SINTESIS DEL ACIDO SULFURICO A PARTIR DEL SULFATO DE

COBRE POR ELECTOLISIS

FUNDAMENTO TEORICO:
Electrolisis:
Llamamos electrlisis al proceso redox no espontneo que tiene lugar al paso de
una corriente elctrica a travs de un electrolito disuelto o fundido.

En la electrolisis el nodo de la celda electroltica (donde ocurre una oxidacin) es
el electrodo positivo y el ctodo (donde ocurre la reduccin) es negativo.
Los signos son contrarios a los de una pila.
En 1834, Faraday descubri que existe una relacin entre la cantidad de
electricidad que pasa por una cuba electroltica y la cantidad de productos
depositados (metales) o liberados (gases) en los electrodos.
Para producir un mol de una sustancia se necesita conocer cules son los moles
de electrones necesarios. La cantidad de electricidad que es necesaria para
producir un mol de electrones, recibe el nombre de constante de Faraday (1F =
96.500 culombios/mol).
El Faraday es la carga que corresponde a un mol de electrones.
Para saber la carga elctrica utilizada, Q (culombios), basta tener en cuenta
que est en funcin de la intensidad de la corriente, I (amperios), y del
tiempo que circula, t (segundos): Q = I t
La carga del e
-
es de 1,602x10
-19
Culombios, por lo que la carga de un mol
de electrones (el nmero de Avogadro de electrones) es de 96487 C = 1 F.
A partir de la teora atmico-molecular, las leyes de Faraday se pueden reformular
de la siguiente forma:
1 ley: La cantidad de una sustancia producida durante una electrlisis es
directamente proporcional a la intensidad de corriente (I) y al tiempo (t) que circula
en la misma, es decir, a la carga elctrica (Q) que circula por la disolucin
electroltica.
2 ley: Para una misma carga elctrica, la masa de una sustancia obtenida en una
electrlisis es proporcional a su masa molar.

En resumen:
La carga elctrica es:
Q I t

La constante de Faraday es la cantidad de electricidad que es necesaria para
producir un mol de electrones:
1F = 96.500 C/ mol de e-

Diferencias entre las pilas y la electrlisis

En una pila la energa qumica de una reaccin redox espontnea da lugar
a una corriente elctrica.
En la electrolisis ocurre el proceso inverso se produce una reaccin
qumica no espontnea suministrando energa mediante una corriente
elctrica.
En las pilas: el nodo es negativo y el ctodo es positivo.
En la electrolisis es al contrario: el nodo es positivo y el ctodo es
negativo.
En la electrlisis slo existe en el circuito externo un movimiento de electrones y
en el interior de la cuba un movimiento de iones, es decir un transporte de carga y
de materia.
En la electrlisis las reacciones que ocurren tanto en el nodo como en el ctodo
quedan determinadas por la polaridad que genera la batera del circuito externo.


En una celda electroltica los dos electrodos normalmente se encuentran inmersos
en un electrolito comn en la celda electroltica.
El electrodo de zinc es el polo negativo (hace de ctodo en la electrlisis) debido
al suministro de electrones por parte del circuito externo. Esta polaridad provoca la
reaccin que ocurre en este electrodo: la descarga o reduccin de los iones zinc
(II) que se depositan como zinc metlico, cuya lmina metlica aumenta de masa.
En el electrodo de cobre (electrodo positivo que hace de nodo en la electrlisis)
los electrones fluyen hacia el circuito externo. La reaccin que ocurre en este
electrodo es que los tomos de cobre de la lmina metlica se oxidan a Cobre (II)
disminuyendo de masa la lmina.
Aplicaciones de la electrlisis:

1: Obtencin de cobre puro: En el electrorrefinado del cobre el cobre impuro se
hace funcionar como nodo. El ctodo es una fina hoja delgada de cobre puro y el
electrolito es una disolucin de sulfato de cobre (II) acidificada con cido sulfrico.
2. Electrodeposicin: una pieza metlica se recubre de una fina capa de in metal.
El objeto a recubrir acta como ctodo. en el nodo se ubica una placa del metal
con el que se quiere recubrir la pieza.
En la electrodeposicin de plata, el nodo es de plata y el electrolito es de nitrato
de plata.
3. Obtencin de metales: El sodio se obtiene por electrolisis del cloruro de sodio
fundido. En el ctodo se obtiene sodio y en el nodo cloro.

