- 1 -

Universitatea POLITEHNICA din Bucureti

MS9 SURSE REGENERABILE DE ENERGIE








Prezentarea componentelor de baza ale pilelor de combustibil PEM

Proiect Hidrogen si Pile de Combustie













STUDENT : Marian VOINEA
MS9
Facultatea de Energetica UPB


- 2 -

CUPRINS:


1. Schema unei pile de combustibil
2. Clasificarea pilelor de combustie
3. Pilele de combustie cu membran de schimb de protoni (PEM)
4. Aplicaii industriale ale pilelor de combustie PEM
5. Limitari ale pilelor de combustibil PEM
6. Concluzii
7. Bibliografie















- 3 -


Prezentarea componentelor de baza ale pilelor de combustibil PEM


1.Schema unei pile de combustibil :

Pilele de combustie sunt generatoare electrochimice capabile s converteasc continuu
energia chimic a unui combustibil n energie electric i termic n absena unei reacii de
combustie direct. Conversia energiei chimice n energie electric se realizeaz pe baza unor
reacii electrochimice de oxidare care au loc n prezena unui combustibil gazos la anod i de
reducere n prezena unui oxidant (oxigenul din aer) la catod . Uzual se utilizeaz drept
combustibil hidrogenul, dar se mai pot folosi: gaze naturale, oxid de carbon i metanol.
Randamentul pilelor de combustie, teoretic apropiat de unitate, este de 2-3 ori mai mare dect cel
corespunztor motoarelor termice clasice; mai mult, funcionarea lor este silenioas i foarte
puin poluant. Dac se foloseste hidrogenul drept combustibil, apa constituie singura emisie
care rezult la exploatarea pilei.
Schematic, o pil de combustie poate fi reprezentat ca un sistem de doi electrozi separai printr-
un electrolit lichid sau solid. (figura 1)


Fig.1 Schema une pile de combustie hidrogen-oxigen cu electrozi porosi
- 4 -

Anodul sau electrodul combustibil este electrodul negativ al pilei, unde are loc oxidarea
electrochimic a combustibilului (hidrogen, metanol, oxid de carbon, hidrazin, etc.). Catodul
sau electrodul de oxigen (sau de aer) este polul pozitiv al pilei, unde are loc reducerea
oxigenuluimolecular.
Spre exemplu, n cazul pilei de combustie hidrogenoxigen, reaciile de electrod, generatoare de
curent electric, n mediu alcalin, sunt:
Reaciile electrochimice care au loc sunt constituite din dou reacii distincte:
a) Oxidarea hidrogenului la anod;
2H
2
(g) 4 H
+
+ 4e
-

b) Reducerea oxigenului la catod
O
2
(g)+4H
+
+4e
-
=> 2H
2
O
Reacia global care are loc n pil este:
2H
2
(g) + O
2
(g) => H
2
O

Cnd cei doi electrozi sunt conectai printr-o rezisten (consumator), ca urmare a
desfurrii spontane a reaciilor de electrod, electronii eliberai n reacia anodic de oxidare a
hidrogenului trec prin circuitul exterior la catod, unde sunt consumai n reacia de reducere a
oxigenului.











- 5 -

Astfel prin circuitul exterior trece un curent electric, avnd sensul de la catod spre anod
(sensul convenional al curentului electric fiind invers fluxului de electroni), iar prin pil curentul
este transportat de ionii de hidrogen din electrolit, de la anod la catod.






Fig.2 Pila de combustie






- 6 -

2.Clasificarea pilelor de combustie :

