MATERIALE PLASTICE 44 Nr.

2 2007
Aspecte privind degradarea caracteristicilor elastice i mecanice de
ncovoiere ale materialelor compozite sticl / polimer din cauza
absorbiei de umiditate
CAMELIACERBU*
Universitatea Transilvania Braov, Facultatea de Mecanic, Catedra de Rezistena Materialelor i Vibraii, B-dul Eroilor, Nr. 29,
Braov, 500036, Romnia
The paper describes the aspects concerning moisture absorption on the behaviour at bending in case of
composite materials made of E-glass fibres reinforced polymeric resins. These fibres were used to randomly
reinforce the following resins: two polyester resins (Heliopol 8431 ATX, Polylite 440-M880), epoxy resin (LY
554) and vinyl-ester resin (Atlac 582). The first of all, experimental data concerning moisture absorption was
analysed during ten months. Three different environments were considered: water, water / detergent mix
and natural seawater (Black Sea). Then, the composite material specimens were subjected to the flexural
test (three points method). The results obtained in case of the submerged specimens (9200 hours) were
compared with the results obtained in case of the dry specimens. Finally, the conclusion was that the moisture
absorption in composite materials tested leads to the decreasing of the flexural mechanical characteristics
(elastic flexural stress
e
, flexural modulus E and failure energy). The paper briefly describes the laboratory
tests and shows graphically the final results.
Keywords: composites; moisture; flexural modulus; flexural stress; failure energy
* e-mail: cerbu@unitbv.ro; Tel.: 0268-412921 / 171
Domeniul vast al materialelor compozite este unul inter-
i multi-disciplinar. n ultimii ani, atenia cercettorilor s-a
concentrat att pe studii [1-6] privind influena factorilor
de mediu asupra comportrii materialelor compozite ce
lucreaz n mediu agresiv (umiditate, temperatur, ciclu
termic, raze ultraviolete, radiaii, sruri, acizi etc.) ct i pe
optimizarea structural a compozitelor n vederea obinerii
unor materiale compozite performante [7, 8]. Iniial, s-au
analizat datele de absorbie de umiditate n diferite
materiale compozite, aflate n diferite medii de imersiune.
Absorbia de umiditate este influenat n principal, de dou
categorii de factori: interni (materialul de ranforsare, fracia
volumic a fibrei V
f
, orientarea fibrelor ) i externi
(umiditate relativ , temperatura relativ T, concentraia
de sruri etc.).
n cteva lucrri recente [1-3] s-a artat c srurile din
apa de mare acioneaz ca o barier mpotriva absorbiei
de umiditate n materialele compozite cu matrice
polimeric armate aleator cu fibre de sticl de tip E. O alt
observaie important a constat n faptul c, materialele
compozite cu matrice epoxi au absorbit mai mult
umiditate dect compozitele cu matrice de tip poliester
sau vinil-ester.
Rezultatele unor cercetri experimentale efectuate de
Tsai i alii [5] au confirmat c presiunea higric,
temperatura i concentraia de sare afecteaz comportarea
materialelor compozite din punct de vedere a absorbiei.
Cantitatea de umiditate absorbit a crescut cu adncimea
de imersiune i cu temperatura.
Pomies i alii [6] au investigat experimental absorbia
de ap i degradarea proprietilor mecanice n ncercarea
la traciune pe direcie transversal la fibre, pentru
materiale compozite cu matrice polimeric. ncercarea la
traciune pe direcie transversal la fibre a compozitelor a
fost efectuat dup 4800 h de imersiune la 35C n ap
distilat i n ap de mare. S-a observat c, prezena srii
reduce absoria de umiditate. La sfritul perioadei de
imersiune la temperatura camerei (5200 h), compozitul
carbon / epoxi a atins coninutul cel mai mare de umiditate
n ambele medii, cu toate c saturaia nu a fost atins.
Valoarea modulului de elasticitate longitudinal E
2
pentru
compozitul sticl / polifenilsulfid scade cu 60%dup
saturaia cu ap. S-a atribuit acest lucru fragilitii matricei,
din cauza absorbiei de ap. Pentru compozitele sticl /
epoxi i carbon / epoxi, reducerile rezistenelor au variat
de la 55%la 65 %.
n lucrarea de fa se arat c umiditatea joac un rol
semnificativ n durabilitatea pe termen lung a compozitelor
cu matrice polimeric ranforsate cu fibre de sticl. Ea
influeneaz caracteristicile mecanice ale materialelor
compozite. Majoritatea cercetrilor experimentale [4,5] au
studiat degradarea caracteristicelor mecanice datorit
absorbiei de umiditate n cazul materialelor compozite
armate unidirecional sau bidirecional. n acest studiu,
atenia s-a ndreptat asupra materialelor compozite
polimerice armate aleator cu fibre de sticl, avnd n
vedere utilizarea pe scar larg a acestei categorii de
compozite la elementele de caroserie, piesele pentru
instalaii sanitare, piscine, brci etc. Nu trebuie neglijat
efectul mediului agresiv (umiditate, temperatura etc.)
asupra pieselor fabricate din aceste tipuri de compozite
[9].
