SUBSTANE ANTISEPTICE I STABILIZATOARE (CONSERVANI)
Antisepticele sunt substane chimice care asigur stabilitatea produselor alimentare, prevenind modificrile nefavorabile ale nsuirilor senzoriale i prelungirea duratei de pstrare a produselor agroalimentare prin protejarea lor mpotriva alterrii produse de microorganisme, putnd determina oprirea dezvoltrii acestora (aciune bacteriostatic) sau distrugerea lor (aciune bactericid). Aceast aciune se urmrete s fie pus n eviden i de studiile recente ale cercettorilor de la Institutul de Sntate Public Timioara, care efectueaz diverse determinri privind aciunea antimicrobian a unor aditivi alimentari, care nu trebuie s prezinte toxicitate fa de organismul uman i s nu degradeze produsul conservat. Antisepticele utilizate la conservarea alimentelor trebuie s ndeplineasc dou condiii eseniale i anume s nu prezinte toxicitate pentru organismul uman i s nu degradeze produsul conservat. Aciunea antisepticelor este influenat de mai muli factori, printre care mai importani sunt cei dependeni de caracteristicile microorganismelor sau de cele ale substanelor utilizate. - Speciile de microorganisme, respectiv drojdii, mucegaiuri, bacterii, reacioneaz diferit la aplicarea diferitelor substane antiseptice datorit deosebirile privind structura, compoziia chimic i tensiunea superficial. De exemplu, bacteriile Gram-negative sunt mult mai rezistente la aciunea antisepticelor. - Numrul de microorganisme din preparatul alimentar influeneaz aciunea unei substane antiseptice, respectiv eficacitatea unui conservant este diminuat, atunci cnd numrul iniial de microorganisme a fost mare. - Stadiul de dezvoltare al microorganismelor poate afecta eficacitatea utilizrii antisepticelor, respectiv aceasta fiind redus, atunci cnd microorganismele se afl sub form de spori, situaie n care acetia nu mai pot fi distrui de antisepticele utilizate n industria alimentar. - Concentraia de conservant utilizat influeneaz efectul produs n urma folosirii unui anumit conservant, eficacitatea acestuia crescnd o dat cu mrirea concentraiei sale n alimentul destinat conservrii. - Durata de contact cu antisepticul este cu att mai diminuat, cu ct concentraia acestuia este mai mare. - Reacia mediului (pH-ul) prezint o importan definitorie n stabilirea eficacitii unui conservant, respectiv aciunea antisepticelor este cu att mai eficient cu ct pH-ul mediului este mai acid. Pe baza studiilor ntreprinse de organizaiile internaionale de sntate s-a remarcat faptul c utilizarea n preparatele alimentare a unor cantiti de conservani superioare celor indicate ca optime poate determina substituirea unor substane nutritive valoroase, constituind un dezavantaj calitativ pentru consumator, i poate duce la apariia n organismul uman a unor substane periculoase pentru sntatea consumatorului. Din aceast cauz, trebuie s se analizeze preparatele alimentare cu ajutorul diferitelor metode de analize fizico-chimice (metoda Griess). n funcie de aciunea pe care o au n produsul alimentar, substanele antiseptice se mpart n dou grupe: a) antiseptice propriu-zise: acidul sorbic i srurile lui, acidul benzoic, srurile i esterii si, dioxidul de sulf, sulfii, bisulfii i metabisulfii, acidul formic i formiatul de 2
sodiu, difenilul, ortofenilfenolul, tiabendazolul, hexametilentetramina, acidul boric i srurile sale, acidul acetic, acidul salicilic, nizina; b) substane cu un efect conservant secundar: azotitul de potasiu i de sodiu, azotatul de sodiu i potasiu, acidul lactic, acidul propionic i srurile sale, acidul lactic, dioxidul de carbon. Clorura de sodiu, zahrul, care sunt prezente n alimente, nu sunt considerate antiseptice, chiar dac exercit un efect de conservare.