Pila de combustie va concura cu multe alte dispozitive de transformare a energiei, incluznd aici
turbina cu gaze din centrala electric a oraului n care locuii, motorul cu ardere intern din
maina pe care o conducei i bateria din laptop-ul pe care l folosii. Motoarele cu ardere cum
sunt motoare cu turbin i cele pe benzin ard combustibili i folosesc presiunea creat de ctre
expansiunea gazelor pentru a produce lucru mecanic. Bateriile transform energia chimic napoi
n energie electric atunci cnd e nevoie de ea. Pilele de combustie pot ndeplini ambele sarcini
mult mai eficient.
O pil de combustie furnizeaz o tensiune de curent continuu care poate fi utilizat pentru
a alimenta motoare, a ilumina sau a fi folosit n orice aplicaie electric.
Exist mai multe tipuri de pile de combustie, fiecare folosind diferite elemente chimice.
Pilele de combustie sunt de obicei clasificate n funcie de temperatura de lucru i de tipul de
electrolit pe care l folosesc. Unele tipuri de pile de combustie funcioneaz bine n staii de
producere de energie electric. Altele pot fi mai folositoare la aplicaii portabile sau pentru a
propulsa automobile. Aceste tipuri principale de pile de combustie includ:
-PEMFC (Proton exchange membrane fuel cell) pile de combustie cu membran de
schimb de protoni.
Departamentul energiei (DOE The Department Of Energy din SUA) se concentreaz pe
PEMFC ca cel mai probabil candidat pentru aplicaii n transporturi. PEMFC are o densitate de
putere mare i temperatur de lucru relativ redus (de la 60 pn la 80 de grade Celsius).
Temperatura joas nseamn c nu i ia foarte mult timp pilei s se nclzeasc i s nceap s
produc electricitate.
-SOFC (Solid oxide fuel cell) pile de combustie cu oxizi solizi :
Aceste pile de combustie se potrivesc cel mai bine n cazul staiilor generatoare de curent
electric la scar mare pentru a produce electricitate pentru fabrici sau orae. Acest tip de pil de
combustie funcioneaz la temperaturi foarte nalte (ntre 700 i 1000 de grade Celsius). Aceste
temperaturi nalte pun problema fiabilitii, pentru c pri din pil pot s se defecteze dac sunt
pornite i oprite ciclic. Oricum, pilele de combustie solid-oxid sunt foarte stabile atunci cnd sunt
utilizate continuu. De fapt, SOFC au demonstrat cea mai lung perioad de via fa de orice
alt pil de combustie n anumite condiii de funcionare. Temperatura nalt are i alt avantaj :
- 7 -

aburul produs de ctre pila de combustie poate fi canalizat n turbine pentru a genera i mai
mult electricitate. Acest proces este numit co-generare de cldur i energie (CHP co-
generation of heat and power) i mbuntete randamentul total al sistemului.
Folosesc ca electrolit un complex ceramic de oxizi (O
x
) metalici (calciu sau zirconiu).
Eficienta este in jur de 60%. Purttorii de sarcina sunt ionii de oxigen (O2-), ceea ce face
posibila chiar si utilizarea monoxidului de carbon (CO) drept combustibil.
Nu necesita utilizarea unor catalizatori scumpi. Electroliii solizi elimin problema
scurgerilor, existente la alte pile de combustie, insa aici pot apare fisuri. Uzual s-au realizat
baterii de astfel de pile ce genereaz pn la 100 kW. Temperatura foarte ridicat i dimensiunile
destul de mari limiteaz folosirea acestui tip de pile pentru aplicaii casnice, comerciale sau
mobile.

Fig. 3. Aplicaie a pilei de combustie cu oxizi solizi







- 8 -

-AFC (Alcaline fuel cell) pile de combustie alcaline :
Aceasta este una dintre cele mai vechi soluii tehnice pentru pile de combustie; programul
spaial al Statelor Unite au folosit-o nc din anii 1960. Pilele de combustie alcaline sunt
susceptibile de contaminare, de aceea este nevoie de hidrogen i oxigen pure. De asemenea este
foarte scump, de aceea acest tip de pil de combustie nu este prea uor de comercializat.
Funcioneaz pe baz de hidrogen comprimat i oxigen. n general ele folosesc ca electrolit o
soluie de hidroxid de potasiu (KOH) cu ap. Fac parte dintre cele mai eficiente pile de
combustie, avnd o eficien n jur de 70%, la o temperatur de operare intre 100 si 200C. Cu
toate c este nevoie de hidrogen i oxigen pure, permit utilizarea unor catalizatori ieftini, precum
nichelul, datorita faptului ca utilizarea electrolitului alcalin (pH ridicat) deplaseaz potenialul
electrochimic, reducnd astfel potenialul de activare.
Particularitatea acestei pile este c aici conducia prin electrolit este n principal ionic, bazat pe
gruparea OH-, i mai puin protonic (H+).
Electrolitul este fixat ntr-o matrice de azbest sau este n stare lichida, caz in care este circulat n
permanenta prin pompare. O problema ce poate apare n acest caz, ca la orice recipient umplut n
permanen cu lichid, este c pot aprea scurgeri.
O alt problem serioas cu care se confrunta acest tip de pil, este vulnerabilitatea ridicat la
dioxidul de carbon din aer. Acesta reacioneaz cu electrolitul, formnd un precipitat de carbonat
de potasiu. De aceea, n exploatarea lor este necesara srcirea aerului in dioxid de carbon,
folosind epuratoare speciale.
Se construiesc pentru puteri de ieire intre 300 W si 150 KW i au densiti energetice destul de
bune.
Pilele alcaline au fost folosite in navetele Apollo pentru a genera electricitate i ap potabil. n
prezent sunt folosite n general pentru aplicaii fixe, dar au fost folosite i pentru aplicaii mobile.
Compania britanic Zevco produce astfel de pile de combustie, echipate cu epurator de aer,
pentru dotarea automobilelor; printre altele, Zevco a echipat o ntreaga flota de taximetre cu
pilele sale i acestea s-au dovedit fiabile.
-MCFC (Molten-carbonate fuel cell) pil de combustie pe baz de carbonat topit :
Ca i pilele pe baz de solid-oxid, aceste pile de combustie sunt de asemenea cel mai
potrivite pentru staii mari generatoare de curent electric. Ele funcioneaz la 600 de grade
Celsius, deci ele pot genera abur care poate fi folosit s produc mai mult energie. Ele au
- 9 -

