CARACTERIZAREA GENERAL

A NEMETALELOR

Sunt considerate nemetale elementele cu
electronegativitatea mai mare sau egal cu a hidrogenului,
precum i gazele rare.

Nemetalele au proprietatea de a accepta electroni i de a
forma ioni negativi (anioni).
Procesul este exoterm iar energia degajat se numete
afinitate pentru electron. (unitatea de masur : kJ .mol
-1
)

Caracterul electronegativ i afinitatea pentru electroni
crete n aceeai perioad de la stnga la drepta iar n grup
scade de sus n jos.
STARE DE AGREGARE
Hidrogenul, oxigenul, azotul i unii halogeni
(fluorul i clorul) sunt gaze i au molecule diatomice.
Bromul lichid.
Iodul i astatiniul solide.
Celelalte nemetale (sulf, carbon, fosfor etc.)
solide.
S T R U C T U R A
n stare elemental, nemetalele formeaz legturi
covalente, realiznd astfel configuraii stabile de
dublet (H
2
) sau octet.
n compui, nemetalele formeaz att legturi
covalente ct i legturi ionice.
PROPRIETI OXI DO - REDUCTOARE
Nemetalele, n stare elemental, oxideaz
majoritatea metalelor.

Fluorul i oxigenul sunt ageni oxidani puternici.

Azotul i carbonul sunt oxidani slabi.

PROPRIETILE ACI DO - BAZI CE
Majoritatea oxizilor nemetalelor au caracter acid.
Excepie: CO, N
2
O, NO, H
2
O oxizi neutri.

Tria oxoacizilor crete odat cu
electronegativitatea nemetalului i cu creterea
numrului de oxidare al acestuia.
HIDROGENUL H H
2

I S T O R I C
Hidrogenul a fost preparat, pentru prima dat, n
secolul al XVI-lea, de ctre Paracelsius, prin tratarea
fierului cu acid sulfuric.
Fe + H
2
SO
4
H
2
+ Fe SO
4

El l-a denumit aer asemntor vntului sau gaz ventosum.
n stare pur, hidrogenul a fost izolat abia n anul
1766, de ctre Henry Cavendish, care i descrie i unele
proprieti, numindu-l aer inflamabil sau hidrat de flogiston.

Ulterior, n anul 1781, Lavoisier, obine hidrogenul prin
trecerea vaporilor de ap peste fier nclzit la rou.
3 Fe + 8 H
2
O 4 H
2
+ Fe
3
O
4
+ 4 H
2
O
Lavoisier este cel care-i atribuie gazului denumirea
de Hidrogen: idor = ap, gennao = a forma, deoarece, prin
combustie formeaz ap.
P R E P A R A R E
Obinerea hidrogenului din combinaiile sale (ap,
hidrocarburi, alte substane anorganice i organice) se bazeaz
pe dou tipuri de reacii redox:
Reducerea ionului H
+

H
+
+ e H

2

H

H
2
Oxidarea ionului hidrur (H
-
)
H
-
- e H

2

H

H
2

Sursele

principale de hidrogen sunt: apa, acizii i gazele
naturale.


METODE DE LABORATOR
Reducerea ionilor de H
+
din ap
Cu metalele alcaline i alcalino-pmntoase:
2Na + HOH

2NaOH + H
2
Alte metalele (Mg, Fe, Mn) reacioneaz cu apa, degajnd
hidrogen, n condiii diferite de temperatur (70
0
C - 100
0
C),
n funcie de reactivitatea lor.
Nemetale : B, Si, P, C reduc hidrogenul apei, la cald
C
0
+ 2 H
+
OH C
+4
O
2
+ 2 H
2
0
P
4
0
+ 16 H
+
OH 4 H
3
P
+5
O
4
+ 10 H
2
0

Reducerea ionilor de H
+
din ap poate fi realizat cu ionul de
H:
-
(hidrur) din hidrurile metalice:
Ca
+2
H
2
-1
+ 2H
+1
OH Ca
+2
(OH)
2
+ 2H
2
0

Reducerea ionului de H
+
din ap, cu metale, n mediu alcalin:
2 Al
0
+ 6H
2
O + 2NaOH 2Na[Al
+3
(OH)
4
] + 3H
2
0

Zn
0
+ 2H
2
O + 2NaOH Na
2
[Zn
+2
(OH)
4
] + H
2
0

Reducerea ionului de H
+
din ap, cu nemetale, n mediu
alcalin :
Si
0
+ 4 H
+
OH
-
+ 2 Na
+1
OH Na
2
Si
+4
O
3
+ 3H
2
O + 2H
2
0
- 4 e +1 e metasilicat de sodiu
Reducerea ionilor de H
+
din acizi, cu metale :
Zn
0
+ H
2
+1
SO
4
Zn
+2
SO
4
+ H
2
0

