Sunteți pe pagina 1din 107

Rodica IC

CHIMIE




















2008

REPROGRAFIA UNIVERSITII TRANSILVANIA DIN BRAOV
Cuprins 3





C CU UP PR RI IN NS S

Introducere .............................................................................................................................. 7
1. Noiuni privind structura materiei ................................................................................... 9
1.1. Structura atomului ........................................................................................................ 9
1.2. Fenomene chimice. Legile chimiei ............................................................................. 12
1.3. S ne reamintim .......................................................................................................... 13
1.4. Autoevaluare .............................................................................................................. 14
1.5. Exerciii i probleme .................................................................................................. 14
Bibliografie ............................................................................................................................. 15
2. Apa .................................................................................................................................... 16
2.1. Stare natural .............................................................................................................. 17
2.2. Proprieti fizice ......................................................................................................... 17
2.3. Proprieti chimice ale apei ........................................................................................ 18
2.4. ntrebuinrile apei ..................................................................................................... 20
2.4.1. Duritatea apei ................................................................................................... 20
2.4.2. Purificarea apei ................................................................................................. 21
2.5. S ne reamintim .......................................................................................................... 23
2.6. Autoevaluare .............................................................................................................. 24
2.7. ntrebri i probleme .................................................................................................. 24
Bibliografie ............................................................................................................................. 24
3. Sisteme disperse ............................................................................................................... 25
3.1. Soluii moleculare ...................................................................................................... 26
3.1.1. Exprimarea concentraiilor soluiilor ................................................................ 27
3.1.2. Proprietile soluiilor ....................................................................................... 30
3.1.3. Lichide antigel .................................................................................................. 32
3.1.4. Sisteme disperse, clasice, utilizate n tehnic .................................................... 33
3.2. Echilibre ionice .......................................................................................................... 33
3.2.1. Disocierea electrolitic ..................................................................................... 34
3.2.2. Noiunea de pH ................................................................................................. 35
3.2.3. Hidroliza ........................................................................................................... 36
3.2.4. Sisteme tampon ................................................................................................ 37
3.3. S ne reamintim .......................................................................................................... 37
3.4. Autoevaluare .............................................................................................................. 38
3.5. ntrebri i probleme .................................................................................................. 39
Bibliografie ............................................................................................................................. 41
4. Metale ............................................................................................................................... 42
4.1. Consideraii generale .................................................................................................. 43
4.2. Metode generale de obinere a metalelor .................................................................... 43
4.3. Purificarea metalelor .................................................................................................. 45
4.4. Proprietile fizico-chimice ale metalelor ................................................................... 46
4.4.1. Proprietile fizice ............................................................................................ 46
Chimie 4
4.4.2. Proprietile mecanice ...................................................................................... 47
4.4.3. Proprietile chimice ......................................................................................... 48
4.5. Coroziunea ................................................................................................................. 51
4.6. Protecia anticoroziv ................................................................................................. 52
4.6.1. Protecia anticoroziv prin tratarea mediului coroziv ....................................... 52
4.6.2. Protecia anticoroziv prin modificarea compoziiei i structurii materialului .. 53
4.6.3. Protecia anticoroziv prin acoperirea suprafeelor ........................................... 54
4.6.4. Protecia anticoroziv prin metode electrochimice ........................................... 56
4.6.5. Prevenirea coroziunii prin proiectare ................................................................ 56
4.7. S ne reamintim .......................................................................................................... 57
4.8. Autoevaluare .............................................................................................................. 57
4.9. ntrebri i probleme .................................................................................................. 57
Bibliografie ............................................................................................................................. 59
5. Combustibili, lubrifiani, abrazivi .................................................................................. 60
5.1. Noiuni generale ......................................................................................................... 61
5.2. Combustibili pentru motoare cu ardere intern ........................................................... 62
5.2.1. Combustibili pentru m.a.s. Benzine .................................................................. 63
5.2.2. Combustibili pentru m.a.c. Motorine ................................................................ 66
5.2.3. nlocuitori ai carburanilor petrolieri ................................................................ 67
5.3. Lubrifiani i abrazivi ................................................................................................. 68
5.3.1. Noiuni generale ............................................................................................... 68
5.3.2. Clasificarea i proprietile generale ale lubrifianilor ...................................... 68
5.3.3. Lubrifiani solizi ............................................................................................... 69
5.3.4. Lubrifiani lichizi .............................................................................................. 70
5.3.5. Vaseline i unsori (lubrifiani plastici)............................................................... 72
2.4. Uzura suprafeelor. Abraziunea .................................................................................. 72
5.5. S ne reamintim .......................................................................................................... 74
5.6. Autoevaluare .............................................................................................................. 75
5.7. ntrebri i probleme .................................................................................................. 75
Bibliografie ............................................................................................................................. 76
6. Compui macromoleculari, materiale ceramice ............................................................. 77
6.1. Compui macromoleculari organici ............................................................................ 78
6.1.1. Compui macromoleculari de polimerizare ...................................................... 78
6.1.2. Compui macromoleculari de policondensare ................................................... 81
6.1.3. Polimeri organici cu siliciu ............................................................................... 83
6.2. Polimeri anorganici. Sticle i materiale ceramice ....................................................... 83
6.2.1. Sticle ................................................................................................................. 83
6.2.1.1. Compoziia sticlei ................................................................................ 84
6.2.1.2. Proprieti generale ale sticlelor ........................................................... 84
6.2.1.3. Sorturi de sticle .................................................................................... 85
6.3. Materiale ceramice ..................................................................................................... 86
6.4. S ne reamintim .......................................................................................................... 87
6.5. Autoevaluare .............................................................................................................. 88
6.6. ntrebri i probleme .................................................................................................. 88
Bibliografie ............................................................................................................................. 89
7. Surse chimice de curent electric ...................................................................................... 90
7.1. Conversia electrochimic a energiei ........................................................................... 90
7.2. Pile primare ................................................................................................................ 93
7.3. Pile secundare (acumulatori) ...................................................................................... 94
7.3.1. Acumulatori acizi ............................................................................................. 95
Cuprins 5
7.3.2. Acumulatori alcalini ......................................................................................... 96
7.4. S ne reamintim .......................................................................................................... 96
7.5. Autoevaluare .............................................................................................................. 97
7.6. ntrebri i probleme .................................................................................................. 97
Bibliografie ............................................................................................................................. 98
Model de evaluare final ..................................................................................................... 99
L Lu uc cr r r ri i d de e l la ab bo or ra at to or r .......................................................................................................... 100
1. Norme de tehnica securitii muncii ............................................................................. 100
1.1. Accidente posibile n laboratorul de chimie ....................................................... 100
1.2. Msuri de prim ajutor n caz de accidente ......................................................... 101
2. Elemente de chimie analitic ....................................................................................... 101
2.1. Analiza calitativ ............................................................................................... 101
2.1.1. Analiza calitativ a cationilor n soluie ................................................... 101
2.1.2. Analiza electrografic a metalelor i a aliajelor ....................................... 102
3. Apa .............................................................................................................................. 103
3.1. Duritatea apei .................................................................................................... 103
3.1.1. Determinarea duritii temporare a apei ................................................... 103
4. Combustibili i lubrifiani ........................................................................................... 105
4.1. Determinarea indicelui de aciditate a unui lubrifiant .......................................... 105
Bibliografie ........................................................................................................................... 106
Anexa 1 ................................................................................................................................. 107
Anexa 2 ................................................................................................................................. 108
Bibliografie .......................................................................................................................... 109


Introducere 7





INTRODUCERE


Materialul este elaborat astfel nct s fie un ghid util studenilor care urmeaz cursul de
Chimie General. Coninutul informaional selectat scoate n eviden aplicaiile practice ale chimiei.
Scopul principal este acela de a prezenta conceptele fundamentale, legile, fenomenele chimice i de
a reliefa aplicaiile lor practice. Prezentarea este fcut att sub aspect calitativ ct i cantitativ. La
sfritul fiecrui capitol sunt propuse ntrebri, exerciii i probleme prin care fiecare student poate
verifica ceea ce a nvat. Cunotinele pe care le vei acumula studiind acest material se ncadreaz
n urmtoarele categorii:
1. Cunoaterea conceptelor specifice chimiei: definirea conceptelor, utilizarea denumirilor
conceptelor n contexte semnificative, utilizarea acestora n rezolvarea problemelor.
2. Cunoaterea reprezentrii informaiei chimice la nivel microscopic, macroscopic i simbolic.
3. Formarea de deprinderi necesare rezolvrii unor probleme prin utilizarea algoritmilor
specifici chimiei.
Materialul propune de asemenea i o serie de lucrri practice prin care se urmrete
aplicarea practic a noiunilor teoretice precum i formarea deprinderilor practice de lucru n
laboratorul de chimie. Prin efectuarea lucrrilor practice, studenii au posibilitatea de a nva i
exersa operarea (att teoretic ct i practic) cu conceptele fundamentale ale chimiei precum i
cu strategiile de abordare a problemelor specifice chimiei.
Dup ce vei studia coninutul propus n materialul de fa, vei avea o serie de cunotine
pe care le putei verifica rezolvnd ntrebrile i problemele propuse la sfritul fiecrui capitol.
n timpul studiului, v putei ghida dup obiectivele propuse de autorii cursului. Obiectivele
sunt enunurile prin care se specific ceea ce trebuie s tii!!!

n sperana c materialul v va fi de folos, v urm succes n parcurgerea acestuia!




Noiuni privind structura materiei 9





Unitatea de nvare nr. 1
N NO O I IU UN NI I P PR RI IV VI IN ND D S ST TR RU UC CT TU UR RA A M MA AT TE ER RI IE EI I



C CU UP PR RI IN NS S

1.1. Structura atomului ............................................................................................................. 9
1.2. Fenomene chimice. Legile chimiei ................................................................................. 12
1.3. S ne reamintim .............................................................................................................. 13
1.4. Autoevaluare ................................................................................................................... 14
1.5. Exerciii i probleme ....................................................................................................... 14
Bibliografie ..................................................................................................................................15
















1.1. STRUCTURA ATOMULUI

Chimia este tiina care studiaz compoziia i structura substanelor, proprietile substanelor
(proprieti care sunt determinate de compoziie i structur) precum i posibilitile de transformare
a substanelor.
Substanele sunt poriuni omogene de materie i sunt constituite din atomi i din molecule.
Atomul este unitatea structural, neutr din punct de vedere electric, indivizibil prin metode
chimice, caracterizat de o anumit structur i de un set de proprieti bine determinate. Atomul
este constituit dintr-un nucleu (n care se gsesc protoni i neutroni) cu sarcin electric pozitiv i
un nveli de electroni.
Protonii ( p
1
1
+
) sunt particule materiale cu masa 1u.a.m. i sarcina +1.
O unitate atomic de mas (u.a.m.) reprezint a dousprezecea parte din masa izotopului
12
C
al carbonului.
Obiective
La sfritul acestei uniti de nvare vei fi capabil s:
Defineti atomul;
Defineti particulele fundamentale ale atomului;
Defineti izotopii;
Defineti elementul chimic;
Enuni legea conservrii masei si a echivalenilor chimici;
Clasifici substanele pe baza compoziiei chimice;
Scrii corect formulele si ecuaiile chimice;
Denumeti substanele chimice, dac se cunoate formula chimic;
Efectuezi calcule stoechiometrice.

Chimie 10
Neutronii ( n
0
1
) sunt particule materiale cu masa de 1 u.a.m. i sarcin nul.
Electronii (e

) sunt particule materiale cu masa relativ foarte mic (1/1840 u.a.m.) i cu


sarcin negativ, 1.
Numrul de protoni din nucleul unui atom se noteaz cu Z i se numete numr atomic.
Totalitatea atomilor cu acelai numr atomic Z constituie un element chimic. Pn n prezent
au fost identificate 111 elemente. Elementele chimice sunt aranjate pe baza proprietilor lor n
sistemul periodic al elementelor. Acesta este format din coloane verticale numite grupe i linii
orizontale numite perioade (Anexa 1).
Orice element chimic are o denumire a crei scriere prescurtat se numete simbol: natriu
(sodiu), Na; sulf, S; oxigen, O; cupru, Cu; azot (nitrogen) N etc.
Orice atom este caracterizat i printr-o mas. Masa absolut a atomilor este foarte mic (de
ordinul 10
24
g). n mod curent masa se exprim ca mas atomic relativ, n u.a.m. Aceasta se noteaz
cu A i se mai numete numr de mas. Masele atomice sunt tabelate i se gsesc nscrise i n sistemul
periodic al elementelor n care simbolizarea curent a unui element E este E
A
Z
dar i E
Z
A
.
Atomul gram sau molul de atomi reprezint cantitatea dintr-un anumit element, numeric
egal cu masa atomic i exprimat n grame.
Speciile atomice care au acelai numr atomic (acelai numr de protoni n nucleu i acelai
numr de electroni n nveliul electronic) dar au masa atomic diferit se numesc izotopi. Izotopii
au proprieti fizice i chimice foarte apropiate sau identice.
nveliul de electroni are structura stratificat. Electronii alctuiesc zone de electricitate
negativ, cu anumite forme, energii i orientri numite orbitali. Ocuparea orbitalilor cu electroni se
face n ordinea cresctoare a energiei acestora adic de la nucleu ctre exteriorul atomului.
Prin interaciunile dintre atomi rezult substane anorganice i substanele organice.
Capacitatea atomilor de a reaciona se caracterizeaz prin valen.
Molecula este o particul material neutr din punct de vedere electric, care se poate divide
prin metode chimice i care pstreaz proprietile substanelor din care face parte. Moleculele sunt
formate din atomi.
Substanele a cror molecule sunt formate din atomi identici se numesc substane simple (O
2
,
F
2
, Cl
2
, Br
2
, I
2
, S
8
, P
4
, metalele .a.) iar substanele a cror molecule sunt formate din atomi diferii
se numesc substane compuse (H
2
O, SO
2
, H
2
SO
4
, CH
4
, CH
3
COOH .a.).
Prescurtat, o molecul este descris prin formula chimic. Formula chimic descrie o
molecul din punct de vedere calitativ (cuprinznd simbolurile chimice ale speciilor atomice care o
alctuiesc) i cantitativ (prin indici care arat numrul de atomi de acelai fel din molecul).
Orice molecul se caracterizeaz prin masa molecular i prin mrimi structurale (lungimi de
legturi, unghiuri de legtur). Masa molecular se exprim n u.a.m. i se calculeaz prin
nsumarea masei tuturor atomilor componeni.
Cantitatea dintr-o substan exprimat n grame, numeric egal cu masa molecular se
numete mol (molecul gram, mas molar) i se noteaz cu . Numrul de moli, , se calculeaz
mprind masa de substan (exprimat n grame) la masa molar, :

=
m
.

Volumul ocupat de un mol din oricare substan gazoas, n condiii normale de presiune i de
temperatur, se numete volum molar i este egal cu 22,4 litri.
Substanele anorganice se pot clasifica n patru categorii: oxizi, hidroxizi (baze), acizi i sruri.
Oxizii sunt compuii oxigenului cu metalele sau cu nemetalele. Formula general a unui oxid
este E
2
n
O
n
unde n este valena elementului generator de oxid. Denumirea oxizilor se poate face n
diverse moduri:
Noiuni privind structura materiei 11
a) dac elementul generator de oxid are o singur form de valen oxizii se denumesc: oxid
de numele elementului:

Na
2
O oxid de sodiu, CaO oxid de calciu;

b) dac elementul prezint valen variabil, dup numele su se precizeaz i valena sa:

FeO oxid de fier (II) sau Fe
2
O
3
oxid de fier (III).
Hidroxizii sunt compui care conin n molecul un singur atom de metal i un numr de
grupri hidroxid, HO

, egal cu valena metalului. Formula general a unui hidroxid este M


n
(OH)
n
n
care M este un metal cu valena n. Denumirea hidroxizilor este diferit n funcie de compoziia lor:
a) hidroxid de numele metalului, dac metalul are o singur form de valen:

NaOH hidroxid de sodiu, Ca(OH)
2
hidroxid de calciu, Al(OH)
3
hidroxid de aluminiu;

b) la numele metalului se adaug valena sa, dac metalul prezint valen variabil:

Fe(OH)
2
hidroxid de fier (II), Fe(OH)
3
hidroxid de fier (III).
Not: excepie de la definiia hidroxizilor face NH
4
OH hidroxidul de amoniu, ntruct NH
4
+

nu este un ion metalic dar se comport n reaciile chimice similar cu ionii metalelor alcaline.

Acizii sunt substane care conin n molecul atomi de hidrogen i un radical acid. Atomii de
hidrogen se pot nlocui cu atomii de metale i se obin sruri. Orice acid anorganic se scrie
ncepnd cu atomul de hidrogen, HA.
Acizii n molecula crora nu exist atomi de oxigen se numesc hidracizi iar cei care conin
atomi de oxigen se numesc oxoacizi.
Denumirea acizilor i a srurilor este determinat de compoziia lor, Tabelul 1.1.

Tabelul 1.1. Denumirea general a acizilor i a srurilor
Acid Sare
Hidracid, HE Acid E-hidric
HCl acid clorhidric
H
2
S acid sulfhidric
E-ur de numele metalului
NaCl clorur de natriu
FeCl
2
clorur de fier (II)
FeCl
3
clorur de fier (III)
PbS sulfur de plumb
Acid E-os dac E are valen inferioar
H
2
SO
3
acid sulfuros
E-it de numele metalului
Na
2
SO
3
sulfit de natriu
FeSO
3
sulfit de fier (II)
Fe
2
(SO
3
)
3
sulfit de fier (III)
Oxoacid
Acid E-ic dac E are valen superioar sau
numai o form de valen
H
2
SO
3
acid sulfuric
H
2
CO
3
acid carbonic
E-at de numele metalului
Na
2
SO
4
sulfat de natriu
FeSO
4
sulfat de fier (II)
Fe
2
(SO
4
)
3
sulfat de fier (III)

Relaiile dintre diferitele clase de substanele anorganice sunt prezentate n Anexa 2.


Chimie 12
1.2. FENOMENE CHIMICE. LEGILE CHIMIEI

Toate transformrile din natur se numesc fenomene. Fenomenele n care se schimb natura
substanei se numesc fenomene chimice sau reacii chimice. Fenomenele chimice se simbolizeaz
prin ecuaii chimice. Membrul stng al ecuaiei indic substanele care reacioneaz, reactanii, iar
membrul drept indic substanele rezultate n reacie, adic produii de reacie.

LEGILE CHIMIEI

n desfurarea lor, fenomenele chimice respect legile chimiei.
1. Legea conservrii masei (M.V. Lomonosov, 1748 i A.L. Lavoisier, 1772) exprim relaia
dintre masele substanelor care reacioneaz i care rezult dintr-o reacie i se poate enuna
astfel: Suma maselor substanelor care reacioneaz este egal cu suma maselor
substanelor care rezult ntr-o reacie sau numrul i tipul atomilor care reacioneaz
este egal cu numrul i tipul atomilor care rezult ntr-o reacie chimic (numrul i tipul
atomilor se conserv pe parcursul unei reacii):

2 NaOH + H
2
SO
4
= Na
2
SO
4
+ 2 H
2
O
m
NaOH
+ m
H2SO4
= m
Na2SO4
+ m
H2O

2 x 40 + 98 = 142 + 2 x 18
Legea se aplic n calcule chimice i la stabilirea coeficienilor ecuaiilor chimice.
2. Legea echivalenilor chimici (Legea lui Richter, 1871).
Echivalentul chimic, E, este un numr care arat raportul de combinare sau raportul de
substituire a unui element sau a unei substane cu un gram de hidrogen sau cu opt grame de oxigen.
Cantitatea dintr-o substan, numeric egal cu echivalentul chimic i exprimat n grame se numete
echivalent gram. E
O
= 8; E
H
= 1.
Calculul echivalenilor chimici
a) Echivalentul unui oxid metalic:
metalului valenta x metal atomi . nr
M
E
oxid
metalic oxid
=

28
2 x 1
16 40
E
CaO
=
+
= 17
3 x 2
16 x 3 27 x 2
E
3 2
O Al
=
+
=

b) Echivalentul unui hidroxid:

=
HO grupri . nr
M
E
hidroxid
hidroxid


40
1
40
E
NaOH
= = 37
2
74
E
2
) OH ( Ca
= =

c) Echivalentul unui acid:

metal un cu nlocuii H . nr
M
E
acid
acid
+
=
Noiuni privind structura materiei 13
NaHSO
4
98
1
98
E
4 2
SO H
= =
Na
2
SO
4
49
2
98
E
4 2
SO H
= =
d) Echivalentul unei sri:

metalului valena x metal atomi . nr
M
E
sare
sare
=

5 , 58
1 x 1
5 , 58
E
NaCl
= = 57
3 x 2
342
E
3 4 2
) SO ( Al
= =

e) Echivalentul unei substane sau al unui element care particip la reacii redox:

substan de mol un de schimbai electroni de . nr
M
E
tan subs
redox
=

2 Fe + 3 Cl
2
= 2 FeCl
3
16 HCl + 2 KMn
VII+
O
4
= 5 Cl
2
+ 2 Mn
II+
Cl
2
+ 2 KCl + 8 H
2
O
3
56
E
Fe
=
5
55
E
Mn
=
5
158
E
4
KMnO
=

Enunul legii echivalenilor chimici este Masele substanelor care reacioneaz sunt direct
proporionale cu echivalenii lor:

2
1
2
1
E
E
m
m
=

2 NaOH + H
2
SO
4
= Na
2
SO
4
+ 2H
2
O adic
4 2
4 2
4 2
4 2
SO H
SO Na
SO H
SO Na
E
E
m
m
= sau
49
40
98
40 x 2
=



1.3. S NE REAMINTIM!






Atomul este o particul material, neutr din punct de vedere electric.
Atomul este alctuit dintr-un nucleu (format din protoni i din neutroni) i un nveli
electronic.
Protonii sunt particule materiale cu sarcina 1+ i mas relativ 1. Numrul de protoni
dintr-un nucleu atomic se noteaz cu Z i se numete numr atomic.
Neutronii sunt particule materiale cu sarcin neutr i mas relativ 1.
Electronii sunt particule cu sarcin 1- i cu mas f.f.f. mic. Un electron se
simbolizeaz e
-
.
Masa atomic A este egal cu suma maselor protonilor i a neutronilor din nucleul
atomic al atomului.
Totalitatea atomilor cu acelai Z formeaz un element chimic. Fiecrui element i
corespunde un simbol chimic.
Substanele sunt formate din molecule i moleculele sunt formate din atomi.
Dac moleculele sunt formate din atomi identici, substanele se numesc substane
simple.
Dac moleculele sunt formate din atomi diferii, substanele se numesc substane
cumpuse.
H
2
SO
4
Chimie 14














1.4. AUTOEVALUARE

Bifeaz csuele urmtoare dac ai dobndit competenele specifice corespunztoare:
S defineti atomul, particulele fundamentale ale atomului, izotopii,
elementul chimic.
S clasifici substanele pe baza compoziiei chimice.
S denumeti substanele pe baza compoziiei chimice.
S scrii formule chimice.
S rezolvi ecuaii chimice.
S efectuezi calcule stoechiometrice folosind legea conservrii masei i legea echivalenilor chimici.
Pentru mbuntirea performanelor recitete cu atenie coninutul cap. I i rezolv aplicaiile urmtoare:
S rezolvi problema 2 de la sfritul unitii de nvare.
S rezolvi problema 11 de la sfritul unitii de nvare.



1.5. EXERCIII I PROBLEME


1. Denumii compuii cu formulele: Al
2
O
3
, P
2
O
5
, Mn
2
O
7
, Zn(OH)
2
, Cr(OH)
3
, Sn(OH)
2
, H
2
S,
H
3
PO
3
, H
3
PO
4
, Al
2
S
3
, Ca
3
(PO
3
)
2
, MgCl
2
.

2. S se transforme n moli urmtoarele cantiti de substan:
259 g Ca(OH)
2
; 11,76 g H
2
SO
4
; 270,9 g HNO
3
; 1,68 g KOH.

3. S se transforme n grame: 0,5 moli H
2
SO
4
; 2,5 moli NaOH; 1,5 moli Ca(OH)
2
; 3 moli HNO
3
;
2 moli Na
2
CO
3
; 10 moli CaO.

4. S se transforme n echivaleni gram: 4,9 g H
2
SO
4
; 44,4 g Ca(OH)
2
; 2 moli HNO
3
; 54,75 g HCl.

5. S se transforme n grame: 5,6 L O
2
; 2,4 Eg Ca(OH)
2
; 0,1 moli H
2
SO
4
; 2,5 moli de NaOH.

6. Exemplificai legea conservrii masei pentru fenomenele:
CuO + HCl CuCl
2
+ H
2
O; FeSO
4
+ NaOH Fe(OH)
2
+ Na
2
SO
4
;
H
2
SO
4
+ Al Al
2
(SO
4
)
3
+ H
2
.

7. Exemplificai legea echivalenilor chimici pentru fenomenele:
CuSO
4
+ NaOH Cu(OH)
2
+ Na
2
SO
4
; Fe
2
O
3
+ HCl FeCl
3
+ H
2
O.
Orice molecul se poate reprezenta printr-o formul chimic. Formula chimic arat
compoziia calitativ (prin felul atomilor) i cantitativ (prin numrul de atomi)
dintr-o molecul. Numrul de atomi identici, n formula chimic, se simbolizeaz
prin numere arabe (indici).
Masa molecular M se calculeaz prin nsumarea maselor atomilor componeni.
Molul (molecula gram) reprezint cantitatea dintr-o substan numeric egal cu
masa molecular i exprimat n grame.
Pentru transformarea gramelor m n moli se utilizeaz relaia = m/M.
Substanele reacioneaz i rezult n cantiti direct proporionale cu echivalenii lor
chimici.
Echivalenii chimici E se calculeaz raportnd masa molecular M la un numr care
are semnificaie bine determinat pentru fiecare clas de subtane. E
H
= 1,

= 8.

Noiuni privind structura materiei 15
8. Aplicnd legea echivalenilor chimici calculai cantitatea echivalent de CaO pentru: 29,16 g
Ca(HCO
3
)
2
; 5,55 g CaCl
2
; 4,10 g Ca(NO
3
)
2
; 7,5 g CaCO
3
.

9. Ce cantitate de sare se obine la tratarea a 6,4 g Cu cu H
2
SO
4
? Dar la tratarea a 8 g de CuO cu
HCl?

10. Ce cantitate de metal va nlocui dintr-un acid 56 L de hidrogen (c.n.) dac echivalentul metalului
este 28?

11. Dac 2,8 g dintr-un metal trivalent reacioneaz cu oxigenul i formeaz 4 g de oxid, calculeaz
masa atomic a metalului.

12. n ce cantitate (grame i moli) de acid sulfuric sunt cuprinse 128 g de sulf?

13. La arderea a 20 g de aluminiu se obin 37,76 g de oxid de aluminiu. Calculai E
Al
.

14. Ce cantitate de var stins, Ca(OH)
2
, se poate obine din 98 g de var nestins, CaO:
CaO + H
2
O = Ca(OH)
2


15. Un echivalent gram de H
2
SO
4
reacioneaz cu un echivalent gram de Ca(OH)
2
. Cte grame de
Ca(OH)
2
reacioneaz cu 220,5 g H
2
SO
4
.

16. Ce cantitate de azotat de argint se poate obine din 23,2 g oxid de argint, Ag
2
O, n reacia cu
acidul azotic, HNO
3
?


BIBLIOGRAFIE

1. Cotton, F.A., Wilkinson, G. Basic Inorganic Chemistry, J. Willey, New York, 1987.
2. Du, A. ic, R. Chimia Materialelor Industriale, Ed. Gryphon, Braov, 1999.
3. Neniescu, C.D. Chimie Genearl, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1972.
4. ic R, Perniu, D. Bazele chimiei, Editura Transilvania din Braov, 2004.

Chimie 16





Unitatea de nvare nr. 2
A AP PA A



C CU UP PR RI IN NS S

2.1. Stare natural .................................................................................................................. 17
2.2. Proprieti fizice .............................................................................................................. 17
2.3. Proprieti chimice ale apei ............................................................................................. 18
2.4. ntrebuinrile apei .......................................................................................................... 20
2.4.1. Duritatea apei ........................................................................................................ 20
2.4.2. Purificarea apei ..................................................................................................... 21
2.5. S ne reamintim .............................................................................................................. 23
2.6. Autoevaluare ................................................................................................................... 24
2.7. ntrebri i probleme ....................................................................................................... 24
Bibliografie ..................................................................................................................................24
















Apa este o substan compus cu formula molecular H
2
O.
Molecula apei este format din doi atomi de hidrogen i un atom de oxigen. Coninutul
procentual de hidrogen respectiv de oxigen din ap este:

b
oxigen g 16
a
hidrogen g 2
O H g 100
O H g 18
2
2
= = , a = 11,11% H i b = 88,89% O

Obiective
La sfritul acestei uniti de nvare vei fi capabil s:
identifici proprietile fizice ale apei pe baza structurii moleculei de ap;
explici ntrebuinrile apei pe baza proprietilor fizico-chimice;
defineti indicatorii de calitate ai apei;
identifici condiiile i a factorii ploilor acide;
defineti duritatea apei i s detaliezi implicaiile duritii asupra activitilor
din industrie i a activitilor casnice;
identifici i s detaliezi metodele de purificare a apei potabile;
identifici i s detaliezi tehnicile de dedurizare i de demineralizare a apei;
precizezi i s ilustrezi posibilitile de regenerare a materialelor folosite la
dedurizarea i la demineralizarea apei;
efectuezi calculul pentru determinarea duritii apei.
Apa 17
ntre atomul de oxigen i fiecare atom de hidrogen se stabilete cte o legtur covalent
polar iar unghiul dintre acestea este de 104,5
o
.


2.1. STARE NATURAL

Apa se gsete n natur att n stare lichid ct i n stare solid i gazoas. Din suprafaa total
de 5,1
.
10
8
km
2
a globului pmntesc, 71% respectiv 3,62
.
10
8
km
2
este acoperit de mri i oceane.
Suprafaa uscatului acoperit de gheari reprezint 10,67% din totalul uscatului, adic 1,58
.
10
7
km
2
.
Dac toi ghearii s-ar topi, nivelul oceanelor ar crete cu cca. 80 m.
Apa natural nu este pur. n ea sunt dizolvate o serie de substane care provin din straturile
permeabile (humus, nisip) strbtute de ap sau sunt dizolvate gazele existente n aer: dioxid de
carbon, oxigen, poluani gazoi. Cel mai sczut coninut n substane dizolvate l are apa izvoarelor
de munte. n apa natural se mai gsesc i diferite impuriti mecanice (suspensii).


2.2. PROPRIETI FIZICE

La temperatura obinuit apa curat este un lichid fr gust (insipid) i fr miros (inodor),
incolor n strat subire i colorat n verde-albstrui n strat gros.
Unele proprieti ale apei servesc pentru definirea unitilor de msur a unor mrimi fizice
(mai ales n sistemul de uniti tolerate, CGS).
Temperatura de fierbere i temperatura de topire a apei la presiunea de 1 atmosfer definesc
unitatea de temperatur n scara Celsius. Viscozitatea apei este la 20
o
C de 1 cP.
Unitatea de msur pentru cldur, caloria, este egal cu cldura specific a apei la 15
o
C.
Pentru nclzirea apei se consum o cantitate mare de cldur care este cedat la rcirea sa. Pe
aceast proprietate se bazeaz utilizarea ei ca agent termic. Apa are datorit acestei proprieti i un
rol important n regularizarea climei: suprafeele uscate vecine cu ntinderile mari de ap sunt
nclzite iarna de curenii calzi care vin dinspre ap i rcite vara de briz curenii mai reci.
Unitatea de mas, kilogramul, este egal cu masa unui dm
3
de ap pur la 4
o
C.
Densitatea apei se modific cu creterea temperaturii, ntre 0
o
C i 4
o
C crete cu temperatura,
apoi scade astfel nct densitatea maxim a apei este, la 4
o
C, de 1 g/cm
3
. Apa i mrete volumul
la solidificare, gheaa are densitate mai mic dect densitatea apei la 0
o
C. Aceste proprieti au o
importan deosebit n natur. Cnd timpul se rcete, apele lacurilor, rurilor etc. se rcesc la
suprafa pn la 4
o
C. Cum apa la aceast temperatur are densitatea maxim se las la fund iar la
suprafa ajunge ap cu temperatur mai mare. Dup ce toat masa de ap a ajuns la 4
o
C stratul de
la suprafa se rcete i la 0
o
C nghea. Gheaa fiind mai uoar dect apa lichid rmne la
suprafa. Stratul de ap de pe fundul lacului sau rului va rmne lichid i la o temperatur n jur
de 4
o
C, permind existena vieii subacvatice.
n reeaua cristalin a gheii fiecare molecul de ap este nconjurat tetraedric de alte patru
molecule, Fig. 2.1. Fiecare atom de hidrogen al moleculei centrale stabilete o legtur de hidrogen cu
cte o pereche de electroni neparticipani ai atomilor de oxigen ai altor dou molecule de ap i fiecare
pereche de electroni neparticipani ai oxigenului din aceste molecule stabilete cte o legtur de
hidrogen cu atomii de hidrogen din alte dou molecule de ap. Multiplicnd la infinit aceast structur
se obine o reea hexagonal afnat, imprimnd apei solide o densitate mai mic dect a apei lichide.
Cnd gheaa se topete se desfac, brusc aproximativ 15% din legturile din cristalele de
ghea, la 40
o
C sunt desfcute circa jumtate din aceste legturi iar n stare de vapori asociaiile se
desfac n ntregime.
Moleculele apei sunt polare, cu momentul de dipol = 1,84 Debye, motiv pentru care apa se
utilizeaz ca solvent al electroliilor. Constanta dielectric a apei este de 78,5 la 298 K fapt ce i confer
un caracter de bun solvent chiar i pentru anumite combinaii organice mic moleculare polare.
Chimie 18
n Fig. 2.2 este prezentat diagrama de faze a apei.

O
H
H
H
H
H
H
O
O
O
H
H
H
H
O

Fig. 2.1. O molecul de ap din cristalul de ghea unit
prin legturi de hidrogen cu alte patru molecule dispuse
tetraedric n jurul ei
Fig. 2.2. Diagrama de faze a apei
O: punct triplu; C: punct critic


Pe diagram se pot identifica:
- punctul triplu, O, n care coexist cele trei stri de agregare: solid (ghea), lichid i vapori;
- punctul critic, C, peste care vaporii de ap nu mai pot fi condensai i se transform n gaze;
- temperatura normal de topire T
t
0
i temperatura normal de vaporizare, numit i temperatur
de fierbere, T
0
v
, determinate prin intersectarea izobarei de 1 atm. cu diagrama de faze.


2.3. PROPRIETI CHIMICE ALE APEI

Apa poate reaciona cu o serie de substane simple sau compuse, n reacii fr modificarea
strii de oxidare (cu oxizi acizi, cu oxizi bazici, n reaciile de hidroliz etc.) sau n reacii cu
modificarea strii de oxidare (cu metale, cu nemetale etc.).


A. Reacii fr modificarea strii de oxidare:

a) H
2
O + oxizi acizi (oxizi nemetalici) acizi
H
2
O + CO
2
H
2
CO
3
H
2
O + SO
2
H
2
SO
3
Prin reacia apei cu o serie de poluani din aer (SO
2
, SO
3
, oxizi de azot) se formeaz acizi, apa
ajungnd pe suprafaa pmntului ncrcat cu acizii respectivi sub form de ploaie acid.

b) H
2
O + oxizi bazici (oxizi metalici) hidroxizi
H
2
O + Na
2
O = 2 NaOH H
2
O + CaO = Ca(OH)
2

c) Reacii de hidroliz: reacia apei cu srurile provenite de la acizi tari i baze slabe, acizi
slabi i baze tari, acizi slabi i baze slabe:
3 H
2
O + AlCl
3
Al(OH)
3
+ 3 (H
+
+ Cl

),
soluia apoas prezint caracter acid
2 H
2
O + Na
2
CO
3
2 (Na
+
+ HO

) + H
2
CO
3
,
soluia apoas prezint caracter bazic
P
T
O
1 atm
solid
lichid
vapori
C
T
t
0
T
v
0
= T
f
Apa 19
2 H
2
O + (NH
4
)
2
CO
3
2 NH
4
OH + H
2
CO
3
,
soluia apoas prezint caracter aproximativ neutru

Ca urmare a fenomenului de hidroliz soluiile srurilor care hidrolizeaz prezint caracter
acid sau caracter bazic.
Nu hidrolizeaz srurile care provin din neutralizarea unui acid tare cu o baz tare cum sunt
NaCl, KI, NaNO
3
, K
2
SO
4
i altele de acelai tip. La introducere n ap, aceste sruri se dizolv
transformndu-se n ionii afereni dar nu reacioneaz chimic cu ionii apei. Soluiile acestor sruri
sunt neutre:

NaCl + H
2
O
e var dizol
Na
+
+ Cl

+ H
2
O,
soluia apoas prezint caracter neutru

d) Alte tipuri de reacii cu substane anorganice:
2 Ni + 2 H
2
O + O
2
= 2 Ni(OH)
2
e) Reacii cu compui organici
Reaciile apei cu unii compui organici, numite tot reacii de hidroliz, se desfoar lent la
temperatura camerei de aceea compuii organici sunt n marea lor majoritate dizolvai fizic sau
nglobai n ap, ca particule coloidale, fr modificarea structurii lor chimice. Pentru ca reaciile
de hidroliz s aib loc se impun condiii mai severe de reacie (temperatur, presiune) i/sau
catalizatori. Este i cazul reaciei de hidroliz a esterilor:
H
2
O + R-CO-O-R
1
R-COOH + R
1
-OH
ester acid alcool

Dac se supun hidrolizei, n mediu bazic, esterii acizilor grai cu glicerina numii grsimi, reacia
are drept consecin obinerea srurilor acizilor grai cu diferii atomi de metale, numite spunuri.


