QUIMICA DE QUIMICA DE QUIMICA DE QUIMICA DE

QUIMICA DE QUIMICA DE QUIMICA DE QUIMICA DE

SOLUCIONES SOLUCIONES SOLUCIONES SOLUCIONES
SOLUCIONES SOLUCIONES SOLUCIONES SOLUCIONES
ACUOSAS ACUOSAS ACUOSAS ACUOSAS
ACUOSAS ACUOSAS ACUOSAS ACUOSAS
Equilibrio Equilibrio Equilibrio Equilibrio cido cido cido cido- -- -Base Base Base Base
Teor Teor Teor Teor as de as de as de as de cidos y bases cidos y bases cidos y bases cidos y bases
-Teora de Arrhenius (HCl,
NaOH)
- Teora Bronsted-Lowry
(HNO
3
, NH
3
)
- Teora Lewis (:NH
3
, Mg
+2
)

cidos y bases de
cidos y bases de
Bronsted
Bronsted
-
-
Lowry
Lowry
+
+ A H HA
Thomas Martin Lowry
Johannes Nicolaus Brnsted
cido: Especie capaz
de ceder un H
+
Base: Especie capaz
de aceptar un H
+
+ +
+ HB H B
PROPIEDADES
PROPIEDADES

CIDO
CIDO
-
-
BASE DEL AGUA
BASE DEL AGUA
El agua puede considerarse como un
anfolito
anfolito
1 HF + H
2
O H
3
O
+
+ F
-
Comportamiento como BASE
2 NH
3
+ H
2
O OH
-
+ NH
4
+
Comportamiento como CIDO
LA AUTOIONIZACI LA AUTOIONIZACI N DEL AGUA Y N DEL AGUA Y
ESCALA DE ESCALA DE pH. pH.
Producto inico del agua a 25C
log 10
-14
= log [H
3
O
+
] log [OH

]
14 = pH + pOH
El pH: una medida de la acidez
El pH: una medida de la acidez
Puesto que las concentraciones de los iones H
+
y OH
-
en disoluciones acuosas son nmeros muy pequeos,
y por lo tanto, difciles de trabajar, en 1909 Soren
Sorensen propuso una medida prctica denominada
pH.
+
= O H pH
3
log
Agua pura: [H
3
O
+
] = [OH

] ; [H
3
O
+
] = 10
-7
pH = 7
[OH

] = 10
-7
pOH = 7
[H
3
O
+
] > [OH

]
pH < 7
[H
3
O
+
] < [OH

]
pH > 7
pH
7
cida Bsica
FUERZA DE
FUERZA DE

CIDOS Y BASES.
CIDOS Y BASES.
CONSTANTE DE IONIZACI
CONSTANTE DE IONIZACI

N (Ka).
N (Ka).
La fuerza de un cido o base implica la
mayor o menor
tendencia
tendencia a transferir o
aceptar un protn.
HA
(aq)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(aq)
+ A

(aq)
[ ][ ]
[ ]
acidez de Constante
3
HA
O H A
Ka
+
=
*
*

cidos fuertes
cidos fuertes
p.ej
p.ej
.
.
HCl
HCl
, HNO
, HNO
3 3
,
,
HClO
HClO
4 4
,
,
se encuentra totalmente disociado, por lo
se encuentra totalmente disociado, por lo
que K
que K
a a
>> 1, K
>> 1, K
a a




