrcturii datorit emisiei de electroni;
- rcirea ncrcturii datorit radia#iei termice;
- rcirea ncrcturii datorit pulverizrii catodice (evaporarea
materialului ncrcturii);
- rcirea ncrcturii prin fenomenul de conductibilitate $i
convec#ie termic.
Datorit energiei cinetice a ionilor pozitivi accelera$i de
cmpul electric dintre electrozi ciocnirea cu ncrctura este nso#it
de nclzire. Aceast nclzire nu este singurul efect al ciocnirii. Ionii
inciden#i smulg de pe suprafa#a ncrcturii atomi $i electroni,
concurnd pentru aceasta o parte din energia lor cinetic. Atomii $i
electronii smul$i posed o energie cinetic proprie, conferit tot de
electronii inciden#i, ca fiind o parte din energia cinetic al acestor ioni.
Un bilan# energetic la nivelul suprafe#ei ncrcturii este:
E
iou
= E
nc
+ E
enp
+ E
$oc
(6.16)
E
iou
= energia cinetic a ionilor inciden#i;
E
nc
= partea din energia ionilor ce se transform n cldur
E
enp
= partea din energia cinetic a ionilor care se consum
pentru smulgerea din re#eaua cristalin a $arjei a unor atomi $i
electroni;
E
$oc
= partea din energia cinetic a ionilor care se gsesc sub
form de energie cinetic a atomilor $i electronilor smul$i de pe
suprafa#a ncrcturii.
La nitrurarea ionic, spa#iul dintre electrozi este plin cu ioni
pozitivi de azot. Bombardarea ncrcturii cu ioni pozitivi de azot
produce trei fenomene principale:
a) Ptrunderea ionilor de azot n re#eaua cristalin a o#elului $i
n reac#ia lor cu ionii acestor re#ele;
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea materialelor n plasm
138
b) Smulgerea din re#eaua cristalin a ionilor de fier care
reac#ioneaz cu ionii de azot, formnd nitruri ce se vor depune
suprafa#a pieselor;
c) Descompunerea nitrurilor de fier n nitruri cu con#inut
sczut de azot de tipul Fe
2
N, Fe
3
N, Fe
4
N, descompunere nso#it de
eliberare de azot. Azotul liber astfel format difuzeaz par#ial n
ncrctur $i par#ial napoi n plasma, putnd s renceap ciclul
azotului descris pn acum.









Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea cu fascicul de electroni
139


CAPITOLUL 7
NCLZIREA MATERIALELOR CU FASCICUL DE
ELECTRONI

7.1. Introducere

nclzirea materialelor metalice prin bombardament de
electroni, const n transformarea energiei cinetice a fluxului de
electroni, energia cinetic realizat prin accelerarea fluxului ntr-un
cmp electric, n energie caloric n condi#iile interac#iunile cu
suprafa#a obiectului ce urmeaz a fi nclzit.
Fascicul de electroni este ob#inut ntr-o instala#ie care poart
numele de tun electronic. Fascicul de electroni este o surs termic
foarte concentrat pe o suprafa# ntr-un volum mic de material din
stratul superficial a unui material metalic $i poate s asigure o
nclzire ultrarapid.

7.2. Avantaje #i dezavantajele nc&lzirii cu fascicul de
electroni

nclzirea cu flux de electroni are urmtoarele avantaje,
comparativ cu alte metode de nclzire:
- presiunea sczut n zona de lucru(~10
-6
mm Hg);
- reglarea u$oar a puterii $i densit#ii fluxului caloric
(n domeniul 10
2
-10
9
W/cm
2
);
- posibilitatea de a men#ine materialul metalic nclzit timp
nelimitat, fr a se oxida;
- posibilitatea de a nclzi metalul dup necesit#i;
Aceste avantaje ale procedeului de nclzire cu flux de
electroni, l-au fcut util n foarte multe domenii ale procesrii termice
a materialelor metalice $i anume:
- cuptoare de topire $i turnare pentru ob#inerea de lingouri din
materiale greu fuzibile, sau pentru o#eluri $i aliaje speciale;
- cuptoare pentru tratamentul termic superficial al pieselor
metalice;
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea cu fascicul de electroni
140
- instala#ii pentru prelucrarea termic a benzilor $i aplicarea
peliculelor superficiale;
- instala#ii pentru tragerea monocristalelor;
- instala#ii pentru ob#inerea #evilor de diametru mare din aliaje
greu fuzibile;
- instala#ii pentru ob#inerea de granule din materialele greu
fuzibile;
- instala#ii pentru sudare, tiere, metalizare.
Func#ionnd n condi#ii de vid $i la temperaturi mari,
instala#iile cu fasciculul de electroni utilizate la topire conduc la
ob#inerea unor metale $i aliaje cu un con#inut extrem de mic de gaze
dizolvate. De asemenea, temperatura mare $i vidul ridicat contribuie la
cur#area metalelor prin disocierea termic a oxizilor $i a altor
combina#ii chimice duntoare calit#ii.
Dezavantaje principale la nclzirea cu flux de electroni sunt:
- costul ridicat al materialului produs n compara#ie cu alte
metode de nclzire (arc voltaic, induc#ie etc.);
- pierderile mari de metal prin evaporare;

7.3. Tunuri electronice

Tunurile electronice ale instala#iilor de nclzire cu fasciculul
de electroni realizeaz transformarea energiei electrice n energie
cinetic a electronilor ce formeaz fasciculul, pn la suprafa#a supus
nclzirii $i distribuie fasciculul pe suprafa# dup o lege dat.
Un tun electronic este format dintr-un sistem optico-electronic
consistuit din; cotod, electrod de focalizare, anod iar sistemul de
direc#ionare $i focalizare este format din lentile magnetice $i bobine
deflectoare.
Toate sistemele men#ionate se al ntr-o incint vidat,
deoarece la trecerea printr-un mediu gazos oarecare, fasciculul de
electroni este diminuat.
n cazul nclzirii sau, chiar topirii par#iale a pieselor metalice,
se utilizeaz tunul electronic prezentat n Figura 7.1. Sistemul de
producere a fasciculului de electroni este un sistem optico-electronic,
format din catodul termoemisiv 1, electrodul focalizator 2 $i anodul de
accelerare 3. Sistemul de direc#ionalizare $i focalizare este format din
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea cu fascicul de electroni
141
lentilele magnetice 4 $i bobina deflectoare 5, care proiecteaz $i
deplaseaz fasciculul de electroni pe suprafa#a piesei 6, legat la nul.






Figura 7.1. Schema unui
tun electronic axial /9/: 1 - catod
termoemisiv; 2 - electrodul
focalizator; 3 - anodul de
accelerare; 4 - lentile magnetice;
5 - bobin deflectoare; 6 - pies
pentru nclzit; 7 - circuitul sursei
de tensiune.








Catodul termoemisiv este constituit dintr-un material cu
temperatur de topire ridicat(W thotiat, Ta) $i este indus n circuitul
sursei de nalt tensiune 7, care l aduce la temperatur de lucru foarte
ridicat $i l oblig s emit electronii, care sunt accelera#i n cmpul
electric creeat ntre catod $i anod. Electronii emi$i au energii foarte
ridicate $i ies din cmpul electric cu o vitez, v direct propor#ional cu
tensiunea de accelerare U

5
2
5, 93 10
eU
v U
m
= , [m/s]. (7.1)
Electronii care lovesc suprefa#a piesi ptrund n aceast suprafa#
pe o adncime ' care cre$te propor#ional cu v
2
, respectiv U
2
$i scade
propor#ional cu densitatea metalului (;

2
12
2, 34 10
U
d
r
-

=


, [cm] (7.2)
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea cu fascicul de electroni
142
unde : U este tensiunea de accelerare, n V; densitatea materialului
supus nclzirii, n g/cm
3
.
Utiliznd rela#ia (7.2), adncimea de ptrundere a electronilor
n o#eluri $i aliaje pe baz de cupru nu dep$e$te 13 )m dac
tensiunea de accelerare este mai mic de 20 kV. n acest caz,
bombardamentul cu electroni reprezint o surs termic superficial
care nclze$te prin conduc#ie straturile inferioare ale piesei.
Pierderile de energie n adncimea piesei se calculeaz cu
rela#ia:

( )
0
/
x
dE dE
x
dx dx
j = (7.3)

n care: (dE/dx)
0
este pierderea de energie a electronilor la suprafa#a
metalului; x=z/r
0
, unde z este adncimea $i r
0
drumul liber al
electronului.
Distribu#ia fluxului termic volumic q n adncime are un
aspect asemntor cu distribu#ia func#iei !(x), dar rolul important l are
diametrul efectiv D al fasciculului incident, cu distribu#ie normal n
plan. Diametrul efectiv este D=2a
1
, unde a
1
este distan#a de la axa
spotului pn la punctul n care intensitatea fasciculului scade la
jumtate din valoarea maxim, iar intensitatea I
(r)
ntr-un punct de raz
r este:

( )
2
2 2
1 1
exp
1, 44 1, 44
r
I r
I
a a
-
= (7.4)


7.4. Scheme de principiu pentru topirea cu fascicul de
electroni

Referindu-ne la principiul func#ionrii cuptoarelor cu
bombardament electronic se poate afirma c toate tipurile existente se
pot reduce la schema din fig.a, unde topirea se produce dup modelul
,,pictur cu pictur. Energia concentrat la acest proces este de
aproximativ 2000 kwh/t.
O variant de cuptor cu flux de electroni este cea avnd o baie
intermediar (b). Dup topirea pictur cu pictur a metalului ntr-o
Medii controlate n ingineria materialelor nclzirea cu fascicul de electroni
143
baie intermediar metalul este turnat n cristalizator. Procedeul este
avantajos deoarece extinderea suprafe#ei de reac#ie a bii metalice,
prin baia intermediar, conduce la o mai bun rafinare a metalului. n
plus se pot face alieri succesive n ambele bi.