Partea experimental
Materialele compozite armate cu fibr de sticl E s-au
fabricat sub form de plci de dimensiuni 625x800x4 mm
3
(Sticl-E / poliester HELIOPOL 8431 ATX, sticl E / poliester
POLYLITE 440-M880) i 550x425x4 mm
3
(Sticl-E / epoxi
LY 554, sticl E / vinil-ester ATLAC 582). Compozitele
rezultate au avut un procent volumic de fibre de 26%n
timp ce, procentul masic al fibrelor a fost de 40%. Pentru
fabricarea lor s-a folosit tehnica lay-up (manual). Se
menioneaz faptul c, materialele compozite folosite n
cercetarea experimental s-au fabricat de ctre firma S.C.
Compozite S.R.L. din Braov. Plcile s-au uscat ntr-o prim
97
MATERIALE PLASTICE 44 Nr. 2 2007
faz la 25 C, timp de o sptmn. Apoi, din aceste plci
s-au tiat epruvete care au fost apoi prelucrate prin frezare
n vederea efecturii ncercrii la ncovoiere n
conformitate cu recomandrile din lucrarea [10] (tabelul
1). Jumtate din epruvetele pentru meninere n diverse
medii, au fost protejate cu rina folosit ca matrice.
Epruvetele au fost uscate la 30C pentru o sptmn i
cntrite periodic pn la uscare definitiv. Pentru cntrire
s-a folosit o balan analitic de ordinul IV (0-200 g) avnd
precizia de 0,1 mg.
S-a notat masa probelor uscate. Se menioneaz c,
epruvetele au fost pstrate ntr-un desicator att pe durata
cntriri ct i dup cntrire, pn la imersiune.
Epruvetele uscate i cntrite s-au cufundat apoi n cele
trei medii (ap, amestec ap / detergent i ap de mare)
la temperatura camerei (n jur de 20C) aa cum se prezint
n figura 1. n tabelul 2 se prezint analiza de laborator a
apei de mare. Pentru a pstra condiiile de imersiune, apa
a fost mprosptat la interval de o lun. Concentraia de
detergent (compoziia chimic este prezentat n tabelul
3) a fost 200 g / 10 L ap. Timpul total de imersiune a fost
de maxim zece luni. Pe parcursul acestei perioade,
epruvetele au fost cntrite folosind aceeai balan
analitic i s-a nregistrat masa probelor umede. S-au folosit
recomandrile din [11] pentru determinarea rezistenei la
aciunea agenilor chimici n cazul rinilor poliesterice
armate cu fibre de sticl. S-au reprezentat grafic datele
experimentale privind absorbia de umiditate n cele patru
tipuri de materiale compozite studiate, dup imersiune n
cele trei medii [1].
Dup 9200 h de imersiune (aproximativ 11 luni),
epruvetele au fost ncercate la ncovoiere (metoda celor
trei puncte). Schema de ncrcare pentru ncercarea de
ncovoiere (metoda celor trei puncte) i dimensiunile
epruvetei se prezint n figura 2. ncercarea la ncovoiere
s-a efectuat folosind un echipament hidraulic de testare
(fig. 3, a) conectat la un computer personal. Solicitarea de
ncovoiere a fost static, viteza de ncrcare fiind de 0.04
mm / s [10]. Echipamentul de testare folosit, dotat cu
componente hidraulice de nalt performan, a fost
fabricat de MTS System (USA) i conine:
- generator de putere hidraulic (40 CP) furnizat de un
motor electric i pompa de volum variabil de tip piston.
Performana nominal a pompei este de 42 L/min., la 21
MPa;
- mecanism de acionare cu traductor inductiv de curs
integrat i capsul dinamometric. Capacitatea de for
dinamic nominal este 15 kN, cursa maxim a
pistonului fiind de 250 mm;
- controlul electronic cu sistemul de control digital
FlexTest GT, mpreun cu aplicaiile de tip program Basic
TestWare i Multi-Purpose TestWare. Formele de und (de
semnal) disponibile sunt funcii hav, sinusoidale, ptratice
etc., cu domeniul de frecven ntre 0,01 - 100 Hz;
- computer personal;
- dispozitiv de prindere (fig. 3, b).
