Chimia Mediului

ef lucrri dr.
Felicia BENCU
CH M A MED ULU
Bucureti 2009
Benciu Felicia, Chimia mediului curs IFR
Anul I de studii
CUPRINS
Ghid de studiere a cursului..5
Scopul cursului...................................................................................................................5
Structura cursului...............................................................................................................6
Studiul cursului...................................................................................................................6
Oportuniti.........................................................................................................................7
Alte unelte pentru studiu.....................................................................................................8
Cursul 1. Noiuni de chimie general.................................................................................9
1.1 Structura molecular a
materiei.......
1.! "e#ile chimiei.................12
1.2.1 Legea conservrii masei........................12
1.2.2 Legea propor[iilor constante.....................13
1.2.3 Legea propor[iilor multiple......................14
1.$ Structura atomului........................................................................................................14.
1.% &lemente chimice.........................................................................................................17.
Cursul . !egturi chimice.....1
!.1 "e#tura ionic.....24
!.! "e#tura co'alent...27
!.$ "e#tura coordinati'..34
!.% "e#tura metalic.35
!.( "e#tura de hidro#en...37
Cursul ". #lementele chimice $i com%inaiile lor.&1
2
Anul I de studii
$.1 )emetale42
$.! *etale.43
$.$ *etaloi+i.44
$.% Alia,e....................................44
3.5 Tipuri de combina[ii..............................45
3.5.1 Combina[ii binare..............................45
3.5.2 Combina[ii ternare..........................46
Cursul &. Strile naturale de agregare ale materiei.&'
%.1 Starea solid.50
%.! Starea lichid ...50
%.$ Starea #a+oas.50
Cursul 5. (eoria aci)i * %a)e...51
(.1 -eoria lui Arrhenius..52
(.! -eoria protolitic...53
(.$ -eoria lui .sano'ich.54
Cursul +. Reacii chimice5+
/.1 Reacii #enerale..............................57
6.1.1 Reac[ia de descompunere........................57
6.1.2 Reac[ia de combinare............................58
6.1.3 Reac[ia de substitu[ie..........................58
6.1.4 Reac[ia de dubl substitu[ie........................58
/.! Reacii speci0ice... 59
6.2.1 Reac[ia acizi-baze........................... 59
6.2.2 Reac[ia de hidroliz..........................60
6.2.3 Reac[ia redox..............................61
Cursul ,. (ermodinamica sistemelor naturale..+&
3
Anul I de studii

1.1 Factorii ce in0luenea+ reaciile chimice......65
7.1.1 Temperatura.............................65
7.1.2 Apa.................................66
7.1.3 O
2
i CO
2..............................................
.66
7.1.4 Al[i factori................................67
1.! &chili2re 3n sisteme naturale &h4p5..67
7.2.1 Diagrama Pourbaix Eh-pH pentru sulfurile de fier..............68
7.2.2 Diagrama Pourbaix Eh-pH pentru calcopirit................69
7.2.3 Diagrama Pourbaix Eh-pH pentru blend...................70
7.2.4 Diagrama Pourbaix Eh-pH pentru galen...................71
Cursul '. Introducere -n chimia organic...,&

6.1 5idrocar2uri...75
8.1.1 Hidrocarburile saturate....................... 80
8.1.2 Hidrocarburile nesaturate. .......................81
6.! 7eri'aii 0uncionali. .............................83
8.2.1 Compuii hidroxilici. ............................83
8.2.2 Compuii carbonilici. ..........................85
8.2.3 Compuii carboxilici. ...........................85
8.2.4 Aminele. ..............................88
8.2.5 Aminoacizii. ..............................89
8.2.6 Protide - Proteine. ............................90
8.2.7 Glucide ................................91
Glosar de termeni...
..9"

(este gril...9&
.i%liogra/ie..101
4
Anul I de studii
Ghid de studiere a cursului
Autori:
- ef lucrri dr. Felicia Benciu, Universitatea Ecologic din Bucureti, Bucureti, Sector 5,
bd.Vasile ilea nr.!", e-#ail: felidu#itru$%a&oo.co#
Scopul cursului
Bine a[i venit la acest curs de frecven[ redus privind Chimia Mediului.
Obiectivele cursului sunt:
ntroducerea cursan[ilor n disciplina chimiei generale i crearea unui
cadru conceptual necesar pentru n[elegerea domeniului mai larg al tiin[ei
mediului n care vor profesa ca viitori absolven[i.
n[elegerea corect a conceptelor majore ale chimiei generale i
aplicabilitatea acesteia n protec[ia mediului.
Dezvoltarea capacit[ii de a utiliza n contextul protec[iei mediului termeni
i no[iuni specifice chimiei generale.
n[elegerea importan[ei conceptelor i teoriilor chimice pentru
fundamentarea politicilor i strategiilor de protec[ia mediului.
Nu fi[i ngrijora[i dac unii termeni vi se par necunoscu[i deoarece vor fi explica[i n
lec[iile din curs.
Nivelul cursului este astfel gndit pentru a fi utilizat de persoane ca dvs. ce vor lucra
n acest domeniu sau care vor fi poten[iali apropia[i de acesta. n acelai timp poate fi util
oricrei persoane ce dorete o n[elegere a fenomenului afacerilor electronice i n special
prin nternet.
5

Anul I de studii
Structura cursului
Noi estimm c durata medie de studiere a cursului va fi de 30 de ore. n mod
normal, oamenii consider c un asemenea curs se poate studia circa 10 ore pe
sptmn, deci s v atepta[i ca studiul s dureze circa 7 sptmni, n timp ce
examenul, necesit ca timp o sptmn. Am structurat cursul n 12 lec[ii, iar durata de
asimilare a fiecrei lec[ii este indicat la nceputul fiecreia.
Cursul se poate parcurge att n ntregime, respectnd ordinea lec[iilor, dar i
par[ial, prin studierea numai a acelei pr[i pe care o considera[i util. Totui, pentru
evaluarea final a studen[ilor este necesar parcurgerea tuturor lec[iilor i efectuarea
exerci[iilor practice.
Studiul cursului
Este de dorit s studia[i lec[iile pe calculator sau din manual. Totodat sunte[i invita[i s
rspunde[i la ntrebrile de autoevaluare, s efectua[i lucrrile i exerci[iile practice. Dac
ntr-o anumit lec[ie se regsesc referin[e ctre alte resurse i materiale tiprite sau n
format electronic, pe nternet, v indicm s le parcurge[i.
Fiecare sec[iune ncepe prin prezentarea cunotin[elor, competen[elor i abilit[ilor pe
care le cpta[i dup studierea respectivului material. Citi[i-le la nceput pentru a v face o
imagine despre ceea ce ve[i nv[a i mai citi[i-le la sfritul lec[iei pentru a v asigura c
a[i atins aceste obiective.
Pentru a testa cunotin[ele asimilate ave[i la dispozi[ie o serie de ntrebri, teste i
exerci[ii practice. Acestea sunt menite s v ajute s fi[i convini c a[i asimilat
cunotin[ele prezentate. Testa[i-v cunotin[ele doar dup ce parcurge[i lec[ia i nu v
uita[i la rspunsuri dect dac a[i epuizat toate posibilit[ile de a rspunde de unul singur
la acea ntrebare sau problem. Subliniem c aceste teste sunt pentru uzul personal, atta
vreme ct rspunsurile pe care le da[i sunt vzute doar de dumneavoastr.
6
Anul I de studii
Noi am ncercat s facem materialele de curs ct mai clare cu putin[, dar este
inevitabil s gsi[i unele pr[i mai greu de n[eles dect altele. n cazul n care dori[i un
ajutor suplimentar nu ezita[i s cere[i acest lucru att de la cadrele didactice i tutorii pe
care-i ave[i la curs i la activit[ile de seminar i laborator. n msura posibilit[ilor, autorii
vor rspunde solicitrilor dumneavoastr.
Pe durata cursului pute[i transmite ntrebrile prin email la administratorul cursului la
adresa felidumitru@yahoo.com iar rspunsurile le ve[i primi n aproximativ dou-trei zile
pe email.
#1amenul /inal
Fiind o materie cu un deosebit poten[ial aplicativ pute[i cpta abilit[ile necesare
promovrii cu succes a examenului final printr-un studiu individual sus[inut i constant.
Parcurgnd lec[iile pe durata recomandat pute[i ob[ine rezultate foarte bune i de durat.
Verificarea final const:
ntr-un test gril cu rs2unsuri multi2le i
din ela%orarea $i 2re)entarea anterior testrii /inale a unui 2roiect
2ri3ind caracteri)area chimic a unei su%stane.
nainte de examen pstra[i-v circa o sptmn n care s revede[i materialele
studiate i exerci[iile practice pe care le-a[i realizat dumneavoastr prin studiu individual.
Totodat parcurge[i nsemnrile luate n sala de curs, la seminarii sau n laboratoare.
Nu n ultimul rnd mprti[i experien[a dumneavoastr cu al[i colegi din grup sau
alte cunotin[e care studiaz sau au studiat aceast disciplin. Succes!
7
Anul I de studii
Oportuniti
Prin parcurgerea acestui curs pute[i s v ini[ia[i n meserii legate de
la%oratorul de chimie cum ar fi:
laborant chimie;
tehnician chimie.
C4$tigul pe care l-a[i putea ob[ine din practicarea acestor meserii se poate situa
n intervalul: 00 5 500 #uro 2e lun.
Alte unelte pentru studiu
La prezentul curs se adaug suportul electronic pe CD.
Glosar de termeni unde pute[i ntlni defini[ia celor mai importan[i termeni din
chimia mediului.
Bibliografie.
eMail discussion. Prin aceast func[ie ve[i avea acces la toate ntrebrile i
rspunsurile schimbate cu tutorii si restul studen[ilor, dar i a unor specialiti din
afar.
8
Anul I de studii
Cursul 1. Noiuni de chimie general

6%iecti3ele leciei
ntroducerea cursan[ilor n disciplina chimiei generale
n[elegerea corect a no[iunilor: element chimic, substan[ chimic, molecul,
mas molecular, structura atomic.
Coninutul leciei
1.1 Structura molecular a materiei.
1.2 Legile chimiei
1.3 Structura atomului.
1.4 Elementele chimice.
1.1. Structura molecular a materiei
-re2uie 3neles 0aptul c noiunea de su2stan simpl este distinct de noiunea de
element chimic.
Su2stanele elementare sunt formate din acelea8i specii de atomi i nu se pot
transforma prin metode chimice i fizice obinuite n substan[e mai simple. Se cunosc
pn n prezent 108 elemente, dintre care 92 identificate n natur, iar celelalte ob[inute pe
cale artificial.
9

Anul I de studii
Molecula este cea mai mic particul care-i pstreaz aceleai propriet[i chimice
cu substan[a din care provine.
Elementul chimic este conceptul chimic care desemneaz toate
manifestrile substan[elor simple, indiferent de combina[ia n care se afl;
altfel spus, este invariantul care se pstreaz indiferent de transformrile
chimice pe care le sufer substan[a.
Substanele pot fi clasificate astfel:
simple, formate din aceeai specie de atomi: N
2(g)
, H
2(g)
, O
2(g)
;
compuse, formate din specii diferite de atomi: HCl
(g)
; H
2
O
(l)
.
Substan[ele respective se constituie n molecule, care i acestea pot fi formate din
aceeai specie atomic sau din specii diferite.
Aadar, substan[ele sunt specii materiale unitare caracterizate prin:
omogenitate
compozi[ie constant.
Dup compozi[ia chimic substan[ele se mpart n:
substan[e elementare (elemente)
combina[ii chimice.
Elementele chimice se caracterizeaz prin spectre de emisie atomic; ele nu
dispar dect prin reac[ii nucleare:
Q He H H + +
2 2
reacii solare
Com2inaiile chimice - sunt substan[e alctuite din dou sau mai multe elemente,
respectiv specii diferite de atomi, ntr-un raport bine determinat. Particula limit care mai
pstreaz compozi[ia, structura i propriet[ile substan[ei poart denumirea de molecul.
Combina[iile chimice pot fi n func[ie de numrul speciilor de atomi con[inute:
binare: ZnO, H
2
O;
complexe: Na
2
CO
3
, etc.
Reprezentarea compozi[iei unei substan[e se face simbolic prin 0ormule chimice
care indic speciile de atomi constituite precum i raportul numeric dintre acestea (ex:
NH
3
, H
2
O.
10
Anul I de studii
Ca i forme ale materiei, substan[ele se caracterizeaz prin mas. Deoarece
masele absolute ale particulelor sunt foarte mici, de exemplu atomul de hidrogen are masa
egal cu 1,65 x 10
-27
kg, din 1961 - pe plan interna[ional s-a convenit introducerea no[iunii
de unitate atomic de mas (u.a.m.) care este egal cu 1/12 din masa izotopului
12
C .
Reprezentarea compozi[iei unei substan[e se face simbolic prin 0ormule chimice
care indic speciile de atomi constituite precum i raportul numeric dintre acestea (ex:
NH
3
, H
2
O.
Ca i forme ale materiei, substan[ele se caracterizeaz prin mas. Deoarece
masele absolute ale particulelor sunt foarte mici, de exemplu atomul de hidrogen are masa
egal cu 1,65 x 10
-27
kg, din 1961 - pe plan interna[ional s-a convenit introducerea no[iunii
de unitate atomic de mas (u.a.m.) care este egal cu 1/12 din masa izotopului
12
C .
C m a u
12
12
1
. . . =

Astfel se ajunge la no[iunea de mas atomic relati', mrime adimensional care
arat de cte ori masa unui atom este mai mare dect unitatea atomic de mas (ex :
masa atomic relativ A
H
= 1, A
O
= 16, A
N
= 14).
Atomul #ram - reprezint cantitatea n grame numeric egal cu masa
atomic relativ (A). Ex: 1 atom gram de H = 1 g, O = 16 g, N = 14 g.
*asa molecular - ne arat de cte ori masa unei molecule este mai mare
dect unitate atomic de mas i reprezint suma maselor atomilor constituen[i, [innd
cont de indici (ex: M
NH3
= 14 + 3x1 = 17).
*olecula #ram sau molul - reprezint cantitatea n grame numeric egal cu masa
molecular (ex: 1 mol NH
3
= 17 g).
*olecula #ram sau molul - reprezint cantitatea n grame numeric egal cu masa
molecular (ex: 1 mol NH
3
= 17 g).
Transformrile substan[elor prin care acestea i modific compozi[ia, structura i
propriet[ile se numesc 0enomene chimice reprezentate prin reacii chimice. Rela[ia dintre
componen[ii care intr n reac[ie i cei care rezult din reac[ia scris prescurtat sub forma
unei egalit[i poart numele de ecuaie chimic.
11
Anul I de studii
1.2. Legile chimiei
1.1.1
"e#ea conser'rii masei 9"omonoso',11%6 4 "a'oisiere,111/:
;ntr4o reacie chimic, masa total a sistemului se conser', adic suma
maselor reactanilor este e#al cu suma maselor produ8ilor de reacie.
B A
constant m m m
B total
= = =
A
Lavoisiere, n 1776, a formulat legea conservrii masei astfel: ,;n natur nimic nu se
pierde, nimic nu se creea+, ci totul se trans0orm.
n anul 1758, Lomonosov a descoperit i legea conservrii energiei, care se enun[
astfel: ,;ntr4un sistem 3nchis, di0eritele 0orme de ener#ie se pot trans0orma reciproc una 3n
cealalt, suma lor 3ns, rm<n<nd constant, adic=
= . const E
i
Se tie c, masa i energia sunt propriet[i ale materiei i c legtura dintre ele,
este dat dup Einstein de rela[ia:
2
mc E = (1.5)
Unde: E = energia corpului; [Jouli]
m = masa corpului; [kg]
c = viteza luminii n vid; [3 x 10
8
m/s].
Aceast rela[ie trebuie interpretat n sensul c nu se poate concepe mas fr
energie i invers, energie fr mas corespunztoare.
Ca sublegi derivate din aceasta sunt:
a: conser'area numrului de atomi dintr4un anumit element
2: le#ea echi'alenilor chimici dou sau mai multe su2stane reacionea+ 3ntre
ele 3ntr4un raport al maselor proporional cu echi'alenii lor chimici.
12
Anul I de studii
odusi B A Pr +
Eb
Ea
mb
ma
=

c: le#ea conser'rii sarcinii electrice 3ntr4o reacie chimic 3n care apar disocieri
ale su2stanei 3n ioni, suma sarcinilor po+iti'e tre2uie s 0ie e#al cu suma
sarcinilor ne#ati'e.

= anioni cationi

ntr-o substan[ neutr din punct de vedere electric suma valen[elor negative
trebuie s fie egal cu suma sarcinilor pozitive.
1.1.!
"e#ea proporiilor constante sau de0inite 9>roust, 111:
7ou elemente chimice sau su2stane se com2in 3ntre ele 3ntr4un raport de
mas constant; altfel spus, orice combina[ie chimic este caracterizat
printr-o anumit compozi[ie elementar.
Cnd dou substan[e simple A i B se combin ntre ele pentru a forma o substan[
compus AB, raportul lor de combinare A / B, n greutate, este ntotdeauna constant.
Pentru a se forma o molecul de sulfur feroas (88g FeS), un atom-gram de fier
(56g Fe) se combin la cald cu un atom-gram de sulf (32g S):
gFeS gS gFe 88 32 56 = +

Raportul de combinare: Fe / S = 56 / 32 = 7/ 4, deci:
gFeS gS gFe 11 4 7 = +

Compozi[ia unei substan[e compuse oarecare, rmne totdeauna aceeai,
indiferent de metoda de preparare folosit.
13
Anul I de studii
1.1.$
"e#ea proporiilor multiple 97alton, 16?%:
.n element A reacionea+ cu cantiti di0erite de element B, 0orm<nd di0erite
com2inaii ast0el 3nc<t dac a,2,c uniti de mas de A reacionea+ cu 1
unitate de mas de B, atunci e@ist urmtoarea proporie a=2=c A @=B=+, unde
@,B,+ sunt numere mici, 3ntre#i.
De exemplu, azotul cu oxigen, formeaz cinci oxizi: N
2
O, NO, N
2
O
3
, NO
2
, N
2
O
5
, n
care elementele respective se gsesc n raportul de combinare 14 : 8, 14 : 16, 14 : 24, 14 :
32 i 14 : 40, deci n cei cinci oxizi ai azotului, cantit[i diferite de oxigen se combin cu
aceeai cantitate de azot, ntr-un raport de numere ntregi 8 : 16 : 24 : 32 : 40 sau 1 : 2 :
3 : 4 : 5.
Se constat astfel c, prin dublarea, triplarea, etc a cantit[ii de oxigen pentru
aceeai cantitate de azot se produce o schimbare cantitativ a compozi[iei care duce la
formarea unor compui chimici calitativ diferi[i.
1.3. Structura atomului
Atomul oricrui element chimic este alctuit din dou pr[i distincte:
un sistem central care se numete nucleu;
parte exterioar nucleului, numit nveli electronic.
Diametrul nucleului reprezint circa a 10 000-a parte din diametrul atomului
i concentreaz aproape ntreaga mas a acestuia. Nucleul este format din mai
multe tipuri de particule elementare dintre care amintim:
protonii sunt particule materiale ncrcate cu cte o sarcin elementar electric
pozitiv (
Z lor protoni =
);
14
Anul I de studii
neutronii sunt particule materiale neutre (
N r neutronilo =
).
Masa atomului (A) este egal cu suma dintre masele protonilor (Z) i a neutronilor
(N).
N Z A + =
Pentru n[elegerea configura[iei nveliului electronic, Niels Bohr (1913) a formulat
urmtoarele 2ostulate:
micarea electronului n jurul nucleului se face numai pe anumite or2ite, numite
orbite permise (presupuse circulare) care corespund unor anumite energii
cuantificate ale atomului; n cursul micrii pe orbitele permise, electronul nu
radiaz energie; atomul poate absorbi numai energie radiant de anumite frecven[e
determinate cuantic, corespunznd tranzi[iilor electronice care dau natere liniilor
spectrale. Nivelurile de energie spectrale corespund, conform teoriei lui Bohr,
energiei electronului pe orbite cu raze din ce n ce mai mari;
razele orbitelor permise se calculeaz, dup Bohr, din urmtoarele premise. For[a
centrifug K a unui electron cu masa m, ce se mic cu viteza v, pe un cerc cu raza
r, n jurul nucleului este:
r
mv
K
2
=
For[a de atrac[ie electrostatic dintre electron, cu sarcina e
-
,
i nucleu cu sarcina e
+
,
este conform legii lui Coulomb:
2
2
r
e
F =