Figura 7.2. Scheme de principiu ale cuptoarelor de topire cu fascicul de
electroni/21/: a retopirea pictur cu pictur; b retopirea cu o vatr
intermediar; c cuptorul cu vatr rece; 1 tun electronic; 2 metalul supus topirii;
3 cristalizator rcit cu ap; 4 lingoul ob#inut; 5 plac de turnare; 6 vetre rcite
cu ap; 7 vatr intermediar.

A treia variant este cea cu vatr rece. La acest cuptor, metalul
lichid este trecut succesiv printr-un sistem de vetre intermediare,
cptu$ite fie cu crmid refractar, fie cu un strat solidificat de metal.
Metalul lichid deverseaz dintr-o vatr n alta, fiind mereu nclzit cu
tunuri electronice cu raz exploratoare. Metoda deschide largi
posibilit#i de cre$tere a produc#iei instala#iei pe seama cre$terii
suprafe#ei metalului lichid care se gse$te n vid.
Garnisajul, atunci cnd este utilizat are menirea de a evita
impurificarea metalului topit cu elemente din cptu$eala refractar.
Avantajul acesta este nso#it de un dezavantaj energetic,
deoarece men#inerea garnisajului n stare solid pe pere#ii vetrei,
presupune o rcire puternic a acestuia, deci pierderi nsemnate de
energie.


Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
144


CAPITOLUL 8
ATMOSFERE CONTROLATE

8.1. Clasificarea atmosferelor controlate

Atmosferele controlate se pot clasifica dup:
a) materia prim utilizat #i modul de preparare a ei;
b) scopul #i domeniul de utilizare.

a) dup modul de preparare a atmosferei controlate:
- atmosfere ob&inute din combustibili solizi prin gazeificare;
- atmosfere ob&inute din hidrocarburi gazoase sau lichide.
- atmosfere exoterme;
- atmosfere exoterme purificate;
- atmosfere endoterme;
- atmosfere ob&inute prin disociere cu aburi.
- atmosfere din amoniac sau alcool metilic
- atmosfere ob&inute prin disocierea amoniacului;
- atmosfere ob&inute prin disocierea amoniacului #i purificate;
- atmosfere ob&inute prin disocierea exoterm a amoniacului;
- atmosfere ob&inute prin picurare;
- atmosfere ob&inute prin picurare purificate.
b) dup domeniul #i scopul utilizrii se cunosc:
- atmosfere de protec&ie (pentru opera&iile de recoacere, clire,
revenire, sinterizare)
- atmosfere reactive (pentru tratamente termochimice).

8.2. Atmosfere controlate produse prin gazeificarea
combustibililor solizi

8.2.1. Caracteristicile materiilor prime folosite

Aceste atmosfere sunt, dup componentele de baz, ncadrate
n grupa CO-CO
2
-N
2
.
Dintre combustibilii solizi folosi&i ca materie prim, crbunele
de lemn ndepline#te n cea mai mare msur condi&iile de ordin tehnic
Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
145
#i economic: are o foarte mare reactivitate; este lipsit de sulf, fcnd
inutile opera&ii #i instala&ii pentru purificarea componentelor care
con&in sulf a cror prezen& n atmosfera controlat nu este admis;
permite s se ob&in atmosfere cu con&inut de CO #i H
2
mai ridicat
dect n cazul utilizrii altor combustibili solizi, ca de exemplu
antracitul sau cocsul.

8.2.2. Reaciile chimice de baz!

Metoda de producere a atmosferelor CO-CO
2
-N
2
prin
gazificarea combustibililor solizi const n trecerea unui curent de aer,
de vapori de ap sau alte gaze peste un strat de crbune de lemn,
nclzit la temperaturi nalte a#ezat ntr-o retort metalic nclzit din
exterior. Interac&iunile care au loc la trecerea aerului peste crbunele
incandescent sunt urmtoarele:
CO O C 2
2
= + , (8.1)

2 2
CO O C = + , (8.2)

2 2
2 2 CO O CO = + (8.3)
Dintre cele trei reac&ii, primele dou sunt practic ireversibile
iar a treia este reversibil. n afar de acestea mai are loc reac&ia:
C CO CO + =
2
2 ,
a crei curb de echilibru este dat n Figura 8.1.




Figura 8.1. Curbele de disociere a CO
2
: 1 la p=1 at;
2 la p= 0,5 at.





Reac&ia de formare a metanului prin ac&iunea hidrogenului
asupra carbonului:

4 2
2 CH H C = + (8.4)
Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
146
este pu&in important deoarece la temperaturile nalte la care
func&ioneaz generatorul de atmosfer controlat metanul este practic
complet disociat (de exemplu la 1000C n propor&ie de 99,5%).

8.2.3. Compoziia chimic! a atmosferei controlate

La determinarea compozi&iei chimice finale a amestecului
gazos rezultat importan& esen&ial are reac&ia:
C CO CO + =
2
2 ( 8.5)
din a crei curb de varia&ie cu temperatura a constantei de echilibru
(Figura 8.2) rezult c la temperaturi peste 1000C con&inutul de CO
2

scade pn la mai pu&in de 0,9%.




Figura 8.2.
Reactivitatea la 1 100
0
Ca antracitului(curba 1),
cocsului(2) #i crbunelui
de lemn(3)./18/





Pentru conducerea procesului este important ca timpul de
disociere a CO
2
cu carbon s fie ct mai scurt, adic echilibrul s fie
atins ntr-un timp ct mai scurt. Acest timp caracterizeaz tocmai
reactivitatea combustibilului solid respectiv #i dup cum rezult din
Figura 8.2 crbunele de lemn are la 1000C o reactivitate mult mai
mare (un timp de atingere a echilibrului mult mai mic) dect cocsul #i
antracitul.
La trecerea unui curent de vapori de ap peste crbunele
incandescent la temperaturi mai joase se desf#oar reac&ia:

2 2
H CO O H C + = + (8.6)
a crei curb de echilibru este dat de Figura 8.3, iar la temperaturi
mai nalte reac&ia:
Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
147
O H CO O H C
2 2
2 + = + (8.7)
n afar de acestea, ntre componentele gazoase CO, H
2
O, CO
2

#i H
2
are loc reac&ia gazului de ap:

2 2 2
H CO O H CO + = + (8.8)






Figura 8.3. Curba de echilibru a reac&iei
C+H
2
O=CO+H
2







La temperaturi mai nalte de 900C vaporii de ap sunt
complet disocia&i cu formare de H
2
#i CO, iar CO
2
format la
temperaturi mai joase este redus la CO la temperaturi mai nalte.
n condi&iile existente n generator caracterizate prin prezen&a
att a aerului ct #i a vaporilor de ap n diferite propor&ii #i a
crbunelui de lemn cu diferite granula&ii #i cu reactivit&i diferite, se
creeaz dou zone distincte ca proces: o zon de oxidare #i o zon de
reducere.
Zona de oxidare este zona n care din reac&ia exoterm a
carbonului cu oxigenul din aer se formeaz bioxid de carbon #i
totodat se nclze#te stratul de crbune devenind incandescent.
Zona de reducere unde bioxidul de carbon mpreun cu vaporii
de ap din amestecul ini&ial cu aerul sau din deshidratarea #i arderea
crbunilor trec n partea superioar a stratului de crbune nclzit de
asemenea de gazele arse sau din exterior. n acest strat se face o
reducere a bioxidului de carbon #i a vaporilor de ap de ctre carbonul
din crbune. Gradul de reducere a acestor componente depinde de
temperatura zonei de reducere, de debitul de aer, de propor&ia de
Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
148
umiditate din aer. Gradul de reducere este cu att mai mare cu ct
generatorul func&ioneaz cu o ncrctur mai apropiat de cea
maxim pentru care a fost proiectat.
Dac atmosfera ar rezulta din desf#urarea complet a reac&iei
de gazeificare a carbonului de ctre oxigenul din aer:

2 2
8 , 3 2 H CO N O C + = + + (8.9)
ar con&ine 34% CO #i 16% N
2
. Practic ns din cauza desf#urrii
incomplete a acestei reac&ii #i desf#urrii celorlalte, con&inutul de
oxid de carbon nu dep#e#te 30% situndu-se ntre 25 #i 30%, fiind
prezente #i alte componente (pn la 2% CO
2
, pn la 10% H
2
, pn la
2% CH
4
.
Con&inutul de hidrogen este influen&at #i de calit&ile
crbunelui de lemn folosit ca materie prim #i n primul rnd de
umiditate, care dac atinge 10% determin o cre#tere a acestuia cu
23%.
n general, consumul de aer pe un metru cub de gaz rezultat
este de 0,70,8 m
3
; dintr-un kilogram de crbune rezult 3,54 m
3

de gaz.