[ ][ ]
[ ] HA
O H A
Ka
+
=
3
* Mayor fuerza de un
* Mayor fuerza de un

cido: mayor ser

cido: mayor ser

Ka (menor
Ka (menor
pKa
pKa
)
)
PREDICCI PREDICCI N CUALITATIVA DE N CUALITATIVA DE
REACCIONES ACIDO REACCIONES ACIDO- -BASE BASE
CIDO 1 + BASE 2 BASE 1 + CIDO 2
K
a1
K
a2
[ [[ [A1 ] ]] ] [ [[ [B2 ] ]] ]
[ [[ [B1 ] ]] ] [ [[ [A2 ] ]] ]
=
K
eq
= K
1
K
2
SI K
eq
>1
entonces K
1
> K
2
y pK
1
< pK
2
pK
A
BASE 2 BASE 2 CIDO 2 CIDO 2 pK
A2
BASE 1 BASE 1 CIDO 1 CIDO 1 pK
A1
La reacci La reacci n ser n ser m m s s
cuantitativa, mientras cuantitativa, mientras
mayor sea la diferencia mayor sea la diferencia
de los de los pKa pKa. .
reaccionar CN
-
con HF?
CN
-
+ HF HCN + F
-
Keq = [ [[ [ HCN ] ]] ] [ [[ [ F
-
] ]] ] [ [[ [ H
+
] ]] ]
[ [[ [ CN
-
] ]] ] [ [[ [ HF ] ]] ] [ [[ [ H
+
] ]] ]
Ka (HF)
Ka (HCN)
=
10
-3,2
10
-9,3
10
6,1
= =
La reaccin ser tanto ms cuantitativa mientras
mayor es la diferencia entre los pKa
La reaccin ser tanto ms cuantitativa mientras
mayor es la diferencia entre los pKa
Todo cido reacciona con la base de otro par de
pKa superior al suyo.
Todo cido reacciona con la base de otro par de
pKa superior al suyo.
Si el cido es ms dbil, su base conjugada es ms fuerte
HCN es ms dbil que HCOOH, por lo tanto CN
-
es ms
fuerte que HCOO
-
14
12
10
8
4
6
2
PO
4
3-
H PO
4
2-
CO
3
2-
H CO
3
-
CN
-
H CN
NH
3
NH
4
+
CH3COO
-
CH
3
COOH
F
-
HF
HPO
4
2-
H
2
PO
4
-
HCO
3
-
H
2
CO
3
H
2
PO4- H
3
PO
4
SO
4
2-
H SO
4
-
A
U
M
E
N
T
A

F
U
E
R
Z
A

B
A
S
E
S
A
U
M
E
N
T
A

F
U
E
R
Z
A

C
I
D
O
S
pKa
ACIDOS DEBILES
ACIDOS DEBILES
POLIPROTICOS
POLIPROTICOS
MENOR
DISOCIACION
Constante para BASES DEBILES Constante para BASES DEBILES Constante para BASES DEBILES Constante para BASES DEBILES
Constante para BASES DEBILES Constante para BASES DEBILES Constante para BASES DEBILES Constante para BASES DEBILES
b a w
K K K = =
14
10
ASPECTOS ASPECTOS ASPECTOS ASPECTOS
CUANTITATIVOS CUANTITATIVOS CUANTITATIVOS CUANTITATIVOS
+
= O H pH
3
log
+
+
) ( ) ( ) ( ac ac ac
Cl H HCl
0 0 0,1 : Inicial
0,1 0,1 0 : Final
ACIDEZ RELATIVA
M H O H 1 , 0
3
= =
+ +
1 1 , 0 log = = pH
ACIDO FUERTE
x C
x
HX
X H
Ka

= =
+
0
2
+
+
) ( ) ( ) ( ac ac ac
X H HX
0 0 C :
0
Inicial
x x x - C :
0
Final
+
= = X H x
+
+

=
H C
H
Ka
0
2
( )
+ +
= H C Ka H
0
2
DISOCIACION ACIDA
DISOCIACION ACIDA
( )
+ +
= H C Ka H
0
2
0
0
2
= +
+ +
C Ka H Ka H
ACIDO DE FUERZA MEDIA
ACIDO DE FUERZA MEDIA
LUEGO SE DEBE APLICAR log A LA
CONCENTRACIN OBTENIDA DE LA ECUACIN
CUADRTICA
Ka C H
0
=
+
0
log
2
1
2
1
C pKa pH =
log /
+
>>> H
0
C dbil muy cido
Ka C H
0
=
+
ACIDO DEBIL
ACIDO DEBIL
( )
+ +
= H C Ka H
0
2
+
+
) ( ) ( ) ( ac ac ac
Na OH NaOH
0 0 C :
0
Inicial
0 0
C C 0 : Final