MATERIALES Y REACTIVOS
Rectificador Sulfato de cobre pentahidratado
Vaso de precipitado Agua destilada
Embudo
Papel filtro

PROCEDIMIENTO
Preparar 100 ml de una solucin al 5 % de CuSO
4
.5H
2
O.
En un vaso de precipitados de 100 ml colocar 75 ml de la solucin de
sulfato de cobre.
Colocar el electrodo de cobre enrollado en la parte inferior que ser el
ctodo, y en la parte central el electrodo de grafito que ser el nodo.
Conectar el polo positivo de un rectificador de corriente de corriente
continua de 11.6 V al electrodo de grafito y el polo negativo al electrodo de
cobre, cerrar el circuito para comenzar con la electrolisis.
Electrolizar la solucin por 1 hora, una vez finalizada la electrolisis filtrar el
cido sulfrico obtenido del grafito y el cobre metlico.










Datos experimentales:
CuSO
4
(ac) + 2H
2
O (l) H
2
SO
4
(ac) + Cu (s) + 3O
2
(g) + H
2
(g)
Cu
2+
(ac) + SO
4
2-
(ac) + 2OH
-
(ac) + 2H
+
(ac) ------ H
2
SO
4
(ac) + Cu(s) + O
2
(g) + H
2
(g)

En la electrolisis, cuando pasa 1 Faraday (96.500 C) de corriente elctrica, en el
nodo se oxida 1 equivalente gramo de una sustancia y en el ctodo se reduce un
equivalente gramo de otra sustancia.
En el nodo se pueden oxidar los iones SO
4
2-
los iones OH
-
que se
encuentran en el agua.
Como se necesita mayor potencial para oxidar los iones SO
4
2-
, antes de lograr dicho
potencial reaccionan los iones OH
-
. Por consiguiente en el nodo de la celda
electroltica que vamos a construir la reaccin que tendr lugar ser la oxidacin de
los iones OH
-
:
4 OH
-
O
2
+ 2 H
2
O + 4 e
-

En el ctodo se pueden reducir los iones Cu
2+
los iones H
+
que se
encuentran en el agua.
Cu
2+
+ 2 e
-
Cu
2 H
2
O + 2 e
-
H
2
+ 2 OH
-

Como los iones Cu
2+
se reducen ms fcilmente (porque tienen mayor potencial de
reduccin), en el ctodo de nuestra clula electroltica tendr lugar la reduccin de los
iones Cu
2+
con mayor velocidad que la molcula de agua.
Cu
2+
+ 2 e
-
Cu
Ojo: En el desarrollo de la prctica se trabaj con un voltaje de 5.6 voltios donde el
adaptador utilizado tena como polo positivo la parte externa, mientras que la parte
inferior era negativa.




+ e-

Una vez obtenido el cido sulfrico se realiz las siguientes pruebas:
.- Reconocimiento del cido:
Pruebas Reaccin Observacin
pH ----- Positivo
NaHCO3 H
2
SO
4
+ 2 NaHCO
3
= Na
2
SO
4
+ 2 CO
2
+ 2 H
2
0 Positivo
Mg Mg + H
2
SO
4
= MgSO
4
+ H
2
Positivo
Zn Zn + H
2
SO
4
= ZnSO
4
+ H
2
Positivo

.- Determinacin de la densidad y concentracin en % (P/P) del cido.
Peso del picnmetro vaco (g) 10.6243
t = 60 min: peso picnom. + H
2
SO
4
(g) 21.3018
t = 90 min: peso picnom. + H
2
SO
4
(g) 21.3768

Densidad para t = 60 min:
( )
.
W p m Wp
Vol p

21.3018 10.6243
10

1.0677 / g ml

comparando con la tabla de porcentajes la concentracin % (P/P) del cido en ese
tiempo ser:
[H
2
SO
4
] = 10 % = 2.174 N
Densidad para t = 90 min
1.0753 / g ml

[H
2
SO
4
] = 11 %
Conclusiones de la sntesis:
De acuerdo las reacciones podemos proponer el siguiente mecanismo de
reaccin:
S
O
O
O
-
O
-
+
Cu
2+
+ 2e
-
Cu
O
H
H
+
1 e- O H
-
+
O
H
H
+
1 e- O H
-
+
H
H
+
H
H
2
S
O O
O
-
O
-
+
H OH H
+
+
O H
-
H
+
2
2 2
2
S
O O
O O
H
H
H


Reaccin global:
CuSO4 (ac) + 2H2O (l) H2SO4 (ac) + Cu (s) + 3O2 (g) + H2 (g)
Por tanto:
1 mol de CuSO
4
. 5H
2
O (249.5 g) 96 g de SO
4
2-
5 g de CuSO
4
. 5H
2
O X g de SO
4
2-
X = 5.77 g de SO
4
2-


5.77 g de Cu
2+
100 ml de solucin
Y g 75 ml
Y = 4.32 g de Cu
2+
con los que se trabajo

CuSO4 (ac) + 2H2O (l) H2SO4 (ac) + Cu (s) + 3O2 (g) + H2 (g)
1 mol 1 mol