8.2.4. Tipuri de generatoare

Din punct de vedere constructiv #i func&ional generatoarele
pentru prepararea atmosferelor controlate prin gazeificarea
combustibililor solizi difer prin temperatura realizat n zona de
reducere.
Generatoarele obi#nuite (Figura 8.4) sunt formate dintr-o
camer de combustie cptu#it cu material refractar n care crbunele
de lemn ncrcat ntr-un clopot 4 prin capacul 5 formeaz o coloan
prin care trece aerul de combustie de la compresorul prin debitmetrul
2. Gazul uscat rezultat trece prin filtrul uscat 9 unde se cur& de
particule solide de crbune de lemn, de cenu# #i de aici la o conduct
de alimentare a cuptorului n care este utilizat, prevzut cu o
ramifica&ie pentru arderea n spa&iul atelierului a excedentului de
atmosfer rezultat. Cenu#a rezultat trece prin grtarul 7 #i se
colecteaz n partea inferioar de unde este evacuat prin u#a 8.
Generatorul este prevzut cu flacr de veghe n care arde gaz de
generator cu con&inut relativ ridicat de vapori de ap rezulta&i prin
Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
149
uscarea #i deshidratarea crbunelui din stratul superior. Dup culoarea
flcrii de veghe se poate aprecia mersul cuptorului.
Compozi&ia chimic a gazului rezultat din generator este
urmtoarea: 2830% CO; 13% CO
2
; 38% H
2
; 0,5,0% CH
4
;
0,25% H
2
O; restul % N
2
.













Figura 8.4. Schema tehnologic a instala&iei pentru producerea atmosferei controlate
de tip CO- CO
2
-N
2
cu generator obi#nuit: 1 compresor; 2 debitmetru; 3 coloan
de crbune; 4 clopot; 5 capac; 6 flacr de veche; 7 grtar; 8 u# evacuare
cenu#; 9 filtru uscat.

Men&inerea n limite ct mai strnse a compozi&iei chimice a
gazului este legat de condi&iile de exploatare a generatorului n felul
urmtor: mrind temperatura zonei de combustie de la 1400C la
1500C prin mrirea debitului de aer #i a cantit&ii de crbune se
mre#te #i temperatura zonei superioare de reducere #i ca urmare
scade con&inutul de CO
2
#i H
2
O crescnd cel de CO #i H
2
; totodat
ns aceasta nseamn o cre#tere a productivit&ii generatorului, adic
a debitului de gaz furnizat.
A#adar, o func&ionare constant a generatorului este
condi&ionat de o constan& a debitului necesar de gaz. De aceea,
generatoarele de acest tip deservesc un numr mic (12) de cuptoare
de tratament termic putnd astfel s func&ioneze la productivitate
maxim #i constant, calitatea gazului fiind mai bun ca urmare a
scderii propor&iei de CO
2
#i de H
2
O #i cre#terii propor&iei de CO #i
H
2
.
Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
150
Generatoarele cu retort nclzit din exterior (Figura 8.5.) au
o zon de reducere distinct n care crbunele de lemn este a#ezat n
retorta 5 nclzit din exterior cu rezisten&ele 6 regimul termic fiind
controlat de termocuplul 7 conectat prin legturile 8 la un regulator
electric automat. Zona inferioar de combustie este prevzut cu o
carcas 9 pentru rcire cu ap n scopul mic#orrii temperaturii #i a
evitrii n acest fel a arderii pere&ilor.
Crbunele se ncarc prin trapa 14 n recipientul 13, iar cenu#a
este evacuat prin manevrarea grtarului 10 n cenu#arul de la partea
inferioar a coloanei, de unde este evacuat prin ac&ionarea capacului
12, robinetul 11 fiind n pozi&ia nchis n timpul evacurii. La partea
superioar a generatorului arde continuu o flacr de veghe 15
indicnd continuitatea desf#urrii procesului #i permi&nd ca prin
culoarea ei s se aprecieze mersul instala&iei.
Aerul este aspirat prin filtrul 1 de pompa 2 #i prin supapa de
siguran& 3 #i debitmetru 4 trecut la partea inferioar a zonei de
combustie.

Figura 8.5. Schema tehnologic a instala&iei pentru producerea atmosferei controlate
de tip CO-CO
2
-N
2
cu generator cu retort nclzit: 1 filtru; 2 pomp; 3 supap
de siguran&; 4 debitmetru; 5 retort; 6 rezisten&e; 7 termocuplu; 8 legturi
electrice; 9 carcas rcire; 10 grtar evacuare cenu#; 11 robinet; 12 capac;
13 recipient crbune; 14 trap de ncrcare; 15 flacr de veche; 16 filtru;
17 rcitor; 18 separator de ap; 19 debitmetru.

Gazul rezultat din procesul din generator trece n filtrul uscat
16 n care sunt re&inute particulele solide de crbune #i cenu#
Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
151
antrenate. De aici el poate fi trecut cald la cuptor prin debitmetrul 19
printr-o conduct prevzut cu deriva&ie pentru arderea excesului. De
asemenea el poate fi trecut prin rcitorul 17 #i separatorul de ap 18 #i
de aici, rcit, la cuptor.
Dintre msurile privind func&ionarea generatorului cele mai
importante sunt:
- preuscarea crbunelui pentru a diminua con&inutul de vapori
de ap al gazului rezultat din generator;
- reglarea #i men&inerea la valoare constant a temperaturii
zonei de reducere pentru a men&ine constant con&inutul de CO #i H
2

din gazul rezultat. Pentru ca acest con&inut s fie ct mai mare #i cel de
CO
2
#i H
2
O n mod corespunztor mai mic temperatura zonei de
reducere se men&ine la 10001050C;
- prin adugarea de vapori de ap aerului de combustie, cre#te
con&inutul de CO #i H
2
din gazul rezultat dar se mre#te #i consumul
suplimentar de energie de la 3035 kcal/m
3
la 4045 kcal/m
3
;
- prin umezirea prealabil a crbunilor #i men&inerea
temperaturii zonei de reducere la 1000C se ob&ine un gaz cu 50% CO
#i 50% H
2
(gaz de ap). Prin modificarea umidit&ii crbunilor #i
men&inerea constant a temperaturii retortei zonei de reducere se
ob&ine gaz de generator cu con&inutul de CO variabil ntre 30% #i 50%
iar cel de H
2
ntre 20% #i 50%.
Compozi&ia chimic a gazului ob&inut n condi&ii normale de
func&ionare este urmtoarea: 0,20,7% CO
2
; 3334% CO; 38%
H
2
; 0,51,0% CH
4
; 0,06% H
2
O (punctul de rou 25C) restul N
2
.
Prin umezirea crbunilor, interac&iunea dintre vaporii de ap #i
oxidul de carbon
2 2 2
CO H CO O H + = + conduce la cre#terea
con&inutului de hidrogen pn la 1112% dar #i a con&inutului de
CO
2
pn la 2%.

8.2.5. Domenii de utilizare

Principalele condi&ii specifice care determin #i domeniul de
utilizare a atmosferelor controlate preparate prin gazeificarea
combustibililor solizi sunt:
- folosirea mangalului care este, fa& de alte materii prime, mai
scump #i n orice caz deficitar sau neindicat;
Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
152
- necesitatea pstrrii unei cantit&i relativ mari de combustibil
solid n cazul n care ar fi necesar o func&ionare continu;
- dificult&ile de ordin tehnic #i economic legate de punerea #i
men&inerea n stare de func&ionare a unor generatoare cu capacit&i mai
mari de 3050 m
3
/h;
- compozi&ia chimic con&innd o singur component activ
CO care asigur practic numai protec&ia mpotriva decarburrii
aliajelor feroase cu con&inut ridicat de carbon.
Aceste trsturi specifice, precum #i faptul c pentru multe alte
materiale #i produse metalice supuse unor variate tratamente termice
s-au dezvoltat alte procedee tehnologice de preparare a unor atmosfere
controlate corespunztoare din punct de vedere tehnic #i economic,
explic faptul c domeniul de utilizare al atmosferelor produse prin
gazificarea combustibililor solizi s-a restrns continuu, fiind limitat n
prezent la tratamentele termice de maleabilizare a fontelor #i de
recoacere, normalizare #i clire a unor scule.