La echilibru dinamic, pentru o stare sta[ionar, cele dou for[e sunt egale, K = F,
deci:
2
2 2
r
e
r
mv
= sau
2 2
e r mv =

15
Anul I de studii
Electronul micndu-se pe orbita sa are un moment cinetic m'r care raportat la
ntreaga orbit (lungimea cercului) este !Cm'r. Bohr a introdus postulatul conform
cruia sunt permise numai acele orbite, ale cror momente cinetice sunt multipli n
ale constantei lui Planck h. Numrul cuantic n este un numr ntreg cu una din
valorile 1, 2, 3, 4, ..7. Ecua[ia se completeaz astfel:
nh mvr = 2 sau
2
nh
= mvr

Orbita cu raza cea mai mic corespunde strii cu cea mai joas energie (E
1
). Cnd
un electron, de pe orbita corespunznd numrului cuantic n = 2 i energiei E
2
, sare napoi
pe orbita cu n = 1, el emite o cuant cu energia:
h E E =
1 2

Aadar, absorb[ia sau emisia de energie luminoas au loc numai la salturile
electronului de pe o orbit interioar pe una periferic i la revenirea lui napoi.
h E E E
initial final
= =
*odelul con0i#uraiei electronice al atomilor, Sommer0eld 911/:.
Sommerfeld consider c electronul se poate roti nu numai pe orbite
circulare, ci i pe orbite eliptice, unda lui extinzndu-se n jurul orbitei n zone
numite orbitali. n modelul atomic al lui Bohr-Sommerfeld, electronul
micndu-se pe o orbit eliptic permis, posed un moment cinetic orbital.
Or2italii sunt concepui ca ni8te poriuni ale spaiului din 'ecintatea atomului,
di0ereniai prin ener#ia 8i #eometria lor 8i care pot 0i 9dar nu 3n mod necesar: ocupai cu
electroni.
Fiecare orbital este caracterizat prin 4 numere cuantice: n numr cuantic
principal; l numr cuantic secundar; m numr cuantic magnetic; s numr cuantic al
spinului.
)umrul cuantic principal 9n: determin numrul straturilor electronice; poate avea
valori n = 1,2,3...7. Stratul n=1 se numete stratul K (stratul cel mai interior i cu nivelul
energetic cel mai mic); urmnd consecutiv straturile L, M, N, O, P i Q; numrul straturilor
electronice ale unui element chimic este egal cu numrul perioadei n care acesta se afl.
16
Anul I de studii
)umrul cuantic secundar 9l: determin substraturile electronice, adic orbitalii i
forma lor care poate fi circular sau eliptic. Valoarea lui l depinde de valoarea lui n,
deoarece ntre aceste numere cuantice exist rela[ia l < n -1.
Principiul lui Paully (1925) spune c ,nu pot e@ista electroni cu acelea8i numere
cuantice.
Astfel se pot calcula numrul maxim de electroni pe straturi i substraturi,
dup urmtoarele reguli:
- numrul maxim de electroni ce pot exista pe un strat, cu numrul
cuantic principal n este dat de rela[ia:
2
2n N = .
- numrul maxim de electroni dintr-un substrat, cu numrul cuantic l, este dat
de rela[ia:
). 1 2 ( 2 + = l N
Succesiunea straturilor cu substraturile i orbitalii lor atomici (dup Rabega C.,1975).
La completarea orbitalilor cu acelai nivel energetic: s, p, d se aplic regula lui
Hund: ,cel de4al doilea electron intr 3n ace8ti or2itali, numai dup ce sunt ocupai mai
3nt<i de un sin#ur electron.
1.4. Elemente chimice
Elementele chimice (elementum din latin, semnific component al materiei) sunt
specii ale materiei, formate din atomi, caracterizate printr-un anumit numr atomic Z.
17
Anul I de studii
Savantul rus D..Mendeleev (1869) [innd seama de legtura dintre
propriet[ile fizice i chimice ale elementelor chimice i maselor lor atomice,
a reuit s enun[e legea periodicit[ii astfel: ,proprietile 0i+ice 8i chimice ale
elementelor, cum 8i ale compu8ilor acestora se #sesc 3ntr4o dependen
periodic de masele lor atomice.
Mai trziu, Bohr i Moseley, pe baza cercetrilor privind structura atomului au
formulat legea periodicit[ii astfel: ,proprietile 0i+ice 8i chimice ale elementelor 8i ale
com2inaiilor 0ormate de ele sunt 0uncii periodice de sarcinile nucleelor atomice ale
elementelor.
Locul fiecrui element n sistem este desemnat prin numrul de ordine Z care se
mai numete i numr atomic.
Privind tabelul clasificrii periodice a elementelor, distingem mai multe regiuni sau
familii de elemente, care pot fi caracterizate sumar astfel:
Hidrogenul, elementul cu numrul atomic Z = 1, ocup un loc deosebit fa[ de
celelalte elemente, de care se deosebete prin propriet[ile chimice caracteristice.
Gazul rar heliu poate fi ncadrat fie ntr-o serie aparte, alturi de hidrogen, fie ca
primul din seria gazelor rare.
Elementele din grupele principale sunt ncadrate n cele 8 coloane verticale numite
grupe principale notate a, a, a, ...Va (numit adesea i grupa zero).
Elementele tranzi[ionale, n numr de 30, apar pe rnduri de cte 10, n perioadele
4, 5 i 6. Exist deci 10 subgrupe sau 8 grupe secundare, intercalate n tabelul
periodic, ntre grupa a i grupa a; grupa b urmeaz dup grupa a,
continndu-se cu Vb, Vb, Vb, Vb, Vb, iar apoi urmeaz b i b. Sensul acestei
aranjri este justificat de structura nveliului electronic.
Lantanidele i actinidele formeaz dou familii de cte 14 elemente fiecare, care se
intercaleaz, prima dup lantan Z = 57, iar a doua dup actiniu Z = 89. Spre
deosebire de elementele grupelor principale i secundare, lantanidele i actinidele
nu prezint nici un fel de periodicitate a propriet[ilor chimice i fizice, ci acestea
sunt asemntoare cu cele ale lantanului i respectiv actiniului.
Numrul grupei indic 'alena ma@im a elementelor din acea grup fa[ de
oxigen.
Dalena minim a elementelor fa[ de hidrogen crete n perioade de la
grupa la grupa V principal, dup care scade pn la grupa a V principal.
18
Anul I de studii
Grupa V V V V
Compui cu oxigen E
2
O EO E
2
O
3
EO
2
E
2
O
5
EO
3
E
2
O
7
Compui cu hidrogen EH EH
2
EH
3
EH
4
EH
3
EH
2
EH
n perioade, caracterul electropo+iti' elementelor crete de la dreapta la stnga, iar
n grupe, crete de sus n jos.
&ner#ia de ioni+are reprezint energia necesar unui atom n stare gazoas, pentru
a trece n ion pozitiv. n func[ie de elementul chimic, se poate desprinde un electron, i
avem o treapt de ionizare sau 2 electroni, cnd avem dou trepte de ionizare, etc.
A0initatea de electroni sau caracterul electronegativ exprim capacitatea
elementelor de a accepta electroni, acceptare nso[it de eliberare de energie. Caracterul
electronegativ crete n grup de jos n sus, iar n perioad de la stnga la dreapta.
Dolumul atomic a fost calculat pentru prima dat de Lothar Mayer ca raportul dintre
masa atomic i densitate. Volumul atomic este direct propor[ional cu raza atomic. Astfel,
se observ elemente chimice cu raz atomic mare, i elemente care au raz atomic
mic. n perioad raza atomic crete de la dreapta la stnga, iar n grup crete de sus n
jos, o dat cu creterea numrului de straturi din nveliul electronic; aa deci elementele
din grupa a -a principal au razele atomice cele mai mari.
Ra+ele ionice este firesc s fie mai mari sau mai mici (dependent de natura
fenomenului de acceptare sau cedare de ioni), comparativ cu razele atomice. Astfel c,
raza cationilor este mai mic dect raza atomic, pe cnd raza anionilor este mai mare
dect acesta.
-emperatura de topire scade o dat cu creterea razei atomice, deoarece cu ct
raza atomic este mai mare cu att nucleul este mai afnat i mai pu[in compact. Astfel
c, temperatura de topire crete pn la grupa V-a principal, iar apoi scade, iar la
elementele tranzi[ionale temperatura de topire crete pn la grupa a V-a secundar, iar
apoi scade.
Electronii din straturile exterioare ale atomilor sunt responsabili pentru propriet[ile
chimice ale atomilor. De aceea, aceti electroni se numesc electroni de 'alen.
19
Anul I de studii
(eme 2entru 3eri/icarea
cuno$tinelor acumulate 7autoe3aluare8
1. Ce este elementul chimic?
2. Ce este substan[a chimic?
3. Prin ce se deosebete o substan[ simpl de una complex?
4. Ce reprezint un mol?
5. Prin ce este caracterizat un atom?
6. Ce sunt orbitalii?
7. Care sunt numerele cuantice?
8. C[i electroni maxim putem avea pe strate? Dar pe substrate?
9. Ce este valen[a unui element chimic?
10. Care sunt propriet[ile chimice ale unui element chimic? Cum variaz acestea?
20
Anul I de studii
Cursul . !egturi chimice
6%iecti3ele leciei
ntroducerea cursan[ilor n disciplina chimiei generale
n[elegerea corect a no[iunilor: legtur ionic, legtur covalent, legtur
metalic
Modul de manifestare al legturilor intermoleculare
Coninutul leciei
2.1 Legtura ionic
2.2 Legtura covalent
2.3 Legtura coordinativ
2.4 Legtura metalic
2.5 Legtura intermolecular de hidrogen
Aa cum s-a observat n capitolul anterior, propriet[ile chimice ale atomilor sunt
determinate de numrul de electroni de pe ultimul strat. n consecin[, toate transformrile
chimice ale atomilor se datoreaz modificrii configura[iei lor electronice exterioare. De
exemplu, gazele inerte care au pe ultimul strat 8 electroni, excep[ie face heliul cu numai 2
electroni, au o deosebit stabilitate, care induce o inactivitate chimic.
No[iunile de valen[ i legtur chimic au aprut cu mult timp nainte de a se fi
cunoscut structura atomilor. n anul 1806, H. Davy a descoperit electroliza, admi[nd c
21

Anul I de studii
atomii posed o afinitate reciproc datorit sarcinilor opuse. n 1819, J. J. Berzelius,
relund aceste idei creeaz teoria dualist care este adecvat pentru explicarea
combina[iilor heteropolare, dar nu poate explica formarea unor molecule din atomi de
acelai fel, dar i reac[iile de substitu[ie din chimia organic. J.S.Dumas creeaz n 1840
teoria unitar, conform creia moleculele formeaz o unitate n care atomii i pierd
personalitatea, teorie bazat pe experien[ele n care s-a nlocuit un element electropozitiv
cu unul electronegativ, fr ca propriet[ile moleculei s se schimbe prea mult. n anul
1852, E Frankland introduce no[iunea de valen[ ca o capacitate a atomilor i a radicalilor
de a se satura unii pe al[ii, iar n 1857 F.A.Kekule i .W.H.Kolbe au extins no[iunea la
carbon, stabilind c valen[a acestuia este 4. n 1861, A.M.Butlerov a artat c fiecare
substan[ posed o formul chimic de structur, propriet[ile moleculei fiind determinate
de structura ei. Ch.A.Wurtz a fcut pentru prima dat deosebirea ntre valen[ i afinitate,
valen[a fiind un numr dat de experien[ iar afinitatea un mecanism pe care nu a putut
ns s-l explice. Adaptndu-se teoria disocia[iei electrolitice a lui S.A. Arrhenius, formulat
n 1887, s-a revenit par[ial la teoria lui Berzelius. A.Werner, ocupndu-se de teoria
compuilor coordinativi a introdus n 1893 no[iunea de valen[ secundar, dezvoltnd
stereochimia combina[iilor complexe
La nceputul secolului XX, descoperirile fundamentale din fizic au modificat i
dezvoltat concep[iile despre legtura chimic. Dintre acestea se poate men[iona:
- caracterizarea electronului (J.J.Thomson - 1887, R.Millikan - 1910);
- descoperirea structurii atomului (E.Rutherford - 1911);
- construc[ia nveliului de electroni (N.Bohr - 1913).
Studiind configura[iile electronice ale atomilor n sistemul periodic, se remarc
faptul c singurele configura[ii atomice stabile, care nu tind s se modifice, sunt cele ale
gazelor inerte. Toate celelalte configura[ii atomice tind ctre stri similare, adic tind s
dobndeasc configura[ii avnd to[i electronii cupla[i.
Neavnd la dispozi[ie electroni necupla[i cu spin antiparalel n propria
configura[ie, atomii i cupleaz electronii cu electroni necupla[i cu spin opus de
la parteneri cu care rmn apoi ntr-o rela[ie de interdependen[ numit le#tur
chimic.
Lewis i Kssel (1916) consider c atomii elementelor care au pe ultimul strat
electronic un numr incomplet de electroni, au o configura[ie chimic instabil i deci,
manifest tendin[a de a-i completa stratul exterior prin trans0er de electroni 9cedare4
acceptare: sau prin punere 3n comun de electroni. Din aceast cauz, atomii elementelor
22
Anul I de studii
nu pot exista n stare liber, ci se combin ntre ei sau cu atomii altor elemente, pentru a-i
forma un strat electronic exterior complet, ajungnd la o configura[ie electronic stabil,
asemntoare cu a unui gaz inert.
-eoria electronic a le#turii ionice - elaborat de W. Kossel n 1916 se
refer la legtura realizat prin transfer de electroni de la un atom la altul, n
urma cruia atomii dobndesc sarcini electronice elementare, sau multipli ai
acesteia, adic devin ioni care se atrag prin for[e electrostatice.
-eoria electronic a le#turii co'alente - elaborat de G.N.Lewis se refer la
substan[ele n care legtura ntre atomi se realizeaz prin puneri n comun de
electroni i folosirea n comun a perechii formate. Aceasta a fost numit legtur
covalent i explic n mod satisfctor formarea substan[elor moleculare i a
celor care formeaz re[ele atomice.
n anul 1927 W.Heitler i F.London au explicat posibilitatea formrii legturii covalente
pe baza mecanicii cuantice, rezolvnd ecua[ia lui Schrdinger pentru molecula de
hidrogen.
-eoria mecanic 4 cuantic a demonstrat pe cale matematic faptul c legtura
chimic este unitar i cele dou tipuri de legturi aparent diferite sunt de fapt
cele dou stri limit ale uneia i aceleiai legturi interatomice, starea normal
fiind cea intermediar numit i covalen[ polar.
Aceasta nu nseamn c nu exist covalen[ pur, dar este foarte rar, prototipul fiind
diamantul. "e#tura ionic pur 3ns nu e@ist din cau+a polari+aiei electronice dintre
ioni. Existen[a substan[elor ionice nu este determinat de natura legturii interatomice, ci
de modul cum se organizeaz atomii (sau ionii) n stare condensat.
Studiul ndelungat al substan[elor a condus la concluzia c exist trei moduri
principale, prin care atomii elementelor chimice se pot unii ntre ei, cu alte cuvinte trei tipuri
de legturi chimice:
23
Anul I de studii
Legtura ionic sau electrovalen[a
Legtura covalent sau covalen[a
Legtura metalic
Legtura metalic apare numai la atomii metalelor, n stare solid sau lichid, i se
caracterizeaz prin uurin[a mare de a circula electronii de la un atom la altul.
n afar de aceste legturi fundamentale chimice, se cunosc i un alt gen de legturi,
mai slabe, intramoleculare. Cel mai frecvent ntlnite sunt legturile van der Waals i
legtura de hidrogen.
Atomii la temperatur nu prea nalt, se combin ntre ei sau cu atomii altor elemente.
Prin acest proces se degaj energie. Combina[iile rezultate sunt sisteme mai srace n
energie i deci mai stabile, dect dac atomii ar rmne n stare liber. n continuare von
discuta factorii care determin formarea uneia sau alteia din aceste legturi i ce condi[ii
trebuie s ndeplineasc un atom pentru a se putea lega de al[i atomi, ionic, covalent sau
metalic.
2.1. Legtura ionic
W. Kossel (1916) a explicat legtura electrovalent astfel:
Eelectro'alena se 0ormea+ prin trans0erul electronilor de 'alen de pe
ultimul strat al elementelor electropo+iti'e pe stratul ultim, de 'alen, al
atomilor elementelor electrone#ati'e, 0iecare dintre ionii re+ultai a'<nd
con0i#uraie sta2il de #a+ inertE.
Bazele tiin[ifice ale teoriei legturii ionice au fost puse de W. Kossel pornind de la
structura complex a atomului. El a scos n eviden[ faptul c prin combinarea chimic
atomii tind s-i modifice stratul exterior, astfel nct s dobndeasc o configura[ie ct
24
Anul I de studii
mai stabil, corespunztoare cu cea a unui gaz rar sau ct mai apropiat de aceasta.
nstabilitatea configura[iei electronice a atomilor este cu att mai mare, cu ct elementele
sunt situate, n sistemul periodic, mai aproape de un gaz inert. Atomii elementelor ce
urmeaz, n sistem, dup gazele rare (grupele A i A) pierd cu uurin[ electronii
excedentari fa[ de configura[ia gazului rar precedent, devenind ioni pozitivi (cationi), de
exemplu:
[ ] [ ] Ne p s s Na s p s s Na
e 10 6 2 2 10 1 1 6 2 2 11
2 2 1 3 2 2 1

Atomii elementelor dinaintea gazelor rare (grupele VA i VA) i pot completa
octetul cu un numr de electroni corespunztor diferen[ei ntre 8 i numrul grupei,
devenind ioni negativi (anioni) cu configura[ia electronic a gazului rar ce urmeaz.