Datele experimentale achiziionate sub form de fiiere
text n computer, au fost: fora F i deplasarea v pe direcie
vertical, la mijlocul epruvetei. Ele au fost reprezentate n
coordonate F v. Mai nti, s-au calculat urmtoarele
mrimi:
- modulul de elasticitate E la ncovoiere al materialului
compozit:
Tabel 1
EPRUVETE PENTRU NCERCAREA DE NCOVOIERE
Tabel 3
COMPOZIIA CHIMIC A DETERGENTULUI DE TIP DERO SURF
(S.C. UNILEVER ROMNIA S.A.) FOLOSIT PENTRU AMESTECUL AP / DETERGENT
Tabel 2
REZULTATELE ANALIZEI CHIMICE A APEI DE MARE (MAREA NEAGR)
(ANALIZA A FOST EFECTUAT N CADRUL LABORATORULUI DE CHIMIA LEMNULUI AL
FACULTII DE INGINERIA LEMNULUI, UNIVERSITATEA TRANSILVANIA BRAOV)
98
MATERIALE PLASTICE 44 Nr. 2 2007
(1)
Fig. 3. Stand experimental pentru ncercarea de ncovoiere:
a.Echipament hidraulic de testare; b. Dispozitivul de incercare la ncovoiere (metoda celor trei puncte)
Fig. 1 - Medii de imersare: a. Ap ; b. Ap de mare natural (Marea
Neagr); c. Amestec ap / detergent
Fig. 2 Dimensiunile epruvetei pentru ncercarea de ncovoiere i
schema de ncrcare
Fig. 4. Curbele F-v n cazul epruvetelor din sticl-E / epoxi LY 554
dup imersiune n ap (9264 h) comparativ cu epruvetele uscate
-tensiunea normal
e
la ncovoiere (la limita de
elasticitate):
(2)
unde:
l
z
este 64 mm - distana dintre reazeme (fig. 2),
I
z
- moment de inerie,
W
z
- modul de rezisten, M
iz max
=Fl/4 - momentul de
ncovoiere la limita limita de elasticitate (poriunea liniar
a curbei F v). Relaia de calcul pentru modulul de
elasticitate E conduc la rezultate apropiate de realitate,
deoarece l / h = 16 [10] (h este grosimea epruvetei), situaie
n care se poate neglija efectul forei tietoare.
De asemenea, s-a calculat energia de rupere pentru
fiecare epruvet, aceasta fiind egal cu aria situat sub
curba F - v, pn la valoarea maxim a forei F
max
de
ncrcare. n acest scop, s-a folosit un program de calcul,
scris n limbaj Matlab. Programul calculeaz coeficienii
funciei polinomiale de gradul cinci, care aproximeaz
datele experimentale pn la punctul de maxim al curbei
99
MATERIALE PLASTICE 44 Nr. 2 2007
F-v. Apoi, s-a calculat aria de sub curb prin integrarea
funciei polinomiale.
Rezultate i discuii
S-au sistematizat rezultatele ncercrilor la ncovoiere
i s-au fcut comparaii ntre comportarea la ncovoiere a
epruvetelor uscate i comportarea epruvetelor dup circa
9200 h de imersiune. De exemplu, n figura 4 se prezint
comparativ curbele F-v pentru epruvetele uscate i pentru
epruvetele meninute n ap, n cazul materialului compozit
sticl-E / epoxi LY 554. Se poate observa efectul negativ al
apei asupra rezistenei i rigiditii materialului compozit
sticl-E / epoxi LY 554.
Modulul de elasticitate E a fost calculat pe poriunea
liniar a curbei for - deplasare (F-v). n tabelul 4, se
Tabelul 4
VARIAIA MODULULUI DE ELASTICITATE E PENTRU MATERIALELE COMPOZITE
TESTATE DUP IMERSIUNE N CELE TREI MEDII
prezint rezultatele privind modulul de elasticitate n cazul
materialelor compozite testate.
Rezultatele privind tensiunea normal la ncovoiere
e

(la limita de elasticitate) i energia de rupere se prezint

grafic pentru fiecare material compozit analizat, dup cum
urmeaz: sticl-E / Heliopol 8431 ATX (fig. 5); sticl-E /
Polylite 440-M880 (fig. 6); sticl-E / epoxi LY554 (fig. 7);
sticl-E / vinil-ester Atlac 582 (fig. 8).