8.3. Atmosfere exoterme

8.3.1. Caracteristici fizice $i chimice ale materiilor prime

Atmosferele exoterme se ob&in prin arderea incomplet cu
degajare de cldur a gazelor combustibile naturale sau rezultate din
procese industriale #i a hidrocarburilor combustibile saturate sau
nesaturate(Tabelul 8.1).
Dintre hidrocarburile combustibile saturate mai frecvent sunt
folosite propanul #i butanul iar dintre cele nesaturate acetilena #i
propilena.
n &ara noastr, materia prim de baz pentru ob&inerea
atmosferelor controlate o constituie gazul natural cu concentra&ie n
hidrocarburi saturate variabil.






Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
153
Tabelul 8.1. Concentra&iile procentuale ale componentelor combustibile #i
necombustibile din materiile prime utilizate
Componenta
Gaz de
cocserie
Gaz de
furnal
Gaz de
ap
(antracit)
Gaz
natural
(Podeni)
Propan Butan
CH
4
12,80 0,3 0,5 97,50 - -
C
2
H
6
0,70 - - 1,80 - -
C
3
H
8
- - - 0,70 100,0 -
C
4
H
10
- - - - - 100,0
C
6
H
14
1,70 - - - - -
C
2
H
4
0,40 - - - - -
C
3
H
6
0,40 - - - - -
H
2
54,30 2,7 48,0 - - -
CO 17,20 28,0 38,5 - - -
CO
2
7,60 10,5 6,0 - - -
O
2
0,20 - 0,20 - - -
N
2
4,70 58,5 6,3 - - -

n Tabelul 8.2 sunt date valorile caracteristicilor de combustie
ale gazelor utilizate la producerea atmosferelor controlate de tip
exoterm.

Tabelul 8.2. Caracteristicile de combustie ale gazelor utilizate pentru
producerea atmosferelor controlate
Caracteristici
Gaz de
cocserie
Gaz natural
(de Podeni)
Propan Butan
Puterea caloric
superioar, kcal/m
3
N
4400 9680 24350 32060
Densitate relativ 0,507 0,567 1,562 2,091
Aer teoretic, V
a
m
3
/m
3
3,98 9,76 23,81 30,95
Volumul gazelor arse
umede, m
3
/m
3

4,67 10,77 25,81 33,45
Volumul gazelor arse
uscate, m
3
/m
3

3,71 8,76 21,81 28,45
Total vapori de ap,
V
H2O
, m
3
/m
3

1,04 2,02 4 5

8.3.2. Schemele procedeelor de producere a atmosferelor
controlate exoterme

Prin reac&ia de ardere incomplet cu degajare de cldur a
Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
154
hidrocarburilor rezult componentele CO
2
,H
2
O, H
2
#i CO la care se
adaug N
2
din aerul de combustie.
Diferitele procedee de ob&inere a atmosferelor controlate
exoterme au la baz:
- modificarea propor&iilor componentelor din produsele de
ardere prin modificarea rapoartelor aer:gaz, adic a valorii
coeficientului de excedent de aer . Obi#nuit se disting atmosferele
exoterme bogate corespunznd unei valori ' 0,6 #i atmosfere
exoterme srace corespunznd unor valori ' 0,9;
- eliminarea vaporilor de ap din produsele de ardere;
- eliminarea bioxidului de carbon din produsele de ardere;
- conversia oxidului de carbon cu vapori de ap potrivit
reac&iei
2 2 2
H CO O H CO + = + #i eliminarea n continuare att a
bioxidului de carbon ct #i a excesului de vapori de ap.

8.3.3. Reacii chimice de baz! la interaciunea cu aerul a
combustibililor gazo$i

Prin arderea complet a unei hidrocarburi saturate se ob&ine
bioxidul de carbon #i ap potrivit reac&iei

2 2 2 2
2 2 2
(2 1) 3, 76(2 1)
( 1) 3, 76(2 1)
n n
C H n O n N
nCO n H O n N
+
+ + + + =
= + + + +
(8.10)

Pentru arderea unui metru cub normal de hidrocarbur sunt
necesari 4,76(2n+1)m
3
n
are rezultnd n[m
3
n
]CO
2
, (n+1)m
3
n
H
2
O #i
3,76 m
3
n
N
2
.
Raportul dintre volumul de aer necesar arderii complete a
volumului V de hidrocarbur! $i volumul V este coeficientul de exces
de aer, a. Valoarea coeficientului a este egal cu unitatea n cazul
reac&iei fr excedent de aer fa& de cantitatea necesar stoechiometric
arderii complete; n cazul arderii incomplete coeficientul a are valori
subunitare iar n cazul arderii cu aer n exces fa& de cantitatea
stoechiometric necesar este supraunitar.
La producerea atmosferelor exoterme arderea hidrocarburilor
este exoterm deci cu degajare de cldur dar nu #i complet,
coeficientul de excedent de aer fiind subunitar. Adic pe lng arderea
complet se produce #i arderea incomplet potrivit reac&iei:
Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
155

2 2 2 2 2 2 2
88 , 1 ) 1 ( ) 76 , 3 (
2
N H n nCO N O
n
H C
n n
+ + + = + =
+
(8.11)
rezultnd componentele CO #i H
2
.
n reac&ia (8.11) pentru un mol de hidrocarbur sunt necesari
2,38 n moli de aer. A#adar, prin arderea exoterm incomplet rezult
un amestec gazos alctuit din componentele: H
2
O, CO
2
, H
2
, CO, N
2
.
Temperatura la care este evacuat din generator atmosfera
controlat depinde de valoarea coeficientului de exces de aer a, care
determin cantitatea de cldur degajat #i de caracteristicile
constructive #i func&ionale ale generatorului #i n special de eficien&a
rcirii camerei de combustie. De obicei, n practica tratamentelor
termice atmosferele controlate nu se introduc n spa&iul de lucru al
cuptorului direct din camera de combustie a generatorului. Motivul l
constituie faptul c, n general, nici reglarea compozi&iei chimice
finale a produselor de ardere prin intermediul reglrii valorii
coeficientului a #i nici reglarea n continuare a propriet&ilor chimice
prin reglarea temperaturii la ie#irea din generator nu sunt suficient de
precise pentru a asigura o reproductibilitate satisfctoare a
rezultatelor ob&inute.
Cunoscnd valoarea coeficientului de consum de aer (care este
subunitar n cazul arderii incomplete #i supraunitar n cazul unui
exces de aer peste 9,25 m
3
/m
3
metan) se poate determina concentra&ia
(propor&ia) componentelor gazoase CO,CO
2
, H
2
, H
2
O, N
2
din
produsele de ardere (Figura 8.6). Aceast propor&ie este pu&in
influen&at de temperatur deoarece aceasta influen&eaz pu&in
valoarea constantei de echilibru a reac&iei gazului de ap care con&ine
n expresia ei concentra&iile celor patru componente principale: CO,
CO
2
, H
2
, H
2
O.
n Figura 8.7 este prezentat diagrama de varia&ie a propor&iei
produselor de ardere #i azotului n func&ie de valoarea coeficientului
de consum de aer la arderea propanului.
Diagrame de tipul celor din Figurile 8.6 #i 8.7 se traseaz #i
pentru al&i combustibili gazo#i (gaz de cocserie, gaz de iluminat etc.).
La trasarea acestor diagrame s-a considerat c reac&iile nu depind de
temperatur.


Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
156
Figura 8.6. Dependen&a de raportul aer:gaz a concentra&iilor produselor
arderii metanului la temperatura camerei de reac&ie de 1100C.


















Figura 8.7. Dependen&a de raportul aer:gaz a concentra&iilor produselor
arderii propanului la temperatura camerei de 1100C.
Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
157
Pozi&ia curbelor pe diagrame trasate pentru diferite temperaturi
ale camerei de combustie este diferit datorit dependen&ei de
temperatur a rapoartelor
2 2
2
si
CO
CO
O H
H
p
p
p
p
.
Cre#terea temperaturii favorizeaz reac&iile:

2 2 2 2
, ,
2
H CO C O H CO C CO H
m
nC H C
m n
+ + + + (8.12)

#i implicit mic#orarea concentra&iei bioxidului de carbon, vaporilor de
ap #i hidrocarburilor #i mrirea n mod corespunztor a concentra&iei
oxidului de carbon #i hidrogenului.
Urmrind influen&a temperaturii din camera de combustie
asupra compozi&iei chimice a produselor arderii la o anumit valoare a
coeficientului de consum de aer se observ (Figura 8.8.a) o cre#tere
foarte accentuat a concentra&iilor H
2
#i CO #i o scdere a
concentra&iilor CO
2
, C
3
H
8
#i n special a H
2
O. Din cele prezentate
rezult c pentru mic#orarea propor&iei de componente oxidante CO
2

#i H
2
O este necesar s se men&in temperatura camerei de reac&ie la o
temperatur ct mai nalt (peste 1000C).















