Sunteți pe pagina 1din 68

Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

BIOMATERIALE


1. SCURT ISTORIC

Nefiind scris o istorie complet a biomaterialelor, se poate urmri dezvoltarea
multimilenar a lor prin intermediul progreselor realizate n arta i tiin.
Realizrile n domeniul biomaterialelor au la baz trei domenii tiinifice: chimia,
biologia i fizica, apoi aplicaiile tehnice sau punerea n oper culminnd cu realizrile
clinice.
Din totdeauna oamenii au fost preocupai de restaurarea unor pri ale corpului,
deteriorate sau pierdute datorit unor accidente sau boli. Printre primele griji ale oamenilor a
fost restaurarea danturii care, de regul, se deteriora prima datorit modului de via i de
hran. Astfel, cele mai vechi exemple de proteze dentare se pare c au fost lucrrilor din aur
ale fenicienilor, etruscilor i, mai trziu, ale grecilor i romanilor.
Aurul este considerat unul din cele mai vechi materiale utilizate, fiind folosit n
scopuri stomatologice de cel puin 2500 ani . De asemenea, babilonienii, asirienii i egiptenii
(4500 4000 en) prelucrau i utilizau aurul, argintul, cuprul i plumbul. Fenicienii (2700
en), unul din cel mai mare popor comercial al lumii antice, erau considerai cei mai pricepui
metalurgiti ai antichitii au rspndit n bazinul mediteranian cultura prelucrrii metaleor
precum cea a cositorului (epoca bronzului, 1000 3000 en) sau a fierului (~990 en). Dinii
folosii de antici erau umani sau cioplii din dini de animal, precum cei din filde.
Hippocrates (nscut n 460 en) utiliza firele din aur i in n imobilizarea fracturilor osoase.
Tot Hippocrates a fost inventatorul unui clete de extracie dentar precum i a altor
instrumente stomatologice. Se pare, totui, c n perioada antic materialele utilizate n
restaurarea dentar erau simple i n numr redus, iar lucrrile erau grosolane.
Realizrile n domeniul biomaterialelor n perioada de la nceputul erei noastre i pn
n jurul anului 1500, datorit misticismului i fanatismului religios, sunt total dezamgitoare.
Totui n anul 659 e.n. s-a turnat primul aliaj dentar utilizat de om n medicina chinez:
amalgamul cu compoziia 100 pri Hg, 45 pri Ag i 900 pri Sn. Sfritul Evului mediu,
marcat de inventarea tiparului (1436) i de descoperirea Americii (1492) constituie practic
trezirea popoarelor. S-au nfiinat numeroase universiti cu faculti tehnice i medicale la
1
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin
Bolognia, Oxford, Paris sau Montpellier. Dei erau cunoscute nc din antichitate utilizarea
foliilor de aur pentru obturarea cavitilor a reprezentat un salt semnificativ n tehnica de
restaurare. O serie de scrieri ale lui Plinius (23 -79), Theophilus (sec.XI) i Cellini (1558)
descriu activiti desfurate de pictori, bijutieri, sculptori, metalurgi etc. Niciunul dintre ei
nu-i arog originalitatea practicilor lor, ceea ce demonstreaz existena acestor metode.
Preotul Theophilus n Eseu asupra artelor descrie turnarea unei cupe de argint prin metoda
cerii pierdute sau metoda eliminrii modelului de cear. Aceast metod s-a aplicat n
stomatologie dup multe secole. De asemenea, i Plinius i Theophilus i Cellini au descris
lipirea aurului prin utilizarea acetatului de cupru, salpetrului (azotat de potasiu) i boraxului.
La sfritul secolului al XVI-lea, n Italia, Frana i Germania, dinii din os i filde se
fixau de cei vecini prin srme de aur i argint. n 1728 Pierre Fouchard menioneaz plumbul,
cositorul i aurul ca materiale de obturaie, iar utilizarea acelor dentare era o practic de
rutin. Anul 1789 este anul introducerii porelanului n uzul dentar, un eveniment deosebit
pentru practica utilizrii biomaterialelor n stomatologie. ncepnd cu secolul XVII (1746)
ncep s apar primele cri despre stomatologia mecanic i deci i noi biomateriale
restaurative. Studiul biomaterialelor a realizat un salt semnificativ dup 1900.
Folosirea biomaterialelor nu a fost util pn la descoperirea tehnicii chirurgicale
aseptice, descoperit i studiat de Lister n anii 1860. Interveniile chirurgicale precedente,
fie c biomaterialele erau sau nu folosite, n general euau, din cauza infeciilor ce apreau.
Problemele cauzate de infecii tind s se agraveze n prezena biomaterialelor, deoarece
implantul poate fi incompatibil cu celulele care confer imunitate corpului. n general,
implanturile care s-au bucurat de succes, att cele timpurii, ct i o mare parte a implanturilor
moderne, au fost acelea realizate la nivelul sistemului osos. Plcile osoase au nceput s fie
nlocuite de pe la nceputul secolului XX, pentru vindecarea fracturilor. La nceput, primele
placi se rupeau, din cauza modelului mecanic rudimentar : erau prea subiri, iar centrul de
greutate era situat pe coluri. Totodat, s-a descopeit c materiale precum vanadiul, materiale
alese tocmai pentru proprietile lor mecanice, sufereau procesul de coroziune n interiorul
corpului. Modele i materiale mult mai bune au fost ulterior descoperite. Odat cu
descoperirea metalelor inoxidabile, i a aliajelor de cobalt i crom n anii 1930, procesul de
fixare i de vindecare a fracturilor a cunoscut mult mai mult succes, iar prima intervenie de
nlocuire a articulailor a reuit. Ct despre polimeri, s-a descoperit c piloii de avioane de
rzboi din timpul celui de-al II-lea Rzboi Mondial care erau rnii cu fragmente din
acoperiul din plastic al aparatului de zbor (polimetil metacrilat PMMA), nu sufereau de
reacii adverse cronice din cauza prezenei acelor fragmentate n corp. De atunci, PMMA a
2
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin
nceput sa fie foarte des folosit n operaiile de nlocuire a corneei sau chiar n nlocuirea unor
poriuni de os cranian afectate. Ulterior, noi descoperiri s-au fcut n ceea ce privete
folosirea biomaterialelor, cum ar fi de exemplu nlocuirea vaselor de snge, tehnic
descoperit n anii 1950 ; nlocuirea valvulei cardiace i a articulaiilor n anii 1960. n
ultimii ani, multe alte inovaii n acest domeniu au fos fcute.
Astzi, exist centre specializate de studiere a biomaterialelor, afiliate sau nu, pe
lng universiti de prestigiu, colective interdisciplinare de chimiti, biologi, fizicieni,
informaticieni sau ingineri metalurgi. Cercetrile sunt focalizate pe materiale metalice,
ceramice, polimerice sau de tip compozit.

2. INTRODUCERE IN BIOMATERIALE

S-a descoperit, c in tratarea bolilor si rnilor, pot fi utile o multitudine de materii
nevii. Exemple comune ar fi suturile i lipirea dinilor. Prin biomaterial se intelege un
material sintetic folosit pentru a nlocui o parte a unui sistem viu sau pentru a funciona in
strnsa legatur cu un esut viu. Dup Catedra de Biomateriale a Universittii Clemson, in
mod formal, biomaterialul este o substant inert din punct de vedere sistematic i
farmacologic, creat pentru a fi implantat n sau pentru a convietui alturi de sisteme vii.
Dimpotriv, prin material biologic se nalege un material cum ar fi structura osoas sau
smalul dinilor, produs de un sistem biologic. Materiale artificiale care pur i simplu intr in
contact cu pielea, cum ar fi aparatele auditive sau protezele pentru brae, nu sunt biomateriale
de vreme ce pielea joac rol de barier fa de mediul extern. Biomaterialele sunt folosite, aa
cum indic i Tabelul 1-1, pentru a nlocui o parte a corpului care i-a pierdut funciile din
cauza unei boli, ca sprijin in procesul vindecrii, pentru a ameliora funcii i pentru a corecta
anomalii. Importana biomaterialelor a crescut i datorit inovaiilor aduse n multe ramuri ale
medicinei. De exemplu, o dat cu descoperirea antibioticelor, bolile infecioase nu mai
reprezint o aa mare ameninare cum fuseser n trecut, aa nct bolile degenerative capt
o mai mare importan. Ba mai mult, inovaiile n tehnicile de chirurgie au fcut posibil
folosirea materialelor n domenii n care pn atunci nici nu fusese posibil utilizarea lor.
Scopul acestui curs este familiarizarea cu tehnicile de folosire a materialelor n
medicin i cu bazele aplicrii acestor tehnici. Cursul de biomateriale poate fi o baz,
nivel nceptori dar i avansai, pentru studenii la bioinginerie medical dar i la
masterate pentru fizicieni, chimiti, ingineri sau artiti.
3
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin
Aciunea i performana materialelor n corpul uman poate fi studiat din mai multe
perspective. n primul rnd, putem caracteriza biomaterialele din punct de vedere al zonei cu
probleme ce trebuie vindecat, ca n Tabelul 2-1.
Tabelul 2-1. Folosirea biomaterialelor
.
Zonele afectate Exemple
nlocuirea unui pri bolnave sau afectate -articulaia artificial a oldului, aparat pentru dializ renal
mbunatirea funciilor -suturi, proteze si uruburi osoase dentare
Tratarea unor anomalii -protez Harrington pentru coloana vertebral
Corectarea problemelor cosmetice -mamoplastie, corectarea brbiei
Ajutor n diagnosticare -probe i catetere
Ajutor n tratament -catetere, tuburi de dren

n al doilea rnd, putem lua n consideratie corpul doar la nivelul esuturilor,
organelor (Tabelul 2-2) sau ntregului sistem (Tabelul 2-3). n al treilea rnd, putem pune
accent pe clasificarea materialelor n metale, polimeri, ceramice i compuii lor, dup cum se
prezint n Tabelul 2-4. n acest caz, funcia principal a unor materiale precum
biomaterialele vizeaz felul cum interacioneaza materialul i corpul, mai exact, influena pe
care o exercit mediul din corp asupra materialului i efectul materialului asupra corpului.
Tabelul 2-2. Biomateriale n organe

Organ Exemple
Inim -pacemaker cardiac, valvul cardiac artificial
Pmni -oxigenator
Ochi -lentile de contact, transplant de cristalin
Ureche -aparate auditive, refacerea cosmetica a urechii externe
Oase -proteze osoase
Rinichi -aparat pentru dializa renal
Vezica urinar -cateter

Este evident faptul c cele mai curente aplicaii ale biomaterialelor vizeaz chiar i
acele organe i sisteme care nu sunt neaprat structurale prin nsi natura lor sau funcii
chimice sau fizice. Funciile chimice complexe precum cele ale ficatului i funciile fizice sau
electromagnetice ca ale creierului i organelor de sim nu pot fi ndeplinite de biomateriale.
[Pentru completri, a fost introdus n curs i un capitol despre transplantul de organe i esuturi.]


Tabelul 2-3. Biomaterialele n sistemele din corp

4
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin
Sistem Exemple
Sistemul osos Protez osoasa, nlosuirea total a articulaiilor
Sistemul muscular Suturi
Sistemul digestiv Suturi
Sistemul circulator Valvul cardiac artificial, vase sangvine artificiale
Sistemul respirator Aparat pentru respiraie artificial
Sistemul tegumentar Suturi, pansament osos, pliele artificial
Sistemul urinar Catetere, aparat pentru dializ renal
Sistemul nervos Drenaj hidrocefalic, pacemaker cardiac
Sistemul endocrin Grupri de celule pancreatice ncapsulate
Sistemul reproductiv Mamoplastie i alte ameliorri cosmetice

2.1. Clasificarea biomaterialelor
Calitatea unui material utilizat la construcia unui implant trebuie s respecte
urmtoarele dou criterii : criteriul biochimic i criteriul biomecanic. Conform criteriului
biochimic, aplicabilitatea unui material este determinat de biocompatibilitatea sa, iar din
punct de vedere biomecanic de rezistena la oboseal, cel mai important parametru dar nu
singurul.
O clasificare uzual a biomaterialelor, /V.Bulancea, St.Lacatusu, I.Alexandru (2006)/, este
realizat pe criterii structurale, n patru clase mari de biomateriale, Tabelul 2-4, metalice,
ceramice, polimerice i compozite.
Cele mai uzuale i cunoscute sunt biomaterialele metalice. Majoritatea materialelor
metalice, Fe, Cr, Co, Ni, Ti, Ta, Mo i W, utilizate pentru majoritatea implantelor, sunt
tolerate de esuturile vii n cantiti foarte mici, dei unele elemente metalice sunt eseniale
pentru funciile celulare. Se menioneaz o categorie special de aliaje cu memoria
formei , dup deformare plastic ele revin, prin nclzire, la forma iniial. [Aplicaii medicale:
pentru anevrisme intracraniene, filtre pentru vena cav, implanturi ortopedice etc.].
Biomaterialele ceramice sunt compui policristalini, de obicei anorganici: oxizi
metalici (alumina), carburi, hidride refractare, sulfide, selenide. [Principalele biomateriale ceramice
sunt utilizate, n special, n stomatologie: coroane dentare, pentru aspectul estetic deosebit, rezistenei mari la
compresiune i lipsei de reacie cu lichidele corpului uman].
Biomaterialele compozite se formeaz din dou sau mai multe faze distincte cu
proprieti diferite de materialul omogen. Materialul de adaos dintr-un compozit poate avea
form de particule, fibre sau benzi. Materialele compozite fibroase sau sub form de benzi
laminate sunt compozite anizotrope, iar cele cu incluziuni sub form de particule distribuite
uniform n matrice sunt compozite izotrope. Compozitele anizotrope au rezisten mai mare
5
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin
dect cele izotrope. Compozitele anizotrope pot fi folosite doar dac se cunoate direcia de
aplicare a tensiunii. De asemenea, este necesar ca fiecare constituent al compozitului s fie
biocompatibil ceea ce nseamn ca interfaa dintre constitueni s nu fie degradat de mediul
corpului. [Aplicaii medicale: compozite dentare pentru plombe, metilmetacrilatul ranforsat cu fibre de carbon
sau cu particule osoase, zirconia, ciment osos].
Biomateriale polimerice sunt materiale realizate prin legarea unor molecule mai mici
(meri) prin legturi covalente primare ntr-un lan principal. . [Aplicaii medicale: implante pentru
nlocuirea sau refacerea esuturilor moi umane suturi, vase de snge, piele artificial].

Tabelul 2-4 . Materiale folosite n corpul uman

Materiale Avantaje Dezavantaje Exemple
POLIMERI
Nylon
Silicon
Teflon
Dacron

Elastic
Uor de fabricat
-
-

Nu e rezistent
Se deformeaz n timp
Se poate degrada
-

Suturi, vase sangvine,
articulaiile oldului, ureche,
nas, alte esuturi moi
METALE
Titan
Oeluri inoxidabile
Aliaje Co-Cr
Aur

Dur, greu
Elastice



Poate intra n coroziune
Dens



nlocuirea articulaiilor,
plcilor i uruburilor
osoase, implanturi de
rdcin dentar
CERAMICE
Oxid de aluminiu
Carbon
Hidroxiapatit
Zirconia
Sticlele ceramice

Foarte biocompatibil
Inert
Rezistent la compresie

Fragil, sfrmicios
Greu de obinut
Nu este elastic

Alveole dentare ; articulaia
oldului
COMPOSITE
Carbon-Carbon

Rezistent, maleabil

Greu de obinut

Implanturi de articulaii ;
valvule cardiace

O clasificare complet este propus de Muster (1999) care introduce un nou criteriu
privind originea biomaterialelor.
Dup acest criteriu clasificarea biomaterialelor poate fi:
1. Biomateriale care nu sunt de origine vie:
1.1. Biomateriale metalice
Metale pure - preioase (Au, Ag, Pt)
- nepreioase (Ti, Ta, W, Nb)
Aliaje metalice - oeluri inoxidabile austenitice
- de titan (TiAl
6
V
4
, TiAl
5
Fe
2,5
)
- tip cobalt crom (cu sau fr W, Mo, Ni)
6
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin
Compui intermetalici - amalgame dentare
- compui sau aliaje cu memoria formei
1.2. Biomateriale ceramice
Bioinerte - pe baz de oxizi (Al
2
O3, ZrO
2
)
- pe baz de carburi i nitruri (Si, Ti)
Bioactive - pe baz de fosfat de calciu (hidroxiapatit HA,
fosfat tricalcic TCP)
- pe baz de alte sruri ale calciului (carbonai,
sulfai, aluminai)
1.3. Biomateriale pe baz de polimeri de sintez
Elastomeri: siliconi, poliuretani;
Materiale plastice - termodurificabile (rini epoxi, triazine etc.)
- termoplastice (PMMA, PHEMA, PVA,
polietilena, PTFE, polisulfon, PEEK etc.)
- bioresorbabile: acid poliglicolic PGA, acid
polilactic PLA)
1.4. Biomateriale composite de sintez
De tip organo organice
De tip mineralo minerale
De tip organo minerale
2. Biomateriale de origine biologic
3. Biomateriale composite mixte
[ Totui din gama de biomateriale descrise puine sunt cele utilizate, i aceasta datorit biocompatibilitii
reduse a unei pri din ele. Ca tehnic de vrf, se fac cercetri privind elaborarea unor biomateriale spongioase
dar n acelai timp i cu rezisten mecanic mare. Din aceast categorie pot face parte spumele poliuretanice
sau aliajele metalice tip spum n care pot fi cultivate celule vii pentru realizarea unor esuturi vii deci cu
biocompatibilitate foarte ridicat].
Pentru selecia biomaterialelor, n scopul realizrii unui implant, este necesar luarea
n consideraie a unei multitudini de factori ca: economic, mecanic, electric, mediu (chimic),
siguran (biologic), termic, suprafa, estetic, porforman i cercetare, /Bunea/.


