Chimia organic este chimia hidrocarburilor (substane binare formate din carbon i
hidrogen) i a derivailor acestora.
Totalitatea elementelor chimice care intr n compoziia substanelor organice poart numele de elemente organogene, care sunt reprezentate n principal de: C (carbon), H (hidrogen), O (oxigen), N (azot), X (halogeni), S (sulf), P (fosfor), dar i de unele metale tomul sau grupa de atomi care confer moleculelor proprieti fizice i chimice specifice se numete grup funcional, ar aceste funciuni pot fi omogene (reprezentate de legturi multiple carbon!carbon), c"t i eterogene (spre e#emplu, gruprile hidro#il i carbo#il). stfel, substanele organice sunt ncadrate n urmtoarea clasificare: $idrocarburi saturate: alcani $idrocarburi nesaturate: alchine, alchene, alcadiene $idrocarburi aromatice: arene %ompui organici cu funciuni: compui halogenai, compui hidro#ilici (alcooli i fenoli), amine, compui carbonilici (aldehide i cetone), acizi carbo#ilici %ompui organici cu aciune biologic: grsimi, zaharide, proteine, aminoacizi, vitamine. Alcanii sunt hidrocarburile n care nu apar dec"t legturi simple de tipul %&% si %&$ i la care raportul numeric dintre cele dou tipuri de atomi este e#primat prin formula %n$'n(', unde n reprezint numrul atomilor de carbon. )n continuare, detalii despre alcani. !enumirea alcanilor *ac i se dau lui n valori naturale succesive (irul natural al numerelor) se obine seria omoloag a alcanilor. +umele alcanilor se formeaz dup regul, cu e#cepia primilor patru termeni care au denumiri specifice. n,- %$. metan %$. n,' %'$/ etan %$0&%$0 n,0 %0$1 propan %$0&%$'&%$0 n,. %.$-2 butan %$0&%$'&%$'&%$0 n,3 %3$-' pentan %$0&%$'&%$'&%$'&%$0 n,/ %/$-. he#an %$0&%$'&%$'&%$'&%$'&%$0 Toi aceti alcani au catene liniare. 4a alcanii cu patru atomi de carbon sau mai muli poate aprea ramificarea lanului. *e aceea, denumirea alcanilor liniari este completat cu prefi#ul normal iar denumirea alcanilor ramificai se completeaz cu prefi#ul 5izo5. %icloalcanii sunt hidrocarburi ciclice saturate care conin o caten ciclic i au formula general %n$'n. *ac din molecula unui alcan se ndeprteaz un atom de hidrogen rezult un radical alchil. %$0& (metil) 6 &%$'& (metilen) 6 &%$& (metin) 1 %$0&%$'&%$'& (propil) "zomeri de caten# tomii din catenele de metan, etan, propan, nu se pot aran7a dec"t n c"te un singur mod. 8entru butan e#ist dou modaliti: cetia sunt izomeri de caten. +umrul de izomeri de caten crete odat cu numrul atomilor de carbon din molecul. 9ste foarte important de reinut c toi izomerii unei substane au aceeai formul molecular dar sunt substane chimice diferite. :zomerii de caten ai alcanilor se denumesc dup urmtoarea regul: ! se stabilete cea mai lung caten liniar6 ! se numeroteaz de la un capt atomii de % astfel nc"t catena lateral s ocupe poziia cu numrul cel mai mic6 ! se denumesc radicalii catenelor laterale i se indic poziia lor prin cifre6 ! citirea radicalilor se face n ordine alfabetic (etilul naintea metilului)6 ! dac sunt mai muli radicali identici se folosesc prefi#e: di!, tri!, etc6 tomii de carbon ai alcanilor sunt hibridizai sp0, ceea ce determin un unghi dintre covalene de -2;,3 grade i o lungime a legturilor %!% de -,3. . 