1.

HIDROGENUL
A fost obinut i studiat pentru prima dat n anul 1766 de ctre omul de tiin
englez Henry Cavendis! care l"a numit #gaz inflamabil$%
&n 17'1! A%(% (avoisier denumete gazul idrogen )idor * ap! gennao * a forma+!
deoarece! n e,perimentele sale! observ c idrogenul arde n aer! form-nd ap%
1.1. Proprieti atomice
Atomul de idrogen! cel mai simplu atom! este constituit dintr"un proton i un
electron! configuraia electronic fiind 1s
1
%
.in-nd cont de aceast configuraie electronic! idrogenul este aezat n grupa
/A! dar proprietile sale de nemetal l fac e,trem de diferit de metalele alcaline%
Izotopii hidrogenului
Hidrogenul prezint trei izotopi! care difer prin numrul de mas i prin masa
atomic0
Hidrogenul )H! protiu! idrogen uor+ este cel mai abundant izotop )11!
1'23 din idrogenul natural+%
1
1
H
1 proton
1 electron
4euteriul )4! idrogen greu+
1
H
1 proton
1 electron
2
1 neutron
5ritiul )5! idrogen supragreu+! radioactiv
1
H
1 proton
1 electron
3
2 neutroni
Hidrogenul formeaz cu o,igenul apa! H
6
7! iar deuteriul apa grea! 4
6
7%
Proprietile atomice ale idrogenului au urmtoarele valori 0
8aza atomic )9+ :!;7 )cea mai mic raz+
<nergia de ionizare )=>?mol+ 1;16
Afinitatea pentru electron )=>?mol+ "7;
<lectronegativitatea )@auling+ 6!1
1.2. Proprietile fizice ale hidroe!"l"i eleme!tar
&n stare elementar! idrogenul este format din molecule diatomice realizate prin
legtur covalent ntre atomi%
Aolecula este nepolar! cu dimensiunile cele mai mici% (a temperaturi sczute!
ntre molecule de H
6
se stabilesc fore van de Baals%
1
&n condiii obinuite! idrogenul este un gaz incolor i inodor! insolubil n ap%
Are o densitate de 1C!C ori mai mic dec-t aerul! fiind utilizat la umplerea baloanelor
meteorologice% @unctele de topire i de fierbere au valori mici! negative ) "66:
o
C+% Are
cea mai mare vitez de difuziune dintre toate gazele i o conductibilitate termic mare%
Hidrogenul molecular )diidrogenul+ este un amestec a dou forme alotrope0 723
ortoidrogen i 623 paraidrogen% 7rtoidrogenul este structura cu spinii nucleari paraleli!
iar paraidrogenul este structura cu spinii antiparaleli% Aceast compoziie este valabil la
temperaturi sczute% (a creterea temperaturii! forma orto trece n para! fenomen numit de
alotropie dinamic%
1.#. Proprietile chimice ale hidroe!"l"i
&n reaciile cimice n care este implicat idrogenul! molecula diatomic nu este
e,cepional de reactiv! n parte datorit energiei de disociere mari0
H
6
* 6H H
:
*DC;6 =>?mol
4eoarece este necesar o cantitate mare de energie pentru a rupe legtura H"H!
reaciile n care este implicat H
6
au loc la temperaturi nalte i?sau n prezen de
catalizatori%
&n compuii formai! cu e,cepia celor ionici! idrogenul are numrul de o,idare
D1% Cu alte cuvinte! n reaciile n care se formeaz ali compui dec-t idrurile ionice!
idrogenul sufer o cretere a strii de o,idare i este deci un agent reductor%
Hidrogenul molecular reacioneaz cu aproape toate elementele din sistemul
periodic i formeaz combinaii cu toate elementele! cu e,cepia gazelor rare%
Eeriliul nu reacioneaz cu idrogenul! dar se cunoate idrura de beriliu! obinut
prin metode indirecte%
1$ Reacia c" haloe!ii
Hidrogenul se combin direct cu halogenii! form-nd alogenuri de idrogen0
H
6
D F
6
6HF
8eacia cu G
6
este energic i are loc la ntuneric%
8eacia cu Cl
6
este iniiat prin e,punerea amestecului la lumin%
Cu Er
6
i /
6
idrogenul reacioneaz mult mai puin energic 0 cu Er
6
la ;::"
C::
o
C! cu iodul la temperatur ridicat i este reversibil 0
H
6
D /
6
6H/
2$ Reacia c" o%ie!"l
Hidrogenul arde n aer sau 7
6
cu formare de ap! reacia fiind e,oterm%
H
6
)g+ D 7
6
)g+ 6
> 600
o
C
H
6
7 )g+ 6
sau scanteie electrica
2
#$ Reacia c" &"lf"l
H
6
reacioneaz cu vaporii de sulf la temperatur ridicat! cu formare de sulfur de
idrogen%
H
6
)g+ D H )g+
H
6
H )g+
250
o
C
'$ Reacia c" azot"l
H
6
reacioneaz cu I
6
la temperatur i presiune ridicate i necesit prezena unui
catalizator%
I
6
)g+ D H
6
)g+ 3
Ge
500-600 C
o
IH
;
)g+ 2
200 atm.
($ Reacia c" metalele
H
6
reacioneaz cu metalele alaline i cu cele din grupa //A )e,cepie Ee+%
)$ Reacia c" o%izii ai metalelor *i !emetalelor
Cu7 )s+ D H
6
)g+
+2