2.2. Proprietile biomaterialelor

7
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin
Reuita aciunii unui biomaterial n corp depinde de anumii factori cum ar fi
proprietile materiale, design i biocompatibilitatea materialului folosit, precum i ali
factori care nu se afl sub controlul direct al inginerului, incluznd n aceast categorie i
tehnica folosit de chirurg, starea de sntate a pacientului, precum i preocuprile
pacientului. Dac desemnm o valoare numeric f probabilitii de eec (nereuit) al unui
implant, atunci coeficientul de fiabilitate (reabilitate)(r) poate fi exprimat astfel :
r = 1 - f 1.1
Dac, aa cum se intmpl de cele mai multe ori, se ntmpl s existe mai multe
modaliti de eec, fiabilitatea total r
t
este dat de produsul fiabilitilor r
i
= (1- f
i
), etc.:
r
t
= r
1
r
2
r
n
1.2
Astfel, la un implant fcut n cazul unei fracturi, chiar dac una dintre modalitile de
eec este inut sub control astfel nct fiabilitatea corespunztoare s rman unitar, pot
aprea alte posibiliti de eec, cum ar fi o infecie, limitnd utilitatea implantului
reprezentat de fiabilitatea total implantului.
Alte modaliti de eec care se poate ntmpla n cazul folosirii unui biomaterial sunt
cazul afectrii implantului de ctre sistemul imunitar al corpului, aciunea nedorit a
implantului asupra corpului ex. toxicitate, pot induce la inflamaii sau chiar la cancer. Prin
urmare, dintre condiiile importante necesare pentru o bun funcionare a implantului sunt,
printre altele, bio-compatibilitatea, bio-funcionalitatea i bio-degradabilitatea.
Biocompatibilitaea presupune acceptarea unui implant artificial de ctre esuturile din jur i
implicit de ctre corp n general. Biofuncionalitatea este capacitatea implantului de a-i
realiza funcia pentru care este introdus n corp un timp ct mai mare. Biodegradabilitatea
este o proprietate a implantului de a se degrada n aceeai durat de timp cu esuturile vii
nconjurtoare sau de a se degrada dup realizarea rolului pentru care a fost introdus.
Materialele biocompatibile nu produc iritaii structurilor nconjurtoare, nu provoac
inflamaii, nu dau natere unor reacii alergice, i nu cauzeaz cancer. Alte caracteristici care
ar putea fi importante n aciunea i structura unui implant pe baz de biomateriale sunt
proprieti mecanice adecvate, cum ar fi rezistenta, duritatea i durata la oboseal ;
proprieti optice adecvate n cazul n care materialul urmeaz s fie folosit n ochi, piele
sau dini ; densitate adecvat ; gradul de prelucrare ; i designul tehnic adecvat.
Cu ct trece mai mult timp de la realizarea implantului, cu att i importana i
gravitatea acestor cazuri de eec difer din ce n ce mai mult. S lum ca exemplu cazul
nlocuirii tuturor articulaiilor n care infecia poate s apar cel mai probabil imediat dup
intervenia chirurgical, pe cnd gravitatea slbirii legturilor articulare i a fracturilor devine
8
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin
din ce n ce mai mare o dat cu trecerea timpului, aa cum ne arat i Figura 1-1.
Modaliitile de eec depind de asemenea i de tipul implantului i de locaia i funcia
acestuia n corp. De exemplu, e mult mai probabil ca un vas artificial de snge s cauzeze
probleme prin formarea unui cheag sau prin ruperea pereilor acestuia..

Figura 2.1. Diagram schematic reprezentnd rolul diferitelor posibiliti de eec, avnd n vedere
faptul ca acestea depind de timp n ceea ce privete introducerea protezei pentru articulaii. Nu sunt
prezentate posibiliti de eec de mic probabilitate, cum ar fi erorile chirurgicale sau reaciile alergice
la metale.

Exemplul 2-1

Fie probabilitatea de eec a unui implant la genunchi n primul an de 5% caz de infecie, 3% de uzur,
2% de slbirea articulaiilor (fragiliate), 1% apariia unor complicaii chirurgicale i 4% fractur. Calculai
fiabilitatea implantului n primul an. Presupunnd c alte 10% din pacieni se plng de dureri excesive, calculai
din nou fiabilitatea.

Rspuns :

r = (1-0.05)(1-0.03)(1-0.02)(1-0.01) = 0.89 adic una din zece intervenii nu se va bucura de succes.
Dac la aceasta se mai adauga 10% cazuri n care apar dureri, atunci
r = 0.89(1-0.10) = 0.80 . Se poate observa c procentajele de euare sunt n mare parte independente.
De fapt, durerile pot surveni datorit slbirii legturilor n interiorul implantului ce pot avea cauze necunoscute.

Probleme :

2-2. Determinai ansele de eec n cazul unei artroplastii de old la un an i la doi ani, avnd n vedere
urmtoarele date. t reprezint numarul de ani.
Infecie : f
i
= 0.05 exp( -t)
Slbirea articulaiilor : f
lo
= 0.01 exp(+0.2t)

Fractur : f
fr
= 0.01 exp (+0.12t)
9
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin
Uzur: f
w
= 0.01 exp(+0.1t)
Eroare chirurgical : f
su
= 0.001

2-3. Cum ar deveni procentajele de la 1-1 dac n efectuarea implantului de old s-ar folosi un material
cum ar fi vanadiul ?
2-4. Discutai fiabilitatea i consecinele nlocuirii ntregului bra/ nlocuirii ntregii danturi .


SIMBOLURI / DEFINIII

Litere latine :
f = probabilitate de eec
r = fiabilitatea probabilitii de realizare a implantului : r = 1 f

Terminologie :

biocompatibilitate = acceptarea unui implant artificial de ctre esuturile nconjurtoare i de corpul
uman n totalitate;
material biologic = substana produs de un sistem biologic;
biomaterial = materie sintetic folosit la nlocuirea unei pri a unui sistem viu sau pentru a funciona
n contact strns cu esutul viu ;

2. STRUCTURA SOLIDELOR

Proprietile unei substane sunt determinate de structura acesteia i de compoziia
chimic. De vreme ce comportamentul chimic depinde esenialmente de structura dispoziiei
interne a atomilor, toate proprietile substanei pot fi atribuite structurii. Exist numeroase
niveluri de structur. Aceste niveluri pot fi caracterizate n mod arbitrar ca fiind : moleculare
sau atomice (0.11nm), de ordinul nanometrilor, ultrastructurale sau substructurale (1nm
1m), microstructurale (1m 1mm) i macrostructurale (>1mm). n cazul elementelor
pure, aliajelor, ceramicelor i polimerilor, majoritatea caracteristicilor structurale sunt la nivel
atomic/molecular. Substanele policristaline, precum metalele maleabile, sunt alctuite din
gruni/granule, care pot fi chiar de dimensiuni mari ; cu toate acestea, legturile dintre
granule sunt de natur atomic.
3.1 Legturile atomice

10
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin
Toate substanele solide sunt formate din atomi legai ntre ei datorit interaciunii
celor mai ndeprtai electroni (de valen). Forele de legtur dintre atomi sunt de natur
electric. Forele de legtur sau de interaciune pot fi primare (puternice sau principale
caracterizate prin energii mari de legtur ntre atomi de la 1 la 10 eV/at: Legtura ionic
sau heteropolar, Legtura covalent sau homopolar, Legtura metalic) i secundare
(slabe caracterizate prin energii mici de legtur ntre atomi de la 0,01 la 0,1 eV/at: legtura
de hidrogen i legtura Van der Waals).
Cu toate c legturile au fost clasificate astfel, n realitate substanele pot prezenta
combinaii ale caracteristicilor acestor legturi. De exemplu, atomii de silicon mpart
electronii covaleni, dar o parte dintre aceti electroni pot fi eliberai i permit o
conductivitate limitat (semiconductivitate). De aceea, siliconul prezint att caracteristici
covalente, ct i metalice, aa cum se prezint n Figura 3-1.

Tabelul 3-1. Rezistena unor legturi chimice vzut din punct de vedere a
temperaturii de vaporizare

Tipul legturii Substana Cldura specific,
kJ/mol
Van der Waals N
2
13
Hidrogen fenol
HF
31
47
Metalic

Na
Fe
180
652
Ionic NaCl
MgO
1068
1880
Covalent diamant
SiO
2
1180
2810











IONIC
11
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

LiF
NaCl
FeO
TiO TiC ZnO
SiO
2
Cu Fe W Sn Si C

METALIC COVALENT METALIC COVALENT
Figura 3-1. Majoritatea substanelor prezint o combinaie de diferite legturi, fcnd dificil procesul
de generalizare a legturilor.
Figura 3-1. Majoritatea substanelor prezint o combinaie de diferite legturi, fcnd dificil procesul
de generalizare a legturilor.

3.2. Structurile cristaline 3.2. Structurile cristaline
3.2.1. Atomi de aceeai mrime 3.2.1. Atomi de aceeai mrime

Dispunerea atomilor poate fi reprezentat grafic ca un aranjament de sfere grele,
avndu-se n vedere pstrarea caracteristicii principale a acestora, i anume distanele
echilibrate (lungimea legturilor). Msurarea acestor distane se face cu ajutorul razelor X,
care prezint lungimi de und scurte, de ordinul unui angstrom ( =10
-10
m), apropiindu-se de
raza atomului.
Dispunerea atomilor poate fi reprezentat grafic ca un aranjament de sfere grele,
avndu-se n vedere pstrarea caracteristicii principale a acestora, i anume distanele
echilibrate (lungimea legturilor). Msurarea acestor distane se face cu ajutorul razelor X,
care prezint lungimi de und scurte, de ordinul unui angstrom ( =10
-10
m), apropiindu-se de
raza atomului.
Aranjarea atomilor n reeaua cristalin a unui corp solid se face dup reguli stricte
caracteristice pentru fiecare metal sau aliaj. Reeaua cristalin este format prin repetarea n
spaiu a unor paralelipipede elementare aflate n contact i egale ntre ele, Figura 3-2.a.
Aceste paralelipipede poart denumirea de celule elementare, care sunt definite de laturile i
unghiurile paralelipipedului elementar, Figura 3-2.b.
Aranjarea atomilor n reeaua cristalin a unui corp solid se face dup reguli stricte
caracteristice pentru fiecare metal sau aliaj. Reeaua cristalin este format prin repetarea n
spaiu a unor paralelipipede elementare aflate n contact i egale ntre ele, Figura 3-2.a.
Aceste paralelipipede poart denumirea de celule elementare, care sunt definite de laturile i
unghiurile paralelipipedului elementar, Figura 3-2.b.

12
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

a. b.
Figura 3-2. Reeaua cristalin (a) i celula elementar (b).

Sistemul cristalin se definete prin parametrii celulei elementare. n funcie de
valoarea parametrilor exist apte sisteme cristaline i 14 reele cristaline numite i reele
Bravais, Tabelul 3-2.
Marea majoritate a metalelor cristalizeaz n unul din sistemele (1) cubic cu fee
centrate (CFC), (2) cubic centrat (CC) sau cubic cu volum centrat (CVC) i (3) hexagonal
compact (HC).
Structura cubic ale crei elemente sunt concentrate pe o latur a cubului (cfc),
Figura 3-3, se mai numete i cu legturi strnse (de fapt ar trebui s se numeasc cu
legturile cele mai strnse) tridimensional.
Avnd n vedere c fiecare atom este n legtur cu 12 vecini (de unde i numrul de
coordinaie CN = 12), i nu cu 6 atomi ca n cadrul structurii simple, structura rezultat este
strns legat.
Tabelul 3.2. Sistemele i reelele cristaline
Sistem cristalin Parametrii caracteristici Reeaua cristalin
Cubic a = b = c; = = = 90
0
Simpl;
cu volum centrat;
cu fee centrate.
Tetragonal a = b c; = = = 90
0
Simpl ;
cu volum centrat.
Ortorombic
(Rombic)
a b c; = = = 90
0
Simpl;
cu volum centrat;
cu baze centrate;
cu fee centrate.
Romboedric
(Trigonal)
a = b = c; = = 90
0
Simpl.
Hexagonal a = b c; = = 90
0
, = 120
0
Simpl.
Monoclinic a b c; = = 90
0
Simpl ;
cu baze centrate.
Triclinic a b c; 90
0
Simpl.

13
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin



Vederea unei fee cubice Vedere plan diagonal al cubului

Figura 3-3. Structura cubic cu fee centrate.

Un alt tip de structur cubic este cea centrat pe ntreg corpul cubului ( cvc ) n
cadrul creia un atom se afl n centrul cubului, ca n Figura 3-4.
Aceast structur se caracterizeaz printr-o eficien a sistemului de legturi mult mai
mic (68%) dect cea a structurii cfc.


Figura 3-4. Structur cubic cu volum centrat. Diagonala cubului 4r = a/3.

Structura hexagonal cu legturi strnse ( hcp ) este format din straturi repetitive din
dou n dou sisteme de acest gen, adic atomii din al treilea strat se gsesc exact peste atomii
din primul strat aa cum demonstreaz Figura 3-5. Aceast structur ar putea fi reprezentat
ca ABAB.... n timp ce structura cfc se poate schematiza sub forma a trei straturi
ABCABC....Att cfc ct i hc au aceelai procentaj de eficiena (74%) din punct de vedere al
14
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin
legturilor ; ambele structuri conin cele mai eficiente sisteme de legturi atomice cu acelai
numr de coordinaie.


Figura 3-5. Structura hexagonal compact, hc.
Exist cazuri cnd unele metale cristalizeaz n sisteme diferite funcie de temperatur.
Aceast temperatur poart denumirea de temperatur critic, iar fenomenul poart
denumirea de alotropie i structurile, structuri alotropice.
Cteva exemple de structuri cristaline a unor substane reale sunt date n Tabelul 3-3.

Tabelul 3-3. Exemple de structuri cristaline

Substana Structura cristalin
Cr cvc
Co -
-
hc (sub 417C)
cfc (peste 417C)
Fe
Ferit ()
Austenit ()
Fier delta ()

cvc (sub 912C)
cfc (912-1394C)
cvc (peste 1394C)
Sn -
-
Tip diamant (sub 18
0
C)
Tetragonal centrat
Mo cvc
Ni cfc
Ti

hc (sub 900C)
cvc (peste 900C)
Sare gem (NaCl) cfc
Alumina (Al
2
O
3
) hc
Polietilena ortorombic
Poliizopren ortorombic

15
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin
Exemplul 3-1.
Fierul (Fe) are o structur cvc la temperatura camerei cu raza atomic 1.24. Calculai-i densitatea
(masa atomic a Fe = 55.85 g/mol).
Rspuns:
Din figura 3-4, a=4r / 3 iar densitatea r este dat de
3
23 3 24
/ 87 , 7
/ 10 02 , 6 . . / ) 10 3 / 24 , 1 4 (
/ 85 , 55 . . / 2
/
/
cm g
mol atomi x c u cm x x
mol g x c u atomi
lular unitateace volum
lular unitateace masa
r = = =


SIMBOLURI/DEFINIII
CN - numr de coordinaie.
Numrul de coordinaie - numrul de atomi la distan egal i cea mai mic de un atom dat. n cazul
sistemului cfc fiecare atom are 12 atomi vecini deprtai la distana a2/2.