B. Reacii cu modificarea strii de oxidare
La temperaturi mari, apa se descompune n hidrogen i n oxigen. Aceeai reacie poate avea
loc la temperatura camerei prin electroliza apei slab acidulate sau alcalinizate:

H
2
O
> electroliz prin sau C 2800 t
o
H
2
+ O
2

Apa poate participa la reacii de reducere sau de oxidare, schematic ilustrate mai jos:
+ II
2
O H
H
0
1 e
+
+ H
+
O
II
2e

O
0

Reducere
H
2
O are caracter oxidant
Oxidare
H
2
O are caracter reductor

H
2
O + C = CO + H
2

4 H
2
O
(V)
+ 3 Fe
nroit
= Fe
3
O
4
+ 4 H
2

H
2
O + Cl
2
= O + 2 HCl
H
2
O + Fe = FeO + H
2
H
2
O + F
2
= O + 2 HF
2 H
2
O + Fe = Fe(OH)
2
+ H
2


2 H
2
O + 2 Na = 2 NaOH + H
2


Oxigenul atomic, rezultat n reacia apei cu halogeni este deosebit de reactiv, i poate distruge
microorganismele din ap. Pe aceast proprietate se bazeaz tratarea biologic a apei potabile cu clor.
Chimie 20
Aciunea apei asupra metalelor are ca efect distrugerea acestora. Fenomenul poart numele de
coroziune.
Apa este un electrolit foarte slab. n apa pur i n soluiile apoase exist echilibrul:
H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ HO




2.4. NTREBUINRILE APEI

Apa se utilizeaz n laboratoare, n industrie n diferite procese ca ap de reacie, ap de
splare, agent termic, n agricultur la irigaii etc. Apa este i un mediu biologic propice existenei vieii.
n multe ramuri de activitate se utilizeaz apa pur care se obine prin distilare sau prin demineralizare.

2.4.1. Duritatea apei

Proprietile conferite apei de prezena ionilor de Ca
2+
, Mg
2+
i Fe
2+
poart numele de duritate.
n funcie de natura anionilor care neutralizeaz ionii de Ca
2+
, Mg
2+
i Fe
2+
duritatea apei
poate fi temporar sau permanent. Suma dintre duritatea temporar, D
t
, i duritatea permanent,
D
p
, este numit duritate total, D
T
:
D
t
+ D
p
= D
T


Pentru a exprima duritatea apei, coninutul de compui de calciu, de magneziu i de fier
divalent se echivaleaz n oxid de calciu sau n carbonat de calciu. Uzual, n funcie de ar,
duritatea apei se exprim n grade de duritate germane, franceze, engleze sau n milivali.
O ap are duritatea egal cu un grad german, 1
o
G, dac coninutul de compui de Ca
2+
,
Mg
2+
i Fe
2+
din 100 de mL de ap dur este echivalent cu 1 mg CaO.
Pentru exprimarea duritii apei n grade franceze sau n grade engleze, coninutul de compui
care imprim duritate se echivaleaz n CaCO
3
.
Dac coninutul de compui de Ca
2+
, Mg
2+
i Fe
2+
din 100 de mL de ap dur este echivalent
cu 2,8 mg CaO, apa are un milival de duritate.
ntre diferitele moduri de exprimare a duritii exist relaia:
1
o
G 0,357 milivali 1,785
o
franceze 1,2522
o
engleze
n ara noastr duritatea apei se exprim n grade germane.
n Tabelul 2.1 sunt prezentate cteva sruri care confer duritate apei.

Tabelul. 2.1. Sruri care confer apei duritate
Tip de duritate Anioni Compui
Temporar, D
t
HCO
3

Ca(HCO
3
)
2
, Mg(HCO
3
)
2
, Fe(HCO
3
)
2
,
Permanent, D
p
Cl


NO
3


SO
4
2

i alii
CaCl
2
, MgCl
2
, FeCl
2
Ca(NO
3
)
2
, Mg(NO
3
)
2
, Fe(NO
3
)
2
,
Ca SO
4
, Mg SO
4
, Fe SO
4



n funcie de valoarea duritii lor totale, apele se clasific n:

D
T
:

0.4.8....1218.30....... [
o
G]
Ape: foarte moi moi slab dure mediu dure dure foarte dure

Apa 21
Apa dur nu face spum cu spunul ci formeaz cu acesta precipitate, nu fierbe legumele i
prin edere sau prin fierbere depune cruste de calcar pe pereii vaselor:

Ca(HCO
3
)
2
CaCO
3
+ CO
2
+ H
2
O

Dac apa este utilizat ca agent termic, crustele depuse mpiedic transmiterea cldurii,
mrind consumul de combustibil necesar vaporizrii. Un strat de piatr de cazan de 3 mm grosime,
conduce la un consum de combustibil cu circa 20% mai mare. Prin formarea crustei, nclzirea i
dilatarea pereilor cazanelor nu mai este uniform, se pot produce supranclziri n anumite zone,
care pot provoca fisuri sau chiar explozii ale acestora. ndeprtarea mecanic a crustei duneaz
cazanelor, operaia fiind imposibil pentru conducte. Pentru a evita aceste fenomene apa se purific
prin dedurizare i/sau demineralizare.

2.4.2. Purificarea apei

Purificarea apei se realizeaz prin diferite procedee n funcie de destinaia ei final.
Din apa potabil, impuritile mecanice se ndeprteaz prin sedimentare, etap n care se
adaug i substane chimice cu proprieti coagulante ca de exemplu Al
2
(SO
4
)
3
care prin hidroliz
se transform n Al(OH)
3
, sub form de gel care nglobeaz o parte din impuriti:
Al
2
(SO
4
)
3
+ 6 H
2
O 2 Al(OH)
3
+ 3 H
2
SO
4

Dup sedimentare apa se filtreaz prin straturi de nisip din ce n ce mai fin i n final se
sterilizeaz cu diferii ageni oxidani: ozon, hipoclorit de natriu, clor, radiaii ultraviolete.
Necesarul de ap n laboratoare se obine prin distilarea apei potabile. Ap de nalt puritate
se poate obine prin distilare dubl (ap bidistilat), tripl etc.
Apa industrial, utilizat ca agent termic sau ca materie prim n sinteze, se purific prin
dedurizare i prin demineralizare.
Dedurizarea este operaia de ndeprtare a ionilor de Ca
2+
, Mg
2+
i Fe
2+
din apa dur. Operaia
se realizeaz prin precipitarea acestor ioni sau prin reinerea lor pe schimbtori de ioni.
Duritatea temporar se poate ndeprta prin:
a) fierberea apei dure:
Ca(HCO
3
)
2

.
n H
2
O
C t
o
CaCO
3
+ CO
2
+ (n+1) H
2
O

b) tratarea apei dure cu lapte de var:

Ca(HCO
3
)
2

.
n H
2
O + Ca(OH)
2
= 2 CaCO
3
+ (n+2) H
2
O
c) tratarea apei dure cu hidroxid de natriu (sod caustic):

Ca(HCO
3
)
2

.
n H
2
O + 2 NaOH = CaCO
3
+ Na
2
CO
3
+ (n+2) H
2
O

Duritatea total se poate nltura prin:
a) tratarea apei dure cu carbonat de natriu (sod de rufe):

CaCl
2

.
n H
2
O + Na
2
CO
3
= CaCO
3
+ (n H
2
O + 2 NaCl)

b) tratarea apei dure cu fosfat trisodic sau cu polimetafosfat de sodiu:

3 CaCl
2

.
n H
2
O + 2 Na
3
PO
4
= Ca
3
(PO
4
)
3
+ (3n H
2
O + 6 NaCl)
m CaCl
2

.
n H
2
O + 2 (NaPO
3
)
m
= m Ca(PO
3
)
2
+ (mn H
2
O + 2m NaCl)
Chimie 22

c) trecerea apei dure peste schimbtori de ioni.
Schimbtorii de ioni sunt substane macromoleculare naturale (zeolii), artificiale (permutii)
sau sintetice (rini) care au proprietatea de a schimba ionii lor cu ionii din soluiile cu care se afl
n contact i n care nu se dizolv.
Zeoliii se noteaz Z-Na, unde Z este un rest macromolecular; ei sunt silicai hidratai care
conin ioni de aluminiu i ioni ai metalelor alcaline.
Permutiii, notai P-Na unde P este un rest macromolecular; ei sunt silicai dubli de aluminiu i
sodiu, obinui prin topirea cuarului cu caolin, cu carbonat de sodiu sau cu sulfur de sodiu i crbune.
Rinile sintetice, conin un rest organic, R, care este un produs reticulat de copolimerizare,
de tip stiren-divinilbenzen. Pe acesta se afl grefate grupe active acide (carboxil, -COOH, sulfonice,
-SO
3
H sau fenolice -OH) sau bazice (amine, -NH
2
, sau amine N-substituite).
Rinile acide i srurile lor cu metale alcaline (uzual cu sodiu) au proprietatea de a schimba
cationii pe care i conin, inclusiv H
+
cu cationi din soluiile cu care vin n contact. Aceste rini sunt
cation-active i se numesc cationii. n reaciile de schimb ele se simbolizeaz R-H respectiv R-Na.
Rinile cu caracter bazic sunt anion-active, se numesc anionii i au proprietatea de a reine
anionii din soluiile cu care vin n contact. n reaciile de schimb ionic se simbolizeaz R-OH sau R-Cl,
R-NH
2
, funcie de anionul ce poate fi schimbat (hidroxid, respectiv clorur). Rinile de tip R-NH
2

au proprietatea de a reine anionii.
n Romnia, rinile schimbtoare de ioni se fabric la VIROLITE Oraul Victoria. Alte
sortimente de rini schimbtoare de ioni, fabricate n lume sunt de tip Amberlite, Wolfatite, Dowex,
Sephadex, Duolite etc.
Pentru dedurizarea apei, schimbtorii de ioni sunt ncrcai n coloane de dimensiuni
corespunztoare cu debitul de ap care se trateaz. Schimbul ionic se realizeaz de obicei n dou
coloane una de cationit, cealalt de anionit care funcioneaz n paralel cu alte dou coloane n
care se face regenerarea schimbtorilor uzai.
Dac se consider c duritatea este imprimat de prezena CaCl
2
, schimbul ionic care determin
dedurizarea apei poate fi reprezentat prin ecuaiile:

Z-Na + (CaCl
2
.
nH
2
O) Z
2
Ca + (n H
2
O + 2 NaCl)
P-Na + (CaCl
2
.
nH
2
O) P
2
Ca + (n H
2
O + 2 NaCl)
ap dedurizat

Reaciile care au loc la trecerea peste un cationit sintetic conduc la obinerea de ap dedurizat, cu
caracter acid:

2 R-COOH
(s)
+ (CaCl
2

.
n H
2
O)
(l)
(R-COO)
2
Ca
(s)
+ (n H
2
O + 2 HCl)
(l)
2 R-COOH
(s)
+ (Na
2
SO
4

.
n H
2
O)
(l)
2 RCOONa
(s)
+ (n H
2
O + H
2
SO
4
)
(l)

Prin trecerea apei rezultate peste un anionit se obine ap n care nu se mai gsesc nici un fel
de ioni strini, numit ap demineraliazat:

R-NH
2(s)
+ (n H
2
O + HCl)
(l)
R-NH
3
]
+
Cl

(s)
+ n H
2
O
(l)

Dac se utilizeaz rini schimbtoare de ioni, apa dur este trecut nti peste un cationit apoi
peste un anionit, Fig. 2.3.
Pentru regenerarea schimbtorilor de ioni se folosesc soluii concentrate de clorur de sodiu
(saramur), soluii concentrate de acizi (de obicei HCl 4n) respectiv soluii concentrate de hidroxid
de sodiu sau soluii de concentraii medii de carbonat de sodiu:

P
2
Ca + 2 NaCl 2 P-Na + CaCl
2

(R-COO)
2
Ca + 2 HCl 2 R-COOH + CaCl
2
Apa 23
2 [R-NH
3]
]
+
Cl

+ Na
2
CO
3
2 R-NH
2
+ 2 NaCl + CO
2
+ H
2
O
[R-NH
3]
]
+
Cl

+ NaOH R-NH
2
+ NaCl + H
2
O


















Fig. 2.3. Schema procesului de demineralizare a apei cu schimbtori de ioni



2.5. S NE REAMINTIM!




















Molecula apei este format din doi atomi de hidrogen i un atom de oxigen ntre care
se exercit legturi covalente polare.
Apa are cldur specific mare 1 cal/gram* grad, motiv pentru care se utilizeaz ca
agent termic.
Apa este un bun dizolvant pentru compuii ionici i pentru cei covaleni polari.
Apa poate participa la reacii fr modificarea strii de oxidare (cu oxizii nemetalelor,
cu oxizii metalelor, n reacii de hidroliz .a.), precum i la reacii cu modificarea
strii de oxidare, prezentnd caracter oxidant (se obine hidrogen) sau caracter
reductor (se obine oxigen).
Duritatea apei este determinat de compuii calciului, magneziului i fierului,
dizolvai n ap, adic ionii Ca
2+
, Mg
2+
, Fe
2+
din ap.
Duritatea temporar este determinat de carbonaii acizi de calciu, de magneziu i de
fier (II).
Duritatea permanent este determinat de ceilali compui solubili ai calciului,
magneziului i fierului (fr carbonaii acizi).
Duritatea se exprim n grade de duritate: germane, franceze, milivali.
Dedurizarea este operaia de ndeprtare a ionilor de Ca
2+
, Mg
2+
i Fe
2+
din ap i se
realizeaz prin diferite tehnici.
Demineralizarea este operaia de ndeprtare din ap a tuturor ionilor existeni n ap
i se realizeaz prin trecerea apei peste un schimbtor de ioni de forma RH, apoi peste
un anionit R-NH
2
.
Ap dedurizat Ap deionizat
(ap demi)
anionit cationit
Ap dur care conine ioni de Na
+
, Ca
2+
, Cl

, SO
4
2
H
+
, Cl

, SO
4
2

COOH
C
C
COOH
C
COOH
C
C-NH
2
C
C
C-NH
2
C
C-NH
2
C
Chimie 24
2.6. AUTOEVALUARE

Bifeaz csuele urmtoare dac ai dobndit competenele specifice corespunztoare:
S defineti: duritatea apei, duritatea temporar, duritatea permanent,
gradul german de duritate, ploile acide.
S defineti dedurizarea i demineralizarea apei.
S identifici tipul de duritate dup natura compuilor dizolvai n ap.
S caracterizezi apa dup valoarea duritii.
S modelezi, prin ecuaii chimice, procesele de dedurizare i demineralizare.
S reprezini formulele substanelor utilizate pentru dedurizarea apei.
S simbolizezi schimbtorii de ioni i schimbul ionic.
S identifici avantajele i dezavantajele procedeelor de dedurizare i demineralizare.
S efectuezi calcule pentru determinarea duritii apei.
S rezolvi problema 10 de la sfritul unitii de nvare.


2.7. NTREBRI I PROBLEME

1. Ce este duritatea apei?
2. Dintre substanele: NaCl, CaCl
2
, KOH, Mg(NO
3
)
2
, Ca(HCO
3
)
2
, NaHCO
3
, Al
2
(SO
4
)
3
, care
imprim apei: a) duritate temporar; b) duritate permanent; c) nu imprim duritate?
3. Ce sunt: schimbtorii de ioni, apa dedurizat, apa demineralizat.
4. Comentai informaia: o ap are duritatea total de 10
o
G i duritatea temporar de 15
o
G.
5. Dai exemple de trei consecine practice aprute datorit faptului c volumul molar al apei
solide este mai mare dect acela al apei lichide.
6. S-au titrat 200 mL de ap dur cu 5 mL soluie 0,04n de HCl. Determinai duritatea temporar
a apei.
7. Duritatea temporar a unei ape este de 6
o
G. Presupunnd c duritatea temporar se datoreaz
numai prezenei bicarbonatului de calciu, precizai ce cantitate de Ca(HCO
3
)
2
se gsete
dizolvat n 200 L de ap dur.
8. Pentru ndeprtarea duritii totale a unei ape, cu un randament de 90%, s-au tratat 100 L de
ap dur cu 24,6 g Na
3
PO
4
. Ce duritate avea apa?
9. n 10 L ap dur se gsesc dizolvate: 1,665 g CaCl
2
, 4,1 g Ca(NO
3
)
2
i 8,1 g Ca(HCO
3
)
2
. Care
este duritatea temporar, permanent i total a apei?
10. n 28 L de ap s-au dizolvat 2,375 g MgCl
2
. Ce tip de duritate prezint apa? Care este valoarea
duritii exprimat n grade germane?


BIBLIOGRAFIE

1. Du, A. ic, R. Chimia Materialelor Industriale, Ed. Gryphon, Braov, 1999.
2. Isac, L., ic, R., ndrumar de Laborator pentru Chimie General, Reprografia Univ. Transilvania, 2000.
3. Niac, G. .a. Chimie pentru igineri, vol. I i II, Ed. UT Pres, Cluj Napoca, 2000.
4. ic R, Perniu, D. Bazele chimiei, Editura Transilvania din Braov, 2004.
5. ic, R., Bodea, N. Chimie General, Reprografia Univ. Braov, 1992.
Sisteme disperse 25





Unitatea de nvare nr. 3
S SI IS ST TE EM ME E D DI IS SP PE ER RS SE E



C CU UP PR RI IN NS S

3.1. Soluii moleculare ........................................................................................................... 26
3.1.1. Exprimarea concentraiilor soluiilor ..................................................................... 27
3.1.2. Proprietile soluiilor ............................................................................................ 30
3.1.3. Lichide antigel ...................................................................................................... 32
3.1.4. Sisteme disperse, clasice, utilizate n tehnic ........................................................ 33
3.2. Echilibre ionice ............................................................................................................... 33
3.2.1. Disocierea electrolitic .......................................................................................... 34
3.2.2. Noiunea de pH ..................................................................................................... 35
3.2.3. Hidroliza ............................................................................................................... 36
3.2.4. Sisteme tampon ..................................................................................................... 37
3.3. S ne reamintim .............................................................................................................. 37
3.4. Autoevaluare ................................................................................................................... 38
3.5. ntrebri i probleme ....................................................................................................... 39
Bibliografie ..................................................................................................................................41


















Sistemele disperse sunt sisteme formate dintr-un mediu de dispersie i una sau mai multe faze
dispersate. Sistemele disperse se pot clasifica n funcie de mai multe criterii ca de exemplu n
funcie de natura mediului de dispersie i de natura fazei dispersate, Tabelul 3.1, sau n funcie de
mrimea particulelor dispersate, Tabelul 3.2.
Obiective
La sfritul acestei uniti de nvare vei fi capabil s:
defineti i s clasifici sistemele disperse;
explici solubilitatea substanelor;
defineti proprietile soluiilor;
recunoati comportamentul sistemelor disperse cunoscnd comopziia acestora;
exemplifici sistemele disperse utilizate n practic;
defineti concentraia i modurile de exprimare a acesteia;
aplici n practic cunotinele de ebulioscopie i de crioscopie;
efectuezi calcule crioscopice i ebulioscopice;
defineti disociaia electrolitic i s identifici parametrii care
caracterizeaz acest fenomen;
defineti electroliii i s poi identifica criteriile de clasificare a acestora;
defineti conceptele de acid, de baz, pH, hidroliz, sisteme tampon;
efectuezi calcule privind concentraia soluiilor, a pH-ului i a pOH-ului
acestora.
Chimie 26
Tabelul 3.1. Clasificarea sistemelor disperse n funcie de starea de agregare a fazelor componente
Mediu de dispersie Faza dispers Exemple

Gaz
Gaz
Lichid
Solid
Aerul (soluii gazoase)
Ceaa (aerosol lichid, aeroemulsie)
Fumul (aerosol, aerosuspensie)

Lichid
Gaz
Lichid

Solid
Ape gazoase (spume umede)
Alcool + ap (soluii, sisteme miscibile);
Ulei + ap (emulsii, sisteme nemiscibile)
Aluviuni (dispersii)

Solid
Gaz
Lichid
Solid
Hidruri interstiiale; aerul din roci (sisteme capilare)
Apa din roci, geluri (liogel)
Aliaje, minereuri

Tabelul 3.2. Clasificarea sistemelor disperse n funcie de mrimea particulelor fazei dispersate
Mrime particulelor Sistem dispers Vizualizarea particulelor
< 10
9
m Sistem molecular (soluii) Cu nici un aparat n mod direct
10
9
- 10
7
m
Sistem ultramicroeterogen
(sistem coloidal)
Cu ultramicroscopul
10
7
- 10
5
m Sistem microeterogen Cu microscopul, lupa
> 10
5
m Sistem grosier Cu ochiul liber


3.1. SOLUII MOLECULARE

Soluiile moleculare sunt sisteme disperse n care mrimea particulelor fazei dispersate este
mai mic dect 10 , ceea ce corespunde dimensiunilor majoritii moleculelor.
Soluiile sunt formate dintr-un mediu de dispersie (aflat de cele mai multe ori n cantitatea cea
mai mare) numit dizolvant sau solvent i una sau mai multe faze dispersate numit dizolvat,
substan dizolvat sau solvat. Dac dizolvantul este apa, soluiile se numesc soluii apoase.
Proprietatea unei substane de a se dizolva ntr-un anumit solvent se numete solubilitate.
Solubilitatea substanelor este influenat de natura lor, de temperatur, de presiune, de natura
dizolvantului.
Dizolvarea este un fenomen fizic care const n divizarea substanei dizolvate pn la
molecule sau ioni, mprtierea acestora printre moleculele dizolvantului i stabilirea unor legturi
ntre particulele substanei dizolvate i moleculele dizolvantului prin fenomenul numit solvatare,
respectiv hidratare dac solventul este apa. Pentru desfacerea reelelor cristaline i pentru
transformarea n ioni se consum energie (E
1
) pe cnd n procesul de solvatare se degaj energie
(E
2
). n funcie de relaiile dintre valorile acestor energii, fenomenul de dizolvare poate fi:
- exoterm (E
1
< E
2
); dizolvarea este defavorizat de creterea temperaturii (dizolvarea n ap
a NaOH, H
2
SO
4
.a.);
- endoterm (E
1
> E
2
); dizolvarea este favorizat de creterea temperaturii (dizolvarea n ap a
NH
4
Cl, NH
4
NO
3
, KNO
3
.a.);
- nuloterm (E
1
= E
2
); dizolvarea nu este influenat de temperatur (dizolvarea NaCl, KF n ap).
Natura forelor de solvatare este determinat de natura i de polaritatea substanei dizolvate -
care poate fi corelat cu tipul reelei cristaline - precum i de natura dizolvantului. Ca urmare a
acestei proprieti, compuii ionici sau compuii puternic polari se dizolv n solveni polari, prin
stabilire de legturi ion-dipol sau dipol-dipol cum se petrece la dizolvarea n ap a NaCl, KI, KNO
3
.
Substanele nepolare sau slab polare, cu reea cristalin molecular, se dizolv n solveni nepolari.
ntre moleculele substanei dizolvate i moleculele solventului se stabilesc fore de atracie de tip
van der Waals; este cazul dizolvrii n benzen a naftalinei, a parafinei i a altor hidrocarburi.
Sisteme disperse 27
Substanele cu reea atomic cum sunt borul, siliciul, diamantul i grafitul nu se dizolv n nici
un solvent pentru c nici unul nu poate desface legturile chimice covalente care unesc atomii n
reea. Din acelai motiv nici polimerii reticulai (tridimensionali) nu se dizolv.
Creterea temperaturii defavorizeaz dizolvarea gazelor n ap. Solubilitatea gazelor (X
i
)
crete proporional cu creterea presiunii gazului (P
I
), factor de proporionalitate fiind o constant,
numit constanta lui Henry, K
H
(Legea lui Henry):

i H i
X K P =

Legea lui Henry nu se aplic gazelor care reacioneaz cu solventul (dizolvarea SO
2
, SO
3
,
CO
2
n ap).
O serie de substane se separ din soluiile apoase cu un numr de molecule de ap, formnd
cristalohidrai: CuSO
4
.
5 H
2
O, FeSO
4
.
7 H
2
O, Na
2
CO
3
.
10 H
2
O .a.
Unele substane anhidre, ca de exemplu CaCl
2
, Co(NO
3
)
2
lsate n aer, absorb vaporii de ap
din atmosfer trecnd n cristalohidraii corespunztori: CaCl
2
.
6 H
2
O, Co(NO
3
)
2
.
6 H
2
O. Substanele
care au aceast proprietate se numesc substane higroscopice. Alte substane, chiar i cristalohidraii,
absorb ap pn se transform n soluii manifestnd proprietatea de delicvescen. Acestea sunt
substanele delicvescente (NaOH, CaCl
2
.
6 H
2
O, Co(NO
3
)
2
.
6 H
2
O).
Cristalohidraii bogai n ap, ca de exemplu Na
2
CO
3
.
10 H
2
O, Na
2
SO
4
.
10 H
2
O, lsai n aer,
cedeaz o parte din apa de cristalizare, transformndu-se n pulberi. Fenomenul se numete eflorescen
i substanele se numesc eflorescente.
Cantitatea de substan dizolvat ntr-o cantitate de soluie sau ntr-o cantitate de dizolvat se
numete concentraia soluiei.
Cantitatea maxim de substan, exprimat n grame, care se poate dizolva n 100 g de dizolvant,
la o anumit presiune i temperatur, se numete coeficient de solubilitate.
Soluiile concentrate sunt soluiile care conin o cantitate mare de substan dizolvat, apropiat
de cea corespunztoare coeficientului de solubilitate. O soluie obinut dintr-o cantitate de
substan egal cu coeficientul de solubilitate se numete soluie saturat. O soluie care s-a obinut
dintr-o cantitate de dizolvat care depete cantitatea corespunztoare coeficientului de solubilitate
se numete soluie suprasaturat. Excesul de substan rmne nedizolvat iar soluia de deasupra
acestuia are concentraia egal cu cea de saturaie.
Soluiile diluate sunt soluiile n care cantitatea de substan dizolvat este mult mai mic
dect cea corespunztoare coeficientului de solubilitate.
Exist i perechi solvent-solvat pentru care valoarea coeficientului de solubilitate este foarte
mic; solvaii n cauz se numesc substane greu solubile n solventul investigat. Astfel, calcarul
(CaCO
3
) este greu solubil n ap, sarea de buctrie (NaCl) este greu solubil n benzen etc.


3.1.1. Exprimarea concentraiei soluiilor

n practic se utilizeaz mai multe moduri de exprimare a concentraiei soluiilor:
a) Concentraia procentual sau procentualitatea, c%, (% de mas) arat numrul de grame
de substan dizolvat, m
d
, n 100 g de soluie, m
s
; n cazul sistemelor disperse gazoase concentraia
se exprim de obicei n % de volum. Acest mod de exprimare arat numrul de volume de
substan, V
d
, dizolvate n 100 de volume de soluie, V
s
. Aerul este un amestec gazos cu compoziia
volumic: 78% N
2
, 20,8% O
2
i restul gaze aerogene i gaze accidentale:

100
m
m
% c
s
d
= sau, pentru amestecuri gazoase: 100
V
V
% c
s
d
=

Chimie 28
b) Concentraia molar sau molaritatea, (m, M, c
m
) arat numrul de moli de substan
dizolvat,
d
, ntr-un litru (1 dm
3
, 1000 cm
3
) de soluie, V
s
. Exprimnd volumul soluiei n litri,
pentru o substan cu masa molecular M
d
, expresia dup care se poate calcula concentraia molar,
este:

=
L
mol
V M
m
V
c
s d
d d
m


Soluia care conine ntr-un litru, 1 mol de substan dizolvat se numete soluie molar (sau
1 m), cea care conine 2 moli de substan se numete soluie 2 m sau dublu molar, cea care
conine 0,1 moli se numete soluie 0,1 m sau decimolar.
c) Concentraia normal sau normalitatea, (n, N, c
n
) arat numrul de echivaleni gram, n
E
,
de substan dizolvat ntr-un litru de soluie, V
s
. Exprimnd volumul soluiei n litri, pentru o
substan cu echivalentul gram E, expresia dup care se poate calcula concentraia normal, este:

= =
L
. echiv
V E
m
V
n
c
s
d E
m


d) Concentraia molal sau molalitatea, (b, c
M
) arat numrul de moli de substan dizolvat n
1000 g de dizolvant:

[ ] solvent g 1000 / moli
m M
1000 m
m
1000 n
c
solvent d
d d
M
solvent

=

La fel ca i n cazul exprimrii concentraiei molare, concentraiile normale i molale pot
exprima multiplii sau submultiplii de echivaleni gram respectiv de moli dintr-un litru de soluie.

e) Fracia molar (X, Y) reprezint raportul dintre numrul de moli ai unui component dintr-un
amestec,
i
i numrul total de moli din sistem,
t
.

=
NC
1 i
i
i
t
i
i
X

n orice sistem suma fraciilor molare ale tuturor componenilor este egal cu unitatea. Aceasta
este condiia de normare a fraciilor molare:

1 X
NC
1 i
i
=

=


f) Titrul (T) arat numrul de grame de substan dizolvat, m
d
, ntr-un mililitru de soluie, V
s
:

=
mL
g
V
m
T
s
d


Trecerea de la concentraia molar sau normal la titru se face utiliznd relaiile de
echivalen a concentraiilor:
1000
E c
1000
M c
T
n d m

=

=

Sisteme disperse 29
Exemplul 1. Ce cantitate de soluie se obine i ce cantitate de ap este necesar pentru a prepara
din 40 g de NaCl o soluie 5%?

Rezolvare:
Dac pentru
b
sol. g 100
a
ap g 95
aCl N g 40
aCl N g 5
= = a = 760 g ap; b = 800 g soluie,
sau
a = 800 40 = 760 g ap.

Exemplul 2. n ce raport trebuie s se amestece o soluie 20% H
2
SO
4
cu o soluie 45% H
2
SO
4

pentru a se obine o soluie 30%? Ct soluie 30% se obine dac se folosesc 60 g soluie 20%? Ct
soluie 45% este necesar?

Rezolvare: Se aplic regula amestecului sau regula dreptunghiului.

Se d Se cere Se ia


Raportul de amestecare 15 : 5 = 3 : 1.




Dac
b
30% sol. g 20 obtin se
a
% 45 . sol g 5 cu amesteca se
% 20 . sol g 60
% 20 . sol g 15
= =

a = 20 g soluie 45%; b = 80 g soluie 30%
sau
b = 60 + 20 = 8 g soluie 30%.

Exemplul 3. Din 2,368 g Ca(OH)
2
s-au obinut 800 mL soluie. S se calculeze molaritatea,
normalitatea i titrul soluiei.

Rezolvare:
Se calculeaz numrul de grame de Ca(OH)
2
din 1000 mL (un litru) de soluie.

Dac n
a
) OH ( Ca g 368 , 2
. sol mL 1000
. sol mL 800
2
= a = 2,96 g Ca(OH)
2
/ 1 L soluie.

Se transform gramele, dintr-un litru de soluie, n moli i se obine molaritatea:

mol / g 74
2
) OH ( Ca
= ; C
m
= 2,96 / 74 = 0,04 moli / L soluie.

Se transform gramele, dintr-un litru de soluie, n echivaleni gram i se obine normalitatea:

2 / 74 E
2
) OH ( Ca
= = 37; C
n
= 2,96 / 37 = 0,08 E
g
/ L soluie,
sau
C
n
= 2 C
m
(pentru c molul Ca(OH)
2
este de 2 ori mai mare
dect echivalentul gram al su).
20 15
45 5
30
Chimie 30
Se calculeaz titrul soluiei, T:

Dac n
T
) OH ( Ca g 368 , 2
. sol mL 1
. sol mL 800
2
= T = 0,00296 g Ca(OH)
2
/ 1 mL soluie.

Atenie! Cunoscnd titrul soluiei i folosind una dintre relaiile prezentate n unitatea de
nvare se poate calcula direct molaritatea i normalitatea soluiei. ncearc!

Exemplul 3. Care este concentraia molar a unei soluii 98% de acid sulfuric dac densitatea
soluiei este 1,8 g/mL?

Rezolvare:
Se calculeaz masa unui litru de soluie 98%:

m = V; m = 1,8 1000 g.

Se calculeaz numrul de grame de H
2
SO
4
dintr-un litru de soluie 98%:

Dac n
a
SO H g 98
% 98 . sol g 1000 8 , 1
% 98 . sol g 100
4 2
=

a = 18 98 g H
2
SO
4
/ 1 L soluie.

Se transform numrul de grame de H
2
SO
4
dintr-un litru de soluie 98% n moli i se obine
concentraia molar:

mol / g 98
4 2
SO H
= C
m
= 18 98 / 98 = 18 moli / L soluie.



3.1.2. Proprietile soluiilor

Odat cu formarea unei soluii se modific att proprietile substanei dizolvate ct i
proprietile dizolvantului. Analiznd diagrama de faze a apei i a unei soluii apoase, Fig. 3.1 se
pot face cteva observaii:




Fig. 3.1. Diagrama de faze a apei comparativ cu cea a unei
soluii apoase:
O: punctul triplu al apei
O
S
: punctul triplu al soluiei
C: punctul critic al apei
C
S
: punctul critic al soluiei


a) Presiunea de vapori a soluiilor, P
i
, este mai mic cu P dect presiunea de vapori a solventului
pur, P
0
, iar scderea de presiune este proporional cu fracia molar a substanei dizolvate, X
i
.
Acest enun este cunoscut ca Legea lui Raoult:
P
T
O
Apa pur
Soluie apoas
1atm
Tf
apa
Tf
sol.
Tt
apa
Tt
sol.

T
E
solid
lichid
vapori
P
O
S
C
S
C
T
C
Sisteme disperse 31

0
i i
0
P X P P P = =

b) Temperatura de fierbere a unei soluii este mai mare cu T
E
dect temperatura de fierbere a
dizolvantului pur. Aceast proprietate se numete ebulioscopie.
c) Temperatura de solidificare a unei soluii este mai mic cu T
C
dect temperatura de
solidificare a dizolvantului pur. Aceast proprietate se numete crioscopie.
La presiune constant, creterea temperaturii de fierbere a unei soluii fa de temperatura de
fierbere a dizolvantului pur, T
E
, numit cretere ebulioscopic, este proporional cu concentraia
molal a soluiei. Analog, scderea temperaturii de solidificare a unei soluii comparativ cu temperatura
de solidificare a dizolvantului pur, T
C
, numit scdere crioscopic, este proporional cu
concentraia molal a soluiei.
T
E
= E
.
c
molal

T
C
= K
.
c
molal

Constantele de proporionalitate, E i K, depind numai de natura dizolvantului i nu depind de
natura substanei dizolvate.
E se numete constant ebulioscopic i reprezint creterea temperaturii de fierbere a unei
soluii 1 molal fa de temperatura de fierberea a dizolvantului pur iar K se numete constant
crioscopic i reprezint scderea temperaturii de solidificare a unei soluii 1 molal fa de
temperatura de solidificare a dizolvantului pur. n Tabelul 3.3 sunt prezentate cteva valori ale
acestor constante pentru unii solveni. Temperaturile de solidificare i de fierbere a soluiilor apoase
ale substanelor se pot calcula cu relaiile:
T
fierbere
= (100 + T
E
) = (100 + 0,52
.
c
molal
) [
o
C]
T
solidificare
= (0 - T
C
) = - T
C
= - 1,86
.
c
molal
[
o
C]
2 1
2
molala
M m
m 1000
C

= ,
n care m
1
reprezint masa de ap (grame), m
2
- masa de substan dizolvat (g) i M
2
- masa
molecular a substanei dizolvat.
Dac fenomenele de ebulioscopie sau de crioscopie se studiaz n soluii de electrolii (acizi,
baze sau sruri), relaiile se corecteaz cu coeficientul vant Hoff, i:

T
E
= i
.
E
.
c
molal

respectiv:
T
C
= i
.
K
.
c
molal


Tabelul 3.3. Constantele ebulioscopice i crioscopice ale unor substane
Substan (solvent) E [
o
C] K [
o
C]
Ap 0,52 1,86
Etanol 1,20 -
Metanol 0,83 -
Benzen 2,63 5,12
Cloroform 3,85 -
Tetraclorur de carbon 5,02 -
Fier - 99


Chimie 32
3.1.3. Lichide antigel

Lichidele antigel sunt soluii apoase care fierb la o temperatur mai mare de 100
o
C i se solidific
la o temperatur mai sczut de 0
o
C. Ele se utilizeaz ca ageni de rcire n diferite instalaii i n mod
deosebit n radiatoarele autovehiculelor.
n Unitatea de nvare 2 s-a artat c apa are cldur specific mare i se gsete n cantiti
mari n natur, deci se poate utiliza ca agent de rcire. Utilizarea apei n acest scop prezint unele
inconveniente, printre care se pot aminti:
- nghea la 0
o
C, mrindu-i volumul ceea ce poate provoca fisurarea i chiar spargerea
conductelor sau a recipientelor;
- are punctul de fierbere 100
o
C, respectiv intervalul de temperatur n care se afl n stare
lichid este relativ mic, 0-100
o
C;
- prezentnd duritate, din ap se vor depune cruste pe pereii recipientelor;
- avnd proprietatea de a dizolva unele substane i de a reaciona cu metalele, poate provoca
fenomenul de coroziune.
Pentru nlturarea neajunsurilor amintite, n practic, se utilizeaz lichidele antigel. Acestea se
obin prin dizolvarea n ap, n proporii bine determinate, a alcoolilor (metanol, etanol, glicol,
glicerin), a substanelor care mpiedic fenomenul de coroziune (borax - Na
2
B
4
O
7
) precum i a
substanelor care mpiedic fenomenul de spumare (dextrine). Temperaturile de fierbere i de
solidificare sunt determinate de concentraiile n alcool. Lichidele de rcire a instalaiilor
industriale, utilizate n cantiti foarte mari, sunt generic numite sol i conin sruri ieftine
(CaCl
2
) sau amoniac dizolvate n ap demineralizat.
Lichidele antigel utilizate n practic pe scar larg, pentru sistemul de rcire al autovehiculelor,
au de obicei ca principali componeni apa i etilenglicolul.

Exemplul 1. La ce temperatur va fierbe i la ce temperatur se va solidifica soluia apoas
40% (% de mas) de metanol?