[ ] [ ] Ar p s p s s Cl p s p s s Cl
e 18 6 2 6 2 2 18 1 5 2 6 2 2 17
3 3 2 2 1 3 3 2 2 1
+

Numrul de electroni cu care se modific configura[ia atomului corespunde
numrului de sarcini electrice elementare purtate de fiecare ion. Se produce astfel un
transfer de electroni de la elementul puternic electropozitiv, cu poten[ial de ionizare sczut,
la elementul puternic electronegativ, cu afinitate ridicat pentru electroni. Modificrile
nveliurilor electronice la formarea ionilor, se reflect prin importante efecte asupra
dimensiunilor atomice: ionul pozitiv are un volum micorat fa[ de atom, iar cel negativ
este mai mare dect atomul din care provine. onii astfel forma[i nu rmn izola[i ci se
atrag electrostatic ntre ei, pn la distan[ minim permis de repulsiile ntre nveliurile
lor electronice. Nu se poate vorbi n cazul combina[iilor ionice de molecule, ci de re[ele
ionice.
Valen[a elementelor este dat de numrul sarcinilor electrice ale ionilor respectivi,
ca urmare a numrului de electroni ceda[i sau primi[i de atomi.
Teoria electrovalen[ei date de W.Kossel explic mul[umitor formarea combina[iilor
ionice tipice, deoarece formarea lor este justificat i din punct de vedere energetic. Se
cunoate c o legtur chimic este stabil dac se formeaz cu degajare de energie,
25
Anul I de studii
stabilitatea combina[iei fiind propor[ional cu cantitatea de energie degajat. Toate
combina[iile ionice cunoscute sunt combina[ii exoterme. Ele nu formeaz molecule
propriu-zise, deoarece cmpul electric al ionilor este uniform distribuit n toate direc[iile,
legtura ionic nefiind dirijat n spa[iu.
Acest tip de legtur se ntlnete la combina[ii anorganice dintre care
reprezenta[ii tipici sunt srurile.
n stare solid, combina[iile ionice formeaz re[ele ionice. n func[ie de raportul r
c
/ r
a
exist trei tipuri de re[ele:
731 , 0 >
a
c
r
r
tip de re[ea CsCl (n.c. = 8)
41 , 0 731 , 0 =
a
c
r
r
tip de re[ea NaF (n.c. = 6)
22 , 0 41 , 0 =
a
c
r
r
tip de re[ea ZnS (n.c. = 4).
>roprietile compu8ilor ionici.
Combina[iile formate din ioni pozitivi i ioni negativi se numesc com2inaii
ionice. n cazul compuilor ionici, nu se folosete no[iunea de molecul, deoarece
n cristale i topiturile combina[iilor ionice nu exist molecule, ci ioni.
Legtura ionic fiind de natur electrostatic nu este rigid, astfel c ionii ncrca[i
electric diferit, uni[i prin aceast legtur nu au o pozi[ie fix unii fa[ de al[ii.
Aranjarea ionilor n re[eaua cristalin se face pe principiul maximei compactit[i
Fener#ia total a reelei ionice este minim atunci c<nd aran,area cationilor 8i anionilor se
0ace c<t mai compactE.
Temperatura de fierbere i de topire crete prin scderea diferen[ei de
electronegativitate:
C T C T C T
AlF
topire
CaF
topire
NaF
topire
= < = < = 1225 1200 1000
3 2
26
Anul I de studii
La dizolvarea combina[iilor ionice n solven[i polari se produce fenomenul disocierii
electrolitice; ionii forma[i se mic independent. Combina[iile ionice, att n solu[ie, ct i n
topitur, sunt bune conductoare de electricitate.
2.2. Legtura coalent
- - -eoria electronic a co'alenei4 -eoria electronic a co'alenei4
- Lewis G.N (1916) o definete astfel: Fle#tura co'alent se reali+ea+ prin
punerea 3n comun de electroni cu participare e#al, re+ult<nd una sau mai
multe perechi de electroni care aparin deopotri' am2ilor atomiE.
Aadar electronii trebuie s aib spinul electronic de sens opus (spin antiparalel)
pentru a se putea nchide liniile de for[. Datorit nchiderii liniilor de for[, cei doi electroni
se atrag formnd un cuplu electronic de mare stabilitate, care se numete du2let
electronic sau co'alen.
Legtura covalent se realizeaz prin punere n comun de electroni nemperechea[i
ai atomilor i conduce la formarea de molecule sau re[ele atomice. G.N. Lewis, fondatorul
teoriei electronice a covalen[ei, a artat c prin aceast punere n comun de electroni,
atomii tind s dobndeasc configura[ii electronice stabile, n majoritatea cazurilor
configura[ie de gaz rar ntlnit mai ales n combina[iile elementelor perioadei i a -a.
Elementele perioadelor mari, pot forma un numr mai mare de covalen[e (pn la opt),
depind astfel configura[ia de octet. Numrul covalen[elor stabilite de un atom este ns
limitat de configura[ia electronic a stratului exterior i de raportul razelor atomilor ce
stabilesc ntre ei covalen[e.
Covalen[a, spre deosebire de legtura ionic, fiind dirijat n spa[iu, atomii unei
molecule ocup pozi[ii fixe unii fa[ de al[ii. Aceste pozi[ii se pot schimba, lungimea
27
Anul I de studii
legturii i unghiurile de valen[ fiind caracteristice moleculelor. n func[ie de natura
atomilor care particip la formarea legturii chimice, se deosebesc dou tipuri de
covalen[e:
- covalen[a nepolar stabilit ntre atomi de acelai fel i caracterizat de
apartenen[a perechii de electroni de legtur n mod egal la cei doi atomi lega[i, de
exemplu formarea moleculei de hidrogen sau de clor;
- covalen[a polar stabilit ntre dou specii diferite de atomi caracterizat prin
deplasarea electronilor de legtur ctre elementul mai electronegativ, aparnd astfel
sarcini electrice par[iale.
Teoria electronic clasic, dei a reprezentat un pas important n fundamentarea
legturii covalente, nu a reuit s dea explica[ii satisfctoare tuturor tipurilor de covalen[e
i propriet[ilor substan[elor cu legtur covalent. Teoria electronic nu d posibilitatea
efecturii de calcule cantitative pentru distan[ele interatomice i energia de legtur,
pentru a dovedi c ntr-adevr moleculele sunt mai stabile dect atomii liberi.
-eoria mecanic cuantic a le#turii co'alente
Mecanica cuantic a dat o interpretare matematic exact, riguroas
legturii chimice, oferind rela[ii de calcul care dau posibilitatea determinrii
din premise teoretice, a principalilor parametri ai legturii chimice: energia
legturii, distan[a internuclear, pozi[ia reciproc a mai multor legturi
realizate de un atom.
Solu[ionarea acestor ecua[ii ntmpin impedimente de ordin matematic, ele fiind cu
att mai complicate cu ct sistemul atomic este mai complex. Astfel, chiar i pentru
determinarea parametrilor celei mai simple molecule, molecula H
2
, metodele de calcul sunt
foarte complicate i de aceea se recurge de obicei la simplificri, renun[ndu-se la o serie
de interac[iuni care se neglijeaz i se rezolv ecua[iile prin metoda aproximrilor.
28
Anul I de studii
Dou metode de aproximare au cptat o aplicabilitate mai larg, datorit
accesibilit[ii lor i datorit posibilit[ilor pe care le ofer pentru interpretarea calitativ a
covalen[ei, i anume:
- *etoda le#turii de 'alen 9*"D: ini[iat de W.Heitler i F.London, continuat de
Slater i Pauling;
- *etoda or2italilor moleculari 9*O*) ini[iat de F.Hund i dezvoltat de Mlliken,
E. Hckel i al[ii.
Ambele metode pornesc de la ecua[iile func[iilor de und atomic pe care le
combin liniar pentru a ob[ine func[ia de und molecular, care se deosebete de cele
atomice prin aceea c este bi sau polinuclear. Contribu[ia fiecrei func[ii de und atomice
la func[ia de und molecular poate fi egal (n cazul nucleelor identice) sau diferit (n
cazul nucleelor diferite) ceea ce exprim prin coeficien[ii de distribu[ie , a cror valoare
rezult din condi[iile de normare a func[iei de und moleculare. Cele dou metode diferite
prin valoarea pe care o atribuie coeficien[ilor de distribu[ie (condi[ia de normare a
acestora) i prin modul de interpretare al rezultatelor.
Pentru molecula neutr cea mai simpl, molecula de hidrogen H
2
, format dintr-un
atom de hidrogen (a) i un alt atom de hidrogen (b), func[ia de und molecular se ob[ine
prin combinarea liniar a celor dou func[ii de und atomice (func[ii orbitale
monoelectronice de tip hidrogenoid):
b b a a mol
c c =

unde c
a
, c
b
= coeficien[ii de contribu[ie a orbitalilor atomici a i b
Deoarece are sens fizic numai ptratul func[iei de und care indic densitatea de
probabibitate a celor doi electroni, se poate scrie:
2 2 2 2 2 2
2 ) ( ) (
b b b a b a a a b b a a mol
c c c c c c + = =

29
Anul I de studii
Primul i ultimul termen redau densitatea de probabilitate n jurul atomului (a) i
respectiv (b), corespund unei interac[ii electrostatice i se rezolv matematic prin integrala
de schimb. Termenul din mijloc corespunde interac[iunii covalente a orbitalilor atomici (a)
i (b), adic formrii legturii i se rezolv prin integrala de contopire.
Cele dou metode interpreteaz n mod diferit aceast integral, respectiv
interac[iunea covalent.
*etoda le#turii de 'alen, numit i metoda perechilor de electroni, presupune
c legtura se realizeaz prin mperecherea spinului electronilor necupla[i la doi atomi,
care-i suprapun orbitalii atomici nedeforma[i, n spa[iul dintre cele dou nuclee. Cu ct
gradul de suprapunere a orbitalilor este mai mare (valoarea integralei de suprapunere este
mai mare) cu att legtura este mai puternic. Electronii cupla[i din orbitalii atomici
periferici nu particip la formarea legturilor, formnd aa numitele perechi de electroni
neparticipan[i.
*etoda or2italilor moleculari presupune c n momentul formrii legturii, orbitalii
atomici se deformeaz, func[iile de und se modific i orbitalii se contopesc formnd
orbitali moleculari care apar[in concomitent tuturor nucleelor (covalen[a fiind dat deci de
micarea electronilor simultan n cmpul mai multor nuclee) i n care nu este absolut
necesar cuplarea de spin. Orbitalii interiori, complet ocupa[i cu electroni nu particip la
legtur, rmnnd orbitalii atomici (OA) sau orbitali moleculari (OM) de nelegtur.
>roprietile moleculelor co'alente
Legtura covalent conduce la molecule adevrate, putndu-se izola
molecule de H
2
, O
2
, HCl, etc. Legtura covalent este cea mai puternic
dintre legturile cunoscute (E >> 400kj/mol).
Moleculele au orientare n spa[iu, pe direc[iile orbitalilor atomici sau a orbitalilor
hibrizi. n nodurile re[elelor moleculare se gsesc molecule. n general, legtura
30
Anul I de studii
covalent exist la combina[iile anorganice care nu au caracter de electrolit, i n special,
la combina[iile organice.
Combina[iile cu legturi covalente, n general, sunt solubile n dizolvan[i organici:
hidrocarburi, alcool, eter. Solubilitatea lor n solven[i polari scade o dat cu creterea triei
legturii, astfel nct reac[iile sunt lente.
Debye a urmrit polaritatea legturii covalente i a mpr[it moleculele n
polare i nepolare. O molecul este nepolar cnd rezult prin unirea a doi
atomi identici, prin punere n comun de electroni cu participare egal, iar
centrele de greutate electrice se suprapun. Exemple: H
2
, O
2
, Cl
2
, N
2
, dar i
molecule de CH
4
, CCl
4
formate din atomi diferi[i, dar cu structur simetric.
O molecul este polar cnd rezult din unirea a doi atomi diferi[i. Astfel, perechea
de electroni care formeaz legtura covalent, nu mai apar[ine n egal msur ambilor
atomi, ci este deplasat mai mult spre atomul care are cel mai accentuat caracter
electronegativ. n molecula rezultat se formeaz, astfel, dou centre de sarcini electrice
opuse sau un dipol.
>rocentul de caracter ionic al le#turii co'alente.
>olaritatea le#turilor 8i moleculelor
ntr-o covalen[ homonuclear A-A distribu[ia electronilor este identic la ambele
nuclee (covalen[ nepolar). Astfel de legturi apar la substan[ele elementare nepolare cu
molecule diatomice (H
2
, X
2
, O
2
, N
2
), tetraatomice (P
4
), octoatomice (S
8
) sau poliatomice
(diamant, grafit, stri alotropice ale sulfului, fosforului, etc.).
ntr-o covalen[ heteronuclear A-B, distribu[ia electronilor ntre nuclee nu mai
poate fi identic ntre cele dou nuclee, datorit caracterului electrochimic diferit al
atomilor care formeaz legtura. Nucleul elementului electronegativ atrage mai puternic
electronii legturii, deplasnd norul electronic ctre el, astfel c densitatea electronic
crete n jurul acestui nucleu (apare un exces de sarcin negativ notat -), i n acelai
timp densitatea electronic scade n jurul celuilalt nucleu, care rmne par[ial dezecranat
(apare un deficit de sarcin negativ care creeaz un exces de sarcin pozitiv, notat
31
Anul I de studii
+). Legtura covalent devine astfel par[ial ionic (legtura covalent polar), polaritatea
ei putndu-se exprima prin momentul de dipol (exprimat n Debye):

r e
leg
=
unde ( e ) = sarcina par[ial formal a atomilor
r = distan[a internuclear (lungimea covalen[ei)
n cazul atomilor izola[i, orice transfer de electroni se soldeaz cu transformarea
atomilor n ioni. n cazul atomilor care sunt implica[i ntr-o legtur chimic, asemenea
transfer total de electroni de la un atom la altul nu este posibil, deoarece electronii se afl
sub influen[a concomitent a ambelor nuclee, deci trebuie s se admit c, se produce un
transfer par[ial de sarcin, electronii care realizeaz legtura apar[in n continuare ambelor
nuclee, dar se localizeaz cu o pondere mai mare la unul din ele. n cadrul metodei
legturii de valen[ (MLV), Pauling a dat o defini[ie caracterului electrochimic, mai precis
electronegativit[ii unui element aflat ntr-o combina[ie.
Astfel, prin electrone#ati'itatea unui element aflat ntr-o combina[ie se
n[elege puterea cu care acel element atra#e ctre propriul nucleu norul
electronic al le#turii pe care o reali+ea+ cu un alt element.
Electronegativitatea, dup Pauling, se sustrage ns msurtorilor directe i pentru
a putea exprima calitativ aceast proprietate a elementelor, Pauling a elaborat o metod
de calcul care pornete de la idea c energia (tria) unei legturi covalente dintre doi
atomi este cu att mai mare, cu ct diferen[a ntre electronegativit[i este mai mare. Dac
se consider dou elemente oarecare A i B care realizeaz o legtur covalent polar
A-B, atunci diferen[a dintre energia acestei legturi, notat E
A-B
i media aritmetic a
energiei legturii dintre atomii A, E
A-A
i dintre atomii B, E
B-B
rezult din rela[ia:

2
E - E
E
B - B A - A
B - A
= E

32
Anul I de studii
Dependen[a dintre valoarea lui AE i electronegativitatea elementelor care
realizeaz legtura covalent, Pauling o exprim prin rela[ia empiric, de forma:
E
B A
=

2
10 unde
A
,
B
= coeficien[ii de electronegativitate a elementelor
Pentru a calcula valorile absolute ale electronegativit[ilor, Pauling consider
electronegativitatea litiului egal cu unitatea, introducnd deci unitatea arbitrar
Li
= 1.
Valoarea maxim pentru coeficientul de electronegativitate o are fluorul (
F
= 4)
care este elementul cel mai electronegativ, iar valoarea minim o au cesiul i franciul (
Cs
=
Fr
= 0,7) care sunt elementele cele mai slab electronegative din sistemul periodic, ntre
aceste limite nscriindu-se electronegativit[ile celorlalte elemente.
Cu ct coeficientul de electronegativitate are valoarea mai mare, cu att elementul
este mai puternic atrgtor de electroni. Aceasta nseamn c ntr-o legtur chimic,
densitatea norului electronic este mai mare n jurul nucleului elementului care are
E
mai
mare.
Caracterul electrochimic diferit al atomilor care formeaz legtura chimic nu este
singura cauz a polarit[ii legturii. Se cunosc i cazuri n care legtura A-B poate fi
polar, cu toate c atomii A i B au coeficien[i de electronegativitate aproape identici, n
aceste cazuri polaritatea legturii fiind dat de dimensiunile foarte diferite ale atomilor.
Momentul de dipol electric se calculeaz ca produsul dintre sarcina electric a
atomilor (e) i distan[a dintre centrele sarcinilor pozitive i negative (d):

d e =
unde = momentul electric de dipol al legturii
Pauling a elaborat o metod de calcul, pornind de la faptul c n MLV o legtur
covalent polar se consider ca fiind o legtur par[ial covalent i par[ial ionic, iar
momentul electric dipolar al legturii poate fi calculat din procentul de caracter ionic al
legturii. n acest caz, centrul sarcinilor electrice ale atomilor se consider c este chiar n
33
Anul I de studii
nucleu, iar distan[a dintre nuclee este chiar lungimea covalen[ei care poate fi determinat
cu mare precizie din date spectrale, iar n unele cazuri poate fi calculat.
Aadar, legtura covalent este n general polar, dar orict de mari ar fi diferen[ele
de electronegativitate, procentul de caracter ionic nu atinge 100%. De exemplu, n cazul
CsF format ntre cel mai electronegativ element, fluorul, i cel mai pu[in electronegativ,
cesiul, pentru care
F
-
Cs
= 4 - 0,7 = 3,3, procentul de caracter ionic este 93%. Aceasta
nseamn c , datorit polariza[iei mutuale a nveliurilor electronice, n re[elele ionice care
se realizeaz cu elemente pentru care (A - B) > 1,8 nu apare niciodat legtur pur
ionic.
Polariza[ia mutual const n deformarea norului electronic al anionului n direc[ia
cationului, ceea ce determin o apropiere a celor dou nuclee mergnd pn la o
ptrundere a cationului n norul electronic al anionului, suprapunerea orbitalilor atomici
determinnd o transformare par[ial a legturii ionice n legtur covalent.
2.3. Legtura coordinati
Un alt tip de covalen[ ce se poate forma este covalen[a coordinativ , n care unul
din atomi posed o pereche de electroni neparticipan[i (atom donor) pe care i pune n
comun cu un alt atom deficitar n electroni (atom acceptor).
ntre doi atomi, dintre care unul posed perechi de electroni neparticipan[i iar
cellalt are orbitali liberi de joas energie n stratul de valen[, se pot forma legturi
covalente (prin perechi de electroni) care difer de cea obinuit numai prin mecanismul
de formare i care poart numele de le#tur covalent coordinati'.
Legtura coordinativ se formeaz prin punerea n comun a unei perechi de
electroni cupla[i de la un atom, care poart numele de donor i a unui orbital
liber de joas energie din stratul de valen[ de la un alt atom, care poart
34
Anul I de studii
numele de acceptor de electroni. Perechea de electroni i orbitalul apar[in
concomitent ambelor nuclee ca i n cazul legturii covalente obinuite, de
care nu se mai deosebete dup ce s-a format.