3.2 Atomi de mrimi diferite
Pentru realizarea unui implant, se folosesc adesea substane pure. Majoritatea
substanelor folosite pentru un implant sunt formate din mai mult de dou elemente. Atunci
cnd doi sau mai muli atomi de mrimi diferite sunt alturai ntr-un solid, trebuie luai n
considerare doi factori : (1) tipul structurii i (2) numrul structurii ocupate. Fie structura din
Figura 3-6.a) i b) atomii interstiiali se ating de atomii mai mari i, cu toate acestea, sunt
stabili, dar nu i n cazul c), unde acetia nu mai sunt stabili. Atingnd o anumit valoare
critic, atomul interstiial va ocupa spaiul dintre 6 atomi ( doar 4 atomi se pot vedea n
reprezentarea bidimensional), ceea ce va da natere unor interaciuni maxime ntre atomi i,
deci, celei mai stabile structuri. De aceea, la o anumit valoare a razei primitorului i atomilor
interstiiali, structura obinut va fi cea mai stabil.
a. b. c.

Stabil Stabil Instabil

Figura 3-6. Aranjamente posibile ale atomilor interstiiali.



16
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin
Exemplul 3-2
Calculai valoarea minim a raportului razelor dac CN = 6, r raza atomului interstiial, R raza
atomului structurii de baz.
Rspuns :
cos 45 = R / (R + r

)
1/ 2 = R / (R+r)
2R = R+r
r/R = 2 1 = 0.414

3.3. Imperfeciuni n structurile cristaline
Imperfeciunile n solidele cu structur cristalin sunt numite uneori defecte i joac un
rol major n stabilirea proprietilor lor fizice.
Imperfeciunile reprezint abateri de la aranjamentul ordonat al atomilor n reeaua
cristalin. Ele pot fi clasificate dup un criteriu geometric: imperfeciuni punctiforme
vacane, atomi interstiiali, imperfeciuni liniare - dislocaii i imperfeciuni plane (de
suprafa sau bidimensionale) limite de grunte, limit de subgrunte i defect de
mpachetare.
Volumul imperfeciunilor de reea n volumul materialului cristalin reprezint o
fraciune foarte mic. De exemplu, chiar n materialele puternic deformate proporia
imperfeciunilor este mai mic de unu la mie. Totui influena lor asupra proprietilor
importante (ex. proprietile de rezisten i plasticitate) este foarte ridicat.
Astfel, proprietile metalelor i aliajelor pot fi:
a. Proprieti independente sau foarte puin dependente de structur: mecanice
(constante elastice, densitae), termice (temperatur de topire, cldur
specific, conductibilitate termic, dilatare), magnetice (caracteristici de
diamagnetism i paramagnetism), electrice (caracteristici termoelectrice),
optice (putere de reflexie) i nucleare.
b. Proprieti dependente de structur sau sensibile la structur dar i de
istoricul lor: proprieti mecanice de rezisten i plasticitate i unele
proprieti magnetice i electrice (caracteristici feromagnetice, rezistivitate
electric)
Imperfeciuni punctiforme apar adesea n structur sub forma unor spaii goale numite
vacane (defect Schottky), unor atomi substituionali i atomi interstiiali, Figura 3-7. Uneori
un atom deplasat n poziie interstiial i vacana asociat pe care o creeaz formeaz un
defect complex numit defect Frenkel. Atomii substituionali sau interstiiali sunt numii uneori
17
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin
elemente de aliere dac au fost introduse intenionat, sau impuritti dac nu au fost introduse
intenionat.

Figura 3-7. Defecte punctiforme n cristale.

Imperfeciuni liniare sunt create atunci cnd un plan de atomi este mutat sau dislocat
din structura lui obinuit, Figura 3-8. Defectele liniare sau dislocaiile vor slbi foarte mult
duritatea cristalului solid deoarece astfel i trebuie mult mai puin energie pentru a se mica
sau deforma o ntreag structur, plan cu plan i nu tot o dat. La fel i dac prea multe
dislocaii sunt introduse ntr-o structur, atunci rezistena solidului scade considerabil.
Explicaia ar fi urmtoarea : dac dislocaiile interacioneax atunci micarea lor va fi
mpiedicat.



Figura 3-8. Defecte liniare (faa frontal a cristalului posed o dislocaie elicoidal iar faa lateral o
dislocaie tip pan), - vector Burgers de nchidere a circuitului.

b

Imperfeciunile plane (de suprafa) se localizeaz la marginile grunilor (granule).
Acestea apar, de regul, n materialele policristaline atunci cnd dou sau mai multe cristale
interacioneaz la margini ; acest lucru se ntmpl n timpul cristalizrii. La graniele dintre
18
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin
cristale, atomii formeaz o structur orientat specific care poart denumirea de limite dintre
gruni. Limitele dintre gruni au un aranjament de tranziie cu un grad ridicat de dezordine,
fiind o reea complex de dislocaii i vacane. Limitele de subgrunte sunt limite ntre
granule a cror diferen de orientare este foarte mic, de ordinul ctorva grade. Sublimite de
gruni sunt limite aflate n interiorul grunilor. Ele separ poriuni mici de reea perfect
numite blocuri de mozaic orientate la unghiuri relativ mici de ordinul minutelor, Figura 3-9.
Blocurile n mozaic sunt separate deci de limite la unghiuri mici sau sublimite. Defectele de
mpachetare traseaz planul de separare dintre dou zone cristaline identice ntre care s-a
produs o anomalie a succesiunii normale a straturilor atomice. Aceste defecte apar la cristalele
compacte (CFC, HC). Astfel la reeaua CFC cu succesiune ABCABC se intercaleaz
poriuni de reea HC cu succesiunea ABAB : ABCABCABABC. Defectele de mpachetare
se produc prin cristalizare i prin deformare plastic.

a. b.
Figura 3-9. Structura n mozaic a unui cristal :
a schema unei structuri n blocuri ; b structura n blocuri a unui aliaj Fe-Ni, 50 000x.

Alte defecte de suprafa pot fi limitele de macle, pereii dintre domeniile magnetice,
suprafeele dintre domeniul de antifaz etc.

SIMBOLURI/DEFINIII
Atomi interstiiali Atomi suplimentari n poziie interstiial.
Atomi de substituie sau de nlocuire, atomi de alt natur ce substituie atomii din reea.
Vacan (defect Schottky) atom absent dintr-un punct al reelei.
Defect Frenkel Atom deplasat n poziie interstiial i vacana asociat pe care o creeaz.
19
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin
Dislocaie pan (marginal sau de tip Taylor) const ntr-un ir de atomi ce au un atom vecin n minus
(un plan cristalin incomplet sau un semiplan).
Dislocaie elicoidal (de tip Burgers) ir de atomi n jurul cruia un plan cristalin normal se desfoar
n form de spiral .
Limit de grunte limita ntre dou cristale (gruni) ntr-un material policristalin.
Limita de subgrunte limita dintre dou zone adiacente perfecte n acelai cristal a crei diferen de
orientare este de ordinul ctorva grade.
Sublimitele de gruni - sunt limite aflate n interiorul grunilor care separ blocurile de mozaic
orientate la unghiuri relativ mici de ordinul minutelor.

3.4. Compui moleculari cu catene lungi (polimeri)
Polimerii conin catene lungi de molecule formate prin legturi covalente de-a lungul
lanului principal. Legturile de-a lungul catenelor lungi sunt ntrite fie prin legturi
secundare de tipul van der Waals i de hidrogen, fie prin legturi primare covalente prin
legturi ncruciate ntre catene. Catenele lungi sunt foarte flexibile i pot fi dezordonate cu
uurin. Structura parial cristalizat se numete semicristalin , aceasta fiind structura
comuna a polimerilor lineari. Structura semicristalin se caracterizeaz prin grupri
noncristaline dezordonate i grupri cristaline ordonate, care pot conine catene ncruciate,
Figura 3-10.

Figura 3-10. Modelul unui polimer liniar cu o structur semicristalin.

Gradul de polimerizare (DP) este unul dintre cei mai importani parametri n
determinarea proprietilor polimerilor. DP se definete ca fiind media unitilor repetitive per
molecul (mer), ex. caten. De aceea, avem de a face cu gradul mediu de polimerizare sau
masa molecular medie (M). Relaia dintre masa molecular i gradul de polimerizare poate fi
exprimat astfel :
M = DP masa molecular per mer (sau unitate repetitiv) (3-1)
20
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin
Masa molecular medie poate fi calculat n funcie de masa fracionar (W
i
) din
fiecare mas fracionar molecular (MW
i
) :
M = ( W
i
MW
i
) / W
i
= W
i
. MW
i
(3-2)
n care W
i
= 1.
Cu ct catenele moleculare devin mai lungi n urma continurii procesului de
polimerizare, scade i mobilitatea lor relativExist trei moduri de aranjare a catenelor
polimerice : liniar, ramificat i n reea ncruciat sau tridimensional ca n Figura 3-11.

Figura 3-11. Tipuri de catene polimerice.

Polimerii lineari, precum polivinilii, poliamidele i poliesterii, sunt mult mai uor de
cristalizat dect polimerii ramificai sau cei ncruciai. Cu toate acestea, nici acetia nu pot fi
cristalizai 100% ca metalele, n schimb, ei devin polimeri semicristalini. Structura catenelor
n grupri cristaline este o combinaie de catene ncruciate i extinse. Polimerii vinili conin
o structur repetitiv CH
2
CHX, n care X reprezint o grupare monovalent oarecare.
Exist trei structuri posibile ale gruprii X : (1) atactic, (2) isotactic, (3) sindiotactic ca n
Figura 3-12. n structurile atactice aceste grupri se gsesc n poziii alternative sau ntr-una
din marginile catenei principale.
21
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

Figura 3-12. Tacticitatea polimerilor vinil.

Dac aceste grupri sunt mici ca polietilena (X = H) i catenele sunt liniare, polimerul
cristalizeaz cu uurin. Cu toate acestea, dac gruprile X sunt mari, precum clorura de
polivinil (X = Cl) i polistirenul (X = C
6
H
6
), i sunt distribuite haotic de-a lungul catenelor
(atactic), atunci se formeaz o structur noncristalin. De obicei, polimerii isotactici i
sindiotactici cristalizeaz i atunci cnd gruprile X sunt mari.
Copolimerizarea, n care doi sau mai muli homopolimeri (un fel de structur
repetitiv de-a lungul structurii) formeaz compui chimici, ntotdeauna disturb regularitatea
catenelor polimerice, ducnd astfel la formarea structurilor noncristaline.
Elastomerii sau cauciucurile sunt polimeri cu o elasticitate puternic la temperatura
camerei i pot reveni repede la dimensiunile originale n condiii normale. Elastomerii sunt
polimeri noncristalini care prezint o structura median format din catene lungi moleculare
n reele tridimensionale.


22
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin
3.5. Structuri solide la temperaturi sczute
Unele solide cum ar fi sticla de geam nu au o structur cristalin regulat. Solidele cu
o asemenea structur atomic se numesc substane amorfe sau noncristaline, Figura 3-13.

Figura 3-13. Variaia volumului cu temperatura solidului.
Temperatura de tranziie a sticlelor (Tg) depinde de viteza de rcire i sub
Tg materialul devine un solid ca sticla de cuar (mai corect: sticl de silice).

Structura reelei unui solid este tridimensional i amorf, datorit legturilor
restrictive i rigiditii subunitilor sale care le mpiedic s cristalizeze. Substane cu o
structur comun sunt polimerul fenolformaldehida (bachelit) i sticla de silice (SiO
2
) ca n
Figura 3-14.
Exemplul 3-3
Calculai volumul rmas dup ce 100g de iodur a fost rcit din stare lichid, avnd densitatea de 4.8
g/cm
3
. Presupunei c densitatea iodurii amorfe este de 4.3 g/cm
3
iar densitatea cristalin de 4.93 g/cm
3
.
Rspuns :
Procentajul de iodur rcit poate fi calculat prin extrapolare. Se consider densitatea proporional cu
cristalinitatea :
(4.93 4.8) / (4.93 4.3) = 0.21
Masa lichidului rcit este 0.21 100mg = 21g ; de aceea, volumul total este:
(1/4.3 cm
3
/g .93 cm
3
/g ) 21g = 0.65 cm
3
Dup cristalizarea complet, volumul de iodur va scdea la 0.65 cm
3
.

3.6. Structura substanelor compozite
Substanele compuse sunt acelea care sunt formate din dou sau mai multe pri
distincte. Termenul compus desemneaz de obicei acele substane n care proprieti ca
elasticitatea sunt puternic alterate fa de cazul substanelor omogene. Astfel, oasele i fibrele
de sticl sunt considerate substane compuse, pe cnd aliaje neferoase, precum alama, sau
aliajele metalice, precum oelul cu particule de carburi, nu sunt. Cu toate c substanele
tehnice, incluse biomaterialele, nu sunt compui, teoretic toate substanele naturale biologice
sunt compuse.
23
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin


Figura 3-14. Structura solidelor amorfe : (a) fenolformaldehida (bachelita) ; (b) silice. Celula
elementar pentru silice este un tetragon centrat cu un atom de siliciu.

Proprietile substanelor compuse depind de forma eterogen (a doua stare a
substanei), de volumul pe care l ocup i de durittea i integritatea spaiului dintre
constitueni. Neomogenitilor dintr-o substan compus pot avea diferire forme, pe care le
putem clasifica dup cum urmeaz. Una dintre acestea este particula, format din lanuri
scurte ; fibra, cu un singur lan ; trombocitul sau lamela, cu doua lanuri.
Exemple de structuri complexe sunt compozitele dentare din Figura 3-18 care prezint o
structur aparte. Aceast compoziie se introduce n cavitatea dentar ct este nc moale, iar
dup aceea se polimerizeaz in situ. Particulele de silice sunt folosite pentru a conferi duritate
i rezisten superioar compoziiei. Un exemplu tipic de solid fibros este artat n Figura 3 -
19. Fibrele ajut la ntrirea i mrirea rezistenei structurii polimerice. n acest exemplu,
extragerea fibrelor n timpul fracturii absoarbe energie mecanic, mrind rezistena
24
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin





Figura 3-18. Aliaj dentar tip compozit, / Boyer/.
Particulele de silice (SiO
2
) ntr-o matrice polimeric.

materialului. Fibrele au fost adugate fragmentelor polimerice n cazul protezelor totale de
articulaii, n ncercarea de a le mbunti proprietile mcanice. Figura 3-20 arat o
structur laminat fibroas, iar Figura 3-21 arat materiale celulare sintetice reprezentative.

Figura 3-19. Compozit sticl-fibr-epoxy :
extragerea fibrelor n timpul fracturii, /Agarwal/
Figura 3-20. Structur laminat fibroas,
/ Agarwal /.


Figura 3-21. Material celular sintetic (a) i natural (b), / Gibson /.





25
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin
4. CARACTERIZAREA MATERIALELOR

Caracterizarea materialelor este un pas important nainte de utilizarea lor n orice scop.
n funcie de felul cum urmeaz a fi folosit, materielului poate s i se fac o caracterizare
amnunit din punct de vedere mecanic, termic, chimic, optic, electric etc., pentru a stabili
sigur condiiile n care trebuiesc folosite cu succes n fabricarea produsului final. n capitolul
de fa, se vor lua n considerare doar caracteristicile mecanice, termice i proprietile de
suprafa, precum i cele electrice, optice i de difuziune.
4.1.1 Rezistena la presiune i deformare
n cazul unui material supus deformrii, presiunea specific se definete ca fora pe
unitatea de suprafa, ceea ce n mod curent se exprim n newtoni pe metru ptrat ( pascal,
Pa), newtoni pe mm
2
(Megapascal, Mpa) sau pound pe inch ptrat (lbf/in
2
sau psi).
= F / A, [ MPa, psi] (4-1)
n care: presiunea, F fora de acionare, A aria seciunii transversale.
Fora poate fi aplicat unui material sub tensiune de alungire, tensiune de compresie
sau tensiune de forfecare, sau orice combinaie dintre aceste fore (presiuni). Deformarea unui
solid n urma aplicrii unei fore se numete deformaie.
,
0 0
0
L
L
L
L L
=

m
m
sau

in
in
(4-2)
n care : deformaia, L
0
lungimea iniial a epruvetei, L lungimea dup deformare.
Deformaia se poate calcula i prin determinarea raportului de deformare sau
alungirea, = L / L
0
. Deformrile asociate cu diferite tipuri de presiune se numesc deformaii
de extensie (alungire), de compresie i de rupere.
Dac ar fi s reprezentm grafic rezistena unui material la compresie i presiune, ca n
Figura 4-1, am obine o linie curb care reprezint rspunsul continuu al materialului fa de
fora aplicat. Cteodat, aceast curb poate fi mprit de ctre randament (
c
) n regiunea
plastic i regiunea elastic. n regiunea elastic, deformarea crete direct proporional cu
fora aplicat . (legea lui Hooke) :
= E presiunea = (panta iniial)(deformaia), [MPa] (4-3)
n care: E = tg este panta iniial a zonei de proporionalitate i se msoar n Gpa
(Gigapascal).