=
OH
K
pH
w
log
14
10
+
= = OH H K
w
+

= H
OH
K
w

+ = OH pH log 14
0
log 14 C pH + =
BASE FUERTE
BASE FUERTE
B
OH HB
K
b
+
=
+
+ +
) ( ) ( 2 ) ( ac ac ac
HB OH O H B
0 0 C :
0
Inicial
x x x - C :
0
Final
x C
x
K
b

=
0
2
BASE FUERZA MEDIA
BASE FUERZA MEDIA
( )

= OH C K OH
b 0
2
0
0
2
= +

C K OH K OH
b b
BASE FUERZA MEDIA
BASE FUERZA MEDIA
LUEGO SE DEBE APLICAR pH= 14 +log OH A LA
CONCENTRACIN OBTENIDA DE LA ECUACIN
CUADRTICA
b
K C OH
0
=

BASE
BASE
DEBIL
DEBIL

>>> OH
0
C dbil muy base
a
w
K
K
C
H
Kw
=
+
0
+
= OH H K
w
b a w
K K K =
( )

= OH C K OH
b 0
2
0
log
2
1
2
1
7 C pKa pH + + =
a
w
K
K
C
H
Kw
=
+
0
+
=

H
K
K
C
Kw
a
w
0
w
a
K C
K Kw
H

=
+
0
0
C
K Kw
H
a

=
+
log /
CRITERIOS (FUERTE,
DEBIL, FUERZA MEDIA)
% DE DISOCIACION
+
+ A H HA
0
C
) 1 (
0
x C x C
0
eq
eq
a
HA
A H
K
+
=
) 1 (
0
0 0
x C
x xC C
K
a

=
x C
0
) 1 (
2
0
x
x
C
K
a

=
disociada Fraccin = x
> 99%, ACIDO FUERTE
) 1 (
2
0
x
x
C
K
a

=
99 , 0 = x
100
0

C
K
a
CRITERIOS CIDOS (FUERTE,
DEBIL, FUERZA MEDIA)
CRITERIOS CIDOS (FUERTE,
DEBIL, FUERZA MEDIA)
< 1%, ACIDO DEBIL
1-99%, ACIDO FUERZA MEDIA
) 1 (
2
0
x
x
C
K
a

=
01 , 0 = x
4
0
10

C
K
a
] [
2 4
0
10 10 =

C
K
a
CRITERIOS BASES (FUERTE,
DEBIL, FUERZA MEDIA)
% DE DISOCIACION
+
+ + OH HB O H B
2
0
C
) 1 (
0
x C x C
0
x C
0
> 99%, BASE FUERTE
99 , 0 = x
100
0

C
Ka
K
w
< 1%, BASE DEBIL
1-99%, BASE FUERZA MEDIA
01 , 0 < x
4
0
10

C
K
Kw
a
] [
2 4
0
10 10 =

C
K
Kw
a
CRITERIOS BASES (FUERTE,
DEBIL, FUERZA MEDIA)
ACIDO CON BASE
CONJUGADA
eq
eq
a
HA
A H
K
+
=
HA
C HA =
A
C NaA =
+
+ A H HA
+
+ A Na NaA
HA
eq
C HA
A
eq
C A =

ACIDO CON BASE

CONJUGADA
HA
C HA =
A
C NaA =
eq
eq
a
HA
A H
K
+
=
1
eq eq
OH A H Na
+ +
+ = +
2
carga de Balance
eq
eq
A HA
A HA C C

+ = +
3
masa de Balance
+
= OH H K
w
4
ACIDO CON BASE
CONJUGADA
+
+ A Na NaA
0 0 : +
A
C Inicial
?? C 0 :
A
+ Final
A
C Na =
+
eq eq
OH A H Na
+ +
+ = +
2
carga de Balance
+
+ = OH H C A
A
eq
ACIDO CON BASE
CONJUGADA
eq
eq
A HA
A HA C C

+ = +
3
masa de Balance
eq
A
A OH H C
+
= +
+
+ + = OH H C C C HA
A A HA
eq
eq
A HA
eq
A C C HA