8rincipalele surse de alcani sunt gazele naturale i petrolul. <azele naturale pot fi formate din metan (zcminte de gaz metan) sau gaze de sond (gaze de petrol) care conin alcani de la %- la %3. Pro$riet#%i fizice 8unctele de topire i fierbere ale alcanilor cresc odat cu creterea numrului de atomi de carbon. =amificarea determin micorarea punctului de fierbere. lcanii de la %- p"n la %. sunt gazoi, cei de la %. p"n la %-3 sunt lichizi iar alcanii superiori sunt solizi. *eoarece alcanii gazoi nu au miros, pentru depistarea scprilor de gaze din conducte i de la aragaz se folosesc compui cu miros respingtor, de avertizare, numii mercaptani. Pro$riet#%i chimice *enumirea de parafine provine de la >parum affinis?! afinitate (chimic) mic, adic au reactivitate chimic sczut. =eaciile chimice la care particip alcanii se grupeaz dup natura legturilor covalente care se desfac(legturile %&$ se desfac la substituie, 2 dehidrogenare, o#idare6 legturile %&% se desfac la descompunere termic, izomerizare, ardere). -. =eaciile de substituie $alogenarea:@ derivai halogenai =&$ ( A' @ =&A ( $A '. =eaciile de izomerizare au loc la temperatura de 32 ! -22B% sub aciunea unor catalizatori ca bromura sau clorura de aluminiu anhidr. ceast reacie a fost descoperit de chimistul rom"n %.*. +eniescu. 0. =eaciile de o#idare sunt reaciile care au loc n prezena o#igenului. cestea pot fi: o#idri incomplete i o#idri totale (arderi). C#idri incomplete ale metanului: %$. ( -D'C' @ %$0C$ (metanol) la /2 atm i .22B% %$. ( C' @ %$'C (aldehida formica) ( $'C catalizatori o#izi de azot, .22!/22B% '%$. ( C' @ '%C ( .$'(gaz de sintez) rderi: C#idarea totala a alcanilor conduce la formarea dio#idului de carbon i a apei, cu dega7are de cldur. ceasta e#plic folosirea unor alcani ca i combustibili. %$. ( 'C' @ %C' ( '$'C ( E(cldur) .. *escompunerea termic a alcanilor lcanii prezint stabilitate termic ridicat (la temperaturi mai mici are loc cracarea acestora,iar la temperaturi mai mari de de /32B% are loc dehidrogenarea). %racare %$0&%$'&%$'&%$0 @ %$. (metan) ( %$'F%$&%$0 (propena) @ %$0&%$0 (etan) ( %$'F%$' (etena) *ehidrogenare %$0&%$'&%$'&%$0 @ %$'F%$&%$'&%$0 (-!buten)( $' @ %$0&%$F%$&%$0 ('!buten)( $' Alchinele sunt hidrocarburile nesaturate care conin n molecula lor o legtur tripl ntre doi atomi de carbon (& % G % &). Hormula general a alchinelor este %n$'n!'. %itii n articolul de fa o prezentare detaliat pe tema acestor compui organici. %u e#cepia primului termen din seria omoloag, acetilena, moleculele de alchine conin atomi de carbon n dou stri de hibridizare: sp0 si sp. tomii de carbon care poart legtura tripl sunt atomi hibridizai sp iar toi ceilali sunt sp0 ca la grupa alcanilor. Ieria omoloag a alchinelor se obine d"nd valori lui n n formula general. *enumirea alchinelor se formeaz prin nlocuirea sufi#ului 5!an5 din alcanul respectiv cu sufi#ul 5!in5. 3 9#emple: $% G %$ etin (acetilena) $% G % & %$0 propin $% G % & %$' & %$0 butin $% G % & %$' & %$' & %$0 pentin 8rezena triplei legturi n molecula alchinelor determin apariia izomerilor de poziie, obinui prin schimbarea locului legturii triple din catena hidrocarbonat. 9#emple: $% G % & %$' & %$0 (- J butin) $0% & %$ G %$ & %$0 ( ' J butin) &etode de ob%inere -. Cbinerea acetilenei din metan '%$. !!K%'$' ( 0$' (la temperatura de -322B%) '. Cbinerea acetilenei din carbid %a%' ( '$ & C$ !!K %'$' ( %a(C$)' cetilena obinut prin aceasta metoda se folosete la aparatele de sudur cu flacr o#iacetilenic. %arbura de calciu este obinut n prin reacia o#idului de calciu cu crbune: %aC ( 0% !!K %a%' ( %C Pro$riet#%i fizice cetilena, propina i -!butina sunt gaze, '!butina i termenii imediat urmtori sunt lichide, iar alchinele superioare sunt solide. 