Acidul sorbic i srurile sale Acidul sorbic i srurile sale se folosesc ca ageni de conservare organici, cu un spectru antimicrobian foarte larg, avnd un efect antifungic, mpotriva mucegaiurilor i bacteriilor, atunci cnd pH-ul mediului este mai mic de 6,5, fiind activi ndeosebi asupra speciilor de fungi generatoare de aflatoxine. De asemenea, exercit un efect inhibitor optim la un pH de 4,5 asupra unor bacterii din genul Salmonella, Staphyloccocus, neavnd, ns, efect asupra bacteriilor lactice. Aceste substane i manifest efectul conservant prin inactivarea enzimelor dehidrogenaze din celula microbian i inhibarea germinrii sporilor. Acidul sorbic i srurile sale se metabolizeaz complet n organism, metabolismul lor fiind similar acizilor grai nesaturai. Acidul sorbic (E 200) se poate extrage din fructele de rozacee, iar pe cale sintetic se obine prin condensarea aldehidei crotonice cu acidul malonic n prezen de piridin sau prin condensarea aldehidei crotonice cu eterul monobromacetic, n prezen de zinc sau prin descompunerea acidului -propenil-hidracril, obinut n prezen de sod sau barit. Acidul sorbic se prezint sub form de cristale incolore n form de ac sau pulbere de culoare alb, cu un miros caracteristic uor, cu gust uor acid, nemodificndu-i culoarea dup 90 minute de nclzire la 105 o C. Este puin solubil n ap rece (20 o C) i mai solubil n ap cald (100 o C) i alcool etilic. Produsul trebuie s conin minim 99% substan activ. Acidul sorbic este asimilat de organismul uman, iar doza zilnic admis este de 25 mg/kilocorp. Sorbaii de potasiu i calciu (E 202, E 203) se prezint ca o pulbere cristalin, alb. Produsele trebuie s conin minim 99% substan activ. Sorbatul de sodiu este relativ solubil n ap, cel de potasiu caracterizndu-se printr-o solubilitate mai ridicat. Acidul sorbic i srurile sale se pot ncorpora direct n produs sau la suprafaa acestuia sub form de soluii pentru imersare i stropire. n produsele alimentare acidul sorbic i srurile sale se folosesc ca ageni de conservare, deoarece nu intr n reacie cu constituenii naturali ai produsului alimentar, respectiv nu formeaz complexe cu substanele minerale i nu inactiveaz vitaminele i enzimele din alimente; microorganismele nu devin rezistente la aciunea acidului sorbic, aa cum s-a observat n cazul antibioticelor; nu modific culoarea, gustul i mirosul produsului alimentar; nu sunt toxice pentru organismul uman. Acidul sorbic i srurile sale au o larg utilizare n produsele alimentare i anume (conform directivei 92/5/CEE): n grsimi i uleiuri n proporie de 500 mg/kg. n produse pe baz de ou deshidratate, congelate, concentrate n doz de 1000 mg/kg; la stropirea prin pulverizare cu soluie 10% a carcaselor de vit, porc, oaie (degresate), a petelui afumat i srat; 3
n margarin se utilizeaz n proporie de max. 360 mg/kg, iar la unt n proporie de max. 500 mg/kg (se recomand utilizarea sorbatului de potasiu). De asemenea, se recomand folosirea acidului sorbic i a sorbailor la impregnarea hrtiei pentru ambalat unt, margarin; n brnzeturi, unde se utilizeaz soluii de sorbai 10-20% (se recomand sorbatul de calciu), cu care se stropesc sau n care se imerseaz, nainte de nceperea maturrii, deoarece exist riscul apariiei coloniilor de mucegaiuri, mai ales n timpul maturrii i distribuiei. Acidul sorbic i sorbaii nu se utilizeaz n cazul brnzeturilor cu mucegai n past. n brnzeturile topite, n brnza feliat preambalat, n brnza nematurat sorbaii se pot utiliza n cantitate de max. 1000 mg/kg; n conserve de legume i fructe, gemuri, marmelade, sucuri de fructe, legume i fructe congelate, msline n cantitate de 1000 mg/kg; n vinuri se adaug n doze de 300 mg/dm 3 , n asociere cu dioxidul de sulf. Majoritatea drojdiilor sunt inhibate la 50-100 mg/dm 3 , n timp ce Saccharomyces oviformis la 200 mg/dm 3 ; n buturi nealcoolice aromatizate n cantitate de max. 300 mg/l. n Romnia dozele limit de utilizare a acidului sorbic i srurilor sale conform recomandrilor ordinului 438/295/2002 sunt de: 200 mg/l n vin, buturi aromate pe baz de vin, vin nealcoolic, vin de fructe, cidru i rachiu de pere, mied, buturi cu o concentraie de alcool de pn la 15% vol.; 300 mg/l n buturi aromatice nealcoolice; 1000 mg/kg n fructe uscate, Ravioli i produse similare, preparate din fructe i legume n conserv sau sticl (exclusiv piure, compot, salate), msline i preparate pe baz de msline, brnz preambalat buci, brnz proaspt, brnz n coaj i brnz cu adaos de produse alimentare, produse din ou deshidratate, concentrate, refrigerate i congelate; 2000 mg/kg n brnz topit, aluat de cartofi i felii de cartofi pre-prjite, pine feliat preambalat i pine de secar, produse de panificaie parial coapte, preambalate, produse de panificaie fine, aluaturi, sosuri emulsionate cu un coninut n grsime de cel mult 60%, nlocuitori de carne i brnz pe baz de proteine; q.s. pentru tratarea superficial la brnz i nlocuitori de brnz, nveliuri pe baz de colagen. Acidul sorbic i srurile sale sunt substane antiseptice lipsite de toxicitate, fiind utilizate de ctre organism ca surs de calorii i metabolizate n dioxid de carbon i ap. Doza zilnic admisibil fr rezerve pentru om este de maxim 25 mg/kg corp.