+ =
+
+ = OH H C HA
HA
eq
ACIDO CON BASE
CONJUGADA
+
+ = OH H C HA
HA
eq
+
+ = OH H C A
A
eq
eq
eq
a
HA
A H
K
+
=
1
eq
eq
a
A
HA K
H

+
=
( )
( )
+
+
+
+
+
=
OH H C
OH H C K
H
A
HA a
ACIDO CON BASE CONJUGADA
( )
( )
+
+
+
+
+
=
OH H C
OH H C K
H
A
HA a
0
0
A
HA a
C
C K
H =
+
HA
A
a
C
C
pK pH log + =
TAMPON
ACIDO CON BASE NO
ACIDO CON BASE NO
CONJUGADA
CONJUGADA
HA
A
pK pH
HA a

+ = log
,
eq
eq
HA a
HA
A H
K
+
=
,
eq
eq
HB a
HB
B H
K
+
+
=
+
,
eq
eq
HB a
HB
B
pK pH
+
+ =
+
log
,
+
+
+ + A HB B HA
HA
C
B
C
ACIDO CON BASE NO
ACIDO CON BASE NO
CONJUGADA
CONJUGADA
eq
eq
HB a
HA a
HB
B
pK
HA
A
pK pH
+

+ + + =
+
log log 2
,
,
eq
eq
eq
eq
HB a
HA a
HB HA
B A
pK pK pH
+

+ + =
+
log
,
, 2
1
2
1
2
1
B HA
C C =
+
+ + A HB B HA
B HA =
+
= A HB
( )
+
+ =
HB a
HA a
pK pK pH
,
,
2
1
ACIDO CON BASE NO
CONJUGADA
eq
eq
eq
eq
HB a
HA a
HB HA
B A
pK pK pH
+

+ + =
+
log
,
,
2
1
2
1
2
1
B HA
C C
+
+ + A HB B HA
+
= A HB
eq
eq
HB a
HA a
HA
B
pK pK pH log
,
,
2
1
2
1
2
1
+ + =
+
ANFOLITO
+
+ H HA A H
2
+
+ H A HA
2
SI SOLO TUVIERAMOS

HA

+ HA A A H 2
2
2
SE PUEDE CONSIDERAR COMO EL PUNTO DE
EQUIVALENCIA DE LA SIGUIENTE REACCION
eq
eq
a
A H
HA H
K
2
2
+
=
eq
eq
a
HA
A H
K

+
=
2
1
A H
HA
pK pH
a
2
2
log

+ =

+ =
HA
A
pK pH
a
2
1
log

+ + + =
HA
A
pK
A H
HA
pK pH
a a
2
1
2
2
log log 2
( )
A H
A
pK pK pH
a a
2
2
2
1
1 2
2
1
log