temperatur mai mic de lucru dect cele pe baz de solid-oxid, ceea ce nseamn c nu au
nevoie de materiale deosebite. Asta face construcia puin mai ieftin.
Folosesc drept electrolit un complex de carbonai (CO3) de litiu, sodiu, potasiu i/sau de
magneziu si funcioneaz la temperaturi nalte, acolo unde aceste sruri trec in starea lichid.
Purttorii de sarcina n electrolit sunt ionii carbonat (CO32-). Temperatura ridicat (peste 650C)
limiteaz efectele negative ale monoxidului de carbon care ar otrvi pila dar energia termic
rezidual este destul de nsemnat. Ea poate fi utilizata ca atare intr-o centrala cu cogenerare, sau
pentru a genera suplimentar energie electrica cu o turbina. Catalizatorii folosii sunt de nichel i
sunt relativ ieftini n comparaie cu cei de platin folosii la alte tipuri de pile. Acetia pot chiar
sa lipseasc in unele cazuri, temperatura ridicata avnd oricum efecte de rupere a legaturilor
dintre atomii de oxigen, respectiv hidrogen.
Acest tip de pila de combustie accepta introducerea directa la anod a gazului metan sau a
metanolului, mpreun cu vapori de ap, fr a mai fi necesar o reformare prealabil.
Reformarea apare in mod natural in interiorul pilei, datorita temperaturii nalte de funcionare.
Dioxidul de carbon rezultat din reformarea metanului sau a metanolului nu numai c nu
afecteaz n sens negativ electrolitul, ci este chiar de folos n meninerea acestuia. In condiiile
alimentarii pilei cu hidrogen, ionii de carbonat care formeaz electrolitul se consum n reaciile
care au loc i este necesar injectarea de dioxid de carbon pentru a compensa aceste pierderi.
Eficiena este ntre 60 80%. Au fost realizate uniti cu puteri de ieire de 2 MW si exist
proiecte pentru uniti de 100 MW. Temperatura ridicat introduce limitri in ceea ce privete
materialele folosite i sigurana n utilizare a acestui tip de pile (necesita supraveghere), n
special pentru aplicaiile casnice sau comerciale i face aproape imposibil folosirea lor n
aplicaii mobile.
-PAFC (Phosphoric-acid fuel cell) pile de combustie pe baz de acid fosforic :
Pilele de combustie pe baz de acid fosforic au potenial pentru utilizarea n staii mici
generatoare. Opereaz la temperaturi mai nalte dect cele cu membran de schimb de protoni,
deci i ia ceva mai mult timp s se nclzeasc. Acest lucru le face s fie neutilizabile la
automobile.
Au fost primele pile de combustie disponibile pentru utilizri comerciale. Electrolitul
utilizat (acidul fosforic) este prins intr-o matrice ceramica inactiva chimic (ex. carbura de
siliciu), ce-i asigura pilei att stabilitatea si rezistenta mecanica, ct i meninerea acidului n
- 10 -