B A

atom atom
donor acceptor
Exemple de combina[ii care se formeaz pe baza legturii coordinative sunt: ionul
hidroniu
+
H
3
, ionul amoniu
+
4
NH , etc, i n principal combina[iile complexe, care sunt
compui ce au un atom metalic central legat coordinativ de molecule sau anioni
) , , (
2
4

S F CN sau molecule neutre
) , (
2 3
H NH
numite liganzi.
2.4. Legtura metalic
Metalele - 80 din cele 106 elemente cunoscute pn acum - prezint unele
propriet[i comune care se datoresc configura[iei lor electronice i caracterul deosebit al
legturii dintre atomii lor. n condi[ii obinuite, metalele sunt substan[e solide, cristaline (cu
excep[ia mercurului care este lichid) i propriet[ile lor specifice se manifest n aceast
stare.
Faptul c propriet[ile metalelor nu se pot explica prin extinderea teoriei legturii
chimice la re[elele metalice, a condus la necesitatea fundamentrii teoretice a legturii
metalice admi[nd existen[a unor electroni mobili n re[elele metalice.
*etoda le#turii de 'alen aplicat structurii metalelor de ctre L.Pauling
(1938) consider legtura metalic ca fiind o legtur covalent delocalizat.
Astfel, spre deosebire de teoria gazului de electroni, n MLV se consider c
electronii sunt mobili, se deplaseaz de la un nucleu la altul, dar nu prsesc
nucleele, nu au o stare de independen[ (se afl n stare de rezonan[),
35
Anul I de studii
independen[a micrii electronilor n re[eaua metalic fiind limitat la
direc[iile pe care se afl nucleele.
Numrul de electroni cu care fiecare atom de metal particip efectiv la realizare
legturilor n re[ea a fost denumit de Pauling "valen[ metalic. La stabilirea valen[ei
metalice trebuie s se [in seama de existen[a orbitalului metalic, fr de care nu se pot
realiza legturi n re[ea. Pentru metalele reprezentative (blocul sp), orbitalii disponibili
pentru realizarea legturilor n re[ea sunt orbitalii de valen[ ns i np, deci patru orbitali, iar
pentru formarea legturilor n metalele tranzi[ionale (blocul d), orbitalii liberi sunt cei cinci
orbitali (n-1)d i orbitalii exteriori ns i np, n total nou orbitali.
Valen[a metalic nu coincide cu valen[a metalului n combina[iile sale. Legtura
metalic nefiind saturat, numrul partenerilor din imediata vecintate a unui atom metalic,
cu care acesta formeaz legturi directe n re[ea, este ntotdeauna mai mare dect valen[a
metalic.
Toate propriet[ile metalelor, depind de tria legturii dintre atomii care compun
re[eaua i implicit de valoarea valen[ei metalice. Astfel, cu ct valen[a metalic este mai
mare i deci legturile interatomice mai puternice, cu att metalul este mai dur, mai dens,
mai greu fuzibil, mai pu[in volatil.
*etoda or2italilor moleculari interpreteaz legtura metalic ca o legtur
covalent realizat prin OM extini, ob[inu[i prin contopirea tuturor OA din
stratul de valen[ al atomilor metalici ce formeaz 2en+i de ener#ie largi,
apar[innd n comun tuturor nucleelor, dar fiind numai par[ial ocupate cu
electroni. n func[ie de numrul OA de valen[ care particip la formarea
benzilor de energie se cunosc dou situa[ii. Gradul de ocupare cu electroni
explic tria interac[iei din re[eaua metalic i implicit, o serie de propriet[i
deosebite ale metalelor (raza metalic, punctele de topire i fierbere,
densitate, duritate).
36
Anul I de studii
Reprezentarea nivelelor energetice ale unui atom de Na i a benzilor de energie n Na metalic: a) nivele de
energie ale unui atom de Na; b) nivele de energie ale unor atomi de Na altura[i; c) benzi de energie n Na
metalic; B band de conduc[ie.
Partea din banda de valen[ neocupat cu electroni numit 2and de conducie,
este folosit la circula[ia electronilor supui unei diferen[e de poten[ial electric sau termic i
explic n acest fel conductibilitatea electric i termic a metalelor.
2.!. Legtura intermolecular de hidrogen
Polariza[ia moleculelor datorat polarit[ii i polarizabilit[ii acestora este cauza
apari[iei unor legturi intermoleculare, aceste interac[ii care apar ntre molecule sunt
cunoscute sub numele de for[e Van der Waals i legturi de hidrogen.
Moleculele diatomice n stare gazoas, moleculele mono sau poliatomice
saturate din punct de vedere al covalen[ei din re[elele moleculare se leag
prin for[e slabe de natur electrostatice, numite for[e Van der Waals.
Aceste for[e nu implic punerea n comun sau transferul de electroni, la baza
lor stnd fenomenul de polariza[ie dintre particulele componente, interac[iunea
realizndu-se prin interac[iuni dipol-dipol, care sunt de trei feluri:
1. interac[iuni prin for[e de dispersie - interac[iuni London;
2. interac[iuni prin for[e de orientare - interac[iuni Keesom;
3. interac[iuni prin for[e de induc[ie - interac[iuni Debye.
37
Anul I de studii
ndiferent de natura lor, interac[iile dipol-dipol sunt atractive i repulsive, iar
instabilitatea re[elelor moleculare se datorete echilibrului dintre ele. Apropierea dintre
molecule s-ar face pn la contopirea lor total, datorit for[elor atractive, dac
concomitent nu s-ar nate for[ele repulsive ntre electronii nveliurilor exterioare ale
moleculelor i ntre nucleele slab ecranate.
Cele trei tipuri de interac[iuni Van der Waals asigur coeziunea molecular i se
manifest n strile condensate (solid i lichid), dar i la gaze, la presiuni mari i la
temperaturi mai apropiate de punctul de lichefiere. Contribu[ia acestor trei tipuri de
interac[iuni la coeziunea molecular este ns inegal i depinde de polarizabilitatea i de
polaritatea moleculelor.
Tria for[elor Van der Waals determin valorile constantelor fizice ale substan[elor
moleculare. Astfel, substan[ele nepolare au puncte de topire i de fierbere sczute, clduri
de topire i vaporizare de asemenea mai sczute dect a substan[elor polare cu mase
moleculare comparabile. Asigurnd coeziunea molecular, for[ele Van der Waals explic
de ce substan[ele moleculare cu mas molecular mai mic sunt gaze (gazele rare, H
2
,
N
2
, O
2
, Cl
2
, CO
2
, H
2
S, NH
3
, CH
4
, etc.) n timp ce substan[ele moleculare cu mas
molecular mai mare i polarizabilitate ridicat sunt lichide (Br
2
, C
6
H
6
, hidrocarburile cu
mai mult de cinci atomi de carbon, CCl
4
) sau chiar solide cu re[ele de simetrie sczut (S
8
,
P
4
).
"e#tura de hidro#en ia natere prin intermediul atomilor de hidrogen i se
stabilete numai cu atomii elementelor puternic electronegative. Protonul
exercit o atrac[ie puternic asupra electronilor neparticipan[i ai atomilor
puternic electronegativi fluor, oxigen, azot, stabilind cu acetia o legtur de
natur electrostatic.
Aceast atrac[ie se exercit att asupra atomului electronegativ de care hidrogenul
este legat ini[ial, ct i de atomul electronegativ din molecula nvecinat.
38
Anul I de studii
Astfel sunt hidrurile (HF, H
2
O, NH
3
), oxoacizii i srurile acide ale acestora, acizii
organici i srurile lor acide, alcooli, fenolii, hidroxilamina, aminele, iminele, amiduri,
hidrazida, acizii azothidric i cianhidric, aminoacizii.
Legtura de hidrogen se formeaz datorit particularit[ilor pe care le prezint
protonul:
- este complet lipsit de nveli electronic;
- are raza cea mai mic, ceea ce permite ptrunderea lui n nveliul electronic al
atomilor;
- are sarcina specific cea mai mare;
- puterea sa polarizant este maxim.
Legturile de hidrogen pot aprea:
- att ntre molecule, rezultnd for[e intermoleculare (ntre molecule de HF, H
2
O):

- ct i n molecule, for[ele exercitate fiind intramoleculare:

Numrul maxim de legturi de hidrogen la ap, apar la 4
o
C (p
max
=1 g/cm
3
), dup
care prin creterea temperaturii ncepe i ruperea legturilor de hidrogen, astfel c la cca
40
o
C rmn doar 50% legturi de hidrogen, n timp ce la 80
o
C acestea dispar. Din
asocierea moleculelor de ap se formeaz aa-zisa ,ap polimerizat.
1. De ce se realizeaz legturile chimice?
2. Cum se pot realiza legturile chimice?
3. Caracteriza[i prin exemple legtura ionic.
4. Caracteriza[i prin exemple legtura covalent.
5. Exemplifica[i asemnri i/ sau deosebiri ntre legtura ionic i cea covalent.
39
Anul I de studii
6. Caracteriza[i prin exemple legtura coordinativ.
7. Exemplifica[i asemnri i/ sau deosebiri ntre legtura covalent i cea
coordinativ.
8. Crui fenomen se datorez legturile intermoleculare?
9. Caracteriza[i prin exemple legtura de hidrogen?
10. Ce poate schimba prezen[a legturilor intermoleculare?
40
Anul I de studii
Cursul ". #lementele chimice $i com%inaiile lor
6%iecti3ele leciei
ntroducerea cursan[ilor n disciplina chimiei anorganice
n[elegerea corect a no[iunilor: nemetal, metal, metaloid, aliaje
Descifrarea propriet[ilor chimice i fizice specifice fiecrei categorii
mportan[a aliajelor
Coninutul leciei
3.1Nemetale
3.2Metale
3.3Metaloizi
3.4Aliaje
3.5Tipuri de combina[ii
3.5.1 Combina[ii binare
3.5.2 Combina[ii ternare
Clasificarea n metale i nemetale (cunoscut din sec. al XX-lea) este folosit n
prezent n scop didactic. Avnd la baz concep[ia electrochimic conform creia metalele
formeaz ioni pozitivi, iar nemetalele ioni negativi, aceast clasificare este conven[ional i
cu valabilitate limitat. Propriet[ile structurale i fizico-chimice permit clasificarea
elementelor dup criterii diferite.
41

Anul I de studii
Elementele ce formeaz Sistemul Periodic sunt grupate n patru clase:
- H + He;
- elementele grupelor principale (A);
- elementele de tip d (metale tranzi[ionale) grupele secundare (B);
- elemente de tip f (lantanide i actinide) grupele secundare (B).
Elementele din grupele principale pot fi mpr[ite n patru clase n func[ie de
structurile lor i compuii naturali forma[i n condi[ii normale de temperatur i presiune :
-elemente din clasa A - metale formeaz legturi metalice i legturi ionice;
-elemente din clasa B - apar sub form de structuri covalente;
-elemente din clasa C - pot forma molecule biatomice prin legturi covalente;
-elemente din clasa D - au orbitalii din stratul de valen[ completat cu electroni;
aceste elemente nu pot forma legturi ntre ele.
3.1. "emetale
Elementele situate n grupele principale n dreapta diagonalei care poate fi
trasat de la bor (grupa a -a) la astatiniu (grupa a V-a) sunt nemetale,
caracterizate prin urmtoarele propriet[i generale:
formeaz 1/5 din totalul elementelor naturale i se gsesc n toate strile de
agregare:
gaze (F
2
, O
2
, N
2
);
lichide (Br
2
)
solide (
2
, S
8
, P
4
, C) formnd molecule covalente bi, tetra, octoatomice
sau polimere ;
cu excep[ia halogenilor, pot exista n mai multe modifica[ii alotropice. Elementele B,
C, Si, P, As, Se, Te i Bi pot forma polimeri ;
avnd configura[ia electronic exterioar: ns
2
np
2-5
, cu excep[ia borului (2s
2
2p
1
),
dispun numai de electroni s i p ca electroni de valen[, n numr egal cu numrul
42
Anul I de studii
grupei, din care cauz au caracter electronegativ, care scade n grupe i crete n
perioade cu creterea lui Z. Electronegativitatea nemetalelor variaz de la 2,0 la
bor, la 3,5 la oxigen i 4,0 la fluor i prezint o scdere nsemnat la trecerea de la
perioada a doua la a treia ;
n solu[ie apoas formeaz numai anioni ;
cu oxigenul formeaz oxizi acizi gazoi, lichizi sau solizi anhidri ;
cu hidrogenul formeaz hidruri covalente polare sau nepolare (EH
8-n
), substan[e
gazoase, cu excep[ia apei care este lichid n condi[ii normale. Energia legturii
nemetal-hidrogen scade n grupe i crete n perioade cu creterea lui Z ;
numrul de oxidare (NO) maxim al nemetalelor este egal cu numrul grupei i este
dat de totalitatea electronilor s i p, cu exceptia fluorului, care func[ioneaz constant
cu NO = -1, oxigenul -2 n oxizi, -1 n peroxizi (Na
2
O
2
), -1/2 n superoxizi (KO
2
) ;
azotul, oxigenul, sulful, seleniul i halogenii formeaz compui stabili la NO minime:
-3, respectiv -2 i -1, n timp ce B, C i P la NO maxime, egal cu numrul grupei ;
energia de legtur nemetal-oxigen, nemetal-fluor i nemetal- nemetal scade n
perioade i crete n grupe cu creterea lui Z ;
B, C, N, O i F, primii termeni din grupe ai nemetalelor, se deosebesc de restul
elementelor din grupe. Borul se aseamn mai mult cu siliciul, element aezat n
diagonal n sistemul periodic (asemnare diagonal).
3.2. Metale
*etale reprezint 80 din cele 106 elemente cunoscute pn n prezent. Au
propriet[i generale caracteristice, generate de legtura metalic, dar i
propriet[i particulare determinate de structura atomilor lor. Dup configura[ia
electronic, metalele sunt:
tipice - componente ale blocului sp, fiind cuprinse n grupele principale ale
sistemului periodic ;
tranzi[ionale - componente ale blocurilor d i f, cuprinse n grupele secundare ale
sistemului periodic.
43
Anul I de studii
Toate propriet[ile caracteristice metalelor sunt valabile pentru strile de agregare
solid i lichid, deoarece n aceste condi[ii ntre atomii metalelor se manifest legturi
metalice. n starea gazoas metalele nu se deosebesc de nemetale. Cele mai
reprezentative propriet[i sunt:
tendin[a de a forma re[ele cristaline compacte;
propriet[ile optice (opacitate, luciu metalic, culoare);
densitatea ;
temperaturile de topire i de fierbere;
conductibilitatea termic i electric;
propriet[ile mecanice speciale;
insolubilitatea n dizolvan[i comuni (se dizolv numai n metale cu formare
de aliaje).
3.3. Metaloi#i
Elementele chimice B, Si, Ge, As, Sb, Se i Te, prin propriet[ile i comportarea lor
general ocup o pozi[ie intermediar ntre nemetale i metale, de aceea se
numesc semimetale sau metaloi+i.
Prezint luciu metalic i prin aceasta se apropie de metale, dup structur fac parte
din blocul p i se aseamn mai mult cu nemetalele. Toate semimetalele sunt substan[e
cristaline, cu forme alotropice, iar cele cu electronegativitate apropiat de a carbonului (ex.
Si) au tendin[a accentuat de a forma polimeri (macromolecule).
Cu excep[ia oxigenului, hidrogenului, azotului, gazelor rare, sulfului i carbonului,
care se gsesc n natur i n stare liber, nemetalele se gsesc, pe planeta noastr,
numai sub form de combina[ii, n propor[ii care scad de la oxigen 49,4% i siliciu 25,75%
la radon 4,10
-17
%.
3.4. Alia$e
44
Anul I de studii
Dei numrul metalelor este relativ mare, sunt totui insuficiente spre a se satisface
prin propriet[ile lor nevoile tehnicii moderne. Practic s-a constatat c prin adugarea la
metalele pure a anumitor substan[e (oxizi, carburi) sau a altor metale, nemetale sau
semimetale, se ob[in amestecuri cu propriet[i fizico-chimice superioare.
Amestecurile cu proprietti metalice, constituite din dou sau mai multe
elemente, dintre care cel pu[in elementul predominant este un metal poart
denumirea de alia,e.
Aliajele pot fi formate din dou metale (alia,e 2inare), din trei metale (alia,e ternare),
din patru metale (alia,e cuaternare) sau mai multe metale (alia,e polinare). Majoritatea
aliajelor n stare topit se amestec n orice propor[ie, dar unele metale sau semimetale
nu se amestec n stare topit cu alte metale (de exemplu: Al cu Pb, Ag cu Fe, Te cu Pb).
Unele metale se dizolv la topire numai ntr-o anumit propor[ie (Zn i Pb topite mpreun
dau un amestec omogen, dar lsate n repaus formeaz dou straturi: stratul inferior, mai
dens, este format din plumb ce con[ine pu[in zinc, iar stratul superior este format din zinc
care con[ine o anumit cantitate de plumb).
Aliajele se caracterizeaz n general prin proprietti calitativ superioare fa[ de cele
corespunztoare elementelor componente. Duritatea i rezisten[a aliajelor sunt de obicei
mai mari dect ale componentelor. Datorit acestor calit[i ct i a altora, aliajele
reprezint materiale mult mai solicitate n tehnica modern dect metalele n stare pur.
3.!. %ipurile de combinaii
Combina[iile n func[ie de numrul de elemente din care sunt constituite, pot fi :
binare, ternare i combina[ii la a cror form final particip mai multe specii de atomi.
Vom prezenta cele mai importante i ntlnite combina[ii ale fiecrui element n
parte, la descrierea acestuia. ntlnite n mod frecvent sunt numai cteva clase de
combina[ii ale elementelor principale, acest lucru datorndu-se fie faptului c sunt
instabile, fie c nu exist n realitate, etc.
$.(.1 Com2inaii 2inare.
Hidrurile. Aceste combina[ii ocup un rol important n cadrul combina[iilor
45
Anul I de studii
chimice datorit structurii speciale a atomului de hidrogen. Dintre acestea fac
parte hidrurile carbonului :
- hidrocarburile (C
x
H
y
);
- compuii organici foarte importan[i deoarece din acetia se formeaz deriva[ii
func[ionali;
- hidrura oxigenului H
2
O; H
2
O
2
i hidrurile halogenurilor (hidroacizii).
Singurii compui ionici ai hidrogenului sunt hidrocarburile alcaline, acestea ns se
ob[in n laborator i nu pe cale natural.
Halogenurile au structuri ionice cnd se asociaz cu elemente din clasa A, dar pot
forma i legturi covalente cnd se cupleaz cu elementele din clasele B i C.
Oxizii. Oxigenul este al doilea element puternic electronegativ (dup F). Structuri
ionice formeaz oxizii elementelor din clasa A, iar cei din clasa B i C au structuri
covalente. Caracterul oxizilor metalici este bazic iar al elementelor din clasa B este acid.
Sulfurile sunt foarte importante datorit frecven[ei mari de apari[ii n natur i
reactivit[ii mrite pe care o au i datorit creia particip cu uurin[ la reac[ii chimice.
$.(.! Com2inaii ternare .
Dintre acestea fac parte hidroxizii i oxiacizii. Hidroxizii elementelor din clasa
A (metale), sunt baze, iar cei ai elementelor din clasele B i C sunt oxiacizi
(acizi care au n componen[ oxigenul).
NaOH Mg(OH)
2
Al(OH)
3
baze
Si(OH)
4
PO(OH)
3
SO(OH)
2
ClO
3
(OH) acizi
Prin cedare de H+ unor baze, oxiacizii se transform n oxianioni [ ]
4
4
Si ;
[ ]
3
4
! ; [ ]
2
4
S ; [ ]
4
Cl . Acetia n combina[ie cu al[i cationi vor forma sruri. Srurile
formate cu elementele din clasa A i alte metale tranzi[ionale sunt stabile, ns cele
formate cu elementele din clasele B i C sunt sruri nestabile uor hidrolizabile.
1. Care este clasificarea clasic a elementelor chimice?
2. Ce sunt nemetalele?
46
Anul I de studii
3. Ce propriet[i chimice i fizice au nemetalele?
4. Ce sunt metalele?
5. Ce propriet[i fizice i chimice au metalele?
6. Ce sunt metaloizii?
7. Care sunt propriet[ile lor fizice i chimice?
8. Ce sunt aliajele i care este importan[a lor?
9. Ce clase de combina[ii binare cunoate[i?
10. Ce clase de compui ternari cunoate[i?
47
Anul I de studii
Cursul &. Strile naturale de agregare ale materiei
6%iecti3ele leciei
Cunoaterea concret a strilor de agregare d.p.d.v. al ecua[iilor de stare.
ntelegerea concret a manifestrii diferitelor stri de agregare ale materiei.
Clasificrile aprute n cadrul fiecrei stri de agregare ca urmare a diferen[elor
aprute ntre propriet[ile fizice i chimice ale substan[elor.
Coninutul leciei
4.1Starea solid
4.2Starea lichid
4.3Starea gazoas
Strile naturale de agregare sunt: solid, lichid i gazoas. Acestea sunt
caracterizate prin valori constante (de echilibru) ale p, V, T. Aceste valori se numesc
variabile de stare sau parametrii de stare.
Orice stare de agregare a unui sistem este caracterizat prin valori constante
bine determinate ale parametrilor de stare. Reprezentarea strii unui sistem
se face printr-o func[ie de stare notat:
0 ) , , ( = T " p f

ce reprezint un punct din spa[iu, cu 3 axe presiune, volum, temperatur.
48

Anul I de studii
4.1. Starea solid
Caracterizat prin corpul solid, are volum i form proprie, energie mare ntre
particule (care la temperatur normal prezint micri de vibra[ie sau de rota[ie, n jurul
unor pozi[ii fixe), densitate mare i temperaturi de topire, de asemenea ridicate.
Ecua[ia de stare a solidelor este:
t cons " # tan , =