+ + =
PUNTO DE EQUIVALENCIA
A H A
2
2
=

( )
1 2
2
1
a a
pK pK pH + =
ANFOLITO
EJERCICIOS
EJERCICIOS
EJERCICIOS
I. Cules son las reacciones posibles si NaH
2
PO
4
se le adiciona:
i. HCl
ii. HF
iii. NH
3
iv. NH
4
CH
3
COO
En solucin tenemos:
NaH
2
PO
4
Na
+
+ H
2
PO
4
-
PO
4
-3
HPO
4
-2
pk
3
= 12
HPO
4
-2
H
2
PO
4
-
pk
2
= 7.2
H
2
PO
4
-
H
3
PO
4
pka
1
= 2.1
p ka
ANFTERO O ANFOLITO
i. La adicin de HCl, cido fuerte H
+
, provocar o desplazar la
reaccin:
H
+
H
2
PO
4
-
+ H+ H
3
PO
4
-
PO
4
-3
HPO
4
-2
pk
3
= 12
HPO
4
-2
H
2
PO
4
-
pk
2
= 7.2
H
2
PO
4
-
H
3
PO
4
pka
1
= 2.1
p ka
H
2
PO
4
-
+ HF no hay rxn.
PO
4
-3
HPO
4
-2
pk
3
= 12
HPO
4
-2
H
2
PO
4
-
pk
2
= 7.2
H
2
PO
4
-
H
3
PO
4
pka
1
= 2.1
p ka
ii. La adicin de HF, cido del sistema HF/F- de pka 3,2
F
-
HF pka = 3.2
H
2
PO
4
-
+ NH
3
HPO
4
+ NH
4
+
PO
4
-3
HPO
4
-2
pk
3
= 12
HPO
4
-2
H
2
PO
4
-
pk
2
= 7.2
H
2
PO
4
-
H
3
PO
4
pka
1
= 2.1
pka
iii. La adicin de NH
3
, base del sistema NH
3
/NH
4
+
de pka 9,2
NH
3
NH
4
+
pka = 9.2
PO
4
-3
HPO
4
-2
pk
3
= 12
HPO
4
-2
H
2
PO
4
-
pk
2
= 7.2
H
2
PO
4
-
H
3
PO
4
pka
1
= 2.1
pka
iv. La adicin de NH
4
CH
3
COO, corresponde a la adicin de la base
del sistema CH
3
COO
-
/CH
3
COOH de pka 4,8 y del cido NH
4
+
del
sistema NH
3
/NH
4
+
de pka 9,2
NH
3
NH
4
+
pka = 9.2
CH
3
COO
-
CH
3
COOH pka = 4,8
H
2
PO
4
-
+ NH
4
+
+ CH
3
COO
-
no hay rxn.
II. Calcular el pH de las siguientes soluciones:
i. Acido actico 0,1 M CH
3
CO
2
H
ii. Acido brico 10
-2
M HBO
2
iii. Nitrato amnico 0,1M NH
4
NO
3
iv. Acetato Sdico NaCH
3
CO
2
0,1M
v. Cianuro sdico NaCN 0,1M
vi. Hidroxilamina 0,1M
vii. HCl 0,1M + HF 0,1M
viii. CH
3
CO
2
H 0,1M + NH
4
Cl 0,1M
ix. NaOH 0,1 M + NH
3
0,1M
x. NaBO
2
+ NaNO
2
0,1M
xi. NH
3
0,1M + NH
4
Cl 0,1M
xii. HF 0,1M + NaF 0,1M
xiii. NH
4
NO
2
0,1M
xiv.NH
4
Cl 0,1M + NaNO
3
0,1M
xv. NaHCO
3
0,1M
Datos: CH
3
CO
2
H pk HAc = 4,8
HBO
2
pk =9,2
NH
4
+
pk 9,2
HCN pk =9,3
NH
3
OH
+
pk = 6,1
HF pk = 3,2
HNO
2
pk = 3,3
H
2
CO
3
pk
1
= 6,4
pk
2
=10,2
i. Acido actico 0,1 M CH
3
CO
2
H
Es una solucin de un cido dbil:
C pka pH log
2
1
2
1
=
9 , 2 10 log
2
1
8 , 4
2
1
1
= =

pH
ii. Acido brico 10
-2
M HBO
2
Es una solucin de un cido dbil pH = 5,6
iii. Nitrato amnico 0,1M NH
4
NO
3
El est disociado en NH
4
+
acido dbil y NO
3
-
, base despreciable.
1 , 5 10 log
2
1
2 , 9
2
1
1
= =

pH
iv. Acetato Sdico NaCH
3
CO
2
0,1M
Est disociado en Na
+
, cido despreciable y CH
3
COO- base dbil
9 , 8 10 log
2
1
8 , 4
2
1
7
1
= + + =

pH
v. Cianuro sdico NaCN 0,1M
vi. Hidroxilamina 0,1M
Base dbil, pH = 11,2
Base dbil, pH = 9,5
vii. HCl 0,1M + HF 0,1M
p ka
F
-
HF pka = 3.2
H+
La solucin est formada por un cido dbil HF y por un cido
fuerte HCl. El HCl est completamente disociado en Cl
-
(base
despreciable) y H
+
. El HF est prcticamente no disociado:
El equilibrio est desplazado a la izquierda por la presencia de
H
+
en la solucin. La cantidad de H
+
liberada por HF es
despreciable frente a al que libera HCl, entonces el pH est dado
por el cido fuerte.
+
+ F H HF
1 10
1
= =