M
alcool
= 32 g/mol; E
ap
= 0,52
o
C; K
ap
= 1,86
o
C.
alcool ap
alcool
E
M m
1000 m
E T


= i
alcool ap
alcool
C
M m
1000 m
K T


=
32 60
1000 40
52 , 0 T
E

= i
32 60
1000 40
86 , 1 T
C

=
C 83 , 10 T
o
E
= i C 75 , 38 T
o
C
=
T
fierbere
= 100 + 10,83 = 110,83
o
C i T
solidificare
= 0 38,75 = 38,75
o
C

Exemplul 2. n ce raport trebuie s se amestece apa cu glicerin pentru ca soluia obinut s
nu nghee pn la 19,45
o
C (M
glicerin
= 92 g/mol,
glicerin
= 1,27 g/cm
3
)?
m =
.
V i
ap
= 1 g/cm
3

alcool ap
alcool
C
M m
1000 m
K T


=
alcool ap ap
alcool alcool
C
M V
1000 V
K T


=
92 V
1000 27 , 1 V
86 , 1 45 , 19
ap
alcool


= deci:
1
32 , 1
V
V
alcool
ap
=


Sisteme disperse 33
3.1.4. Sisteme disperse, clasice, utilizate n tehnic

Indiferent de domeniul de utilizare, toate sistemele utilizate n tehnic trebuie s ndeplineasc
o serie de proprieti ca de exemplu: s fie stabile n timp, s nu fie toxice, s nu fie inflamabile, s
nu corodeze ba mai mult s realizeze - pe ct posibil - protecie anticoroziv, s nu dizolve
vopselele sau garniturile din cauciuc sau din masele plastice, s fie uor de mnuit.

Lichide de rcire i lichide de ungere
n procesele de prelucrare a pieselor metalice, prin achiere, se degaj o cantitate de cldur care
acioneaz defavorabil att asupra piesei care se prelucreaz ct i asupra uneltelor cu care se face
prelucrarea mecanic. Lichidele de rcire i de ungere au rolul de a prelua o parte din cldura degajat n
procesul de prelucrare, de a ndeprta impuritile mecanice rezultate n procesul tehnologic dar i de a
micora efortul achierii prin adsorbia n microfisurile foarte fine formate n zona de achiere.
Sistemele utilizate n acest scop trebuie s aib conductibilitate termic i cldur specific
mare precum i capacitate de ungere.
Ele se prepar prin dizolvarea n ap a Na
2
CO
3
, Na
3
PO
4
, K
2
Cr
2
O
7
, Na
2
SiO
3
, K
2
SiO
3
care au i
rol de inhibitori de coroziune sau prin dizolvarea n ap a substanelor tensioactive (spunuri,
trietanolamina, acid oleic) i inhibitori de coroziune. O gam larg de lichide de ungere i de rcire
se obin prin dizolvarea unor polimeri hidrosolubili, n concentraii foarte mici, n ap, alturi de
ageni tensioactivi, antioxidani etc. Un astfel de lichid se poate obine ca o soluie apoas de
poliacrilamid, trietanolamin i NaNO
2
.
Emulsiile apoase de uleiuri minerale sau sintetice crora li se adaug inhibitori de coroziune
se pot utiliza de asemenea ca lichide de ungere i de rcire.

Lichide pentru transmiterea hidraulic a puterii
n afara proprietilor generale, lichidele hidraulice trebuie s prezinte proprieti lubrifiante,
temperaturi de congelare sczute, proprietatea de a separa rapid apa, aerul i alte gaze care ptrund
n lichid n timpul utilizrii acestuia.
Ca lichide hidraulice se folosesc emulsii apoase de uleiuri sau soluiile apoase de alcooli sau
de polialcooli.
Lichidele hidraulice pentru circuitele de frn i de ambreiaje sunt sisteme formate din ulei de
ricin, alcool etilic (sau alcool metilic) i alcool butilic.


3.2. ECHILIBRE IONICE

Soluiile acizilor, bazelor i srurilor se abat de la legile soluiilor diluate de neelectrolii n
sensul c mrimile coligative (presiunea de vapori, ebulioscopia, crioscopia) determinate practic
sunt mai mari dect cele calculate (teoretice) de un numr i de ori, care se numete coeficient
izotonic i reprezint numrul mediu de particule din soluie:

t
pr
t
pr
T
T
p
p
i

= .

Soluiile sau topiturile substanelor care au acest comportament au proprietatea de a conduce
curentul electric.
Abaterile soluiilor de la legile amintite se explic prin existena n soluiile sau n topiturile
lor a unui numr mai mare de particule dect cel prevzut teoretic. Aceste particule sunt purttoare
de sarcin electric i provin prin disocierea electrolitic a substanelor dizolvate sau topite.
Chimie 34

3.2.1. Disocierea electrolitic

Disocierea electrolitic este fenomenul de desfacere, n ioni, a compuilor ionici sau a
compuilor covaleni polari prin dizolvare sau prin topire. Substanele care manifest aceast
proprietate se numesc electrolii.
Teoria disociaiei electrolitice a fost elaborat de Svante Arrhenius n anul 1888.
Fenomenul de disociere este un echilibru ionic, numrul ionilor rezultai prin disocierea
electrolitic este egal cu numrul atomilor sau a gruprilor de atomi din molecule, suma sarcinilor
ionilor pozitivi (cationi) este egal cu suma sarcinilor ionilor negativi (anioni) i soluia sau
topitura, n ansamblu, este electroneutr.
La echilibrul de disociere particip i moleculele de solvent i n ecuaiile reaciilor de disociere ar
trebui menionate i acestea. Pentru simplificarea scrierii se va renuna la simbolizarea acestor interacii.
Ionii formai n procesul de disociere sunt diferii dup cum i substanele care disociaz au natur
diferit.
Astfel acizii disociaz electrolitic n protoni, H
+
i radicali acid (acizii polibazici disociaz n
trepte), hidroxizii disociaz electrolitic n ioni de hidroxid, HO

i n ioni de metal i srurile n ioni


de metal i n ioni de radical acid:

HCl + H
2
O O H
3
+
+ Cl


HCl H
+
+ Cl



H
2
SO
4
H
+
+

4
HSO disociere n trepte
+
+
4 4
SO H HSO
H
2
SO
4
2 H
+
+
2
4
SO
NaOH Na
+
+ HO


Ca(OH)
2
Ca
2+
+ 2 HO

AlCl
3
Al
3+
+ 3 Cl

K
2
SO
4
2 K
+
+
2
4
SO

Protonul, H
+
este purttorul proprietilor acide i ionul hidroxid HO

este purttorul
proprietilor alcaline (bazice).
n realitate nu toate moleculele dizolvate sau topite disociaz n ioni ci numai o fraciune, ,
denumit grad de disociere.
Gradul de disociere, reprezint fraciunea de molecule disociate electrolitic i este egal cu
raportul dintre numrul de molecule disociate, N

, i numrul total de molecule dizolvate sau topite, N:




N
' N
= .

Dac N

= N, = 1 i dac N = 0 (nici o molecul nu s-a disociat), = 0.



Constanta de echilibru a fenomenului de disociere se numete constant de disociere, K
d
.
Relaia dintre constanta de disociere i gradul de disociere este exprimat de legea de diluie a
lui Ostwald i exprim invers proporionalitatea gradului de disociere cu concentraia:

K
d
=
2
c,
n care c este concentraia molar (molaritatea) soluiei.
ntre gradul de disociere i coeficientul izotonic exist de asemenea o relaie bine determinat:

i = n + 1 sau = i 1/n-1.


Sisteme disperse 35
Tabelul 3.4. Clasificarea electroliilor
Criteriu Electrolii Caracteristici Exemple
reali
(ionofori)
ionii preexist n
reeaua cristalin
Compui ionici
Compoziie
i structur poteniali
(ionogeni)
ionii nu preexist
n reeaua cristalin
Molecule covalente polare

tari

0,5 1
HX, HNO
3
, HClO
4
, HMnO
4
, H
2
SO
4
etc.
Hidroxizii alcalini i alcalino-pmntoi
Partea solubil din majoritatea srurilor


Grad de
disociere
slabi

0 0,5
H
2
S, H
2
SO
3
, H
3
PO
4
, HCN, H
2
CO
3
, acizii
carboxilici
Bazele organice, NH
4
OH, ceilali hidroxizi
cu excepia hidroxizilor alcalini i alcalino-
pmntoi
Partea greu solubil a hidroxizilor i srurilor
tari K
d
1 Constanta
de disociere
slabi K
d
< 10
2


3.2.2. Noiunea de pH

Apa este un electrolit foarte slab. Din 550 milioane de molecule de ap una singur se poate
considera disociat: HOH H
+
+ HO
-
Protonii i ionii de hidroxid rezultai prin disociere sunt hidratai, aflndu-se sub forma unor
agregate de ioni: 8 H
2
O
+
+
4 7 4 9
O H O H
Cum n apa pur [H
+
] = [HO

], din punct de vedere acido-bazic, apa prezint caracter neutru,


adic [H
+
] = [HO

] = 10
7
moli/L.
Produsul [H
+
] [OH

], denumit produs ionic al apei, se menine constant la o temperatur


dat, chiar dac n ap se adaug un acid sau un hidroxid se modific numai [H
+
] respectiv [HO

].
Rezult c tria acizilor sau a hidroxizilor din soluiile apoase se poate msura prin msurarea
concentraiilor protonilor sau a ionilor hidroxid.
Pentru ca s nu se lucreze cu numere prea mici, concentraiile protonilor i ale ionilor
hidroxid se exprim, la propunerea lui Sorensen, prin logaritmul zecimal cu semn schimbat al
acestora, care poart numele de pH. Astfel:

pH = lg [H
+
] pOH = lg [HO

] pH + pOH = 14 (la 22
0
C).

Deci:
pH-ul este logaritmul zecimal, cu semn schimbat, al concentraiei protonilor dintr-o soluie;
pOH-ul este logaritmul zecimal, cu semn schimbat, al concentraiei ionilor de hidroxid dintr-o
soluie.
Cunoscnd concentraia protonilor sau a ionilor hidroxid dintr-o soluie, se poate calcula pH-ul
acesteia i invers, Tabelul 3.5.
Valoarea pH-ului indic caracterul acido-bazic al soluiilor. Soluiile cu pH < 7, prezint
caracter acid, cele cu pH > 7, prezint caracter bazic, iar cele cu pH = 7, prezint caracter neutru:






caracter acid caracter bazic
se accentueaz caracterul acid se accentueaz caracterul bazic
caracter neutru
0 7 14 pH
Chimie 36

pH-ul soluiilor se msoar cu indicatori de pH sau cu aparate denumite pH-metre.

Tabelul 3.5. Calculul pH-ului i pOH-lui n diferite soluii de substane
Soluie
[H
+
], [HO

]
moli/L
pH
Acid tare [H
+
] = C
n
pH = lg C
n

Acid slab
[ ]
m a
C K H =
+

( )
m a
C lg K lg
2
1
pH + =
Baz tare [HO

] = C
n
pOH = lg C
n


Baz slab


[ ]
m b
C K HO =


( )
m b
C lg K lg
2
1
pOH + =
pH = 14 pOH

* C
n
= normalitatea, C
m
= molaritatea, K
a
= constanta de aciditate, K
b
= constanta de bazicitate.

Indicatorii de pH sunt acizi sau baze slabe care au proprietatea de a-i modifica culoarea n
funcie de valoarea pH-ului soluiilor n care sunt introdui.
Schimbarea culorii indicatorilor, de obicei, nu se realizeaz la o valoare fix a pH-ului ci ntr-un
domeniu de pH, denumit interval de viraj al indicatorului, Tabelul 3.6.

Tabelul 3.6.
Schimbarea culorii
Indicator pH
de la la
metiloranj
rou de metil
albastru brom timol
fenolftalein
3,1 4,4
4,4 6,2
6,2 7,6
8,2 10,0
rou
rou
galben
incolor
galben
galben
albastru
rou

Pentru msurarea, cu mai mult exactitate, a valorii pH-ului unei soluii se utilizeaz
indicatorii universali care sunt amestecuri de indicatori luai n proporii bine determinate. Acetia se
utilizeaz sub form de soluie sau impregnai pe hrtie de filtru i nsoii de o scal de pH care
coreleaz valoarea pH-ului cu culoarea indicatorului ntr-un anumit mediu.
Relaiile dintre pH i concentraiile protonilor dintr-o solue sunt redate n Tabelul 3.7.

Tabelul 3.7. Relaiile dintre pH i concentraia protonilor din soluiei
[H
+
]
moli / L
pH pH
[H
+
]
moli / L
10
a
a a 10
a

b 10
a
a lg b a, b antilg (1 0, b) 10
(a+1)



3.2.3. Hidroliza

n foarte multe cazuri, ntre moleculele substanelor dizolvate i ntre moleculele dizolvantului
au loc interacii care conduc la modificarea concentraiei ionilor rezultai la autoionizarea
Sisteme disperse 37
dizolvantului. Reaciile se numesc reacii de solvoliz i dac se produc n mediu apos se numesc
reacii de hidroliz.
Hidroliza este reacia dintre ionii unei sri i ionii apei cu formarea a cel puin unui compus
greu disociat (acid sau baz), respectiv cu modificarea pH-ului. Hidroliza poate fi considerat ca
reacia invers neutralizrii.
Dup comportarea, la hidroliz, srurile se clasific n sruri care hidrolizeaz i sruri care nu
hidrolizeaz. Srurile care hidrolizeaz sunt srurile care provin de la acizi tari i baze slabe, acizi
slabi i baze tari, acizi slabi i baze slabe. Nu hidrolizeaz srurile care provin de la acizi tari i
baze tari.
Hidroliza este o reacie n echilibru, echilibru influenat de modificarea temperaturii, de
modificarea pH-ului i uneori de modificarea concentraiei srii care hidrolizeaz.


3.2.4. Sisteme tampon

Sistemele tampon sunt amestecuri de soluii a dou substane homoionice care au proprietatea
de a realiza i de a menine pH-ul unei soluii aproximativ constant la adugarea cantitilor mici de
acid sau de baz tare.
Sistemele tampon sunt alctuite:
a) dintr-un acid slab i sarea unui acid slab cu o baz tare, CH
3
COOH + CH
3
COONa;
b) dintr-o baz slab i sarea bazei slabe cu un acid tare, NH
4
OH + NH
4
Cl.
Mecanismul tamponrii const n fixarea, de ctre o component din amestec, a protonilor
respectiv a ionilor hidroxid, care se adaug cu soluia de acid sau de baz tare, cu formarea unor
compui greu disociai:

CH
3
COOH + CH
3
COO

+ Na
+
+ H
+
+ Cl

2 CH
3
COOH + Na
+
+ Cl


acid tare acid slab

CH
3
COOH + CH
3
COO

+ Na
+
+ Na
+
+ HO

2 (CH
3
COO

+ Na
+
) + H
2
O
baz tare puin disociat

Soluiile tampon au o mare importan n agricultur, n diverse domenii ale tehnicii i nu n
ultimul rnd n biologie. Toate procesele biologice se desfoar n soluii cu pH bine determinat i
modificarea lui poate semnala unele disfuncii ale acestora. Sucul gastric, al unui om sntos, are un
pH egal cu 1, pielea are pH-ul egal cu 7,32, sngele are pH-ul egal cu 7,2 i exemplele pot continua.


3.3. S NE REAMINTIM!






Sistemele disperse sunt sisteme formate dintr-un mediu de dispersie i una sau mai
multe faze dispersate.
Soluiile moleculare (soluii) sunt sisteme disperse n care mrimea particulelor fazei
dispersate este mai mic dect 10
-9
m.
Soluiile sunt formate din cel puin dou componente, dintre care una (de obicei n
cantitatea cea mai mare) se numete solvent (dizolvant) i cealalt se numete solvat
(dizolvat, substan dizolvat). Soluiile pentru care solventul este apa se numesc
soluii apoase.
Solubilitatea reprezint proprietatea unei substane de a se dizolva ntr-un anumit
solvent. Se apreciaz prin coeficientul de solubilitate.
Solubilitatea este influenat de natura solventuli, de natura solvatului, de
temperatur, de presiune (solubilitatea substanelor gazoase).
Chimie 38































3.4. AUTOEVALUARE

Bifeaz csuele urmtoare dac ai dobndit competenele specifice corespunztoare:
S defineti sistemele disperse, soluiile moleculare, solubilitatea
substanelor, concentraia.
S defineti crioscopia, ebulioscopia, lichidele antigel.
S defineti disocierea electrolitic, electroliii, acizii, hidroxizii, pH-ul,
hidroliza, sistemele tampon.
S aplici n calcule, pe baza definirii, diferitele moduri de exprimare a concentraiilor soluiilor.
S corelezi diferitele moduri de exprimare a concentraiei soluiilor.
S efectuezi calcule de pH i pOH n soluii de acizi i de hidroxizi.
S identifici criteriile de clasificare a electroliilor.
S precizezi caracterul acido-bazic al unei soluii dac cunoti pH-ul, pOH-ul sau culoarea unui indicator
de pH (turnesol, metil-oranj, fenolftalein).
S precizezi caracterul acido-bazic al unei soluii dac cunoti natura substanei dizolvate.




Cantitatea de substan dizolvat ntr-o anumit cantitate de soluie sau ntr-o anumit
cantitate de solvent se numete concentraie. n practic, concentraia se exprim prin
procentualitate, molaritate, normalitate, molalitate, titru, fracia molar.
Soluiile au temperaturi de fierbere T
f
mai ridicate dect temperatura de fierbere a
solventului (ebulioscopie) i temperaturi de solidificare T
s
mai sczute dect
temperatura de solidificare a solventului (crioscopie).
Denivelrile de temperatur T sunt direct proporionale cu concentraia molal a
soluiilor.
Lichidele antigel sunt soluii apoase care fierb la temperaturi mai mari dect 100
o
C i
se solidific la temperaturi mai mici dect 0
o
C.
Lichidele antigel se obin prin dizolvarea n ap a alcoolilor (metanol, etanol, glicol,
glicerin), a inhibitorilor de coroziune, a antispumanilor, a coloranilor .a.
Disocierea electrolitic este fenomenul de desfacere n ioni a compuilor ionici sau a
compuilor covaleni polari, prin dizolvare sau prin topire. Aceste substane se
numesc electrolii.
Pentru electroliii tari 0,5 1, K
d
1, iar pentru electroliii slabi 0 0,5,
K
d
< 10
-2
, unde este gradul de disociere, K
d
este constanta de disociere.
pH = - lg [
+
]; pOH = - lg [

]; pH + pOH = 14.
Valoarea pH-ului, respectiv a pOH-ului arat caracterul acido-bazic al unei soluii.
Soluiile cu pH < 7 prezint caracter acid, cele cu pH > 7 prezint caracter bazic, iar
cele cu pH = 7, caracter neutru.
pH-ul se msoar cu indicatori de pH sau cu aparate denumite pH-metre i se poate
calcula cunoscnd concentraia soluiilor i pentru electroliii slabi i K
a
, respectiv K
b
.
Hidroliza este reacia dintre ionii unei sri i ionii apei, cu formarea a cel puin unui
electrolit slab (acid sau baz). Este reacie invers neutralizrii.
Hidrolizeaz srurile care provin de la acizi slabi i baze tari A
s
B
t
, acizi slabi i baze
slabe A
s
B
s
, acizi tarii baze slabe A
t
B
s
.
Nu hidrolizeaz srurile care provin de la acizi tari i baze tari A
t
B
t
.
Soluiile srurilor care hidrolizeaz pot prezenta caracter acid, pH < 7, dac sarea este
de tipul A
t
B
s
, caracter bazic, pH > 7 dac sarea este de tipul A
s
B
t
i caracter
aproximativ neutru, pH 7 dac hidolizeaz o sare de tipul A
s
B
s
.
Sistemele tampon sunt sisteme care au proprietatea de a realiza i a menine pH-ul umei
soluii aproximativ constant la adugarea cantitilor mici de acid sau de baz tare.
Sisteme disperse 39

3.5. NTREBRI I PROBLEME

1. Precizai solventul i substanele dizolvate n cazul urmtoarelor soluii: aer, limonad, oel.
2. Din ce categorie de sisteme disperse fac parte: lacurile, vopselele, soluiile de decapare,
benzina.
3. Ce este crioscopia? Oelul i fonta sunt dou aliaje Fe-C i pot fi privite ca dou soluii ale
carbonului n fier. tiind c oelurile au coninutul de carbon mai mic, precizai care aliaj va
avea temperatura de topire mai ridicat, fonta sau oelul?
4. Motivai prin ecuaii chimice culoarea indicatorului metil orange n apa potabil i n soluiile
urmtoarelor sruri: sare de buctrie, clorur de calciu, clorur de amoniu, bicarbonat de
sodiu, bicarbonat de amoniu.
5. Motivai prin ecuaii chimice culoarea fenolftaleinei n soluiile urmtoarelor substane:
clorur de amoniu, hidroxid de potasiu, acid acetic.
6. Se prepar 1litru de soluie prin dizolvarea a 10 mL acid sulfuric concentrat n ap distilat i
1 litru de soluie prin dizolvarea aceleai cantiti de acid n ap potabil. Cele dou soluii au
aceeai aciditate?
7. Pentru acordarea primului ajutor n cazul unei arsuri produse de acid clorhidric se va prefera:
o soluie de bicarbonat de sodiu (NaHCO
3
), o soluie de sod caustic (NaOH) sau oetul
(soluie 9% de acid acetic)?
8. Pentru acordarea primului ajutor n cazul unei arsuri produse de sod caustic se va utiliza: o
soluie de bicarbonat de sodiu sau o soluie de acid boric (H
3
BO
3
)?
9. Apa mrii nghea la temperaturi mai joase dect 0
o
C. Explicai de ce?
10. Discutai comparativ care metod de ndeprtare a gheii de pe osele este mai bun: utilizarea
nisipului sau a srii.
11. Ce vei prefera ca lichid de rcire la un strung: o soluie apoas sau o emulsie apoas? De ce?
12. Se amestec 60 mL soluie de NaOH 0,2 n cu 40 mL H
2
SO
4
0,2 n. S se calculeze pH-ul soluiei
obinute prin amestecare.
13. Ce cantitate de soluie 2% se va prepara din 18 g de substan i ct ap este necesar?
14. Cte grame de soluie 20% se vor obine prin dizolvarea cantitii corespunztoare de substan n
160 g ap?
15. Ce cantitate de soluie 15% se poate prepara din 40 kg de soluie 40% de acid sulfuric i ct
ap este necesar?
16. Care este concentraia molar i concentraia normal a unei soluii dac 200 mL conine 0,49 g
H
2
SO
4
?
17. Ce normalitate are soluia 98% de H
2
SO
4
cu densitatea = 1,8 g/mL?
18. Se dizolv 1,6 g NaOH pentru a se obine 200 mL soluie cu = 1 g/mL. S se calculeze
concentraia molar, concentraia normal, concentraia molal i titrul soluiei rezultate.
19. Ce volum de soluie 3 n H
3
PO
4
se poate prepara din 300 mL soluie 8 n? Care este concentraia
molar a soluiei rezultate?
20. Din 0,98 g H
2
SO
4
s-au obinut 2 L soluie. Cu ce volum de soluie 0,01 n Ca(OH)
2
reacioneaz
50 mL soluie acid?
21. Cte grame de uree sunt necesare pentru a prepara cu 400 g ap o soluie 0,5 molal? La ce
temperatur va fierbe i la ce temperatur se va solidifica soluia?
Chimie 40
22. Se amestec 3 volume de ap cu 2 volume de etilenglicol (M
EG
= 62,
EG
= 1,15 g/mL). La ce
temperatur va nghea lichidul antigel?
23. La ce temperatur va fierbe i la ce temperatur se va solidifica soluia 20% de etanol?
24. Punctul de topire al fierului este 1536
o
C i constanta crioscopic 99. La ce temperatur se va
solidifica fonta cu 3% C?
25. La ce temperatur va nghea o saramur care conine 29,25 g NaCl dizolvate n 300 g ap
dac gradul de disociere al srii este de 0,8?
26. n ce raport (de mas i de volume) trebuie s se amestece glicerina (M
2
= 92, = 1,26 g/mL)
cu apa pentru a se obine o soluie care nghea la -9,3
0
C? La ce temperatur fierbe soluia?
27. Completeaz spaiile libere din tabelul de mai jos:
pH [H
+
] moli/L pOH [HO
-
] moli/L Caracterul soluiei
5
acid
10
8

neutru
12
bazic
10
2


28. Completeaz tabelul urmtor:
Soluie [H
+
] moli/L C
m
pOH C
n
pH [HO
-
] moli/L
H
2
SO
4
5 10
4

NH
4
OH 5
CH
3
COOH 10
4

KOH 10
2


29. S se calculeze gradul de disociere al acidului acetic 0,02m, la 25C, cunoscnd valoarea
constantei de aciditate K
a
= 10
-5
.
30. Calculai titrul unei soluii de NaOH cu pH-ul 10 i pH-ul unei soluii de H
2
SO
4
0,05 m.
31. O soluie 0,02 m de baz slab are pH = 10. S se calculeze K
b
i gradul de disociere. Cum se
va modifica gradul de disociere dac soluia se dilueaz la dublu cu ap?
32. Din 0,0294 g H
2
SO
4
s-au obinut 600 mL soluie. Ce molaritate, ce normalitate, ce titru i ce
pH are soluia obinut? Cu ce volum de soluie n/20 de Ca(OH)
2
vor reaciona 100 mL din
soluia acid?
33. Calculai pH-ul urmtoarelor soluii apoase: a) H
2
SO
4
0,05 m; b) H
3
PO
4
0,033 m; c) HCl 0,005 m;
d) CH
3
COOH 0,001 m, K
a
= 10
5
; e) HCN 0,01 m, K
a
= 3,98 10
10
.
34. Calculai pH-ul i pOH-ul urmtoarelor soluii apoase: a) NaOH 0,001 m; b) NH
4
OH 0,001 m,
K
b
= 10
-5
; c) NH
2
OH 0,001 m, K
b
= 9,6 10
12
.
35. La 200 mL soluie de acid clorhidric 0,1 m se adaug 400 mL de soluie de hidroxid de sodiu
0,01 m. S se calculeze pH-ul soluiei rezultate.
36. Din 0,365 g HCl s-au obinut 10 m
3
de soluie. Ce pH i ce pOH are aceast soluie? Cum se
va colora fenolftaleina n aceast soluie?



Sisteme disperse 41


BIBLIOGRAFIE

1. Cotton, F.A., Wilkinson, G. Basic Inorganic Chemistry, J. Willey, New York, 1987.
2. Du, A. ic, R. Chimia Materialelor Industriale, Ed. Gryphon, Braov, 1999.
3. Neniescu, C.D. Chimie Genearl, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1972.
4. Niac, G. .a. Chimie pentru igineri, vol. I i II, Ed. UT Pres, Cluj Napoca, 2000.
5. ic R, Perniu, D. Bazele chimiei, Editura Transilvania din Braov, 2004.
6. ic, R., Bodea, N. Chimie General, Reprografia Univ. Braov, 1992.
Chimie 42





Unitatea de nvare nr. 4
M ME ET TA AL LE E



C CU UP PR RI IN NS S

4.1. Consideraii generale ...................................................................................................... 43
4.2. Metode generale de obinere a metalelor ......................................................................... 43
4.3. Purificarea metalelor ....................................................................................................... 45
4.4. Proprietile fizico-chimice ale metalelor ....................................................................... 46
4.4.1. Proprieti fizice .................................................................................................... 46
4.4.2. Proprieti mecanice .............................................................................................. 47
4.4.3. Proprieti chimice ................................................................................................ 48
4.5. Coroziunea ...................................................................................................................... 51
4.6. Protecia anticoroziv ...................................................................................................... 52
4.6.1. Protecia anticoroziv prin tratarea mediului coroziv ............................................ 52
4.6.2. Protecia anticoroziv prin modificarea compoziiei i structurii materialului ...... 53
4.6.3. Protecia anticoroziv prin acoperirea suprafeelor ............................................... 54
4.6.4. Protecia anticoroziv prin metode electrochimice ................................................ 56
4.6.5. Prevenirea coroziunii prin proiectare .................................................................... 56
4.7. S ne reamintim .............................................................................................................. 57
4.8. Autoevaluare ................................................................................................................... 57
4.9. ntrebri i probleme ....................................................................................................... 57
Bibliografie ..................................................................................................................................59

















Obiective
La sfritul acestei uniti de nvare vei fi capabil s:
defineti metalele;
defineti procesele industriale de preparare i de purificare a metalelor. Compararea
acestor procese din punct de vedere al eficienei i al preului de cost;
precizezi caracterul chimic al metalelor;
clasifici metalele n funcie de reactivitatea chimic;
transformi n ecuaii chimice proprietile chimice ale metalelor;
defineti procesul de coroziune;
clasifici procesul de coroziune n funcie de condiiile de lucru (agent coroziv,
suprafa corodat .a.);
identifici metodele de protecie anticoroziv;
evaluezi cantitativ procesul de coroziune;
evaluezi cantitativ procesul de electroliz;
efectuezi calcule stoechiometrice referitoare la proprietile chimice ale
metalelor;
explici implicaiile produilor secundari de la prepararea, purificarea i
utilizarea metalelor asupra mediului.
Metale 43

4.1. CONSIDERAII GENERALE

Metalele sunt substane simple (elementare), solide la temperatura obinuit, cu excepia
mercurului care este lichid la aceast temperatur, cristalizate n reele compacte.
Ele se deosebesc de celelalte substane simple printr-o serie de proprieti ca: luciu metalic,
proprietatea de a absorbi lumina, sunt insolubile n dizolvani comuni dar se dizolv n metale
formnd aliaje. Prezint conductibilitate termic i electric i proprieti mecanice specifice
(plasticitate, maleabilitate, ductilitate, tenacitate etc.).
Atomii metalelor au un numr mic de electroni (1...4) pe ultimul strat, cu excepia bismutului
care are 5 electroni pe ultimul nivel electronic.
Proprietile metalelor sunt determinate de un tip special de legtur care se stabilete ntre
atomii dintr-o reea metalic, numit legtur metalic.


4.2. METODE GENERALE DE OBINERE A METALELOR

Aproximativ 30 de elemente chimice se gsesc n natur n stare liber. Se pot aminti O
2
, N
2
,
C, S, gazele aerogene iar dintre metale ruteniul, rodiu, paladiu, osmiu, iridiu, platina (metalele
platinice), aur, argint, uraniu i n msur mai mic cupru, mercur, bismut. n aceast stare, metalele
se afl dispersate, n cantiti, unele, relativ mici.
Celelalte metale se gsesc n natur sub form de compui numii minerale care sunt componente
ale minereurilor. Amestecul de minerale, rentabil pentru exploatare industrial, se numete minereu.
Minereurile se pot clasifica dup origine sau dup compoziia lor chimic, Tabelul 4.1.
Minereul conine unul sau mai multe minerale utile amestecate cu alte minerale, fr valoare
industrial, care constituie sterilul sau ganga. Pentru prepararea metalelor, minereurile se prelucreaz n
scopul mbogirii n mineralul util. Tehnicile aplicate sunt diferite: flotaie, amalgamare, cianurare etc.
n toi compuii lor, metalele se afl n stri de oxidare pozitiv. Obinerea propriu zis a
metalelor const n reducerea acestor ioni, M
z+
la metalul elementar, M
0
:
0 z
M ze M +
+
.

Tabelul 4.1. Tipuri reprezentative de minereuri
Minereu
de:
Exemplu
Formul chimic i denumire

Minereu
de:
Exemplu
Formul chimic i denumire
Halogenuri NaCl (sare gem), KCl (silvin)
CaF
2
(fluorin), Na
3
AlF
6
(criolit),
KCl
.
NaCl (silvinit)

Sulfuri PbS (galen) ZnS (blenda),
CuS (covelina), HgS (cinabru),
FeS
2
(pirita)
Oxizi i
hidroxizi
Cu
2
O (cuprit), -Al
2
O
3
(corindon),
Al
2
O
3
.
nH
2
O (bauxit),
-Fe
2
O
3
(hematit), Fe
3
O
4
(magnetit),
Mg(OH)
2
(brucit),
SnO
2
(casiterit), Bi
2
O
3
(silenit)

Carbonai CaCO
3
(calcit), FeCO
3
(siderit),
CaCO
3
.
MgCO
3
(dolomit),
Cu
2
CO
3
(OH)
2
(malachit),
Cu
3
(CO
3
)
2
(OH)
2
(azurit),
PbCO
3
(ceruzit)
Azotai NaNO
3
(salpetru de Chile),
KNO
3
(salpetru de India - silitr),
Ca(NO
3
)
2
(salpetru de Norvegia)

Sulfai BaSO
4
(baritina),
PbSO
4
(anglezit),
CaSO
4
.
2 H
2
O (ghips)

tiina care studiaz metodele de preparare, de purificare i de prelucrare a metalelor se
numete metalurgie. n funcie de condiiile de reducere respectiv de natura compuilor care se
Chimie 44
reduc, de reductorii utilizai, de temperatura i de presiunea de lucru se disting trei procedee de
obinere a metalelor:
- procedeul pirometalurgic
- procedeul hidrometalurgic
- procedeul electrometalurgic
Procedeul pirometalurgic, de reducere pe cale uscat, este procedeul prin care se reduc
oxizii, halogenurile, sulfurile .a. cu diferii reductori (C, CO, carburi, H
2
, hidruri, metale) la
temperaturi ridicate:

2 ZnS + 3O
2

prjire
2 ZnO + 2SO
2

ZnO + C = Zn + CO
ZnO + CO = Zn + CO
2

ZnO + H
2
= Zn + H
2
O
Fe
2
O
3
+ 2 Al = 2 Fe + Al
2
O
3



Procedeul de reducere pirometalurgic, cu metale, se numete metalotermie (aluminotermie,
ferotermie).
Procedeul hidrometalurgic este procedeul prin care mineralele greu solubile n ap se
transform n compui solubili, din care metalele se obin prin reducerea cationilor cu diferii ageni
reductori (metale, aldehid formic, SnCl
2
, FeSO
4
, H
2
O
2
.a. ) sau pe cale electrolitic.

Bi
2
O
3
+ 6 HCl = 2 BiCl
3
+ 3 H
2
O
2 BiCl
3
+ 3 SnCl
2
= 2 Bi + 3 SnCl
4
CuSO
4
+ Fe = Cu + FeSO
4
Reducerea hidrometalurgic cu alte metale se numete cementare.

Procedeul electrometalurgic este procedeul prin care reducerea cationilor metalici se
realizeaz electrolitic.
Cantitatea teoretic, m, de metal cu masa atomic A i numr de oxidare z, care se poate
obine la catod depinde de intensitatea curentului continuu aplicat, I, (A) i de durata procesului, t,
(s) conform cu Legea electrolizei (Legea lui Faraday). Se noteaz cu k, raportul A/zF i se
denumete echivalent electrochimic al metalului:

t I
zF
A
t I k m = = , <m> = [g], F = 96489 C 96500 C

Obinerea metalelor pe cale electrolitic se face cel mai adesea cu electrolit n topitur. Acest
tip de electroliz, numit electroliz ignee, reprezint metoda curent de obinere a acelor metale
care nu se pot obine prin reducerea oxizilor lor prin alte metode.
Depunerea electrolitic sau electrodepunerea metalelor este utilizat n practic cu dou
finaliti: (a) obinerea i rafinarea metalelor din soluii i (b) acoperiri ale materialelor metalice sau
nemetalice cu un strat subire de metal(e).
Randamentul de material, , se calculeaz cu relaia:

% 100
teroretica masa
practica masa
= .

Metale 45

4.3. PURIFICAREA METALELOR

Prin procedeele amintite, metalele se obin n stare impur (brut). Purificarea se realizeaz
prin afinare i prin rafinare.
Afinarea este operaia prin care se obin metalele pure i rafinarea operaia prin care se obin
metale de nalt puritate (99,999%). Alegerea procedeelor de purificare este determinat de natura
metalelor, de gradul de puritate dorit, de natura impuritilor, innd seama c orice procedeu de
purificare avansat este foarte scump. Afinarea se realizeaz prin procedee pirometalurgice ca:
oxidarea, cupelaia, dezoxidarea, licuaia, segregaia, diluarea etc.
Prin oxidare se ndeprteaz impuritile metalice mai active din metale mai puin active. Cu
ct diferena de noblee dintre metalul de baz i impuriti este mai mare, cu att purificarea se
realizeaz mai uor. Aa se poate purifica de exemplu cupru de zinc i de fier, plumbul de zinc, de
stibiu sau de arsen.
Cupelaia este operaia de purificare a metalelor nobile (argint, aur) prin oxidarea impuritilor cu
oxigenul dintr-un curent de aer cald. Oxizii volatili rezultai prin oxidare sunt antrenai de curentul
de aer iar cei nevolatili sunt absorbii de pereii cupelei (format din material refractar, poros) sau
formeaz zgura care se acumuleaz la suprafaa metalului afinat.
Dezoxidarea se aplic pentru purificarea metalelor impurificate cu proprii oxizi. Pentru
dezoxidare se utilizeaz substane avide de oxigen (C, CaC
2
, P
4
, Mg) care au rolul de a reduce
metalul din oxid. Noul oxid format se separ la suprafaa metalului topit sub form de zgur. Oelul
se dezoxideaz cu cocs, aluminiu, ferosiliciu, silicomangan .a.
Licuaia este operaia de purificare prin nclzire treptat, aplicat metalelor brute cu condiia
ca metalul de purificat s aib punct de topire mai sczut dect impuritile. Plumbul brut conine i
zinc, stibiu, cupru; prin nclzire la 340-360
o
C plumbul se topete iar impuritile nu.
Segregaia este operaia de purificare a metalelor prin cristalizare fracionat. Metalul brut
topit se rcete selectiv. Aa se purific aurul i argintul de impuritile de zinc sau plumb.
Diluarea const n micorarea coninutului de impuriti prin adugarea controlat de metal
pur n metalul topit.
Dintre procedeele de rafinare se pot aminti: distilarea, disocierea termic, disproporionarea,
electroliza, topirea zonal.
Distilarea se aplic pentru rafinarea metalelor cu puncte de topire sczute: mercur, potasiu,
rubidiu, calciu, stroniu, bariu, zinc, plumb .a. Operaia se efectueaz n vid sau n atmosfer inert.
Prin disociere termic se obin metale de nalt puritate. n acest scop, metalul de purificat,
din metalul brut, se transform ntr-un compus volatil (hidrur, oxid, halogenur, carbonil) care se
descompune uor prin nclzire. Operaia se efectueaz n vid. Procedeul de disociere termic a
iodurilor volatile de titan, zirconiu, hafniu, vanadiu, niobiu, lantan se numete procedeul van Arkel i
de Boer.
Disproporionarea este operaia de purificare a unor metale (aluminiu, galiu, indiu, germaniu,
iridiu) ale cror halogenuri au proprietatea de a reaciona, la temperaturi ridicate, cu metalul
formnd sub-halogenuri care se descompun la temperatur sczut n metalul extrapur i halogenur
n forma superioar de valen:

2 AlCl
3
+ Al
brut

C t
o
3 AlCl
2

rcire
Al
pur
+ 2 AlCl
3
.