pil. Temperatura de operare trebuie meninuta ntre 150 - 200C. La temperaturi sub 100 C pot
aprea probleme legate de interaciunea ionilor fosfat cu electrodul de oxigen, sczndu-i
capacitatea catalitica. Temperatura joas de funcionare implic utilizarea unor catalizatori
scumpi, sub forma unor depuneri de metale nobile de circa 0,2 mg/cm
2
la electrodul de hidrogen
i 0.4 mg/cm
2
la cel de oxigen.
Randamentul variaz intre 40 - 80%, aplicaiile uzuale sunt realizate pentru puteri intre 5
si 200 KW dar au fost testate i uniti de 11 MW. Acest tip de pile tolereaz o concentraie de
monoxid de carbon de 1-3% (in funcie de temperatura de funcionare), ceea ce lrgete
semnificativ posibilitatea de alegere a combustibilului utilizat. Concentraiile mai mari de CO,
uzuale n cazul amestecurilor de gaze rezultate din reformarea hidrocarburilor, pot otrvi
catalizatorul de la electrodul de hidrogen, prin prinderea de acesta i blocarea microcavitailor
din interiorul electrozilor. Un avantaj al temperaturii de funcionare de peste 100C este
evacuarea sub forma de vapori a apei rezultate din reacie.
Dezavantajul principal este densitatea energetica destul de mica, de trei ori mai redus
dect n cazul altor tipuri de pile de combustie. Un alt dezavantaj este necesitatea meninerii pilei
la o temperatura minima de 45C, sub care acidul fosforic nghea i se dilat, putnd distruge
electrozii sau matricea ceramic. Aceste dou probleme sunt suficiente pentru a face dificile
aplicaiile casnice sau mobile, implementrile principale fiind realizate n special n aplicaii
industriale fixe.
-DMFC (Direct-methanol fuel cell) pile de combustie cu metanol aplicat direct in anod
Pilele de combustie pe baz de metanol sunt comparabile cu cele PEMFC n ceea ce
privete temperatura de lucru, dar nu sunt la fel de eficiente. De asemenea, DMFC necesit o
cantitate de platin relativ mare pentru a aciona ca un catalizator, ceea ce face ca aceste pile
costisitoare.
Acest tip de pila este o excepie de la regula de clasificare a pilelor de combustie dup
electrolit, elementul definitoriu fiind, in acest caz, combustibilul. Metanolul diluat este aplicat
direct in anod, unde este separat in protoni, electroni si dioxid de carbon. Acest combustibil a
fost ales fiind in acelai timp disponibil pe scara larga si suficient de activ din punct de vedere
electric (molecula puternic polarizata electric).
DMFC sunt foarte asemntoare cu PEMFC datorit faptului c amndou folosesc drept
electrolit o membran acid polimeric. Spre deosebire de PEMFC, n cazul DMFC, anodul
- 11 -

extrage singur hidrogenul din metanolul lichid, eliminnd necesitatea utilizrii unui reformator
care s extrag hidrogenul, aa cum se ntmpl la celelalte tipuri de pile.
Muli cercettori i-au orientat eforturile ctre studiul i perfecionarea acestui tip de pile
de combustie, datorit faptului c utilizarea unui combustibil lichid ofer multiple avantaje de
ordin practic. Dei metanolul are o densitate energetica de 5 ori mai mic dect a hidrogenului,
totui utilizarea sa este foarte practic, fiind uor de produs i de transportat. Din punct de vedere
al volumului ocupat, densitatea sa energetic volumic este de 4 ori mai mare dect a
hidrogenului comprimat la 250 de atmosfere. Poate fi produs destul de uor att din benzina, ct
si din biomas.
i n cazul acestor pile este necesar utilizarea catalizatorilor, deocamdat folosindu-se
platina, in cantiti sensibil mai mari dect in cazul PEMFC.
Dioxidul de carbon rezultat in anod determina utilizarea unor electrolii acizi, pentru a
evita reaciile nedorite ale acestuia cu electrolitul.
O problem important este aceea c oxidarea metanolului produce de regul produi
intermediari ce pot otrvi anodul. O alt problem este aceea c, moleculele de metanol fiind
relativ mici, iar rata de oxidare redus, exist problema trecerii metanolului prin electrolit spre
catod. Din aceast cauz, in unele cazuri au fost constatate pierderi de pana la 30%. Aceast
problema se sper c va fi rezolvata prin modificarea structurii electrolitului sau prin alte
metode. Unele companii au anunat oficial ca ar fi gsit rezolvarea acestei probleme i au redus
i costurile catalizatorilor, prin folosirea lor mai eficient.
Compania PolyFuel a pornit de la ideea c pentru acest tip de pile este necesar un alt tip
de polimer acid i a reuit s dezvolte o membran specific, destinat pentru a fi utilizat n
sistemele energetice DMFC. Cu aceast membran s-a reuit creterea densitii de putere,
scderea fluxului de ap, dimensiuni mai sczute i scderea costurilor fa de alte tehnologii.
Mai multe companii mari au anunat rezultate spectaculoase obinute pe baza pilelor DMFC. De
exemplu, Toshiba a prezentat la un trg internaional o baterie pentru un echipament portabil,
care, la un volum de 45 cm3, poate furniza o putere de 300 mW, timp de 60 de ore, consumnd
doar 10 ml de metanol.
Randamentul acestor pile se situeaz n jurul valorii de 40%, n timp ce temperatura de
funcionare se menine ntre 50 i 100 0C.
- 12 -

O problem de ordin politic n rspndirea DMFC la echipamentele portabile este o
interdicie ONU privind transportul cartuelor cu metanol la bordul avioanelor datorita
inflamabilitii lor. Odat cu dezvoltarea acestor aplicaii, se pune in discuie deja modificarea
reglementrii respective pentru a permite transportul anumitor tipuri de cartue cu metanol.