Figura 8.8. Dependen&a de raportul aer-gaz la o temperatur a camerei de
ardere de 900
0
C (a) #i de cre#terea temperaturii de reac&ie (b) a concentra&iilor
produselor de ardere a unui amestec de 50% propan #i 50% butan la un raport aer-
gaz =8:1 (a = 0,33).
Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
158
Temperatura din camera de combustie este direct legat cu
valoarea coeficientului de consum de aer. La valori ale lui a ntre
0,50,6, corespunztoare gazului exoterm bogat, pentru a men&ine n
camera de reac&ie temperaturi peste 1000C este necesar s se asigure
o bun izolare termic a acestuia; invers, dac valoarea lui a este n
jur de 0,9, corespunztoare gazului srac, cantitatea de cldur
degajat este prea maree #i pentru a nu se atinge temperaturi la care ar
fi periclitat siguran&a n exploatare a instala&iei, se prevede rcirea cu
ap, din exterior a camerei de combustie.

8.3.4. Instalaii pentru producerea atmosferelor controlate
exoterme

8.3.4.1.Instala&ii pentru producerea atmosferelor controlate
exoterme nepurificate, de tip CO-CO
2
-H
2
-H
2
O-N
2


Aceste instala&ii sunt, din punct de vedere constructiv, cele mai
simple. Ele sunt constituite numai din sistemul de dozare #i
amestecare #i sistemul de reac&ie (camera de ardere). n Figura 8.9.
este prezentat schema tehnologic a unei astfel de instala&ii.



Figura 8.9. Schema tehnologic a unei instala&ii pentru producerea
atmosferei controlate exoterme nepurificate.



Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
159
8.3.4.2. Instala&ii pentru producerea atmosferelor controlate
exoterme purificate de H
2
O (uscate), de tip CO-CO
2
-H
2
-H
2
O-N
2


a) Instala'ii pentru producerea atmosferelor exoterme
purificate de ap! prin r!cire direct! n scrubere
O prim treapt de purificare de ap a produselor reac&iei
exoterme o reprezint rcirea acestora n scrubere, imediat dup
evacuarea din camera de ardere. n Figura 8.10 este prezentat schema
tehnologic.
Sistemul de dozare #i amestecare este alctuit din compresorul
1 sub ac&iunea cruia este aspirat gazul natural prin rotametrul 2 #i
aerul prin filtru #i rotametrul 3 n dozatorul amestector 4. De aici,
prin regulatorul de debit 5 amestecul intr n sistemul de reac&ie cu
arztorul 6 al camerei de combustie 7 prevzut cu termometrul 8.













Figura 8.10. Schema tehnologic a unei instala&ii pentru producerea
atmosferelor controlate exoterme purificate de H
2
O (uscate) prin rcire n ap n
contracurent, produs de firma Aichelin: 1 compresor; 2 debitmetru gaz; 3
debitmetru aer; 4 dozator amestector; 5 regulator debic; 6 arztor; 7 camer
combestie; 8 termometru; 9 scruber; 10 du#; 11 conduct preaplin; 12 ie#ire
atmosfer.

Dup ie#irea din camera de combustie produsele de reac&ie
intr n sistemul de purificare, traverseaz de jos n sus scruberul 9 n
care apa de rcire formnd du#ul 10 coboar n contracurent rcind
gazul #i antrennd picturile de ap provenind din condensarea
vaporilor ca urmare a scderii temperaturii. Apa de rcire a du#ului
Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
160
completat cu cantitatea provenit din condensare este evacuat prin
preaplinul 11.
Con&inutul de vapori de ap din gazele de reac&ie corespunde
unei temperaturi a punctului de rou cu 5C mai nalt dect
temperatura apei de rcire.

b) Instala'ii pentru producerea atmosferelor controlate
exoterme purificate de ap! prin r!cire indirect! n r!citoare
Schema tehnologic a unei astfel de instala&ii este prezentat n
Figura 8.11.















Figura 8.11. Schema tehnologic a unei instala&ii pentru producerea
atmosferelor controlate exoterme purificate de H
2
O (uscate) prin rcire indirect #i
rcitoare tubulare; 1 compresor; 2 regulator de presiune; 3 dozator-
amestector; 4 regulator; 5 filtre; 6 debitmetre; 7 camer de reac&ie; 8
camer de aprindere; 9 ajutaj de flacr; 10 manta de rcire; 11 separator de
picturi; 12 debitmetru.

Sistemul de dozare #i amestecare este similar celui descris
anterior; sub ac&iunea compresorului 1 prin regulatorul de presiune
nul 2 este aspirat n dozatorul amestector 3 gazul combustibil de la
conduct prin regulatorul 4 #i rotametrul 6 iar aerul prin filtrele 5 #i
rotametrele 6. Amestecul aer gaz combustibil ajunge n camera de
reac&ie 7. Aceasta este prevzut cu camera de aprindere 8 #i
gtuitorul de flacr 9 #i cu o manta de rcire 10 la extremitatea de
Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
161
evacuare a gazelor. Dup rcirea prealabil de la 10501100C pn
la 650700 gazele produse din reac&ie ajung n sistemul de
purificare la rcitorul tubular 11 n care se face prin schimb de
cldur, rcirea pn la 3035C. mpreun cu condensatul gazele
trec prin separatorul de picturi 11 #i de aici prin msurtorul de
consum n conducta de livrare la consumatori.
Con&inutul de ap corespunde satura&iei la 3035C, respectiv
acestei valori a temperaturii punctului de rou.

c) Instala'ii pentru producerea atmosferelor controlate
exoterme purificate prin r!cire n refrigeratoare
Prin utilizarea refrigeratoarelor cu freon 12 se poate realiza
purificarea de vapori de ap pn la o temperatur a punctului de rou
ntre 210C. n Figura 8.12 este prezentat schema tehnologic a
unei asemenea instala&ii de tip KSP T 500 caracterizat prin reglarea
automat a temperaturii punctului de rou al atmosferei controlate.



Figura 8.12. Schema tehnologic a unei instala&ii pentru producerea
atmosferelor controlate de tip exoterm purificate de ap prin rcire n refrigeratoare
cu capacitate de 500m
3
/h (institutul Tentroenergocermet Rusia)/18/: 1. separator
de picturi tip ciclon pe linia aerului comprimat; 2 separator de ulei; 3 filtru
pentru aerul comprimat; 4 amestector de aer #i gaz pentru arztor; 5 strat de
crmizi cromomagnezitice; 6 strat de catalizator; 7 turn de rcire cu ap; 8
rcitor tubular vertical; 9 separator de picturi; 10 camer de rcire cu freon; 11.
separator de condensat; 12 camer de reac&ie.
Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
162
Prin introducerea n gazul de combustie a unei anumite
cantit&i de gaz purificat se regleaz propor&ia de H
2
n gazul purificat.
De asemenea, prin automatizarea sistemului de dozare #i amestecare
se asigur un nalt grad de siguran& a func&ionrii n exploatare.
La acest tip de instala&ie purificarea este mai avansat pn la o
valoare a temperaturii punctului de rou de 10C.

d) Instala'ii pentru producerea atmosferelor controlate
exoterme purificate de ap! prin adsorb'ie cu silicagel
Spre deosebire de instala&iile anterioare, instala&iile de fa&
aplic purificarea cu silicagel imediat dup rcirea gazelor n scrubere
(Figura 8.13). Deoarece dup purificarea prin silicagel se ajunge la
con&inuturi de vapori de ap pn la valori ale punctului de rou de
40-50C pentru a nu mri prea mult volumul coloanei de adsorbant
este indicat ca nainte de aceast faz s se aplice purificarea de ap
att prin rcirea prin schimb de cldur n scrubere ct #i prin
comprimare.