8unctele de fierbere i punctele de topire cresc odat cu creterea masei moleculare. cetilena este un gaz incolor, fr gust, cu miros uor eterat n stare pur, este solubil n ap n proporia -:- (pri de volum). 9ste solubil n solveni organici, solubilitatea cresc"nd odat cu presiunea. 8entru a putea fi mbuteliat, acetilena este introdus n cilindri de oel umplui cu un material poros (azbest), care mpiedic propagarea unei e#plozii. cesta se mbib cu acetona n care acetilena se dizolv sub presiune. Pro$riet#%i chimice Hactorul determinant al comportrii chimice a acetilenei l constituie tripla legtur. ceasta, fiind format dintr!o legtur sigma i dou legturi pi confer moleculei un caracter mai nesaturat dec"t dubla legtur. :) =eaciile de adiie 4 diia hidrogenului la acetilen poate duce la eten sau la etan, n funcie de catalizatorii utilizai. $% G %$ ( $' !!K %$' F %$' (catalizator 8d otrvit cu sruri de 8b ) %$ G %$ ( '$' !!K %$0 & %$0 (catalizator +i fin divizat ) diia halogenilor: diia bromului decurge dup urmtoarea reacie: %$ G %$ ( Lr' !!K %$Lr F %$Lr (-,' J dibromoeten) %$Lr F %$Lr (-,' J dibromoeten) ( Lr' !!K %$Lr' & %$Lr' (-,-,',' J tetrabrometan) diia acizilor diia acidului clorhidric, n prezena clorurii de mercur (::) la temperaturi cuprinse ntre -'2! -M2B%, adiia conduce la clorura de vinil: %$ G %$ ( $%l !!K %$' F %$%l cidul cianhidric adiioneaz la acetilen n prezena unui amestec de clorur de cupru (:) i clorur de amoniu, form"ndu!se cianura de vinil (acrilonitril). %$ G %$ ( $%+ !!K %$' F %$ & %+ Toi aceti monomeri au proprietatea de a polimeriza uor, form"nd polimerii respectivi. 9i au utilizri diverse la obinerea maselor plastice, firelor i fibrelor sintetice, lacurilor sintetice i se produc n cantiti mari. diia apei la acetilen are loc ntr!o soluie de acid sulfuric n prezena sulfatului de mercur. :ntermediar se obine alcool vinilic nestabil care izomerizeaz (prin fenomenul numit tautomerie) la acetaldehid. 8rocedeul este cunoscut sub denumirea de reacia Nucerov. lcoolul vinilic i acetaldehida sunt dou substane izomere numite tautomere. =eacia Nucerov ::) =eacii de o#idare: C#idat energic, acetilena arde cu dega7area unei cantiti mari de cldur (0222B%). 8rocesul este utilizat la aparatul de sudur cu flacr o#iacetilenic (sudur autogen). %'$' ( 3D' C' !!K '%C' ( $'C ( energie ! %u ageni o#idani slabi (soluie de NOnC.) acetilena poate forma acid o#alic: %$ G %$ ( .PCQ !!K $CC%!%CC$ (acid o#alic) :::) =eacii de substituie: 5 Oolecula de acetilen are un caracter slab acid, deci va ceda uor protonul n reacie cu metalele sau cu substanele cu caracter bazic, form"nd acetiluri. a) cetiluri ale metalelor din grupele principale : si ::. =eacia are loc la cald. %$ G %$ ( +a !!K %+a G %$ (acetilur monosodic)( R $' %+a G %$ (acetilur monosodic) ( +a !!K %+a G %+a (acetilur disodic )( R $' b) cetilurile metalelor tranziionale se obin ca precipitate n soluie prin reacia dintre acetilen i o sare comple# solubil a metalului respectiv. I lum ca e#emplu obinerea acetilurii de g: %$ G %$ ( 'Pg(+$0)'C$Q (hidro#id diamino g) !!K % g( G g ( (acetilura de argint) ( .