Fig .4. Diferenele de funcionare ale diferitelor tipuri de pile de combustie

3.Pilele de combustie cu membran de schimb de protoni (PEM) :

Pila de combustie cu membran de transfer din polimer este una dintre cele mai
promitoare tehnologii de pile de combustie. Acest tip de pil va deveni probabil sursa de
propulsie pentru autoturisme, autobuze i poate chiar casele noastre. PEM folosete una dintre
cele mai simple reacii dintre toate pilele de combustie.
- 13 -

Utilizeaz un electrolit polimerizat n forma unei membrane foarte subiri i permeabile.
Polimerul folosit conine de obicei un derivat organic al acidului perfluorsulfonic prins ntr-un
lan de politetrafluoretilen (PTFE sau teflon). Acest lan conine din loc in loc structuri chimice
terminate cu gruparea SO3H. Hidrogenul acestei grupri se disociaz de molecula cnd aceasta
este umezita si apare n soluie ca proton. Pe de alta parte, anionii SO3- sunt mai degrab prini
n molecula polimerului dect liberi in soluie. Acesta este unul dintre avantajele principale ale
acizilor polimerizai. Protonii liberi n soluie se pot astfel deplasa si mobilitatea lor sta la baza a
ceea ce s-a numit conducie protonic. De aici vine si denumirea acestui tip de pila (PEM): de
la expresia proton exchange membrane sau, de asemenea, de la polymer electrolyte
membrane.
Membranele de polimer acid pot fi realizate n folii extrem de subiri, sub 50 m, fcnd
posibil micorarea dimensiunilor pilei i prin urmare, obinerea unor densiti de putere
crescute. Scderea grosimii foliei de electrolit scade considerabil rezistenta intern a pilei i, prin
urmare, scad i pierderile rezistive din interiorul ei.
Unul dintre polimerii cei mai folosii este deja-renumitul
Nafion. Acesta este un copolimer de acid perfluorsulfonic si PTFE
n form acid, realizat cu aproximativ 40 de ani n urma de firma
Dupont.
Membranele Nafion PFSA au o utilizare larga n pilele de
combustie cu membran cu schimb de protoni (PEM). Membrana
funcioneaz ca un separator i un electrolit solid ce permite
transportul selectiv de cationi prin jonciunea pilei. Polimerul este
rezistent din punct de vedere chimic i durabil.
Dei utilizrile iniiale ale Nafionului au vizat realizarea de
membrane separatoare n industria electrochimica, n special n domeniul separrii clorurilor
alcaline, aplicaiile ulterioare au fost variate, dar cea mai importanta este la realizarea pilelor de
combustie.
Alturat este reprezentata structura chimica a Nafionului, n care n si m reprezint
frecvena radicalilor neutri si ai celor acizi n structura polimerului. Raportul n/m este mrimea
ce caracterizeaz aciditatea polimerului solid.
- 14 -

Acizii polimerizai din categoria Nafionului sunt cunoscui n literatura de specialitate i
ca super-acizi datorita aciditii lor foarte ridicate, mai mari dect a acidului sulfuric pur.
Folosirea unui polimer solid elimin necesitatea unui compartiment etan pentru
electrolitul lichid precum i coroziunea i problemele de siguran legate de acesta.
Utilizarea catalizatorilor este foarte important, iar cantitile utilizate sunt mai mari
dect n cazul altor pile, datorit temperaturii joase de funcionare (70-80
0
C). Temperatura nu
poate fi crescut peste 80
0
C, deoarece, la temperaturi mai mari exist riscul evaporrii apei din
membran n cazul unor vrfuri de consum, fenomen ce poate distruge pila.
Se folosete de obicei platina, in cantiti de minim 0.4 mg/cm2, la fiecare electrod.
Cantitile ridicate cresc rezistenta pilei la otrvirea cu monoxid de carbon, in cazul utilizrii
unui hidrogen impur. Datorita temperaturii joase, la care catalizatorii sunt puin activi, o cantitate
mai mare de catalizator este necesara la catod, datorita ionizrii mai dificile a oxigenului.
Pentru a mpiedica otrvirea anodului cu CO, o metoda este utilizarea unui aliaj catalitic
Pt/Ru. Prezenta ruteniului modific structura catalizatorului si face absorbia monoxidului de
carbon n acesta mult mai dificil. Performanele acestor pile se reduc oricum simitor dac se
folosete un hidrogen rezultat prin reformare, ce conine CO n concentraie mai mare de 50ppm.
Membrana cu schimb de protoni pe baza de Nafion funcioneaz de obicei sub 70-85C.
Temperatura sczut de funcionare asigur o pornire rapid si nu necesit o izolaie termic
pentru protecia personalului.
Condiiile moderate de funcionare constituie un mare avantaj al acestor pile, comparativ
cu alte modele ce necesit utilizarea acizilor foarte corozivi, a ceramicilor meninute la
temperaturi nalte sau a srurilor topite.
Pe de alta parte, pilele cu schimb de protoni sunt n mod special vulnerabile la creterea
cantitii de apa din membrana; aceasta poate apare datorita produciei constante de ap la catod
i poate bloca difuzia reactanilor. De aceea, in construcia acestor pile, trebuie luate msuri
suplimentare pentru evacuarea apei n exces.
Eficiena electric este ntre 40-50% si temperatura de operare - n jur de 80C. Pilele
astfel realizate genereaz intre 50 si 200 KW. Electrolitul solid nu prezint scurgeri sau crpturi
i temperatura de operare este suficient de mic pentru a putea fi folosite n cas sau n main.
Dar combustibilul trebuie sa fie purificat si folosesc de asemenea catalizatori de platin de
ambele pari ale membranei care mresc costurile de producie.
- 15 -