Acidul benzoic, srurile i esterii si Acidul benzoic (E 210) este un conservant organic cu efect fungistatic, acionnd prin blocarea enzimelor participante n metabolismul oxidativ, fiind eficient asupra drojdiilor i mucegaiurilor la un pH sub 4. Acest conservant nu este eficient asupra bacteriilor acetice, lactice i are un efect mai slab asupra bacteriilor butirice. Dintre drojdii Saccharomyces bailii prezint o rezisten mai ridicat n medii cu un coninut de 600 mg/dm 3 de acid benzoic. Acidul benzoic se obine pe cale industrial din anhidrida ftalic prin decarboxilarea cu vapori n prezen de catalizatori sau prin clorurarea toluenului, urmat de hidroliza alcalin. 4
Acidul benzoic se prezint sub form de pulbere cristalin alb sau cristale lamelare sau aciculare, incolore, lucioase, inodore, cu gust acru. Este solubil n ap, alcool, ulei. Produsul de uz alimentar trebuie s conin minim 99,5% acid benzoic. Doza zilnic admis la om nu trebuie s depeasc 5 mg/kilocorp. Benzoatul de sodiu (E 211) se obine prin neutralizarea acidului benzoic cu o soluie de bicarbonat de sodiu, dup care soluia se filtreaz, se concentreaz i se las s se cristalizeze. Forma de prezentare este de pulbere cristalin sau granule de culoare alb, inodore, cu gust dulce-acru, astringent. Este uor solubil n ap i greu solubil n etanol. Coninutul minim de substan activ se recomand s fie de 99,5%. Benzoatul de potasiu (E 212) este o pulbere alb cristalin, iar benzoatul de calciu (E 213) se prezint sub form de cristale albe sau incolore sau ca o pulbere cristalin alb, cu un coninut minim de 99% substan activ. Benzoatul de calciu poate fi anhidru, monohidrat sau trihidrat. n organismul uman nu exist pericolul acumulrii de acid benzoic i de benzoat de sodiu, deoarece aceste substane sunt eliminate n proporie de 66-95%, mpreun cu glicina, fiind excretate n final ca acid hipuric prin urin. Restul de acid benzoic sau benzoat este eliminat din organism mpreun cu acidul glucuronic. Pentru om, doza zilnic admisibil de benzoai este de 5 mg/kg corp. Ca modaliti de utilizare, acidul benzoic i benzoaii se folosesc ca ageni bacteriostatici i fungistatici, activitatea antiseptic manifestndu-se mai bine n mediu acid. Astfel, se recomand, conform directivei 92/5/CEE, utilizarea n doze de 500 mg/kg n aspicuri, 150 mg/l n buturi nealcoolice, 200 mg/l n buturi alcoolice, 500 mg/kg n gemuri, jeleuri, marmelade. De asemenea, acidul benzoic se poate utiliza n combinaie cu acidul sorbic n semiconserve din pete (2000 mg/kg), scoici fierte (2000 mg/kg), deserturi pe baz de lapte netratate termic (300 mg/kg), conserve din fructe (1000 mg/kg). n Romnia legislaia sanitar indic folosirea acidului benzoic i a srurilor sale n cantiti de: 150 mg/l n buturi aromate nealcoolice; 200 mg/l n bere nealcoolic n butoia, buturi cu o concentraie de alcool de pn la 15% vol.; 500 mg/kg n gemuri, jeleuri, marmelade cu un coninut sczut de zahr, msline i preparate pe baz de msline, sosuri emulsionate cu un coninut de grsimi de cel puin 60%, aspic; 2000 mg/kg n sfecl roie preparat. n conformitate cu ordinul 438/295/2002, acidul benzoic poate fi utilizat n combinaie cu acidul sorbic n anumite produse alimentare i anume: pete srat, uscat max. 200 mg/kg; deserturi pe baz de produse lactate netratate termic max. 300 mg/kg; buturi cu o concentraie de alcool sub 15% vol. max. 400 mg/l; concentrate lichide de ceai i infuzii pe baz de fructe i plante 600 mg/l; fructe zaharisite sau glasate, gemuri, jeleuri, marmelade cu un coninut sczut de zahr, msline i preparate pe baz de msline, sosuri emulsionate cu un coninut n grsimi de minim 60%, sosuri neemulsionate, mutar, condimente i mirodenii max. 1000 mg/kg; gum de mestecat, salate preparate, marmelad, alimente dietetice destinate unor scopuri medicale speciale (preparate dietetice pentru controlul greutii destinate nlocuirii aportului alimentar zilnic total sau a unei mese individuale) max. 1500 mg/kg; 5
