Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1.2.ecuatii de Stare
1.2.ecuatii de Stare
= . (1.1)
Atunci cnd dP=0, din ecuaia (1.1) obinem corelaia dintre derivatele
pariale
0 =
V P T
T
P
T
V
V
P
sau 1 =
P T V
T
V
V
P
P
T
. (1.2)
Ecuaia (1.2) reprezint ecuaia de stare n form diferenial.
Cunoaterea ecuaiei de stare 0 ) , , , ( = T V P f permite
evaluarea unui grup de parametri ai sistemului microscopic, cum ar fi
coeficienii de compresibilitate, dilatare i presiune:
Coeficientul de compresibilitate izoterm:
T
T
P
V
V
=
1
;
Coeficientul izobar de dilatare termic:
P
P
T
V
V
=
1
;
Coeficientul izocor al presiunii:
V
V
T
P
P
=
1
.
Fiecrui sistem fizic i corespunde o anumit ecuaie de stare,
cea mai simpl fiind ecuaia de stare a gazului ideal, adic a gazului
format din particule individuale aflate n micare aleatorie care nu
interacioneaz ntre ele i dimensiunile crora sunt neglijate. Aceasta
este ecuaia lui Clapeyron-Mendeleev:
RT
m
PV
=
sau T Nk PV
B
= , (1.3)
11
unde m este masa gazului, este masa lui molar, constanta universal
a gazelor R=8.314310
3
J kmol
1
K
1
, astfel nct
A B
N k R = , unde
k
B
=1.380510
23
J K
1
este constanta Boltzmann, iar numrul de
particule n sistem
A
N
m
N
+
2
2
,
unde numrul de moli
A
N N n = i constanta
=
d
A
dr r r W N a
2
2
2
) ( 2 care caracterizeaz interaciunile
12
moleculare perechi din interiorul substanei (forele van der Waals),
iar
3
3
2
d N b
A
= reprezint volumul moleculelor ntr-un mol de gaz
sau lichid. Aici W
2
(r) este potenialul de interaciune i d este
diametrul atomilor sau moleculelor. Aceast ecuaie a fost obinut de
Johannes Diderik van der Waals n anul 1873, care apoi a primit
Premiul Nobel n 1910 pentru munca sa la ecuaia de stare pentru
gaze i lichide. Aceste dou constante, a i b, se exprim n termenii
valorilor critice (n punctul de tranziie) ale presiunii P
cr
, volumului
V
cr
i temperaturii T
cr
, pentru lichidul van der Waals folosindu-se
relaiile [1]:
Rb
a
T nb V
b
a
P
cr cr cr
27
8
, 3 ,
27
2
= = = .
Ecuaia lichidului sau solidului izotrop i omogen
( ) ( ) ( )
0
0
0
0
0
1 P P T T V V
T P
+ = ,
unde ) , (
0 0 0
P T V V = corespunde unei stri iniiale arbitrare, iar
coeficientul izobar de dilatare termic
0
0
0
1
P P
P
T
V
V
=
= i
coeficientul de compresibilitate izoterm
0
0
0
1
T T
T
P
V
V
=
= .
n finalul acestui paragraf putem concluziona c ecuaiile
termodinamicii reflect fapte experimentale, prin urmare i
termodinamica reprezint o teorie fenomenologic. Mai mult ca att,
termodinamica clasic este teoria strilor de echilibru, adic a strilor
) , , ( T V P X = cu valori independente de timp ale parametrilor P, V i
T, iar noiunea de dinamic poate fi neleas doar n sensul cum un
parametru termodinamic variaz odat cu schimbarea altui parametru
n dou stri de echilibru succesive ale sistemului. n acest context, se
numete transformare orice schimbare a strii unui sistem
termodinamic. Un interes teoretic deosebit l provoac transformrile
care conduc de la o stare iniial de echilibru la o stare final de
13
echilibru, trecnd printr-o niruire continu de stri intermediare de
echilibru. ntruct orice schimbare de stare se desfoar ntr-un timp
finit, astfel de transformri nu pot fi realizate riguros n realitate. Dar,
conform principiului zero al termodinamicii, dac transformarea se
produce suficient de lent, ea se poate apropia orict de mult de acest
model ideal. Astfel de transformri se numesc cvasistatice, pentru a
indica faptul c ele sunt o niruire de stri de echilibru; dac este
posibil transformarea n care aceeai succesivitate de stri s fie
parcurs n sens invers, ele se numesc reversibile. O transformare se
numete ciclic, dac starea final coincide cu starea iniial.
1.3. Gazul perfect
Gazul perfect este un model teoretic de gaz, format din
molecule de dimensiune neglijabil i fr fore intermoleculare.
Conceptul de gaz perfect este folosit n cadrul fizicii atomice i
moleculare, ca o idealizare a strii gazoase a substanelor, i se
preteaz la analiza cu mijloacele mecanicii statistice. Gazul perfect nu
are viscozitate, proprietile sale nu depind de presiune sau
temperatur i nu se lichefiaz. Comportarea gazului perfect este
foarte asemntoare cu a gazului ideal, care ns este definit diferit de
gazul perfect i a crui capacitate termic la volum constant poate fi
dependent de T i/sau P. Aceast asemnare duce la identificarea
acestor dou noiuni, mai ales c din punctul de vedere al aplicaiilor
tehnice faptul c sunt definite diferit este insignifiant.
Literatura de specialitate deosebete trei tipuri ale modelului
gazului perfect: gazul Boltzmann, gazul Bose i gazul Fermi. Aceste
modele sunt particularizate i tratate diferit, fie n cadrul fizicii
statistice clasice, fie n cadrul fizicii statistice cuantice. Prin aplicarea
asupra acestor modele a metodelor statisticii Maxwell-Boltzmann,
Bose-Einstein sau Fermi-Dirac, se regsesc legile termodinamicii i se
pot explica o serie de proprieti fizice ale materiei.
Modelul gazului perfect postuleaz urmtoarele despre
structura i dinamica particulelor gazului perfect:
1. Gazul perfect const dintr-un numr foarte mare de particule,
identice, cu aceeai mas m
0
, numite convenional n