Figura 8.13. Schema unei instala&ii pentru producerea atmosferelor
controlate exoterme purificate de ap prin adsorb&ie cu silicagel (firma
Aichelin)/18/: 1 compresor; 2 debitmetru de gaz; 3 debitmetru de aer; 4 dozator
amestector; 5 regulator de debit; 6 dozator; 7 camer dee combustie;
8 termoregulator; 9 rcitor cu ap; 10 ap de rcire; 11 preaplin; 12 ie#irea
atmosferei controlate; 13 adsorbere cu silicagel; 14 regulator; 15 rcitor;
16 nclzitor; 17 robinet cu trei ci.
Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
163
8.4. Atmosfere endoterme

8.4.1. Reacii chimice de baz!

Atmosferele controlate de tip endoterm sunt produse prin
reac&ia endoterm dintre gaze combustibile #i aer la o valoare a
coeficientului de consum de aer ntre 0,250,28.
Fa& de reac&ia de ardere complet

2 2 2 2 2 4
52 , 7 2 ) 76 , 3 ( 2 N O H CO N O CH + + = + + (8.13)
reac&ia endoterm:

2 2 2 2 4
88 , 1 2 ) 76 , 3 (
2
1
N H CO N CO CH + + = + + (8.14)
corespunde unui consum de aer pe metru cub de CH
4
de patru ori mai
mic (=0,25) rezultnd alturi de azotul din aer #i componentele
reductoare CO #i H
2
. La varia&ii ale valorii raportului aer/gaz n
produsele reac&iei apar CO
2
#i H
2
O respectiv CH
4
#i negru de fum.
Utilizarea atmosferelor controlate de tip endoterm este condi&ionat n
foarte mare msur de constan&a compozi&iei chimice care se reflect
n constan&a poten&ialului de carbon. La rndul su o compozi&ie
chimic constant depinde de urmtorii factori:
- men&inerea n timp la o valoare constant a raportului aer/gaz
combustibil;
- constan&a n timp a compozi&iei chimice a gazului
combustibil;
desf#urarea procesului la o temperatur ct mai nalt (peste 1000C)
#i constant n timp;
- prevenirea depunerii negrului de fum care nrut&e#te
caracteristicile catalizatorilor;
- eliminarea din gazul combustibil folosit ca materie prim a
compu#ilor de sulf, H
2
S #i SO
2
care otrvesc catalizatorii.
Dintre gazele combustibile folosite ca materie prim pentru
producerea atmosferelor controlate, cele care ndeplinesc n cea mai
mare msur condi&ia compozi&iei chimice constante sunt gazul
natural #i gazul de cocserie. Instala&iile care utilizeaz ca materie
prim gaz de cocserie sunt prevzute cu sisteme de purificare de
compu#i ai sulfului. Datorit absen&ei practic totale a acestor compu#i
n gazul natural extras din zcmintele din &ar, nu este necesar ca
Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
164
instala&iile care folosesc gaz natural s fie prevzute cu asemenea
sisteme de purificare.
Reac&ia de producere a atmosferelor controlate de tip endoterm
se desf#oar n dou stadii. n primul stadiu se produce reac&ia de
ardere complet a metanului:
O H CO O CH
2 2 2 4
2 2 + = + (8.15)
n al doilea stadiu se produc reac&iile de conversie a metanului
de ctre CO
2
#i H
2
O formate n primul stadiu:

2 2 4
6 2 2 2 H CO O H CH + = + (8.16)

2 2 4
2 2 2 H CO CO CH + = + (8.17)
Lund n considerare #i azotul din aer avem:

2 2 2 2 4
88 , 1 2 ) 76 , 3 (
2
1
N H CO N CO CH + + = + + (8.18)
Reac&iile de conversie a metanului cu CO
2
#i H
2
O sunt
endoterme, desf#urarea lor necesitnd un aport de cldur. Analiza
termodinamic #i studiul cinetic al acestor reac&ii arat c ele se
desf#oar complet #i cu vitez mare la temperaturi peste 1300C. La
temperaturi mai joase de 1000C ele se desf#oar cu vitez mic. De
aceea, pentru a se asigura o vitez mare #i o desf#urare ct mai
complet a acestor reac&ii, la temperaturi care s permit o func&ionare
normal #i n siguran& a instala&iei, este necesar s se utilizeze
catalizatori. Pe de alt parte, pentur a preveni dezactivarea
catalizatorilor prin depunerea negrului de fum care are loc la
temperaturi mai joase de 850800C, temperatura n camera de
reac&ie endoterm trebuie men&inut n intervalul 850950C.
Din cele prezentate rezult c pentru func&ionarea normal a
instala&iilor pentru producerea atmosferelor controlate de tip endoterm
o importan& deosebit o au catalizatorii #i camera de reac&ie
endoterm (retorta).

8.4.2. Scheme tehnologice ale instalaiilor pentru
producerea atmosferelor endoterme clasice

n Figura 8.14 este prezentat schema tehnologic a unei
instala&ii pentru producerea atmosferei controlate de tip endoterm cu o
capacitate ntre 10 #i 80 m
3
/h nclzite cu combustibil ( Figura 8.14.a)
#i electric (Figura 8.14.b) produs de firma Aichelin.
Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
165







a)









b)







Figura 8.14. Schema tehnologic a instala&iilor pentru producerea
atmosferelor controlate de tip endoterm produse de firma Aichelin: a n retorte
nclzite cu combustibil; 1. reglaj ini&ial de gaz; 2 releu de siguran&; 3 ventil
magnetic; 4 reglarea presiunii; 5 msurare de debit; 6 filtru de are; 7
debitmetru pentru aer; 8 ventril de reglare a amestecului; 9 compresor; 10
separator de ulei; 11 - siguran& contra ntoarceri flcrii; 12 regulator recirculare;
13 camera de ardere; 14 catalizator pentru disociere; 15 regulator de
temperatur; 16 retort de disociere; 17 arztor; 18 regulator de temperatur;
19 arztor de aprindere; 20 retort de disociere; 21 regulator de debit; 22 -
regulator de presiune; 23 siguran& n caz de lips de ap; 24 - siguran& n caz de
lips de gaz; 25 ventil de siguran&; 26 amestector radial; 27 suflant; 28
motor de antrenare.
b. nclzite electric 1 regulatorul presiunii gazului; 2 supap de siguran& a
gazului; 3 supap magnetic; 4 regulator de presiune; 5 debitmetru de gaz; 6
filtru de aer; 7 - debitmetru de aer; 8 supap de reglare a propor&iei comonen&ilor
amestecului; 9 compresor; 10 separator de ulei; 11 gtuitor de flacr; 12
regulator de nclzire; 13 camer de combustie; 14 regulator de temperatur; 15
rezistori de nclzire; 16 catalizator; 17 retort; 18 regulator de temperatur;
19 rcitor; 20 regulatorul excesului de debit; 21 regulator de presiune; 22
supap de siguran& pentru ap.
Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
166
Se remarc absen&a sistemului de purificare a materiei prime
de compu#i ai sulfului precum #i distribu&ia arztoarelor care
alimenteaz cuptorul pentru nclzirea retortei de reac&ie prin care se
asigur o repartizare corespunztoare a temperaturii pe nl&imea
acestuia. De la regulatorul de debit 2 montat pe o deriva&ie a conductei
pentru livrarea atmosferei endoterme se ac&ioneaz asupra debitului de
materie prim iar prin intermediul supapei de reglare a amestecului se
regleaz debitul de aer corespunztor noului debit de atmosfer
controlat, men&inndu-se raportul gaz aer la valoarea prestabilit.
n Figura 8.15 este prezentat schema tehnologic a unei
instala&ii pentru producerea atmosferei controlate endoterme din gaz
natural, realizate n Romnia.
Sistemul de dozare #i amestecare este constituit pe re&eaua
gazului din filtrul ceramic 1, robinetul de nchidere 2, ventilul
electromagnetic 3, reductorul regulator de presiune 4, presostatul 5,
robinetul de reglare 6 #i rotametrul 7; pe re&eaua aerului sistemul are
un filtru de aer 10, robinetul de reglaj 9 #i rotametrul 8.



Figura 8.15. Schema tehnologic a unei instala&ii pentru producerea
atmosferelor controlate de tip endoterm proiectate n Romnia: 1 filtru;
2 robinet; 3 ventil electromagnetic; 4 reductor presiune; 5 preostat;
6 robinet reglaj; 7, 8 debitmetru; 9 robinet reglaj; 10 filtru aer;
11 compresor; 12 supap; 13 filtru de crbune; 14 camer reac&ie;
15 termocuplu; 16 rcitor; 17 manometru diferen&ial; 18 debitmetru;
19 robinet exces gaz; 20 robinet consumator; 21 preostat.
Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
167
Compresorul 11 aspir aerul #i gazul combustibil #i le trimite
ctre camera de reac&ie prin supapa de siguran& 12 #i filtrul de
crbune activ 13. Sistemul de reac&ie este constituit din camera de
reac&ie 14 prevzut cu termocuplul de reglaj 15.
Produsele reac&iei sunt trimise prin rcitorul 16 #i rotametrul
18 spre consumator (cuptoare de tratament termic), prin robinetul 20
iar excesul la o flacr de ardere prin robinetul 19. Presiunea la
intrarea #i la ie#irea din camera de reac&ie se regleaz cu ajutorul
manometrului diferen&ial 17. Debitul apei de rcire se regleaz cu
ajutorul presostatului 21.
Se remarc faptul c datorit con&inutului redus de compu#i ai
sulfului n gazul natural romnesc lipse#te sistemul de purificare a
materiei prime. n cazul cnd se impune purificarea de compu#i ai
sulfului instala&ia se completeaz cu acest sistem.