Electroliza este att o operaie de obinere a metalelor ct i una de rafinare a lor. n scopul
rafinrii, metalul brut are rol de anod n celula de electroliz, catodul poate fi metalul pur sau
grafitul i electrolitul, o sare solubil a metalului supus rafinrii. Se rafineaz electrolitic cuprul,
aluminiul, argintul, aurul, nichelul, cobaltul .a.
n cazul rafinrii cuprului, baia de electroliz conine o soluie apoas de ioni Cu
2+
n care se
petrec urmtoarele echilibre de disociaie electrolitic:

Chimie 46
CuSO
4
Cu
2+
+ SO
4
2

HOH H
+
+ HO



Reaciile care au loc la electrozi sunt:

(+) Cu
2+
+ 2 e

Cu
0

() 2 HO

- 2 e

2 HO
0
; 2 HO = H
2
O + O; O + Cu
brut
= CuO + impuriti.

Ionii care nu particip direct la procesele de electrod sunt implicai n reaciile:
2 H
+
+ SO
4
2
H
2
SO
4

CuO + H
2
SO
4
= CuSO
4
+ H
2
O.

Prin electroliz se constat c metalul de rafinat aflat n materialul brut, se transform prin oxidare
anodic ntr-un compus solubil i se obine n stare pur prin reducerea catodic a ionilor metalici.
Topirea zonal este o metod de rafinare bazat pe principiul extraciei solid-lichid datorat
solubilitii diferite a impuritilor in metalul lichid fata de cel solid.


4.4. PROPRIETILE FIZICO-CHIMICE ALE METALELOR

4.4.1. Proprieti fizice

Metalele sunt substane solide la temperatur obinuit, cu excepia mercurului care este lichid la
aceast temperatur.
Majoritatea metalelor cristalizeaz n forme de simetrie nalt, cu structurile cele mai compacte.
Unele metale cristalizeaz n mai multe sisteme de cristalizare avnd puncte fixe de trecere
dintr-o form n alta. Aceste metale prezint fenomenul de alotropie iar transformrile, reversibile,
se numesc enantiotrope:

topit
C 1530 C 1401 C 906
Fe Fe Fe Fe
o o o

cci cfc cci

Sn Sn
C 2 , 13
o


Sn
cfc tetragonal rombic
unde: cci - sistem cubic centrat intern i cfc - sistem cubic cu fee centrate.
Reele de simetrie mai redus, mai rar ntlnite, prezint indiu (ptratic), staniu (romboedric),
germaniu, staniu, plumb (tetragonal).
Punctele de topire i de fierbere ale metalelor se nscriu ntr-o plaj larg, ntre valorile
caracteristice mercurului, respectiv cele ale wolframului: Mercurul are punctul de topire de 38,84
o
C i
punctul de fierbere de 357
o
C iar wolframul are punctul de topire de 3410
o
C i punctul de fierbere
de 5930
o
C. n mod obinuit metalele care au temperaturi de topire sub 1000
o
C se numesc metale
uor fuzibile (metalele alcaline, alcalino-pmntoase, metalele pmntoase, germaniu, staniu,
plumb, bismut, zinc, cadmiu, argint) iar cele ale cror temperaturi de topire sunt peste 1000
o
C se
numesc metale greu fuzibile sau metale refractare.
Prin rcirea ultrarapid a topiturilor de metale se obin metalele n stare amorf denumite sticle
metalice.
Sticlele sunt materiale amorfe obinute prin rcirea fr cristalizare a unei topituri. Dac
materialele sunt de natur metalic (metale sau aliaje) se numesc sticle metalice.
Starea solid cristalin a metalelor se obine prin rcirea lent a topiturilor lor. Iniial se
Metale 47
formeaz germeni de cristale care cresc apoi n timp. Prin rcirea rapid, cu 10
5
-10
10 o
C/s, a
topiturii unui metal se mpiedic formarea germenilor de cristalizare precum i creterea acestora i
se creeaz condiiile obinerii metalelor n stare amorf, adic a sticlelor metalice.
Trstura predominant a sticlelor metalice este dezordinea n aranjamentul atomilor. Forma
amorf a metalelor a fost evideniat n 1960 de P. Duwez, prin rcirea ultrarapid a aliajului aurului cu
20% Si i numai peste 10 ani au aprut primele staii pilot pentru obinerea metalelor amorfe.
Densitatea metalelor, exprimat n g/cm
3
, este cuprins ntre 0,53 pentru litiu i 22,65 pentru
iridiu. Metalele cu densitatea mai mic dect 5 g/cm
3
se numesc metale uoare (metalele alcaline,
metalele alcalino-pmntoase, aluminiu, scandiu, ytriu, titan) iar cele cu densitate mai mare de 5 g/cm
3

se numesc metale grele.
Majoritatea metalelor, n stare compact, sunt albe-cenuii, adic absorb proporional toate
componentele luminii albe. Puine metale, n stare compact, sunt colorate: aurul galben auriu,
cuprul rou armiu, plumbul alb cu reflexe albstrui, bismutul alb cu reflexe roz, sodiul alb cu
reflexe glbui .a. n stare de pulbere, metalele au culoarea cenuiu nchis pn la negru cu excepia
aurului care este galben, a cuprului care este roiatic spre negru, a aluminiului i a magneziului care sunt
argintii. n stare compact - i unele numai n tietur proaspt - metalele prezint luciu metalic i sunt
opace, datorit structurii lor cu electroni liberi care reflect radiaia luminoas i o transform n cldur.


4.4.2. Proprieti mecanice

Duritatea este proprietatea metalelor de a opune rezisten la zgriere sau la ptrunderea unui
vrf ascuit n masa lor.
Duritatea se msoar prin deformarea permanent i se exprim n uniti Brinell, Vickers,
Rockewell sau n scara mineralogic a lui Mohs, n care talcului i s-a atribuit duritatea 1 i
diamantului duritatea 10, celelalte minerale avnd duriti intermediare. n funcie de duritate,
metalele se clasific n metale moi (metalele alcaline, alcalino-pmntoase, staniu, plumb, zinc, bismut)
i metale dure (crom, mangan, cobalt, reniu, osmiu .a.).
Majoritatea metalelor, sub aciunea forelor exterioare, se pot deforma elastic (reversibil) prin
modificarea distanelor dintre atomii reelei cristaline sau plastic (permanent) prin deplasarea unor
pri ale cristalelor din reea n raport cu altele. Rigiditatea este proprietatea metalelor de a opune
rezisten la deformare.
Plasticitatea este proprietatea metalelor i aliajelor de a fi prelucrate fr a se fisura sau fr a
se sfrma, pstrndu-i deformaia i dup ncetarea aciunii forelor exterioare. Aurul este cel mai
plastic metal, urmat fiind de argint, platin, magneziu, aluminiu, plumb, staniu, niobiu, tantal, hafniu,
cupru. Metalele crom, titan, -mangan, zincul tehnic, germaniu, osmiu, ruteniul, iridiu nu pot fi
prelucrate sub presiune i se numesc metale casante.
Maleabilitatea este proprietatea metalelor i a aliajelor de a putea fi prelucrate prin tragere n
foi prin operaia numit laminare. Din aur, argint, aluminiu, platin, cupru, nichel i tantal se pot
trage foie cu grosimea de civa microni.
Ductilitatea este proprietatea metalelor i a aliajelor de a fi trase n fire, n operaia numit
trefilare. Cele mai ductile metale sunt aurul, argintul, platina, nichelul i tantalul. Dintr-un gram de
aur, respectiv un gram de argint se pot trage fire cu lungimea de 2000 m, respectiv 1800 m. Plumbul
este un metal maleabil dar foarte puin ductil.
Tenacitatea este proprietatea metalelor de a opune rezisten la rupere.

Chimie 48

4.4.3. Proprieti chimice

Elementele grupelor 110 ale sistemului periodic, elementele din perioadele mari, grupele
13, 14, 15, lantanoidele i actinoidele sunt metale.
Metalele sunt alctuite din atomi care conin un numr mic de electroni pe ultimul strat
electronic. Datorit acestei structuri atomii metalelor au energie de ionizare mic i afinitate pentru
electroni mic, adic atomii metalelor se caracterizeaz prin valori mici ale electronegativitii
relative. Comportarea chimic a atomilor de metal se caracterizeaz prin tendina atomilor de a ceda
electroni (de a se oxida) i de a se transforma n cationi metalici, manifestnd caracter reductor:

M
o
ze


oxidare
M
z+

Capacitatea atomilor metalici de a se transforma n ioni este diferit i se exprim prin
valoarea potenialului standard de oxidare, E
ox
0
. n tabele este de obicei prezentat potenialul
standard de reducere a metalelor care este egal i de semn contrar cu potenialul standard de oxidare.
Dup valoarea potenialului standard metalele se pot clasifica n metale comune i n metale nobile:

Li, K, Ba, ..., Fe, Ni, Sn, Pb ... H Cu, Ag, Sb, Hg, , Pt, Au
metale comune (active)

metale nobile (pasive)
E
0, red
< 0 0 > 0

n Tabelul 4.2 sunt prezentate valorile potenialelor standard corespunztoare reducerii ionilor cu
formarea atomilor metalici. Aceste valori sunt corelate cu principalele caracteristici chimice ale metalelor.
Metalele reacioneaz cu substane elementare, astfel cu:
a) Hidrogenul i se formeaz hidruri. Hidrurile metalelor alcaline i alcalino-pmntoase sunt
compui ionici care conin ionul negativ de hidrogen, hidrur, H

:
Na + H
2
= 2 NaH Ca + H
2
= CaH
2
Hidrurile metalelor pmntoase, hidrura de staniu, hidrura de plumb i hidrura de bismut sunt
compui covaleni i se obin de obicei prin metode indirecte.
Hidrurile metalelor tranziionale sunt hidruri interstiiale.

b) Oxigenul i se formeaz oxizii corespunztori:
2 Zn + O
2
= 2 ZnO 2 Hg + O
2
= 2 HgO
2 Al + 3 O
2
= 2 Al
2
O
3
2 Pb + O
2
= 2 PbO
Dac reacioneaz metalele alcaline se obin superoxizi sau peroxizi:
2 K + 2 O
2
= K
2
O
4
KOOOOK, superoxid de potasiu
2 Na + O
2
= Na
2
O
2
NaOONa, peroxid de sodiu
c) Halogenii formnd halogenuri metalice:
Zn + Cl
2
= ZnCl
2


Pt + 2 Cl
2
= PtCl
4
Au + 3 Cl = AuCl
3

2 Fe + 3 Cl
2
= 2 FeCl
3
2 Al + 3 Cl
2
= 2 AlCl
3

Aurul reacioneaz numai cu halogenii n stare atomic:
Halogenurile metalice sunt halogenuri ionice sau parial covalente, n funcie de natura metalului.

d) Sulful i formeaz sulfuri metalice:
Fe + S = FeS Hg + S = HgS 2 Na + S = Na
2
S 2 Al + 3 S = Al
2
S
3

Metale 49
Reacia mercurului cu sulful, cu formarea sulfurii mercurice, se desfoar cu vitez convenabil
la temperatura camerei prin simpl frecare i se utilizeaz la ndeprtarea mercurului accidental mprtiat.

Tabelul 4.2. Poteniale standard de reducere i proprieti chimice ale unor metale
M
z+
/M
0

E
red
0
[V]
Stare
natural
Reacioneaz cu
H
+
din
Oxidabilitate Proprietile
oxizilor
Caract.
reductor
Li
+
/Li -3,030
Cs
+
/Cs -2,914
Rb
+
/Rb -2,930
K
+
/K -2,925
Ba
2+
/Ba -2,900
Sr
2+
/Sr -2,890
Ca
2+
/Ca -2,870
Na
+
/Na -2,713


Ap, acizi
la rece


Uor, n aer, la
temperatura
camerei
Mg
2+
/Mg -2,370
Be
2+
/Be -1,850
Al
3+
/Al -1,660
Ap la cald,
acizi diluai


Oxizii se
reduc greu
V
2+
/V -1,20
Mn
2+
/Mn -1,190
Zn
2+
/Zn -0,763
Cr
3+
/Cr -0,740







Nu se
gsesc n
stare
nativ
Fe
2+
/Fe -0,440
Cd
2+
/Cd -0,402
Ti
3+
/Ti -0,370
Co
2+
/Co -0,280


Acizi diluai, la
temperatura
obinuit
Ni
2+
/Ni -0,230
Sn
2+
/Sn -0,136
Pb
2+
/Pb -0,126

Rar n
stare
nativ
Acizi, la cald





n aer, la
temperatur
ridicat


Oxizii se
reduc relativ
greu
H
+
/H 0,000

Cu
2+
/Cu -0,337
Ru
2+
/Ru +0,450
Hg
2
2+
/Hg +0,792
Ag
+
/Ag +0,799
Adesea n
stare nativ
Rh
3+
/Rh +0,80
Os
2+
/Os +0,850
Hg
2+
/Hg +0,854
Pd
2+
/Pd +0,987
Pt
2+
/Pt +1,20
Au
3+
/Au +1,410
n general
n stare
nativ
Acizi oxidani
(mai uor n
prezena O
2
),
Amestecuri
oxidante de acizi,
la cald sau n
topitur




Nu se
oxideaz n
aer




Oxizii se
reduc uor


e) Azotul cu unele metale formeaz azoturi (nitruri) stoechiometrice iar cu altele formeaz
azoturi interstiiale:
3 Ca + N
2
= Ca
3
N
2
6 Li + N
2
= 2 Li
3
N

f) Multe metale reacioneaz cu fosforul, carbonul, siliciul i cu borul, formnd compuii
corespunztori, de obicei interstiiali. Asemenea reacii se ntlnesc n tratamentele termochimice ale
metalelor.
g) Metalele pot reaciona cu alte metale formnd combinaii intermetalice care se pot ntlni
n unele tipuri de aliaje.
Chimie 50
Metalele reacioneaz i cu substanele compuse anorganice: apa, acizi, hidroxizi alcalini i sruri
i/sau cu unele substane organice.
Un metal (caracterizat de un potenial standard de reducere E
0
) poate reaciona cu specii mai
puin active (cu potenial standard de reducere mai mare), nlocuindu-le din compui.
a) n reacia cu apa, cu degajare de hidrogen, vor reaciona numai metalele active (E
0
M
< 0) iar
viteza de reacie depinde de temperatur. Nu reacioneaz cu apa metalele care au potenialul
standard de reducere pozitiv.
Metalele alcaline i unele metale alcalino-pmntoase reacioneaz violent cu apa la
temperatura camerei cu formare de hidroxizi i hidrogen. Aceste metale se pstreaz sub petrol:

2 Na + 2 HOH = 2 NaOH + H
2
Ca + 2 HOH = Ca(OH)
2
+ H
2

Alte metale reacioneaz cu apa numai la temperaturi ridicate formnd hidroxizii corespunztori,
greu solubili n ap, din acest motiv reacia este limitat:

Mg + 2 H
2
O = Mg(OH)
2
+ H
2
2 Al + 6 H
2
O = 2 Al(OH)
3
+ 3 H
2

Fierul nroit reacioneaz cu vaporii de ap, rezultnd oxid feroferic:

3 Fe + 4 H
2
O = Fe
3
O
4
+ 4 H
2

b) Metalele active nlocuiesc protonii i din acizi, formnd sruri i hidrogen:

Fe + H
2
SO
4
= FeSO
4
+ H
2
Zn + 2 HCl = ZnCl
2
+ H
2

Metalele puin active (nobile) reacioneaz numai cu acizi oxidani (HNO
3
, H
2
SO
4
, HClO
4
)
sau cu amestecuri de acizi, formnd sruri, produsul de reducere al acidului i ap:

3 Cu + 8 HNO
3
= 3 Cu(NO
3
)
2
+ 2 NO + 4 H
2
O
Au + 3 HCl + HNO
3
= AuCl
3
+ NO + 2 H
2
O
ap regal

c) O serie de metale ca Zn, Al, Sn, Pb, Al, Cr reacioneaz, n topitur sau n soluie, cu hidroxizi
alcalini, cu formare de sruri i hidrogen. Metalele care pot reaciona i cu acizii i cu bazele
prezint caracter amfoter:

Zn + 2 NaOH
C t
o
Na
2
ZnO
2
+ H
2
Zn + 2 NaOH + 2 H
2
O = Na
2
[Zn(OH)
4
] + H
2

zincat de sodiu tetrahidroxozincat de sodiu

d) Metalele mai active pot deplasa din srurile lor metalele mai puin active:

3 CuCl
2
+ 2 Al = 3 Cu + 2 AlCl
3
Hg(NO
3
)
2
+ Cu = Hg + Cu(NO
3
)
2

e) Metalele alcaline i alcalino-pmntoase pot reaciona cu amoniacul lichid:

2 Na + 2 NH
3
= 2 NaNH
2
+ H
2
2 Na + 2 NaNH
2
= 2 Na
2
NH + H
2

amidur de sodiu imidur de sodiu

2 Na + 2 Na
2
NH = 2 Na
3
N + H
2

azotur de sodiu

f) Metalele pot reaciona i cu compui organici: alcooli, acizi carboxilici, derivai halogenai.
Metalele alcaline reacioneaz cu alcoolii i cu fenolii formnd compui ionici, alcoxizi sau
fenoxizi i hidrogen:

2 Na + 2 C
2
H
5
OH = 2 C
2
H
5
ONa + H
2
2 Na + 2 C
6
H
5
OH = 2 C
6
H
5
ONa + H
2
etoxid de sodiu fenoxid de sodiu
Metale 51
Metalele active reacioneaz cu acizii carboxilici cu formare de sruri (carboxilai metalici) i
hidrogen. Srurile acizilor grai cu metale se numesc spunuri:

2 CH
3
COOH + Zn = (CH
3
COO)
2
Zn + H
2

acid acetic acetat de zinc

2 CH
3
(CH
2
)
16
COOH + 2 Na = 2 CH
3
(CH
2
)
16
COONa + H
2

acid stearic stearat de sodiu (spun)

Magneziul reacioneaz cu derivai halogenai formnd compui organo-magnezieni, intermediari
preioi n sintezele organice:

CH
3
CH
2
I + Mg = CH
3
CH
2
MgI
iodetan iodur de etilmagneziu

Prin sintez electrochimic se pot obine i ali compui organo-metalici cum sunt: aditivul
antidetonaie numit tetraetilplumb, (C
2
H
5
)
4
Pb, aditivul pentru arderea fr fum a pcurii numit
ferocen, Fe(C
2
H
5
)
2
etc.
Metalele au n structura lor orbitali electronici vacani putnd astfel funciona n substane
complexe ca acceptori ai uneia sau a mai multor perechi de electroni. Pe aceast proprietate se
bazeaz calitatea de catalizator a unor metale cum sunt platina, paladiul, nichelul ca i proprietatea
lor de adsorbani pentru monoxidul de carbon i pentru alte gaze toxice.


4.5. COROZIUNEA

Fenomenul de distrugere spontan a metalelor sau a aliajelor sub aciunea agenilor chimici,
electrochimici sau microbiologici din mediu se numete coroziune.
Coroziunea este un fenomen nedorit care depinde de trei factori:
- natura materialului metalic (compoziie, structur, neomogeniti, tensiuni);
- mediul coroziv (compoziie, concentraia elementelor active, temperatura, presiunea, viteza
de curgere);
- interfaa material metalic/mediu care dicteaz aspectele cinetice ale coroziunii i poate
influena tipul produilor de reacie.
Exist multe particulariti ale fenomenelor de coroziune datorate celor trei factori anterior
menionai; n funcie de domeniul de cercetare care se ocup de acest fenomen (metalurgie, tiina
materialelor, electrochimie), exist i diferite tipuri de clasificri ale coroziunii:
1. Dup aspectul zonei corodate se disting dou forme de coroziune:
a) coroziune generalizat care afecteaz ntreaga suprafa a metalului, uniform sau
aproape uniform (oxidare anodic, dizolvare activ n acizi);
b) coroziune localizat n care anumite zone de pe suprafaa metalului se corodeaz cu
vitez mai mare dect alte zone datorit unor neomogeniti n material sau n mediu.
Dac gradul de concentrare al coroziunii localizate este foarte ridicat (suprafaa corodat
este foarte mic i de obicei adncimea de corodare este foarte mare) coroziunea se
numete n pitting (n puncte); dac extinderea este ceva mai mare coroziunea este n zone
(n plgi). n cazul aliajelor policristaline este posibil coroziunea intercristalin, la limita
de separare a grunilor, ducnd la friabilizarea piesei. Dac materialul piesei este supus
unor tensiuni mecanice, pot rezulta fisuri conducnd - n medii corozive - la "ruperi la
oboseal". Acest tip de coroziune este numit n crevase sau coroziune fisurant.
2. n funcie de natura agentului coroziv, procesul poate fi:
a) coroziune chimic (coroziune uscat) datorat gazelor uscate la temperaturi ridicate;
b) coroziune electrochimic (coroziune umed) datorat soluiilor de electrolii i se
explic pe seama funcionrii pilelor galvanice;
c) coroziune biochimic datorat microorganismelor.
Chimie 52
Din punct de vedere chimic, coroziunea reprezint un proces de oxidare a unui metal:

M
0
M
z+
+ ze


Produsul de reacie, o combinaie ionic a metalului, poate rmne sau poate prsi suprafaa
metalului.
Aprecierea distrugerilor provocate de coroziune se poate face prin analiz macroscopic, cu
ochiul liber sau cu lupa, cu microscopul metalografic, n control nedistructiv cu raze X sau cu
ultrasunete.
Caracterizarea cantitativ a fenomenului de coroziune se face prin teste de laborator care
permit calculul urmtoarelor mrimi:
- viteza de coroziune sau indicele gravimetric, v
cor
, definit ca masa de material corodat (m)
n unitatea de timp (t), pe unitatea de arie (S):

t S
m
v
cor

= [g / m
2
h]
- viteza de uzur sau indicele de penetraie, notat cu v
u
sau P
mm
, care reprezint adncimea,
exprimat n mm, pn la care s-ar produce fenomenul de coroziune dac materialul metalic cu
densitatea [kg/m
3
] ar fi expus n mediu coroziv timp de un an (8760 ore):

=
8760 v
mm
cor
P [mm / an]


2.6. PROTECIA ANTICOROZIV

Protecia mpotriva coroziunii reprezint totalitatea msurilor care se iau pentru a proteja
materialele metalice de aciunea distructiv a mediului ambiant.
O clasificare a metodelor de protecie anticoroziv are n vedere factorul asupra cruia se
acioneaz i astfel se pot identifica:
(1) protecie anticoroziv prin tratarea mediului;
(2) protecie anticoroziv prin modificarea compoziiei i structurii materialului metalic;
(3) protecie anticoroziv prin acoperirea suprafeelor;
(4) protecie anticoroziv prin metode electrochimice;
(5) prevenirea coroziunii prin proiectare.


4.6.1. Protecia anticoroziv prin tratarea mediului coroziv

Tratarea mediului n scopul micorrii agresivitii asupra materialelor metalice este un
procedeu vast, cuprinznd metode de combatere a polurii mediului n general i metode de tratare a
mediilor parial sau total nchise.
Procedeele pentru tratarea unui mediu nchis constau n ndeprtarea oxigenului i a
dioxidului de carbon i folosirea inhibitorilor de coroziune.
Utilizarea inhibitorilor de coroziune n spaii nchise sau seminchise, reprezint o metod
eficient de protecie anticoroziv mpotriva mediilor agresive lichide sau gazoase.
Inhibitorii de coroziune sunt substane chimice care se adaug mediului coroziv i micoreaz
vitezele de coroziune prin ncetinirea procesului anodic sau catodic, prin schimbarea naturii
produilor de coroziune sau prin schimbarea rezistenei ohmice a electrolitului.
Un numr mare de substane anorganice pot funciona ca inhibitori anodici: ortofosfai,
silicai, azotii, cromai.
Metale 53
Inhibitorii catodici sunt de obicei cationi care precipit ca sruri sau hidroxizi care formeaz
pelicule protectoare. Se pot aminti ca inhibitori catodici combinaii de ioni de Zn, Ni, Mg, As, Sb
sau fosfai alcalini. n apele pentru cazane se utilizeaz polifosfai (mai recent [NaPO
3
]
6
) ca
inhibitori. n prezena ionilor de calciu ei formeaz cationi coloidali (voluminoi) care migreaz
spre zonele catodice unde se descarc formnd pelicule relativ groase i continue. Peliculele
formate pe suprafee de oel nu modific conductivitatea termic a materialului metalic i deci nu
genereaz supranclziri periculoase.
Inhibitorii de adsorbie sunt substane organice care se adsorb pe suprafaa metalului pe
zonele anodice sau catodice sau pe ntreaga suprafa formnd filme de pasivare. Ei se utilizeaz n
cantiti mici fiind deosebit de eficieni iar eficiena crete odat cu masa lor molecular (mrimea
lor). Se pot aminti urmtoarele clase de inhibitori de adsorbie: compui cu azot, n special amine, compui
care conin sulf n cicluri sau HS

, S
2
, compui care conin i sulf i azot: tiocarbamid, tiouree.
Amestecuri de inhibitori: se utilizeaz cu succes pentru lrgirea domeniilor de aplicabilitate;
ele constau dintr-un agent oxidant (azotat, cromat) i unul neoxidant dar generator de compui greu
solubili (fosfat, silicat). Ca exemplu se pot aminti amestecurile: azotat + benzoat (n radiatoarele
automobilelor), cromat + ortofosfat (eficient i n ape care conin sruri).


4.6.2. Protecia anticoroziv prin modificarea compoziiei i structurii materialului

Utilajele industriale trebuie s poat funciona un timp ndelungat i de obicei n condiii
dificile (n atmosfer sau n medii chimic agresive) de aceea cel mai eficient mod de protecie
anticoroziv const n alegerea unui material cu stabilitate chimic remarcabil. Aceasta se atinge
prin alierea metalului cu alte elemente metalice sau nemetalice n proporii variabile. Produsul
rezultat va prezenta rezistena dorit la coroziune numai dac va avea o structur optim.
Astfel, micorarea fraciunii de suprafa a componenilor anodici din structura aliajului,
realizat prin structuri cu granule mici, fine i pure se obine prin tratamente termice. Ca exemplu se
poate considera aliajul Al-Mg numit magnaliu care are rezisten mai bun ca duraluminiul.
n aliajele de fier-carbon cele mai eficace adaosuri sunt Cr, Ni, Mo, Si W, Ti, Nb, Al.
Dintre acestea, elementul de aliere cel mai des utilizat este cromul care, la un procent de ~12%,
realizeaz o pozitivare a potenialului fierului de la ~ 0,5V la ~ +0,18V corespunztoare
pasivrii. Procentul de crom necesar proteciei depinde de natura agentului coroziv (7% n HNO
3
,
12% la pH = 7 i 20% n FeSO
4
). Creteri suplimentare ale rezistenei la coroziune n oelulrile inox
se obin prin adugare de nichel, molibden i cupru.
Procentul de carbon influeneaz i el cantitatea necesar de elemente de aliere, la fel i
structura aliajului fier-carbon, aflat n corelaie cu regimul de rcire aplicat la obinerea oelurilor.
Astfel, exist oeluri perlitice (slab aliate, utilizate n construcia de maini), oeluri martensitice
(dure, casante, nalt aliate), oeluri austenitice (nalt aliate, utilizate ca oeluri inox i rezistente la
coroziune), oeluri feritice (cu proprieti fizice i chimice speciale).
Fontele se utilizeaz datorit preului mai redus, se pot alia cu crom (>4% Cr), molibden i
cupru i se pot utiliza n industria acidului sulfuric i fosforic. Alierea cu 14...17% Si, confer
fontelor rezisten la acizi anorganici i organici.
Aliajele neferoase se utilizeaz pentru confecionarea de aparatur n industria chimic,
prezentnd o rezisten deosebit la diverse medii agresive:
- aliajele de titan cu rezisten ridicat n medii oxidante, la temperaturi ridicate (fabricarea
clorului, a aldehidei acetice, a acidului azotic, a bilor de nitrare, sau de decapare);
- aliajele de nichel cu rezisten la medii agresive, la temperaturi ridicate cum sunt aliajele
Monell, Inconel, Incoloy, Hastelloy (utilizate n industria de sintez organic, n petrochimie).
Chimie 54


4.6.3. Protecia anticoroziv prin acoperirea suprafeelor

Acoperirea suprafeelor metalice este precedat de dou operaii obligatorii: degresarea
(eliminarea grsimilor, uleiurilor) realizat cu solveni organici, soluii alcaline (pH = 11...13) i
decaparea (eliminarea oxizilor superficiali) realizat cu acizi; n cazul oelurilor acizii utilizai sunt
HCl, H
2
SO
4
, H
3
PO
4
, HOOCCOOH (acid oxalic), pentru fonte uneori HF, pentru cupru, acid
sulfocromic, HNO
3
, HCl, pentru zinc, HNO
3
(ap tare). Pentru a preveni atacul acidului asupra
metalului de baz se utilizeaz inhibitori de decapare (sulfuri, mercaptani, aminoderivai, tiouree).
Acoperirea suprafeelor metalice se poate realiza pe numeroase ci, cu o gam larg de substane.
Acoperirile metalice prin difuzie termic constau n mbogirea, la cald, a suprafeei
metalului de baz cu un metal cu rezisten ridicat la coroziune. Elementul de aliere este introdus
n stare atomic i este adsorbit de suprafaa metalului, cu formare de combinaii intermetalice sau
de soluii metalice. Aceste tipuri de acoperiri fac parte din gama tratamentelor termochimice i cele
mai des ntlnite sunt amintite n cele ce urmeaz:
- Cromizarea const n depunerea cromului prin difuzia termic pe aliaje feroase, cu formarea de
soluii solide Fe-Cr.
- Alitarea const n depunerea aluminiului prin difuzie pe fonte sau oeluri. Alitarea se aplic
oelurilor srace n carbon i se utilizeaz ca nlocuitori de oeluri nalt aliate. Se poate
realiza o difuzie simultan a aluminiului i cromului n oeluri, la temperaturi de
1250...1350 C;
- Sheradizarea reprezint procesul de difuzie a zincului n fonte sau oeluri;
- Titanizarea reprezint procesul de mbogire a suprafeei oelurilor n titan.
Tot prin difuzie la cald se pot introduce i elemente nemetalice, cunoscndu-se dou
tratamente termochimice uzuale:
- Nitrurarea, procedeu care const n realizarea unui strat subire de nitruri metalice i poate
nlocui tratamentele electrolitice ca zincarea, nichelarea sau cromarea. Tratamentul se
aplic oelurilor i aliajelor de titan.
- Silicizarea se aplic oelurilor cu coninut sczut de carbon deoarece efectul anticoroziv
este nsoit de fragilizarea materialului (care este accentuat de un coninut ridicat de
carbon).
Din punct de vedere tehnologic, obinerea de straturi protectoare prin difuzie se realizeaz cu
pulberi fine ale elementului de aliere (ct mai pur) n medii lichide de sruri topite sau n medii
gazoase, prin mpachetare, la cald.
Acoperirile prin metalizare reprezint un procedeu termomecanic de acoperire a unei
suprafee metalice cu un alt metal. Metalizarea se realizeaz prin pulverizarea (cu ajutorul unui fluid
sub presiune) a unui metal topit pe suprafaa de protejat, mai rece. Aducerea metalului n stare
topit se poate realiza prin topire n arc electric sau topire n plasm.
Pentru a preveni fenomenele secundare nedorite (i rapide la temperatura de lucru) se lucreaz n
atmosfer inert (argon). Metalele utilizate pentru acoperiri sunt: Zn, Pb, Al, Sn, Cu i aliajele sale, Mo,
Ni, oeluri inox. Prin depunerea concomitent a dou sau a mai multor metale se obin acoperiri
compozite cu utilizri specifice. Prin aceeai tehnologie se pot realiza i alte acoperiri: cu bor (pentru
instalaiile nucleare), cu fier (acoperiri magnetice), cu magneziu (protecie anticoroziv), cu hafniu
(tehnologii nucleare), cu tantal (materiale cu rezisten la temperaturi ridicate), cu zirconiu.
Legtura dintre suport i materialul de acoperire este chimic i/sau mecanic ceea ce
determin acoperiri etane, de grosimi variabile.
Acoperirile metalice prin imersie la cald sunt cunoscute din secolul XIX. O suprafa
metalic poate fi acoperit cu un alt metal prin imersie la cald numai dac ntre cele dou metale se
poate realiza un aliaj. Dintre elementele uzuale, zincul i aluminiul formeaz cel mai uor cu fierul
Metale 55
(cu oelurile) aliaje i combinaii intermetalice, mai greu staniul iar plumbul numai n prezena
staniului. Cel mai des se practic acoperirea prin imersie la cald a oelurilor n zinc topit.
Acoperiri metalice prin placare. Placarea reprezint acoperirea metalului suport cu un metal
mai rezistent la coroziune. Tehnologic, placarea se poate realiza prin presare (la cald i presiune),
laminare, topire sau sudur. O placare eficient se realizeaz dac cele dou metale difuzeaz
reciproc la interfa sau cnd au o rugozitate care permite o aderen reciproc la presare. Placarea
prin presare se aplic n special la acoperiri cu folie subire de aur iar placarea prin laminare, topire
sau sudur se aplic pentru straturi subiri de aluminiu, plumb, oeluri inox, cupru, alam. Se obin
structuri cu rezisten anticoroziv ridicat (fr pori) i cu rezisten bun la uzur.
Acoperiri protectoare cu pelicule de oxizi se pot realiza pe cale chimic (brunarea fierului)
sau electrochimic (eloxarea aluminiului).
- Brunarea const n obinerea unei pelicule de Fe
3
O
4
pe un suport de aliaj feros, la cald
(240C), pe cale uscat, sau pe cale umed n soluii care conin H
3
PO
4
i oxidani, cnd se
formeaz pelicule foarte subiri (3m) cu rezisten mai sczut la coroziune.
- Eloxarea aluminiului se realizeaz n scop protector i decorativ. Pelicula obinut pe cale
electrolitic are grosime de civa microni i proprieti fizico - chimice i anticorozive foarte bune.
Acoperirea cu pelicule superficiale de oxizi n scopuri de protecie se poate realiza i pe alte
metale: magneziu, cupru, zinc, cadmiu, argint i aliajele lor.
Acoperiri cu pelicule de fosfai (fosfatarea) const n acoperirea materialului de protejat cu straturi
subiri, protectoare de fosfai stabili, greu solubili. Funcie de structura peliculei rezultate, fosfatarea
poate fi cristalin sau amorf. Fosfatarea cristalin este un tratament final sau intermediar putnd fi
urmat de operaii mecanice iar fosfatarea amorf este un tratament preliminar vopsirii. Fosfatarea se
aplic aliajelor feroase, aluminiului, zincului. Ea poate decurge pe dou ci:
- Fosfatarea chimic necesit un compus agresiv care prin atacul suprafeei genereaz ioni
metalici, un compus care s furnizeze ioni fosfat, unul sau mai muli compui care s precipite cu
cationii metalului de baz ca fosfai micti i acceleratori, de obicei oxidani.
- Fosfatarea electrochimic se execut n curent alternativ, ntr-o soluie de electrolit de fosfatare.
- Acoperiri protectoare cu email asigur o protecie anticoroziv foarte eficace chiar i n
medii agresive, fiind mult utilizate n construcia de utilaje pentru industria chimic (reactoare,
autoclave, cisterne, coloane de distilare). Emailul este o combinaie de natur anorganic (pe baz
de silicai), sticloas, aderent. Pentru a exista o compatibilitate ntre email i oel, acesta trebuie s
aib un coninut sczut de carbon i s conin titan (4...5%). Procesul de emailare implic crearea
unui strat de baz (grund pe baz de CaO i NiO) i a unui strat de acoperire. Emailurile obinuite
sunt rezistente la aciunea oricrui acid (excepie fcnd HF); rezistena lor scade cu temperatura i
- fr excepie - soluiile diluate de acizi s-au dovedit mai agresive dect cele concentrate, la
temperaturi de 80...100 C sau peste. Situaia este similar n medii alcaline. Pentru utilaje care
funcioneaz la temperaturi ridicate se utilizeaz emailuri speciale cu adaosuri refractare (Cr
2
O
3
,
SiO
2
, CaO etc.).
Acoperiri protectoare cu materiale peliculogene. Cele mai vechi i bine cunoscute
peliculogene utilizate ca protecie anticoroziv sunt lacurile i vopselele. Din punct de vedere
chimic acestea sunt suspensii de pigmeni anorganici i organici, naturali sau sintetici i diferite
materiale de umplutur ntr-un liant al crui component principal este o substan peliculogen (ulei
vegetal, ulei sicativ, rin natural sau sintetic). Clasificarea lor se face dup mai multe criterii:
Din punctul de vedere al proteciei, vopselele pot fi active (conin numai pigmeni capabili s
inhibe coroziunea) i pasive (realizeaz numai izolarea suprafeei metalice, ecranarea).
Calitatea unei protecii oferite de acoperiri cu materiale peliculogene depinde de civa
factori: gradul de curire a suprafeei metalice, aderena peliculei (depinznd de umiditatea
absorbit), porozitatea, elasticitatea i duritatea acesteia. Prin alegerea lor judicioas, se pot realiza
acoperiri n mai multe straturi, care au rezisten la coroziune, superioar acoperirilor metalice sau
chimice precum i caliti estetice remarcabile. Majoritatea vopselelor utilizate astzi se bazeaz pe
Chimie 56
rini sintetice: rini alchidice, fenolice, epoxidice, poliuretanice, dispersii vinilice, dispersii pe
baz de clorcauciuc
Materiale naturale ca bitumurile i asfalturile se utilizeaz ca lac asfaltic sau emulsii,
realiznd acoperiri cu bun rezisten fa de ap, alcool metilic, alcool etilic, glicoli, gaze corozive
(H
2
S, SO
2
).
Pe lng materialele plastice enumerate, se pot realiza acoperiri cu cauciuc (dur sau semidur)
pentru rezervoare, recipieni, conducte care vin n contact cu esteri i alcooli.