Aproximativ 50% din puterea maxima este disponibil imediat la temperatura camerei.
Puterea total este atins n aproximativ 3 minute in condiii normale.
Recentele descoperiri in domeniul design-ului si performanei ofer posibilitatea scderii
considerabile a costului pilelor PEM. De asemenea, se estimeaz c preul membranelor de
polimeri acizi va scdea cu un ordin de mrime pe msura ce va crete producia lor.
n primul rnd, s ne uitm la ce este n interiorul unei pile de combustie cu membran
din polimer:


Fig. 6. Componentele unei PEM

n figur se poate vedea c sunt patru elemente de baz ale unei PEM:
Anodul, electrodul negativ al pilei, are mai multe roluri. Conduce electronii care sunt
furnizai de moleculele de hidrogen pentru ca ele s poat fi folosite n circuitul extern. Are
canale gravate n el pentru a dispersa gazul de hidrogen n mod egal deasupra suprafeei
catalizatorului.
Catodul, electrodul pozitiv al pilei are canale gravate n el pentru a distribui oxigenul pe
suprafaa catalizatorului. De asemenea conduce electronii napoi din circuitul extern la
catalizator, unde se pot recombina cu ionii de hidrogen si oxigen, formnd ap.
Electrolitul este membrana de transfer de protoni. Acest material, special tratat, care
arat ca folia de mpachetat din buctrie, conduce doar ioni ncrcai pozitiv. Membrana
- 16 -

blocheaz electronii. Pentru un PEM, membrana trebuie s fie hidratat pentru ca s funcioneze
i s rmn stabil.
Catalizatorul este un material special care faciliteaz reacia dintre oxigen i hidrogen.
Este de obicei fabricat din nanoparticule de platin care mbrac foarte subire o hrtie sau o
crp de carbon. Catalizatorul este aspru i poros pentru ca suprafaa maxim de platin s fie
expus hidrogenului sau oxigenului. Partea platinat a catalizatorului este ndreptat spre
membrana de transfer.
Reacia chimic dintr-o pil de combustie PEM :
La anod:
2H
2
=> 4H
+
+ 4e
-

La catod:
O
2
+ 4H
+
+ 4e
-
=> 2H
2
O
Reacia global:
2H
2
+ O
2
=> 2H
2
O
Hidrogenul sub presiune (H
2
) intr n pila de combustie pe partea anodului. Acest gaz este forat
spre catalizator de ctre presiune. Atunci cnd moleculele de H
2
vin n contact cu platina de pe
catalizator, le desparte n doi ioni H
+
i doi electroni

(e
-
). Electronii sunt condui prin anod, unde
i fac drum spre circuitul exterior (producnd lucru mecanic util, nvrtind un motor) i se ntorc
n partea catodului pilei de combustie.
ntre timp, n partea catodului pilei de combustie, gazul de oxigen (O
2
) este forat prin
catalizator, unde formeaz doi atomi de oxigen. Fiecare dintre aceti atomi are o puternic
ncrcare negativ. Aceast ncrctur negativ atrage cei doi ioni H
+
prin membran, unde se
combin cu un atom de oxigen i doi dintre electronii din circuitul exterior pentru a forma
molecule de ap (H
2
O).
Aceast reacie ntr-o singur pil de combustie produce aproape 0,7 voli. Pentru a ridica
acest voltaj pn la o valoare rezonabil trebuie combinate mai multe pile i s se formeze un
pachet de pile de combustie. Plcile bipolare sunt folosite pentru a conecta o pil de combustie
de alta i sunt supuse att la condiii de oxidare ct i de reducere. O mare problem cu plcile
bipolare este stabilitatea. Plcile bipolare metalice pot coroda, iar produsele secundare coroziunii
(fier i ioni de crom) pot reduce randamentul membranelor i electrozilor. Pilele de combustie de
- 17 -

temperaturi joase folosesc metale uoare, grafit i materiale compozite termorezistente pe baz
de carbon ca materiale pentru plci bipolare.