26
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin





Figura

4-1. Curba tehnic tensiune
deformaie pentru un material ideal
Panta (E) sau constanta de proporionalitate a forei de extensie/compresie cu
deformaia mai este numit i coeficientul lui Young sau modul de elasticitate longitudinal.
De ex. oelul are modulul de elasticitate E = 21GPa.
Cu ct un material este mai rigid, cu att modulul de elasticitate longitudinal este mai
mare iar deformarea este mai dificil. In cazul deformrii prin forfecare coeficientul de rupere
G se definete ca fiind panta iniial a curbei forei de forfecare versus deformaiei de rupere
prin forfecare. Relaia dintre coeficientul de rupere al unui material isotrop G sau modul de
elasticitate transversal i coeficientul lui Young E este redat de relaia :
E = 2G (1 + v), [MPa] (4-4)
n care v este coeficient de contracie transversal sau coeficientul lui Poisson.
n regiunea plastic, deformarea nu mai este proporional cu fora. Ulterior, cnd
fora aplicat este ndeprtat, materialul nu va reveni la forma iniial, ci va rmne
deformat, fenomen numit deformare plastic.

4.1.2 Vscoelasticitatea
Materialele crora proprietile mecanice nu depind de viteza de aplicare a
solicitrilor sunt denumite materiale elastice. Materialele care au proprieti mecanice ce
depind de viteza de aplicare a solicitrilor sunt denumite materiale vscoelastice. Materiale
vscoelastice au caracteristici intermediare ntre solid cu proprieti elastice i fluid cu
proprieti de vscozitate (fluiditate). Materialele vscoelastice au dou componente
principale ale proprietilor i anume (1) detensionarea i (2) fluajul. Detensionarea const n
reducerea tensiunilor interne n materialul solicitat la o valoare constant a deformrii, n
timp ce fluajul const ntr-o cretere a deformrii la o solicitare constant.

27
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

4.2. Proprieti termice
Cele mai importante proprieti termice sunt topirea (la nclzire) i solidificarea (la
rcire). Acestea sunt transformri de faz care au loc la temperaturi specifice. Aceste
temperaturi de transformare depind de energia de legtur ; ex. cu ct energia de legtur este
mai mare, cu att e mai mare i temperatura de topire. Dac materialul are n alctuirea lui
diferite elemente sau compui (aliaj sau substan compus), atunci ar putea avea diferite
temperaturi de topire sau solidificare, adic, lichidul va coexista cu solidul o dat cu
schimbarea temperaturilor, n mod complet diferit de un material pur.
Energia termic consumat pentru a transforma 1 gram de substana din stare solid
n stare lichid se numete cldur de fuziune (J/g) (J=N.m). Cldura de fuziune este n
strns legtur cu temperatura de topire (T
m
) ; ex. cu ct crete Tm, cu att crete i cldura
de fuziune, cu toate c exist multe excepii. (Tabelul 4 -1).
Energia termic consumat la schimbarea temperaturii unei substane cu 1
0
C pe
unitate de mas se numete cldur specific (J/g). De obicei, apa este aleas ca substan
standard, iar 1 calorie este energia consumat pentru a ridica temperatura a 15 grame de ap
de la 15C la 16C; (1 calorie = 4187 J).
Tabelul 4 -1. Proprietile termice ale substanelor


Substana
Temperatura
de topire
(C)
Cldura
specific
(J/g)
Cldura de
fuziune
(J/g)
Conductivitatea
termic
(W/mK)
Coef. de dilatare
termic liniar
(10
-6
/ C)
Mercur
Aur
Argint
Cupru
Platin
Email
Dentin
Acrilic
Ap
Parafin
Cear de albine
Alcool
Glicerin
Amalgam
Porelan
-38,37
1063
960.5
1083
1773


70
0
52
62
-117
18
480

0,138
0,13
0,2345
0,385
0,134
0,75
1,17
1,465
4,187
2,889


2,428

1,09
12,7
67
108,9
205,2
113



334,9(ghea)
146,5
175,8
2,29
75,4


68
297
421
384
70
0,82
0,59
0,2


0,4
104,7

23
1
60,6
14,4
19,2
16,8

11,4
8,3
81,10


350


22,1-28
4,1

Variaiile n lungime l pentru o unitate de lungime l
0
pe unitatea de temperatur se
numete coeficient de dilatare liniar (), care poate fi exprimat astfel:
=l / (l
0
T) (4-15)
29
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

Creterea temperaturii poate depinde de direcie n cadrul unui singur cristal sau compozit, i
poate de asemena s depind de temperatur. Dac metalul este omogen i izotropic, atunci
coeficientul de dilatare termic de volum (V) poate fi aproximat astfel :
V 3 (4-16)
O alt proprietate temic important este conductivitatea termic, care se definete ca
totalitatea cldurii ntr-un timp dat, pe o suprafaa i la o densitate a substanei dat.
Unitatea de msur este watt/mK (W/mK) , unde 1 watt =1 joule/secund (W=J/s). n general,
conductivitatea metalelor este mult mai mare dect a ceramicii i polimerilor datorit
electronilor liberi din metale, care au rol de conductori de energie.
4.3. Diagrame de faz
Atunci cnd dou sau mai multe elemente metalice sunt topite sau rcite mpreun, ele
formeaz un compus intermetalic, o soluie solid, sau, mai des chiar, un amestec mecanic.
Asemenea combinaii se numesc aliaje. Aliajele pot fi mono- sau pluri-fazice, depinznd de
temperatur i compoziie. Faza se definete ca o parte omogen din punct de vedere fizic a
unui sistem material. De aceea, lichidele i gazele sunt fiecare mono-fazice, dar solidele sunt
pluri-fazice, ca de exemplu fierul cfc sau fierul cvc care depind de tensiune i temperatur.
Printre metalele pluri-fazice, oelurile sunt aliaje pe baz de fier i faze coninnd cantitti
variate de carburi (de obicei Fe
3
C).
Un sistem de aliaje realizat din doi sau mai muli componeni adopt n condiii de
echilibru acea stare care asigur la fiecare compoziie energia liber minim a aliajului. Din
curbele de variaie ale energiei libere cu compoziia la diverse temperaturi se poate deduce
starea stabil a sistemului n fincie de compoziie i de temperatur, ceea ce poate conduce la
construirea diagramei de echilibru fazic a sistemului.
Diagrama fazic se realizeaz mai nti prin prepararea unor compoziii cunoscute de
Cu-Ni ; topirea i rcirea lor n echilibru termic. n timpul ciclului de rcire trebuie
determinat temperatura la care apare prima faz solid () i tot lichidul dispare. Aceste
puncte vor forma linia liquidus i solidus din diagrama fazic. Din aceast diagram fazic se
pot determina tipurile de faze i suma tuturor elementelor prezente pentru fiecare compoziie
i temperatur date.Astfel, fie o soluie lichid care se rcete i conine 40 % Ni-60 % Cu, ca
n Figura 4-6 :
29
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin


Figura 4-6. Diagrama fazic Cu-Ni, un exemplu de aliaj cu solubilitate total n lichid i solid.

Temperatura (C) Faza (suma relativ) Compoziia fiecrei faze
Peste 1270
1250

1220

sub 1210
Lichid (total)
lichid (63%)
(37%)
lichid (5%)
(95%)
(total)
40 Ni - 60 Cu
33 Ni - 67 Cu
52 Ni - 48 Cu
26 Ni - 74 Cu
43 Ni - 57 Cu
40 Ni - 60 Cu

Totalul relativ al fiecrei faze prezente la o temperatur i compoziie date este
determinat de regula prghiei dup ce se traseaz o linie orizontal a temperaturii ce ne
intereseaz (tie line). Putem considera cantitile de faze ca nite fore aplicate n extremitile
izotermei (conodei) iar braele izotermei ca braele unei prghii cu punctul de sprijin n O.
Pentru concentraia aliajului, cantitile fazelor rezult lund momentul forelor fa de
punctul opus. Astfel putem avea :L.c = S.d sau L.(c+d) = (S+L).d. Apreciind cantitile de
faze i fie C
A
i C
B
compoziiile elementelor A (Ni) i B (Cu) ntr-o poriune bifazic ce
intersecteaz linia temperaturii ( fie 1240 C) cu aceeai compoziie dat mai sus (40 wt% Ni
= C
A
), atunci cantitatea de lichid (L) poate fi calculat astfel :
63 , 0
33 52
40 52
=

=
+

C C
C C
L
L
l
A l
(4-17)
n care C
A
este compoziia iniial a elementului A. Principiul acesta poate fi aplicat n
sisteme mult mai complicate cum ar fi Ag-Cu (eutectic) sau Fe-C (eutectic+eutectoid) ca n
Figura 4-7 i Figura 4-8.
Reaciile eutectice i eutectoide se definesc astfel :

L
2
<=> S
1
+ S
3
(eutectic)
(4-18)
S
2
<=> S
1
+ S
3
(eutectoid)

30
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin


Figura 4-7. Diagrama Cu-Ag, liniile ntrerupte indic durificarea prin precipitare la rcirea fazei .


unde L se refer la lichid, S se refer la solid, iar numerele indic fazele. Exist o cantitate
destul de mare din unul din componente. De exemplu, cantitatea de cupru crete de la 8,8%
(S
1
sau ), 28,1% (L) i 92% (S
3
sau ) pentru aliajul Cu-Ag la 779,4C aa cum se deduce
din Figura 4-7. A se observa faptul c lichidul va disprea la temperatura i compoziia
eutectic.


Figura 4-8. Diagrama de faze Fe C.
31
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin


4.4. Proprieti de suprafa i aderare
Proprietile de suprafa sunt foarte importante n rezolvarea multor probleme legate
de substane. Acestea sunt n strns legtur cu proprietatea de mas de vreme ce suprafaa
este legtura discontinu ntre diferitele faze. Dac gheaa este topit, atunci avem de a face
cu dou suprafete ntre aceste trei faze, ex. lichid (ap), gazoas (aer i vaporii de ap) i
solid (ghea).
Tensiunea de suprafa se dezvolt n preajma legturilor fazice de vreme ce
echilibrul legturilor este ntrerupt ducnd la un exces de energie, care va micora
suprafaa.
Tabelul 4-2 .Tensiunea de suprafa a materialelor


Substana

Temperatura (C)


Tensiunea de suprafa (N/m
2
)
Mercur
Plumb
Zinc
Cupru
Aur
20
327
419
1131
1120
0,465
0,452
0,785
1,103
1,128

Unitile convenionale folosite pentru a descrie suprafeele sunt dynes/cm
2
sau
ergs/cm
2
pentru energia (tensiunea) de suprafa, dar aceste uniti sunt egale, de vreme ce
1 dyne = 1 erg (1N/m
2
= 10
3
ergs/cm
2
= 10
3
dynes/ cm
2
), (Tabelul 4-2).
Dac un lichid este scpat pe o suprafa solid, atunci pictura de lichid se va
mprtia sau se vor forma globule sferice ca n Figura 4-9.

Figura 4-9. Umezirea i nonumezirea unei suprafee plane, solide, de catre un lichid.

La echilibru, suma tensiunilor de suprafa (
GS
,
LS
i
GL
) de-a lungul a trei faze
(gazoas, lichid i solid) n planul solid ar trebui s fie zero, de vreme ce lichidul este liber
s se mite pn la stabilirea echilibrului. Astfel,

GS
-

LS
-

GL
cos = 0

cos = (
GS
-
LS
) /
GL
(4-19)
unde se numete unghi de contact. Functie de valoarea unghiului se disting :
= 0
0
, umezire complet ;
33
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

0
0
< < 90
0
, umezire parial ;
> 90
0
, nonumezire.
Cteva valori ale unghiului de contact sunt date n Tabelul 4-3.

Tabelul 4-3. Valorile unghiului de contact

Lichid Substrat Unghi de contact,
Iodur de metilen
(CH
2
I
2
)
Ap
Mercur
Sticl de carbonat de sodiu-oxid de calciu
Cuar topit
Cear parafin
Sticl de carbonat de sodiu-oxid de calciu
29
33
107
140


Cea mai mic tensiune de suprafat a unui lichid (
GL
) n contact cu o suprafa solid
cu un unghi de contact () mai mare ca zero se numete tensiune critic de suprafa (
c
),
Aceasta poate fi obinut msurnd unghiurile de contact a unei serii de lichide omogene.
Tensiunea critic de suprafa pentru unii polimeri este prezentat n Tabelul 4-4.

Tabelul 4-4. Tensiunea critic de suprafa pentru polimeri

Polimeri
c
, (dynes/cm
2
)
Polyhexamethylene adipamide, nylon 66
Polyethilene terephthalate
Poly(6-amino caproic acid), nylon 6
Polyvinyl chloride
Polyvinyl alcohol
Polymethyl methacrylate
Polyethylene
Polysthyrene
Polydimethyl siloxane
Polytetrafluoroethylene
46
43
42
39
37
33-44
31
30-35
24
18.5

Cnd ntre dou suprafee exist o strns legtur, se numete adeziune dac
materialele sunt diferite i coeziune dac sunt identice. Toate suprafeele cimentate cu agent
cimentat sunt legate prin adeziune ; de aceea agentul cimentat se numete adeziv.
n aplicaii dentare i medicale, adezivele ar trebui considerate un remediu temporar de
vreme ce esuturile sunt vii, nlocuind celulele vechi cu unele noi, dei distrug legturile
iniiale. Aceast problem a dus la dezvoltarea implanturilor poroase, care permit esuturilor
s creasc n spaiile interstiiale (pori), realiznd un viabil sistem de blocaj ntre implanturi i
esuturi.



34
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

4.4. Proprieti electrice
Prprietile electrice ale substanelor sunt importante n cazuri precum pacemakerul
sau stimulatorul, ct i n cazul implanturilor piezoelectrice pentru a stimula creterea oaselor.
Rezistena electric R se definete ca raportul dintre diferena de potenial (voltaj) V
aplicat obiectului i curentul I care trece prin acesta :
R = V / I , (4-20)
Unde V se msoar n voli (V) i intensitatea curentului I n amperi (A), iar rezistena
R n V/A, adic n Ohm (). Legea lui Ohm susine c, ntr-un conductor, diferena de
potenial este proporional cu intensitatea curentului, astfel nct rezistena R este
independent de voltaj. Metalele se supun legii lui Ohm, dac temperatura nu se schimb prea
mult, dar semiconductorii nu. Prin contrast, rezistivitatea, este caracteristica asociat cu
materialul nsui. Rezistivitatea p
e
se definete ca raportul dintre cmpul electric E i
densitatea curentului J, care este intensitatea curentului pe o seciune transversal :
p
e
=E / J , (4-21)
Unitatea de msur a rezistivitii este ohm-metru (.m).
Rezistivitatea electric a materialelor variaz. Insulatorii (materiale izolante), sau
materialele cu o rezistivitate foarte ridicat, sunt folosite n izolarea echipamentelor electrice,
chiar i a aparatelor implantabile precum pacemakerul sau ali stimulatori, de esuturile
corpului. Polimerii i ceramidele tind s fie buni izolatori.
Piezoelectricitatea este relaia dintre deformarea mecanic i polarizarea materialului.
Fora mecanic rezult din polarizarea electric, efectul direct al acesteia; aplicarea unui
cmp electric produce deformarea, efectul invers. Doar materialele suficient asimetrice
manifest piezoelectricitate sau piroelectricitate i deci au coeficienii d (coeficient
piroelectric) i p (tensor piezoelectric senzitiv) diferii de zero. Fukada i Yasuda au
demonstrat pentru prima dat c osul uscat este piezoelectric n sensul clasic, proprietile
piezoelectrice ale osului sunt de mare interes avnd n vedere rolul lor ipotetic n remodelarea
oaselor. Osul compact manifest de asemenea o polarizare electric permanent, ct i
piroelectricitate., care reprezint schimbarea polarizrii la temperaturi mari. Proprietile
electrice ale oaselor sunt utile nu numai n procesul de remodelare a oaselor, dar i n
contextul extern de stimulare electric a oaselor ca ajutor n procesul vindecrii i reparatoriu.




35
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

4.5. Proprietile optice
Proprietile optice ale materialelor sunt relevante n performanta lor atunci cnd sunt
folosite la nivelul ochilor, ct i ca aspect cosmetic, ca material dentar. O raz de lumin
incident unui material transparent va fi n parte reflectat, n parte transmis. Raza transmis
este refractat de material. S-a observat experimental (ecuaiile lui Maxwell) c raza
incident, normala la suprafa, i raza refractat, se gsesc amndou n acelai plan, iar
unghiul de inciden este egal cu unghiul de reflexie. Unghiul razei refractate depinde de o
proprietate a materialului numit indice de refracie de obicei simbolizat prin n. Acesta se
definete ca fiind raportul dintre viteza luminii in vacuum i viteza luminii n centru. Relaia
dintre unghiul de inciden i cel de refracie este dat de legea lui Snell :
n
1
sin
1
=n
2
sin
2,
(4-22)
n care
1
este unghiul razei incidente n raport normala la suprafa, n
1
este indicele de
refractie a mediului ce conine raza incident,
2
este unghiul razei refractate n raport cu
normala la suprafaa materialului, cu indice de refracie n
2
. (Figura 4-10).