4.6.4. Protecia anticoroziv prin metode electrochimice

Metodele electrochimice de protecie anticoroziv se adreseaz n primul rnd utilajelor i
instalaiilor supuse coroziunii subterane (n sol) sau n apa de mare.
Coroziunea subteran reprezint distrugerea construciilor metalice, total sau parial ngropate
n sol cum ar fi stlpii metalici, conductele, rezervoarele etc. Ea poate fi provocat de cureni
vagabonzi, de agresivitatea solului nsui (acid sau alcalin), de aciunea microorganismelor sau de
aciunea combinat a acestor factori.
Protecia catodic trebuie asigurat pe ntreaga suprafa, lucru delicat innd cont de
dimensiunile utilajelor de protejat (conducte de exemplu), de aceea deplasarea ctre valori mai mari
a potenialului de reducere a metalului de protejat sau a surselor de curent trebuie fcut cu mare
atenie. n practic cel mai adesea se realizeaz Protecie catodic cu anozi de sacrificiu care const
n realizarea unui element galvanic prin legarea instalaiei de protejat cu un metal cu potenial mai
negativ dect al instalaiei, n mediul de protejat. Instalaia de protejat va deveni catod iar metalul
suplimentar introdus, anod. Ca anozi se pot utiliza aluminiu aliat cu galiu i zinc - pentru vapoarele
care navigheaz n ape saline, zinc aliat cu cupru, cadmiu, mercur i plumb - pentru vapoare i
instalaii portuare n ape saline sau magneziu a crui utilizare este de numai 50% dup care se
acoper cu un strat gros de oxid care genereaz o supratensiune apreciabil. Se utilizeaz aliat cu
Al, Mn, Fe, Ni, Si.

4.6.5. Prevenirea coroziunii prin proiectare

Procesul de proiectare a unei instalaii trebuie s aib concomitent n vedere trei aspecte de
egal importan: utilitate, adaptare la scopul urmrit, aspect.
Adeseori distrugerea prin coroziune a unui utilaj sau a unei instalaii se datoreaz unor greeli
de proiectare, unei protecii anticorozive greit aplicat sau unei exploatri defectuoase.
Proiectarea trebuie s in cont de procesul tehnologic, de caracteristicile mediului, de
materialele utilizate i de asamblarea lor, de protecia anticoroziv. Se vor avea n vedere
urmtoarele recomandri:
- evitarea cavitilor orizontale, a fisurilor i a zonelor de staionare a umiditii;
- toate utilajele trebuie s fie uor accesibile deci elementele metalice trebuie s aib o
distan suficient de mare ntre ele;
- suprafeele fin prelucrate sunt mai rezistente la atacul agenilor corozivi dect cele rugoase
(sediul a mai multe muchii i defecte de reea) de aceea vor fi preferate suprafeele finisate;
- se va evita coroziunea galvanic datorat punerii n contact a dou metale cu poteniale
electrice diferite. Acest aspect trebuie avut n vedere la suduri i la mbinri cu uruburi, nituri,
buloane cnd trebuie utilizate garnituri izolatoare sau alte tipuri de protecie anticoroziv alese cu
grij (de exemplu la alegerea unei protecii prin vopsire se vor evita pentru cuplul Cu-Fe, vopsele pe
baz de mercur sau plumb);
- trebuie inut cont de natura, de pH-ul i de temperatura mediului agresiv ntruct potenialele
materialelor metalice sunt puternic influenate de acestea.
Metale 57

4.7. S NE REAMINTIM!



















4.8. AUTOEVALUARE

Bifeaz csuele urmtoare dac ai dobndit competenele specifice corespunztoare:
S defineti metalele, reacia de reducere, reacia de oxidare, sticlele
metalice.
S defineti coroziunea, viteza de coroziune i viteza de uzur,
protecia anticoroziv.
S clasifici fenomenul de coroziune dupa criteriile alese de tine.
S transpui n ecuaii chimice proprietile chimice ale metalelor.
S enumeri cinci metode de protecie anticoroziv.
S efectuezi calculele pentru aprecierea fenomenului de coroziune.
S clasifici metalele n metale active i metale puin active.
S aplici legile electrolizei n calcule privind obinerea metalelor i n calcule de randament.
S identifici sursele de poluare i poluanii specifici fenomenelor din acest capitol.
S rezolvi problema 10 de la sfritul unitii de nvare.
S rezolvi problema 24 de la sfritul unitii de nvare.



4.9. NTREBRI I PROBLEME

1. Ce sunt metalele active? Dai exemple de dou metale active care nu se pasiveaz i dou
metale active pasivabile.
2. Utiliznd ca materie prim azotatul de cupru, indicai ce procedee tehnologice se pot utiliza
pentru a obine cupru metalic.
Metalele sunt alctuite din atomi cu numr mic de electroni (1-4) pe ultimul strat
electronic.
Metalele sunt substane solide, cristalizate la temperatura obinuit. Exepie face
mercurul care este lichid la temperatura obinuit.
Sticlele metalice sunt metale n stare amorf i se obin prin rcire rapid, cu 10
5
-10
9 o
C/s a
topiturilor de metal, prin tehnici specifice.
Majoritatea metalelor se gsesc n natur sub form de compui minerale din care
se prepar prin reducere M
Z+
+ ze
-
M
0
.
Reducerea se poate realiza prin procedeul pirometalurgic, hidrometalurgic,
electrometalurgic.
Purificarea metalelor se realizeaz prin afinare i rafinare.
Comportarea chimic a atomilor de metal se caracterizeaz prin tendina acestora de a
ceda electroni (adic se oxideaz) i de a se transforma n ioni pozitivi (cationi),
manifestnd caracter reductor. M
0
- ze
-
M
Z+
.
Metalele cu potenial standard de reducere negativ se numesc metale active (comune),
iar cele cu potenial standard de reducere pozitiv se numesc metale pasive (nobile).
Coroziunea este fenomenul de distrugere (oxidare) spontan a metalelor i a
materialelor metalice (aliaje) sub aciunea factorilor din mediu. n funcie de aceti
factori coroziunea poate fi chimic, electrochimic i microbiologic.
Caracterizarea cantitativ a fenomenului de coroziune se face cunoscnd viteza de
coroziune i viteza de uzur a pieselor. Mrimile se calculeaz din date experimentale.
Protecia anticoroziv reprezint totalitatea msurilor de protecie a materialelor
metalice de aciunea distructiv a mediului ambiant.
Chimie 58
3. Se poate obine fier prin reducerea oxizilor cu hidrogen? De ce nu se practic acest proces pe
scar industrial?
4. Se poate depune argint metalic pe un suport de fier prin procedee hidrometalurgice? Dar fier
pe cupru?
5. Un urub este din oel iar altul este din acelai oel acoperit galvanic cu crom (este cromat).
Pot fi utilizate aceste uruburi n mediu de acid sulfuric?
6. Avei de transportat leie de hidroxid de sodiu. Vei alege un recipient de:
a) zinc; b) cositor; c) oel? Explicai rspunsul
7. Este eficace protecia catodic?
8. De ce mai este necesar i protecia catodic, cu anozi de sacrificiu, a platformelor marine
care au fost protejate prin acoperiri?
9. Se poate aplica protecia catodic unui autoturism? Dar turnului Eiffel?
10. Ct timp a durat electroliza unei soluii de AgNO
3
dac, folosind un curent de 15A, s-au
obinut 16,2 g Ag? Specificai care sunt ecuaiile procesului electrolitic.
11. Folosind un curent de 10 A, timp de o or, dintr-o soluie de CuSO
4
s-au separat 10 g Cu. S
se reprezinte ecuaiile proceselor electrochimice i s se determine randamentul de material cu
care s-a lucrat.
12. S-au dezagregat 40 g aliaj Au-Zn. Aurul a fost total separat electrolitic, utiliznd un curent de
15 A, timp de 32 min i 10 s. Ce compoziie procentual avea aliajul? Se va exprima rezultatul n
procente de mas i n procente molare.
13. Calculai randamentul de material cu care s-a efectuat electroliza unei topituri de NaCl dac,
utiliznd un curent de 28,95 A, timp de 20 min, s-au obinut 6,624 g Na.
14. O suprafa metalic de 300 cm
2
trebuie argintat cu un strat de 0,015 mm grosime. Ct
trebuie s dureze electroliza unei soluii de AgNO
3
, sub un curent de 0,5 A i la un randament
de 88%? (
Ag
= 10,5 g/cm
3
).
15. Un obiect din fier, cu suprafaa de 0,8 m
2
se introduce ntr-o baie de electroliz care conine o
soluie de Ni
2+
, strbtut de un curent de 3,15 A. Ce grosime are stratul protector depus dup
42 min (
Ni

= 7,9 g/cm
3
) dac randamentul de curent la electroliz a fost de 80%?
16. Argintul din 50 mL soluie de AgNO
3
a fost separat total prin electroliz folosind un curent de
10 A timp de 482,5 s. Se cere:
a) molaritatea soluiei de AgNO
3
;
b) cum se va modifica masa unei plcue de aluminiu introdus n 30 mL din soluia de
AgNO
3
dac reacia se consider total;
c) cantitatea de HNO
3
2% care dizolv o zecime din argintul separat.

17. Cuprul din 23,69 g aliaj Zn-Cu-Ag a fost redus electrolitic, utiliznd un curent de 9,65 A, timp
de 33 min i 20 s iar Zn a reacionat integral cu 50 mL soluie HCl i s-au degajat 1,2307 L H
2
,
msurat la 27
o
C i 2 atm. Se cere:
a) normalitatea soluiei de HCl;
b) volumul de soluie 0,5 m care se poate obine cu Ag din aliaj dac transformarea
argintului n AgNO
3
se realizeaz cu un randament de 80%;
c) compoziia procentual a aliajului.

Metale 59
18. Ce cantitate de metal va reaciona cu acid clorhidric degajnd 56 L H
2
(c.n.) dac echivalentul
metalului este E? Dai exemplu un metal care poate satisface condiiile problemei i un metal
care nu poate corespunde enunului.
19. S-au supus analizei 2,5 g aliaj Al-Mg-Cu. tiind c raportul molar Al : Mg = 2 : 1 i c pentru
dezagregarea aliajului s-au folosit 80 mL HCl 2,5 n s se determine compoziia procentual a
aliajului.
20. Tratnd 14,75 g amestec de Fe, Al, Cu cu soluie de NaOH se obin 6,72 L gaz (c.n.). Dac se
trateaz aceeai cantitate de amestec cu HCl se obin 8,96 L gaz (c.n.). Care este compoziia
procentual a amestecului i care este volumul de soluie NaOH 1,5 n utilizat?
21. La corodarea timp de un sfert de or a unei piese de fier cu S = 2,73 10
3
m
2
n H
2
SO
4
s-au
degajat 10 mL H
2
, msurat la 27
o
C i 3 atm. S se calculeze indicele masic de coroziune i
viteza de uzur a piesei.
22. S-a supus coroziunii n H
2
SO
4
o pies cu S = 11,2 10
3
m
2
i = 7,2 g/cm
3
, timp de 60 min.
Soluia rezultat a fost titrat cu 2,4 mL soluie KMnO
4
0,1n. S se calculeze indicele masic
de coroziune i viteza de uzur a piesei.
23. n reacia de corodare n acid sulfuric a unei piese de aluminiu cu = 2700 kg/m
3
, s-au degajat 0,6 L
H
2
, msurat la 27
o
C i 0,6 atm. tiind c timpul de coroziune a fost de 2 h iar suprafaa piesei
de 0,2 m
2
, s se calculeze indicele masic de coroziune i viteza de uzur a piesei. Ce tip de
coroziune s-a produs? Ce reprezint numrul 8760 din relaia de calcul utilizat?
24. Calculai viteza de uzur a unei piese de Al cu densitatea 2,19 g / cc dac de pe o suprafa de
400 mm
2
s-au corodat, n timp de 0,5 ore, 4000 g de Al.


BIBLIOGRAFIE

1. Du, A. ic, R. Chimia Materialelor Industriale, Ed. Gryphon, Braov, 1999.
2. Marcu, G. Chimia metalelor, EDP, 1979.
3. Niac, G. .a. Chimie pentru igineri, vol. I i II, Ed. UT Pres, Cluj Napoca, 2000.
4. Nicola, M., Badea, T. Electrochimie i Coroziune, Curs, Reprografia I.P. Bucureti, 1991.
5. Oniciu, L. Coroziunea metalelor, Ed. tiinific i Enciclopedic, Bucureti, 1986.
6. ic, R., Bodea, N. Chimie General, Reprografia Univ. Braov, 1992.



Chimie 60





Unitatea de nvare nr. 5
C CO OM MB BU US ST TI IB BI IL LI I, , L LU UB BR RI IF FI IA AN N I I, , A AB BR RA AZ ZI IV VI I



C CU UP PR RI IN NS S

5.1. Noiuni generale .............................................................................................................. 61
5.2. Combustibili pentru motoare cu ardere intern ............................................................... 62
5.2.1. Combustibili pentru m.a.s. Benzine ....................................................................... 63
5.2.2. Combustibili pentru m.a.c. Motorine ..................................................................... 66
5.2.3. nlocuitori ai carburanilor petrolieri ..................................................................... 67
5.3. Lubrifiani i abrazivi ...................................................................................................... 68
5.3.1. Noiuni generale .................................................................................................... 68
5.3.2. Clasificarea i proprietile generale ale lubrifianilor ........................................... 68
5.3.3. Lubrifiani solizi .................................................................................................... 69
5.3.4. Lubrifiani lichizi .................................................................................................. 70
5.3.5. Vaseline i unsori (lubrifiani plastici) ................................................................... 72
2.4. Uzura suprafeelor. Abraziunea ....................................................................................... 72
5.5. S ne reamintim .............................................................................................................. 74
5.6. Autoevaluare ................................................................................................................... 75
5.7. ntrebri i probleme ....................................................................................................... 75
Bibliografie ..................................................................................................................................76


















Obiective
La sfritul acestei uniti de nvare vei fi capabil s:
defineti combustibilii, lubrifianii i materialele abrazive;
clasifici aceste materiale dup diferite criterii;
caracterizezi combustibilii dup compoziia chimic;
defineti mrimile termochimice care caracterizeaz procesul de ardere a
combustibililor;
explici proprietile de interes practic a combustibililor, a lubrifianilor i a
materialelor abrazive;
explici unele mecanisme de lubrifiere;
evideniezi rolul aditivilor n materialele mai sus menionate;
efectuezi calcule chimice prin care se pot evalua combustibilii i lubrifianii;
reliefezi impactul acestor materiale i a produselor lor de utilizare asupra
mediului;
defineti mrimile i parametrii care caracterizeaz un combustibil sau un
lubrifiant.

Combustibili, lubrifiani, abrazivi 61
5.1. NOIUNI GENERALE

Combustibilii sunt substane sau amestecuri de substane care printr-o reacie de ardere sau
printr-o reacie nuclear degaj o mare cantitate de cldur.
Combustibilii se pot clasifica n funcie de mai multe criterii:
- dup natura reaciei prin care se obine cldur, n combustibili chimici sau n combustibili nucleari;
- dup starea de agregare, combustibilii sunt: solizi, lichizi, gazoi;
- dup provenien, combustibilii pot fi: naturali, artificiali, sintetici, Tabelul 5.1.

Tabelul 5.1. Tipuri de combustibili chimici
Naturali Artificiali i sintetici
Solizi - Lemn
- Crbuni de pmnt:
antracit, huil, crbune brun, lignit,
turb, isturi bituminoase
- Mangal
- Cocs
- Semicocs
- Deeuri combustibile: rumegu, tala
Lichizi - Petrol (iei) - Benzine
- Petrol lampant
- Motorine
- Pcur
- Gaze lichefiate aragaz
- Alcooli inferiori
Gazoi - Gaze naturale, CH
4

- Gaze de sond
- Gaz de ap
- Gaz de generator
- Gaz de cocserie
- Acetilen (Etin), C
2
H
2

- Hidrogen, H
2


Pentru ca o substan sau un amestec de substane s fie combustibil trebuie s ndeplineasc
o serie de caliti printre care: s se gseasc n natur n cantiti mari, s fie uor exploatabil i
uor de transportat, s ard cu uurin; s nu formeze, prin ardere, compui toxici i/sau corozivi,
s conin puine substane minerale, s aib putere caloric mare.
Combustibilii uzuali sunt amestecuri de substane organice (care conin atomi de C, H, S, O,
N), substane minerale (care prin ardere se transform n cenu) i ap (care imprim o anumit
umiditate combustibilului). Combustibilii de calitate sunt cei cu un coninut ridicat de carbon i de
hidrogen, prin a cror ardere se degaj o cantitate mare de cldur.

C + O
2
= CO
2
H = 393 kJ/mol = 32,75
.
10
3
kJ/kg C
H
2
+ O
2
= H
2
O
(l)
H = 286 kJ/mol = 143
.
10
3
kJ/kg H
2

H
2
+ O
2
= H
2
O
(v)
H = 242 kJ/mol = 121
.
10
3
kJ/kg H
2


Prezena sulfului, chiar dac prin ardere se degaj o cantitate mare de cldur, diminueaz
calitatea combustibilului ntruct dioxidul de sulf rezultat este coroziv i agent poluant:

S + O
2
= SO
2
H = 292 kJ/mol = 9,125
.
10
3
kJ/kg S


Azotul, de obicei, prezent n cantiti mici n combustibili - nu depete 2% - nu particip la
ardere dar preia o parte din cldura degajat n proces, diminund calitatea combustibilului.
Prezena oxigenului n combustibil determin micorarea puterii calorice a acestuia deoarece o
parte din elementele combustibile (C, H) sunt deja oxidate.
Chimie 62
Substanele minerale se transform prin ardere n cenu care preia o parte din cldura
degajat n reacie. Cenua mpiedic admisia aerului la combustibil, nfund instalaiile de ardere i
prin topire se transform n zgur care se nglobeaz n combustibil.
Umiditatea defavorizeaz calitatea combustibililor deoarece o parte din cldura degajat la
ardere se va utiliza pentru vaporizarea apei. Apa poate dizolva unii compui din gazele de ardere,
favoriznd aciunea coroziv a acestora.
Puterea caloric, Q, a unui combustibil reprezint cantitatea maxim de cldur care se
degaj la arderea complet a unei uniti de combustibil.
Puterea caloric se exprim n uniti de cldur raportate la unitatea de combustibil: pentru
combustibilii solizi i pentru cei lichizi unitatea de combustibil este kg iar pentru cei gazoi unitatea
de combustibil se consider Nm
3
(normal metru cub). Unitile de msur ale puterii calorice sunt:
kJ/kg, kJ/Nm
3
, kcal/kg etc.
Dup cum apa, rezultat prin arderea hidrogenului sau cea sub form de umiditate, se
consider n gazele de ardere n stare de vapori sau n stare lichid, puterea caloric a combustibilului
se exprim n putere caloric inferioar, Q
i
, i respectiv putere caloric superioar, Q
s
.
Puterea caloric superioar, Q
s
, reprezint cantitatea maxim de cldur care se degaj la
arderea complet a unei uniti de combustibil, dac gazele de ardere au temperatura de 20
o
C. Apa
fiind lichid la aceast temperatur, puterea caloric superioar include i cldura latent de
condensare a vaporilor de ap.
Puterea caloric inferioar, Q
i
reprezint cantitatea maxim de cldur care se degaj la arderea
complet a unei uniti de combustibil, dac gazele de ardere au temperatura mai mare de 20
o
C.
Pentru evaluarea resurselor de combustibil precum i pentru compararea consumului de
diveri combustibili, se utilizeaz noiunea de combustibil convenional. Combustibilul convenional
este un combustibil fictiv, cruia i s-a atribuit puterea caloric inferioar de 7000 kcal/kg.
Raportul dintre puterea caloric inferioar a unui combustibil i cea a combustibilului
convenional se numete echivalent caloric al combustibilului. De exemplu, dac Q
i
a unui
combustibil este 3500 kcal/kg, echivalentul caloric va fi 3500 / 7000 = 0,5, adic o ton de combustibil
este echivalent cu 0,5 tone combustibil convenional.
Arderea combustibililor poate fi omogen (combustibil gazoi), eterogen (combustibili
solizi), mixt (combustibili lichizi) i se produce prin reacii n lan.


5.2. COMBUSTIBILI PENTRU MOTOARE CU ARDERE INTERN

Motoarele cu ardere intern numite i motoare termice sunt larg utilizate pentru a pune n micare
diferite mijloace de locomoie (motociclete, autoturisme, camioane, tractoare, autobuze, vapoare,
avioane, rachete) sau alte dispozitive i utilaje. Combustibilii utilizai n aceste motoare degaj prin
ardere o anumit cantitate de cldur care este transformat n energie mecanic. Sunt larg rspndite
dou tipuri de motoare termice: motoarele cu aprindere prin scnteie (m.a.s.) care folosesc drept
combustibil benzinele i motoarele cu aprindere prin compresie (m.a.c.) alimentate cu motorin.
Aceti combustibili se obin prin prelucrarea petrolului, fiind de aceea denumii combustibili petrolieri.
Petrolul este un amestec de hidrocarburi gazoase i hidrocarburi solide dizolvate n
hidrocarburi lichide. Alturi de acestea, petrolul mai conine i alte substane organice cu azot, cu
sulf, cu oxigen i cu fosfor precum i substane minerale. Compoziia petrolului difer n funcie de
regiunea geografic din care se exploateaz; petrolul romnesc este, de exemplu, un petrol mai
bogat n compui cu sulf.
n procedeele fizice de exploatare i de prelucrare se ndeprteaz fraciunile uoare care
conin hidrocarburi cu 24 atomi de carbon n molecul sub forma gazelor de sond. n timpul
separrii acestea pot antrena i hidrocarburi lichide volatile cu 59 atomi de carbon n molecul.
Printr-o operaiune numit dezbenzinare i care const n lichefierea fraciunilor C
5
C
9
, se obine
gazolina i fraciunile C
3
i C
4
care se lichefiaz i se comercializeaz sub form de aragaz.
Combustibili, lubrifiani, abrazivi 63
Dup ndeprtarea, gazelor petrolul se supune distilrii fracionate.
Distilarea primar se realizeaz la presiune atmosferic i permite obinerea concomitent a
urmtoarelor fraciuni, la diferite temperaturi:
- benzine (C
5
C
10
) la 30 200
o
C
- petrol lampant (C
10
C
15
) la 170 270
o
C
- motorine (C
12
C
20
) la 220 360
o
C
- pcura (C
20>
) ca rezidiu de distilare
Distilarea secundar const n distilarea ulterioar a pcurii i se poate realiza la presiune
atmosferic cu obinerea de ceruri (C
20
C
28
) i cerezin (C
35
C
50
) sau la presiune sub cea
atmosferic (vid) cnd se obin uleiurile lubrifiante i vaselinele (C
20
C
50
). Rezidiul rezultat la
distilarea secundar este asfaltul.

5.2.1. Combustibili pentru m.a.s. Benzine

Motoarele cu aprindere prin scnteie utilizeaz drept combustibili clasici benzinele. Necesitatea
identificrii unor noi resurse de materiale combustibile a condus la gsirea i a altor combustibili m.a.s.
cum sunt alcooli, propanul lichefiat sau butanul lichefiat a cror utilizare nu este ns rspndit.
Benzinele sunt amestecuri de hidrocarburi care conin 5 pn la 10 uneori 12 atomi de carbon
n molecul.
Cantitile cele mai mari de benzin se obin prin prelucrarea petrolului. Se mai obin prin
piroliza crbunilor (procedeul Fischer-Tropsch de fabricare a benzinelor sintetice), prin hidrogenarea
catalitic a crbunilor, prin extracie cu solveni, prin gazeificarea crbunilor la gaz de sintez
urmat de conversia catalitic la combustibil lichid.
n compoziia benzinelor se ntlnesc:
a) hidrocarburi saturate:
- cu caten liniar (n-alcani sau n-parafine), C
n
H
2n+2

- cu caten ramificat (izoalcani sau izoparafine), C
n
H
2n+2

- cu caten ciclic (cicloalcani sau naftene), C
n
H
2n

b) hidrocarburi aromatice mononucleare (arene):
- benzen, C
6
H
6

- toluen, C
6
H
5
-CH
3

- xileni, C
6
H
4
(CH
3
)
2

c) hidrocarburi nesaturate cu o singur legtur dubl ntre doi atomi de carbon (alchene sau
olefine), C
n
H
2n

d) cantiti mici de compui organici cu S, N, O etc.
Fiecare tip de hidrocarbur confer benzinelor anumite proprieti caracteristice.
Parafinele, constitueni de baz ai benzinelor, sunt inerte din punct de vedere chimic, au
aciune redus de dizolvare a cauciucului i a elastomerilor. n-parafinele sunt puin rezistente la
detonaie, naftenele au rezisten medie iar izoparafinele prezint rezisten mai mare la autoaprindere.
Hidrocarburile aromatice nu acioneaz asupra pieselor metalice ale motorului dar pot
dizolva elastomerii utilizai n fabricarea diferitelor repere ale sistemului de alimentare. Ca urmare a
cantitii mai mici de hidrogen pe care o conin, au putere caloric mai mic dect parafinele cu
acelai numr de atomi de carbon n molecul. Sunt rezistente la detonaie deoarece arenele cu mas
molecular mare determin creterea presiunii de vapori a benzinei evitnd astfel vaporizarea prematur.
Olefinele prezente n benzin determin o serie de deficiene printre care instabilitatea la
stocare. Olefinele se oxideaz uor, transformndu-se n compui cu caracter acid care provoac
fenomenul de coroziune; n timpul arderii, olefinele formeaz radicali peroxidici care favorizeaz
detonaia; n condiiile de temperatur i presiune din cilindrii motorului, olefinele se pot polimeriza,
transformndu-se n gume insolubile de obicei n benzin, care se depun pe pereii instalaiei de
alimentare, trangulnd sistemul de carburaie.
Chimie 64
Sulful prezent n benzine n stare liber sau sub form de mercaptani (R-SH), polisulfuri (R-S-
S-R), derivai sulfonici (R-SO
3
Na) etc. nu trebuie s depeasc 0,15-0,20%. Prezena sulfului este
duntoare prin depunerile n chiulasa motorului i n camerele de ardere, depuneri care duc la
uzur mecanic, prin diminuarea eficacitii aditivilor antidetonani precum i prin posibilitatea
formrii unor compui corozivi ca SO
2
, SO
3
, H
2
SO
4
.
Pentru a putea fi utilizate n practic, benzinele trebuie s prezinte o serie de proprieti care
sunt reflectate de unele caracteristici fizico-chimice. Performanele unui motor cu aprindere prin
scnteie sunt determinate i de caracteristicile benzinei alese.
Volatilitatea reprezint capacitatea de vaporizare a benzinei n condiii date de temperatur i
de presiune. Volatilitatea se apreciaz pe baza presiunii de vapori, care trebuie s fie cuprins
ntre 5
.
10
5
- 8
.
10
5
N/m
2
i pe baza curbei de distilare.
Curba de distilare se determin pe un volum de 100 mL de benzin, msurnd temperatura
pentru fiecare volum de 10 mL de benzin adus n stare de vapori ulterior condensat; cu datele
obinute se traseaz o curb care reprezint variaia temperaturii funcie de cantitatea de benzin
distilat, exprimat n procente de volum. De regul benzinele pentru autovehicule au temperatura
iniial de fierbere de cca. 40
o
C i temperatura final de fierbere de maxim 205
o
C. De pe curba de
distilare se citesc temperaturile la care a distilat 10%, 50% respectiv 90% din volumul total de
benzin, temperaturi notate cu T
10
, T
50
i T
90
.
Cu ct aceste temperaturi sunt mai mici cu att benzina este mai volatil. Temperatura
punctului de 10% reprezint capacitatea benzinei de pornire a motorului. Perioada de nclzire a
motorului este reflectat de valoarea T
50
iar vaporizarea i arderea integral precum i consumul de
carburant pot fi corelate cu T
90
i cu temperatura final de fierbere. Benzina cu volatilitate ridicat
prezint i o serie de dezavantaje printre care pericolul de a forma dopuri de vapori i tendina de
ngheare a combustibilului, mpiedicnd alimentarea i provocnd astfel oprirea motorului.
Dac benzina nu este suficient de volatil, nu se evapor integral, nu arde integral i prile nearse
dilueaz uleiul provocnd o serie de efecte negative i o uzur accentuat a motorului. Se recomand
utilizarea benzinelor cu volatilitate mare n timpul iernii i a celor mai puin volatile pe timp de var.
Benzinele de aviaie trebuie s aib o rezisten mai bun la ngheare, o volatilitate mai mare
(4,0
.
10
5
4,8
.
10
5
N/m
2
) i o temperatur final de fierbere de maxim 170
o
C.
Comportarea la ardere. Aprinderea amestecului carburant benzin-aer se realizeaz de la
scnteia electric produs de bujie. Dac flacra progreseaz treptat, cu o vitez mic de 20-50 m/s,
consumndu-se integral amestecul, are loc o combustie fr detonaie sau o ardere normal. n
anumite condiii de funcionare a motorului, la rapoarte foarte mari de compresie i dac se
utilizeaz combustibili inadecvai, temperatura i presiunea gazelor nearse existente n camera de
ardere pot determina autoaprinderea acestora n zona aflat naintea frontului de flacr
corespunztor arderii normale. Amestecul carburant reacioneaz cu vitez exploziv iar presiunea
provocat de degajarea brusc de cldur acioneaz asupra pistonului naintea ca acesta s-i fi
terminat cursa producnd fenomenul de detonaie. Motorul bate ca urmare a vibraiilor rapide ale
masei de gaz din cilindri. Detonaia se produce cnd n amestecul carburant au loc reacii de
combustie foarte rapide, care determin deplasarea frontului de flacr cu viteze foarte mari de
15003000 m/s i se datoreaz oxidrii hidrocarburilor cu formare de compui foarte reactivi cum
sunt peroxizii i aldehidele. Cea mai mare inerie la detonaie o prezint hidrocarburile parafinice
ramificate i cele aromatice n timp ce n-parafinele imprim benzinei slab rezisten. Fenomenul
de detonaie este absolut nedorit deoarece determin creterea consumului de combustibil, scderea
puterii i a randamentului acestuia, scderea temperaturii gazelor de ardere (evacuare) care conin
negru de fum i scntei, creterea temperaturii pistoanelor i a supapelor de evacuare i uzura
accentuat a motorului.
Motoarele moderne, caracterizate prin rapoarte de compresie mari, necesit combustibili cu
caliti deosebite de ardere, adic benzine cu rezisten la detonaie. Cifra octanic (CO) este un
criteriu de apreciere al calitii antidetonante a benzinei.
Combustibili, lubrifiani, abrazivi 65
Raportul dintre volumul amestecului carburant, V, nainte de comprimare i dup comprimare,
v, se numete raport de compresie (RC). Cu ct acest raport este mai mare (compresare mai
puternic) cu att temperatura obinut dup explozie este mai mare, puterea motorului este mai mare
i acesta va lucra mai economic.
Cifra octanic, CO reprezint coninutul procentual (% vol) de izooctan (2,2,4,trimetilpentan)
dintr-un amestec etalon de izooctan i n-heptan, care se comport la ardere, n condiii identice de
ncercare, similar cu benzina testat.
Convenional s-a atribuit izooctanului cifra octanic 100 i n-heptanului cifra octanic 0 (zero).
Cu ct valoarea cifrei octanice este mai mare cu att benzina este mai rezistent la detonaie.

CH
3
CH
3

CH
3
-C-CH
2
-CH-CH
3

CH
3

izooctan, CO = 100


CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3


n-heptan, CO = 0

Benzinele se definesc dup valoarea raportului de compresie (RC) i dup valoarea cifrei
octanice (CO), astfel:
RC CO Denumirea benzinei
6,5 75 normal
7-7,5 90 regular
8-8,5 98 premium

Stabilitatea la oxidare a benzinelor este determinat de coninutul n alchene (olefine) i se
apreciaz prin perioada de inducie. Pentru determinarea acestei mrimi se pune benzina n contact
cu oxigenul la 100
o
C i presiune de 6,7
.
10
5
N/m
2
i se msoar timpul pn cnd scade presiunea
oxigenului ca urmare a consumrii lui n reaciile de oxidare a olefinelor. Acest timp se numete
perioad de inducie i sunt admise benzinele cu perioad de inducie de 300-600 min.
Tolerana fa de ap. Cantitatea de ap care se poate dizolva n benzin difer n funcie de
calitatea benzinei, de temperatur, de adaosuri etc. Dac benzina conine o cantitate mare de ap,
aceasta se poate separa n faz lichid (sau solid la temperaturi joase) mpiedicnd funcionarea
motorului. Cantitatea de ap tolerat de benzin scade odat cu scderea temperaturii determinnd
probleme de funcionare a motorului i de coroziune a rezervorului precum i a traseelor de
combustibil mai ales pe timpul iernii.
Pentru ameliorarea caracteristicilor naturale i pentru ridicarea performanelor combustibililor
se utilizeaz substane numite de aditivi.
Aditivii protejeaz combustibilii de aciunea agenilor fizico-chimici cu care vin n contact,
protejeaz motorul de produsele rezultate n timpul funcionrii, confer proprieti funcionale noi
combustibilului. Pentru a-i exercita rolul, ei trebuie s aib eficacitate mare la concentraii mici, s fie
solubili n combustibili i insolubili n ap, s prezinte stabilitate termic, s ard complet, fr reziduuri,
s nu fie toxici i s nu formeze produi de ardere toxici, s fie rentabili, uor de procurat i de depozitat etc.
Tetraetilplumbul (TEP), Pb(C
2
H
5
)
4
, unul dintre aditivii antidetonaie foarte larg utilizat, este
un lichid incolor, cu miros dulceag, mai dens dect apa, solubil n benzine i insolubil n ap. Este
foarte toxic, acionnd asupra sistemului nervos central. El se adaug n benzin n proporie de
0,12%. Oxizii plumbului sunt nevolatili i greu solubili n benzin, putndu-se depune pe pereii
cilindrilor, pe supape, pe bujii determinnd uzura acestora. Pentru a prentmpina aceste efecte, TEP
se amestec cu derivai halogenai, R-X (dicloretan Cl
2
C
2
H
4
, dibometan, Br
2
C
2
H
4
, dibrompropan
Br
2
C
3
H
6
) care la peste 870
o
C transform oxizii plumbului n halogenuri volatile, evacundu-se n
gazele de eapare. Amestecul TEP-R-X poart numele de lichid etilic sau etilfluid iar benzinele
care-l conin se numesc benzine etilate.
Chimie 66
ntruct plumbul i derivaii si sunt toxici i poluani s-a urmrit nlocuirea TEP cu ali
antidetonani netoxici n benzinele fr plumb. Cu mare succes se utilizeaz metil-terbutileter
(MTBE) sau amestecuri antidetonante nepoluante cum sunt cele pe baz de alcool metilic, alcool
etilic, alcool terbutilic sau alcool izopropilic. Cantitatea adugat este ns semnificativ mai mare.
Ali aditivi din clasa carbonililor sunt utilizai alternativ, fiind eficace n concentraii foarte mici,
avnd ns i un cost ridicat.

5.2.2. Combustibili pentru m.a.c. Motorine

Combustibilii convenionali pentru motoarele cu aprindere prin compresie sunt motorinele sau
combustibilii Diesel. Motorinele sunt fraciuni petroliere formate din amestecuri de hidrocarburi cu
1220 atomi de carbon n molecul obinute prin distilarea primar a petrolului n domeniul de
temperatur de 220-360
o
C.
n compoziia motorinelor se gsesc:
a) hidrocarburi saturate:
- cu caten liniar (n-parafine), C
n
H
2n+2

- cu caten ramificat (izo-parafine) ), C
n
H
2n+2

- cu caten ciclic (naftene), C
n
H
2n

b) hidrocarburi aromatice (arene)
- cu un singur nucleu aromatic (mononucleare)
- mixte, coninnd mai multe nuclee aromatice legate de atomi de carbon saturai.
c) cantiti foarte mici de hidrocarburi nesaturate (olefine), C
n
H
2n
; acestea uneori pot lipsi din
compoziia motorinelor.
d) cantiti mici de compui organici cu S, N, O etc.
Pentru a putea fi utilizate drept combustibili, motorinele obinute din distilarea primar se
supun tratamentelor de neutralizare sau de hidrofinare (aplicate motorinelor cu coninut nepermis de
mare de olefine, provenite din ieiurile sulfuroase). Calitatea unei motorine, determinat de compoziie,
se alege n funcie de tipul de motor alimentat i se evalueaz pe baza ctorva mrimi caracteristice.
Volatilitate i viscozitate. Volatilitatea unei motorine este reflectat de curba ei de distilare i
de punctul de inflamabilitate.
Temperatura punctului de inflamabilitate reprezint temperatura minim la care vaporii unei
motorine se aprind n contact cu o flacr. Ea corespunde unei presiuni de vapori de cca. 10 torr la
temperatura camerei. Motorinele cu prea mic volatilitate creeaz dificulti la pornirea la rece.
Dac volatilitatea motorinelor este prea mare, penetraia jetului de motorin lichid n injectoare
este redus ceea ce determin formarea unui amestec srac motorin-aer.
Pornirea uoar a motorului este condiionat i de viscozitatea combustibilului. O valoare
sczut a acesteia determin uzura n sistemele de injecie i n circuitele de alimentare. Creterea
viscozitii favorizeaz mrirea presiunii n sistemul de injecie i degajarea de fum n gazele de
eapare. Viscozitatea motorinei se poate corela cu punctul de curgere (temperatura limit de
filtrabilitate) i cu punctul de tulburare (care este cu cca. 6
o
C mai mare dect punctul de curgere).
La temperaturi mai mici dect valoarea acestuia se poate produce nfundarea (colmatarea) sitelor i
a filtrelor aflate pe traseul de alimentare a motorului. Temperatura la care se formeaz primele
cristale de parafin n motorin se numete punct de cristalizare iar temperatura la care se produce
solidificarea n toat masa motorinei se numete punct de solidificare.
Comportarea la autoaprindere este determinat de compoziia motorinelor i se apreciaz
prin temperatura de autoaprindere, cifra cetanic i indicele Diesel.
Temperatura de autoaprindere este temperatura minim la care vaporii de motorin se aprind
fr intervenia unei flcri. Hidrocarburile aromatice au temperatura de autoaprindere cea mai
ridicat, urmnd, n ordine descresctoare, naftenele, izoparafinele i n-parafinele. Temperatura de
autoaprindere scade cu creterea presiunii.
Combustibili, lubrifiani, abrazivi 67
Cifra cetanic, CC indic coninutul n procente volumice de n-cetan, dintr-un amestec
etalon de n-cetan i -metilnaftalin care se comport la autoaprindere similar cu motorina testat
n condiii identice de ncercare.
Convenional, s-a atribuit n-cetanului cifra cetanic 100 i -metilnaftalinei cifra cetanic 0 (zero).
Cifra cetanic a motorinelor crete cu creterea coninutului de hidrocarburi cu stabilitate
termic redus, n ordinea: arene < naftene < izoalcani < n-alcani. n aceeai clas de hidrocarburi,
CC crete cu creterea masei moleculare. Pentru motorinele auto cifra cetanic este cuprins ntre
28-60. Cifra cetanic se determin pe un motor experimental, la un banc de probe dar se poate
determina i n laborator. n acest scop trebuie msurate densitatea motorinei i punctul ei de anilin.