8.4.3. Caracteristicile chimice $i domeniile de utilizare a
atmosferelor controlate de tip endoterm

n atmosferele controlate de tip endoterm obi#nuite, n afar de
CO, H
2
#i N
2
, se gsesc con&inuturi mici de CO
2
(sub 1%) #i de CH
4

(ntre 1% #i 2%), con&inutul de H
2
O fiind foarte mic (n jur de 0,06%),
corespunztor unei valori a temperaturii punctului de rou n jur de
20C. De aceea, aceste atmosfere controlate sunt considerate a fi
amestecuri gazoase de tip CO-CO
2
-H
2
-CH
4
-N
2
.
n afar de azot, inactiv fa& de fier #i fa& de solu&ia solid de carbon
n fier, celelalte componente au ac&iune carburant (CO, CH
4
) sau
decarburant (CO
2
, H
2
). Ac&iunea amestecului depinde de
temperatur, de compozi&ia chimic a gazului combustibil #i de
valoarea coeficientului de consum de aer (. Aceast ac&iune este
caracterizat prin valoarea poten&ialului de carbon #i de temperatura
punctului de rou.
Principala utilizare este aceea de gaz suport, astfel ca prin
adaosuri de gaz activ (metan, propan) s serveasc drept mediu pentru
carburare.




Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
168
8.5. Atmosfere controlate produse prin disocierea $i
arderea amoniacului

Atmosferele controlate produse prin disocierea amoniacului
con&in azot drept component de baz la care se adaug hidrogenul n
propor&ie variind ntre 75% #i 0,5%, n func&ie de procedeul de
producere.
Dac atmosfera se ob&ine numai prin disocierea termic a
amoniacului con&inutul de hidrogen este de 75%, iar cel de azot de
25%, vaporii de ap fiind n concentra&ii de pn la 0,01%,
corespunztor unei temperaturi a punctului de rou de minus 40 C iar
amoniacul nedisociat, sub 0,1%.
Dac atmosfera se ob&ine prin arderea cu oxigenul din aer a
hidrogenului rezultat prin disociere sau prin disocierea exoterm a
unui amestec de amoniac #i aer, con&inutul de hidrogen poate fi
mic#orat pn la 0,5%, astfel c dup uscare con&inutul de azot ajunge
la 99,5%. Aceasta poart denumirea de atmosfer srac (n hidrogen).
Dac arderea hidrogenului este numai par&ial, se mai poate pstra o
concentra&ie de 4 25% hidrogen, atmosfera avnd dup uscare un
con&inut de 4 25% H
2
#i 96 75% N
2
, purtnd denumirea de
atmosfer bogat (n hidrogen).
Amoniacul lichid nu con&ine oxigen #i nici combina&ii ale
carbonului CO, CO
2
#i CH
4
. Numai dac dup opera&iile de transport
ptrunderile de ulei ajung la 0,5%, asemenea componente pot apare n
atmosfera produs.
Atmosfera bogat produs prin disocierea amoniacului #i
gse#te o larg utilizare ca nlocuitor mai ieftin al hidrogenului.
Absen&a oxigenului #i a vaporilor de ap fac ca hidrogenul, gaz
reductor fa& de oxizii metalici pe un gaz suport de azot molecular,
gaz neutru, s determine caracterul #i sensul interac&iunii chimice
dintre aceast atmosfer #i materialele metalice ale produselor supuse
tratamentului termic.
Pre&ul de cost al amoniacului disociat este de 2-3 ori mai mic
dect al hidrogenului electrolitic. Datorit faptului c atmosfera cu
con&inut ridicat de hidrogen #i fr CO, CH
4
, CO
2
este de nenlocuit
pentru tratamentul termic al o&elurilor cu con&inut ridicat de crom,
vanadiu, molibden, wolfram, aluminiu #i alte elemente cu afinitate
pentru oxigen, a condus la construirea pe lng ntreprinderile
Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
169
metalurgice a unor sec&ii pentru sinteza amoniacului. n acest fel pre&ul
de cost al amoniacului l face s devin o materie prim folosit curent
pentru producerea atmosferelor controlate.

8.5.1. Materii prime. Caracteristici fizice $i fizico-chimice

n Tabelul 8.3 sunt date caracteristicile fizico-chimice ale
amoniacului gazos, iar n Figura 8.16 #i Figura 8.17 dependen&a de
temperatur a ctorva dintre aceste caracteristici pentru amoniacul
lichid #i respectiv gazos.
Ca materie prim se utilizeaz amoniacul lichid #i mbuteliat.
Presiunea n cistern sau balon corespunde condi&iei de
echilibru cu vapori satura&i de amoniac lichid. Cum pe msura
cre#terii temperaturii presiunea de echilibru a vaporilor cre#te sensibil
(de la 4,379 at. la 0
o
C la 11,895 at. la 30
o
C), pentru a asigura n
sistemul de alimentare a instala&iei o presiune constant amoniacul se
trece din cistern n vaporizator n stare lichid.

Tabelul 8.3. Caracteristicile fizico-chimice ale amoniacului
Caracteristica
Nota&ia #i unit&ile de
msur
Valoarea
Greutatea molecular M 17,03
Densitatea relativ (fa& de aer) d 0,597
Temperatura de fierbere t
f
, C -334
Cldura latent de vaporizare l
v
, kcal/kg 328,0
Temperatura de topire t
t
, C -77,7
Cldura latent de topire l
t
, kcal/kg 83,9
Cldura de formare la 180
o
C )H, kcal/mol 11,0
Energia liber la 25
o
C )F, kcal/mol 3,94
Temperatura critic t
cr
, C 132,9
Presiunea critic p
cr
, kcal*kg/cm2 112,3
Volumul critic V
cr
, l/kg 4,13


Dintr-un kilogram amoniac liber rezult 1,32
3
m
n
amoniac
gazos #i deci dintr-un metru cub de amoniac lichid care cntre#te la
20
o
C cca. 610 kg (v. Figura 8.16 ) vor rezulta cca. 860
3
m
n
amoniac
gazos.
Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
170
La temperatura normal (20
o
C) greutatea specific a
amoniacului lichid este mai mic dect a apei (0,610 fa& de 1,0
kg/dm
3
), astfel c apa se a#eaz la fundul cisternei sau buteliei.
Antrenarea apei n amoniacul lichid n timpul opera&iilor de ncrcare
#i descrcare este mpiedicat #i de faptul c vscozitatea amoniacului
lichid este de cca. patru ori mai mic dect a apei.













Figura 8.16. Caracteristicile fizice ale amoniacului lichid la diferite temperaturi.



Figura 8.17. Caracteristicile fizice ale amoniacului gazos la diferite temperaturi.


Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
171
8.5.2. Schemele tehnologice ale instalaiilor pentru
producerea atmosferelor controlate din amoniac

Din amoniac se produc trei tipuri principale de atmosfere
controlate con&innd H
2
#i N
2
cu anumite concentra&ii de vapori de
ap, fiind de aceea ncadrate n categoria atmosferelor tip H
2
( H
2
O
N
2
.

8.5.2.1. Instala&ii pentru producerea atmosferelor controlate
prin vaporizarea amoniacului lichid #i disocierea amoniacului gazos

n Figura 8.18 este prezentat schematic modul de realizare a
vaporizrii #i disocierii amoniacului.
Din recipient, amoniacul lichid ptrunde n vaporizatorul 1 n
care, cu ajutorul cldurii furnizate prin rcirea amoniacului disociat #i
al cldurii suplimentare furnizat de elementul de nclzire electric 6
este adus n stare gazoas. Prin regulatorul de presiune 2 #i robinetul
de reglaj 3 amoniacul gazos trece prin schimbtorul de cldur 5
prenclzindu-se cu cldura furnizat de amoniacul disociat care
circul n sens contrar #i apoi ajunge n disociatorul 4 n care are loc
reac&ia endoterm de disociere n prezen&a catalizatorilor. Temperatura
(de cca. 900
0
C) n disociator este asigurat prin nclzirea acestuia din
exterior. Amoniacul disociat practic complet n H
2
#i N
2
(con&inutul de
amoniac nedisociat este de ordinul 0,02 0,07%) este rcit mai nti
n schimbtorul de cldur 5 #i apoi n spiralele care traverseaz
amoniacul lichid n vaporizatorul 1.
Pentru a accelera procesul de disociere #i a mic#ora totodat
consumul de energie termic pentru asigurarea desf#urrii reac&iei
endoterme de disociere, nclzirea amoniacului gazos se realizeaz n
dou trepte n cascad. n Figura 8.19 este prezentat schema unei
astfel de instala&ii cu o capacitate de 100 m
3
/h amoniac disociat.
De la schimbtorul de cldur 3 amoniacul gazos vaporizat n
vaporizatorul 5 trece prin &eava n spiral 4 situat n partea frontal
superioar a reactorului 1 plasat n cuptorul 2 nclzit electric. n
aceast parte se produce o disociere par&ial a amoniacului,
realizndu-se un grad de disociere determinat de temperatura la care
se gse#te amoniacul n aceast spiral. Reac&ia de disociere este
continuat, desf#urndu-se complet prin trecerea amestecului NH
3

Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
172
H
2
N
2
prin coloana de catalizator a reactorului situat n partea
acestuia nclzit electric.