legume conservate n oet, saramur sau ulei, produse din pete semiconservate, icre de pete, crevei preparai, sosuri emulsionate cu un coninut n grsimi de maxim 60% - max. 2000 mg/kg; ou lichid (albu, glbenu sau ou ntreg) max. 5000 mg/kg. Esterii acidului parahidroxibenzoic au un spectru mai larg de aciune, cei mai des utilizai fiind urmtorii: - esterul metilic al acidului parahidroxibenzoic (E 218) se prezint sub form de cristale de culoare alb, higroscopice, fiind eficient asupra mucegaiurilor; - esterul propilic al acidului parahidroxibenzoic (E 216) este sub form de cristale incolore sau pulbere alb, cu un coninut de substan activ de minim 99%, acionnd, n special, asupra drojdiilor; - esterul etilic al acidului parahidroxibenzoic (E 214) se prezint sub form de cristale mici incolore sau pulbere cristalin alb, inodor, cu un coninut n substan activ de minim 99,5%. Efectul antimicrobian al esterilor acidului parahidroxibenzoic crete o dat cu lungimea catenei ataate, ei putnd aciona cel mai eficient asupra drojdiilor i mucegaiurilor i mai slab asupra bacteriilor Gram pozitive sau negative (Dan V., 2000). Prin reacia cu bicarbonatul de sodiu, esterii acidului parahidroxibenzoic formeaz derivai sodici ai acestora, respectiv derivatul sodic al esterului etilic (E 215), derivatul sodic al esterului propilic (E 217) i derivatul sodic al esterului metilic al acidului parahidroxibenzoic (E 219), care apar sub form de pulbere cristalin higroscopic, alb. Experimental s-a stabilit c aceti esteri au o toxicitate redus, eliminndu-se prin urin n proporie de 96-100% (Burdock G.A., 1997). La om, doza zilnic admisibil este de maxim 10 mg/kg corp. Aceti conservani se utilizeaz n aspicuri n doze de 500 mg/kg, n icre negre, maioneze i semiconserve de pete n doz de max. 1000 mg/kg; msline n saramur i gemuri max. 100 mg/kg (conform directivei 92/5/CEE). n Romnia, nu se recomand folosirea numai a esterilor acidului parahidroxibenzoic n produsele alimentare, ci se folosesc n combinaie cu acidul sorbic pentru conservarea nveliului din aspic (strat de gelatin) care acoper preparate din carne, pateuri (max. 1000 mg/kg) i n snacks-uri pe baz de cereale sau cartofi (1000 mg/kg, din care max. 300 mg/kg esteri). Esterii acidului parahidroxibenzoic se pot utiliza n diferite produse alimentare i n amestec cu acidul sorbic i acidul benzoic, respectiv: suplimente alimentare dietetice lichide max. 2000 mg/kg; produse de cofetrie (exclusiv ciocolat) max. 1500 mg/kg, din care max. 300 mg/kg esterii acidului parahidroxibenzoic); tratarea superficial a produselor din carne, uscate q.s.
Dioxidul de sulf, sulfii, bisulfii i metabisulfii Dioxidul de sulf E 220 (anhidrida sulfuroas) este un conser-vant mineral care acioneaz ca oxidant i inhibitor al oxidazelor, limitnd oxidarea pigmenilor antocianici (previne nchiderea la culoare a mustului). De asemenea, acest conservant are o aciune antimicrobian asupra mucegaiurilor i bacteriilor aerobe i mai puin asupra drojdiilor. Dioxidul de sulf este o substan antiseptic cu un larg spectru de utilizri, deoarece are o eficacitate ridicat, un pre de cost redus i prezint posibilitatea de a se elimina din produsul conservat. 6
Anhidrida sulfuroas se prezint ca un gaz incolor, neinflamabil, cu miros iritant, iar n soluii, n funcie de pH, se poate afla n stare liber (forma molecular), putnd ptrunde uor prin membrana celular a mucegaiurilor sau bacteriilor, n forme disociate (sulfit sau bisulfit) sau n form legat (combinat cu aldehide, fenoli). Acest conservant mai poate exercita un efect antienzimatic i antioxidant. Enzimele oxidante (polifenoloxidaza, peroxidaza i ascorbinoxidaza) sunt inhibate, favoriznd pstrarea coninutului de vitamine uor oxidabile, n special vitamina C. Acest efect se manifest att n timpul depozitrii, ct i n decursul tratamentelor termice, la care poate fi supus produsul alimentar. Dioxidul de sulf protejeaz vitamina C prin crearea unui mediu reductor i prin blocarea sistemelor oxidante ale vitaminei C (Charanjin K., 2001). Dioxidul de sulf asigur i pstrarea vitaminei A, deoarece elimin efectul oxigenului, care determin reducerea activitii vitaminice (Castenmiller J.J.M., 1998). Dar acest conservant poate determina i distrugerea unor vitamine, cum ar fi cazul vitaminei B 1 , la care determin ruperea legturii metilenice a tiaminei cu formarea tiazolului i a pirimidinei, proces care are loc, n special, la un pH neutru al mediului. De asemenea, acidul folic este descompus sub influena dioxidului de sulf n pteridin i acid paraaminobenzoilglutamic (Adams C., 2002). Ca urmare, doza zilnic admis la om este de maxim 0,7 mg/kg corp. Sulfitul de sodiu (E 221) anhidru sau heptahidrat - poate fi sub form de cristale incolore sau pulbere de culoare alb, hidrosolubil i insolubil n alcool. Sulfitul de calciu (E 226) este o substan puin solubil n ap, dizolvndu-se n soluii de acizi. Forma de prezentare este de pulbere cristalin, incolor. Bisulfitul de sodiu (E 222) este hidrosolubil, dar insolubil n etanol, fiind sub form de soluie limpede incolor sau cu