Analiznd rezultatele finale (tabelul 4 i fig. 5-8) ale
cercetrii experimentale se pot face cteva observaii
importante.
- n general, nu exist diferene semnificative ntre
rezultatele obinute n cazul epruvetelor protejate cu rina
matricei, fa de cazul epruvetelor neprotejate.
- Efectele apei de mare sunt mai pronunate dect cele
ale apei obinuite n cazul compozitelor cu rin
Fig. 5. Variaia caracteristicilor mecanice de ncovoiere datorit absorbiei de umiditate n cazul materialului compozit sticl-
E / poliester Heliopol 8431 ATX (9200 hde imersiune)
Fig. 6. Variaia caracteristicilor mecanice de ncovoiere datorit absorbiei de umiditate n cazul materialului compozit sticl-
E / poliester Polylite 440-M880 (9200 ore de imersiune)
100
MATERIALE PLASTICE 44 Nr. 2 2007
poliesteric (Heliopol 8431 ATX i Polylite 440-M880) armate
cu fibre de sticl.
- R educerea modulului de elasticitate E a fost de 13
%n timp ce variaia tensiunii la ncovoiere
e
(limita de
elasticitate) a fost de 11-14 %n cazul materialului compozit
sticl-E / Heliopol 8431 ATX cnd epruvetele au fost
imersate n ap de mare (tabelul 4 i fig. 5,a).
- n cazul materialului compozit sticl-E / Polylite 440-
M880 (tabel 4), reducerea modulului de elasticitate a fost
de 10 %dup imersiune n ap obinuit i n ap de
mare, iar cnd au fost pstrate n amestec ap / detergent,
reducerea lui E a fost de 7%.
- Reducerea tensiunii s
e
la ncovoiere (la limita de
elasticitate) n cazul materialului compozit sticl-E / Polylite
440-M880 (fig. 6, a) a fost de maxim 13 %, 17 %i 16 %
dup imersiune (9200 h) n ap, ap de mare i respectiv,
n amestec ap / detergent.
- Pe de alt parte, cnd materialul compozit sticl-E /
epoxi LY554 a fost imersat n ap, s-a observat o reducere
mult mai pronunat a caracteristicilor mecanice de
ncovoiere. Reducerea tensiunii la ncovoiere
e
(la limita
de elasticitate) a fost de 30 %(fig. 7, a) n timp ce, reducerea
modulului de elasticitate a fost de maxim 22 %(tabelul 4).
Reducerea tensiunii la ncovoiere la limita de elasticitate
(fig. 7, a) a fost de maxim 23 %, 27 %dup imersiune n
ap de mare i respectiv, n amestec ap / detergent.
- Modulul de elasticitate E (tabelul 4) s-a redus cu 9 %
cnd epruvetele din sticl-E / epoxi LY554 au fost pstrate
n ap de mare i cu 16%, cnd au fost imersate n amestec
ap / detergent.
Fig. 8 - Variaia caracteristicilor mecanice de ncovoiere datorit absorbiei de umiditate n cazul materialului compozit sticl-E / vinil-ester
Atlac 582 (dup 9200 ore de imersiune)
Fig. 7 - Variaia caracteristicilor mecanice de ncovoiere datorit absorbiei de umiditate n cazul materialului compozit sticl-E / epoxi LY 554
(dup 9200 ore de imersiune)
- Tensiunea la ncovoiere de la limita de elasticitate s-a
redus cu circa 9-12 % pentru materialul compozit sticl-E
/ vinil-ester Atlac 582 (fig. 8, a) dup imersiune timp de
9200 h n ap i ap de mare. Este interesant faptul c
amestecul ap / detergent nu a influenat foarte mult, se
observ o scdere cu 7 %a tensiunii la limita de elasticitate.
- n cazul sticl-E / vinil-ester Atlac 582 (tabelul 4),
modulul de elasticitate s-a redus cu 4-7 %, 7 %i 6-10 %n
cazul imersiunii n ap, ap de mare i respectiv, n amestec
ap / detergent.
- Ca urmare a degradrii materialului din cauza
absorbiei de umiditate, cea mai mare reducere a energiei
de rupere, cu 33-37 %(fig. 7, b), s-a observat n cazul
materialului compozit sticl-E / epoxi LY554.
- Energia de rupere s-a redus cu aproximativ 11-13 %n
cazul materialului compozit sticl-E / Heliopol 8431 ATX
neprotejat (fig. 5, b) dup imersiune n cele trei medii.