Cu )s+ D H
6
7 )g+
o
DC
H7
6
)g+ D H
6
)g+ ; H
6
H )g+ D H
6
7 )g+ 6
1.'. +tare !at"ral
He gsete necombinat n cantiti mici n gazele vulcanice i n gazele naturale%
Hidrogenul este larg rsp-ndit pe @m-nt! aproape n ntregime sub form de
compui )H
6
7! H
6
H! CH
C
+% Cea mai mare parte din idrogen se gsete n ap! constituind
113 din masa acesteia%
1.(. O,i!ere
n industrie! cele mai importante metode de obinere a H
6
sunt 0

a) Tratarea cocsului nroit cu vapori de ap:
1250
o
C
C)s+ D H
6
7)g+
cocs
C7)g+ D H
6
)g+
gaz de apa
b) Trecerea vaporilor de ap peste fier la nclzire :
767
o
C
3Fe (s) + 4H
2
O (g) Fe
3
O
4
(s) + 4H
2
(g)
c) Electroliza apei n soluii acidulate sau alcalinizate (apa pur nu conduce
curentul electric) :
#
H
6
7)l+ 6
energie
electricJ
Ia7H sau
H
6
H7
C
H
6
)g+ D 7
6
)g+ 6
n laborator H
6
se obine n urma reaciilor dintre metalele active cu apa )Ia! K!
Al! Ag etc+! acizii )Ag! Al! Hn! Ge! Ln etc+! idro,izii )Al! Hn! Ln+% <,emple 0
6Ia D 6H
6
7 6Ia7H D H
6

6Al D 6H
6
7 6Al)7H+
;
D ;H
6

Ln )s+ D 6HCl )aM+ LnCl
6
)aM+ D H
6
)g+
Ln )s+ D 6Ia7H )aM+ D 6H
6
7 )l+ Ia
6
NLn)7H+
C
O )aM+ D H
6
)g+
7 specie foarte reactiv a idrogenului este idrogenul n stare nsc-nd )in
status nascendi+! care rezult n urma unei reacii cimice )de e,emplu Ln D HCl+! nainte
ca atomii de idrogen formeze molecule de H
6
% 4ac n mediul de reacie este prezent un
o,idant! H
:
va reaciona cu acesta! manifest-nd o aciune reductoare mai puternic dec-t
cea a idrogenului molecular0
1:H
:
D 6KAn7
C
D ;H
6
H7
C
'H
6
7 D 6AnH7
C
D K
6
H7
C
6H
:
D K
6
Cr
6
7
7
D CH
6
H7
C
7H
6
7 D Cr
6
)H7
C
+
;
D K
6
H7
C
1.). -omp"*ii hidroe!"l"i
Combinaiile idrogenului sunt0 binare i ternare%
(u-nd n considerare <
i
i A i electronegativitatea sa! rezult c idrogenul poate
s realizeze legturi covalente i ionice%
Compui ionici n care s fie prezent ionul H
D
nu se cunosc! pentru c nu e,ist
nici un element cimic care s aib o electronegativitate i o afinitate pentru electron at-t
de mari nc-t s stabilizeze ionul H
D
% /onul H
D
format n soluie prin ionizarea acizilor se
stabilizeaz prin legtur coordinativ )H
;
7
D
! IH
C
D
etc+%
Compui ionici n care este prezent anionul H
"
se formeaz n urma reaciei H
6
cu
metalele puternic electropozitive )metalele din grupa /A! Ag! Ca! Hr! Ea din grupa //A+%
1.).1. -omp"*i ,i!ari .hidr"rile$
Compuii binari ai idrogenului se numesc idruriP acestea se mpart n trei
categorii0
" ioniceP
" covalenteP
" interstiiale%
Elementele reprezentative formeaz dou tipuri de idruri0 ionice i covalente
)tabelul 1%;%+%
'
/a,el"l 1.#.
Hidr"rile ,i!are ale eleme!telor repreze!tati0e
I.1 II.1 III.1 I2.1 2.1 2I 1 2II 1
s
1
s
2
s
2
p
1
s
2
p
2
s
2
p
3
s
2
p
4
s
2
p