(condi[ia de rigiditate-distan[a dintre dou puncte din intervalul solidului).
Solidele au duritate (scara lui Mohs 0 - 10) i prezint stri alotropice (grafit,
diamant). Corpurile solide apar cu:
structur cristalin caracterizat ca medii izotrope (din punct de vedere
propriet[ilor fizice i nu a celor optice), cu temperatur de topire fix, indice de
refrac[ie i sprtur ordonat, are clivaj, opacitate i transparen[;
structur amorf caracterizat ca mediu anizotrop, cu interval de topire i sprtur
dezordonat.
Structura cristalin este reprezentat prin celula elementar care este caracterizat
prin dimensiunile a, b, c (determinate prin difrac[ia de raze cu metoda Bragg) i planele
simetrie d, , y.
Din punct de vedere chimic, solidele se mpart n func[ie de natura particulelor
constituente i interac[iunile ce apar ntre acestea, astfel:
re[ele ionice, unde particulele sunt ionii, lega[i prin interac[iuni electrostatice;
re[ele atomice, unde particulele sunt atomii, lega[i covalent, legturile fiind
orientate n spa[iu pe direc[ia orbitalilor atomici sau a orbitalilor hibrizi. De
exemplu: diamant, re[ele stratificate grafit, argile, zeoli[i, mice;
re[ele moleculare, formate din molecule ntre care apar legturi van der Walls
(
2
, CO
2
, C
x
H
y
, ghea[a, etc);
49
Anul I de studii
re[ele metalice.
4.2. Starea lichid
Lichidele sunt caracterizate prin culoare, gust, miros, ocuparea unui volum
constant, proprietatea de curgere, senza[ie la pipit. Ecua[ia de stare caracteristic
lichidelor este:
t cons " tan =
Lichidele i solidele sunt stri condensate ale materiei.
Lichide se pot clasifica n func[ie de comportarea n amestecuri prin
formarea suprafe[elor de separa[ie, astfel:
lichide miscibile (complet) cnd dou sau mai multe lichide se amestec , n orice
concentra[ie, fr formarea unei suprafe[e de separa[ie. Rezult un amestec ce
formeaz o singur faz lichid omogen;
lichide par[ial miscibile cnd pe anumite intervale de temperatur i n anumite
concentra[ii, lichidele sunt complet miscibile, iar la schimbarea concentra[iilor sau
temperaturii acestea se separ ntre ele printr-o suprafa[ de separa[ie (fenolul-
apa);
lichide nemiscibile se deosebesc ntre ele prin natura chimic i anume: polare
(apa) i nepolare (hidrocarburile); suprafa[a de separare este plan dac lichidele
sunt n cantit[i mari sau n propor[ii asemntoare, iar dac unul dintre lichide este
n concentra[ie mai mic, atunci suprafa[a de separare este sferic.
4.3. Starea ga#oas
50
Anul I de studii
Reprezint o stare de agregare caracterizat prin: color-incolor, miros, nu prezint
senza[ie la pipit, volumul variaz foarte mult prin creterea presiunii, la o temperatur
dat, ocup tot spa[iul disponibil n timp scurt, rezultnd o presiune constant cu o
concentra[ie constant.
Pentru o cantitate cunoscut de gaz m=constant, se poate scrie ecua[ia de
stare a gazelor:
t cons
p"
tan =

Distribu[ia gazelor, n atmosfer, cu altitudinea are loc conform ecua[iei Laplace:
$T
%gh
e p p

=
0

unde: g = accelera[ia gravita[ional (m/s
2
)
M = masa gazului (kg)
h = nl[imea / altitudinea (m)
p
o
= presiunea par[ial a gazului
R = constata gazelor perfecte
T = temperatura (K)
1. Care sunt strile naturale de agregare ale materiei?
2. Prin ce este caracterizat o satre de agregare?
3. Ce sunt paramentrii de stare?
4. Ce este o ecua[ie de stare?
5. Care ecua[ie de stare caracterizeaz starea solid?
6. Ce structuri pot aprea la corpurile solide?
7. Care ecua[ie de stare caracterizeaz starea lichid?
8. n cte clase se pot diferen[ia lichidele d. p. d. v. al suprefe[ei de separa[ie?
9. Care ecua[ie de stare caracterizeaz starea gazoas?
51
Anul I de studii
10. Ce este ecua[ia Laplace?
52
Anul I de studii
Cursul 5. (eoria aci)i %a)e
6%iecti3ele leciei
ntroducerea cursan[ilor n teoria acizi baze
n[elegerea concret a termenilor de acid i de baz d. p. d. v. al diverselor teorii
dezvoltate pe aceast tem
Aplicabilitatea concret a acestor no[iuni i utilizabilitatea teoriilor respective.
Coninutul leciei
5.4Teoria lui Arrehnius
5.5Teoria protolitic
5.6Teoria lui Usanovich
!.1. %eoria lui Arrehnius
(eoria lui 9rhenius aduce cea mai important contribu[ie la elaborarea
teoriei acizi-baze, deoarece se bazeaz pe teoria disocierii electrolitice care
afirm c acizii sunt substan[e care n solu[ii apoase disociaz, dnd natere
la H
+
, iar bazele disociaz cu formare de HO
-
.
53

Anul I de studii
Caracterul acid i bazic, conform teoriei lui Arhenius, este legat de disocierea n
H
2
O a substan[elor respective; altfel spus caracterul acid sau bazic al unei substan[e este
determinat de apari[ia ionilor de H
+
i HO
-
.
Su2stana am0oter 9am0olit:, n func[ie de condi[ii de reac[ie, se comport fie ca
acid, fie ca baz, la disociere elibernd protoni sau ion oxidril:

+
+ A H
mf
H A
mf

+
+ H A
mf
baz amfolit acid
onul de H
+
nu poate exista n stare liber, n solu[iile apoase, datorit poten[ialului
ionic (sarcina/raza ionic) foarte mare, ceea ce denot o reactivitate foarte mare, se va
combina cu apa, rezultnd ionul hidroniu H
3
O
+
care este mult mai stabil:
H H
2
+
+ +
H
3

!.2. %eoria protolitic
Teoria protolitic (Brosted i Lowry) d o defini[ie mai corespunztoare
pentru acizi i baze. Astfel, se numete acid o substan[ capabil s cedeze
protoni, iar baz o substan[ capabil s accepte protoni.
Defini[iile de pn acum scot n eviden[ legtura dintre acizi i baze, echilibrul
caracteristic al acestei interdependen[e poate fi scris sub forma:
Acid
+
+
H
Baza conjugat
Astfel, ca urmare a pierderii unui proton de ctre un acid, se formeaz o baz, care
este baza conjugat a acidului respectiv. Consecutiv, prin acceptarea unui proton de ctre
o baz, aceasta se transform n acid, care se numete acidul conjugat al bazei
respective.
Astfel, putem clasifica acizii i bazele, dup cum urmeaz:
Aci+ii sunt de trei feluri:
1. moleculari:
3 4 2
, , HN S H HCl
etc;
2. anionici:
2
4 4 2 4
, , H! ! H HS ;
3. cationici:
+ +
H NH
3 4
,
a cror baz conjugat sunt
H NH
2 3
,
.
54
Anul I de studii
Ba+ele sunt de dou feluri:
1. moleculare:
2 2 3
, , , , NH $ KH NaH H NH
;
2. anionice:

3 3
2
4 4
, , , , , N Cl C CH S HS H
a cror acizi conjuga[i
sunt
3 3 4 4 2 2
, , , , , HN HCl CH CH HS S H H

.
Dac lum reac[ia de autoprotoliz a apei:
H H
2 2
+

+
+ H H
3
baz acid acid baz
conjugat conjugat
Constanta de echilibru a acestei reac[ii este:
[ ] [ ]
[ ]
2
2
3
H
H H
K

=

Pentru temperatura de 25
o
C i 1 atm se poate scrie:
[ ] [ ]
14
3
2
2
10 ]
+
= = = H H K H K
&

Aa deci, la t i p normale [H
3
O
+
] = [HO
-
] = 10
-7
aceast valoare indic un
mediu neutru. Un mediu n care [H
3
O
+
] > [HO
-
] este acid, i consecvent
mediu bazic cnd [H
3
O
+
] < [HO
-
].
Logaritmii cu semn schimbat ai concentra[iei acestor ioni indic pH i respectiv pOH
mediului de reac[ie:
[ ]
+
= H pH
3
l!
[ ]
= H pH l!
suma lor este 14. Astfel, pentru pH = 7 mediul este neutru, pH-ul < 7 indic mediu acid, iar
pH-ul > 7 indic mediu bazic.
!.3. %eoria lui &sanoich
-eoria lui .sano'ich, elaborat n 1939, definete acidul orice substan[ care
poate ceda cationi, sau care se poate combina cu anioni, iar baz orice
substan[ care poate ceda anioni sau se poate combina cu cationi.
55
Anul I de studii
Mai trziu Usanovich a definit acizii ca substan[e capabile s cedeze electroni, iar
bazele substan[e capabile s cedeze electroni. Usanovich a fost primul care a inclus
reac[iile redox ca un caz particular al reac[iilor acizi-baze.
1. Care este suportul teoriei acizi baze Arrehnius?
2. Ce sunt acizii conform acestei teorii?
3. Ce sunt bazele conform acestei teorii?
4. Ce este protonul conform acestrei teorii?
5. Ce este un amfolit?
6. Protonul poate exista n stare liber? Este stabil?
7. Care este defini[ia teoriei protolitice acizi baze?
8. Care este clasificarea dat de aceast teorie?
9. Ce semnifica[ie au pH-ul? Dar pOH-ul?
10. Ce spune teoria Usanovich acizi baze?
56
Anul I de studii
Cursul +. Reacii chimice
6%iecti3ele leciei
n[elegerea corect a no[iunii de REAC|E, reactan[i i produi de reac[ie.
Diferen[ele creeate ca urmare a reactan[ilor versus clasificrile aprute n acest
cadru.
Coninutul leciei
6.1Reac[ii chimice generale
6.1.1 Reac[ia de descompunere
6.1.2 Reac[ia de combinare
6.1.3 Reac[ia de substitu[ie
6.1.4 Reac[ia de dubl substitu[ie
6.2Reac[ii chimice specifice
6.2.1 Reac[ia acizi-baze
6.2.2 Reac[ia de hidroliz
6.2.3 Reac[ia redox
Reaciile chimice repre+int trans0ormrile unor su2stane 3n alte su2stane,
care au proprieti noi, ca urmare a unei schim2ri produse 3n compo+iia lor
57

Anul I de studii
chimic. Reac[iile chimice se reprezint prescurtat prin ecua[ii chimice, n care
sunt indicate prin formule, substan[ele care intr i care rezult din reac[ie, i de
asemenea, prin coeficien[i, se deduce raportul lor cantitativ. Potrivit legii
conservrii masei, numrul atomilor care intr n reac[ie trebuie s fie egal cu
numrul atomilor substan[elor care rezult n urma reac[iei.
Orice proces, n care una sau mai multe substan[e (reactan[i), se transform sub
ac[iunea unor factori n alte substan[e (produi de reac[ie), cu propriet[i fizice i chimice
noi, constituie o reac[ie chimic. Ecua[ia chimic este reprezentarea prescurtat a unei
reac[ii n care reactan[ii i produii sunt desemna[i prin formule chimice. O astfel de
reprezentare permite doar stabilirea raporturilor cantitative dintre participan[ii la reac[ie prin
calcule stoechiometrice. Pentru o cunoatere aprofundat a reac[iilor chimice este necesar
ca studiul lor s cuprind to[i factorii implica[i:
- starea fizic a substan[elor;
- condi[iile de reac[ie (temperatur, presiune);
- efectele termice, ce nso[esc orice reac[ie chimic (termodinamica chimic);
- modul de desfurare: dac reac[ia este total sau n echilibru (echilibru chimic);
- toxicitatea, implica[iile biologice etc.
'.1. (eacii chimice generale
6.1.1. Reac[ia de descompunere.
Este aceea reac[ie prin care dintr-o substan[ compus se ob[in dou substan[e
simple sau cel pu[in alte substan[e compuse, dar cu o form mai simpl:
+
2
2 2 Hg Hg
+
2 2 2
2 2 H H
Descompunerile chimice (se folosesc n metodele de analiz) se fac cu consum de
anumite energii: termic, electric, luminoas, i de aceea ele se deosebesc astfel:
disocia[ie termic
electroliz
fotochimic.
58
Anul I de studii
6.1.2. Reac[ia de combinare.
Este aceea reac[ie prin care din unirea a dou substan[e simple se ob[ine o
substan[ compus:
+ HCl Cl H 2
2 2

+ H H
2 2 2
2 2
+
3 2 2
2 3 NH N H

Reac[ie de combinare este procesul invers al reac[iei de descompunere, i este
folosit ca metod de sintez.
6.1.3. Reac[ia de substitu[ie.
n urma acestor reac[ii, un element dintr-o substan[ compus este substituit (sau
nlocuit) cu un alt element:
4 4
FeS Cu Fe CuS + +

+ +
2 4 4 2
H FeS Fe S H
Aceste reac[ii le ntlnim, n general, la metodele de identificare a cationilor i
anionilor. Se poate observa, de asemenea, c aici se includ reac[iile redox, pe care le vom
dezbate pe larg la ,reac[ii specifice.
6.1.4. Reac[ia de dubl substitu[ie.
Este aceea reac[ie prin care un element dintr-o substan[ compus este substituit
de un alt element din cealalt substan[ compus, cu care acesta reac[ioneaz:
+ + HCl BaS BaCl S H
4 2 4 2

+ + AgCl NaN NaCl AgN
3 3

3 2 3 2
2 2 C K NaCl KCl C Na + +

59
Anul I de studii
'.2. (eacii speci)ice
6.2.1. Reac[ia acizi-baze.
Trebuiesc n[elese ca reac[ii la care particip 2 cupluri; pentru ca un acid s poat
ceda protoni, trebuie ca n solu[ie s existe o baz care s-i fixeze, deoarece protonii am
observat c nu pot exista liberi n solu[ie:
+
+ H B A
1 1

2 2
A H B +
+

2 1 2 1
A B B A + +

Fcnd abstrac[ie de prezen[a apei, n sistemul de echilibru, reac[ia de mai sus
poate reprezenta interac[ia dintre acidul unui cuplu i baza altui cuplu, fr ca vreunul din
cele dou cupluri s fie cel al apei:
+
+ H F HF
+ +
+
4 3
NH H NH

+
+ + F NH NH HF
4 3

Aminele, (compui organici) a cror solu[ii au caracter bazic, genereaz n solu[ii
apoase ioni oxidril.
La dizolvarea n ap a unui acid, acesta va genera ioni hidroniu, iar la dizolvarea n
ap a unei baze, aceasta va elibera ioni hidroxil. Cologaridmii cu semn schimbat ai
concentra[iilor acestor ioni, va indica mediul acid sau bazic al solu[iei finale.
Se observ c prin cedare de protoni, acidul ini[ial se transform n baza sa
conjugat, astfel c, cu ct un acid este mai tare cu att baza sa conjugat va fi mai slab,
i invers. De exemplu, cel mai tare acid n solu[ie apoas este ionul hidroniu H
3
O
+
(K
a
= 1)
a crei baz conjugat este apa H
2
O. Astfel, dac vom aeza acizii n ordinea cresctoare
a triei lor (K
a
), va rezulta o ierarhie descresctoare a triei bazelor lor conjugate. Un acid
va reac[iona cu orice baz care se gsete deasupra lui n aceast ierarhie.
Consecutiv, n solu[ii apoase baza cea mai tare este ionul hidroxil HO
-
(K
b
= 1), al
crui acid conjugat este apa. Aadar n solu[ii apoase nu pot exista acizi mai tari ca H
3
O
+
i baze mai tari ca HO
-
, i consecutiv acizi mai slabe ca H
2
O i baze mai slabe ca H
2
O.
60
Anul I de studii
n solu[iile apoase apa este componentul predominant (n exces). Din aceast
cauz, acizii tari ionizeaz total, n solu[ii apoase ei elibereaz ionul hidroniu i baze
conjugate, care sunt foarte slabe, chiar neutre din punct de vedere al bazicit[ii (Cl
-
, NO
3
-
,
SO
4
2-
, ClO
4
-
sunt practic neutre). n cazul bazelor tari, acestea n solu[ii apoase elibereaz
ionul hidroxil i acizii conjuga[i (Na
+
, K
+
, Ca
2+
), care sunt acizi foarte slabi, chiar neutru din
punct de vedere al acidit[ii.

6.2.2. Reac[ia de hidroliz.

Este reac[ia invers a reac[iei de neutralizare, interac[iunea are loc ntre ionii apei i
ionii srii. Toate reac[iile chimice la care iau parte molecule de ap, se numesc reac[ii de
hidroliz.
H Sare
2
+

Ba'a Acid +

Aceast ecua[ie este valabil numai cnd, n urma interac[iunii dintre ionii srii i
ionii apei se ob[ine un electrolit slab sau greu solubil.
Astfel, pot exista trei cazuri:
1.
H A B
2
+ +
+
HA H B + +
+

2.
H A B
2
+ +
+
BH A H + +
+
3
3.
H A B
2
+ +
+

HA BH +

Aadar, cnd se ob[ine un electrolit pu[in disociat, rezult c sarea a hidrolizat;
dac se ob[in numai electroli[i tari, reac[ia de hidroliz nu are loc, ci are loc ionizarea srii.
Exist patru tipuri de sruri:
I. sruri pro'enite de la aci+i sla2i baze tari, rezult o solu[ie cu caracter bazic:
CH
3
COONa, KCN, Na
3
PO
4
, etc;
II. sruri pro'enite de la aci+i tari 2a+e sla2e, rezult o solu[ie cu caracter acid:
NH
4
Cl, NH
4
NO
3
, FeCl
3
, AlCl
3
, etc;
III. sruri pro'enite de la aci+i sla2i 2a+e sla2e, caracterul solu[iei poate fi slab
acid, bazic sau neutru (n func[ie de tria acidului): NH
4
CN,
CH
3
COOAl, etc;
IV. sruri pro'enite de la aci+i tari 2a+e tari, nu hidrolizeaz, n urma ionizrii
srii, va rezulta o solu[ie cu caracter neutru.
Unele reac[ii de hidroliz pot servi la reac[ia de identificare pentru unii ioni: BiCl
3
,
SbCl
3
, SnCl
2
. n analiza chimic calitativ precipitatele de sulfuri, carbona[i, fosfa[i, oxala[i,
61
Anul I de studii
se spal cu solu[ii de electroli[i adecva[i, pentru prevenirea reac[iilor de hidroliz, n urma
crora se formeaz precipita[i.
6.2.3. Reac[ia redox.
Sunt acelea n care reactan[ii sufer transformri ale strilor de oxidare, prin
transfer de electroni.
+ = e Acceptor (onor

Donorul este reductor (R
ed
) i acceptorul este oxidant (O
x
): R
ed
= O
x
+ . Astfel se
definete cuplul reductor-oxidant (redox).
+ +
+ = e Ce Ce
4 3
+
+ = e Ag Ag
+ +
+ = e Fe Fe
3 2
+ +
+ = e Sn Sn 2
4 2
+
+ = e Zn Zn 2
2
Acceptarea de electroni este un proces de reducere, iar cedarea de electroni este
oxidare. Substan[a care sufer un proces de oxidare se numete agent reductor, iar cea
care sufer un proces de reducere se numete agent oxidant.
ntr-o reac[ie chimic un partener este oxidat cnd sarcina sa pozitiv crete sau
sarcina sa negativ scade. Trecerea metalelor n solu[ii, sub form de cationi, este o
reac[ie de oxidare:
+
+ = e Na Na
+
+ = e Fe Fe 2
2
Un partener este redus, atunci cnd sarcina sa pozitiv scade sau sarcina sa
negativ crete. Trecerea ionilor metalici de la o stare superioar de oxidare la una
inferioar este un proces de reducere:
+ +
+ = e Fe Fe
3 2
+ +
+ = e Ce Ce
3 4

+
+ + e H %n 5 8
4
H %n
2
2
4 + =
+

62
Anul I de studii

+
+ + e H Cr 6 14
2
7 2
H Cr
2
2
7 2 + =
+

Din ultimele dou reac[ii se observ c reac[iile redox sunt influen[ate de prezen[a
ionilor de H
+
, care induce un mediu acid.
Asemntor protonilor, nici electronii nu pot exista liberi, de aceea pentru ca un
reductor s poat ceda electroni, trebuie s existe n solu[ie un oxidant care s-i accepte;
n reac[iile redox trebuie s aib loc simultan ambele fenomene de cedare i acceptare de
electroni. Numai descriptiv cele dou fenomene se scriu separat.
+ +
+ +
2
4
5 8 Fe H %n H Fe %n
2
3 2
4 5 + + =
+ +

4 4 2 4
10 8 2 FeS S H K%n + + H S K S Fe %nS
2 4 2 3 4 2 4
8 ) ( 5 2 + + + =

Dac n solu[ia unui oxidant i a unui reductor, de introduce un electrod inert
(metal inatacabil Au, Pd, Pt), acesta joac rol de suport de electroni angaja[i n reac[ia
redox i astfel, capt un poten[ial de electrod numit potenial redo@.
Conven[ional, poten[ialul normal pentru H
+
/H
2
se ia ca referint i are valoarea o. pe
baza lui s-au putut calcula poten[ialele pentru orice cuplu redox.