Figura 4-10. Legea lui Snell pentru lumina refractat.

Indicii de refracie ai unor materiale reprezentative sunt dai n Tabelul 4-5.
Tabelul 4-5. Indici de refracie ai unor materiale

Materiale Indici de refracie
Vacuum (vid)
Aer
Apa
Umoare apoas uman
Umoare vitroas (sticloas) uman
Cornee uman
Lentile umane
Hydrogel HEMA, umezit
PMMA
Polyetylen (film)
Sticl crown
Sticl flint
1,0
1,0003
1,33
1,336
1,338
1,376
1,42
1,44
1,49
1,5
1,52
1,66

n biomaterialele oftalmologice, materialele transparente i gsesc mare utilizare n
fabricarea lentilelor. Refracia luminii printr-o lentil convex este artat n Figura 4-11.
36
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin


Figura 4-11. Refracia luminii de ctre lentile convexe.

Lungimea focal aunor asemena lentile este definit ca fiind distana de la lentil la
imaginea plan, atunci cnd raze paralele de lumin (de departe) se proiecteaz pe lentil.
Lungimea focarului f a unei lentile simple, subiri (n aer sau vacuum) depinde de indicele de
refracie n i de suprafaa de curbur r
1
i r
2
astfel :
1 / f = (n-1) (1/r
1
1/r
2
) (4-23)
Biomaterialele transparente sunt folosite pentru realizarea lentilelor de contact i
intraoculare. PMMA este materialul ales pentru acest tip de lentile. Dezavantajul acestui
material, utilizat la lentilele de contact, este slaba permiabilitate la oxygen, nct corneea, care
i primete oxigenul prin difuzia aerului, sufer de hipoxie. Proprietile reprezentative ale
unor materialelor utilizate sunt prezentate n Tabelul 4-6.
Tabelul 4-6. Proprietile fizice ale unor materiale transparente

Material Densitate

(g/cm
3
)
Indice de
refracie
Modulul
Young,
(Mpa)
Rezistena la
rupere,
(Mpa)
PMMA
Cauciuc siliconic
Cauciuc siliconic, lentile de contact
Polycarbonat
1,19
0,99-1,5
1,09
1,2
1,49
1,43
1,43
1,59
2800
6
6
2200
55
2,4-6.9
1,4
60

4.6. Absorbia razelor X
Capacitatea materialelor de a absoarbe raze X are mare importan n vizualizarea n
radiografii ale obiectului implantat. Razele X sunt unde electromagnetice asemntoare cu
lumina doar c lungimea de und este mult mai scurt,iar energia ei este mult mai mare.
Indicele de refracie pentru razele X este aproape de unitate. Astfel, razele X nu sunt nici
curbate, nici reflectate la distane apreciabile la contactul cu materialul. Problemele ce se
ridic sunt n gradul de absorbie a acestor raze . Absorbia se calculeaz dup legea lui Beer :
I=I
0
e
-x
, (4-24)
n care I este intensitatea la o adncime x, iar este coeficientul de absorbie. Elementele cele
mai grele absorb puternic razele X (Tabelul 4-7).
37
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

Tabelul 4-7. Coeficieni de absorbie masic pentru diferite materiale

Material Numrul atomic Densitatea,
(g/cm
3
)
Coef. de absorbie specific, /,
(cm
2
/g)
Al
P
Ca
Cr
Fe
Co
Pb
13
15
20
24
26
27
82
2,70
1,82
1,55
7,19
7,87
8,9
11,34
48,7
73
172
259
324
354
241
Pentru razele X Cu K, lungimea de und este = 1.54 sau 0.154 nm.

esuturile umane moi conin o mulime de elemente uoare ca hidrogen, carbon i oxigen i
sunt, n consecin, relativ transparente la raze X. Scheletul uman, n virtutea coninutului de
calciu i fosfor, absoarbe mult mai puternic i de aceea este puternic evideniat n imaginile
de raze X. La fel, i implanturile metalice sunt puternic vizibile n imaginile de raze X.
Polimerii, din contra, sunt relativ transpareni la razele X. Sulfatul de bariu este ncorporat n
cimentul scheletului s-l fac vizibil n diagnoza cu raze X.
4.7. Densitatea i porozitatea
Densitatea a unui material se definete ca fiind raportul dintre masa i volumul unui
material :
= m / V, (4-25)
Un biomaterial care nlocuiete un volum echivalent de esut poate avea mas diferit,
ca rezultat al diferenei de densitate. Densitile unor materiale reprezentative sunt prezentate
n Tabelul 4-8.
Tabelul 4-8. Densitatea materialelor

Material Densitatea
(g/cm
3
)
Aer
Grsime
Polyethilen, UHMW
Ap
esut moale
Cauciuc
Cauciuc siliconic
PMMA
Os compact
Sticla
Al
Ti
Oel inox
CoCr forjat
Au
0,0013
0,94
0,94
1,0
1,01-1,06
1,1-1,2
0,99-1,50
1,19
1,8-2,1
1,4-2,8
2,8
4,5
7,93
9,2
19,3

2
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

Materialele poroase sunt folosite ntr-o gam larg de aplicaii biomedicale, incluse
fiind implanturile i filtrele pentru aparatele extracorporale cum ar fi aparatele cardiace i
cele respiratorii. n alte aplicaii cum ar fi plcile osoase, porozitatea poate fi o caracteristic
nedorit, de vreme ce porii mresc fora i scad rezistena mecanic. Cea mai important
caracteristic asociat cu materialele poroase este volumul fracionar solid V
s
. Porozitaea este
dat de relatia :
Porozitatea=1-V
s
(4-26)
Exist trei feluri de volum : real, aparent i total :
Volumul real = Volumul total Volumul total al porilor,
Volumul aparent = Volumul total - Volumul porilor deschii,
Volumul total al porilor = Volumul porilor deschii + Volumul porilor nchii,
Dimensiunile porilor sunt de asemeni importante n situaii n care este ncurajat
creterea tesuturilor, sau dac permeabilitatea porilor este important. Materialele poroase se
caracterizeaz printr-o singur mrime a porilor, sau aceasta poate diferi. Introducerea de
mercur este o metod bun pentru a calcula aceste dimensiuni i distribuia porilor.
4.8. Proprieti acustice i ultrasonice
Proprietile acustice i ultrasonice ale biomaterialelor sunt importante n contextul
diagnosticrii imaginilor pe baz de ultarasunete. Proprieti importante sunt viteza acustic
, atenuarea acustic i densitatea materialului . Relaia prin care se definete amortizarea
acustic este aceeai cu cea din cazul razelor X, (ecuaia 4-24).
Proprieti acustice asemntoare ale unor materiale relevante sunt date i n Tabelul 4-9.

Tabelul 4-9. Proprietile acustice ale materialelor

Materialul Viteza acustic,
(m/s)
Impedana, Z
(kRayl)*
Coef. de atenuare acustic,
(dB/cm)
Aer
Ap
Grsime
Snge
Rinichi
esuturi
Ficat
Muchi
Os
PMMA
UHMWPE
Ti6Al4V
Oel inox
Titanat de bariu
330
1480
1450
1570
1560
1540
1550
1580
4080
2670
2000
4955
5800
4460
0,04
148
138
161
162
163
165
170
780
320
194
2225
4576
2408
12,000
0,002
0,630
0,180
1,000
0,700
0,940
1,3-3,3
15,000

* kRayl = 10
4
kg/m
2
/sec
3
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

4.9. Proprieti de difuziune
Aceste proprieti sunt imporatante n aplicaii ce presupun transportul
unor constitueni biologici importani (transportul de oxigen i dioxid de carbon din
atmosfer n snge ntr-o component a unui plmn artificial a implantului inim-plmn sau
transportul de oxigen spre cornee prin lentilele de contact). Ecuaia de difuziune, care
controleaz micarea materialelor dizolvate sub un grad de dizolvare C, este demonstrat de
relaia:
C/t = D
2
C, (4-29)
n care D este coeficientul de difuziune, iar
2
este Laplacian. Fora conductoare a
transportului de material poate fi gradient de presiune, i nu de concentraie. Mai mult,
geometria structurii multor aplicaii ale biomaterialelor poate fi aproximat vizual. n acest
caz, fluxul volumetric F (n uniti de volum per timp) de-a lungul unui strat de suprafa A
este dat de:
F = K.A.P, (4-30)
n care P diferena de presiune de-a lungul stratului, iar K este coeficientul de
permeabilitate. Permeabilitile reprezentative pentru transportul de oxigen sunt date n
Tabelul 4-8. Permeabilitile pentru alte gaze sunt n general diferite. Dioxidul de carbon, de
exemplu, difuzeaz n aceste materiale de 2 - 5 ori mai rapid dect oxigenul.

Tabelul 4-8. Permeabilitatea unor materiale la O
2

Material Permiabilitatea la O
2
(cm
3
/sec)
Aplicaii
Cauciuc siliconic
Polyalkylsulfonic
Polyethylenecellulose-perfluorobutyrat
Film teflon
Poly-HEMA
PMMA
50
6
5
1,1
0,69
0,0077
Lentile de contact, plmn
Plmn
Plmn
Plmn
Lentile de contact
Lentile de contact

Cnd se dorete un transport maxim de oxigen, ar trebui ales un material cu un
coeficient de permeabilitate mare, dac celelate materiale sunt compatibile. n cazul lentilelor
de contact, lentilele poli-HEMA sunt adesea folosite ca lentile moi, chiar dac permeabilitatea
este mai mic dect cea a cauciucului siliconat. permeabilitatea lui este compatibil oxigenrii
corneei, fiind folosit i n alte scopuri, cum ar fi prelucrarea. Ct despre materialele
membranare pentru aparatele de oxigenare n implanturile inim-plmni, transportul de
oxigen depinde att de grosimea membranei, ct i de permeabilitate.


4
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

5. Biomateriale metalice folosite n implanturi

De-a lungul vremii, metalele au fost folosite, sub diferite forme, n implanturi. Primul
metal studiat specific pentru folosirea lui n implanturile n corpul uman a fost vanadiul
(Sherman Vanadium Steel), care a fost folosit n fabricarea plcilor i uruburilor utilizate la
fracturi osoase. Majoritatea metalelor precum Fe, Cr, Co, Ni, Ti, Ta, Mo i W folosite pentru
realizarea implanturilor pot fi acceptate de corpul uman dup numai cteva minute. Cteodat
aceste elemente metalice, n form natural, sunt eseniale n funciile celulare (Fe) sau n
sinteza vitaminei B
12
(Co), dar nu pot fi tolerate atunci cnd se folosesc n corp n cantiti
mari. Biocompatibilitatea implantulurilor metalice este o problem considerabil pentru c
acestea au tendia de a se coroda ntr-un mediu ostil. Consecina coroziunii este pierderea de
material, care va slbi rezistena implantului, i poate chiar mai important de att, coroziunea
produce deteriorri n esuturi, acest lucru ducnd la efecte nedorite. n continuare, se studiaz
relaia dintre compoziia, structura i proprietile metalelor i aliajelor folosite pentru
fabricarea implanturilor.

5.1. Oelurile inoxidabile

Primul oel inoxidabil folosit ca material pentru realizarea unui implant a fost 18-8
(302 AISI), care are o rezisten mai mare dect vanadiul i mult mai rezistent la coroziune.
Oelul pe baz de vanadiu nu mai este folosit n implanturi deoarece n prezent rezistena la
coroziune este inadecvat, aa cum este prezentat i n subcapitolul 5.6. Ulterior, a nceput s
fie folosit oelul inoxidabil Mo 18-8, care conine molibden pentru a mbunti rezistena la
coroziune n ap srat. Aliajul astfel obinut a nceput s fie cunoscut ca tipul 316 de oel
inoxidabil (AISI). n anii 1950, cantitatea de carbon din tipul 316 a fost redus de la 0,08 % la
0,03 % greutate maxim pentru o mai mare rezisten la coroziune n cloruri ; acest nou aliaj a
fost cunoscut ca tipul 316L. [Se menioneaz c aceste oeluri se pot aproxima, n standardul romnesc, cu
oelurile 10TiNiCr180 i 2MoNiCr175.]

5.1.1. Tipurile i compoziia oelurilor inoxidabile
Cromul este componentul major al metalelor inoxidabile rezistente la coroziune.
Valoarea minim efectiv a concentraiei de crom este de 11% greutate. Cromul este un
element reactiv dar att el ct i aliajele pe baza de crom pot fi pasivizate astfel nct s se
obin o excelent rezisten la coroziune.
35
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

Oelurile inoxidabile austenitice, mai ales tipurile 316 i 316L, sunt cel mai des
folosite n implanturi. Acestea nu se durific prin tratament termic, ci prin precipitare la
rcire. Acest grup de oeluri inoxidabile este nonmagnetic i prezint o rezisten la coroziune
mai mare dect alte metale sau aliaje. Incluznd molibdenul n aceast categorie, cresc ansele
rezistenei la coroziune n ap srat. ASTM (American Society of Testing Materials
Societatea american de testare a materialelor) recomand tipul 316L, i nu 316 n realizarea
implanturilor.. Compoziiile tipurilor 316 i 316L (precum i a mrcilor romneti) sunt
prezentate n Tabelul 5-1.
Nichelul este folosit n stabilizarea fazei austenice la temperatura camerei i, mai mult
dect att, n creterea probabilitii rezistenei la coroziune. Stabilitatea fazei austenice, n
cazul oelurilor inoxidabile cu carbon 0,10 % greutate, poate fi influenat i de prezena Ni i
Cr, aa cum ne arat i Figura 5-1.
Tabelul 5-1.Compoziia oelurilor inoxidabile*

Compoziie (max), %
Element
316
AISI
316L
AISI
10TiMoNiCr175
STAS 3583-87
2MoNiCr175
STAS 3583-87
Carbon
Mangan
Fosfor
Sulf
Siliciu
Crom
Nichel
Molibden
Titan
0,08
2,00
0,03
0,03
0,75
17,00-20,00
12,00-14,00
2,00- 4,00
-
0,03
2,00
0,03
0,03
0.75
17,00-20,00
12,00-14,00
2,00-4,00
-
0,08
2,00
0,035
0,03
1,00
16,50-18,50
10,50-13,50
2,00-2,50
0,40-0,80
0,03
2,00
-
0,0025
1,00
17,00-19,00
12,50-15,00
2,50-3,00
-


Figura 5-1. Efectul Ni% i Cr% asupra austenitei din oelurile inoxidabile cu un coninut de 0,1%C.
(Din: Concise Metals Engineering Data Book, ASM, Ed. Joseph R. Davis, 1997).

5.1.2. Proprietile oelurilor inoxidabile
36
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

Proprietile oelurilor inoxidabile de tipul 316 i 316L (AISI) sunt prezentate n
Tabelul 5-2. Aa cum se poate observa, o mare varietate de proprieti pot fi obinute n
funcie de procesul de nclzire (pentru a obine materiale moi) sau de rcire (pentru o
rezisten mai mare i duritate). Proiectantul trebuie s fie foarte atent la alegerea materialului
de acest tip. Chiar i tipul 316L poate intra n coroziune n corpul uman n anumite
circumstane precum o zon cu presiune foarte mare i lipsit de oxigen. Cu toate acestea, este
indicat folosirea lor n implanturi temporare precum tije, uruburi, articulaiile oldului .a.

Tabelul 5-2. Proprietile mecanice ale oelurilor inoxidabile folosite n implanturile chirurgicale

Condiii de
prelucrare
Rezistena la
rupere, min,
psi, (MPa)
Limita de curgere
(0,2% echilibru),
min, psi (MPa)
Alungirea
2 in. (50,8mm),
min, %
Duritatea
Rockwell,
max.
tipul 316
Normalizat
Finisat la rece
Durificat la rece
75000 (515)
90000 (620)
125000 (860)
30000 (205)
45000 (310)
100000 (690)
40
35
12
95 HRB

300-350
tipul 316L
Normalizat
Finisat la rece
Durificat la rece
73000 (505)
88000 (605)
125000 (860)
28000 (195)
43000 (295)
100000 (690)
40
35
12
95 HRB



5.1.3. Fabricarea implanturilor folosind oelurile inoxidabile
Oelurile inoxidabile austenitice se durific foarte rapid n urma prelucrrii mecanice
(achiere, deformare), ca n Figura 5-2, care nu pot fi prelucrate la rece dect n urma unei
tratri la cald. Cu toate acestea, prelucrrile la cald nu ar trebui s induc formarea carburii de
crom (CCr
4
) care ar putea cauza coroziune. Din acelai motiv, implanturile din oeluri
inoxidabile austenitice nu sunt bine legate.
37
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin


Figura 5-2. Efectul prelucrrii la rece asupra limitelor la curgere i la rupere a unor
oeluri inoxidabile de tip (Cr-Ni) 18-8.
(Book on Industrial Alloy and Engineering Data, ASM, Metal Park, Ohio, 1978, p.223).