Li
+
H :
-
)EeH
6
+
,
Q )EH
;
+
6
QQ
C : :
. .
. .
H
H
H
H
* *
:
. .
H
H
H N
**
. .
:
: :
. .
H
H O
. .
**
: :
. .
. .
H F
Na
+
H :
-
Mg 2H :
- 2+
)AlH
;
+
,
Q
: :
. .
. .
H
H
H
H
* *
Si : :
. .
H
H
H
* *
P
. .
: :
. .
H
H S
. .
**
: :
. .
. .
H Cl
K
+
H :
-
Ca 2H :
- 2+
)RaH
;
+
,
Q
: :
. .
. .
H
H
H
H
**
Ge : :
. .
. .
H
H
H As
: :
. .
. .
H
H Se
: :
. .
. .
H Br
Rb
+
H :
-
Sr 2H :
- 2+
)/nH
;
+
,
Q
: :
. .
. .
H
H
H
H
**
Sn : :
. .
H
H
H Sb
. .
: :
. .
H
H Te
. .
: :
. .
. .
H I
Cs
+
H :
-
Ba 2H :
- 2+ : :
. .
. .
H
H
H
H Pb
: :
. .
. .
H
H
H Bi
Q molecula const dintr"un numr de uniti cu formula prezentat! care se
repet de , ori )idruri deficitare n electroni+%
QQ sunt prezentate formulele celor mai simpli compui ai seriei! deoarece se
cunosc i ali compui%
1$ Hidr"rile io!ice
Hunt formate de metalele din grupele /A i //A )cu e,cepia beriliului+%
Hunt substane solide! albe! solubile n ap! form-nd soluii cu caracter puternic
bazic0
IaH Ia
D
D H
"
H
"
D H
6
7 H
6
D 7H
"
Hidrurile sunt reductori puternici! deoarece ionul H0
"
este un agent reductor
puternic )<
o
H
6
?H
"
*"6!62S+%
2$ Hidr"rile co0ale!te
Hidrogenul formeaz legturi covalente cu nemetalele i semimetalele! rezult-nd
idruri covalente%
Hidrurile covalente se mpart n 0
a+ idruri monomere
b+ idruri polimere%
a) !idrurile "ono"ere sunt realizate de elementele din grupele 1C"17%
AaToritatea sunt gaze la temperatura camerei )e,cepie H
6
7! licid+%
(egtura cimic n aceti compui este polarizat cu sarcina pozitiv la atomul
de idrogen0
<
"
U H
D
(
Hidrurile covalente monomere pot ceda protoni! comport-ndu"se ca acizi sau pot
accepta protoni! comport-ndu"se ca baze! n funcie de poziia elementului partener al
idrogenului n sistemul periodic%
Caracterului acid crete n perioad i n grup%
Astfel! n perioada a doua0
CH
C
IH
;
H
6
7 HG
inactiv fa de ap baz slab amfolit acid slab
&n grupa 16! aciditatea idrurilor prezint urmtoarea variaie0
H
6
7
K
a
* 1:
"1C
H
6
H
K
a
* 6!;,1:
"'
H
6
He
K
a
* 1:
"C
H
6
He
K
a
* 1:
";
&n grupa 170 HG este un acid slab n soluie apoas! iar HCl! HEr! H/ sunt acizi
tari! la fel de tari! datorit efectului nivelator al apei%
b) !idrurile poli"ere
Hidrurile monomere ale elementelor din grupa 1; )EH
;
! AlH
;
+ i idrura de
beriliu )EeH
6
+ sunt combinaii deficitare n electroni! de aceea dimerizeaz sau
polimerizeaz% He formeaz astfel )EeH
6
+
n
! )EH
;
+
6
U diboran! )AlH
;
+
n
U alan% Hidrurile
polimere au! n general! stare de agregare gazoas% Hunt baze! ca i idrurile ionice
)reacioneaz cu apa! cu degaTare de H
6
+ au caracter reductor puternic%
(egtura cimic este de un tip special )legtur dielectronic tricentric+
polarizat cu sarcina electric negativ la atomul idrogen%
E
H
H
E
+
+

<,emple0
)EeH
6
+
n
)
c
r
e

t
e

a
c
i
!
i
t
a
t
e
a

Be
H
Be
H
H
H
Be
H
H
)EH
;
+
6
B B
H
H
Cu idrurile ionice formeaz hidruri complexe! cum sunt IaNEH
C
O i (iNAlH
C
O!
utilizate pe scar larg ca ageni reductori! mai ales n cimia organic%
#$ Hidr"rile i!ter&tiiale
Hunt formate de maToritatea metalelor tranziionale! prin ptrunderea moleculei de
H
6
n interiorul reelei cristaline a metalului respectiv% &ntr"o idrur de acest tip nu se
respect regula valenei )cantitatea de idrogen ce se gsete n metal nu corespunde
valenei metalului+% 8ezult c idrurile interstiiale sunt combinaii nestoiciometrice%
&ntre metal i idrogen nu se realizeaz o legtur propriu"zisP idrogenul doar lrgete
reeaua! mrete caracterul reductor al metalului! crete duritatea acestuia i scade
reactivitatea%
1.).2. -omp"*i ter!ari
1+ H! 7 i un ion al metalelor din grupele 1! 6 sau ioni ai metalelor tranziionale
cu numere de o,idare inferioare formeaz compui cu caracter bazic )idro,izi+%
6+ H! 7 i un atom de nemetal! semimetal sau metal tranziional cu numr de
o,idare superior formeaz compui cu caracter acid )o,oacizi+%
3