nuane spre galben, cu miros uor sulfuros i gust specific. Bisulfitul de calciu (E 227) este o soluie apoas verde-galben, limpede, avnd un miros caracteristic de dioxid de sulf. Bisulfitul de potasiu (E 228) este hidrosolubil, fiind o soluie apoas incolor, limpede. Metabisulfitul de sodiu (E 223) se prezint sub form de cristale sau pulbere de culoare alb, hidrosolubil i puin solubil n alcool etilic, avnd miros de dioxid de sulf. Coninutul de substan activ se recomand s fie de minim 95%. Metabisulfitul de potasiu (E 224) este greu solubil n ap i insolubil n alcool etilic, putndu-se prezenta sub form de pulbere de culoare alb sau cristale incolore, lucioase. Dioxidul i compuii cu sulf se pot utiliza n industria alimentar (conform ordinului 438/295/2002) n urmtoarele preparate alimentare: buturi aromate nealcoolice coninnd suc de fructe, bere max. 20 mg/l; arpaca max. 30 mg/kg; glazuri (siropuri pentru ngheat) max. 40 mg/kg; crustacee i cefalopode preparate, biscuii uscai, amidon, snacks pe baz de cereale i cartofi, ciuperci prelucrate (inclusiv cele refrigerate), nuc de cocos deshidratat, gem, jeleu i marmelad, suc de portocale, grapefruit, mr i ananas destinat distribuirii n vrac ctre unitile de catering, gelatin, buturi alcoolice distilate care conin pere ntregi max. 50 mg/kg; glucoz alimentar i melas max. 70 mg/kg; 7
cartofi prelucrai (refrigerai sau congelai), legume conservate n oet, ulei sau saramur (exclusiv msline i ardei grai n saramur), ciuperci deshidratate, fructe i coaj de citrice zaharisite sau glasate, porumb dulce ambalat n vid max. 100 mg/kg; crustacee i cefalopode proaspete, refrigerate sau congelate max. 150 mg/kg; oet de fermentaie max. 170 mg/kg; vin de fructe (inclusiv cel spumos), nlocuitori de carne pe baz de proteine vegetale max. 200 mg/kg; mutar max. 250 mg/kg; cartofi deshidratai, legume albe deshidratate max. 400 mg/kg; ardei grai n saramur max. 500 mg/kg; banane deshidratate max. 1000 mg/kg; fructe deshidratate (caise, piersici, prune, smochine) max. 2000 mg/kg; vinuri, n care se utilizeaz dioxidul de sulf sub form liber (mai puin activ, cu gust caracteristic) sau legat (rezultat prin reacia cu grupri cetonice sau aldehidice). Se folosesc n faza de fermentare a vinului, n timpul operaiunilor de limpezire i stabilizare, n stadiul de filtrare nainte de mbuteliere, putndu-se folosi i la dezinfecia recipientelor folosite n vinificaie. Adaosul de anhidrid sulfuroas sau de derivai cu sulf se face conform legislaiei n vigoare, recomandndu-se, n general, o doz maxim admis de 200 mg SO 2 total/l i 50 mg SO 2 liber/l n vinurile seci, 250 mg SO 2 total/l i 50 mg SO 2 liber/l n vinurile demiseci i demidulci, 350 mg SO 2 total/l i 50 mg SO 2 liber/l n vinurile dulci. Conform directivei 95/2/CEE, dioxidul de sulf i sulfiii se mai pot ntrebuina n: crnai, salamuri pentru breakfast max. 450 mg/kg; pete srat din familia Gadidae max. 450 mg/kg; crustacee proaspete i congelate max. 150 mg/kg sau fierte 50 mg/kg; nlocuitori de carne pe baz de proteine vegetale, nlocuitori de carne de pete i crustacee max. 200 mg/kg.
Nitrai i nitrii de sodiu i potasiu Nitraii i nitriii (azotai i azotii) de sodiu i potasiu se folosesc n mod curent n tehnologia preparatelor din carne datorit capacitii de inhibare a dezvoltrii microorganismelor, precum i capacitii acestora de a se combina cu mioglobina i hemoglobina cu care formeaz un complex de culoare roie (nitro-mioglobina, nitro- hemoglobina). n calitate de conservant, nitriii inhib dezvoltarea bacteriilor de putrefacie anaerobe, inclusiv Clostridium botulinum, ct i a bacteriilor Gram negative (Salmonella), prin blocarea legturilor polipeptidice care sunt atacate de microflora de alterare. Efectul antibacterian este determinat de reacia ionului nitrit cu grupri SH ale compuilor cu sulf, care nu mai pot fi folosii de microorganisme, sau de reacia cu grupri aminice ale aminoacizilor din structura proteinelor. n afar de aciunea favorabil a azotiilor introdui n preparatele din carne, acetia au i un rol potenial nociv, mai ales atunci cnd alimentele conin nitrai provenii din plante, prin absorbie radicular excesiv n anumite condiii pedoclimatice i de fertilizare a solului. De asemenea, cnd animalele inger plante cu un coninut ridicat de nitrai, acetia se pot regsi n snge, carne, organe i lapte de 2-3 ori mai mult fa de normal (0,1-9 mg/100 ml snge i circa 2 mg/100 ml lapte). Pe baza studiilor efectuate, s-a ajuns la concluzia c n mediu acid nitriii n stare liber (prin aport alimentar), la un nivel de peste 1 mg/100 g produs, formeaz acidul 8