+
+ e #i
#i = s = -3,040 mV

+
+
K

e
K = s = -2,900 mV
+
+
Na
e
Na = s = -2,710 mV
+
+ 2
Zn

e 2
Zn = s = -0,760 mV crete poten[ialul
redox

+ 2
Fe

+ e 2
Fe = s = -0,760 mV crete tria oxidan[ilor

+
+
H 2

e 2
2
H =
: ; 0<00 m= scade tria
reductorilor
+
+ 3
Fe

e
+
=
2
Fe s = 0,570 mV
+ +
+
H %n 4
2

e 5
H %n
2
2
2 + =
+
s = 1,280 mV
+
+ H Cr 14
2
7 2

+ e 6
H Cr
2
2
7 2 + =
+
s = 1,360 mV

H %n e H %n
2
2
4
4 5 8 + = + +
+
+
s = 1,500 mV
Cu ct un cuplu are poten[ialul redox mai mare cu att oxidantul cuplului este mai
puternic i reductorul mai slab.
63
Anul I de studii
1. Ce este o reac[ie?
2. Enumera[i reac[iile generale. Dar reac[iile specifice?
3. Care sunt acestea?
4. Ce este reac[ia acizi baze?
5. Ce este reac[ia de hidroliz?
6. De cte feluri sunt srurile?
7. Care tip de sare nu d reac[ie de hidroliz?
8. Ce este reac[ia redox?
9. Ce este un oxidant?
10. Dar un reductor?
64

Anul I de studii
Cursul ,. (ermodinamica sistemelor naturale
6%iecti3ele leciei
ntroducerea cursan[ilor n disciplina termodinamica chimic.
n[elegerea corect a no[iunilor: termodinamic, sisteme naturale, parametrii de
reac[ie, cinetica reac[iei, pH, Eh.
Aplicabilitatea diagramelor Eh-pH i modul de utilizare al acestora.
Coninutul leciei
7.1Factori ce influen[eaz reac[iile chimice
7.1.1 Temperatura
7.1.2 Apa
7.1.3 Oxigenul si dioxidul de carbon
7.1.4 Al[i factori
7.2Echilibre n sisteme naturale
7.2.1 Diagrama Pourbaix Eh-pH pentru sulfurile de fier
7.2.2 Diagrama Pourbaix Eh-pH pentru calcopirit
7.2.3 Diagrama Pourbaix Eh-pH pentru blend
7.2.4 Diagrama Pourbaix Eh-pH pentru galen
65

Anul I de studii
*.1. +actorii ce in)luenea# reaciile chimice
n acest capitol vom lua n discu[ie parametrii unei reac[ii chimice, variabile care i
influen[eaz respectiva reac[ie. Parametrii ce pot influen[a reac[iile chimice se pot
manifesta aditiv (prin nsumarea factorilor, procesele de alterare se intensific) sau
substractiv (un factor inhib ac[iunea unui alt factor). Din aceast cauz, ansamblul de
fenomene este complex. n continuare vor fi prezenta[i factorii cei mai importan[i.
7.1.1. Temperatura.
nfluen[a temperaturii asupra ratei de solubilizare are caracter exponen[ial. Cea mai
simpl exprimare a efectului temperaturii asupra reac[iilor chimice este dat de legea lui
Arrhenius (White, 1995):
=
T T $
E
)
)
a
e
*
*
1 1
0
0

k
j
rata de solubilizare la temperatura T
k
0
j
rata de solubilizare la temperatura T
0

unde E
a
energia de activare ( kJ/mol )
R constanta gazelor ( 8,31451 J / Kmol )
T temperatura absolut ( K )
Mai mul[i autori au propus folosirea termenului de energie de activare aparent
(E
app
) n locul energiei de activare (E
a
), deoarece uzual aceast energie este calculat
pentru toat reac[ia i nu pentru reac[iile elementare descrise de ctre teoria clasic a
strilor tranzitorii.
Varia[ia Ea a caolinului cu temperatura (dup Brady i Carroll, 1994)
66
Anul I de studii
Aa cum se observ n diagram, creterea energiei de activare a reac[iei amplific
efectul pe care l are temperatura asupra ratei de disolu[ie a mineralelor. Energia de
activare E
a
pentru mineralele silicatice are valori cuprinse ntre 30 i 90 kJ/mol (Knauss i
Wolery, 1986; Brady i Carroll, 1994). Aceast valoare nu este constant pentru un
mineral, ea poate varia att datorit neomogenit[ii compozi[ionale, a defectelor de re[ea,
ct i datorit chimismului solu[iilor, etc.
Temperatura este de asemenea un parametru care influen[eaz activitatea
microorganismelor. Astfel din punct de vedere termic, bacteriile pot fi mpr[ite n:
psichrofile temperatura optim de dezvoltare la 10-15C;
mesofile temperatura optim de dezvoltare la 30C.
7.1.2. Apa.
Cantitatea de ap disponibil pentru reac[iile chimice este dat de fluxul meteoric
net:
) s"# ( ) ( evaporatia rafata de curgerea 'ape'ii topirea ii precipitat net meteoric flu+ul + + =

Pentru a realiza o alterare chimic pronun[at este nevoie de ndeprtarea
produilor de reac[ie care rezult n urma reac[iilor chimice. Splarea produilor de reac[ie
are loc n perioadele cu precipita[ii. S-a observat c n timpul topirii zpezilor se
nregistreaz cele mai mari concentra[ii de sulfa[i ai metalelor dizolvate n efluen[ii
proveni[i din halde de steril ( Lin i Herbert, 1997).
7.1.3. O
2
i CO
2
.
n mediile exogene, fierul apare ca oxizi , oxihidroxizi, oxihidroxi-sulfa[i, carbona[i,
acetia formndu-se ca i compui secundari, prin alterarea sulfurilor de fier i/sau a
silica[ilor; cel mai evident aspect al acestor transformri este cel de determinare al rela[iilor
dintre Eh, pH i p
CO2
, p
O2
.
Alterarea sulfurilor este controlat de rata transportului de o1igen (Blowes et al.,
1991).
Diminuarea oxidrii sulfurilor se poate realiza prin limitarea ptrunderii fazei
gazoase n materialul depozitat, n special a O
2
, cu ajutorul unor bariere introduse ntre
67
Anul I de studii
atmosfer i materialul depozitat. Metode eficiente de prevenire a oxidrii sulfurilor au fost
prezentate de Dold B.,( 2000).
n cazul depozitrii materialului steril n lacuri, sulfurile sunt izolate de oxigenul
atmosferic printr-o ptur de ap. Cantitatea de oxigen dizolvat este de aproximativ 9mg / l
sau 250 mol / l (8 mg / l) la 25C i 1 atm. Concentra[ia oxigenului dizolvat variaz cu
temperatura i cu presiunea. n intervalul de temperatur cuprins ntre 0 i 30C
concentra[ia oxigenului dizolvat scade la jumtate (White, 1998).
7.1.4. Al[i factori.
Fragmentarea materialului mrete foarte mult suprafa[a specific i n acest fel
rata de reac[ie crete.
Reziden[a n porii materialului depozitat un timp mai ndelungat va determina
suprasaturarea apei, compuii forma[i putnd s precipite. Srurile pot exercita presiuni
asupra pere[ilor porilor i fisurilor. Cristalizarea compuilor forma[i n porii materialului
poate contribui la dezagregare.
Prezen[a impurit[ilor schimb rata de disolu[ie a mineralelor; mineralele zdrobite
au reactivitate ridicat n zonele marginale, acestea dizolvndu-se preferen[ial. Un alt
factor care influen[eaz reactivitatea mineralelor este precipitarea compuilor secundari pe
suprafa[a mineralului alterat sau pe suprafa[a mineralelor din vecintate.
Fenomenele biochimice au rol deosebit de important. Rolul activit[ii bacteriene n
alterarea mineralelor a fost recunoscut de foarte mul[i autori ( Banks et al., 1997). Dintre
bacterii, cea mai comun n apele de min este -hio2acillus 0erroo@idans (Nordstrom i
Southam, 1982).
*.2. Echilibre ,n sisteme naturale
n acest capitol vom aborda echilibrele sistemelor Me S O C H, pentru a
n[elege procesele fizico-chimice prin care metalele grele, existente sub form de minerale
(sulfuri), ajung s intre n ecosistem, i s produc poluarea acestuia.
68
Anul I de studii
Aadar, vom discuta posibilit[ile de dizolvare a sulfurilor de Fe, Cu, Pb, Zn n
condi[ii exogene, adic temperaturi de 25
o
C i 1 atm, i ce este mai important condi[ii de
Eh > 0 i pH acid.
Numrul elementelor chimice care formeaz combina[ii cu sulful este destul de
mare, circa 40, dintre care sunt de men[ionat Fe, Zn, Cu, Pb, Sb, Bi, Hg, Co, Ni, Co, Mo,
.a. Mai mult de 50% sulf este legat de Fe, pirita i pirotina fiind sulfurile cele mai
rspndite n scoar[.
Sulfurile reprezint minerale cu capacitate mare de alterare i deci cu implica[ii
majore n fenomenele generale de poluare n zonele miniere, respectiv n generarea
mediilor acide. Compuii secundari forma[i prin alterarea acestor minerale vor influen[a
puternic migrarea elementelor metalice i a altor ioni. Dintre sulfurile de fier pirita,
marcasita i pirotina sunt cele mai importante.
7.2.1. Diagrama Pourbaix Eh pH pentru sulfurile de fier
Oxidarea ionului de fier bivalent la ionul trivalent este o reac[ie care se produce
foarte ncet la un pH mai mic de 4, n timp ce reac[ia de oxidare a Fe
2+
de ctre Fe
3+
are
loc mai rapid. Datorit reac[iei lente de trecere a Fe
2+
la o presiune par[ial a oxigenului de
0,2 atm, raportul Fe
2+
/ Fe
3+
este foarte ridicat dei mediul este puternic oxidant. Acest
raport este controlat nu numai de oxigenul dizolvat, ci i de cinetica reac[iilor i de
activitatea bacteriilor.
Din diagrama Fe-S-O-H, la 25
O
C i 1 atm, observm comportarea i domeniile de
stabilitate ale celor dou sulfuri de Fe: pirita i pirotina. Astfel, pirita se caracterizeaz
printr-un domeniu de stabilitate foarte mare, pe un interval pH foarte larg ; contrar ei se
comport pirotina, al crei interval de stabilitate este restrns si la un pH mai mic de 10,
caz destul de rar pentru mediile naturale exogene.
Diagrama Pourbaix, pentru sistemul Fe-C-O-H, indic un cmp foarte larg de
stabilitate a Fe(OH)
3
care n prezen[a sulfului din sistem este transformat n hematit,
(Fe
2
O
3
). Prezen[a sulfului n sistem va determina inlocuirea cmpului Fe
2+
n cea mai mare
parte, i a FeCO
3
cu pirit.
69
Anul I de studii
Diagrame Pourbaix la t, p normale pentru sist. (A) Fe-C-O-H, (B) Fe-S-O-H, (dup Brookins, 1998)
Fierul trivalent este un oxidant puternic care determin oxidarea piritei ntr-un ritm
de zece ori mai rapid dect oxigenul; solubilitatea ionului feric crete cu descreterea pH-
ului, de aici rezult c oxidarea sulfurilor de ctre fierul trivalent devine important la pH
acid. Studiul a relevat c la un pH mai mic de 6, activitatea ionului feric este controlat de
fazele sulfatice.
7.2.2. Diagrama Pourbaix Eh pH pentru calcopirit
Diagrama Eh-pH la tempe-ratura de 25C indic prezen[a ionului Cu
2+
n domeniul
acid pn la un pH de aproximativ 6,3. Peste aceast valoare se formeaz malachit pn
aproape de pH = 11 (Garrels i Christ, 1965).
Solu[iile rezultate din alterarea calcopiritei con[in concentra[ii ridicate de
sulfat de cupru, care prin evaporare duc la cristalizarea calcantitului (CuSO
4
*5H
2
O),
formndu-se mase compacte pmntoase sau cristale foarte fine, cu habitus tabular.
Extrem de rar, asociat cu produii de alterare ai calcopiritei, se poate ntlni sulful
nativ. Acest fenomen apare n cazul n care procesul de alterare nu se desfoar
complet.
70
Anul I de studii
Diagrama Eh-pH, c.n., pentru sistemul Cu-S-O-H2O
(dup Garrels i Christ, 1965, cu completri).
Compuii comuni care se gsesc n efluen[ii proveni[i de la haldele i iazurile de
decantare goethit FeO(OH), jarosit, etc. pot reduce activitatea ionilor de cupru din
solu[ie prin fenomene de adsorb[ie; astfel la un pH neutru ionii de cupru sunt adsorbi[i
100% pe suprafa[a acestuia. Cuprul, de asemenea poate coprecipita sau poate fi adsorbit
de jarosit i goethit.
7.2.3. Diagrama Pourbaix Eh pH pentru blend
Alterarea sulfurilor cu ap oxigenat, experien[ realizat de Jennings et al. (2000)
a artat c blenda este o sulfur generatoare de aciditate. n acest experiment pH-ul
solu[iei rezultate din alterarea blendei nu a prezentat diferen[e semnificative, fa[ de
solu[iile rezultate din alterarea mineralelor care nu genereaz aciditate (baritin, gips,
anhidrit, etc); n schimb, msurat prin titrare, a fost mai mare. Autorii consider c efectul
tampon observat n intervalul de pH cuprins ntre 4-5 este datorat prezen[ei ionului de zinc
i formrii hidroxidului de zinc, conform ecua[iei:
+
+ + + +
2
4 2 2 2 2
2 ) ( 4 S H H H Zn H ZnS
71
Anul I de studii
Diagrama Pourbaix pentru sistemul Zn-O-H-S-C, c.n. (dup Brookins, 1998).
Pentru reac[ia format n condi[ii naturale ei au propus urmtoarea ecua[ie:

+
+ + + +
2
4 2 2 2
2 ) ( 2 2 S H H Zn H ZnS
n ambele cazuri Jennings et al.(2000) consider c hidroliza Zn
2+
este rs-
punztoare pentru producerea ionului H
+
.
Diagrama Pourbaix creat de Brookins, (1998), pentru o solu[ie cu Zn, O, H, S i C
confirm prezen[a ionului de zinc n solu[ie n condi[ii de pH i Eh variate. Radicalul
Zn(OH)
+
se formeaz la un pH cuprins ntre 7 i 10. n acest interval, din concentra[ia total
de zinc, doar aproximativ 13% formeaz ionul Zn(OH)
+
la pH = 8,5.
7.2.4. Diagrama Pourbaix Eh pH pentru galen
Particulele aflate n suspensie n apa rurilor vor avea un rol important pentru
transportul plumbului pe o distan[ mai mare fa[ de sursa primar. n afar de adsor[ia pe
suprafa[a particulelor aflate n suspensie, migrarea plumbului poate fi influen[at i de
substan[e organice cu rol de liganzi cu care acesta realizeaz compleci solubili.
72
Anul I de studii
Diagrama Pourbaix pentru
sistemul Pb-S-C-O-H, c.n.
(dup Brookins, 1998).
Migrarea pe distan[ redus a ionului liber Pb
2+
este ilustrat i de diagrama Eh-pH,
pentru o sistemul Pb-S-C-O-H Din diagrama prezentat se observ c la un pH mai mic de
0,4 n solu[ie este prezent ionul de Pb
2+
, urmat de formarea anglezitului (PbSO
4
), care are
solubilitate sczut i conduce la precipitarea acestuia, la un pH cuprins ntre 0,4 5,
conform reac[iei:
4
2
4
2
2
2 !bS S !b !bS + +
+

n intervalul de pH= 5 11, se formeaz carbonatul de plumb PbCO
3
(ceruzit), dup
urmtoarea ecua[ie:

+ + +
2
4 3
2
3 2
2 S !bC C !bS

n condi[iile n care concentra[ia ionilor CO
3
2-
i SO
4
2-
este sczut, domeniul de
stabilitate a Pb
2+
este mai mare (Brookins, 1998). Calculele termodinamice pentru o solu[ie
apoas, avnd o concentra[ie a Pb
2+
de 1mg/l, n absen[a ionilor SO
4
2-
i CO
3
2-
, confirm
activitatea ridicat a ionului liber de plumb, pn n apropierea pH-ului neutru. n domeniul
acid, prin alterarea galenei, se formeaz anglezit. Acest mineral are produsul de
solubilitate (K
sp
) de valoarea 10
-7,79
, ceea ce indic o solubilitate sczut. Formarea PbSO
4
va mpiedica hidroliza ionului Pb
2+
, n urma creia s-ar produce mediu acid, conform
ecua[iei (Jennings et al., 2000):
+ +
+ + H H !b H !b
2 2
2
) ( 2
73
Anul I de studii
Formarea PbSO
4
va reduce activitatea ionului de plumb astfel nct, n apropierea
domeniului bazic (peste valoarea pH-ului de 7,5), va exista o cantitate mic de plumb liber
pentru a forma Pb(OH)
2
, i astfel nu se genereaz ioni de hidrogen, conform reac[iei de
mai sus.
Conform datelor lui Jennings et al.,( 2000) reac[ia de alterare a galenei n medii
naturale se desfoar dup ecua[ia:
4 2
2 !bS !bS +

Reac[iile chimice care se desfoar n decursul alterrii sulfurilor sunt mult mai
complexe dect rezult din reac[iile chimice prezentate depind, n mare msur, de
condi[iile de mediu, de prezen[a diferi[ilor ioni n solu[ie, precum i a diferitelor minerale
care pot juca un rol tampon pentru solu[iile acide.
1. Ce sunt parametrii de reac[ie?
2. Care este diferen[a ntre parametrii aditivi i cei substractivi?
3. Cum influen[eaz temperatura o reac[ie chimic?
4. Care este inflen[a apei ntr-o reac[ie chimic?
5. Cum influen[eaz prezen[a oxigenului o reac[ie chimic?
6. Ce al[i factori cunoate[i c ar putea inluen[a o reac[ie chimic?
7. Ce sunt diagramele Pourbaix?
8. Care sunt parametrii ce pot influen[a reac[iile n condi[ii exogene?
9. Cum putem folosi diagramele Pourbaix?
10. Citi[i diagrama Pourbaix a diverselor substan[e minerale naturale.
74
Anul I de studii
Cursul '. Introducere -n chimia organic
6%iecti3ele leciei
ntroducerea cursan[ilor n disciplina chimiei organice
n[elegerea corect a no[iunilor: elemente organogene, catene de carbon, derivat
func[ional, reactivitatea gruprilor func[ionale.
Clasificrile C.O. d. p. d. v. componen[ei moleculelor resoective.
mportan[a biologic a diverselor clase de C.O.
Coninutul leciei
8.1Hidrocarburi
8.1.1 Hidrocarburi saturate
8.1.2 Hidrocarburi nesaturate
8.2Deriva[i func[ionali
8.2.1 Compui hidroxilici
8.2.2 Compui carbonilici
8.2.3 Compui carboxilici
8.2.4 Amine
8.2.5 Aminoacizi
8.2.6 Protide. Proteine.
8.2.7 Glucide.
75

Anul I de studii
-.1. .idrocarburile
O defini[ie a chimiei organice, dat de K. Schorlemmer n 1889, este ,chimia
or#anic este chimia hidrocar2urilor 8i a deri'ailor lor.
Prin substan[ organic se n[elege orice compus al carbonului, exceptnd
compuii si anorganici (CO, CO
2
, H
2
CO
3
, srurile sale numite carbona[i,
HCN i acetilurile sau carburile).
Elementele care intr n alctuirea compuilor organici se numesc organogene;
cele mai nsemnate dintre acestea sunt C, H, O, N, F, Cl, Br, , S i P. Numrul de compui
organici este foarte mare, n jur de 2 400 000, deoarece elementele organogene se pot
combina ntre ele n diverse moduri. De exemplu, atomii de C se pot lega ntre ei formnd
catene deschise: CH
3
(CH
2
)
n
CH
3
sau nchise: ciclohidrocarburi.
Atomii de carbon, lega[i ntre ei prin covalen[e, pot fi de mai multe tipuri:
carbon 2rimar, atunci cnd atomul de carbon este legat de un alt atom de carbon:
H
3
C CH
3
carbon secundar, atunci cnd un atom de carbon este legat de al[i doi atomi de
carbon: H
3
C CH
2
CH
3

carbon teriar, atomul de carbon este legat de al[i 3 atomi de carbon:
CH
3
H
3
C CH CH
3
carbon cuaternar, cnd atomul de carbon este legat de 4 atomi de C:
CH
3
H
3
C C CH
3
CH
3