Absorbia de amestec ap / detergent a condus la
reducerea cu maxim 17 %, a energiei de rupere n cazul
materialului compozit sticl-E / vinil-ester Atlac 582 (fig. 8,
b), n timp ce reducerea a fost de 23-26 %dup imersiune
n ap.
Analiza rezultatelor experimentale ne confirm faptul
c absorbia de ap n materialele compozite cu matrice
polimeric armate aleator cu fibre de sticl, conduce la
reducerea modulului de elasticitate, a tensiunii normale
de ncovoiere
e
(la limita de elasticitate) i a energiei de
rupere.
Aa cum au mai susinut i ali cercettori [4, 5], cauza
reducerii caracteristicilor elastice i mecanice se poate
atribui aciunii de plasticizare a matricei de ctre ap i
101
MATERIALE PLASTICE 44 Nr. 2 2007
degradrii legturii (aderena) de la interfaa fibr / matrice
datorit absorbiei de umiditate.
Concluzii
n baza rezultatelor experimentale obinute, se pot face
cteva recomandri privind aplicaiile acestor materiale
compozite n mediu cu umiditate ridicat. Pentru piesele
din materiale compozite care lucreaz n ap se
recomand rina poliesteric Polylite 440-M880 i rina
vinil-esteric Atlac 582 deoarece apa nu acioneaz foarte
puternic n sensul reducerii rezistenei i a rigiditii la
ncovoiere. Pentru piesele din materialele compozite ce
lucreaz n mediu marin (corpurile de brci) se recomand
folosirea rinilor poliesterice (Heliopol 8431 ATX sau
Polylite 440-M880) asupra crora efectul acestui mediu este
puin semnificativ. Rezultatele prezentate n cadrul acestei
lucrri pot fi folosite la proiectarea unor piese fabricate
din materialele compozite testate i solicitate mecanic n
mediu marin sau mediu umed.
Bibliografie
1. CERBU, C., CURTU, I., ROU, D., Moisture behaviour of the glass
fibre mat reinforced polymer, 5
th
Composite Wood Materials, ISBN 80-
228-1302-8, Zvolen, Slovacia, 2004, p. 171
2. CERBU, C., CURTU, I., Aspects concerning environmental effects on
the glass-reinforced polymers, Proceedings of the 9th International
Research / Expert Conference Trends in the Development of
Machinery and Associated Technology TMT2005, ISBN 9958-617-28-
5, Antalya, Turcia, 2005, p. 1451
3. CERBU, C., CURTU I., SUCIU, S., Aspects concerning the using of the
composite materials in wet environment, Proceeding of the
International Symposium - Composite Wood Materials, vol. VI, ISBN
80-228-1169-6, Zvolen, Slovacia, 2006, p. 54
4. CORUM, J.M., BATTISTE, R.L., RUGGLES, M.B., REN, W., Durability
bassed design criteria for a chopped-glass-fiber automotive structural
composite, Composite Science and Technology, nr. 61, 2001, p. 1083
5. TSAI, C., -L., TSAI, Y., -S., The effects of hygric pressure, salt
concentration and temperature on the hygric expansion of composite
materials, Composite Science and Technology, nr. 62, p. 799
6. POMIES, F., CARLSON, L.A., GILLESPIE, J.W., Marine environmental
effects on polymer matrix composites, Composite Materials: Fatique
and Fracture, nr. 5, ASTM STP 1230, R. H. Martin, Ed., American Society
for Testing and Materials, Philadelphia, 1995, p. 283
7. ZGRIAN, G., DEMETRESCU, I., GHEORGHIU, H., IOVU, H., HADAR,
A., ATANASIU, C., Modelarea unor compozite polimerice: de la sintez
la proprieti mecanice i calcule cu elemente finite, Rev. Chim.
(Bucureti), 56, Nr. 7, 2005, p. 757
8. HADR, A., JIGA, G., BAYER, M., Optimizarea configurativ a unor
plci realizate din compozite stratificate i armate cu fibre, Mat. Plast.,
42, Nr. 2, 2005, p.100
9. CERBU, C., CURTU, I., About advantages of using of the composite
materials in the naval applications, Proceeding of the International
Symposium - Composite Wood Materials, vol. VI, ISBN 80-228-1169-6,
Zvolen, Slovacia, 21-23 iunie, 2006, p. 288
]0. *** Materiale plastice armate cu fibre de sticl, Determinarea
caracteristicilor la ]ncovoiere. Metoda celor trei puncte, SR-EN 63 /
1998
11. *** Rini poliesterice armate cu fibre de sticl, Determinarea
rezistenei la aciunea agenilor chimici prin metoda imersiei totale,
STAS
Intrat n redacie: 20.02.2007
102