azotos, care n prezena aminelor secundare sau teriare, rezultate n timpul proceselor de maturare tehnologic a crnii sau chiar n procesul de digestie gastrointestinal, poate produce nitrozamine care pot avea un efect nefavorabil asupra organismului animal, respectiv uman. Nitrozaminele sunt toxice cu activitate medie sau slab, dar prezint un pronunat potenial cancerigen, hepatotoxic i teratogen. Datorit aciunii lor cancerigene, compui nitrozaminici ca N-nitrozodimetilamina, N-nitrozodietilamina, nitrozometilureea, N- dinitrozoanilina i N-nitrozoetilureea figureaz pe lista substanelor cancerigene a Centrului internaional de cercetri ale cancerului (CIRC/OMS), nc din anul 1971. Cu proprieti cancerigene sunt i compuii nitrozaminici cu radicalii propil, butil, fenil, metil-fenil etc. n experiene efectuate pe animale de laborator s-a constatat c nitrozaminele prezint posibilitatea de a induce formarea de tumori la descendenii provenii din femele care n timpul gestaiei au primit o hran cu un coninut ridicat de nitrii. De asemenea, nitriii n exces pot avea efect toxic asupra organismului uman, deoarece se pot cupla cu atomul de fier al hemului, care devine nefuncional, putnd produce diferite grade de anemie, i, de asemenea, poate determina o reducere a coninutului de vitamin A i B 1 din organism. Nitriii pot determina reducerea cu circa 30% a coninutului de vitamin C al produselor n care s-au utilizat. Alte efecte toxice ale nitriilor mai pot fi hipotensiunea, methemoglobinemie, methemoglobinurie, sindrom digestiv (inapeten, grea, colici, diaree), disfuncii hepatice. Nitraii se pot transforma prin reducere n nitrii, hipoazotii i hidroxilamin, substane cu efecte toxice asupra organismului. Nitriii pot forma cu hemoglobina methemoglobina, iar hidroxilamina produce anemie hemolitic, inhibnd diferite sisteme enzimatice. Nitriii sunt mult mai toxici comparativ cu nitraii, care se folosesc n preparatele din carne pentru meninerea culorii n produsul finit. S-a constatat, ns, c i produii de descompunere ai nitrailor prezeni n organismul animal produc anemie hemolitic, creterea toxicitii histaminei, creterea VSH-ului, mpiedic utilizarea carotenului i depozitarea vitaminei A n ficat, iar, datorit activitii tireostatice a azotailor, mpiedic depozitarea iodului n tiroid. S-a sugerat ca o soluie la reducerea participrii nitriilor n amestecurile de srare utilizarea acidului ascorbic, precum i a izoascorbatului de sodiu la fabricarea preparatelor din carne, n special a celor afumate. innd seama de aceste observaii, Lenges J. (1992) a recomandat ca doz zilnic admisibil la om o cantitate de 5 mg nitrat/kg corp i respectiv 0,1 mg nitrit/kg corp. Conform datelor FAO, cantitatea de azotat tolerat de omul adult este de 5-10 mg/kg corp, pentru copii nivelul trebuind s fie mult mai sczut, iar doza zilnic admis de azotit este de 0,2-0,4 mg/kg corp. Ca forme de prezentare, nitritul de sodiu (E 250) poate aprea ca o pulbere cristalin de culoare alb sau fragmente glbui, cu gust srat, hidrosolubil, dar insolubil n etanol, nitritul de potasiu (E 249) sub form de granule higroscopice de culoare alb sau galben deschis, nitratul de sodiu (E 251) ca o pulbere cristalin de culoare alb, uor higroscopic, cu gust amrui, inodor i nitratul de potasiu (E 252) ca o pulbere cristalin de culoare alb sau cristale sub form de prisme transparente cu gust srat, picant. Azotitul de sodiu sau de potasiu se recomand s se utilizeze n: produse din carne netratate termic, afumate, uscate max. 150 mg/kg; 9
alte produse din carne afumat (unc afumat), conserve de carne, pateu de ficat gras max. 150 mg/kg. Azotaii de sodiu i de potasiu se recomand s se ncorporeze n produsele alimentare n doze maxime de: 300 mg/kg n produse din carne afumat, conserve de carne, hering i scrumbii afumate; 50 mg/kg n pateul de ficat gras. n produsul finit cantitatea rezidual de nitrii de sodiu i potasiu (exprimat n nitrit de sodiu) se recomand s fie de: max. 50 mg/kg n produsele din carne netratate termic, afumate, uscate; max. 100 mg/kg n produse din carne n conserv, pateu de ficat gras; max. 175 mg/kg n unca afumat. n ceea ce privete cantitatea de nitrai de sodiu i potasiu rmas n produsul finit (exprimat n nitrit de sodiu), aceasta este indicat s fie de maxim: 50 mg/kg n brnza tare, semitare sau semimoale; 200 mg/kg n hering i scrumbii marinate; 250 mg/kg n produsele din carne afumat i n conservele din carne.