76
Anul I de studii
Dac din molecula metanului, se desprinde un atom de H, se formeaz radicalul
metil,
.
CH
3
, adic restul hidrocarburii. Prin generalizare, din molecula de alcan C
n
H
2n+2
rezult radicalul alchil
.
C
n
H
2n+1
.
Orice radical este neutru din punct de vedere electrostatic, astfel se deosebete
de cationi sau anioni. Avnd un orbital incomplet ocupat cu electroni, prin urmare, radicalii
sunt foarte reactivi. n general, sunt de dou tipuri: foarte reactivi, cu o via[ foarte scurt,
i mai pu[in reactivi, cu o via[ foarte lung. Din prima categorie fac parte metilul (
.
CH
3
) ,
etilul (
.
CH
2
CH
3
) i fenilul (
.
C
6
H
5
) , iar din a doua categorie trifenilmetilul (
.
C(C
6
H
5
)
3
).
Stabilitatea radicalilor liberi crete astfel CH
3
< R
prim
< R
sec
< R
ter[.
Radicalii liberi apar
ca intermediari n reac[ii de tipul descompunerilor termice, reac[iilor fotochimice, etc.
O func[iune organic, RX, deriv dintr-o hidrocarbur n care au fost nlocui[i unul sau mai
mul[i atomi de hidrogen, prin atomi sau grupe de atomi; R reprezint radicalul
hidrocarburii, iar X este grupa func[ional. Reactivitatea radicalilor este mult mai mic
dect cea a grupelor func[ionale, de aceea propriet[ile chimice ale compuilor organici se
datoreaz mai ales grupelor func[ionale.
n orice compus organic ntre radical i grupa func[ional exist o anumit
interac[iune. Astfel, dac comparm metanolul CH
3
OH i fenolul C
6
H
5
OH, observm
c gruparea func[ional hidroxil este legat de radicalul metil i respectiv fenil. Prin
urmare, deoarece au radicali diferi[i, i propriet[ile lor chimice vor diferii. Alcolii, R OH
au caracter slab acid, aproape neutru reac[ioneaz cu metalele alcaline, cu formare de
alcoxizi, n timp ce fenolii au caracter acid, i reac[ioneaz cu hidroxizii alcalini, formnd
fenoxizi:
2 2
1
] H %e $ %e H $ + +
+

alcoxid
H %e Ar %eH H Ar
2
] + +
+

fenoxid
Grupele func[ionale ntlnite cel mai des n chimia organic sunt: hidroxil
(HO -), sulfhidril (HS-), amino (-NH
2
), cian (- CN), carbonil ( C=O), carboxil (- COOH), etc.
Substan[ele care au aceeai formul chimic molecular, dar cu formule structurale
diferite i deci cu propriet[i diferite, se numesc izomere.
n urmtoarea schem este redat interdependen[a dintre diferitele func[iuni
organice:
77
Anul I de studii
C
6
H
6
C
2
H
2

H
2
O
C
2
Ca
2500
CaO + 3C ;
Benzen - CO
C
n
H
2n-6
(Arene)
C + 2H
2

1100
CH
4
C
2
H
2n+2

sau 250 (Ni)
(alcani)
CH
4
Cl2 CH
3
SH
3/2O
2 CH
3
SO
3
H
metilcaptan acid metilsulfonic
MgCH
3
Cl
Mg (pulvis)
CH
3
Cl
Clorur de metilmagneziu clorur de metil
(Compus Gr i gn a r d )
CH
3
NO
2

Zn/KOH
CH
3
NH
2
nitrometan metilamin
KOH
H COOH
CH
3
O CH
3

H
2
SO
4 CH
3
OH
acid formic
H COOCH
3
Dimetileter Metanol formiat de metil
- H2
H CHO
1/2O
2 H COOH
NH
3 H COONH
4
(aldehid formic) Acid formic Formiat de amoniu
- H2O
H CONH
2
Formamid
- H2O
H CN
Acid cianhidric
78
Anul I de studii
Exist dou categorii mari de compui organici: hidrocarburi i func[iuni organice,
adic acei compui care n afar de C i H, au n compozi[ia lor i alte elemente
organogene.
Grupa carbonil , = CO, este cea mai important grup func[ional divalent; ea se
gsete la aldehide, cetone i acizii carboxilici, n care oxigenul nlocuiete 2 atomi de
hidrogen, de la acelai atom de carbon.
H HC=O

metanal sau aldehida formic
CH
3
HC=O etanal sau aldehida acetic
CH
3
CH
2
HC=O propanal sau aldehida propionic

(CH
3
)
2
C=O propanona sau dimetil ceton, etc.

Gruparea carboxil (COOH), este cea mai nsemnat grup func[ional trivalent,
n care oxigenul carboxilic nlocuiete 2 atomi de hidrogen, iar gruparea hidroxil nlocuiete
un atom de hidrogen, din molecula unei hidrocarburi.
H COOH acid metanoic sau formic
CH
3
COOH acid etanoic sau acetic
CH
3
CH
2
COOH acid propanoic sau propionic
Func[iunile organice care deriv de la alcani se numesc compui aciclici sau alifatici
(de la grecescul aloifi care nseamn grsime). Pe lng acetia exist ns i compui
ciclici care sunt de dou feluri: izociclici, ciclurile sunt formate numai din atomi de carbon,
i heterociclici, cu cicluri formate din atomi de carbon i alte elemente organogene.
Compuii izociclici deriv de la cicloalcani i arene, iar compuii heterociclici deriv
de la compui pentaatomici i hexaatomici. Din prima categorie fac parte compui furanici,
tiofenici, pirolici, tiazolici, pirazolici, etc, i n categoria a doua intr compuii piranici,
piridinici, piradazinici, piramidinici, etc.
>etrolul 2rut 8i hidrocar2urile >etrolul 2rut 8i hidrocar2urile
Din punct de vedere chimic petrolul sau [i[eiul este un compus natural complex,
format din hidrocarburi gazoase i solide dizolvate n hidrocarburi lichide.
Din punct de vedere geologic petrolul brut este o roc sedimentar, caustobiolitic
(gr. haustos=care arde, 2ios=via[, lithos=piatr).
Prin identificare, n petrolul brut, a unor compui organici numi[i fitoporfirine i
zooporfirine, care au luat natere prin degradarea clorofilei i respectiv a hemoglobinei,
79
Anul I de studii
s-a ajuns la concluzia c [i[eiul are origine mixt, vegetal i animal. Aceti compui mai
sunt denumi[i i termometre geologice, deoarece prezen[a acestora indic adncimea
maxim de formare a zcmintelor petrolifere.
Porfirinele respective se descompun peste temperatura de 200
0
C, de aceea se
poate concluziona faptul c petrolul brut se gsete n scoar[a terestr pn la adncimea
maxim de 6600 m.
Hidrocarburile existente n petrolul brut sunt alcani, ciclalcani i aromatice, alturi
de cantit[i mici (<1%) de compui cu oxigen (acizi naftenici), compui cu sulf (mercaptani,
tiofen) i compui cu azot (compui heterociclici).
Clasificarea hidrocarburilor saturate, nesaturate i aromatice, ce constituie [i[eiul
este redat mai jos.
ALCAN
SATURATE
CCLOALCAN
HDROCARBUR
MONOCCLCE
AROMATCE
POLCCLCE
|i[eiul din unele zcminte con[ine n propor[ie mai mare alcani cu catene liniare
([i[eiuri parafinoase), iar n altele predomin izoalcanii, cicloalcanii i hidrocarburile
aromatice ([i[eiuri asfaltoase sau naftenice). n [i[ei nu se gsesc hidrocarburi nesaturate
(alchene sau acetilene)
80
Anul I de studii
8.1.1. Hidrocarburile saturate.
Moleculele de hidrocarburi saturate sunt nepolare, astfel c, ntre acestea se
exercit for[e de atrac[ie van der Waals.
Primii termeni din seria alcanilor (parafine) C
n
H
2n+2
i cicloalcanilor C
n
H
2n
sunt gaze
la temperatura normal. ncepnd cu C
5
, termenii mijlocii sunt lichizi ( C
5
C
10
), iar cei
superiori sunt solizi.
Punctele de fierbere ale alcanilor i cicloalcanilor, cresc n seria omolog, pentru
fiecare atom de carbon, cu 20-30
o
C. Punctele de fierbere ale cicloalcanilor sunt mai
ridicate dect ale alcanilor corespunztori lor, acestea fiind dependente i de coeziunea
dintre moleculele.
Alcanii i cicloalcanii sunt insolubili n ap, i solubili n hidrocarburi sau compui
halogena[i.
La temperaturi normale, n prezen[a radia[iei luminoase, hidrocarburile saturate
reac[ioneaz cu halogenii i cu O
2
, prin reac[ii cu mecanism nln[uit.
n prezen[a luminii (UV sau solar), dup o scurt perioad, ncepe o reac[ie
energic, vizibil prin degajare de hidracid HX.
+ + HCl Cl CH Cl CH
3 2 4
Reac[iile cu mecanism nln[uit se caracterizeaz prin faptul c au trei etape:
a) o reac[ie de ini[iere , cnd se formeaz radicalii liberi, n prezen[a hv:

Cl Cl 2
2

n ini[ierea fotochimic, clorul absoarbe o cuant de lumin din regiunea vizibil a
spectrului; n schimb metanul nu absoarbe n aceast regiune a spectrului.
b) un ir de reac[ii de propagare a lan[ului format din reac[ii elementare care se repet
de nenumrate ori
a.
+ +

HCl CH Cl CH
3 4

b.

+ + Cl Cl CH Cl CH
3 2 3

c) reac[ii de ntrerupere, cnd starea de radical liber dispare printr-o reac[ie de
recombinare de doi radicali liberi sau doi atomi liberi.
3 3 3 3
CH CH CH CH +

Cl CH Cl CH
3 3
+

81
Anul I de studii
Este cunoscut c o cuant de lumin absorbit d natere unei singure reac[ii
elementare, ns n reac[iile cu mecanism nln[uit, o astfel de cuant ini[iaz
transformarea unui numr foarte mare de molecule.
Reac[iile hidrocarburilor saturate cu oxigenul molecular se numete reac[ie de
autooxidare, cnd rezult hidroperoxizi, prin mecanism de reac[ie nln[uit.
8.1.2. Hidrocarburile nesaturate.
Alchenele (olefine, de la latin. oleum = fctor de ulei) C
n
H
2n
sunt hidrocarburi
nesaturate care con[in n molecul legturi duble. Se gsesc n produsele ob[inute prin
prelucrarea petrolului brut (ponderea alchenelor inferioare este mare C
2
C
4
).
Primii termeni ai seriei alchenelor aciclice i ciclice sunt gaze la temperatura
obinuit, dup care termenii intermediari sunt lichide iar cei superiori sunt solide.
Dintre reac[iile pe care le pot da alchenele, de interes pentru chimia mediului, este
cea de ozonizare a acestora. Mecanismul acestei reac[ii este foarte complex. Din reac[ia
alchenelor cu molecule de ozon, se formeaz ozonide (sunt substan[e explozive), stabile
la temperaturi sczute.

+ =
3 2 1
$ CH HC $
2 1
$ CH HC $

ozonid
O alt reac[ie de interes este cea de autooxidare a alchenelor; alchenele
reac[ioneaz cu O
2
, mult mai dect alcanii, cu formare de hidroperoxizi, care au caracter
oxidant. i aceast reac[ie are loc tot prin mecanism nln[uit.
+ =
2 2 2 1
$ CH CH HC $

2 1
$ CH CH HC $ =

H
hidroperoxid
Alchinele C
n
H
2n-2
sunt hidrocarburi nesaturate ce con[in n molecul atomi de carbon
uni[i prin legtur tripl. Primii termeni din serie sunt gaze; ncepnd cu C
4
ca substan[e
lichide, iar termenii superiori sunt solide. Solubilitatea alchinelor n ap este mult mai
mare, comparativ cu hidrocarburile saturate sau nesaturate cu acelai numr de atomi de
carbon.
5idrocar2uri aromatice Ar H, unde Ar reprezint nucleul aromatic.
82
Anul I de studii
Hidrocarburile aromatice se mpart dup numrul de inele benzenice din molecul,
n:
hidrocarburi aromatice monociclice care con[in un inel benzenic substituit cu una
sau mai multe grupe alchil, i se numesc alchilbenzeni sau fenilalcani:
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH CH
3
CH
3
C
6
H
5
C
6
H
5
C
6
H
5
propilbenzen (1-fenilpropan) izopropilbenzen (2-fenilpropan) toluen
hidrocarburi aromatice policiclice sau polifenili (difenil, naftalin, fenantren,
antracen).
bifenil
Din punct de vedere biologic cele mai importante hidrocarburi sunt:
i)o2renul C
5
H
8
(alcadien);
ter2enoide, cu aceeai formul brut (C
5
H
8
)
n
; n acest grup intr monoterpenoidele i
sesquiterpenoidele din uleiuri vegetale, precum i di- i tri-terpenoidele din
gume i rini vegetale nevolatile;
2oliene numite hidrocarburi carotenoidice C
40
H
56
(au 8 resturi izoprenice) sunt
substan[e sub form de pigmen[i a cror culoare variaz de la galben la
portocaliu i de rou la violet, deoarece absorb raze ultraviolete din spectrul
solar;
/enantrenul C
14
H
10
i izomerul lui, antracenul, care intr n structura unor substan[e
biologic active, ca de exemplu: steroizii, etc.
naftalin d-metilnaftalin -metilnaftalin
83
Anul I de studii
antracen fenantren
-.2. /eriai )uncionali
O func[iune organic, RX, deriv dintr-o hidrocarbur n care au fost nlocui[i
unul sau mai mul[i atomi de hidrogen, prin atomi sau grupe de atomi; R
reprezint radicalul hidrocarburii, iar X este grupa func[ional.
Func[iunile organice formeaz ca i hidrocarburile serii omoloage, ai cror termeni
difer ntre ei prin una sau mai multe grupri metilenice:
CH
4
CH
3
Cl CH
3
OH CH
3
NH
2
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
Cl CH
3
CH
2
OH CH
3
CH
2
NH
2
CH
3
(CH
2
)
n
CH
3
CH
3
(CH
2
)
n
CH
2
Cl CH
3
(CH
2
)
n
OH CH
3
(CH
2
)
n
NH
2
alcani monocloralcani alcooli amine
Grupele func[ionale ntlnite cel mai des n chimia organic sunt: hidroxil (HO -),
sulfhidril (HS-), amino (-NH
2
), cian (- CN), carbonil ( C=O), carboxil (- COOH), etc.
8.2.1. Compuii hidroxilici.
n grupul compuilor hidroxilici intr alcoolii R OH i fenolii Ar OH.
9lcooli R OH (dup felul atomului de carbon legat de hidroxil) sunt: primari,
secundari i ter[iari; iar dup numrul hidroxililor n molecul, sunt: monohidroxilici
(metanolul CH
3
- OH, etanolul C
2
H
5
OH), i polihidroxilici (etandiolul sau glicolul HO -
84
Anul I de studii
CH
2
CH
2
- OH, propandiolul sau glicerina HOCH
2
CHOH CH
2
OH). Cnd catena
legat de hidroxil este saturat, nesaturat sau aromatic, alcoolii se mai numesc satura[i,
nesatura[i sau aromatici (alcoolul benzilic C
6
H
5
CH
2
OH).
Dintre alcoolii monohidroxilici importan[i din punct de vedere biologic amintim:
mentolul, retinolul, neovitamina A, colesterolul, ergosterolul, vitamina D
2
, D
3
, provitaminele
D
4
, D
5
, D
6
, precum i carotenoizii cu oxigen (vitamina A).
Dintre alcoolii polihidroxilici trebuie aminti[i: carotenoizii cu oxigen, glicolul, glicerina,
eritritolii, hexitolii, etc.
>enolii Ar OH, sunt substan[e care con[in unul sau mai mul[i hidroxili lega[i direct
de nucleul benzenic. Dup numrul de hidroxili din molecul putem avea:
- fenoli monohidroxilici, n acest grup intr hormonii estrogeni, fenolii toluenului numi[i
crezoli, precum i uleiuri vegetale timolul (uleiul de lmioar) sau carvacrolul
(uleiul de chimion).
- fenoli polihidroxilici, importan[i biologic sunt rezorcina, hidrochinona, pirogalolul, etc.
Solubilitatea fenolilor n ap este mai mic, datorit restului benzenic care este
hidrofob i organofil.
#terii R O R, sunt substan[e ce se formeaz prin eliminarea unei molecule de
ap din dou molecule de alcooli, fenoli sau alcool cu fenol. Aa deci, eterii pot fi alifatici,
aromatici sau micti. Eterii sunt substan[e plcut mirositoare, ce se gsesc n uleiurile
vegetale: estragolul (uleiul de tarhon, de anason), anetolul (ulei de anason), izoeugenolul
(uleiul de ylang-ylang, de camfor), etc. Sunt ns i eteri care intr n structura hormonilor
(tiroxina hormonul tiroidian tireoglobulin).
(ioeterii R S R, sunt substan[e care se ob[in prin interac[iunea chimic a
halogenurilor de alchil cu sulfura sodic:
Na, $ S $ S Na , $ 2 2
2
+ +

Sulfura de etil diclorurat, numit i iperit sau gaz mutar, este un gaz toxic cu
ac[iune vezicant foarte puternic (a fost folosit n scopuri agresive n al doilea rzboi
mondial).