Distorsiunea componentelor n urma prelucrrii la cald poate avea loc, dar aceast
problem poate fi rezolvat cu uurin tinnd sub control temperatura constant. Un alt efect
nedorit al prelucrrii la cald este formarea la suprafa a unor straturi de oxizi, care trebuie s
fie ndeprtate fie chimic (cu acizi) fie mecanic (prin sablare). Dup ndeprtarea straturilor,
suprafaa compusului este finisat pn ce devine ca o oglind sau mat. Ulterior, suprafaa
este curat, degresat, i pasivizat cu acid azotic (Standard ASTM F86). Compusul este
splat i curat din nou naintea mpachetrii i sterilizrii.
Pe plan mondial, utilizarea oelurilor inoxidabile austenitice este limitat datorit
eliberrii produilor de coroziune sub forma de ioni metalici Ni
2+
, Cr
3+
, Cr
6+
care produc
efecte locale n organism i care distrug implantul.

5.2. Aliaje pe baz de cobalt
Aceste aliaje sunt numite n general aliaje cobalt-crom. n principiu, exist dou tipuri
de astfel de aliaje ; unul este aliajul CoCrMo (F76), care este folosit n general pentru
turnarea matriei unui produs, iar cellalt este aliajul CoNiCrMo (F562), care de obicei este
prelucrat prin forjare la cald. Aliajul CoCrMo a fost folosit mult timp n stomatologie i, mai
nou, n fabricarea articulaiilor artificiale. Aliajul forjat CoNiCrMo este nou, folosit astzi n
fabricarea rdcinilor protezelor, mai ales n cazul articulaiilor asupra crora acioneaz o
presiune mare, precum genunchiul i oldul.
38
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin


5.2.1. Tipuri i compozitia aliajelor bazate pe Co
Standardul american (ASTM) descrie 4 tipuri de astfel de aliaje recomandate n
implanturile chirurgicale : (1) aliaj CoCrMo turnat (F76), (2) aliaj CoCrWNi forjat (F90), (3)
CoNiCrMo forjat (F562) i (4) aliaj CoNiCrMoWFe (F563). Compoziiile chimice a primelor
trei tipuri sunt prezentate pe scurt n Tabelul 5-3.

Tabelul 5-3.Compoziia chimic a aliajelor pe baz de Co
CoCrMo (F75) CoCrWNi (F90) CoNiCrMo (F562)
Element
min. % max. % min. % max. % min. % max. %
Cr
Mo
Ni
Fe
C
Si
Mn
W
P
S
Ti
Co
27,0
5,0









echilibru
30,0
7,0
2,5
0,75
0,35
1,00
1,00




echilibru
19,0

9,0

0,05


14,0



echilibru
21,5

11,0
3,0
0,15
1,00
2,00
16,0



echilibru
19,0

9,0
33,0







echilibru
21,0
10,5
37,5
1,0
0,025
0,15
0,15

0,015
0,010
1,0
echilibru
n prezent, doar dou dintre cele patru aliaje sunt folosite foarte mult n fabricarea
implanturilor, i anume aliajul CoCrMo pentru turnat i aliajul CoNiCrMo pentru forjat. Aa
cum se poate vedea i n Tabelul 5-3, compoziia aliajelor difer.

5.2.2. Proprietile aliajelor pe baz de Co
Cele dou elemente de baz ale aliajului pe baz de Co formeaz o soluie solid
coninnd pn la 65 % Co, iar restul Cr, aa cum arat i Figura 5-3. Molibdenul este adugat
pentru a obine granule mai fine, care duc la mrirea ezistenei n urma forjrii sau turnrii.
39
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin


Figura 5-3. Diagrama fazelor Co-Cr.
(Sursa: Metals Reference Book, C.J. Smithells (ed.) Butterworths, London, 1976).

Unul dintre cele mai eficiente aliaje de forjare pe baz de Co este aliajul CoNiCrMo,
iniial numit MP35N (Co standard presat), care conine aproximativ 35% Co, respectiv Ni.
Aliajul prezint un grad avansat de rezisten la coroziune n ap de mare (coninnd ioni de
clorur) sub o presiune foarte mare. Prelucrarea la rece poate mri considerabil rezistena
aliajului ca n Figura 5-4. Cu toate acestea, prelucrarea la rece este dificil, mai ales n cazul
fabricrii unor aparate de dimensiuni mari, cum ar fi baza implantului de old. Doar
prelucrarea la cald se poate folosi n fabricarea unui implant din acest aliaj.
Proprietile abrazive ale aliajului forjat CoNiCrMo sunt asemntoare cu cele ale
aliajului de turnare CoCrMo (aproximativ 0.14 mm/an din testele de simulare a implantului de
old) ; cu toate acestea, primul nu este recomandabil pentru prile libere ale protezelor
articulare din cauza gradului redus de frecare fa de el nsui i fa de alte materiale.
Rezistena maxim la oboseal
40
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin


Figura 5-4. Dependena rezistenei la traciune de deformarea la rece a aliajului CoNiCrMo.
(Dup T.M. Devine and J. Wulff, Cast vs. Wrought CobaltChromium Surgical Implant Alloys,
J. Biomed. Mater. Res., 9, 151-167,1975).

i rezistena maxim la traciune a aliajului forjat CoNiCrMo fac ca acesta s fie indicat n
implanturile cu durabilitate ridicat, fr a induce fracturi sau tensiuni la oboseal. Este cazul
protezelor articulare la old. Avantajul este mult mai apreciat i vizibil atunci cnd un implant
trebuie nlocuit cu un altul, deoarece este foarte dificil de nlocuit un implant euat, mai ales
dac acesta se afl poziionat adnc n canalul medular femural. Mai mult, o artroplastie
refcut este de obicei mai puin rezistent dect cea iniial, din punct de vedere a funciilor
sale, aceasta fiind mult mai slab fixat n implant dect precedenta.
Tabelul 5-4 prezint proprietile mecanice impuse aliajelor pe baz de Co. Ca i n
cazul altor aliaje, cu ct e mai mare rezistena, cu ct e mai mic ductilitatea. Ambele tipuri de
aliaje sunt foarte rezistente la coroziune.
Procesul pentru determinarea experimental a cantitii de Ni eliberat din aliajul
CoNiCrMo i din 316L la 37C, l-a condus pe Ringer la o soluie interesant. Cu toate c n
cazul aliajului pe baz de Co, cantitatea iniial de ioni de Ni eliberai n soluie este mai
mare, procentajul era mereu aproximativ acelai (3 10
-10
g/cm
3
) pentru ambele aliaje, aa
cum arat i Figura 5-5. Acest lucru este surprinztor deoarece cantitatea de Ni din aliajul
CoNiCrMo este cam de 3 ori mai mare dect cea din aliajul 316 L.
Modulul de elasticitate pentru aliajele pe baz de Co nu se schimb o dat cu
modificarea valorii rezistenei finale. Valoarea modulului este ntre 220 i 234 GPa, mai mare
dect n cazul altor materiale, precum oelurile inoxidabile. Acest lucru poate influena
schimbarea valorii forei de tensiune a osului, dei nu s-au stabilit nc exact care sunt efectele
creterii coeficientului.



41
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

Tabelul 5-4. Proprietile mecanice impuse aliajelor pe baz de Co
a
CoCrNiMo (F562) forjat

Proprietate
CoCrMo
turnat
(F76)
CoCrWNi
forjat
(F90)
Soluie
recoapt
Prelucrat la rece
i mbtrnit
Recoacere
complet
Rezistena la traciune (MPa)
Limita de curgere (0.2%)
(MPa)
Alungire (%)
Gtuirea (%)
Rezistena la oboseala (MPa)
b
655
450
8
8
310
860
310
10


795-1000
240-655
50,0
65,0

1790
1585
8,0
35,0

600
276
50
65
340
a
Conform : Annual Book of Standards, Part 46, American Society for Testing and Materials, 1981.
b
Dup M. Smelithsch, Eng. Med., 9, 201-207,1980.

5.2.3. Construcia implanturilor folosind aliaje pe baz de Co
Aliajul Co-Cr este susceptibil s se durifice n urma prelucrrii mecanice, astfel nct
procesul normal al fabricaiei folosit n cazul altor materiale, nu poate fi folosit. n schimb,
aliajul este turnat printr-o metod veche de ceruire (turnare prin injecie) care presupune
urmtoarele etape :
1. Se fabric o matria/form de turnare din cear a piesei dorite.
2. Forma (de turnare) este acoperit cu o substana refractar, mai nti prin acoperirea
n strat subire cu o past/ceramic (suspensia siliciului n soluia de silicat de ethyl), urmat
de acoperirea complet dup uscare.
3. Ceara este topit ntr-un cuptor (100-150C).
4. Forma este nclzit la temperatur mare, arzndu-se orice urm de cear sau
substane ce elibereaz gaz.
5. Aliajul topit este turnat cu ajutorul forei gravitaionale sau centrifuge. Temperatura
de turnare este de aproximativ 800-1000C, iar aliajul se afl la 1350-1400C.
Controlnd temperatura de turnare, aceasta va influena marimea grunilor topiturii
finale; grunii mari formai la temperaturi ridicate vor micora rezistena. Cu toate acestea, la
temperaturi mari de turnare vom obine precipitate (carburice) mai mari, cu distanele dintre
ele mai mari, dnd natere unui material mai puin sfrmicios. Din nou, exist o relaie de
complementaritate ntre rezisten i duritate.

5.3. Ti i aliajele pe baz de Ti
ncercri de a folosi titanul n fabricarea implanturilor dateaz din anii 1930. S-a
descoperit c titanul era tolerat n femurul pisicii, la fel cum erau i oelurile inoxidabile i
Vittallium (aliaj CoCrMo). S-a descoperit c titanul era tolerat n femurul pisicii, la fel cum
erau i oelurile inoxidabile i Vittallium (CoCrMo). Faptul c este un material uor (4,5
42
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

g/cm
3
comparat cu 7,9 g/cm
3
pentru tipul 316, 8,3 g/cm
3
pentru CoCrMo turnat i 9,2 g/cm
3
pentru aliajul CoNiCrMo forjat) i proprietile mecano-chimice sunt caracteristici necesare
realizrii implanturilor.
5.3.1. Compoziiile titanului i aliajelor pe baz de titan
Exist patru tipuri de titan nealiat pentru aplicaiile implanturilor chirurgicale (Tabelul
5-5). Titanul conine mai multe impuriti dar, oxigenul, fierul i azotul sunt controlate foarte
strict. Oxigenul are o mare influen asupra ductilitii i rezistenei titanului. n funcie de
gradul de impurificare avem grad 1 (Ti 1), grad 2 (Ti 2) etc.
Unul dintre aliajele titanului (Ti 6Al 4V) este foarte des folosit n fabricarea
implanturilor, iar compoziia chimic este prezentat n Tabelul 5-5. Principalele elemente ce
intr n alctuirea acestui aliaj sunt aluminiul (5,5-6,5 % greutate) i vanadiul (3,5-4,5 %) plus
impuriti.
Tabelul 5-5. Compoziia chimic a titanului i aliajelor sale (ASTM F67, F136)
Element Ti 1 Ti 2 Ti 3 Ti 4 Ti 6Al 4V
a
Azot
Carbon
Hidrogen
Fier
Oxigen
Titan
0,03
0,10
0,015
0,20
0,18
echilibru
0,03
0,10
0,015
0,30
0,25
echilibru
0,05
0,10
0,015
0,30
0,35
echilibru
0,05
0,10
0,015
0,50
0,40
echilibru
0,05
0,08
0,0125
0,25
0,13
echilibru
a
Aluminiul 6,00%(5.50-6,50), Vanadiul 4,00%(3,50-4,50), alte elemente 0,1% max. sau 0,4% n total.

5.3.2. Structura i proprietile Ti i ale aliajelor pe baz de Ti
Titanul este o substant alotropic care se gsete ntr-o structur hexagonal foarte
restrns (compact) (-Ti) pn la 882C i ntr-o structur cubic centrat (-Ti) peste
aceast temperatur.

Figura 5-5. Diagram parial de faze Ti-Al-4V ;
(Dup C.J.E. Smith &A.N.Hughes, The Corrosion Fatigue Behavior of a Ti-6%Al-4%V Alloy,
Eng.Med.,7, 158-171, 1966).
43
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

Adugarea de elemente n aceste aliaje alturi de titan l ajut pe acesta s capete o
varietate de proprieti :
1. Aluminiul tinde s stabilizeze faza , adic s mreasc temperatura de
transformare de la faza la (Figura 5-5).
2. Vanadiul stabilizeaz faza cobornd temperatura de transformare de la la .
Aliajele au o microstructur monofazic (Figura 5-6.a), avnd drept caracteristic
pregnant capacitatea de a fi sudate. Capacitatea de stabilizare a acestor substane bogate n
aluminiu din acest grup de aliaje se finalizeaz ntr-o duritate excelent i o rezisten la
oxidare la temperaturi ridicate (300-600C). Aceste aliaje nu pot fi tratate la cald n scopul
durificrii, deoarece sunt monofazice.

Figura 5-6. Microstructura aliajelor de Ti (500x). (a) aliaj -Ti recopt, (b) Ti 6Al 4V, aliaj - recopt,
(c) aliaj -Ti recopt. (Dup G.H.Hille, Titanium for Surgical Implants, J.Mater, 1, 373-383,1966).

Adugarea unei cantiti controlate de elemente stabilizatoare face ca faza
superioar s reziste transformrilor de temperatur, ceea ce se realieaz ntr-un sistem
bifazic. Precipitatele fazei vor aprea n urma tratrii la cald la temperatura de clire a
soluiei solide, urmat de mbtrnire (durificare prin precipitare) la o anumit temperatur
joas. Ciclul de mbtrnire determin precipitarea unor particule fine din metastabilul ce
intersecteaz structura , care este mult mai rezistent dect structura recoapt -, (Figura 5-
6.b). Un procentaj mai mare de elemente stabilizatoare (13% greutate V n aliajul
Ti
13
V
11
Cr
3
Al) d natere unei microstructuri predominant care poate fi durificat prin
tratament termic, (Figura 5-6.c).
Propriettile mecanice ale titanului pur comercial i ale aliajului Ti 6Al 4V sunt date
n Tabelul 5-6. Coeficientul de elasticitate al acestor materiale este de 110 GPa, ceea ce este
jumtate din valoarea celui din cazul aliajelor Co-Cr. Din Tabelul 5-6 se poate observa
44
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

coninutul ridicat de impuriti care induce la o rezisten ridicat i o ductilitate redus.
Rezistena materialului variaz de la o valoare mult mai sczut dect cea n cazul tipului de
aliaj 316 sau al aliajelor pe baz de Co, pn la o valoare aproape egal cu cea a aliajului 316
normalizat sau al aliajului turnat CoCrMo. Cu toate acestea, atunci cnd este comparat din
punct de vedere al rezistenei specifice (rezisten/densitate), aliajul de titan exceleaz peste
toate celelalte materiale folosite la realizarea implanturilor, ca n Figura 5-7. Astfel, titanul are
o rezisten de mrginire sczut, fcndu-l indesirabil pentru implanturile de uruburi osoase,
plci osoase i alte aplicaii similare.

Figura 5-7. Raportul rezisten/densitate pentru materialele de implanturi.
(Dup G.H.Hille, Titanium for Surgical Implants, J.Mater, 1, 373-383,1966).

Tabelul 5-6. Proprietile mecanice ale Ti i ale aliajelor pe baz de Ti
Proprieti Ti 1 Ti 2 Ti 3 Ti 4 Ti 6Al 4V
Rezistena la traciune (MPa)
Limita de curgere 0,2% (MPa)
Alungire (%)
Gtuirea (%)
240
170
24
30
345
275
20
30
450
380
18
30
550
485
15
25
860
795
10
25

Titanul datoreaz rezistena sa la coroziune formrii unui strat de oxid solid. n
condiii in vivo, oxidul (TiO
2
) este singurul produs de reacie stabil. Stratul de oxid formeaz
45
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

un nveli subire aderent care ajut la pasivizarea materialului. Rezistena la coroziune va fi
discutat n capitolul 5.6.