CH
3

-metilnaftalin, CC = 0


CH
3
-(CH
2
)
14
-CH
3

n-cetan, CC = 100

Punctul de anilin reprezint temperatura minim la care un volum de anilin (C
6
H
5
-NH
2
) se
amestec complet cu un volum egal de motorin. Valoarea punctului de anilin este cu att mai
mare cu ct motorina este mai bogat n hidrocarburi aromatice.
Densitatea motorinei scade cu scderea coninutului de hidrocarburi aromatice i cu creterea
coninutului de n-parafine. Folosind aceti indici de comparaie, s-a stabilit un criteriu de apreciere a
sensibilitii la autoaprindere a motorinei, denumit indice Diesel (I.D.) Indicele Diesel se stabilete
cunoscnd valoarea densitii motorinei, exprimat n grade API (American Petroleum Institute) i a
punctului de anilin, exprimat n
o
F prin nomograme sau prin calcul:
100
] F [ anilina de punct x ] API [ densitate
. D . I
o o
=
Relaia ntre densitatea API i densitatea relativ msurat la 15
o
C, d
15
, este:

d [
o
API] = (141,5 : d
15
) 131,5

Cifra de cocs. Prin ardere, combustibilii Diesel au tendina de a forma depozite de cocs care
ngreuneaz pulverizarea, mresc uzura motorului i emisia de fum negru la ardere. Cifra de cocs
reprezint reziduul de cocsificare care se obine la distilarea n absena aerului i la piroliza unei
cantiti bine determinat de motorin.
Coninutul de sulf i de cenu conduce la formarea n timpul arderii a SO
2
sau a SO
3
,
substane poluante i corozive iar cenua rezultat din arderea substanelor minerale din combustibil
se depune n sistemul de ardere i determin uzura fizico-mecanic a acelor zone.
Coninutul de ap trebuie s fie extrem de redus i mult mai riguros controlat dect la benzine
ntruct el influeneaz mult caracteristicile de ardere ale motorinei. Pentru motorinele auto valoarea
acestuia nu trebuie s depeasc 0,05% din volumul combustibilului.
Puritatea (lipsa suspensiilor solide) este o alt caracteristic esenial a unei motorine care
dac nu este respectat duce la disfuncionaliti n modul normal de operare a pompei de injecie.
Aditivii pentru motorine urmresc asigurarea performanelor impuse acestora n utilizarea lor
specific.

5.2.3. nlocuitori ai carburanilor petrolieri

Necesitatea reducerii consumului de hidrocarburi n transporturile rutiere, a determinat n
ultimii ani, folosirea metanolului, respectiv a etanolului ca adaos la benzine i un solvent
compatibil, acestora. Pentru adaosuri mici de alcooli, 5-7%, nu sunt necesare modificri eseniale
ale motoarelor. n cazul adugrii unor cantiti mai mari de peste 15%, sunt necesare adaptri
Chimie 68
principiale ale motoarelor care implic la rndul lor nfiinarea unor reele de distribuie a noului
carburant. nlocuirea integral a benzinei cu alcooli necesit modificri eseniale n construcia
motoarelor. Pentru un amestec benzin-metanol, consumul de carburant crete cu 8%, adic pentru
un autoturism care consuma 10 L benzina/100 km, prin folosirea amestecului benzin - metanol, va
consuma 9,2 L benzin si 1,6 L metanol, economia fiind de fapt 0,8 L benzin pentru l00 km, fa
de 1,6 L metanol consumat. n cazul utilizrii etanolului, economia este de 1 L benzin la 100 km.
La utilizarea amestecurilor benzin -alcooli, un rol important n funcionarea motorului l are apa.
Prezena accidental sau prin condens, a apei n amestecul carburant, provoac separarea benzinei
din amestec, determinnd astfel o funcionare defectuoas a motorului. Inconvenientul se poate
ndeprta prin adugare de benzen. Gazoholul, utilizat in SUA este un amestec de 90% benzin
neetilat si 10% etanol. Alcoolii sunt corozivi pentru metale ca Mg, Zn si aliaje (alama, bronzul) i
influeneaz nefavorabil unele materiale plastice. Utilizarea lor implic reconsiderarea materialelor
folosite n circuitul de alimentare a metanolului. Alcoolii au clduri de vaporizare mult mai mari
dect benzina (CH
3
OH de 220 kcal/L, C
2
H
5
OH de 174 kcal/L, benzina 60 kcal/L). Din acest motiv
un motor care funcioneaz numai cu alcool nu poate demara la temperaturi sczute. Experimental
s-a constatat c aceast temperatur nu trebuie s fie mai mic de 12
o
C. Pentru asigurarea pornirii la
temperaturi sczute, se adaug cantiti mici de butan i izopentani. n cazul folosirii alcoolilor
drept combustibili, raportul de compresie trebuie mrit de la 9 la 10,514 ceea ce duce la mrirea
jiglerelor i alte modificri care nu mai permit revenirea la benzin. Consumul de carburant este mai
mare i rezervoarele pentru alcooli trebuie mrite cu 60-80% pentru asigurarea autonomiei de mers.
Utilizarea metanolului care este toxic implic i condiii speciale de protecie. n privina
motorinelor exist dovezi c ar putea fi nlocuite cu uleiuri vegetale. Chiar cu modificrile motoarelor,
utilizarea alcoolilor drept carburani este avantajoas dac acetia se obin la un pre de cost sczut.
Carburanii viitorului deschid noi ci de cercetare n domeniul chimiei n sensul descoperirii i
sintetizrii unor noi combustibili dar i n domeniul construciilor de autovehicule, n sensul
utilizrii unor materiale noi pentru construcia motoarelor.


5.3. LUBRIFIANI I ABRAZIVI

5.3.1. Noiuni generale

Lubrifianii sunt substane sau amestecuri de substane care au proprietatea de a micora forele de
frecare ntre doua suprafee metalice n contact, diminund uzura acestora i prelund o parte din cldura
produs n timpul frecrii. n afara rolurilor amintite, lubrifianii protejeaz suprafeele mpotriva
fenomenului de coroziune, ndeprteaz corpurile strine formate n timpul frecrii, mpiedic ptrunderea
corpurilor strine ntre suprafeele lubrifiate, corpuri capabile s produc uzur prin abraziune.
Frecarea este un proces complex de natura molecular, mecanic i energetic care se
manifest ntre dou suprafee de contact aflate n micare relativ. Procesele de frecare - ungere - uzur
sunt studiate de tiina denumit tribologie (tribos = frecare, logos = tiina). Termenul a fost
propus, pentru prima data, de savantul englez O. Tabor n anul 1954.

5.3.2. Clasificarea i proprietile generale ale lubrifianilor

Dup provenien lubrifianii se pot clasifica n lubrifiani naturali (aer, grafit), artificiali
(uleiuri i unsori minerale) i sintetici (uleiuri siliconice, sulfurile de molibden i de wolfram, clorit
de zinc, azotura de bor, oxizi metalici, compui macromoleculari etc.).
Dup starea de agregare, se cunosc i se utilizeaz lubrifiani gazoi (aerul), lichizi (uleiuri
vegetale i animale, uleiuri siliconice), plastici sau semilichizi (spunuri i acizi grai, unsori i vaseline)
i solizi (grafitul, metalele i compuii lor, grsimile, spunurile, compuii macromoleculari).
Combustibili, lubrifiani, abrazivi 69
Dup interaciunea cu suprafeele, lubrifianii pot fi de udare (care interacioneaz cu
suprafaa lubrifiat) i hidrodinamici (care nu interacioneaz cu suprafeele, realiznd o separare
fizic a acestora).
Pentru ca o substan s fie lubrifiant, trebuie s prezinte aderen la suprafa, s formeze un
film elastic, continuu i durabil (proprietatea de onctuozitate), s prezinte stabilitate termic,
coeficient de friciune mic, granulaie fin i uniform, inerie chimic adic s nu corodeze suprafeele
metalice i s nu se altereze n timp.
Protejarea suprafeelor i reducerea frecrii poate decurge dup mai multe mecanisme:
lubrifiere hidrodinamic, Fig. 5.1.a, n care un strat gros de lubrifiant previne contactul fizic
al suprafeelor;
lubrifiere elastohidrodinamic, Fig. 5.1.b, n care se dezvolt un film protector, subiat la
punctul de contact, cu proprieti interfaciale puternice. Acest mecanism implic un consum mult
mai redus de lubrifiant fa de tipul precedent descris.











Fig. 5.1. Mecanisme de lubrifiere
a) hidrodinamic
b) elastohidrodinamic

lubrifiere cu strat limit se manifest la aditivarea lubrifianilor cu materiale care se adsorb
specific pe suprafeele de protejat, cum sunt substanele tensioactive. Pe suprafeele metalice de
exemplu, acizii grai, alcoolii grai, cetenele etc. se adsorb i realizeaz un film monomolecular (cu
grosime de 2,510 nm) cu proprieti superficiale specifice. n planul de alunecare, datorit
opoziiei gruprilor hidrocarbonate, adeziunea este slab i alunecarea se realizeaz uor, Fig. 5.2.

















Fig. 5.2. Lubrifiere cu strat limit

lubrifiere chimic numit i lubrifiere de sacrificiu se practic la valori extrem de mari ale
ncrcrilor i const n modificarea chimic a suprafeelor pe seama reaciei lor cu lubrifianii.
Acest mecanism se regsete doar la lubrifiani aditivai special cu compui cu clor, sulf i fosfor.

5.3.3. Lubrifiani solizi

Eficacitatea lubrifianilor solizi este determinat, pe lng proprietile lor i de rugozitatea i
de tehnologia de prelucrare a suprafeei suport. Din categoria lubrifianilor solizi fac parte
urmtoarele grupe: substane cu structur cristalin lamelar (grafit, disulfura de molibden i de
wolfram etc.), metale moi (Sn, Pb, In, Ba, Ag, Cu, ln), substane anorganice de conversie, formate
in timpul frecrii prin interacia suprafeelor metalice cu aditivii din lubrifiani (oxizi, sulfuri,
cloruri, fosfai metalici etc.), substane anorganice nemetalice (sticla, silicai, carburi). n
piese
piese
lubrifiant
a) b)
metal
Plan de
alunecare
substane tensioactive
Chimie 70
substanele cu structur lamelar se exercit legturi puternice ntre atomii din acelai plan i
legturi mai slabe ntre atomii din planuri diferite, legturi care permit alunecarea straturilor ntre
suprafeele de frecare avnd ca efect diminuarea coeficientului de frecare.
n cazul lubrifierii cu grafit, n procesul de frecare pe suprafaa metalului se formeaz un strat
de oxid i role de grafit care transform micarea de alunecare n micare de rostogolire, micornd
coeficientul de friciune.
Lubrifierea cu disulfura de molibden, MoS
2
, se realizeaz prin legarea puternica a atomilor de
sulf de suprafaa metalului, probabil prin formare de sulfuri i a atomilor de molibden de stratul de
atomi de sulf. Sulfura de molibden se poate obine i direct, n procesul de frecare, prin reacia
sulfului din adezivii uleiurilor cu pulberea de molibden.

5.3.4. Lubrifiani lichizi

Lubrifianii lichizi artificiali sunt uleiuri minerale. Se cunosc i se utilizeaz i lubrifiani
sintetici ca de exemplu poliglicolii, policlorfluoretilena, esterii unor acizi dibazici, siliconii.
Uleiurile minerale, se obin prin distilarea n vid a pcurii. n procesul de distilare se obin
uleiuri, vaseline i asfalt. Uleiurile sunt amestecuri de alcani, alchene, cicloalcani, hidrocarburi
aromatice, compui ciclici cu azot i sulf cu masa moleculara cuprins ntre 300 i l000 uniti
atomice de mas. Prezena alcanilor (parafinelor) este dorit n compoziia uleiurilor n timp ce
olefinele (alchenele) i compui cu sulf diminueaz mult calitile unui lubrifiant.
Rafinarea uleiurilor obinute prin distilare se realizeaz cu acid sulfuric concentrat sau prin
tratare cu solveni selectivi ca propanul sau SO
2
lichid (procedeul Edeleanu). Prin rafinare cu
solveni se obin uleiuri de calitate superioar. Dup rafinare, uleiurile se decoloreaz cu pmnturi
decolorante obinndu-se uleiurile brute crora li se adaug aditivi, transformndu-le n uleiuri
lubrifiante. Lubrifierea cu uleiuri se realizeaz prin mecanismul de ungere cu strat limit.
Clasificarea uleiurilor lubrifiante se poate face dup compoziie n uleiuri neaditivate (M) i
uleiuri aditivate.
n funcie de utilizarea lor, uleiurile aditivate utilizate la noi n ar pot fi:
- uleiuri regular (ML) pentru m.a.s.
- uleiuri premium (MM) care pot fi utilizate att la motoare cu aprindere prin scnteie, m.a.s.,
ct i la cele cu aprindere prin compresie, m.a.c.
- uleiuri heavy duty (MS) pentru m.a.s. i m.a.c.
- uleiuri super heavy duty (DG, DM, DS) pentru m.a.c.
Uleiurile pentru condiii severe i foarte severe se clasific, funcie de viscozitatea lor, n:
- uleiuri multigrad (pentru iarn-var) cum este 15W40 utilizat la m.a.s.
- uleiuri pentru motoare Diesel supraalimentate ca DS30 i DS30-SUPER, pentru m.a.c.
- uleiuri de rodaj
- uleiuri pentru transmisii (cutii de vitez, difereniale) ca T90EP2 (aditivat) i T90 (neaditivat)
- uleiuri pentru instalaii hidraulice (H), electroizolante (Tr), pentru prelucrarea metalelor (P),
pentru tratamente termice (TT).
Cifrele care urmeaz dup simbolurile literale, indic n fiecare caz, viscozitatea cinematic a
uleiului, la 50
o
C, exprimat n cSt.
Uleiurile sintetice se obin prin amestecarea i omogenizarea a diferii compui organici astfel
nct ei au o compoziie riguros constant (care nu depinde de exemplu de proveniena materiilor
prime, cum este cazul uleiurilor minerale a cror calitate depinde i de petrolul supus prelucrrii).
La prepararea acestor uleiuri se urmrete realizarea unei bune stabiliti termice precum i o
viscozitate puin dependent de temperatur. Uleiurile sintetice conin n compoziia lor siliconi,
fluorocarburi, derivai clorurai, poliglicoli, amine aromatice etc.
Onctuozitatea este proprietatea de ungere respectiv capacitatea uleiurilor de a forma prin
adsorbie la suprafaa metalelor, pelicule aderente. Adsorbia se datoreaz prezenei n ulei a
substanelor cu legturi polare care preexist n ulei sau care se adaug sub form de aditivi.
Combustibili, lubrifiani, abrazivi 71
Viscozitatea, caracterizeaz frecarea intern a lubrifiantului, rezistena sa la curgere.
n industria lubrifianilor se determin viscozitatea dinamic, , exprimat n Poise (P) i
viscozitatea cinematic, = /, exprimat n Stokes (St). Viscozitatea dinamic a uleiurilor
lubrifiante este, la temperatura camerei de 90115 cP. Ca unitate de msur comercial se
folosete ns gradul Engler de viscozitate,
o
E, care arat raportul dintre timpul de scurgere a 200
cm
3
ulei (aflai la o anumit temperatur, T) i timpul de scurgere a 200 cm
3
ap distilata (la 20
o
C).
Determinarea practic se realizeaz cu viscozimetrul Engler. Timpului corespunztor scurgerii apei
distilate este o constant de aparat (K
a
).
Variaia viscozitii unui ulei cu temperatura se exprim prin indicele Dean-Davis (DD sau
IV). Indicele de viscozitate Dean-Davis se stabilete prin compararea uleiului dat cu dou uleiuri de
referin; un ulei a crui viscozitate variaz foarte puin cu temperatura (I.V.= l00) i unul a crui
variaie este foarte mare (I.V.= 0).
Din valorile viscozitilor cinematice, , exprimate n cSt la 37,8
o
C (100
o
F) se calculeaz
I.V. cu relaia:
100 . V . I
100 0
ulei 0



= ,
unde:
0
- viscozitatea cinematic a uleiului cu I.V. = 0

100
: viscozitatea cinematic a uleiului cu I.V. = 100
Cu ct indicele I.V. este mai mare cu att variaia viscozitii cu temperatura este mai mic i
uleiul se poate utiliza ntr-un interval de temperatur mai mare. Viscozitatea optim este considerat
viscozitatea minima la care pelicula de ulei nu se rupe. Din acest motiv vara se folosesc uleiuri mai
viscoase i iarna uleiuri mai fluide.
Densitatea uleiurilor, , variaz ntre 0,88 i 0,99 g/cm
3
.
Culoarea uleiurilor este cuprins n gama de la galben-verzui pn la maro i se intensific
prin utilizare cnd lubrifianii se i opacizeaz.
Punctul de inflamabilitate, reprezint temperatura minima la care vaporii de ulei se aprind n
prezena unei flcri. Acesta se determin experimental cu aparatul Marcuson sau cu aparatul
Pensky-Martens. Punctul de inflamabilitate este o msur a volatilitii (reduse) a unui ulei i are
valori cuprinse ntre 200250
o
C.
Aciditatea se apreciaz prin indicele de aciditate, I
a
, definit ca numrul de mg de KOH care
neutralizeaz acizii coninui ntr-un gram de ulei. Aciditatea se datoreaz prezenei n ulei a
acidului sulfuric utilizat n procesul rafinrii i care nu a fost neutralizat, precum i a altor substane
cu caracter acid din pcur; ea crete n timpul utilizrii datorit formrii produilor de oxidare cu
caracter acid. Valoarea maxim admis este 0,15. Uleiurile cu valori mari ale I
a
, corodeaz
suprafeele metalice cu care vin n contact.
Gradul de nesaturare, exprimat prin indicele de iod I
i
, indic numrul de grame de iod care
se adiioneaz la compuii nesaturai din l00 g ulei. Pentru lubrifiani valoarea maxim admis este
cuprins ntre 4 i 6. Indicele de iod este o msur a stabilitii termice a uleiului. Uleiurile cu grad
mare de nesaturare se oxideaz uor formnd produi de oxidare corozivi, sau se polimerizeaz
transformndu-se n gume, produse solide care contribuie la abraziunea suprafeelor lubrifiate.
Cifra de cocs reflect comportamentul la nclzire a lubrifiantului; ea este exprimat prin
coninutul de reziduuri solide (cocs) rezultate la nclzirea uleiului n absena aerului. Valoarea
maxim admis este 1,2%. Uleiurile cu valori mari ale cifrei de cocs depun, n timpul funcionrii,
calamina, care produce fenomenul de abraziune.
Comportarea la rcire este caracterizat prin punctul de congelare care reprezint temperatura
la care uleiurile i pierd fluiditatea ca urmare a formrii cristalelor de parafin. Uleiurile auto, de iarn,
au punctul de congelare cuprins ntre -25 i -30
o
C iar cele de var ntre -5 i 0
o
C.
Spumarea uleiurilor este determinat de prezena aerului sau a altor gaze dizolvate, prezen
care atrage dup sine o serie de inconveniente ca oxidarea uleiului sau formarea dopurilor de gaz.
n uleiuri se recomand s nu existe ap i compui minerali (anorganici).
Chimie 72
Proprietile uleiurilor minerale se mbuntesc prin adugarea aditivilor. Efectul aditivilor
depinde de o serie de factori printre care natura i concentraia aditivului, prezena altor aditivi,
natura uleiului, gradul de rafinare a acestuia, condiiile de utilizare, etc. Pentru ca o substan s fie
aditiv trebuie s fie solubil n ulei pentru a prentmpina separarea ei n timpul stocrii uleiului; s
fie insolubil n ap pentru a nu fi ndeprtat n cazul contactului uleiului cu apa; s fie stabil la
aciunea agenilor fizico-chimici; s nu corodeze; s nu distrug materialele de etanare (cauciuc,
mase plastice); s aib tensiune de vapori mic, pentru a nu se volatiliza la temperatura de lucru.


5.3.5. Vaseline i unsori (lubrifiani plastici)

Vaselina natural se obine prin prelucrarea pcurii. Ea are punctul de nmuiere cuprins ntre
35-40
o
C.
Vaselina tehnic se obine prin amestecarea uleiului mineral cu parafin i cerezin.
Vaselinele se utilizeaz pentru protecie anticoroziv i nu pentru ungere.
Unsorile consistente sunt lubrifiani semilichizi, recomandai pentru lubrifiere n cazurile n care
dispozitivul nu poate reine uleiul lubrifiant (angrenaje deschise), micarea elementelor cuplei se
realizeaz la viteze mici i sarcini mari, cnd lubrifiantul trebuie s acioneze i ca izolator prevenind
ptrunderea corpurilor strine la locul de lubrifiere sau dac lubrifierea se face la intervale mari.
Unsorile sunt dispersii de spunuri de Li, Ca, Pb, Al, Zn, Na ale acizilor grai (avnd 6 pn
la 22 atomi de carbon n molecul) n uleiuri minerale sau n uleiuri sintetice.
La fel ca i uleiurile lubrifiante i unsorile trebuie s aib o serie de caliti care exprim
proprietile acestora ca de exemplu:
Viscozitatea care scade odat cu creterea vitezei de deplasare ca urmare a distrugerii reelei
structurale a unsorii.
Consistena apreciat prin penetraia unsorii adic prin adncimea, msurat n zecimi de mm, la
care ptrunde un con de form i greutate standardizat, n timp de 5 secunde, prin cdere liber n
unsoare.
Punctul de picurare care reprezint temperatura la care cade prima pictur din unsoare
nclzit n anumite condiii. Acest punct reprezint temperatura de trecere a unsorii din starea
semisolid n starea lichid
Stabilitatea la oxidare este o caracteristic important, n mod deosebit, n cazurile de
lubrifiere pe via (cazul unor rulmeni). Prin oxidare se formeaz compui corozivi, crete aciditatea,
se modific culoarea. Unsoarea i modific aspectul i consistena, putndu-se ntri sau fluidiza.
Stabilitatea unsorii, reprezint calitatea acesteia de a-i pstra consistena cnd este supus
variatelor aciuni mecanice.
Clasificarea unsorilor s-a realizat dup criteriul domeniului de utilizare, deci dup proprietile
acestora. Fiecare tip de unsoare se noteaz printr-un simbol urmat de o cifr care reprezint punctul de
picurare, apoi simbolul cationului din spun i gradul de consisten; simbolurile generale sunt U - uz
general, UM - utilizri multiple, RUL - rulmeni, LD - lagre deschise, TJ - temperaturi joase, AR -
antirugin etc. Astfel, simbolul U75Ca corespunde la o unsoare consistent de uz general, cu punctul de
picurare 75
o
C, coninnd spun de calciu.
Calitatea unsorilor se mbuntete prin adugare de aditivi.

5.4. UZURA SUPRAFEELOR. ABRAZIUNEA

Alegerea incorect a materialelor aduse n contact i a tipului de lubrifiere conduce la uzura i
la degradarea suprafeelor. n funcie de rezultatele sale, fenomenul poate fi clasificat n:
- uzur uoar se manifest la suprafee cu asperiti mari cnd, la pornire, are loc
ndeprtarea sau presarea acestora astfel nct suprafeele rezultate au un aspect neted. Acest tip de
uzur se ntlnete de exemplu, n perioada de rodaj;
Combustibili, lubrifiani, abrazivi 73
- uzur medie se manifest ntre filmele de oxizi existente pe suprafeele metalice;
- uzur sever, datorat adeziunii reciproce a suprafeelor aflate n contact, urmat de forfecare.
Ea poate fi cu transfer de material care este preluat de lubrifiant dar poate lsa suprafeele
dezgolite, neprotejate sau cu deformare plastic (oel, sticl) sau elastic (polimeri).
n funcie de mecanismul de aciune, uzura poate fi abraziv datorat particulelor smulse din
material sau chimic prin modificarea suprafeei materialului determinat de procese de oxidare (cu
fragilizare), de clorurare, de sulfonare, de degradare oxidativ (n cazul polimerilor).
Adeseori nedorit, uzura st i la baza unor procese de prelucrare a suprafeelor numite
procese de abraziune. Acestea constau n separarea de straturi din corpul materialului supus
abraziunii, datorit muchiilor i a vrfurilor ascuite ale granulei de material abraziv.
Materialele abrazive sunt substane cristaline naturale sau sintetice, cu duritate mare, utilizate
la lefuirea sau la polizarea materialelor (metale, sticl, lemn, minerale, pietre preioase).
Abraziunea este un proces reciproc, n sensul c i colurile abrazivului se tocesc. Din acest motiv
abrazivul trebuie s fie sfrmicios pentru a permite granulelor tocite s fie distruse sub presiunea
de lefuire i pentru a favoriza regenerarea noilor muchii. Abrazivii trebuie s aib temperaturi de
topire ridicate, ntruct n timpul frecrii se degaj o cantitate mare de cldur i trebuie s fie
rezisteni la aciunea agenilor chimici. n Tabelul 5.2 sunt prezentate principalele tipuri de
materiale abrazive.

Tabelul 5.2. Materiale abrazive
Materiale abrazive Natur chimic
Naturale Sintetice
Bogate n alumin mirgel, corindon Corindon (electrocorindon, electrocorund,
aloxit), electrorubin (alundur, abrazit)
Silicai puri cuar, cremene, kiselgur, gresie Sticle (flint)
Silicai micti tripoli (diatomit), piatra ponce,
argila sticloas, feldspai, granit

Cu coninut de
carbon sau carburi
diamant Carbura de siliciu (carborund), carbura de
bor (metalita), diamant
Oxizi, hidroxizi oxid rou de fier (ocru) Dioxid de ceriu, hidroxid de ceriu, oxid
de calciu
Siliciuri, boruri,
nitruri
Siliciur de bor (cristalon), nitrur de bor
(elbor, carbobor), nitrur de siliciu

Dintre abrazivii sintetici cei mai utilizai sunt:
Carbura de siliciu, CSi, numit i carborund. Ea se obine prin topirea nisipului cuaros, a
cuarului mcinat sau a deeurilor din cuar, cu materiale carbonifere ca antracitul sau cocsul de petrol.
Se prezint sub forma unor cristale cubice galbene n lumin reflectat sau hexagonale incolore.
Impuritile i pot conferi i alte culori. Materialul are punct de topire ridicat, 2700
o
C, nu reacioneaz
cu apa i cu acizii minerali cu excepia HF. Materialul are densitate mic (d = 1,75 g/cm
3
) iar la
temperaturi de peste 1000
o
C poate reaciona cu azotul, cu clorul, cu monoxidul de carbon, cu oxizi
metalici, cu metale topite ca Mg, Fe, Co, Ni, Cr, Pt. Zincul, plumbul i cuprul nu reacioneaz cu
CSi i de aceea carbura de siliciu se recomand n lefuirea acestor metale
Azotura (nitrura) de siliciu, Si
3
N
4
, se obine prin sintez la 1300-1500
o
C sau n reacia
dintre SiO
2
cu crbune, n atmosfer de azot, sub form de pulbere alb, microcristalin, cu punct de
topire de 2800
o
C Este rezistent la aciunea agenilor chimici. La temperaturi peste 400
o
C
reacioneaz cu topiturile alcaline i cu unii oxizi metalici.
Carbura de bor, B
4
C numit i metalit, se obine sub forma unor cristale romboedrice, de
culoare neagr, extrem de dure i greu fuzibile (T
t
= 2350
o
C), cu mare inerie chimic.
Chimie 74
Azotura de bor, BN, este un compus polimeric cu structur hexagonal stratificat, numit
de aceea i grafit alb; ea poate prezenta i o form polimorf similar cu a diamantului, de culoare
cenuie. Se obine prin topirea boraxului (Na
2
B
4
O
7
) cu clorur de amoniu (NH
4
Cl) la 1500-2000
o
C,
la presiuni ridicate de (59)
.
10
4
atm.
Siliciura de bor, SiB
3
i SiB
6
, cu aspect metalic i conductibilitate electric se obine n
cuptoare electrice prin sintez din elemente (Si + B).
Materialele abrazive se livreaz sub form de paste sau corpuri abrazive.
Pasta abraziv este un produs consistent, format din pulberi abrazive aglomerate cu un liant.
Corpurile abrazive sunt produse fasonate, obinute din granule de material abraziv, legate ntre ele
prin intermediul unui liant. Se utilizeaz n acest scop liani anorganici (ceramici, minerali, sticloi sau
magnezieni) sau organici (lacuri, rini sintetice, cauciuc natural sau sintetic). Corpurile abrazive pot
avea diferite forme: disc (pietre de polizor), disc lamelar, manon cilindric, con spiralat, spiral, sfoar.
Abrazivii pe suport se obin prin fixarea granulelor cu ulei sau cu alt liant pe suport de hrtie
sau pe estur apretat obinndu-se foi, coli, rulouri, benzi sau discuri.
Alegerea tipului de abraziv este dictat de caracteristicile materialului de prelucrat (duritate,
fragilitate, punct de topire, proprieti chimice). Astfel, carbura de siliciu se utilizeaz pentru
lefuirea materialelor mai puin rezistente (materiale neferoase, fierul de turnare, piatra, marmura,
lemnul) n timp ce dioxidul de ceriu, CeO
2
, ocrul de fier i corindonul se pot utiliza la lefuirea
sticlelor i a oelurilor speciale iar materialele foarte dure se lefuiesc cu pulbere de diamant.
Granulaia pulberilor abrazive influeneaz aspectul suprafeei lefuite, astfel nct fluxul
operaiilor de corectare a dimensiunilor i a aspectului unei piese ncepe cu prelucrarea cu particule
grosiere i se sfrete cu utilizarea unor granulaii foarte fine.



5.5. S NE REAMINTIM!



















Combustibilii sunt substane sau amestecuri de substane care, printr-o reacie de
ardere sau printr-o reacie nuclear, degaj o cantitate mare de cldur.
Combustibilii chimici (cldura se degaj ntr-o reacie de ardere) pot fi: solizi, lichizi,
gazoi, naturali, artificiali, sintetici.
Combustibilii chimici sunt amestecuri de substane organice (conin atomi de C, H, S,
O, N .a.), substane minerale (prin ardere se transform n cenu) i ap (umiditatea
combustibilului).
Puterea caloric Q a unui combustibil reprezint cantitatea maxim de cldur care se
degaj la arderea complet a unei uniti de combustibil (kg pentru combustibilii
solizi i lichizi i normal m
3
pentru cei gazoi).
Puterea caloric se exprim n kJ/kg, kJ/Nm
2
, kcal/kg .a.
Dup cum apa rezultat prin ardere se consider n gazele de ardere n stare de vapori
sau n stare lichid, puterea caloric se exprim n putere caloric inferioar Q
i
,
respectiv putere caloric superioar Q
s
.
Benzinele sunt amestecuri de hidrocarburi care conin 5-10 atomi de carbon n
molecul. Sunt combustibili pentru motoare cu aprindere prin scnteie (m.a.s.).
Motorinele sunt amestecuri de hidrocarburi care conin n molecul 12-20 atomi de
carbon n molecul. Sunt combustibili pentru motoarele cu aprindere prin compresie
(m.a.c.).
Benzilele i motorinele se obin prin distilarea primar a petrolului.
Capacitatea antidetonant a unei benzine se apreciaz prin cifra octanic (C.O.).
Capacitatea de autoaprindere a unei motorine se apreciaz prin cifra cetanic (C.C.).
Calitatea benzinelor i a motorinelor se mbuntete prin adugare de aditivi (au
roluri bine determinate).
Lubrifianii sunt sustane sau amestecuri de substane care au proprietatea de a
micora forele de frecare ntre dou suprafee metalice n contact, diminund uzura
acestora i prelund o parte din cldura produs n timpul frecrii.

Combustibili, lubrifiani, abrazivi 75











5.6. AUTOEVALUARE

Bifeaz csuele urmtoare dac ai dobndit competenele specifice corespunztoare:
S defineti combustibilii, lubrifianii, puterea caloric, puterea caloric
superioar, puterea caloric inferioar.
S defineti indicele de aciditate, indicele de iod, benzinele, motorinele,
unsorile.
S clasifici combustibilii dup criteriile: stare de agregare i
provenien.
S caracterizezi un combustibil dac cunoti compoziia chimic a acestuia.
S alegi, optim, un combustibil lichid sau un ulei lubrifiant dac cunoti indicele de aciditate sau indicele
de iod.
S alegi, optim, un combustibil solid dac cunoti umiditatea i coninutul n compui anorganici.
S propui metode de ndeprtare a poluanilor care rezult prin arderea combustibililor i s identifici o
benzin i o motorin de calitate dac cunoti cifra octanic, respectiv cifra cetanic.
Rezolv problema 11 de la sfritul unitii de nvare.
Rezolv problema 18 de la sfritul unitii de nvare.


5.7. NTREBRI I PROBLEME

1. Care hidrocarbur degaj la arderea unui 1 kg o cantitate mai mare de cldur, propanul sau metanul?
2. Echivalentul caloric al unui combustibil este 1,6. Ce semnificaie are informaia?
3. Definii: cifra cetanic, cifra octanic i gradul Engler de viscozitate.
4. Ce semnificaie are informaia: o benzin are cifra octanic 92?
5. Ce se poate spune despre o motorin cu cifra cetanic 60?
6. Ce diferen exist ntre compoziia uleiurilor minerale i a celor sintetice?
7. Un lubrifiant are indicele de iod de 1,4 g I
2
/100 g ulei. Ce semnific aceast informaie?
8. Un lubrifiant are indicele de aciditate de 0,05 mg KOH/g ulei. Exprimai n cuvinte semnificaia
acestei valori.
9. Care sunt asemnrile i care sunt deosebirile dintre vaseline i unsori? Sunt interschimbabile
cele dou categorii de materiale?
10. Ce material abraziv alegei pentru a lefui un oel moale. Dar un oel dur? Dar diamantul?
Indicele de aciditate I
a
reprezint numrul de mg de KOH care neutralizeaz acizii
coninui ntr-un gram de produs (combustibil sau lubrifiant).
Indicele de iod I
I
arat numrul de grame de iod care se adiioneaz la compuii
nesaturai din 100 mg de ulei.
Unsorile sunt dispensii de spunuri ale acizilor grai n uleiuri minerale sau n uleiuri
sintetice.
Materialele abrazive sunt substane cristaline, naturale sau sintetice, utilizate la
lefuirea sau la polizarea materialelor.
Chimie 76
11. Echivalentul caloric al unui combustibil este 1,2. Care este puterea caloric inferioar, (Q
i
) a
combustibilului?
12. Soluia acid obinut la extracia, n ap distilat, a acizilor din 50 mL ulei cu = 0,8 g/mL, a
fost titrat cu 2 mL KOH cu T = 0,0028 g/mL. Calculai indicele de aciditate al uleiului.
13. Pentru determinarea aciditii unui produs petrolier, soluia acid obinut prin extracia
acizilor din 40 mL ulei cu = 0,82 g/mL, s-a titrat cu 0,5 mL soluie exact m/2 de KOH. Ce
indice de aciditate are produsul?
14. Iodul care se adiioneaz la hidrocarburile nesaturate din 0,5 g ulei lubrifiant se poate titra
cu 10 mL soluie de Na
2
S
2
O
3
cu T = 0,00158 g/mL. Ce indice de iod are uleiul?
15. Dac 200 mL de ulei mineral, aflat la 298 K, se scurg prin orificiul calibrat al viscozimetrului
Engler n 285 s. S se determine viscozitatea uleiului, la 298 K, dac timpul de scurgere a 200
mL de ap, aflat la 293 K, este de 105 s.
16. Un volum de 200 mL de ulei sintetic, aflat la 300 K, se scurg prin orificiul calibrat al
viscozimetrului Engler n 350 s. S se determine viscozitatea uleiului la temperatura de efectuare
a determinrii dac se cunoate constanta aparatului de 50.
17. n ct timp, (s), vor curgedin viscozimetru 400 mL produs petrolier dac viscozitatea
produsului este 1,4
0
Engler i constanta viscozimetrului, K
a
= 60?
18. Cte mg de KOH se vor utiliza pentru a neutraliza acizii din 80 g de ulei dac indicele de
aciditate al uleiului este 0,6?