Cl CH Cl CH
3 2

peritele azotate au formula general: N $

Cl CH Cl CH
3 2

Formeaz sruri solubile n ap, care au ac[iune necrozant local i manifest o
toxicitate sistemic, producnd leucopenie i distrugerea ganglionilor limfatici. De aceea
85
Anul I de studii
peste 30 de azotiperite au fost utilizate n oncologie, n tratamentul cancerului ganglionilor
limfatici.
8.2.2. Compuii carbonilici.
9ldehidele $i cetonele sunt compui carbonilici (C = O) care rezult prin
dehidrogenarea alcoolilor primari i secundari. Aldehidele sunt compui care au gruparea
carbonil legat de un radical i de un atom de hidrogen, iar cetonele au gruparea
respectiv legat de doi radicali.
Aldehidele i cetonele inferioare sunt lichide la temperatura obinuit, excep[ie face
H HC = O formaldehida, care este gazoas, iar cele superioare sunt solide.
Din punct de vedere biologic n organismul unor animale se afl cetone
macrociclice: cibeton (secretat de pisica de cibet), muscon. Acestea au fost ob[inute i
prin sintez, sub numele de exalton, care se utilizeaz n parfumerie.
8.2.3. Compuii carboxilici.
9ci)ii car%o1ilici con[in gruparea mixt carboxil format dintr-o
grupare carbonil i o grupare hidroxil. Acizii dup numrul de grup carboxilice pot fi
monocarboxilici i policarboxilici. Se ob[in direct prin oxidarea aldehidelor, cetonelor,
hidroliza esterilor, etc.
Principalii acizi monocarboxilici satura[i
Aci#i cu caten normal
Acid formic H COOH
Acid acetic CH
3
COOH
Acid propionic CH
3
CH
2
COOH
Acid butiric CH
3
(CH
2
)
2
COOH
Acid valerianic CH
3
(CH
2
)
3
COOH
Acid capronic CH
3
(CH
2
)
4
COOH
Acid enantic CH
3
(CH
2
)
5
COOH
Acid caprilic CH
3
(CH
2
)
6
COOH
Acid pelargonic CH
3
(CH
2
)
7
COOH
86
Anul I de studii
Aci#i cu caten normal
Acid caprinic CH
3
(CH
2
)
8
COOH
Acid lauric CH
3
(CH
2
)
10
COOH
Acid miristic CH
3
(CH
2
)
12
COOH
Acid palmitic CH
3
(CH
2
)
14
COOH
Acid stearic CH
3
(CH
2
)
16
COOH
Acid arahic CH
3
(CH
2
)
18
COOH
Acid behenic CH
3
(CH
2
)
20
COOH
Aci#i cu caten rami)icat
Acid izobutiric (CH
3
)
2
CH COOH
Acid izovalerianic (CH
3
)
2
CH CH
2
COOH
Acid metiletilacetic CH
3
CH(C
2
H
5
) COOH
Acid trimetilacetic (CH
3
)
3
C COOH
Aci#i aromatici
Acid benzoic C
6
H
5
COOH
Acid ortoluic CH
3
C
6
H
4
COOH
Acid metatoluic CH
3
C
6
H
4
COOH
Acid paratoluic CH
3
C
6
H
4
COOH
Acid d-naftoic C
10
H
7
COOH
Acid -naftoic C
10
H
7
COOH
Principalii acizi di- i policarboxilici
"umele acidului
Acid oxalic HOOC COOH
Acid malonic HOOC CH
2
COOH
Acid succinic HOOC (CH
2
)
2
COOH
Acid glutaric HOOC (CH
2
)
3
COOH
Acid adipic HOOC (CH
2
)
4
COOH
Acid pimelic HOOC (CH
2
)
5
COOH
Acid suberic HOOC (CH
2
)
6
COOH
Acid caprilic HOOC (CH
2
)
7
COOH
Acid acelaic HOOC (CH
2
)
8
COOH
Acid sebacic HOOC (CH
2
)
2
COOH
87
Anul I de studii
"umele acidului
Acid ftalic (o) C
6
H
4
(COOH)
2
Acid izoftalic (m) C
6
H
4
(COOH)
2
Acid tereftalic (p) C
6
H
4
(COOH)
2
Acid hemimelitic (vic.) C
6
H
3
(COOH)
3
Acid trimelitic (asim.) C
6
H
3
(COOH)
3
Acid trimezic (sim.) C
6
H
3
(COOH)
3
Acid melitic C
6
(COOH)
6
Acizii monocarboxilici satura[i aciclici se mai numesc impropriu, acizi grai. Astfel de
acizi sunt lichizi pn la acidul lauric, care este primul dintre acizii grai n stare solid.
Solubilitatea acizilor n ap scade cu creterea numrului de atomi de carbon, pn la
acidul lauric, care este practic insolubil.
Punctele de fierbere ale acizilor carboxilici sunt ridicate datorit legturilor de
hidrogen care se formeaz intermolecular. n solu[ie apoas, acizii carboxilici sunt pu[in
ioniza[i, ei fiind cei mai slabi acizi.
Din punct de vedere biologic acizii carboxilici se gsesc n diverse structuri: acidul
formic (se gsete n furnici, dar i n acele verzi de pin, brad sau urzic); acidul acetic
(ob[inut prin oxidarea etanolului sub ac[iunea unor microorganisme din genul Bacterium
acidi, n stare anhidr se numete acid acetic glacial); acidul n-butiric (existent n unt);
acidul lauric (C12 n fructele de dafin); acizii palmitic i stearic (se gsesc sub form de
esteri simpli n gliceride); acidul i-butiric (n rdcina de arnic); acidul benzoic se utili-
zeaz n dermatologie, iar benzoatul de sodiu, este folosit ca i conservant alimentar, etc.
8.2.4. Aminele.
9minele R NH
2
, sunt compui care con[in gruparea amino (NH
2
); dup radicalul
de care se leag aceasta aminele pot fi alifatice i aromatice. Dup numrul de grupri
amino putem avea monoamine i diamine (putrescina i cadaverina).
88
Anul I de studii
Aminele n solu[ie apoas sunt baze foarte slabe, deoarece majoritatea moleculelor
exist n stare dizolvat, i nu ionizat. n schimb hidroxizii de amoniu cuaternar, au un
caracter puternic bazic, analog KOH sau NaOH.
Aminele alifatice sunt baze mai slabe dect cele aromatice i de aceea albstresc
turnesolul, asemntor amoniacului. Bazicitatea aminelor crete deci cu numrul
radicalilor alifatici, i scade cu cel al radicalilor aromatici din molecul.
Cele mai importante amine alifatice sunt : metilamina CH
3
NH
2
, gaz care spre
deosebire de amoniac, arde i are un caracter mai bazic dect aceasta. Este folosit n
sinteza adrenalinei. Trimetilamina, se extrage din deeurile de pete, avnd astfel un
miros neplcut. Dintre diaminele alifatice men[ionm: diaminobutan H
2
N (CH
2
)
4
NH
2
(putrescina) i diaminopentan (cadaverina).
Cele mai importante amine aromatice sunt: anilina, toluidinele, naftilaminele i
fenilendiaminele.
Anilina este un lichid incolor, imediat dup ob[inere, dup care se coloreaz n
galben brun n contact cu aerul. Vaporii de anilin sunt foarte nocivi pentru plmni.
Aminele aromatice se utilizeaz la fabricarea coloran[ilor.
8.2.5. Aminoacizii.
9minoaci)ii naturali se prezint ca serii sterice levogire (L), cu excep[ia celor din
tumori maligne care apar[in seriei (D) dextrogire.
Aminoacizii care, neputnd fi sintetiza[i de organismul animal, sunt prelua[i de-a
gata din hrana ingerat, se numesc esen[iali, deoarece sunt absolut necesari bunei
func[ionri a organismului.
Exist i al[i aminoacizi, numi[i neesen[iali, care pot lipsi din hran, fr ca
organismul s se resimt.
Aminoaci#i
neeseniali
Aminoaci#i eseniali
Ne-nlocui%ili ?nlocuii 2rin
Glicocol Valin
Alanin Leucin
Acid aspartic zoleucin
89
Anul I de studii
Acid glutamic Treonon
Serin Metionon @ Cistein (cistin)
Arginin Lizin
Prolin Fenilalanin @ Tirozin
Hidroxiprolin
Histidin
Triptofan
H
2
N CH C
H
OH
O
H
2
N CH C
CH
2
OH
O
CH CH
3
CH
3
H
2
N CH C
CH
3
OH
O
glicocol alanina leucina
H
2
N CH C
CH
OH
O
CH
3
CH
3
H
2
N CH C
CH
2
OH
O
HN
H
2
N CH C
CH
2
OH
O
OH
valina serina triptofan

Unii deriva[i ai aminoacizilor au o larg utilizare terapeutic, Astfel, esterul etilic al
acidului paraaminobenzoic H
2
N C
6
H
4
COOC
2
H
5
este liposolubil i se utilizeaz ca
anestezic local sub numele de anestezin. Clorhidratul paraanimobenzoatului de dietil
aminoetanol: HCl
.
H
2
N C
6
H
4
COO (CH
2
)
2
N(C
2
H
5
)
2,
servete sub numele de
procain sau novocain, ca analgezic. Sub denumirea de gerovital H
3
se n[elege o solu[ie
apoas injectabil de 2% de clorhidrat de procain, care se utilizeaz ca factor eutrofic
prin stimularea general a metabolismelor, vasodilatator coronarian i antifibrilant. Este
realizat de acad. Ana Aslan n tratamentul profilactic i curativ al fenomenelor de
senescen[ (mbtrnire), tulburri trofice, eczeme, neurodermite.
90
Anul I de studii
8.2.6. Protide. Proteine.
n compozi[ia chimic a proteinelor intr: C = 50-56%; O = 20-23%; N = 16%; H =
6,8-7,8%; S = 0-2%; iar n unele proteine intr i microelemente ca: Cl, Br, , P, Cu, Fe, Co,
etc.
Dup solubilitatea lor n ap sau diveri solven[i polari, proteinele se mpart n
solubile i insolubile. Proteinele insolubile includ: keratinele (din epiderm), colagenul (din
tendoane i oase), fibroina (din mtase). Acestea se afl n stare solid, n organism, ceea
ce i imprim acestuia rezisten[.
Hemul (hemoglobina) Clorofila

Clorofila
Proteinele solubile exist n celule att n stare dizolvat, ct i ca geluri hidratate.
Din grupul acestora fac parte: histoproteinele (legate de acizii nucleici n nucleul celular),
albuminele i globulinele.
n organismele vii, proteinele neutralizeaz att acizii, ct i bazele, ndeplinind rolul
unor solu[ii tampon, men[innd astfel constant pH-ul lichidelor din organismul viu.
Proteinele se dizolv n solu[ii bazice sub form de anioni, iar n solu[ii acide ca i cationi.
Pe2tidele Pe2tidele se formeaz prin condensarea a dou sau mai multe molecule de
aminoacizi, putnd rezulta polipeptide. Unele peptide au un rol nsemnat n organism:
hormonii hipotalamici, hormonii hipofizari, hormonii pancreatici, precum i hormonul
glandelor paratiroide.
91
Anul I de studii
Proteidele includ holoproteinele (proteinele propriu-zise) i heteroproteinele
(proteine conjugate). Prin hidroliz total n cazul holoproteinelor se elibereaz numai
aminoacizi, iar heteroproteinele vor elibera pe lng aminoacizi i componente neproteice.
n func[ie de compozi[ia chimic a acestor componen[i neproteici, heteroproteidele sunt:
cromoproteide, fosfoproteide, glicoproteide, lipoproteide, metaloproteide, nucleoproteide.
8.2.7. Glucide
Glucidele, numite i zaharide sau zaharuri, se formeaz n plantele verzi prin
procesul de fotosintez. Dup numrul atomilor de carbon din molecul, glucidele pot fi
dioze, trioze, tetroze, pentoze, hexoze, etc. Pentozele i hexozele sunt singurele glucide
naturale, restul sunt compui sintetici. Dup gruparea carbonil (aldehid sau ceton),
glucidele pot fi aldoze (glucoza) i cetoze (fructoza).
glucoz fructoz
(d - D glucopiranoz) (d - D glucofuranoz)
Glucidele se pot clasifica i dup numrul de glucide mai simple, rezultate prin
hidroliz, astfel, sunt monozaharide, dizaharide.., polizaharide.
Cele mai importante monozaharide sunt pentozele C
5
H
10
O
5
i hexozele C
6
H
12
O
6
.
Dintre aldopentoze fac parte: arabinoza; riboza i dezoxi-riboza (acestea reprezint
componentele glucidice ale ARN-ului i ADN-ului).
Cele mai importante hexoze sunt aldohexozele: glucoza i galactoza i cetphexoza
numit fructoz. Ele sunt cele mai rspndite monozaharide n natur, att ca stare liber,
ct i sub form de compui.
Glucoza se afl sub stare liber n fructe i flori, alturi de fructoz i zaharoz.
Mierea este un amestec echimolecular de glucoz i fructoz. Glucoza combinat cu ea
nsi sau cu alte monozaharide, formeaz dizaharide ca: maltoza, lactoza, zaharoza sau
polizaharide ca: amidonul i celuloza. n organismul animal, glucoza exist sub form
liber, n snge, sub form de glicogen, depozitat mai ales n ficat. Att excesul, ct i
deficitul de glucoz, produc apari[ia unor tulburri de ordin metabolic i nervos.
92
Anul I de studii
Monozaharidele sunt cristalizate, incolore, dulci, solubile n ap. Polizaharidele
rezult prin condensarea moleculelor de monozaharide, i pierderea de molecule de ap
(C
6
H
10
O
5
)
n
.
1. Care sunt elementele organogene?
2. Ce sunt compuii organici?
3. Ce sunt deriva[ii func[ionali?
4. Ce sunt radicalii?
5. Cum variaz reactivitatea acestora?
6. Prin ce se caracterizeaz hidrocarburile?
7. Care sunt diferen[ele si asemnrile ntre hidrocarburi saturate i cele nesaturate?
8. Ce func[iuni organice cunoate[i?
9. Cum influen[eaz acestea un compuii organici?
10. Caracteriza[i o clas de deriva[i func[ionali.
Glosar de termeni
93

Anul I de studii
(este gril
1. !egea 2eriodicitii enunat de Aendelee3 s2une cB
94
Anul I de studii
a) propriet[ile chimice i fizice ale elementelor se gsesc ntr-o dependen[
periodic de masele lor atomice.
b) propriet[ile chimice i fizice ale elementelor se gsesc ntr-o dependen[
periodic de stuctura lor molecular.
. !egea 2eriodicitii enunat de .ohr si AoseleC s2une c:
a) propriet[ile chimice i fizice ale elementelor sunt func[ii periodice de
sarcinile nucleelor atomice.
b) propriet[ile chimice i fizice ale elementelor se gsesc ntr-o dependen[
periodic de legtura chimic prezent.
". #lementele electro2o)iti3e suntB
a) metale.
b) nemetale.
&. #nergia de ioni)are este:
a) energia necesar unui atom pentru a trece n ion pozitiv, formnd cation.
b) energia necesar unui atom pentru a trece n ion pozitiv, formnd anion.
5. 9/initatea 2entru electroni:
a) exprim capacitatea elementelor de a accepta electroni, formnd cation.
b) exprim capacitatea elementelor de a accepta electroni, formnd anion.
+. !egtura electro3alent e12licat de DosselB
a) se formeaz prin transferul electronilor de valen[ de pe ultimul strat al
elementelor electropozitive pe stratul ultim, de valen[, al atomilor
elementelor electronegative.
b) se realizeaz ntre un element chimic i un element fizic.
,. !egtura co3alent e12licata de !eEisB
a) se realizeaz prin punerea n comun de electroni cu participare egal.
b) se realizeaz ntre un element chimic i un element fizic.
'. !egtura coordinati3 se reali)ea)B
95
Anul I de studii
a) prin punerea n comun a unei perechi de electroni cuplati de la un atom, ntre
un atom donor de electroni i un atom acceptor de electroni.
b) ntre dou elemente fizice.
9. !egtura de hidrogenB
a) se stabilete ntre atomii de hidrogen i atomii elementelor puternic
electronegative.
b) este o legtur intermolecular.
10. #cuaia de stare a solidelor esteB
a)
t cons " # tan , =
b) t cons " # tan =
11. #cuaia de stare a lichidelor esteB
a) t cons " tan =
b)
t cons " p tan , =

1. !ichidele< din 2unct de 3edere al /ormrii su2ra/eelor de se2arare< se -m2art
-nB
................................................................................................................................................
................................................................................................................................................
................................................................................................................................................
1". #cuaia de stare a ga)elor esteB
a)
t cons
p"
tan =
.
b) $T
%gh
e p p

=
0
.
1&. Su%stana am/oterB
a) este un amfolit i se comport att ca acid, ct i ca baz.
b) este un electrolit i se comport diferit.
15. (eoria electronic acid*%a)< !eEis< s2une cB
96
Anul I de studii
a) acizii sunt substan[e cu deficit de electroni, iar bazele sunt substan[e cu
surplus de electroni.
b) acizii sunt substan[e care cedeaz protoni, iar bazele sunt substan[e care
accept protoni.
1+. (eoria 2rotolitic aci)i*%a)e s2une cB
a) un acid care a cedat un proton se transform n baza sa conjugat.
b) o baz care a acceptat un proton sau care a cedat un ion hidroxil se
trasform n electrolit, respectiv sare.
1,. Fin 2unct de 3edere al teoriei 2rotolitice aci)ii suntB
a) moleculari......................................................................................
b) anionici...........................................................................................
c) cationici.........................................................................................
alege[i:
3 4 2
, , HN S H HCl
,
2
4 4 2 4
, , H! ! H HS ,
+ +
H NH
3 4
,
1'. Fin 2unct de 3edere al teoriei 2rotolitice %a)ele suntB
a) moleculare......................................................................................
b) anionice...........................................................................................
alege[i:
2 2 3
,

3 3
2
4 4
, , , , , N Cl C CH S HS H

19. 9ciditatea este e12rimat matematic de relaia:
a) [ ]
+
= H pH
3
l! .
b) [ ]
= H pH l! .
0. Un mediu este acid c4ndB
a) [H
3
O
+
] > [HO
-
].
b) [H
3
O
+
] < [HO
-
].
1. Care a/irmaie este ade3aratB
a) Reac[iile chimice reprezint transformrile unor substan[e in alte substan[e,
care au propriet[i noi, ca urmare a unei schimbri produse in compozi[ia lor
chimica.
97
Anul I de studii
b) O reac[ie chimica este un proces, in care substan[ele se transforma sub
ac[iunea factorilor din univers in alte stri de agregare.
. Reaciile aci)i*%a)e sunt reaciileB
a) la care participa doua cupluri acizi si baze.
b) la care participa electroli[ii intre ei.
". Reacia de auto2rotoli) este reaciaB
a) intre aceeai specie chimica care are caracter amfoter.
b) dintre un electrolit slab si un electrolit tare.
&. Reaciile redo1 suntB
a) acelea in care reactan[ii sufer transformri ale strii de oxidare.
b) cele dintre sare si apa.
5. #chili%rele Pour%ai1B
a) sunt echilibre in sisteme naturale Eh-pH.
b) sunt echilibre a strilor de agregare.
+. Schorlemmer de/ine$te chimia organica ca /iindB
a) chimia petrolului si a [i[eiului.
b) chimia hidrocarburilor si a deriva[ilor lor.
,. >unciunile organice deri3a dinB
a) distilarea [i[eiului si a petrolului.
b) hidrocarburi prin substituirea atomilor de hidrogen.

'. Fenumii gru2ele /uncionaleB
(HO-)......................................
(-NH
2
)...............
( C=O).................
(- COOH)..................
9. >ito2or/irinele si )oo2or/irinele sunt com2u$iB
98
Anul I de studii
a) organici care au luat natere prin degradarea clorofilei si hemoglobinei.
b) ai [i[eiului, folosi[i in industria cosmetica.
"0. 9minoaci)ii suntB
a) compui cu caracter de solu[ie tampon, comportndu-se ca acizi, dar si ca
baze.
b) electroli[i care arata originea lor.
Rs2unsuri la teste gril
1. A
2. A
3. A
4. A
99
Anul I de studii
5. B
6. A
7. A
8. A
9. A, B
10. A
11. A
12. - miscibile
-par[ial miscibile
-inmiscibile
13. A
14. A
15. A
16. A
17. moleculari:
3 4 2
, , HN S H HCl

- anionici:
2
4 4 2 4
, , H! ! H HS
- cationici:
+ +
H NH
3 4
,

18. moleculare:
2 2 3
- anionice:

3 3
2
4 4
, , , , , N Cl C CH S HS H
19. A
20. A
21. A
22. A
23. A
24. A
25. A
26. B
27. B
28. - hidroxil
-amino
-carbonil
-carboxil
29. A
100
Anul I de studii
30. A
101
Anul I de studii
.i%liogra/ie selecti3 $i resurse internet
Avram M., (1983) Chimie Organic, Editura Academiei RS Romnia, Bucureti.
Brookins D.G., (1998) Eh-pH diagrams for geochemistry, Springer-Verlag, Berlin.
Luca C., Duca Al., Crian ., (1983) Chimia analitic i analiz instrumental, Editura
didactic i pedagogic, Bucureti.
Duffus J.H., (2002) Heavy Metals - A meaningless term ?, Pure and Applied
Chemistry, UPAC, 74, nr.5.
Gheorghiu C., Antonescu L., Zlaru F., (1982) Chimie, Editura Didactic i Pedagogic,
Bucureti.
Gill R., (1996) Chemical Fundamentals of Geology, Second edition, Published by
Chapman & Hall, London.
Garrels R.*., Christ Ch."., 91/(: Solutions, minerals and eHuili2ria. A 5arper
International Student Reprint, )eI JorK, &'enston, "ondra.
Neni[escu C.D., (1963) Chimie General, Editura Tehnic, Bucureti, edi[ia a doua.
Rabega C., Rabega M., (1975) Chimie General, Editura didactic i pedagogic,
Bucureti.
www.wikipedia.
102

Chimia Mediului

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Chimia Mediului

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

ef lucrri dr.

S-ar putea să vă placă și