4.Aplicaii industriale ale pilelor de combustie PEM :

Pilele de combustie au fost dezvoltate i utilizate mult timp n programele spaiale ca
surse de energie si ap potabil pentru astronaui. n ultimul deceniu aplicaiile pilelor de
combustie s-au extins i la nivel terestru n domeniul propulsrii automobilelor i al producerii
de energie electric n centrale staionare sau portabile. Randamenul mare n producia de energie
electric i nivelul foarte redus al emisiilor poluante n comparaie cu sistemele clasice bazate pe
arderea combustibililor fosili, fac din pilele de combustie una din soluiile alternative, fezabile,
pentru producia de energie curat n viitor. La aceste avantaje se adaug timpul mare de
exploatare i ntreinerea cu costuri reduse deoarece nu exist dispozitive n micare.
Pilele de combustie ncep s devin o alternativ pentru consumul de energie electric din zonele
rurale, zonele izolate, eliminnd reelele de distribuie clasice.
Un domeniu de utilizare promitor este realizarea autovehiculelor cu nivel de emisii
zero.Dac pila de combustie este alimentat cu hidrogen pur, poate avea un potenial de pn la
80%. Asta nseamn c 80% din energia pe care o conine hidrogenul o convertete n energie
electric. Oricum, tot trebuie s convertim energia electric n lucru mecanic. Acest lucru este
fcut de ctre motorul electric i invertor. O cifr rezonabil pentru eficiena ansamblului motor-
invertor este de aproape 80%. Deci avem un randament de 80% n generarea de electricitate i
80% randament n transformarea ei n energie mecanic. Asta ne d o un randament per total de
64%.Dac sursa combustibilului nu este hidrogen pur, atunci vehiculul va avea nevoie de
asemenea de o instalaie de reformare. O instalaie de reformare transform combustibili
hidrocarburi sau alcooli n hidrogen. Ei genereaz cldur i produc alte gaze n afar de
hidrogen. Se folosesc diverse dispozitive pentru a ncerca s se curee hidrogenul, dar, chiar i
aa, hidrogenul care se obine nu este pur i asta reduce randamentul pilei de combustie.
Deoarece reformatoarele au impact asupra randamentului pilei, cercetrile DOE au decis s se
concentreze asupra vehiculelor care sunt propulsate de pile care merg pe hidrogen pur. Asta n
ciuda provocrilor asociate cu producerea i stocarea hidrogenului.
- 18 -


5. Limitari ale pilelor de combustibil PEM :


5.1. Costul :
Multe dintre piesele componente unei pile de combustie sunt scumpe. Pentru sistemele
PEMFC, membranele de transfer de protoni, metalele preioase de la catalizatori (n mare parte
platin), straturile de difuzie de gaze i plcile bipolare ajung la 70% din costul sistemului.
Pentru a fi competitive ca pre (comparate cu vehiculele propulsate de motoare cu ardere
intern), pilele de combustie trebuie s coste 35$/kw. n prezent, un pre pentru o producie cu un
volum mare ar fi de 110$/kw. n particular cercettorii trebuie fie s reduc nivelul de platin
necesar pentru a aciona ca i catalizator fie s gseasc o alternativ.
Nanotiina poate furniza dezvoltatorilor de pile de combustie mult cutate rspunsuri. De
exemplu, aurul este un material nereactiv. Oricum, atunci cnd este redus la o mrime de
nanometru, particulele de aur pot fi la fel de eficiente ca i catalizator precum platina.