+$0 (amoniac) ( '$'C (ap) Alchenele sunt hidrocarburile aciclice care conin n molecula lor o legtur dubl ntre doi atomi de carbon. lchenele au formula general %n$'n, unde n reprezinta numrul de atomi de carbon din molecul. %itii mai multe detalii n cele ce urmeaz. *atorit prezenei legturii duble, alchenele fac parte din clasa hidrocarburilor nesaturate. *ac dm valori lui n n formula general a alchenelor, obinem seria lor omoloag. %ompuii se denumesc prin nlocuirea sufi#ului San? de la alcani cu Sen?. Trebuie s remarcm c seria alchenelor ncepe de la n,'. 9#emplu: $'%F%$' !!!!!! eten %$0&%$F%$' !!!!!!! propen %$0&%$'&%$F%$' !!!!!!! buten, iar lista poate continua. 4a alchenele cu mai mult de trei atomi de carbon, se denumete atomul purttor al dublei legturi: %$'F%$&%$'&%$0 (-! butena) %$0&%$F%$&%$0 ('!butena) 4a o caten ramificat, se precizeaz at"t poziia dublei legturi c"t i poziia ramificaiei, folosind indici numerici, aleg"ndu!se situaia n care indicele care arat poziia dublei legturi s fie minim. vei un e#emplu n imaginea de mai 7os: )n afar de izomeria de caten, nt"lnit la alcani, alchenele pot genera un nou tip de izomerie, denumit izomerie de poziie. %el mai nt"lnit caz este -!butena i '!butena. Tn alt tip de 6 izomerie este izomeria geometric ce se refer la poziia substituenilor fa de legtura dubl %F%. *e e#emplu, '!butena prezint izomerii geometrici Scis? i Strans?. *e la alchene provin doi radicali importani ce intr n compoziia unui numr mare de substane organice: vinil i alil. O'("N)*)+ +,CH)N),O* a) *eshidratarea alcoolilor, prin nclzire cu acid sulfuric la -32 ! '22B%. =!%$'!%$'!C$ (alcool) !!K =!%$,%$' (alchena) ( $'C b) *ehidrohalogenarea derivailor halogenai: 4a nclzire cu baze tari, n soluii alcoolice, derivaii halogenai elimin hidracid cu formarea unei alchene: =!%$'!%$'A (derivat halogenat) !!K =!%$,%$' ( $A , unde A poate fi H, %l, Lr sau :. c) %racarea alcanilor: )n acest proces, larg aplicat n industrie, se formeaz cantiti mari de alchene. P*OP*")-.(" /"0"C) lchenele pot fi gazoase, lichide sau solide, dup numrul atomilor de carbon din molecul. lchenele de la %' la %3 sunt gaze, cele de la %3 la %-1 sunt lichide, iar alchenele superioare sunt solide. 8unctele de fierbere i de topire cresc o dat cu masa molecular, dar sunt mai mici dec"t la alcanii corespunztori. u densitatea mai mic dec"t apa, sunt insolubile n ap, dar solubile n solveni organici. Iunt incolore i fr miros. P*OP*")-.(" CH"&"C) *atorit prezenei dublei legturi, reactivitatea chimic a alchenelor este mai mare dec"t a alcanilor. :) =eacii de adiie a) diia hidrogenului: 7 =&%$F%$' (alchen) ( $' !!K =&%$'&%$0 (alcan) 8rocesul de hidrogenare la temperaturi cuprinse ntre 12 ! '22B% i p"n la '22 atm. *rept catalizatori se folosesc ca +i, 8t, 8d, etc. b) diia halogenilor la alchene conduce la derivai di!halogenai vicinali (halogenul se leag la atomi de carbon vecini). c) diia de hidracizi la alchene duce la obinere de derivai mono!halogenai: tunci c"nd alchena este simetric, adiia decurge fr condiii, ca n e#emplul de mai sus. *ac alchena este asimetric, atunci se aplic regula lui OarUovniUov (atomul de halogen se fi#eaz la atomul cel mai srac n hidrogen). 9#emplu: =!%$,%$' (alchen asimetric) ( $%l !!K =!%$%l!%$0 (derivat halogenat) d) diia apei la alchene duce la formarea alcoolilor (dac avem o alchen nesimetric, se aplic regula lui OarUovniUov). =eacia este prezentat n imaginea de mai 7os.