Acidul acetic i srurile sale Acidul acetic (E 260) i srurile sale sunt utilizai n preparatele alimentare, fiind conservani organici care acioneaz prin reducerea pH-ului, producnd diferite modificri la nivelul membranei celulare a microorganismelor i afectnd, n acest mod, schimburile osmotice. Studiile ntreprinse au demonstrat c aceti conservani stopeaz dezvoltarea bacteriilor de putrefacie n cazul utilizrii de soluii cu concentraii de 0,5% i a drojdiilor i mucegaiurilor, folosind soluii 4%. n general, acidul acetic acioneaz mai eficient asupra bacteriilor i drojdiilor, iar acetatul de sodiu asupra mucegaiurilor. O excepie o constituie bacteriile acetice (Acetobacter xylinum) care rezist la concentraii de 10% acid acetic n soluii i fungii din genul Geotrichum care nu sunt inhibai prin utilizarea soluiilor de 8% acid acetic (Grecu I., 1988). Acidul acetic se gsete n natur sub form de esteri sau sruri de calciu sau de potasiu n plante, n melasa obinut din trestie de zahr, n ficat, rinichi, esut muscular (Charanjin K., 2001). Se poate obine prin fermentaia acetic a vinului i prin procedee de sintez, cum ar fi oxidarea catalitic a aldehidei acetice, a alcoolului etilic. Acidul acetic se prezint sub forma unui lichid limpede, incolor, corosiv, higroscopic, cu miros neptor i cu gust acid, fiind solubil n ap. Acetatul de potasiu (E 261) se prezint sub form de cristale incolore, higroscopice sau pulbere cristalin de culoare alb, inodor sau cu un slab miros astringent, acetic. Acetatul de sodiu (E 262) poate fi sub dou forme i anume: - anhidru, cnd se prezint sub form de pulbere higroscopic de culoare alb, inodor, granulat; - trihidrat, cnd poate fi sub form de cristale incolore, transparente sau pulbere cristalin, inodor sau cu un slab miros acetic. Diacetatul de sodiu este un compus molecular obinut pe baz de acetat de sodiu i acid acetic. Este o mas solid, cristalin, higroscopic, de culoare alb, avnd un miros acetic. 10
Acetatul de calciu (E 263) poate fi anhidru, fiind sub forma unei mase solide, cristaline, de culoare alb, higroscopic, avnd un gust uor amar i un miros slab acetic, sau monohidrat, cnd este sub form de cristale aciculare sau pulbere de culoare alb. Acidul acetic se utilizeaz la fabricarea semiconservelor de pete de tip marinate cu soluii n concentraii de 4-4,5%, la conservarea fructelor i legumelor, la fabricarea sosurilor, maionezelor, precum i n scopul prevenirii mucegirii pinii (preparat exclusiv din fin de gru, ap, drojdie, sare) i a produselor de panificaie n cantiti corespunztoare procesului tehnologic de fabricaie (q.s.), conform ordinului 438/295/2002. De asemenea, se mai poate ntrebuina la fabricarea unor preparate din carne, cum ar fi salamurile uscate cu aciditate ridicat.
Acidul propionic i srurile sale Acidul propionic i srurile sale prezint o aciune fungistatic, acionnd prin modificarea permeabilitii membranei plasmatice. Acidul propionic (E 280) este un conservant organic care se gsete n natur n lapte, unt, brnzeturi. Pe cale sintetic se poate obine prin oxidarea alcoolului propilic cu acid cromic sau prin reacia dintre oxidul de carbon i alcoolul etilic. Se prezint sub forma unui lichid uleios incolor sau glbui, limpede, cu miros astringent i cu gust puternic acid, produsul comercial trebuind s conin minim 99% substan activ. Acidul propionic prezint aciune fungistatic, fungicid i bactericid asupra tuturor genurilor de Aspergillus sp., Fusarium sp., Penicillium sp., Candida albicans i asupra unor bacterii Gram pozitive, precum Pseudomonas. Propionatul de sodiu (E 281) se obine din acidul propionic neutralizat cu NaOH. Se prezint sub form de cristale transparente, incolore, fr gust sau ca o pulbere de culoare alb cu miros caracteristic, fiind solubil n ap i n alcool etilic. Propionatul de calciu (E 282) se prezint sub form de pulbere cristalin alb, solubil n ap. Propionatul de potasiu (E 283) poate fi sub form de pulbere cristalin de culoare alb, cu un coninut n substan activ de 99%. Acidul propionic i srurile sale (exprimat n acid propionic) se utilizeaz pentru combaterea mucegaiurilor i bacteriilor din: produse de panificaie fine i de cofetrie, franzele, brioe max. 2000 mg/kg; pine preambalat feliat i pine din secar max. 3000 mg/kg; tratament de suprafa la brnz i nlocuitori de brnz q.s. Dozele recomandate de CEE sunt de max. 3000 mg/kg n pinea feliat, de max. 1000 mg/kg n produse de panificaie. De asemenea, acidul propionic mai poate fi ntrebuinat pentru impregnarea hrtiei de ambalaj destinate grsimilor de porc, untului, margarinei, folosindu-se soluii de 8-10%.