BIBLIOGRAFIE

1. Anghelache, I. Benzine auto din petrol i din surse nepetroliere, Ed. Tehnic, Bucureti, 1986.
2. Du, A. ic, R. Chimia Materialelor Industriale, Ed. Gryphon, Braov, 1999.
3. Niac, G. .a. Chimie pentru igineri, vol. I i II, Ed. UT Pres, Cluj Napoca, 2000.
4. Nica, A, .a. Alegerea i utilizarea lubrifianilor i combustibililor pentru motoare termice, Ed.
Tehnic, Bucureti, 1978.
5. Rdulescu, G.A. Combustibili, uleiuri, i exploatarea autovehiculelor, Ed. Tehnic, 1986.
6. ic, R., Bodea, N. Chimie General, Reprografia Univ. Braov, 1992.





Compui macromoleculari, materiale ceramice, materiale compozite 77





Unitatea de nvare nr. 6
C CO OM MP PU U I I M MA AC CR RO OM MO OL LE EC CU UL LA AR RI I, , M MA AT TE ER RI IA AL LE E C CE ER RA AM MI IC CE E



C CU UP PR RI IN NS S

6.1. Compui macromoleculari organici ................................................................................ 78
6.1.1. Compui macromoleculari de polimerizare ........................................................... 78
6.1.2. Compui macromoleculari de policondensare ....................................................... 81
6.1.3. Polimeri organici cu siliciu ................................................................................... 83
6.2. Polimeri anorganici. Sticle i materiale ceramice ............................................................ 83
6.2.1. Sticle ..................................................................................................................... 83
6.2.1.1. Compoziia sticlei ..................................................................................... 84
6.2.1.2. Proprieti generale ale sticlelor ................................................................ 84
6.2.1.3. Sorturi de sticle ......................................................................................... 85
6.3. Materiale ceramice .......................................................................................................... 86
6.4. S ne reamintim .............................................................................................................. 87
6.5. Autoevaluare ................................................................................................................... 88
6.6. ntrebri i probleme ....................................................................................................... 88
Bibliografie ..................................................................................................................................89
















Compuii care au molecule uriae, n care o anumit secven de atomi se repet de un numr
mare de ori se numesc compui macromoleculari. Secvena de atomi care se repet poart numele
de unitate structural.
Compuii macromoleculari se pot grupa n dou mari clase: compui macromoleculari organici i
compui macromoleculari anorganici.
Obiective
La sfritul acestei uniti de nvare vei fi capabil s:
defineti compuii macromoleculari i materialele ceramice;
clasifici compuii macromoleculari i materialele ceramice dup tipul
reaciei de obinere i dup tipul materiilor prime utilizate;
dai exemple de materiale industriale din categoria compuilor studiai;
identifici unele aplicaii ale compuilor macromoleculari;
enumeri proprietile eseniale ale compuilor macromoleculari de
polimerizare i policondensare;
explici comportamentul compuilor macromoleculari n diferite condiii de
ntrebuinare;
corelezi proprietile compuilor macromoleculari cu structura lor chimic.

Chimie 78


6.1. COMPUI MACROMOLECULARI ORGANICI

Prin reacia unui numr mare de molecule mici ale unui compus sau a ctorva (25), se obin
compui macromoleculari organici numii generic polimeri. Reactantul sau reactanii se numesc
meri sau monomeri iar transformarea se numete reacie de polimerizare:
nA (A)
n
Numrul merilor din molecula produsului de reacie, n, se numete grad de polimerizare; n
funcie de valoarea lui n se disting dimeri (n = 2), trimeri (n = 3), oligomeri (uzual n < 50), respectiv
polimeri n care n poate avea valori de ordinul sutelor pn la sute de mii.

6.1.1. Compui macromoleculari de polimerizare

Aceti produi se obin pornind de la monomeri care conin cel puin o legtur dubl n
molecul.
Dac reactantul conine o singur legtur dubl ntre doi atomi de C se numete monomer
vinilic. Polimerizarea const n unirea unitilor structurale prin legturile care se formeaz dup
desfacerea uneia din cele dou legturi ale legturii duble:
C
Y
X
nCH
2
C
Y
X
CH
2
n


Dac monomerul vinilic este un derivat al acidului acrilic, poart numele de monomer acrilic.
C
Y
C
nCH
2
X O
C
Y
C
CH
2
X O
n

n Tabelul 6.1 sunt prezentai civa polimeri vinilici si acrilici i cteva caracteristici ale acestora.
O polimerizare vinilic este i obinerea politetrafluoretenei numit industrial teflon.

F
2
C = CF
2
(F
2
CCF
2
)
n

Teflonul este un material cu rezisten termic remarcabil (T
nmuiere
= 327 C, T
descompunere
= 450 C)
de aceea este utilizat ca nlocuitor de metale n dispozitive antifriciune (buce, garnituri, lagre)
putnd fi prelucrat mecanic prin strunjire. Teflonul prezint inerie chimic foarte bun de aceea se
utilizeaz pentru obinerea de acoperiri protectoare (filme, plci) n fabricarea utilajelor chimice, a
recipienilor din industria produselor alimentare, casnice etc.
Ali monomeri cu utilizri majore conin dou legturi duble C=C separate de o legtur
simpl, numite legturi duble conjugate. Acetia sunt monomeri dienici iar prin polimerizare rezult
produi care conin cte o legtur dubl n unitatea structural numii polimeri dienici:

nH
2
C C CH CH
2
X
C CH
2
CH CH
2
X n


T
a
b
e
l
u
l

6
.
1
.

P
o
l
i
m
e
r
i

v
i
n
i
l
i
c
i

i

a
c
r
i
l
i
c
i

u
z
u
a
l
i

X

Y

M
o
n
o
m
e
r

P
o
l
i
m
e
r

C
o
d

P
r
o
p
r
i
e
t

i

u
t
i
l
i
z

r
i

P
o
l
i
m
e
r
i

v
i
n
i
l
i
c
i

-
H

-
H

H
2
C

=

C
H
2


E
t
e
n


-
(
H
2
C
-
C
H
2
)
n
-

P
o
l
i
e
t
e
n


H
D
P
E


L
D
P
E

M
a
s


a
l
b


r
i
g
i
d


(
p
o
l
i
e
t
e
n
a

d
e

n
a
l
t


d
e
n
s
i
t
a
t
e
,

H
D
P
E
)

s
a
u

f
l
e
x
i
b
i
l


(
p
o
l
i
e
t
e
n
a

d
e

j
o
a
s


d
e
n
s
i
t
a
t
e
,

L
D
P
E
)
,

t
r
a
n
s
l
u
c
i
d

,

c
u

b
u
n


r
e
z
i
s
t
e
n


m
e
c
a
n
i
c


(
a
m
b
a
l
a
j
e
)
,

e
l
e
c
t
r
i
c


(
i
z
o
l
a
t
o
r
i
)

i

c
h
i
m
i
c


(
r
e
c
i
p
i
e
n

i

c

p
t
u

e
l
i

l
a

u
t
i
l
a
j
e

c
h
i
m
i
c
e
)

-
C
H
3

-
H



H
2
C
=
C
H







































P
r
o
p
e
n







C
H
3













(
H
2
C
-
C
H
)
n
















































P
o
l
i
p
r
o
p
e
n







C
H
3

P
P

M
a
s


p
l
a
s
t
i
c


a
l
b

,

u

o
r

r
i
g
i
d


(
a
m
b
a
l
a
j
e
,

r
a
f
i
e

)

c
u

p
r
o
p
r
i
e
t

i

d
e

i
z
o
l
a
t
o
r

e
l
e
c
t
r
i
c

-
C
H
3

-
C
H
3

H
2
C
=
C
(
C
H
3
)
2

I
z
o
b
u
t
e
n


(
H
2
C
-
C
(
C
H
3
)
2
)
n

P
o
l
i
i
z
o
b
u
t
e
n


P
i
B

L
i
c
h
i
d

v
i
s
c
o
s

u
t
i
l
i
z
a
t

c
a

a
d
a
o
s

l
a

u
l
e
i
u
r
i
l
e

l
u
b
r
i
f
i
a
n
t
e

-
C
6
H
5

-
H

H
2
C
=
C
H



















S
t
i
r
e
n









C
6
H
5









(
H
2
C
-
C
H
)
n























P
o
l
i
s
t
i
r
e
n








C
6
H
5

P
S

P
e
n
t
r
u


m
a
r
i
,

s
t
i
c
l


t
r
a
n
s
p
a
r
e
n
t

,

p
r
e
l
u
c
r
a
b
i
l


m
e
c
a
n
i
c

(
d
i
s
p
o
z
i
t
i
v
e

a
n
t
i
f
i
r
c

i
u
n
e
)
.

I
z
o
l
a
t
o
r

e
l
e
c
t
r
i
c
.

P
r
e
l
u
c
r
a
t

n

s
t
r
u
c
t
u
r


a
f

n
a
t

,

a
r
e

f
o
a
r
t
e

b
u
n


r
e
z
i
s
t
e
n


l
a

o
c

(
p
o
l
i
s
t
i
r
e
n

a
n
t
i

o
c

s
a
u

p
a
d


a
r
t
i
f
i
c
i
a
l

,

a
m
p
h
o
r
a
)

-
C
l

-
H

H
2
C
=
C
H




































C
l

C
l
o
r
u
r


d
e

v
i
n
i
l









(
H
2
C
-
C
H
)
n




































































C
l

P
o
l
i
c
l
o
r
u
r


d
e

v
i
n
i
l


P
V
C

P
l
a
s
t
i
f
i
a
t

,

s
e

u
t
i
l
i
z
e
a
z


p
e
n
t
r
u

f
a
b
r
i
c
a
r
e
a

d
e

t
u
b
u
r
i
,

e
v
i
,

f
o
l
i
i

(
d
e
p
u
s
e

p
e

s
u
p
o
r
t

t
e
x
t
i
l
,

l
i
n
o
l
e
u
m
)
,

c
a

i
z
o
l
a
t
o
r

p
e
n
t
r
u

c
a
b
l
u
r
i

e
l
e
c
t
r
i
c
e
,

c

p
t
u

e
l
i

p
e
n
t
r
u

u
t
i
l
a
j
e

c
h
i
m
i
c
e
,

c
a

f
i
b
r

n

f
a
b
r
i
c
a
r
e
a

d
e

f
i
l
t
r
e
.

P
o
l
i
m
e
r
i

a
c
r
i
l
i
c
i

-
O
H

-
H

H
2
C
=
C
H


































C
O
O
H

A
c
i
d

a
c
r
i
l
i
c



(
H
2
C
-
C
H
)
n





































C
O
O
H

A
c
i
d

p
o
l
i
a
c
r
i
l
i
c

P
A
c
A

P
o
l
i
m
e
r

h
i
d
r
o
s
o
l
u
b
i
l

u
t
i
l
i
z
a
t

c
a

a
g
e
n
t

f
l
o
c
u
l
a
n
t

-
N
H
2

-
H

H
2
C
=
C
H



































C
O
N
H
2

A
c
r
i
l
a
m
i
d


(
H
2
C
-
C
H
)
n









































C
O
N
H
2

P
o
l
i
a
c
r
i
l
a
m
i
d


P
A
A

P
o
l
i
m
e
r

h
i
d
r
o
s
o
l
u
b
i
l

u
t
i
l
i
z
a
t

c
a

a
g
e
n
t

f
l
o
c
u
l
a
n
t

n

t
r
a
t
a
r
e
a

a
p
e
i
,

n

r
e
c
u
p
e
r
a
r
e
a

p
e
t
r
o
l
u
l
u
i
,

n
l
o
c
u
i
t
o
r

d
e

p
i
e
l
e

n

t
r
a
t
a
r
e
a

a
r
s
u
r
i
l
o
r

-
O
C
H
3

-
C
H
3

C
(
C
H
3
)
=
C
H
2

































C
O
O
C
H
3

M
e
t
a
c
r
i
l
a
t

d
e

m
e
t
i
l

(
C
(
C
H
3
)

-
C
H
2
)
n














































C
O
O
C
H
3

P
o
l
i
m
e
t
a
c
r
i
l
a
t

d
e

m
e
t
i
l

P
M
M
A

S
t
i
c
l


t
r
a
n
s
p
a
r
e
n
t


c
u

r
e
z
i
s
t
e
n


m
e
c
a
n
i
c


b
u
n

,

s
t
i
c
l
a

p
l
e
x
i


-
C
N

-
H






H
2
C

=

C
H























A
c
r
i
l
o
n
i
t
r
i
l






C
N














(
H
2
C
-
C
H
)
n


























P
o
l
i
a
c
r
i
l
o
n
i
t
r
i
l




C
N

P
N
A

P
o
l
i
a
c
r
i
l
o
n
i
t
r
i
l
,

F
i
b
r


s
i
n
t
e
t
i
c


(
M
E
L
A
N
A
)

s
a
u

m
a
s


p
l
a
s
t
i
c


p
r
e
l
u
c
r
a
b
i
l


m
e
c
a
n
i
c

Chimie 80
Polimerii dienici prezint proprieti elastice (sunt elastomeri): dac asupra lor se aplic o for de
traciune, dup ncetarea acesteia polimerul i reia forma iniial. Dac valoarea forei de traciune
depete o valoare limit, deformarea este ireversibil iar polimerul intr n regim de curgere.
Cauciucul natural este un polimer dienic cu structura cis-poli(izoprenului). El se extrage sub
forma unei dispersii coloidale numit latex din sucul unor varieti de plante tropicale cum este i
arborele de cauciuc, Hevea Brasiliensis. Cauciucul se obine prin spargerea latexului cu acid
acetic sau cu acid formic. Coagulatul este prelucrat mecanic prin calandrare pentru omogenizare,
apoi este tras n foi galben-brune translucide i elastice.

CH
2
CH
2
H
C = C
CH
3
CH
2 CH
2
C = C
CH
3
H
H
C = C
CH
3
CH
2
CH
2

cis poliizopren (cauciuc natural)

Izomerul trans al poliizoprenului se numete gutaperc i are proprieti elastice foarte
reduse. Cauciucul natural se utilizeaz pentru fabricarea de obiecte goale n interior, jucrii, i
pentru impermeabilizarea esturilor. Lanurile macromoleculare care alctuiesc structura
cauciucului se rigidizeaz la temperaturi sub 10
0
C, cnd se obine o structur ngheat cu
elasticitate redus. Pentru a preveni alunecarea lanurilor macromoleculare i pentru mbuntirea
proprietilor elastice, cauciucul natural se vulcanizeaz.
Reacia cauciucului (natural sau sintetic) cu sulf se numete vulcanizare. Ea const n crearea
unor puni de sulf ntre catenele polimerice (C-S-S-C) la temperaturi de cca. 110
0
C. Cauciucul
vulcanizat, obinut cu cantiti mici de sulf (24 %) are plasticitatea practic suprimat iar limitele
de temperatur ale elasticitii sunt lrgite fa de cauciucul nevulcanizat. Cauciucul vulcanizat nu
se nmoaie la cald i i pstreaz elasticitatea la temperaturi coborte. Rezistena lui la rupere este
mult mrit (
rupere
= 300 kg cm
2
). Dac vulcanizarea se face cu cantiti mari de sulf (25-40%) se
obine un produs dur, cu mare rezisten mecanic, fr proprieti elastice, casant i bun izolator
electric numit ebonit.
Cauciucul se dizolv n hidrocarburi (benzen, benzin, terebentin) i n compui halogenai
(cloroform) dar nu se dizolv n solveni polari (ap, alcool, aceton). Dizolvarea este precedat de
mbibare, cu modificarea aspectului i a dimensiunilor. De aceea obiectele de cauciuc nu trebuie s
fie aduse n contact cu solveni lichizi hidrocarbonai i clorurai. Vulcanizarea scade capacitatea de
mbibare a produsului.
Cantitile mari de cauciuc cerute de practic, precum i anumite proprieti specifice impuse
de diferii utilizatori au determinat direcionarea cercetrilor ctre sinteza de materiale cu proprieti
de elastomeri numite cauciucuri sintetice.
Principalele tipuri de cauciucuri sintetice sunt:
a) Cauciuc butadien-stirenic utilizat pentru fabricarea de anvelope, n amestec cu cauciucul
natural i ingredientele necesare la vulcanizare. Lanul macromolecular conine catene dienice
alternnd cu uniti de tip stiren i este uor ramificat.

npH
2
C=CH-CH=CH
2
+ mpH
2
C=CH [(H
2
C-CH=CH-CH
2
)
n
(H
2
C-CH)
m
]
p

C
6
H
5
C
6
H
5
b) Cauciucul nitrilic este un copolimer butadien-acrilonitril rezistent la mbibare, la cldur
i la solicitri mecanice

npH
2
C=CH-CH=CH
2
+ mpH
2
C=CH [(H
2
C-CH=CH-CH
2
)
n
(H
2
C-CH)
m
]
p

CN CN
Compui macromoleculari, materiale ceramice, materiale compozite 81
c) Cauciucul butil este un copolimer al butadienei cu o diolefin (izopren), obinut prin
polimerizare la temperaturi foarte joase de -100
0
C. El este practic impermeabil la aer, utilizat
pentru fabricarea camerelor de automobil.
Alte tipuri de cauciuc se fabric n cantiti mai mici avnd utilizri speciale cum este i cazul
cauciucului polisulfidic, cu foarte bun aderen la metale. Nu orice copolimer al butadienei este
elastomer, copolimerul acrilonitril-butadien-stirenic (ABS) este utilizat ca mas plastic n fabricarea de
obiecte electrocasnice i ca nlocuitor al metalelor.


6.1.2. Compui macromoleculari de policondensare

Policondensarea este procesul de formare a polimerilor care implic condensarea chimic a
monomerilor bi- sau polifuncionali. n procesul de policondensare, alturi de produsul
macromolecular rezult i un compus mic-molecular. Specific acestui procedeu este mecanismul n
trepte avnd ca urmare o cretere n timp a lanului macromolecular. Obinerea maselor moleculare
dorite i deci a proprietilor produsului final va depinde de timpul de reacie. Mai jos sunt
prezentate cteva clase de compui de policondensare.
Poliesterii conin n catena lanului macromolecular gruparea OCO, care provine din
policondensarea unui alcool sau a unui fenol polihidroxilic cu un acid policarboxilic sau cu un
derivat esteric al acestuia. Un reprezentant al acestei clase este numit poli(etilentereftalat), PET, i
este obinut prin polimerizarea etilenglicolului cu acidul tereftalic:

nHOCH
2
CH
2
OH + nHOOCC
6
H
4
COOH
etilenglicol acid tereftalic
H[-OCH
2
CH
2
OOCC
6
H
4
CO-]
n
OH + (n-1) H
2
O
poli(etilentereftalat), PET
Industrial, PET se obine din reacia etilenglicolului cu tereftalatul de metil, cnd compusul
mic-molecular eliminat este metanolul. Polimerul se poate fila iar fibra obinut se utilizeaz la
obinerea de esturi de tip tergal sau pentru fabricarea de compozite armate. Produsul se poate
utiliza i pentru obinerea de ambalaje cu rezisten bun la presiune.
Policondensarea glicerinei cu acid ftalic conduce la obinerea de polimeri tridimensionali
numii gliptali. Ei fac parte din clasa rinilor alchidice. Dac n cursul procesului de condensare se
nglobeaz uleiuri sicative, se obin rini alchidice modificate din care se fabric lacuri i vopsele
dintre cele mai rezistente.
Poliamidele conin n catena macromolecular gruparea NHCO; ele se pot obine prin reacia
dintre o diamin i un acid dicarboxilic, cum este cazul poli(hexametilenadipamidei) numit
comercial Nylon 6,6:

nH
2
N(CH
2
)
6
NH
2
+ nHOOC(CH
2
)
4
COOH
hexametilenamin acid adipic

H[-HN(CH
2
)
6
NHOC(CH
2
)
4
CO-]
n
OH + (n-1) H
2
O
poli(hexametilenadipamida), Nylon 6,6
Poliamide se pot sintetiza i prin polimerizarea cu deschidere de ciclu ca n cazul obinerii
produsului Nylon 6 din -caprolactam:

C O CH
2
CH
2
H
2
C
CH
2
CH
2
NH
CO (CH
2
)
5
NH
t C
0
n
-caprolactam
(capron, perlon, relon)
Nylon 6

Chimie 82

Att esturile din fibre poliesterice ct i cele din fibre poliamidice sunt rezistente, pot fi uor
colorate, se pot prelucra n diverse texturi. Dezavantajul lor principal este acela c sunt foarte puin
higroscopice astfel nct nu pot atenua umiditatea natural a corpului. Dintre compuii naturali,
structur de poliamid au peptidele i proteinele.
Poliacetali sunt compui obinui prin policondensarea aldehidelor cu alcooli. Industrial,
poliacetalii se obin prin reacia unui compus macromolecular (alcool polivinilic) cu aldehide.
Reaciile care duc la modificarea gruprilor funcionale ale unui polimer, cum este i cea descris se
numesc reacii polimer analoge. O astfel de reacie este i cea de obinere a alcoolului polivinilic
din poliacetat de vinil.
poli(vinilformal)
poliacetat de vinil alcool polivinilic
HO ; H
CH
3
COOH

+
+ H
2
C=O
H
2
O
CH CH
2
O CO CH
3
+ H
2
O
n
CH CH
2
OH n
CH
2
O O
CH
2
CH CH
2
CH
n / 2

Dac formaldehida este nlocuit cu aldehid butiric, CH
3
(CH
2
)
2
CH=O, produsul obinut
se numete poli(vinilbutiral). Acesta se poate utiliza n fabricarea pulberilor explozive. Toi
poliacetalii sunt buni adezivi. Un sortiment de poli(vinilbutiral) are, n pelicul, proprieti de
transparen i refringen asemntoare sticlei i se utilizeaz la obinerea sticlelor stratificate, de
siguran, de tipul sticlei triplex, folosite n fabricarea parbrizelor, a geamurilor de la cldirile nalte etc.
Fenoplaste sunt compui macromoleculari obinui prin policondensarea fenolului cu
formaldehida. n funcie de condiiile de reacie se poate obine novolac (policondensare n mediu
acid) sau bachelit (policondensare n mediu alcalin).
Novolacul are o structur liniar i se utilizeaz n obinerea de lacuri electroizolante sau
pentru obinerea de mase plastice prin condensare ulterioar.
Bachelita se obine n trei sortimente, n funcie de regimul termic i de durata reaciei de
policondensare: rezol (bachelit A) o mas sticloas galben pn la brun, solubil n aceton, uor
de pulverizat, se obine la 80
0
C; rezitolul (bachelit B), se obine prin nclzirea rezolului la 150
0
C
timp de cteva minute i are proprieti termoplastice; rezita (bachelita C), obinut din rezitol prin
prelungirea timpului de nclzire; este un produs tridimensional, reticulat, insolubil, infuzibil pn
la 300
0
C, utilizat ca material izolator pentru ntreruptoare, prize, steckere. Rezolul amestecat cu
materiale de umplutur sau impregnat n acestea i apoi presat la cald servete la obinerea de
compozite cu bun rezisten mecanic i electric Dac materialul de umplutur este o estur
textil, compozita se numete textolit, dac acesta conine cca. 40% fibr de azbest, produsul este
azbotextolit i are i bune proprieti ignifuge. n cazul n care materialele de umplutur sunt foi de
hrtie (celuloz), produsul obinut poart numele de pertinax.
OH
+ H
2
C O
fenol
formaldehid
novolac
rezol rezit rezitol
HO

+
H

Aminoplastele sunt compui obinui prin policondensarea unor amine cu formaldehid. n
categoria aminoplastelor intr rinile ureo-formaldehidice i rinile melamino-formaldehidice
utilizate pentru ncleierea hrtiei, a lemnului, pentru tratarea lnii i pentru fabricarea de mase
plastice presate. Aceste rini se folosesc i la obinerea unor compozite lemnoase stratificate mult
utilizate n tmplrie i n industria mobilei: plcile aglomerate lemnoase, PAL.
Rinile epoxi sunt polieteri care se obin din policondensarea unui derivat fenolic sau
alcoolic cu epiclorhidrin.
Compui macromoleculari, materiale ceramice, materiale compozite 83
Compuii epoxidici au rezisten bun la temperaturi ridicate i la intemperii i nu sunt
sensibili fa de ap. Ei se utilizeaz expandai, ca spume solide cu bun rezisten mecanic, la
obinerea laminatelor pentru vasele submarine, a antenelor radar, pentru ncapsularea circuitelor
electrice, ca izolator termic al cisternelor auto.
Pot avea loc reacii fr eliminare de produi mic-moleculari, n procese numite reacii de poliadiie.
Astfel se obin poliuretani, prin reacia unui izocianat, RN=C=O, cu un compus cu hidrogen activ (un
alcool de exemplu). Poliuretanii se prelucreaz n structuri afnate celulare prin expandare. Se obin
astfel spume flexibile (buret) sau rigide utilizate ca materiale antioc n construcia autovehiculelor.


6.1.3. Polimeri organici cu siliciu

Siliciul se afl n aceeai grup a sistemului periodic cu carbonul dar majoritatea proprietilor
lor sunt diferite. Diferenele se datoreaz faptului c siliciu nu poate forma legturi duble nici cu alt
atom de siliciu nici cu alte elemente, ceea ce exclude existena unor posibiliti de polimerizare a
compuilor lui.
Exist ns compui ai siliciului care pot realiza reacii de policondensare numii
polialchilsiloxani sau siliconi. Se poate prepara de exemplu polidimetilsiloxan avnd ca precursor
dimetildiclorsilanul, care supus hidrolizei formeaz dimetilsilandiolul instabil i care prin eliminare
de ap conduce la obinerea produsului de policondensare. Dac se pornete de la un alchil
triclorsilan, RSiCl
3
, se obin polimeri tridimensionali, n care fiecare atom de siliciu este legat de
trei atomi de oxigen, legai fiecare de cte un atom de siliciu.

dimetildiclorsilan dimetilsilandiol poli(dimetilsiloxan)
n Cl Si Cl + 2n H
2
O
CH
3
CH
3
n HO Si OH
CH
3
CH
3
H [
CH
3
CH
3
] OH Si O
2n HCl (n1) H
2
O


n funcie de structura compusului macromolecular i de gradul de policondensare, n, siliconii
se pot prezenta sub trei forme: uleiuri, vaseline i cauciucuri.
Compuii siliconici inferiori, uleiuri i vaseline, au proprieti de ungere foarte bune, sunt
stabili pn la 250
0
C, ineri chimic, hidrofobi fiind de aceea cotai ntre cei mai buni lubrifiani.
Cauciucul siliconic are o stabilitate termic excepional, este hidrofob i izolator electric dar are
mic rezisten la abraziune. Se utilizeaz de aceea ca atare sau ca spum siliconic n construcii, n
electrotehnic, n industria constructoare de maini pentru fabricarea garniturilor speciale. Compui
cu structura siliconilor sunt precursori n fabricarea de (micro)fibre i pulberi de carbur de siliciu,
SiC, material utilizat n fabricarea de compozite.


6.2. POLIMERI ANORGANICI. STICLE I MATERIALE CERAMICE

6.2.1. Sticle

Sticla este un material amorf, omogen, izotrop, rezultat prin rcirea pn la solidificare a unei topituri.
Dup natura sa, sticla poate fi organic (polimetacrilatul de metil, polistirenul, polidiclorstirenul)
i anorganic.
Sticla anorganic este un material omogen obinut prin subrcirea, fr cristalizare, a unui
amestec de silicai de Na, K, Cu, B, Mg, Pb, Al etc. Sticlele anorganice sunt considerate silicai
polimeri, caracterizai printr-o structur tridimensional neordonat, cu catene -Si-0-Si- interconectate
ntr-un mod complex dar dezordonat, ceea ce determin proprietile specifice, deosebite de ale
silicailor cristalini.
Chimie 84
Pentru obinerea sticlei se utilizeaz nisip, carbonat de sodiu sau de potasiu, sulfat de sodiu,
calcar i alte substane precum i cioburi de sticle (refolosite) care se topesc n cuptoare speciale.
Prin rcirea topiturii, fr cristalizare, se obine sticla cu o compoziie determinat de natura
materiilor prime. Compoziia poate fi exprimat prin oxizii corespunztori, de exemplu un sort de
sticl calcosodic s-ar putea exprima sub forma 80% SiO
2
, 5% CaO, 15% Na
2
O.
Alte procedee moderne, pentru obinerea de sticle speciale, constau n depuneri de vapori de
oxizi pe suprafee reci cu obinerea de filme, precipitri de ceramici din soluii prin procedee sol-gel
sau prin oxidarea siliciului n filme subiri cu obinere de SiO
2
cu caracteristici impuse de
necesitile industriei electrotehnice.

6.2.1.1. Compoziia sticlei

Dup rolul pe care-l ndeplinesc, componenii sticlei se clasific n:
a) componeni principali care trebuie s se utilizeze n permanen, pentru fabricarea sticlei i
care au rol de:
- vitrifiani, componeni oxidici care pot forma singuri sticla: SiO
2
, B
2
O
3
, P
2
O
5
. Ei se
utilizeaz n proporie de 55-95%;
- fondani care sunt oxizi ai metalelor alcaline i au rolul de a micora punctul de nmuiere al
sticlei fiind coninui n proporie de l,5-2,5%;
- stabilizani, oxizii metalelor alcalino-pmntoase, PbO, ZnO, Al
2
O
3
, ZrO
2
etc., care confer
stabilitate sticlei fa de diferii ageni externi. Se pot gsi n sticl n proporie de 2-50%.
b) componeni auxiliari, (modificatori) utilizai pentru corectarea unor proprieti ale sticlei:
- afinani (ageni de limpezire) NaNO
3
, KNO
3
, Na
2
SO
4
, CaSO
4
care, adugai n proporii
mici de 0,5-1%, ca urmare a descompunerii cu formare de gaze, contribuie la limpezirea sticlei;
- colorani care dup mrimea particulelor dispersate n masa sticloas pot fi colorani
moleculari (oxizii unor metale) sau coloidali (metale i sulfuri de dimensiuni coloidale, aflate n
suspensie n sticl). Culoarea sticlei este determinat de natura colorantului. FeO coloreaz sticla n
verde albstrui, Fe
2
O
3
n galben verzui, CoO i/sau Co
2
O
3
n albastru, NiO n brun glbui (sticla
sodic) sau rou violet (sticla potasic), Cr
2
O
3
n verde, CrO
3
n galben portocaliu, Cu
2
O n rou,
MnO
2
n rou violet (sticla sodic) i albastru violet (sticla potasic) etc. Aurul coloidal coloreaz
sticla n rou, Se n galben i CdS n oranj;
- decolorani, adic substane care au proprietatea de a decolora sticla. Decolorarea se
realizeaz fizic prin complementaritatea culorilor (rou cu verde, albastru cu portocaliu, violet cu
galben) sau chimic prin transformarea coloranilor n compui volatili:
Fe
2
O
3
+ 3 CaF
2
= 2 FeF
3
+ 3 CaO
- opacizani, substane care adugate n sticl, reduc parial (opalescen) sau total (opacitate)
transparena sticlei. Se utilizeaz n acest scop SnO
2
, Sb
2
O
3
, CaF
2
, Na
3
AIF
6
etc.;
- alte substane care confer sticlei anumite proprieti de utilizare ca de exemplu: rezisten
mecanic (MgO), mrirea (ZrO
2
) sau micorarea (Al
2
O
3
) indicelui de refracie, micorarea tendinei
de cristalizare (devitrifiere) (MgO, K
2
O, B
2
0
3
), micorarea coeficientului de dilatare termic (B
2
O
3
,
ZrO
2
, Li
2
O).

6.2.1.2. Proprieti generale ale sticlelor

Sticlele sunt materiale dure, casante, transparente. Nu au punct de topire ci interval de
nmuiere putndu-se prelucra prin turnare, sau prin suflare. Sunt rezistente la oc termic i la
aciunea agenilor chimici cu excepia HF, H
3
PO
4
, H
3
BO
3
sau a alcaliilor topite. Rezistena la
agenii chimici crete dac pe suprafaa sticlei se aplic o pelicul de ulei siliconic i se trateaz
termic la 300-400
o
C ori prin tratare cu silicai sau aluminai.
Viscozitatea sticlei este diferit n funcie de temperatur i de compoziie.
Compui macromoleculari, materiale ceramice, materiale compozite 85
Devitrifierea, este proprietatea nedorit, a sticlei de a trece din stare amorf (sticloas) n stare
cristalin. Fenomenul se datoreaz dezamestecrii, compoziiei necorespunztoare sau a rcirii
brute a sticlei puternic nclzite.
Densitatea sticlei este cuprins n intervalul 2,2 g/cm
3
(sticla de silice) i 8 g/cm
3
(sticla cristal).
Duritatea pe scara mineralogic a lui Mohs (Talc 1, Ghips 2, Calcit 3, Fluorina 4, Apatit 5,
Feldspat 6, Cuar 7, Topaz 8, Corindon 9, Diamant l0) se situeaz n domeniul 5-6 pentru sticlele
comune i 6-7 pentru sticlele de laborator.
Coeficientul de dilatare termic, , este mic i crete cu coninutul de oxizi alcalini. Este
direct corelat cu rezistena la oc termic.
Conductibilitatea electric este sczut, fapt pentru care sticla este unul dintre cei mai buni
izolatori electrici.
Rezistena mecanic a sticlelor este foarte sczut, sticlele sunt casante.
Proprietile chimice ale sticlelor obinuite sunt corelate cu compoziia lor; majoritatea
sorturilor de sticle cedeaz apei, n timp, ioni HO

imprimndu-i un caracter alcalin. Sticla este


atacat de acidul fluorhidric ceea ce permite gravarea ei n scopuri tehnice sau estetice:
SiO
2
+ 4 HF = SiF
4
+ 2 H
2
O SiF
4
+ 2 HF = H
2
SiF
6

Topiturile de carbonai alcalini distrug sticla, formnd silicai i dioxid de carbon.
Aa numita sticl solubil este silicatul de sodiu care se poate obine n reacia sticlei cu
hidroxid i sulfit de sodiu. Produii rezultai, tratai la cald, permit obinerea acestui sortiment,
utilizat pentru fabricarea de chituri, de cruste etc. Dac aceiai produi sunt tratai cu acid clorhidric
i apoi se elimin apa din acidul polisilicic rezultat, se formeaz silicagelul utilizat ca agent de
deshidratare care poate absorbi o cantitatea de ap de 333 de ori mai mare dect propria mas:

SiO
2
+

3 2
SO Na
NaOH
Na
4
SiO
4
, Na
2
SiO
3
+ Na
2
Si
2
O
5

C
o
160
sticl solubil
+ HCl
acid polisilicic
O
2
H
silicagel

6.2.1.3. Sorturi de sticle

Compoziia sticlei determin proprietile i domeniile ei de utilizare, cunoscndu-se astfel
mai multe sorturi de sticl.
sticla de cuar (de silice) cu un coninut ridicat de SiO
2
, 96-99%. Are temperatura de
nmuiere ridicat, 1700
o
C, coeficient de dilatare redus (rezisten la variaii mari de temperatur),
transparen pentru radiaii ultraviolete (U.V). Se utilizeaz pentru fabricarea oglinzilor de precizie
precum i a lentilelor sau a prismelor optice i a becurilor cu vapori de mercur;
sticla rubin, se obine prin dispersarea aurului coloidal n topitura de sticl ntr-un procent de
sub 0,1% i se utilizeaz n fabricarea semafoarelor i a semnalizatoarelor de cale ferat;
sticla optic, se caracterizeaz prin omogenitate fizico-chimic, transparen, indici de
refracie bine determinai, rezisten la aciunea agenilor fizico-chimici. Se utilizeaz pentru
confecionarea prismelor i a lentilelor sub denumirea de sticle Crown avnd 3-15% PbO i BaO i
sticl flint cu 15-40% PbO;
sticlele filtrante, au proprietatea de a transmite selectiv radiaiile luminoase, utilizndu-se ca:
- sticle de protecie termic cu un coninut de 1-2% FeO; ele opresc radiaiile calorice din
domeniul I.R.;
- sticle permeabile pentru radiaii U.V, se numesc sticl uviol;
- sticle de protecie mpotriva soarelui reduc uniform transmiterea tuturor radiaiilor i
conin Fe
2
O
3
, NiO, CoO, Cr
2
O
3
;
Chimie 86
- sticle de protecie pentru sudori, impermeabile pentru radiaiile U.V., I.R. i chiar vizibil
conin Al
2
O
3
, CaO, Na
2
O, CoO, CuO, NiO;
- sticle mpotriva strlucirii, conin CdS, au nuana glbuie i se utilizeaz pentru
confecionarea parbrizelor n vederea protejrii vederii conductorilor auto;
- sticle de protecie mpotriva radiaiilor X, cu un coninut mare de PbO i WO
2
, utilizate ca
ecrane de protecie n instalaiile medicale sau unde se lucreaz cu radiaii X;
- sticle pentru filtre optice didym conin oxizi de neodim, de ceriu, de uraniu sau de
praseodim;
sticle cristal cu un coninut mare de PbO (9-50%). Au densitate, strlucire i indice de
refracie mare i utilizri tehnice, pentru aparatur de laborator, obiecte casnice i decorative;
sticla calcosodic i calcopotasic, sau sticla obinuit este utilizat pentru corpuri de
iluminat, pentru geamuri, sau pentru obiecte de uz gospodresc;
sticla termo- i chimic rezistent, cu un coninut mic de oxizi alcalini, mai bogat n oxizi de
bor, aluminiu, magneziu, calciu. Prezint proprieti electroizolante ridicate, rezisten la variaii de
temperatur. Se utilizeaz pentru confecionarea vaselor de laborator, a celor de uz gospodresc,
pentru tuburi electronice TV i tuburi de raze X. Dup ara de provenien se cunoate sticla Jena
(Germania), Duran, Pyrex (Franta), Turdaterm (Romnia);
sticle de siguran, previn formarea cioburilor periculoase n cazul ocurilor mecanice.
Sticlele securit i vizurit (steclofon) se obin prin prelucrarea termic a sticlei. Sticla securit se obine
prin rcirea rapid n bi de ulei a sticlei nmuiate. Dup securizare sticla nu mai poate fi tiat sau
lefuit. Sticla vizurit se deosebete de cea securit prin faptul ca n partea central a plcii de geam se
gsete o zon circular unde tensiunile sunt diferit repartizate fa de restul cmpului. Din acest
motiv dac n urma unui oc se sparge zona central n mici fragmente, zona adiacent rmne
transparent i invers. Sticla triplex este tot o sticl de siguran obinut prin lipirea a dou plci, de
geam din sticl obinuit, lefuite i polizate, cu liant organic transparent (celuloid sau rini vinilice);
sticle fototropice, prin iradiere i schimb transparena i culoarea. Conin substane care nu
coloreaz sticla dar care se descompun reversibil sub aciunea radiaiilor, n substane care o
coloreaz. De exemplu AgCl se descompune sub aciunea radiaiilor luminoase n Ag metalic, care
fiind fin dispersat n masa de sticl o coloreaz n brun cenuiu;
sticla armat, se realizeaz prin armare cu plase metalice n scopul mririi rezistenei mecanice;
sticla spongioas, caracterizat printr-o structur afnat, de burete, se obine prin barbotarea
aerului sau a altui gaz n masa de sticl topit. Se utilizeaz ca izolator termic i fonic. Ea are densitate
mic;
fire i fibre de sticl obinute prin procedeul de trefilare, se folosesc pentru obinerea vatei
de sticl, a esturilor de sticl pentru armare, n tehnica transmiterii informaiei la distan (audio,
video, computere), pentru fabricarea de compozite;
sticlele microcristaline au structura policristalin intermediar ntre sticl i ceramic i prezint
proprieti asemntoare cuarului. Ele se obin prin dirijarea procesului de devitrifiere a sticlei amorfe,
n apropierea temperaturii de nmuiere, prin adugare de ageni de cristalizare (nucleere) ca Au, Pt,
MgO, Li
2
O, TiO
2
, ZrO
2
i nclzire pn la atingerea procentului dorit de cristalinitate.