::) =eacia de o#idare 8 C#idarea cu permanganat de potasiu n mediu de acid sulfuric determin ruperea dublei legturi cu obinere de acizi sau cetone, n funcie de structura alchenei supuse o#idrii:
:::) =eacia de polimerizare 8rin polimerizare se nelege procesul chimic prin care un mare numr de molecule identice, ale unor compui nesaturai, se leag ntre ele, form"nd o molecul unic (macromolecul). Ichematic, procesul de polimerizare se reprezint: n @ &PQn& 9#emplu: n%$'F%$' @ & P%$'&%$'Qn & (polieten) :ndicele n, numit grad de polimerizare, arat numrul de molecule de eten care alctuiesc lanul macromolecular. Iubstana este monomer, iar produsul final este polimerul. Arenele sunt substane organice numite i hidrocarburi aromatice, conin"nd n molecula lor unul sau mai multe cicluri de / atomi de carbon (nucleul benzenic). renele sunt mononucleare sau polinucleare, n funcie de numrul de cicluri din molecula lor. %4I:H:%=9: :) mononucleare
::) polinucleare ! nuclee izolate
9 ! nuclee condensate
IT=T%TT= +T%49T4T: L9+V9+:% *ei formula molecular a fost cunoscut de mult, prima formul structural a fost dat de NeUulW:
Itructura NeUulW e#plic anumite proprieti ale benzenului, dar vine n contradicie cu celelalte. *ovezi e#perimentale care confirm structura NeUulW: ! raportul -:- dintre % i $6 ! cei / atomi de $ din molecula benzenului sunt echivaleni ntre ei6 ! n condiii speciale, benzenul particip i la reacii de adiie. *ovezi e#perimentale care vin n contradicie cu structura NeUulW: ! benzenul particip cu uurin la reacii de substituie, asemntor compuilor saturai6 ! dac molecula benzenului ar fi aa de nesaturat, ar trebui s participe cu uurin la reacii de polimerizare, fapt neconstatat e#perimental6 ! prevede la derivaii di!substituii e#istena unor izomeri care nu au fost gsii n realitate6 ! agenii o#idani caracteristici alchenelor sunt fr aciune asupra benzenului, molecula sa fiind stabil la o#idare6 10 ! in"nd cont de distanele dintre atomi, n formularea dat de NeUulW laturile ar trebui s fie inegale6 n realitate molecula benzenului este un he#agon regulat i plan. 8entru a realiza o concordan ntre proprietile benzenului i structura sa, mecanica cuantic admite atomii de % ca av"nd hibridizare sp'. Crbitalii p perpendiculari se contopesc, form"nd deasupra i dedesubtul ciclului un orbital molecular e#tins n care electronii X se delocalizeaz, fenomen cunoscut i sub numele de con7ugare. %onsecina con7ugrii este modificarea distanelor interatomice. I!a admis c acest fenomen de con7ugare are loc cu dega7area unei energii de circa 0/ UcalDmol, ceea ce determin o stabilitate mai mare pentru moleculele cu electroni X delocalizai. =eaciile de adiie la nucleul aromatic decurg n condiii mai energice tocmai datorit acestei delocalizri a electronilor X i necesitii localizrii lor n procesele de adiie.
:VCO9=: *9=:YZ:4C= 8C4:ITLIT:TT:Z: : L9+V9+T4T: *erivaii polisubstituii ai benzenului prezint izomerie de poziie. ! derivaii disubstituii:
11 ! derivaii trisubstituii:
P*OP*")-.(" /"0"C) Iunt substane solide i lichide, cu miros specific, insolubile n ap, solubile n solveni organici. renele lichide sunt solveni pentru diverse substane organice. P*OP*")-.(" CH"&"C) -) =eacii de substituie: nlocuirea unui atom de hidrogen de pe nucleu aromatic cu alt element chimic sau grup funcional. a) $alogenarea: Lr' ( %/$/ !!K %/$3 & Lr (bromobenzen) ( $Lr Icris cu formule structurale, reacia arat astfel:
b) Iulfonarea: $CIC0$ ( %/$/ !!K %/$3 & IC0$ (acid benzen!sulfonic) ( $'C Icris cu formule structurale, reacia arat astfel: 12 c) +itrarea: $C+C' ( %/$/ !!K %/$3 & +C' (nitrobenzen) ( $'C Icris cu formule structurale, reacia arat astfel: d) lchilarea: %$0%l ( %/$/ !!K %/$3 & %$0 (toluen) ( $%l , catalizator l%l0. %$0&%$'&%l ( %/$/ !!K %/$3&%$'&%$0 ( $%l (etil J benzen) cest tip de reacie se numete Hriedel!%rafts i se utilizeaz la obinerea omologilor benzenului. Icrise cu formule structurale, reaciile arat astfel: %'$. ( %/$/ !!K %/$3&%'$3 (etil J benzen) :ntermediar, se formeaz %'$3%l: l%l0 ( 0$'C !!K l(C$)0 ( 0$%l $%l ( $'% F %$' !!K $0% & %$' & %l (clorur de etil).
13 l doilea substituent la nucleul aromatic, se orienteaz n funcie de categoria din care face parte: ! substitueni de ordinul :: &%$0, &C$, &A, &+$', orienteaz al doilea substituent n poziiile orto i para (o, p)6 ! substituenii de ordinul ::: &+C', &IC0$, &%CC$ orienteaz al doilea substituent n poziia meta. ' ) =eacia de o#idare: %/$3 & %$0 (toluen)( 0PCQ !!K %/$3 & %CC$ (acid benzoic) ( $'C, n prezen de NOnC. 0 ) =eacia de adiie: ! adiia clorului: ! adiia hidrogenului: 0$' ( %/$/ !!K %/$-' (ciclohe#an), n prezen de +i i 8t. 14