Alte substane antiseptice Difenilul (E 230) se prezint sub form de cristale albe sau galben deschis spre chihlimbar, cu miros neplcut, fiind un conservant organic. Se recomand s se foloseasc pentru tratamentul de suprafa al citricelor n cantitate de max. 70 mg/kg, fiind un fungistatic (eficient contra speciilor de Penicillium). Ortofenilfenolul (E 231) este un conservant organic, care apare sub form de pulbere fin, de culoare alb sau glbui deschis, insolubil n ap, dar solubil n soluii 11
alcaline i solveni organici. Se poate utiliza i ortofenilfenatul de sodiu (E 232), ambele substane fiind utilizate pentru tratamentul de suprafa al citricelor n doze de max. 12 mg/kg, fiind un bactericid. Nizina (E 234) este un antibiotic, care poate stopa multiplicarea bacteriilor sporogene (Clostridium tyrobutiricum). Nizina este constituit din polipeptide strns legate, fiind obinut din suele naturale ale Streptococcus lactis. Forma de prezentare este de pulbere de culoare alb. n timpul tratamentului termic poate fi distrus n proporie de pn la 85-90%. Nizina se utilizeaz n budinci din gri i produse similare n proporie de max. 3 mg/kg, precum i n brnza maturat i brnza topit max. 12,5 mg/kg (conform ordinului 438/295/2002), putnd fi folosit ca atare sau asociat cu acidul sorbic. Potrivit directivei 95/2/CEE, nizina se mai poate utiliza i la conservarea cremei de brnz (max. 10 mg/kg). Natamicina (E 235) este un antibiotic, care poate inhiba dezvoltarea mucegaiurilor, forma de prezentare fiind de pulbere de culoare alb sau alb-crem. Este obinut din suele naturale ale Streptomyces natalensis sau ale Streptococcus lactis. Natamicina se utilizeaz pentru tratamentul de suprafa al brnzeturilor tari, semitari i semimoi, precum i a crnailor uscai sau afumai, doza maxim recomandat fiind de 1 mg/dm 2 . Nu trebuie s ptrund n structura acestor produse alimentare, respectiv s fie absent la o adncime de 5 mm n profunzimea preparatului. Hexametilentetramina (E 239) se folosete la conservarea brnzei Provolone, cantitatea rezidual n produs trebuind s fie de 25 mg/kg (exprimat n formaldehid, pe care o formeaz n urma reaciei cu acizii). Este o pulbere cristalin alb sau incolor, solubil n ap i n alcool etilic. Se obine pe calea sintezei chimice din formaldehid i amoniac, fiind eficient mpotriva fungilor. Doza zilnic admisibil la om este de pn la 0,15 mg/kg corp. Dicarbonatul de dimetil (E 242) este un aditiv nou introdus n ara noastr prin ordinul 438/295/2002, fiind un lichid incolor, care se descompune n soluie apoas. Este coroziv pentru piele i ochi, fiind toxic la inhalare sau ingerare. Se folosete n buturi aromate nealcoolice, vin nealcoolic i concentratul lichid de ceai n cantitate maxim de 250 mg/l. n urma analizelor efectuate nu s-au constatat reacii adverse la animalele de laborator testate. Acidul boric (E 284) i sarea acestuia, tetraboratul de sodiu (borax) E 285 sunt conservani nou admii pe lista aditivilor alimentari prezentat n ordinul 438/295/2002. Forma de prezentare a acidului boric este de cristale incolore, inodore, granule sau pulbere de culoare alb. Este uleios la atingere. Tetraboratul de sodiu se prezint sub form de pulbere sau foie asemntoare cu sticla, care devin opace n momentul expunerii la aer. Este o substan uor solubil n ap. Se pot utiliza n scopul conservrii icrelor de sturioni (caviar), doza maxim fiind de 4 g/kg.
Studii Studii pe oameni nitrai i nitrii n literatura de specialitate, doza letal pentru oameni de 4-50 g de nitrai corespund cu 80-833 mg NO 3 /kg corp. A fost realizat un studiu de subtoxicitate cronic cu nitrit de potasiu pe obolani. Grupuri de 10 brbai i 10 femele n vrst de 6 sptmni au primit nitrit de potasiu n doze de 0, 100, 300, 1000, 3000 ppm n apa de but timp de 13 sptmni. Concentraiile de potasiu din soluiile de testare au 12
fost fcute egale cu concentraia potasiului din soluia cu 3000 ppm nitrit de potasiu prin adugarea unei cantiti potrivite de clorur de potasiu. Un alt grup de 10 brbai i 10 femele au primit ap suplimentat doar cu clorur de potasiu ntr-o cantitate pt a egala concentraia soluiei cu 3000 ppm azotit de potasiu. n urma experimentului, starea de sntate general, comportamentul nu au fost afectate de ingestia nitritului de potasiu. Greutatea corporal, consumul de hran i eficacitatea hranei au sczut la 300 ppm azotit de potasiu, dar aceasta doar n cazul brbailor. Concentraia de methemoglobin a crescut semnificativ la 3000 ppm la ambele sexe. Au existat mici scderi ale concentraiei hemoglobinei i a numrului de celule roii la 1000 i 3000 ppm n ambele sexe. De asemenea, a crescut greutatea rinichilor i a splinei. Totui, nu au aprut efecte negative mai mici de concentraia de 100 ppm azotit de potasiu n apa de but, care a avut o concentraie mai mic de 10 mg/kg corp de azotii.