5.3.3. Fabricarea implanturilor din Ti
Titanul este puternic reactiv la temperaturi mari i arde imediat n prezena oxigenului.
De aceea, este nevoie de un mediu inert pentru ca prelucrarea la temperaturi mari s aib loc,
sau poate fi prelucrat prin topirea prin absorbie. Oxigenul difuzeaz rapid n titan, iar
oxigenul dizolvat face ca metalul s devin sfrmicios. Prin urmare, orice proces de topire la
temperaturi mari sau forjare ar trebui realizate la temperaturi mai mici de 925C. Prelucrarea
la temperatura camerei nu este ntotdeauna o soluie pentru aceste probleme, deoarece
materialul tinde s strice i s rup instrumentele de tiere. Uneltele foarte ascuite cu vitez
mic i lame mari sunt folosite pentru a micora acest efect. Prelucrarea electrochimic este
un mijloc interesant, de altfel.
5.4. Metale folosite n stomatologie

5.4.1. Amalgamul dentar
Un amalgam este un aliaj n care unul din componente este mercurul. Motivul folosirii
amalgamului ca material pentru plombe dentare este faptul c, avnd n vedere c la
temperatura camerei mercurul este n stare lichid, el poate reaciona cu alte substane precum
argintul i staniul i s formeze o mas plastic care poate fi introdus n cavitate i care se
ntrete n timp. Pentru a umple o cavitate, stomatologul amestec aliajul solid, care se
gsete sub o anumit form, cu mercur, folosind un instrument de triturare. Materialul
obinut este deformabil i, astfel, este introdus n cavitatea dentar i ia forma acesteia. Aliajul
solid conine cel puin 65% greutate argint i cel mult 29% staniu, 6% cupru, 2% zinc i 3%
mercur. Astfel, reacia ntregului proces este
+ Hg +
1
+
2
(5-1)
n care, faza este Ag
3
Sn,
1
este Ag
2
Hg,
2
este Sn
7
Hg (Figura 5-8).
46
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin


Figura 5-8. Diagrama sistemului Ag-Sn.
Diagrama pentru sistemul Ag-Sn-Hg arat c de-a lungul ntregului proces
compoziional, toate cele trei faze sunt prezente. Amalgamele dentare, la sfitul ntregului
proces, conin 45% - 55% greutate mercur, 35%-45% argint i aproximativ 15% staniu. De-a
lungul procesului de fixare, rezistena crete, astfel nct amalgamul ntr-o singur or atinge
1
/
4
din rezistena final, i atinge ntreaga valoare dup o zi.
5.4.2. Aurul
Aurul i aliajele acestora sunt metale utile n stomatologie datorit durabilitii lor,
stabilitii i rezistenei la coroziune. Plombele de aur pot fi aplicate prin dou metode :
turnare sau topire. Turnarea se face lund un mulaj de cear a cavitii pregtite ulterior,
folosind acest mulaj, se face o o matri dintr-un material precum silicatul de gips, rezistent la
temperaturi mari, i se toarn aurul topit n matri. Pacientului i se aplic o plomb temporar
pn la fixarea celei definitive. Aliajele din aur sunt folosite pentru reconstituiri prin turnare,
deoarece prezint proprieti mecanice superioare aurului pur. Rezistena la coroziune a
acestor aliaje este mic, dei conin 75 % sau chiar mai mult aur sau alte metale nobile.
Cuprul n aliaj cu aurul produce mrirea semnificativ a rezistenei. De asemena i platina, dar
nu putem aduga mai mult de 4% platin, deoarece astfel punctul de topire al aliajului ar
crete considerabil. Argintul compenseaz culoarea cuprului. O cantitate mic de zinc ar putea
fi adugat pentru a micora punctul de topire i pentru a elimina oxizii formai n timpul
topirii. Pe pia sunt disponibile aliajele de aur cu diferii compui. Aliaje mai moi coninnd
mai mult de 83% aur sunt folosite pentru plombe, deoarece nu sunt supuse unor tensiuni prea
47
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

mari. Aliajele mai tari coninnd mai puin aur sunt preferate n realizarea coroanelor i
rdcinilor dentare, asupra crora acioneaz tnsiuni mult mai mari.
Reconstituirile maleabile sunt fabricate n cavitate din straturi de foie de aur pur.
Foiele sunt degazate nainte de folosire, iar straturile sunt sudate unul de cellalt datorit
presiunii la temperatura camerei. Acest tip de sudare const n lipirea straturile prin difuziune
termic a atomilor de pe un strat pe altul. De vreme ce contactul strns este una dintre
condiiile cerute de acest procedeu, evitarea mbinrii lor este foarte important. Aurul pur
este relativ moale, astfel nct acest tip de reconstituire este limitat la suprafee ce nu sunt
supuse unor tensiuni mari.
5.4.3. Aliajele Ni Ti
Aceste aliaje prezint o caracteristic neobinuit, ex. dup deformarea materialului,
acesta poate reveni imediat la forma precedent nclzirii materialului. Fenomenul este numit
efectul memoriei de form (SME Shape Memory Effect). Comportamentul aliajului Ni-Ti a
fost studiat pentru prima oar de ctre Buehler i Wiley n Laboratorul artileriei marine al
Statelor Unite. Acest aliaj echiatomic (Nitinol) prezint un SME excepional aproape de
temperatura camerei: dac sub temperatura camerei, acesta sufer deformare plastic, el
revine la forma iniial o dat cu creterea temperaturii. n general, SME este n strns
legtur cu faza de transformare martensitic fr difuzie care n realitate este termoelastic,
termoelasticitatea fiind n legtur cu ordinea n faza iniial i cea martensitic. Aceast
transformare prezint urmtoarele caracteristici:
1. Formarea martensitei poate ncepe o dat cu rcirea materialului sub temperatura
M
s
, definit ca temperatura la care aceast transformare ncepe. Formarea martensitei poate
ncepe i o dat cu aplicarea unei fore mecanice la temperatur mai mare de M
s
.
2. Temperaturile M
s
i A
s
(temperatura la care ncepe transformarea opus, cea
austenitic, o dat cu nclzirea) pot fi mrite aplicnd fore sub punctul de transformare ;
creterea este proporional cu fora aplicat.
3. Materialul rezultat este mai elastic dect orice alt metal.
4. Transformarea este reversibil.
Aceste aliaje i pot gsi utilizare n fabricarea aparatelor ortodontice, cleme pentru
anevrisme intracraniane, filtru pentru vena cav, muchi contractili artificiali pentru o inim
artificial, implanturi ortopedice i alte instrumente medicale.
Pentru a fabrica asemenea instrumente, este necesar nelegerea complet a
comportamentului mecanic i termic din timpul fazei de transformare martensitic. Un aliaj
Ni-Ti cunoscut este Nitinol 55 (55 % greutate sau 50 % Ni atomic), care prezint o singur
48
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

faz i memoria mecanic plus alte proprieti, ex. amortizare acustic ridicat, conversia
direct a energiei calorice n energie mecanic, rezisten ridicat la oboseal, i ductilitate la
temperaturi mici. Trecerea de la Nitinol 55 (aproape de NiTi stoichiometric) la aliaj bogat n
Ni d natere unui grup de aliaje care sunt i ele complet nemagnetice, dar difer de Nitinol
55 prin capacitatea de a se durifica la cald. Cu ct coninutul de Ni se apropie de 60%gr,
capacitatea de a reveni la forma iniial scade iar sensibilitatea la tratarea la cald crete rapid.
Att Nitinol 55 ct i Nitinol 60 au moduli de elasticitate mici i pot fi mai duri i mai elastici
dect oelurile inoxidabile, aliajele Ni-Cr sau Co-Cr.
Eficiena revenirii la forma inial a Nitinolului 55 poate fi controlat prin schimbarea
temperaturii finale de normalizare din timpul preparrii aliajului. Pentru a obine cele mai
bune rezultate, forma este prestabilit prin expunerea mostrei la o temperatur de 482
510C. Dac firul normalizat se deformeaz la o temperatur mai mic dect cea stabilit,
revenirea la forma iniial va avea loc o dat cu creterea temperaturii, chiar dac deformarea
nu a atins limitele deformrii cristaline (~8% for de deformare). Aliajele Ni-Ti prezint de
asemena o bun biocompatibilitate i rezisten la coroziune in vivo.
Propriettile mecanice ale aliajului Ni-Ti sunt mai ales sensibile la stoichiometria
compoziiei (Tabelul 5-7) i la precedentul calorimetric i mecanic. Cu toate c se cunosc
multe despre acest procedeu i n special despre proprietile mecanice i proprietile legate
de SME, foarte puine sunt cunoscute despre metalurgia termomecanic i fizic a aliajului.
Tabelul 5-7.Compoziia chimic a firului din aliaj Ni-Ti
Element Compoziie, (%)
Ni
Co
Cr
Mn
Fe
Ti
54,01
0,64
0,76
0,64
0,66
echilibru

Calorimetrul diferenial (DSC Differential Scanning Calorimeter) este un aparat
capabil s msoare rezistena la cldur a materialelor n funcie de temperatur. Figura 5-7
arat o mostr tipic pentru aliajul Ni-Ti i identific unii parametri relevani. Aliajele Ni-Ti
prezint n general dou valori maxime pentru temperatura de transformare martensitic la
rcire (temperaturile de nceput i de sfrit de transformare M
s
i M
f
), respectiv la cald
(temperaturile de nceput i de sfrit de transformare austenitic A
s
i A
f
). Raportul dintre
suprafaa sub cldura specific i temperatura curbei poate fi folosit pentru a calcula
totalitatea energiei calorice folosit pentru transformarea de faz.
49
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

Curbele specifice momentului de ncovoiere versus unghiul de ncovoiere sunt
reprezentate n Figura 5-8. Aliajele Ni-Ti au fost testate la 0C i la temperatura camerei.

Figura 5-7. Curba DSC specific energiei termice (cldura specific) vs. temperatura.
(Dup J.H.Lee, J.B.Park, S.F.Andreasen, R.S.Lakes, Thermomechanical Studies of NiTi Alloys, J.Biomed.
Mater. Res. 22, 573-588, 1989).

Aa cum se poate observa din grafic, probele deformate la temperatura camerei reveneau
aproape complet la forma iniial, indicnd faptul c temperatura de transformare este
apropiat ca valoare de temperatura camerei. Din grafic, elasticitatea aliajului este calculat n
funcie de forele aplicate i sunt date n Tabelul 5-8. Rezultatele demonstreaz c coeficientul
de elasticitate este mai mare la temperatur mai mare.

Figura 5-8. Variaia momentului de ncovoiere cu unghiul de ncovoiere
pentru aliajul NiTi la 0
0
C i la temperatura camerei.
(Dup J.H.Lee, J.B.Parks, S.F.Andreasen i R.S.Lakes, J. Biomed. Mater. Res. 22, 1989).
50
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin


Figura 5-9 prezint o microstructur tipic a aliajului Ni-Ti la temperatura camerei. Imaginea
microscopic optic a seciunii transversale a firului este dat n Figura 5-9a i ilustreaz
incluziunile nemetalice dispersate eschidistant n structura Ni-Ti. Incluziunile sunt presupuse
a fi n principiu din carbonitrai de titan, cu putini oxizi de Ni-Ti. Imaginile b i c prezint
microfotografii SEM a fragmentelor legate sau nelegate la temperatura camerei.


Figura 5-9. Microstructura probei din NiTi la temperatura mediului ambiant. (a) Micrografia optic (100x) a
seciunii transversale prezint incluziuni nemetalice (particule negre) n matricea de NiTi (fondul alb). (b)
Micrografie prin scanare electronic a srmei nedeformat (nendoit) n seciune longitudinal (1000x) ce
prezint pori alungii n direcia axial. (c) Micrografie prin scanare electronic a probei deformat (ndoit) n
seciune longitudinal (1000x). Se obser martensita format la aprox. 45
0
n direcia trefilarii srmei (partea din
dreapta a micrografiei).

Din aceste microfotografii, se pot observa porii mari aliniai de-a lungul axei longitudinale a
reelei. Porii mari par a fi creai n urma etapelor de finisare i prelucrare chimic n
prepararea probei. Cu toate acestea, Figura 5-9c arat structura martensitic transformat
aproape de suprafa n contrast cu structura nedeformat din Figura 5-9b, care nu prezint
structur martensitic la temperatura camerei.

Tabelul 5-8. Proprietile elastice ale firului din aliaj Ni-Ti
Elasticitatea (E
b
)
a
Temperatura de testare
(
0
C)
Lbfin/grad10
-3
Nm/grad10
-4
Modulul de elasticitate Young (E)
(GPa)
0
0
Temperatura camerei
1,4
4,3
1,58
4,86
31
30
a
E
b
= I
b
/ (momentul de ncovoiere/unghiul de ncovoiere)





51
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

5.5. ALTE METALE

Multe alte metale au fost folosite n numeroase implanturi specializate.
Tantalul a fost folosit n studiul implanturilor la animale i s-au dovedit a fi
biocompatibile. Din cauza proprietilos sale mecanice srace (Tabelul 5-9) i densitii sale
mari (16,6 g/cm
3
), acesta este folosit n puine implanturi precum suturile n chirurgia plastic
i neurochirurgie i pentru radioisotopi n tumorile la vezica urinar.
Platina i alte metale nobile din clasa platinei au o mare rezisten la coroziune, dar se
caracterizeaz prin proprieti mecanice srace. Sunt folosite mai ales n aliaje pentru
fabricarea electrozilor din pacemaker de exemplu, datorit rezistenei mari la coroziune i a
potenialului de prag sczut.

Tabelul 5-9. Proprietile mecanice ale Ta (ASTM F560)
Proprieti Recoacere complet Prelucrat la rece
Rezistena la traciune, (MPa)
Limita de curgere, 0,2% (MPa)
Alungirea, (%)
Coeficientul lui Young, (GPa)
205
140
20-30

515
345
2
190

5.6. COROZIUNEA IMPLANTURILOR METALICE

Coroziunea este o racie chimic nedorit a metalelor la contactul cu mediul
nconjurtor, provocnd degradarea continu a acestuia n prezena oxizilor, hidroxizilor i a
altor compui. Lichidul din esuturile corpului omenesc conine ap, oxigen dizolvat, proteine
i diferii ioni precum clorura i hidroxidul. Prin urmare, corpul omenesc este un mediu foarte
agresiv pentru metalele folosite n implanturi. Rezistena la coroziune a substanelor metalice
folosite n implanturi este un aspect important al biocompatibilitii.

5.6.1. Aspecte electrochimice
Starea multor metale n care acioneaz cea mai mic energie ntr-un mediu oxigenat sau
hidratat este cea de oxid. Coroziunea are loc atunci cnd atomii de metal ionizeaz i intr n
soluie, sau se combin cu oxigen sau alte substane pentru a forma un compus care este
eliminat sau se dizolv. Mediul corpului uman este foarte agresiv cnd este vorba despre
coroziune, deoarece nu este numai lichid, dar conine i ioni de clorur i proteine. O
multitudine de reacii chimice diferite au loc atunci cnd un metal este introdus ntr-un mediu
apos, ca n Figura 5-10.
52
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin


Figura 5-10. Celul electrochimic.