Figura 8.18. Schema tehnologic a sistemului pentru ob&inerea
amoniacului disociat: 1 vaporizator; 2 regulator de presiune; 3 robinet; 4
disociator; 5 schimbtor de cldur; 6 element de nclzire.















Figura 8.19. Schema sistemului de nclzire n cascad n agregate, pentru
disocierea amoniacului, de tip D.A. 100, modernizat: 1 reactor; 2 cuptor; 3
schimbtor de cldur; 4 spiral de disociere; 5 vaporizator.

Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
173
Din coloana de reac&ie, n prezen&a catalizatorilor amoniacul
disociat trece printr-o conduct n jurul creia sunt plasate spiralele
conductei cu amoniac gazos, pe care-l nclze#te disociindu-l par&ial,
apoi rcirea continu n schimbtorul de cldur 3 n care este
prenclzit amoniacul gazos #i n vaporizatorul 5 n care pe seama
cldurii cedate se realizeaz trecerea amoniacului lichid n amoniac
gazos (vaporizarea). n acest fel, fr a mri dimensiunile #i puterea
termic a reactorului #i cuptorului de nclzire a acestuia se poate mri
de pn la dou ori productivitatea instala&iei de producere a
amoniacului disociat.

8.5.2.2. Instala&ie pentru producerea atmosferelor controlate
prin oxidarea catalitic direct a amoniacului gazos n amestec cu
aerul

Metoda de producere a atmosferelor controlate prin oxidarea
catalitic a amoniacului gazos n amestec cu aerul se caracterizeaz
prin aceea c procesul se realizeaz ntr-un singur stadiu. n acest fel,
prin reunirea procesului de disociere cu cel de ardere ntr-un singur
reactor n care reac&ia este exoterm nu mai este necesar s se
consume energie termic, a#a cum este cazul generatoarelor descrise
anterior, n care disocierea se face ntr-un reactor nclzit din exterior.
n Figura 8.20. este prezentat schema tehnologic de
func&ionare a instala&iei pentru producerea atmosferelor controlate de
tip H
2
H
2
O N
2
prin oxidarea catalitic a amoniacului gazos n
amestec cu aerul.
n vaporizatorul 1 nclzit electric amoniacul gazos trece prin
separatorul de ulei 2 #i reductorul de presiune 6 ajungnd printr-un
ansamblu de regulatoare de presiune #i msurtoare de debit ntr-un
amestector n care se amestec cu aerul care ajunge aici de la un
compresor prin separatorul de ulei 2 filtrul 7, regulatorul de presiune
5, robinetul 9 #i rotametrul 10. Amestecul amoniac-aer trece din
amestector n zona superioar a reactorului 3 care mai are nc dou
zone de reac&ie n care se introduce ns numai aer, pentru a se asigura
evitarea supranclzirii care s-ar produce dac reac&ia puternic
exoterm s-ar desf#ura ntr-o singur zon. Dup rcirea n rcitorul
tubular 4 atmosfera H
2
H
2
O N
2
con&innd 5 7% H
2
este trimis la
instala&ia de tratament termic.
Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
174
Amoniacul lichid la presiunea de 810 at. este trecut prin
filtrul 7 unde sunt re&inute impurit&ile mecanice. Alimentarea
vaporizatorului se face cu ajutorul robinetului electromagnetic 8 care
este conectat cu un dispozitiv de ac&ionare.


Figura 8.20. Schema tehnologic a instala&iei pentru producerea
atmosferelor controlate de tip H
2
H
2
O N
2
prin oxidarea catalitic a amoniacului
gazos n amestec cu aerul: 1 vaporizator; 2 separator de ulei; 3 reactor; 4
rcitor; 5 regulator de presiune; 6 reductor presiune; 7 filtru; 8 robinet
electromagnetic; 9 robinet; 10 debitmetru.

Presiunea amoniacului gazos n sistem dup vaporizare este
men&inut automat la 6 7 at. cu ajutorul unui manometru de contact
electric. n continuare, n sistemul de reglare a presiunii #i debitului,
presiunea amoniacului gazos este mic#orat de la 6 at. la 1,0 0,9 at.,
stabilindu-se un consum ntre 0 #i 12,5 m
3
/h cu ajutorul unei
diafragme de msurare montat ntre robinetul de amoniac #i reactor.
Aerul pentru combustie, preluat din re&eaua industrial la
5 6 at., trece printr-un separator de ulei, un filtru, o supap de
siguran& #i un regulator n care presiunea se coboar #i se men&ine la
1,0 kgs/cm
3
#i apoi ntr-un colector de unde este livrat fiecrui reactor.
Rcirea n rcitorul tubular 4 coboar temperatura atmosferei
controlate pn la o temperatur a punctului de rou de +30
o
C. n
continuare se face o rcire ntr-o instala&ie cu freon, coborndu-se
temperatura punctului de rou pn la +4
o
C #i apoi o uscare prin
Medii controlate n ingineria materialelor Atmosfere controlate
175
adsorb&ie n strat de silicagel prin care temperatura punctului de rou
este cobort pn la 40
o
C.


176
Bibliografie

1. Leca, A., Mladin, E. C., Stan, M. - Transfer de cldur
#i mas, Editura tehnic, Bucure#ti, 1998, ISBN 973-31-1177-5.
2. Dima, A.- Agregate #i instala&ii termice metalurgice,
rotaprint, Ia#i, 1981.
3. Leonchescu, N.- Termotehnic, Editura didactic #i
pedagogic, Bucure#ti, 1981.
4. Macri, V., Dumitra#cu, Ch., Stadoleanu, O.V.-
Radia&ia termic, Editura Timpul, Ia#i, ISBN 973-9210-66-X.
5. Cazimirovici, E., Samoilescu, S., Dimitriu, D.- Utilaje
#i procese tehnologice n siderurgie, Editura didactic #i pedagogic,
Bucure#ti, 1974.
6. Oprea, F., Taloi, D., Constantin, I., Roman, R.- Teoria
proceselor metalurgice, Editura didactic #i pedagogic, Bucure#ti,
1978.
7. Cojocaru-Filipiuc, V.Fonte, aspecte teoretico-practice
ale ob&inerii, Editura Samia, Ia#i, 2005, ISBN 973-86865-0-4.
8. Verme#an, E., Ionescu, I., Urseanu, A.- Chimie
metalurgic, Editura didactic #i pedagogic, Bucure#ti, 1981.
9. Popescu, N., Gheorghe, C., Poprscu, O.- Tratamente
termice neconven&ionale, Editura tehnic, Bucure#ti, 1990, ISBN 973-
31-0182-6.
10. Samoil, C., Ionescu, M.S., Drug, L. - Tehnologii #i
utilaje moderne de nclzire n metalurgie, Editura tehnic, Bucure#ti,
1986.
11. Teodorescu, Al. - Tratamente termice n atmosfere
controlate, Editura Tehnic, Bucure#ti, 1964.
12. Car&i#, I, Gh. Tratamente termochimice, Editura
Facla, Timi#oara, 1988.
13. Carcea, I., Roman, C., Chelariu, R. Ingineria
proceselor metalurgice, Editura Performantica, Ia#i, 2006, ISBN 978-
973-730-326-4.
14. Marin, Gh. Tehnica vidului #i aplica&iile ei n
industrie, Editura tehnic, Bucure#ti, 1983.
15. Dulmi&, T., Gherghescu, I. O&eluri de scule,
propriet&i, tratamente termice, utilizri Editura tehnic, Bucure#ti,
1990.
177
16. Dulmi&, T. Producerea #i utilizarea atmosferelor
controlate Editura Tehnic, Bucure#ti, 1976.
17. Oprescu, I., Vrcolacu, I., Gheorghiu, F., Blescu, C.,
Gu&u, M. Utilaje metalurgice, Editura didactic #i pedagogic,
Bucure#ti, 1972.
18. Nejneru, C., Roman, C., Gheorgiu, D., Atmosfere
controlate, Editura Tehnopress, Ia#i, 2007, ISBN 978-973-702-470-1.
19. Moldovan, P., Brabie, V., Tocaci, L., Nagy, I., Badea,
S., Cazimirovici, E., Florian, E. Tehnologii metalurgice, Editura
didactic #i pedagogic, Bucure#ti, 1979.
20. Glu#c, D.G., Dima, A., Comneci, R. Nitrurarea
ionic, Editura Sedcom Libris, Ia#i, 1997, ISBN 973-98187-0-6.
21. Ienciu, M., Moldovan, P., Panait, N., Buzatu, M.
Elaborarea #i turnarea aliajelor neferoase speciale, Editura didactic
#i pedagogic, Bucure#ti, 1985.

S-ar putea să vă placă și