log pH
[ ]
+
= H pH log
viii. CH
3
CO
2
H 0,1M + NH
4
Cl 0,1M
pka
NH
3
NH
4
+
pka = 9.2
CH
3
COO
-
CH
3
COOH pka = 4,8
Es la solucin de dos cidos dbiles: el cido actico, ms fuerte
que el NH
4
+
, interviniendo slo para fijar el pH: pH = 2,9
ix. NaOH 0,1 M + NH
3
0,1M
pka
NH
3
NH
4
+
pka = 9.2
OH
-
13 10 log 14
1
= + =

pH
pH de una base fuerte
[ ]

+ = OH pH log 14
x. NaBO
2
+ NaNO
2
0,1M
Es la solucin de dos bases dbiles, siendo la
menos dbil BO
2
-
, interviniendo para fijar el pH :
2 , 9
2 2
=

pk HBO BO L L
3 , 3
2 2
=

pk HNO NO L L
1 , 11 10 log
2
1
2 , 9
2
1
7
1
= + + =

pH
xi. NH
3
0,1M + NH
4
Cl 0,1M
pka
NH
3
NH
4
+
pka = 9.2
Es la solucin de una base NH
3
y de un cido del mismo sistema,
lo que es una solucin tampn:
[ ]
[ ] cido
base
pKa pH log + =
[ ]
[ ]
2 , 9
10
10
log 2 , 9
1
1
= + =

pH
xii. HF 0,1M + NaF 0,1M
Solucin tampn HF/F
-
: pH= 3,2
xiv. NH
4
NO
2
0,1M
( ) 3 , 6 4 , 3 2 , 9
2
1
= + = pH
Este es un compuesto que est totalmente disociado en
solucin dando NH4+ acido dbil y NO2- base dbil, en
proporciones equivalentes:
xiv. NH
4
Cl 0,1M + NaNO
3
0,1M
Es una solucin idntica a la anterior desde el punto de vista
del pH, siendo el Cl- una base de fuerza despreciable y el Na+
un cido de fuerza despreciable: pH= 6,3
xv. NaHCO
3
0,1M
( ) 3 , 8 2 , 10 4 , 6
2
1
= + = pH
Ejercicios tarea
Ejemplo
Ejemplo Ejemplo
Calcule el pH de la solucin que resulta al mezclar 100 mL de
NaClO 0,012M + 0,1568 g de KOH + 65 mL de NaF 0,04M + 30
mL de NH
3
0,06M + 1,5 mL de HNO
3
( = 1,18 g/mol ; 30% p/p)
Datos:
PM KOH = 56 g/mol
PM HNO
3
= 63 g/mol
pK
A
HClO = 7,5
HF = 3,2
NH
4
+
= 9,2
Ejercicios
Ejercicios Ejercicios
1. Calcule el pH de las siguientes soluciones
a. NH
4
Cl 10
-2
M pK
A
= 9,2
b. NaH
2
PO
4
0,02M (H
3
PO
4
= 2,2-7,2-12,3)
c. 250 mL HF 10
-4
M pK
A
= 3,2
d. 300 mg de NaOH disueltos y aforados a 100 mL con agua
destilada. PM NaOH = 40 g/mol)
2. Calcular el pH de las siguientes soluciones al mezclar:
a. 100 mL de HCl 0,1M + 300 mL HNO
3
0,1M
b. 25 mL HF 0,1M + 10 mL de NaOH 0,15 M
c. 40 mL de HClO
4
0,7M + 30 mL de KOH 1M
d. 50 mL de Na
2
C
2
O
4
0,10 M + 10 mL de HCl 0,20 M (pK
A
H
2
C
2
O
4
= 1,3 4,3 )
e. 5 mL de HNO
3
0,1 M + 340 mg NaOH + 20 mL de HF 0,1M +
30 mL NaH
2
PO
4
0,1M y 30 g HClO
4
(100 g/mol) y aforada a
500 mL)