5.2. Durabilitatea :

Cercettorii trebuie s dezvolte membranele PEM care s fie durabile i care pot
funciona la temperaturi mai mari de 100 de grade Celsius i care s poat funciona i la
temperaturi ambientale de sub zero. O temperatur int de 100 de grade Celsius este necesar
pentru ca o pil de combustie s aib o toleran mai mare la impuritile din combustibil. Din
cauza faptului c maina este oprit i pornit frecvent, este important ca membranele s rmn
stabile n condiii ciclice. n prezent membranele tind s se degradeze n timp ce pilele sunt
pornite i oprite n mod ciclic, mai ales cnd temperaturile de lucru cresc.
O alternativ la actualele membranelor pe baz de acid perfluorsulfonic sunt cele bazate
pe aromate (elemente aromatice cum ar fi benzen, piridin sau indol). Aceste membrane sunt mai
stabile la temperaturi mai nalte, dar tot au nevoie de hidratare. Cu att mai mult, membranele pe
baz de aromate se umfl atunci cnd pierd hidratarea, fapt care poate afecta randamentul pilei
de combustie.
- 19 -

5.3. Hidratarea :
Deoarece membranele de schimb de protoni trebuie s fie hidratate pentru a putea s
transfere protonii, cercettorii trebuie s dezvolte sisteme de pile de combustie care s continue
s opereze i la temperaturi de sub zero grade, medii cu umiditate sczut i temperaturi de
operare ridicate. La aproape 80 de grade Celsius, hidratarea este pierdut fr un sistem de
hidratare la presiune ridicat.
Pilele de combustie cu oxid solid au artat o problem privind durabilitatea. Sistemele
oxid solid au probleme din punctul de vedere al coroziunii materialelor. Integritatea oelului este
de asemenea o problem major. Preul int pentru pilele SOFC este mai puin restrictiv dect al
celor PEM, i anume la 400$ per kilowatt, dar nu sunt motive pentru a ajunge la acel pre datorit
materialelor scumpe. Durabilitatea SOFC sufer atunci cnd pila, repetat se nclzete pn la
temperatura de operare i apoi se rcete la temperatura camerei.

5.4. Livrarea :

Tehnologiile pe baz de compresoare de aer disponibile astzi nu sunt potrivite pentru
folosirea la autovehicule, ceea ce face problematic proiectarea unui sistem de livrare a
hidrogenului.

5.5. Infrastructura :

Pentru ca vehiculele pe baz de PEM s fie o alternativ viabil pentru consumatori,
trebuie s existe o infrastructur pentru generarea i livrarea hidrogenului. Aceast infrastructur
poate include conducte, transport cu camioane, staii de alimentare i staii de generare de
hidrogen.
- 20 -


Fig. 7 Staie de alimentare de hidrogen

5.6. Stocare i alte consideraii :

Pentru a crea un rezultat comparabil cu un vehicul propulsat de o pil de combustie,
cercettorii trebuie s depeasc limitele actuale ale stocrii hidrogenului, volumul
automobilului i greutatea lui, costul i sigurana.
n vreme ce sistemele PEM au devenit mai mici i mai uoare datorit mbuntirilor
care s-au fcut, ele sunt prea mari i prea grele pentru a fi folosite n vehicule standard.
Sunt de asemenea preocupri privitoare la siguran n ceea ce privete pilele de
combustie. Legislaia trebuie s creeze noi proceduri pe care s le urmreasc pentru cei care
trebuie s se ocupe de un incident care implic un vehicul pe baz de pil de combustie sau un
generator. Inginerii trebuie s proiecteze sisteme de livrare de hidrogen sigure i fiabile.











- 21 -

6.CONCLUZII :

Piaa rezidenial (consumatorul casnic) este promitatoare, din punct de vedere al
eficienei i preului, lsnd perspective pentru SOFC i PEM. Actualmente nu este nici un fel de
competiie pentru sistemele de cogenerare cu pile de combustie de 1KWe.Deja, in mai multe tari
industrializate, pilele de combustie tind sa devina o tehnologie obisnuita in domeniul producerii
industriale a energiei electrice si termice, prin constructia de centrale electrice si termice pe baza
lor.
In domeniul generarii distribuite pentru uz local sau regional, perspectivele oferite de aceste
tehnologii sunt deosebit de atractive, datorita randamentului crescut, mai ales daca se folosesc in
instalatii cu cogenerare de caldura. In aceste conditii, randamentul poate trece de 80%.
Aplicatiile mobile si cele portabile lasa insa sa se intrevada cea mai mare dezvoltare a
domeniului pilelor de combustie.





















- 22 -


7. Bibliografie :


- Ion N. Chiuta, 1984 Energetica generala si conversia energiei. Sisteme de conversie directa ,IPB
- ing. Sabin Muscalu, ing. Victor Platon, 1989 Pile de combustie, Ed. Tehnica, Bucuresti
- Ioana Ionel, Corneliu Ungureanu, 1996 Termoenergetica si mediul, Ed. Tehnica, Bucuresti
- prof. dr. ing. Aureliu Leca, 1997 Principii de management energetic, Ed. Tehnica, Bucuresti
- I.Gh.Carabogdan 1986-Bilanuri enegetice probleme i aplicaii pentru ingineri Editura Tehnic,
Bucuresti
- http://www.abiresearch.com/reports/
- www.fuelcells.ro