6.3. MATERIALE CERAMICE

Ceramicile sunt compui oxidici cu structur cristalin.
Ele sunt materiale dure, greu fuzibile, proprieti datorate faptului c adopt aranjamente
spaiale compacte, cel mai adesea cristaliznd n sistemele cubic cu fee centrate, cfc, sau hexagonal
compact, hc. Prezena defectelor de reea poate modifica mult proprietile ceramicilor. Dac
defectele sunt controlate att din punct de vedere al compoziiei ct i al distribuiei se obin
materiale de nalt performan, mult studiate i dezvoltate n ultimul timp.
Ceramicile naturale sunt aluminosilicaii (Al
2
O
3
+ SiO
2
+ H
2
O) cum este caolinul sau
Compui macromoleculari, materiale ceramice, materiale compozite 87
aluminosilicaii modificai cum sunt marnele care provin din interacia lent a aluminosilicailor
naturali cu carbonatul de calciu (calcar). n contact cu apa acestea devin plastice formnd paste care
se pot modela. n acest stadiu materialele sunt poroase, higroscopice i fragile. Prin arderea lor se obin
structuri compacte, sticloase cu conductibilitate electric foarte redus, utilizate de aceea ca izolatori.
Ceramicile artificiale cu larg utilizare sunt:
- porelanul, care se obine pornind de la caolin amestecat cu cuar i feldspai. Obiectele
formate din aceast past se ard n cuptoare la 900
o
C pentru obinerea unor granulaii fine apoi pe
ele se depune o glazur pe baz de cuar i marmur i se ard din nou la 14001450
o
C. Fabricanii
tradiionali de porelan (chinezi, japonezi, nemi, olandezi dar i romni) au reete i ingrediente
proprii care asigur un aspect distinctiv, inconfundabil produselor lor;
- emailurile, care se obin din pasta preparat prin amestecarea de feldspai, cuar, caolin,
borax dioxid de plumb i de staniu. Culoarea emailurilor este asigurat de prezena ionilor unor
metale: Co
2+
(albastru), Cu
2+
(rou), U
4+
(negru), Fe
2+
(brun). Datorit ineriei lor chimice, emailurile se
utilizeaz la acoperire anticoroziv a reactoarelor chimice i a obiectelor casnice;
- materialele refractare se caracterizeaz prin temperaturi de topire foarte ridicate, peste
1600
o
C, rezisten la compresiune, coeficieni de dilatare termic redui i rezisten la aciunea
agenilor chimici. Materialele a cror refractaritate se datoreaz coninutului de MgO, CaO sau
Al
2
O
3
se consider bazice iar dac au un coninut de 9297% SiO
2
materialele sunt acide.
Materialele refractare silicioase se obin prin prelucrarea gresiei silicioase cu liant lapte de
var (silica) sau cu argil (varietatea dinas).
Materialele aluminoase se cunosc sub numele de amot. Alte materiale refractare sunt
aglomerate din oxizi de zirconiu, toriu sau beriliu, carburi de bor, de siliciu sau carburi ale metalelor
tranziionale, nitruri de bor sau de siliciu sau boruri ale metalelor tranziionale.
Materialele refractare se utilizeaz la cptuirea cazanelor, a furnalelor, a reactoarelor, a
cuptoarelor n care au loc procese la temperaturi ridicate, n aeronautic i n tehnica spaial.



6.4. S NE REAMINTIM!

















Compuii macromoleculari sunt compui formai din molecule cu dimensiuni uriae.
Aceti compui se pot clasifica n funcie de provenien, tipul reaciei de obinere,
tipul monomerilor, proprieti mecanice .a.
Compuii macromoleculari se obin prin reacii de polimerizare, policondensare,
poliadiie.
Compuii macromoleculari pot avea structur filiform i se utilizeaz sub form de
fire sau fibre sintetice sau structur bi sau tridimensional (rini).
Compuii macromoleculari se utilizeaz sub form de compozite, adic n amestec cu
alte materiale (materiale de umplutur, plastifiani, colorani, ageni de ntrire,
stabilizani .a.) care le confer proprieti de ntrebuinare.
Cauciucul natural este cis-poliizopropen. Forma trans se numete gutaperc.
Reacia cauciucului (natural sau sintetic) cu sulf se numete vulcanizare.
Cauciucul vulcanizat cu 2-4% S i pstreaz elasticitatea i i micoreaz plasticitatea.
Dac vulcanizarea se realizeaz cu 25-40% S se obine ebonita, material cu proprieti
electroizolante.
Bachelita sau novolacul sunt produi de policondensare a fenolului cu aldehida
formic i prezint proprieti electroizolante. Novolacul se utilizeaz n compozitele
peliculogene (lacuri i vopsele).
Siliconii sunt compui macomoleculari de policondensare. Se prezint sub form de
uleiuri, paste, cauciucuri.
Sticla este un material amorf, omogen, izotrop.
Componenii principali care trebuie s se utilizeze n permanen pentru fabricarea
sticlei sunt: vitrifianii, fondanii i stabilizanii.

Chimie 88








6.5. AUTOEVALUARE

Bifeaz csuele urmtoare dac ai dobndit competenele specifice corespunztoare:
S defineti compuii macromoleculari, reacia de polimerizare, reacia
de policondensare.
S defineti procesul de vulcanizare, conceptele de polimer sintetic,
natural i artificial.
S explici unele proprieti ale compuilor macromoleculari n funcie
de structura lor.
S clasifici compuii macromoleculari n funcie de tipul monomerului din care se obin.
S identifici domeniile de utilizare ale compuilor macromoleculari.
S identifici metode (procedee) de mbuntire a calitilor de utilizare a compuilor macromoleculari.
S explici modelnd prin ecuaii chimice de ce nu se poate pstra H F n vase de sticl.


6.6. NTREBRI I PROBLEME

1. Dai exemplu de trei compui macromoleculari de polimerizare i indicai trei produse pentru
fabricarea crora sunt utilizai.
2. Dai exemplu de trei compui macromoleculari de policondensare i indicai trei produse
pentru fabricarea crora sunt utilizai.
3. Ce este un elastomer. Ce se ntmpl dac roile unui vehicul trec printr-o zon care conine i
benzin.
4. Ce sunt: ebonita, fibrele PNA, Nylon 6, poliizoprenul, PVC? Ce utilizri au aceste materiale
n practic?
5. Ce diferen structural este ntre sticl i ceramic? Ce consecine practice decurg din aceast
diferen?
6. Care dintre urmtoarele soluii nu pot fi pstrate i care nu se recomand s fie pstrate un
timp ndelungat n vase de sticl: o soluie concentrat de acid sulfuric, o soluie concentrat
de acid fluorhidric, o soluie concentrat de hidroxid de sodiu, benzin, ulei. Explicai rspunsul!
7. Ce este un material ceramic? Instalaia de sintez a acidului clorhidric poate fi alctuit din
vase emailate?
8. S se calculeze gradul mediu de polimerizare al unui poliacrilonitril cu masa molecular
medie M = 132 500.
9. Care este masa molecular a unei polietene cu gradul de polimerizare mediu de 3000?
10. Masa molecular a polipropenei obinut industrial variaz ntre 84000 i 126000. ntre ce
limite variaz gradul ei de polimerizare?
Sticlele securit, vizurit (steclofon), triplex (duplex) sunt sticle de siguran, adic nu
formeaz cioburi periculoase n cazul ocurilor mecanice.
Sticlele fototropice i schimb transparena i culoarea prin iradiere.
Acidul fluorhidric HF reacioneaz cu sticla. Nu se poate pstra n vase confecionate
din sticl i se utilizeaz pentru gravarea sticlei.
Compui macromoleculari, materiale ceramice, materiale compozite 89


BIBLIOGRAFIE

1. Du, A. ic, R. Chimia Materialelor Industriale, Ed. Gryphon, Braov, 1999.
2. Gridan, T. Pietre i Metale Preioase, Ed. Enciclopedic, Bucureti, 1996.
3. Horun, S., Sebe, O. Degradarea i stabilizarea polimerilor, Ed. Tehnic, 1983.
4. Neniescu, C.D. Chimie Organic, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1980.

Chimie 90





Unitatea de nvare nr. 7
S SU UR RS SE E C CH HI IM MI IC CE E D DE E C CU UR RE EN NT T E EL LE EC CT TR RI IC C



C CU UP PR RI IN NS S

7.1. Conversia electrochimic a energiei ................................................................................ 90
7.2. Pile primare ..................................................................................................................... 93
7.3. Pile secundare (acumulatori) ........................................................................................... 94
7.3.1. Acumulatori acizi .................................................................................................. 95
7.3.2. Acumulatori alcalini .............................................................................................. 96
7.4. S ne reamintim .............................................................................................................. 96
7.5. Autoevaluare ................................................................................................................... 97
7.6. ntrebri i probleme ....................................................................................................... 97
Bibliografie ..................................................................................................................................98















7.1. CONVERSIA ELECTROCHIMIC A ENERGIEI

Un electrod este un conductor electronic (metal, grafit) aflat n contact cu un conductor ionic
(soluie sau topitur de electrolii). La interfaa conductor electronic/conductor ionic au loc reacii
cu transfer de electroni care pot fi reacii de oxidare sau reacii de reducere. Dac presupunem c un
metal, M, este conductorul electronic i o soluie de sare a lui care conine ioni M
z+
este conductorul
ionic, reaciile se petrec sunt:

Obiective
La sfritul acestei uniti de nvare vei fi capabil s:
defineti sursele chimice de curent electric;
corelezi proprietile chimice ale metalelor cu comportarea lor ntr-o pil
galvanic;
clasifici sursele chimice de curent electric;
simbolizezi pilele, s redai prin ecuaii chimice procesele care au loc n
timpul funcionrii unor pile (REMA);
efectuezi calcule chimice pentru determinarea fem a unei pile;
identifici calitile unei pile i a impactului acestora asupra mediului
nconjurtor.
Surse chimice de curent electric 91
(-)
(-)
(-)
(-)
(-)
(-)
(-)
M
0
M
z+
+ ze
-
+
+
+
+
+
oxidare, E
ox
interfa
(+)
(+)
(+)
(+)
(+)
(+)
(+)
reducere, E
red
-
-
-
-
-
interfa
M
z+
+ ze
-
M
0

Fig. 7.1. Reacii de electrod

Electronii rezultai n procesul de oxidare nu pot exista liberi n soluii de aceea n urma
acestor reacii, pe suprafaa metalului rezult sarcini electrice i negative. Datorit atraciei
electrostatice n apropierea suprafeei se vor afla particule ncrcate electric (ioni), cu sarcini de
semn contrar, realiznd o interfa cu sarcini electrice separate numit strat dublu electric.
Stratul dublu electric are, simplist vorbind, structura unui condensator i este caracterizat de o
diferen de potenial numit potenial de electrod. Dac reacia desfurat pe electrod este o reacie de
oxidare, potenialul se numete potenial de oxidare, E
ox
. Reacie de reducere este caracterizat de
un potenial de reducere, E
red
.
Pilele electrochimice sau celulele galvanice sunt sisteme care transform energia chimic n
energie electric i n care reaciile de la electrozi au loc spontan, cnd acetia sunt reunii printr-un
circuit exterior (consumator). Acestea sunt sisteme productoare de energie electric.
Sediul proceselor de oxidare (polul negativ) este anodul iar sediul proceselor de reducere
(polul pozitiv) este catodul pilei.
Potenialul unui electrod nu se poate determina n valoare absolut ci doar relativ la un alt
electrod cu care alctuiete o pil. Convenional, se determin potenialul electrozilor relativ la
electrodul standard de hidrogen, ESH, pentru care se consider E
ox
= E
red
= 0 V.
Un ESH este un electrod alctuit dintr-o plac de platin pe care se barboteaz hidrogen la 1 atm,
tot sistemul fiind imersat ntr-o soluie de acid clorhidric cu concentraia protonilor (H
+
) 1m, la
temperatura de 25
o
C (298 K).
Metalele care funcioneaz ca anod ntr-o pil avnd catodul ESH sunt metale active. Metalele
care sunt catod ntr-o pil avnd anodul ESH sunt metale pasive sau metale nobile.
Orice electrod poate funciona ntr-o pil fie ca anod fie drept catod, n funcie de electrodul
partener. Pentru un electrod dat E
ox
= E
red
.
Potenialul de electrod depinde de natura metalului, M, de concentraia (molar) a speciilor ionice,
c
Mz+
i de temperatur, T, conform cu relaia Nernst a potenialului de electrod.
n condiii standard, la 298 K i 1 atm, relaia lui Nernst se poate scrie:

+
+ =
z
M
0
red red
c lg
z
059 , 0
E E , [V].

Potenialul unui electrod, msurat la 298 K, pentru care concentraia speciilor ionice este
unitar, se numete potenial standard de electrod, E
0
.
Uzual un electrod se caracterizeaz prin potenialul su de reducere. Reactivitatea unui metal
(sau a unei specii ionice) poate fi apreciat prin potenialele standard de reducere, E
red
0
, prezentate
n Tabelul 4.2. Metalele active au poteniale standard de reducere negative iar metalele pasive au
poteniale standard de reducere pozitive.
Chimie 92
ntr-o celul galvanic specia care are potenialul de reducere mai mic se oxideaz i constituie
anodul celulei iar cea cu potenialul de reducere mai mare se reduce constituind catodul acesteia:

E
red
anod
< E
red
catod
sau E
()
< E
(+)


Convenional, o pil se simbolizeaz descriindu-se lanul electrochimic:

() anod / electrolit / catod (+) sau: () anod / electrolit anodic // electrolit catodic / catod (+)

Presupunem c o pil funcioneaz dup urmtorul lan electrochimic, producnd o diferen
de potenial teoretic, E:

(-) M
1
/ M
1
z1+
// M
2
z2+
/ M
2
(+)
cu:
E
M1
< E
M2
i E = E
(+)
- E
()
sau E = E
ox
+ E
red


Potenialului E, ntotdeauna pozitiv, se numete for electromotoare, f.e.m., i se exprim n voli.
n absena curentului electric (cnd pila nu furnizeaz curent) reaciile care au loc la electrozi
sunt reacii de echilibru; cnd se nchide circuitul printr-un consumator, reaciile de electrod decurg
practic ntr-un singur sens (oxidare anodic i reducere catodic).

() M
1
M
1
z1+
+ z
1
e


(+) M
2
z2+
+ z
2
e

M
2
a
REMA: M
1
+ M
2
z2+
M
1
z1+
+ M
2

Reacia global care descrie funcionarea unei pile se numete reacie electromotrice activ,
REMA.

Exemplul 1. Simbolizeaz pila format dintr-o electrod de Ag/Ag
+
, 10
6
m i una de Zn/Zn
2+
,
10
1
m. Arat REMA pilei i calculeaz f.e.m. (E).

Rezolvare:
simbolizarea i REMA pilei:

() Zn/Zn
2+
// Ag
+
/Ag (+)
10
1
m 10
6
m

anod () Zn Zn
2+
+ 2 e

oxidare
catod (+) Ag
+
+ 1 e

Ag reducere

Zn + 2 Ag
+
Zn
2+
+ 2 Ag

din Tabelul 4.2 folosim valorile potenialelor standard de reducere pentru electrodele pilei:

0
Ag / Ag
E
+
= +0,799 V 0,8 V;
0
Zn / Zn
2
E
+
= 0,763 V 0,76 V.

cu relaia lui Nernst, calculm potenialul de reducere la electrode:

la anod:
Zn / Zn
2
E
+
= 0,76 +
1
10 lg
2
059 , 0

= 0,7895 V;
cum la anod are loc fenomenul de oxidare, E
ox
= +0,7895 V.
Surse chimice de curent electric 93
la catod:
Ag / Ag
E
+
= +0,8 +
6
10 lg
1
059 , 0

= +0,446 V; E
red
= +0,446 V.

f.e.m. a pilei, E = E
ox
+ E
red
; E = 1,2355 V.


Pilele electrochimice constituie o surs alternativ de energie, nepoluant i silenioas.
Limitrile utilizrii lor sunt date n primul rnd de raiuni economice.
Pilele se clasific n trei categorii:
- pile primare n care producerea de energie se realizeaz pe seama reactanilor, existeni n
pil n cantiti limitate i care nu se pot regenera prin electroliz;
- pile secundare sau acumulatori n care reactanii, aflai n cantitate limitat n pil se pot
regenera prin electroliz;
- pile de combustie alimentate continuu cu reactani n timpul funcionrii.


7.2. PILE PRIMARE

Pilele primare reprezint - istoric vorbind - prima surs de energie electric prin lanul
electrochimic propus de Volta:
() Zn / H
2
SO
4
/ Cu (+)
urmat apoi de pila Daniel-Jacobi:

() Zn / ZnSO
4
/ CuSO
4
/ Cu (+).

Aceste pile i altele similare, au un timp de via scurt datorat consumrii rapide a anodului,
sunt dificil de manevrat (electrolitul este lichid) dar au demonstrat posibilitatea practic de realizare
a unui dispozitiv care s produc curent electric pe seama unei reacii chimice.
n laborator se utilizeaz pile de concentraie. Acestea sunt pile primare n care anodul i
catodul sunt formate din acelai metal dar concentraiile ionice sunt diferite:

() M / M
z+

, c
1
// M
z+
, c
2
/ M (+), c
1
< c
2
1
2
lg
059 0
c
c
z
,
E = , [V].

Exemplul 2. Simbolizeaz pila format din electrodele Zn/Zn
2+
, 10
6
m i Zn/Zn
2+
, 10
10
m i
calculeaz f.e.m. (E).

Rezolvare:
simbolizarea pilei:
() Zn/Zn
2+
// Zn
2+
/Zn (+)
10
10
m 10
6
m

E =
10
6
10
10
lg
1
059 , 0

; E = 0,118 V.

Chimie 94


7.3. PILE SECUNDARE (ACUMULATORI)

Acumulatorii sunt celule electrochimice care pot acumula energie electric sub form de
energie chimic. De aceea ei trebuiesc nti "ncrcai" pentru a putea livra mai trziu energie
electric sub form de curent continuu. Un acumulator descrcat se poate rencrca; aceast
succesiune ncrcare-descrcare se numete ciclu.
ncrcarea unui acumulator se face prin electroliz, pe baza unei reacii inverse celei prin care
s-a produs curent (REMA). Acumulatorii sunt celule galvanice care dup ce funcioneaz ca o pil
la descrcare se pot regenera prin electroliz la ncrcare.
Pentru a putea fi folosii n practic, acumulatorii trebuie s ndeplineasc anumite condiii:
- reacia de baz trebuie s fie rapid;
- conductivitatea electric a reactanilor trebuie s fie suficient de mare pentru a limita
pierderile de energie n interiorul acumulatorului;
- reacia electrochimic trebuie s fie reversibil deci reaciile secundare trebuie s fie practic
inexistente, pentru c afecteaz reacia principal sau, prin prezena produilor secundari, o pot
anihila complet;
- n stare ncrcat electrozii trebuie s fie nepolarizabili, adic supratensiunile pe catod i pe
anod trebuie s fie foarte reduse;
- acumulatorul trebuie s rmn funcional att la livrare continu de energie ct i la
funcionare n ocuri;
- procedeul de "ncrcare", electroliza, trebuie s dureze puin;
- numrul de cicluri ncrcare-descrcare suportat de acumulator trebuie s fie foarte mare
(timp de via lung);
- acumulatorul s fie alctuit din materiale convenabile din punct de vedre economic.
Mrimile electrice prin care se caracterizeaz un acumulator sunt densitatea masic de
energie, W
g
, densitatea volumic de energie, W
v
, numrul de cicluri ncrcare-descrcare i
randamentul de energie,
E
:
100
ncrcare la preluat fi poate ce energie
descrcare la cedat fi poate ce energie
E
= [%] (7.5)

Funcie de tipul electrolitului, acumulatorii se clasific n acumulatori acizi i acumulatori
alcalini.
Surse chimice de curent electric 95

7.3.1. Acumulatori acizi

Acumulatorul care ndeplinete aproape ideal condiiile anterior enumerate este acumulatorul
cu plci de plumb sau acumulatorul acid (G. Plante, 1859). Schema acumulatorului este prezentat
n Fig. 7.4. Lanul electrochimic care descrie celula galvanic este:

() Pb / PbSO
4
, H
2
SO
4
/ PbO
2
Pb (+)





Fig. 7.4. Celula unui acumulator cu plumb
+ -
1
2
3
4
5
6

1. carcas
2. electrolit
3. separator
4. plac de plumb
5. PbO
2
/ Pb
6. tuuri de umplere


Reaciile de la electrozi n timpul descrcrii sunt:

H
2
SO
4
2 H
+
+ SO
4
2
() Pb Pb
2+
+ 2 e

; Pb
2+
+ SO
4
2
= + PbSO
4

(+) PbO
2
+ 4 H
+
+ 2 e

Pb
2+
+ 2 H
2
O Pb
2+
+ SO
4
2
= + PbSO
4


REMA: Pb + PbO
2
+ 2 H
2
SO
4
2 PbSO
4
+ 2 H
2
O.


Plcile electrozilor sunt confecionate din plumb, aliat cu 5...10% stibiu pentru limitarea
coroziunii. Constructiv, sunt realizate tip reea sau grtar pentru a avea o suprafa ct mai mare.
Catodul (+) este alctuit dintr-o plac de plumb pe care este depus o past de dioxid de plumb deci
electrodul poate fi simbolizat ca PbO
2
/Pb. Separatorul este o sit de PVC, de cauciuc dur sau de
material celulozic impregnat, cu menirea de-a mpiedica scurt-circuitarea acumulatorului prin
contactul intern ntre plcile diferit polarizate.
Electrolitul este o soluie de acid sulfuric 30...40% ( = 1,21...1,28 g/cm
3
), funcie de tipul
acumulatorului.
Carcasa este alctuit din material plastic iar la bateriile mari din cauciuc rezistent.
Caracteristicile acumulatorului sunt: E = 2,14 V; U
iniial
= 2,1 ... 1,9 V; U
final
= 1,6...1,75 V;
W
g
= 30...40 Wh/kg, numrul de cicluri de ncrcare-descrcare: 1000...8000 la un timp de via de
5...7 ani,
E
= 75...85%. Uzual se construiesc baterii de 3 sau 6 elemente legate n serie, cu tensiuni
nominale de 6 V respectiv 12 V, utilizate pentru autovehicule.
n timpul descrcrii se consum acid sulfuric i se obine ap, soluia de electrolit se
dilueaz, astfel nct concentraia soluiei de electrolit (sau densitatea ei) reprezint o msur a
gradului de ncrcare a acumulatorului. Se recomand s nu se lucreze cu acumulatori pentru
care concentraia soluiei de acid sulfuric este mai mic de 18%.
descrcare
ncrcare
Chimie 96

7.3.2. Acumulatori alcalini
Electrolitul utilizat n acumulatorii alcalini este hidroxidul de potasiu. Se utilizeaz cu precdere:
acumulatorul fier-nichel (T.A. Edison, 1901) i acumulatorul cadmiu-nichel (W. Jungner, 1899).
Ambele tipuri au catodul confecionat din oxid de nichel hidratat (oxohidroxid de nichel)
masa anodic este pulbere de fier sau cadmiu i electrolitul este o soluie 20% de KOH ( = 1,17 g/cm
3
).
Lanurile electrochimice se pot simboliza:

Acumulatorul Fe-Ni Acumulatorul Cd-Ni
() FeKOH NiOOH Ni (+) () CdKOH NiOOH Ni (+)
(-) Fe
0
Fe
2+
+ 2 e

Fe
2+
+ 2 HO

Fe(OH)
2

Cd
0
Cd
2+
+ 2 e

Cd
2+
+ 2 HO

Cd(OH)
2

(+) 2 NiOOH + 2 e

+ 2 H
2
O 2 Ni(OH)
2
+ 2 HO


REMA Fe + 2 NiOOH + 2 H
2
O
Fe(OH)
2
+ 2 Ni(OH)
2

Cd + 2 NiOOH + 2 H
2
O
Cd(OH)
2
+ 2 Ni(OH)
2

Caracteristici: E = 1,33 V; W
g
= 15-22 Wh/kg;
I
= 50% E = 1,42 V; W
g
= 15-28 Wh/kg;
I
= 65%

Avantajele acumulatorilor alcalini se refer la posibilitile lor de manevrare i de ntreinere
uoar. Ei se utilizeaz pentru alimentarea cu energie a aparaturii electrice i electro-casnice, mass-
media, iluminat i pentru vehicule mici.


7.4. S NE REAMINTIM!



















Pilele electrochimice (celulele galvanice) sunt sisteme care transform energia
chimic n energie electric.
O pil electrochimic este alctuit din dou electrode. La anod (polul negativ) au loc
procese de oxidare (cedare de electroni), la catod (polul pozitiv) se produc procese de
reducere (acceptare de electroni).
Dintre dou metale care formeaz o pil, rol de anod are metalul cu potenial standard
de reducere mai negativ.
Convenional, o pil se simbolizeaz:
(-) anod/electrolit/catod (+) sau
(-) anod/electrolit anodic//electrolit catodic/catod (-).
n pilele primare, reactanii n cantitate limitat dup epuizare nu se pot regenera prin
electroliz.
n pilele secundare reactanii, aflai n cantitate limitat n pil, dup epuizare se pot
regenera prin electroliz. Aceste pile se mai numesc acumulatori.
n acumulatorul acid (cu plci de plumb), electrolitul H
2
SO
4
participa la reactiile din
pil i se consum n procesul de furnizare a curentului electric.
n acumulatorul alcalin (fero-nichel, fero-cadmiu) electrolitul KOH nu particip la
reacie.
Pilele de concentraie sunt pile primare n care anodul i catodul sunt formai din
acelai metal, dar concentraiile ionice sunt diferite. ntr-o asemenea pil, concentraia
electrolitului din spaiul anodic C
1
trebuie s fie mai mic dect concentraia din
spaiul catodic C
2
(C
1
< C
2
).
n timpul funcionrii pilei, cele dou concentraii se egalizeaz.
Surse chimice de curent electric 97
7.5. AUTOEVALUARE

Bifeaz csuele urmtoare dac ai dobndit competenele specifice corespunztoare:
S defineti electrodul, sursele chimice de curent electric, pilele
primare i pilele secundare.
S identifici, dintre dou metale, care poate avea rol de anod, respectiv
de catod ntr-o pil galvanic.
S utilizezi tabele, grafice, diagrame din care s-i poi lua datele pentru
calculul f.e.m. a unei pile.
S simbolizezi o pil, cunoscnd componentele sale i s modelezi REMA pilei.
S identifici impactul unei pile uzate asupra mediului.
S propui metode pentru micorarea (eliminarea) impactului materialelor dintr-o pil uzat asupra
mediului.
S rezolvi problema 9 de la sfritul unitii de nvare.
S rezolvi problema 11 de la sfritul unitii de nvare.


7.6. NTREBRI I PROBLEME

1. Ce sunt pilele electrochimice?
2. Ce este o pil secundar? Dar o pil primar?
3. Folosind valorile potenialelor standard simbolizai o pil n care cuprul s fie anod respectiv
o pil n care cuprul s fie catod.
4. Simbolizai celulele galvanice a cror REMA este:
Zn + 2 HCl ZnCl
2
+ H
2

Fe + 2 AgNO
3
Fe(NO
3
)
2
+ 2 Ag
5. Precizai care din urmtoarele reacii sunt posibile:
a) Cu + FeCl
2
; b) Cu + AgNO
3
; c) Fe + AgNO
3
; d) Au + HCl
6. Ce avantaje i ce dezavantaje prezint acumulatorul cu plci de plumb fa de acumulatorul
Cd-Ni.
7. O celul galvanic este alctuit dintr-un electrod standard de fier i un electrod standard de
zinc. S se simbolizeze pila, s se scrie reaciile care au loc la electrozi, REMA i s se
calculeze fora electromotoare a celulei.
8. Care este f.e.m. a unei pile alctuite dintr-un electrod de Zn n soluie 0,01m de ZnCl
2

respectiv un electrod de aluminiu imersat n AlCl
3
0,001m.
9. O pil are ca electrozi Mg/Mg
2+
, m/10 i Fe/Fe
2+
, m/100. S se simbolizeze pila i s se calculeze
f.e.m.
10. Se consider pila format din doi electrozi de cupru n soluii de Cu
2+
cu concentraiile 10
-2
m
respectiv 10
-6
m. Simbolizai pila i calculai fora electromotoare a ei.
11. Fora electromotoare a unei pile format din doi electrozi de argint este 0,118 V. Care este
concentraia electrolitului de la catod dac anodul este introdus ntr-o soluie 10
-3
m?
Simbolizai pila i artai ce reacii au loc.

Chimie 98


BIBLIOGRAFIE

1. Cotton, F.A., Wilkinson, G. Basic Inorganic Chemistry, J. Willey, New York, 1987.
2. Du, A. ic, R. Chimia Materialelor Industriale, Ed. Gryphon, Braov, 1999.
3. Neniescu, C.D. Chimie Genearl, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1972.
4. Niac, G. .a. Chimie pentru igineri, vol. I i II, Ed. UT Pres, Cluj Napoca, 2000.
5. Nicola, M., Badea, T. Electrochimie i Coroziune, Curs, Reprografia I.P. Bucureti, 1991.
6. ic, R., Bodea, N. Chimie General, Reprografia Univ. Braov, 1992.




M Mo od de el l d de e e ev va al lu ua ar re e f fi in na al l 99

M MO OD DE EL L D DE E E EV VA AL LU UA AR RE E F FI IN NA AL L


1. Se obin prin tratare termic sticlele:
A. vizurit i duplex; B. vizurit i triplex; C. vizurit i securit; D. duplex i triplex.

2. Msurarea pH-ului se realizeaz cu:
A. un acid tare; B. o baz tare; C. cu scara de pH; D. i cu indicator de pH.

3. Benzinele sunt:
A. combustibili pentru m.a.c;
B. amestecuri de hidrocarburi care conin 5...10 atomi de C n molecul;
C. amestecuri de hidrocarburi cu cifr cetanic mare;
D. combustibili pentru temperaturi crioscopice.

4. n acumulatorul cu plci de Pb:
A. concentraia electrolitului se menine constant; B. electrolitul este diluat cu antigel;
C. electrolitul se descompune la descrcare; D. electrolitul nu particip la reacie.

5. n lanurile macromoleculare cauciucul conine:
A. numai legturi simple C-C; B. i legturi triple ntre atomii de C;
C. i legturi duble ntre atomii de C; D. numai legturi C-H.

6. Apa nu se dedurizeaz prin tratare cu:
A. HCl; B. Na
2
CO
3
; C. Na
3
PO
4
; D. Ca(OH)
2
.

7. Electroliii sunt:
A. substane solubile n solveni; B. substane cu puncte de topire sczute;
C. substane care se disociaz electrolitic; D. substane care nu imprim duritate apei.

8. Dac viscozitatea unui ulei este egal cu 3
0
Engler i K
a
= 20, din viscozimetru curg 600 mL de
produs n:
A. 60 s; B. 600 s; C. 1 min; D. 3 min.

9. Metalele se purific prin:
A. dizolvare, topire, cristalizare; B. distilare, licuaie, disociere electrolitic;
C. reducere, ceanurare, dizolvare; D. licuaie, distilare, electroliz.

10. ntr-o soluie de acid azotic, zincul se corodeaz:
A. chimic; B. electrochimic; C. microbiologic; D. microscopic.

11. Completeaz spaiile libere din tabelul:



12. Cte grame de KOH se utilizeaz pentru neutralizarea acizilor din 400 g de ulei dac indicele de
aciditate este 1,2.

13. La ce temperatur fierbe o soluie de glicerin 23%?

14. S-au dizolvat 0,438 g de Mg(HCO
3
)
2
n 8 L de ap. Ce tip de duritate prezint apa i ce valoare are?

15. S se calculeze f.e.m. a unei pile formate din electrodele Mg/Mg
2+
0,0001 m i Mg/Mg
2+
0,01 m.

Soluie pH C
n
pOH [H
+
] mol/L C
m
[HO
-
] mol/L
12
A
n
e
x
a

1
.


S
I
S
T
E
M
U
L


P
E
R
I
O
D
I
C

A
L

E
L
E
M
E
N
T
E
L
O
R
A
n
e
x
a

1
L
a
n
t
a
n
o
i
d
e
A
c
t
i
n
o
i
d
e

A
n
e
x
a

2
.



A
n
e
x
a

2
R
E
L
A

I
I

N
T
R
E

D
I
F
E
R
I
T
E

C
L
A
S
E

D
E

C
O
M
P
U

I

A
N
O
R
G
A
N
I
C
I
S
a
r
e

+

H
2
O
x
o
a
c
i
d

+

S
a
r
e
S
a
r
e

+

S
a
r
e
N
e
m
e
t
a
l
O
x
i
d

n
e
m
e
t
a
l
i
c
O
x
o
a
c
i
d
S
a
r
e
M
e
t
a
l
O
x
i
d

m
e
t
a
l
i
c
A
l
c
a
l
i
n




N
e
a
l
c
a
l
i
n
H
i
d
r
o
x
i
d
(
a
l
c
a
l
i
n
)
S
a
r
e
S
a
r
e
S
a
r
e

+

H
2
O
S
a
r
e

+

H
2
O

+
+

P
r
o
d
u
s

d
e

r
e
d
u
c
e
r
e

a
l

o
x
o
a
c
i
d
u
l
u
i
S
a
r
e

+

H
i
d
r
o
x
i
d

g
r
e
u

s
o
l
u
b
i
l
+

M
e
t
a
l
+

O
x
i
d

m
e
t
a
l
i
c
+

H
i
d
r
o
x
i
d
+

O
x
i
d

m
e
t
a
l
i
c

+

H
i
d
r
o
x
i
d
+

M
e
t
a
l

a
c
t
i
v
+

M
e
t
a
l

p
u

i
n

a
c
t
i
v
+

S
a
r
e
+

S
a
r
e
O
x
i
d
a
r
e
+

H
2
O
R
e
d
u
c
e
r
e
O
x
i
d
a
r
e
N
e
m
e
t
a
l

+
O
x
i
d

n
e
m
e
t
a
l
i
c

+
O
x
o
a
c
i
d

+
+

H
2
O
O
x
i
d

n
e
m
e
t
a
l
i
c

+
O
x
o
a
c
i
d

+
M
e
t
a
l


a
m
f
o
t
e
r

+
S
a
r
e

+
S
a
r
e

+


H
i
d
r
o
x
i
d


Chimie 109


BIBLIOGRAFIE


1. Anghelache, I. Benzine auto din petrol i din surse nepetroliere, Ed. Tehnic, Bucureti, 1986.
2. Chi, E., ic, R. ndrumar de lucrri practice de laborator - Chimie, Univ. din Braov, 1979.
3. Cotton, F.A., Wilkinson, G. Basic Inorganic Chemistry, J. Willey, New York, 1987.
4. Du, A. ic, R. Chimia Materialelor Industriale, Ed. Gryphon, Braov, 1999.
5. Gridan, T. Pietre i Metale Preioase, Ed. Enciclopedic, Bucureti, 1996.
6. Horun, S., Sebe, O. Degradarea i stabilizarea polimerilor, Ed. Tehnic, 1983.
7. Isac, L., ic, R., ndrumar de Laborator pentru Chimie General, Reprografia Univ. Transilvania, 2000.
8. Marcu, G. Chimia metalelor, EDP, 1979.
9. Neniescu, C.D. Chimie Genearl, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1972.
10. Neniescu, C.D. Chimie Organic, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1980.
11. Niac, G. .a. Chimie pentru igineri, vol. I i II, Ed. UT Pres, Cluj Napoca, 2000.
12. Nica, A, .a. Alegerea i utilizarea lubrifianilor i combustibililor pentru motoare termice, Ed.
Tehnic, Bucureti, 1978.
13. Nicola, M., Badea, T. Electrochimie i Coroziune, Curs, Reprografia I.P. Bucureti, 1991.
14. Oniciu, L. Coroziunea metalelor, Ed. tiinific i Enciclopedic, Bucureti, 1986.
15. Rdulescu, G.A. Combustibili, uleiuri, i exploatarea autovehiculelor, Ed. Tehnic, 1986.
16. ic R, Perniu, D. Bazele chimiei, Editura Transilvania din Braov, 2004.
17. ic, R., Bodea, N. Chimie General, Reprografia Univ. Braov, 1992.
18. ic, R., Mcelaru, M., Drghici, C. ndrumar de laborator pentru chimie general, Univ.
Transilvania din Braov, 1991.
19. ic, R., Roman, Gh., Perniu, D., Drghici, C. ndrumar de lucrri practice - Chimie, Univ.
Transilvania din Braov, 1999.