Electrolitul, care conine ioni n soluie, are rolul de a completa circuitul electric. n corpul
uman, ionii necesari se gsesc n numr mare n fluidele din corp. Anionii sunt ioni negativi,
care migreaz spre anod, iar cationii sunt ioni pozitivi care migreaz spre catod. Componenta
electric V n Figura 5-10 poate fi un voltmetru cu care se poate msura potenialul produs ;
sau poate fi o baterie, iar n acest caz celula este o celul electroplacat ; poate fi un esut de
rezistent atunci cnd celula electrochimic este de fapt o celul ce provoac coroziunea
nedorit de un biomaterial n corp. n corp, o surs electric conductoare extern poate fi
prezent sub forma unui stimulator cardiac, sau a unui electrod cu rol n stimularea creterii
oaselor. La anod, sau electrodul pozitiv, metalul oxideaz. Pot avea loc urmtoarele reacii ale
metalului M:
M M
+n
+ ne
-1
(5-2)
La catod, sau electrod negativ, urmtoarele reacii de reducere sunt importante :
M
+
+ e
-
M (5-3)
M
2+
+ OH
-
+ 2e
-
MOH (5-4)
2H
3
O
+
+ 2

e
-
H
2
+ 2H
2
O (5-5)
1
/
2
O
2
+ H
2
O + 2

e
-
2OH
-
(5-6)
Fie, ca exemplu, coroziunea unui metal cum ar fi fierul. Ionul metalic se duce n
soluie n form ionizat dup cum urmeaz :
Fe + 2H
2
O Fe
2+
+ H
2
+2OH
-
(5-7)
n prezena oxigenului, se poate forma rugin n reaciile urmtoare :
4Fe
2+
+ O
2
+ 2H
2
O Fe
3+
+ 4OH
-
(5-8)
4 Fe
3+
+ 12OH
-
4Fe(OH)
3
(5-9)
53
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

Dac este puin oxigen disponibil, Fe
3
O
4
, magnetit, poate forma un precipitat mai mult dect
un hidroxid feric.
Tendina metalelor de a intra n coroziunese se exprim cel mai simplu prin seria
electrochimic standard a potenialelor Nernst, ca n Tabelul 5-10. Aceste poteniale sunt
obinute prin msurtori electrochimice n care un electrod este un hidrogen standard format
de o bul de hidrogen de-a lungul unui strat de platin pulverizat fin. Potenialul acestui
electrod de referin este considerat a fi zero. Metalele nobile sunt acelea cu potenial mai
mare dect electrodului de hidrogen standard ; metalele de baz au potenial mai mic.
Dac dou metale similare sunt prezente n acelai mediu, cel care este cel mai negativ
n seria galvanic va deveni anod, i va avea loc coroziunea bimetalic (sau galvanic).
Coroziunea galvanic poate fi mult mai rapid dect coroziunea unui singur metal. n
consecin, implanturile din metale diferite (metale mixte) trebuie evitat. Aciunea galvanic
poate sfri cu o coroziune cu un singur metal, dac avem de a face cu lipsa omogenitii n
metal sau n mediul n care se afl acesta.
Tabelul 5-10. Seria electrochimic standard

Reacie E
0
(voli)
Li Li
+
Na Na
+
Al Al
+
Ti Ti
2+
Fe Fe
2+
H
2
2H
+
Ag Ag
+
Au Au
+
-3,045
-2,714
-1,66
-1,63
-0,44
0,000
+0,799
+1,68

Diferena de potenial E

observat de concentraia ionilor metalici n soluie conform
ecuaiei Nernst,
E = E
0
+ (RT / nF) ln [M
n+
] (5-10)
n care E
0
este potenialul electrochimic standard, T este temperatura absolut, F este
constanta lui Farraday, 96,485 coulombi / moli, iar n numrul de ioni.
Ordinea nobilitii observat n practic poate diferi de cea prezis termodinamic.
Motivul este faptul c unele metale devin acoperite cu un strat pasivator de produi de reacie,
care protejeaz metalul de un atac ulterior. Reacia de disoluie poate fi puternic ireversibil
astfel nct o barier de potenial trebuie depit. n acest caz, coroziunea poate fi oprit chiar
dac devine favorabil energetic. ntr-un final, reaciile de coroziune pot continua ncet :
cinetica nu este determinat de termodinamic.

54
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

5.6.2. Diagramele Pourbaix ale coroziunii
Diagrama Pourbaix reprezint regiuni de coroziune, pasivitate i imunitate, care
depind de un potenial de electrod i pH. Diagramele Pourbaix deriv din ecuaiile Nernst i
din solubilitatea produselor de degradare i a constantelor de echilibru ale reaciei. De dragul
definirii, aria de coroziune este aleas arbitrar la o concentraie mai mare de 10
-6
g atom per
litru (molar) sau mai mult metal n soluie. Aceasta este echivalent cu 0,06 mg/litru pentru
metale cum ar fi fierul sau cuprul, i 0,03 mg/litru pentru aluminiu.

Figura 5-11. Diagrama Pourbaix pentru Cr prezint regiuni asociate diferitelor fluide ale corpului.
( J.H.Dumbleton i J.Black, An Introduction to Orthopaedic Materials, Charles C.Thomas,Springfield, 1975)
Imunitatea se definete ca echilibrul dintre metal i ionii si la mai puin de 10
-6

molar. n regiunea imun, coroziunea este imposibil din punct de vedere energetic.
Imunitatea se mai numete i protecie catodic. n domeniul pasivizrii, constituentul solid
stabil este un oxid, un hidroxid, un hidrat sau o sare a unui metal. Pasivitatea se definete ca
echilibrul dintre un metal i produii si de reacie (oxizi, hidroxizi etc.) la o concentraie de
10
-6
molar sau mai puin. Aceast situaie este folositoare dac produii de reacie sunt
adereni. n domeniul biomaterialelor, pasivitatea poate fi sau nu adecvat : distrugerea unui
strat pasiv poate cauza o cretere a gradului de coroziune. Starea de echilibru poate avea loc
dac produii de reacie sunt ndeprtai de fluidul din esut. Materialele acioneaz diferit n
refacerea unui strat pasiv care a fost afectat. Acest strat de material poate proteja materialul de
baz dac acesta este ferm aderent sau nonporos ; n acest caz coroziunea ulterioar este
mpiedicat.
55
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin


Figura 5-12. Diagrama Pourbaix pentru un metal imun : aurul. (Dup M.Pourbaix,
Atlas of Electrochemical Equilibria in Aqueous Solutions, NACE, Houston/CEBELCOR, Brussels,1974)

Pasivizarea poate fi cauzat i de o polarizare concentrat datorat unui zid de ioni lng
electrozi. Acest lucru rareori poate avea loc n corp de vreme ce ionii sunt permanent
completai. Reaciile de depolarizare catodic pot participa la pasivizarea unui metal prin
intermediul unei bariere de energie care mpiedic cinetica. Cteva exemple sunt ecuaiile (5-
5) i (5-6).

Figura 5-13. Diagrama Pourbaix pentru un metal pasiv : titaniul. (Dup M.Pourbaix,
Atlas of Electrochemical Equilibria in Aqueous Solutions, NACE, Houston/CEBELCOR, Brussels,1974)
n Figurile 5-11 la 5-14 exist dou linii diagonale. Linia de sus (oxigenul) reprezint
limita superioar a stabilitii apei i este asociat cu soluiile bogate n oxigen sau electroli
alturi de materiale oxidante. n regiunea de deasupra liniei, oxigenul evolueaz conform
ecuaiei 2H
2
O O
2
+ 4H
+
+ 4
e-
. n corpul uman, saliva, fluid intracelular, i lichidul
interstiial ocup regiuni lng linia de oxigen, de vreme ce ele sunt saturate cu oxigen. Linia
diagonal inferioar (hidrogenul) reprezint limita inferioar a stabilitii apei. Hidrogenul
gazos evolueaz conform ecuaiei (5-5). Coroziunea apoas are loc n regiunea dintre cele
dou linii diagonale din diagrama Pourbaix. n corpul uman, urina, bila, tractul
56
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

gastrointestinal inferior i secreiile glandelor netubulare ocup regiunea de deasupra liniei de
hidrogen.

Figura 5-14. Diagrama Pourbaix pentru Mg. Regiunea haurat : coroziune ; regiunea nemarcat : pasivitate.
(Dup M.Pourbaix, Atlas of Electrochemical Equilibria in Aqueous Solutions, NACE, Houston/CEBELCOR,
Brussels,1974)

Semnificaia diagramei lui Pourbaix este urmtoarea. Diferite pri ale corpului au pH
diferit i concentraii de oxigen diferite. Astfel, un metal care se comport bine (este imun sau
pasiv) ntr-o parte a corpului poate suferi o coroziune accentuat n alt parte. Mai mult, pH-ul
i poate schimba dramatic valoarea n esuturi care pot fi rnite sau infectate. n particular, un
lichid obinuit din esut are pH de aproximativ 7,4, dar ntr-o ran poate scdea la 3,5, iar n
infecie poate crete la 9,0.
Diagramele Pourbaix sunt folositoare, dar nu spun ntreaga poveste ; sunt limitate. Ele
sunt realizate n funcie de echilibrul dintre metal, ap i produii de reacie. Prezena altor
ioni, ex. cloruri, pot avea comportament foarte diferit, iar moleculele mari pot i ele s
schimbe situaia. Prezicerea pasivitii poate fi uneori optimist, dac nu este luat n
considerare probabilitatea reaciei.

5.6.3 Probabilitatea de coroziune i curbe de polarizare
Regiunile din diagrama Pourbaix specific dac coroziunea va avea loc, dar nu
determin probabilitatea. exprimat ca o densitate a curentului electric (curent pe unitatea de
arie) depinde de potenialul la electrozi aa cum este artat i n curbele de polarizare din
Figura 5-15. Din aceste curbe, se poate calcula numrul de ioni eliberai n esut pe unitatea de
timp, precum i grosimea metalului nlturat de coroziune ntr-un timp dat. Un experiment
alternativ este acela n care masa pierdut a unui specimen de metal din cauza coroziunii este
msurat n funcie de timp.
57
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

Probabilitatea coroziunii depinde i de factorii sinergetici, cum ar fi cei de origine
mecanic. De exemplu, oboseala, deformarea repetata unui metal ntr-un mediu coroziv, ce
produce accentuarea coroziunii i microafeciunilor cauzate de oboseal.


Figura 5-15. Curbele Potenial Densitate de curent pentru unele biomateriale.
(E.H.Greener, J.K. Harcourt, E.P. Lautenschlager, Materials Science in Dentistry, Williams and Wilkins,
Baltimore, 1972)

De vreme ce mediul corpului uman presupune att aplicarea unei fore mecanice
repetitiv ct i prezena unui mediu chimic agresiv, testarea la oboseal a materialelor folosite
pentru implant ar trebui fcut ntotdeauna n condiiile unui mediu fisiologic : soluia lui
Ringer la temperatura camerei. n coroziunea prin mcinare frecarea de o parte i de alta
distruge stratul de pasivizare, provocnd coroziune accelerat. n ngropare, coroziunea este
accelerat n local. Metalele inoxidabile sunt vulnerabile la acest proces. Coroziunea
localizat are loc dac metalul sau mediul nu sunt omogene. Legturile dintre grupri ntr-un
metal pot fi suspectate de nceput de coroziune din cauza nivelului ridicat de energie. Fisurile
sunt vulnerabile la coroziune, de vreme ce mediul chimic din fisur poate fi diferit de mediul
nconjurtor. Suprafaa de contact dintre urub i suprafaa osoas de exemplu poate suferi
coroziune n fisuri.


58
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

5.6.4. Coroziunea metalelor disponibile
Alegera unui metal pentru implantare ar trebui s se fac n funcie de proprietile
corozive discutate mai sus. Metalele folosite curent precum biomaterialele includ aurul,
aliajele Co-Cr, metalul inoxidabil tipul 316, titanul, aliajul Ni-Ti i amalgamul Ag-Hg.
Metalele nobile sunt imune la coroziune i ar fi materiale ideale dac rezistena la
coroziune ar fi singura condiie. Aurul este foarte des utilizat n coroanele dentare, oferind
performan superioar i longevitate. Cu toate acestea, aurul nu este folosit n aplicaii
ortopedice din cauza densitii sale mari, rezistena insuficient i costul mare.
Titanul este un metal de baz din seria electrochimic; cu toate acestea, formeaz un
strat pasivizant robust (Figura 5-13), rmnnd pasiv n condiii fiziologice. Curenii de
coroziune n condiii normale saline sunt foarte slabi : 10
-8
A/cm
2
. Implanturile de titan rmn
n aparen neschimbate. Ti ofer o rezisten la coroziune superioar, dar nu este la fel de dur
i rezistent ca oelul.
Aliajele Co-Cr ,ca i Ti, sunt pasive n corpul uman. Sunt folosite foarte des n
aplicaiile ortopedice.
Metalele inoxidabile conin ndeajuns crom pentru a avea rezisten la coroziune prin
pasivizare. Stratul pasiv nu este la fel de robust ca n cazul Ti sau aliajului Co-Cr. Doar cele
mai rezistente la coroziune dintre metalele inoxidabile sunt potrivite pentru implanturi.
Acestea sunt tipurile austenitice 316, 316L, 317 (AISI) i 10TiMoNiCr175, 2MoNiCr175
(STAS) care conin Mo. Chiar i acestea sunt vulnerabile la coroziunea n fisurile din jurul
uruburilor.
Amalgamul dentar este un aliaj de Hg, Ag, i Sn. Cu toate c fazele sunt pasive la pH
neutru, potenielul transpasiv pentru etapa
2
este un pic exagerat, din cauza cuplurilor
galvanice interfazice sau potenialelor, datorate aerisirii diferite sub placa dentar. De aceea,
amalgamul adesea corodeaz i este cel mai activ material coroziv folosit n stomatologie.

5.6.5. Minimalizarea coroziunii: studii de caz
Cu toate c investigaiile de laborator sunt eseniale n alegerea metalului, evaluarea
clinic continu este de asemena esenial. Coroziunea unui implant n mediu clinic se poate
manifesta prin simptome precum dureri locale sau imflamarea poriunii cu implant, fr
dovad de infecie ; crparea sau ruperea implantului observate pe radiografii, o excreie
excesiv de ioni metalici. Prin operaie, se poate observa o decolorare gri-negru a esutului
nconjurtor i fii de metal pot fi gsite n esut. De asemenea coroziunea este cauza eurii
59
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

mecanice a implanturilor ortopedice, mai ales din cauza oboselii i prezenei mediului salin,
care accentueaz oboseala.
Cteva cazuri specifice sunt :
Cazul 1. Ruperea unui implant total de old dup 1.5 ani de utilizare.
Dup radiografie, s-a observat fractura la nivel de rdcin femural superioar.
Implantul femural a fost ndeprtat prin operaie i analizat. Era fabricat din metal inoxidabil
turnat. Cimentarea implantului nu a fost alegerea cea mai bun, dar adecvat. Alegerea
materialului a fost nefericit pentru asemenea aplicaie pretenioas, metalele inoxidabile
turnate fiind mecanic inferioare celor forjate. Astfel, sunt necesare doar cteva zgrieturi
fcute la implantare pentru a provoca coroziunea fisurilor.
Cazul 2. Radiografia braului unui pacient. O plac osoas (Figura 5-16) a fost lsat
acolo 30 de ani.

Figura 5-16. Curbele Potenial Densitate de curent pentru unele biomateriale.
(E.H.Greener, J.K. Harcourt, E.P. Lautenschlager, Materials Science in Dentistry, Williams and Wilkins,
Baltimore, 1972)

uruburile i pierduser forma din cauza coroziunii. Iar efectul iritant al coroziunii a
dat natere proliferrii osoase. Placa era din vanadiu, un metal considerat indicat n 1920, dar
abandonat n prezent.
Cazul 3. Radiografia unei artroplastii a artat c implantul fusese fcut din fier normal
(Figura 5-17) pentru a suda trocanterul osteotomizat.
Cartilajul fusese fcut din CoCrMo. urubul a fost ndeprtat i era puternic corodat.
Tehnica ablonrii este foarte rar folosit azi, iar chirurgii de azi nici nu s-ar gndi s
foloseasc un cui comun.

60
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin


Figura 5-17. Coroziune datorat folosirii improprii a metalelor. A. Radiografia unei artroplastii a unui old
turnat dintr-un aliaj CoCrMo. S-a folosit un cui din fier ordinar pentru legarea trocanterului osteomizat. B. Cuiul
recuperat este puternic ruginit.
(C.O.Bechtol, A.B. Ferguson, Jr., P.G. Laing, Metals and Enginnering in Bone and Joint Surgerz, Williams and
Wilkins, Baltimore, 1959)

Cazul 4. Un pacient s-a plns de dureri i imposibilitatea de a-i mica umrul.
uruburile care fixau umrul au fost ndeprtate i examinate. Unul era de CoCrMo iar
cellalte din oel inoxidabil ceea ce a cauzat apariia coroziunii bimetalice. Asemenea cazuri
pot fi evitate prin eforturi conjugate ale inginerilor i chirurgilor n a evita metalele mixte.
Experiena n implanturi ortopedice i dentare sugereaz c procesul de coroziune
poate fi ncetinit astfel :
1. Folosirea unor metale adecvate.
2. Evitarea implantrii unor metale diferite n aceeai zon. n procesul fabricrii, s se
foloseasc aliaje formate din elemente din aceeai clas, de acelai tip.
3. Implantul s fie realizat astfel nct cavitile i fisurile s fie nlturate.
4. n chirurgie trebuie s se evite transferul de metale de la instrumente n esut sau
implant.
5. Medicii trebuie s fie contieni de faptul c un metal care rezist la coroziune ntr-o
regiune a corpului, poate intra n coroziune ntr-o alt zon a corpului.
Experiena n implanturile dentare a dus la urmtoarele concluzii n ceea ce privete
ncetinirea coroziunii :
1. Evitarea folosirii de metale diferite alturate sau, dac se poate, n aceeai cavitate
bucal.
2. Folosirea unei baze izolatoare n aplicarea de implanturi metalice pentru a micora
conducia electrc nainte de finalizarea implantului.
61
Materiale Metalice Avansate utilizate n Medicin

3. Evitarea condiiilor ce conduc la formarea plcii, avnd n vedere c zonele
acoperite cu plac vor prezenta pH redus. Aceasta poate duce la coroziune.
62