-2e +2e

PROPRIETI FIZICE
* Gaz incolor, inodor, insipid. Difuzeaz foarte uor n aer.
* Este cel mai uor gaz (de 14,4 ori mai uor ca aerul).
* Se lichefiaz i se solidific (la temperaturi foarte scazute).
* Puin solubil n ap (1 L ap, la 0
o
C dizolv, 21,5 cm
3
H
2
).
n stare lichid este incolor, nu conduce curentul electric, are
d = 0,07, fiind astfel cel mai uor lichid. n stare solid este
incolor i transparent, cristaliznd n sistemul cubic.
* Se dizolv n unele metale topite (ex: Ag, Al, Pd, Pb).
* Dintre toate gazele, are cea mai mare cldur specific.
* Este stabil termic, la 2500
o
C disociaz doar 3%.
* Molecula este diatomic: H
2
(format prin legtur covalent
simpl, nepolar).
* Prezint 3 izotopi:
-
1
1
H

-
2
1
H
deuteriu sau
2
1
D = hidrogen greu
-
3
1
H
tritiu sau
3
1
T = hidrogen supragreu
PROPRIETI CHIMICE

1. Reacioneaz cu nemetale
- excepie: P, As, Si, B reacioneaz pe cale indirect
Reacia este cu att mai energic, cu ct elementul este
mai electronegativ.
2. Reacioneaz cu halogenii (se formeaz HX)
- cu F
2
: H
2

(l)
+ F
2 (s)
2HF (-250
o
C)
- cu Cl
2
: H
2
+ Cl
2
2HCl (lumin)
- cu Br
2
i I
2
: H
2
+ Br
2
2HBr (la cald)
3. Reacioneaz cu O
2
(se formeaz H-OH)
2H
2
+ O
2
2 H-OH
Hidrogenul n stare pur arde, cu flacr linitit, fr
explozie.
n momentul amestecrii hidrogenului cu aerul,
reacia devine exploziv si necontrolabil.
4. Se combin cu :
- Sulf H
2
+ S H
2
S (hidrogen sulfurat)
- Seleniu H
2
+ Se H
2
Se (hidrur de seleniu)
- Azot 3H
2
+ N
2
2NH
3
(amoniac)
- Telur H
2
+ Te H
2
Te (hidrur de telur, la 400
o
C)
5. Reducerea oxizilor metalici (de Fe, Co, Ni, Pb, Cu, Ag)
Cu
+2
O + H
2
o
Cu
o
+ H
2

+1
O (400
o
C)
Ag
2
+1
O + H
2
o
2Ag
o
+ H
2
+1
O (20
o
C - 25
o
C)
6. Reducerea clorurilor, iodurilor, sulfurilor:
2 AgCl + H
2
2 Ag + 2 HCl
7. Hidrogen atomic (hidrogen n stare nascnd)
- Este foarte reactiv, comparativ cu H
2

- Rezult n reacia dintre: Metal (Zn, Al, Fe, Sn) + Acid
- Are caracter puternic reductor !

- Reduce ionul Mn
+7
din KMnO
4
la Mn
+2


2 KMn
+7
O
4
+ 5 Zn
o
+ 8 H
2
SO
4
2Mn
+2
SO
4
+ 5 Zn
+2
S

O
4

+ 5 e -2 e K
2
SO
4
+ 8 H
2
O

- Reduce ionul Cr
2
+6
din K
2
Cr
2
+6
O
7
la Cr
+3

K
2
Cr
2
+6
O
7

+ 3 Zn
o
+ 7 H
2
SO
4
Cr
2
+3
(SO
4
)
3
+ 3 Zn
+2
SO
4
+ 6 e -2 e K
2
SO
4
+7H
2
O

- Reduce ionul Ag
+1
din AgNO
3
la Ag
o
metalic, n mediu
de HCl

Ag
+1
NO
3
+ HCl Ag
+1
Cl
-1
+ HNO
3
(precipitat alb)
2Ag
+1
Cl + Zn
o
2 Ag
o
+ ZnCl
2
+2

+1 e -2 e


HIDRURI H
-

Combinaiile binare ale hidrogenului cu diferite
elemente se numesc hidruri.
Dup natura legturii, hidrurile se clasific n:
- hidruri ionice (saline)
- hidruri covalente (hidruri moleculare)
- hidruri metalice (hidruri interstiiale)

1. HI DRURI I ONI CE (SALI NE)
Hidrurile ionice (saline) sunt combinaii care conin
ionul hidrur H
-
: alturi de cationul metalului respectiv i
sunt formate de metale alcaline i alcalino-pmntoase,
prin reacia direct cu hidrogenul, la temperatur de 350 -
400
o
.

Reacioneaz cu apa:
Li
+1
H
-1
+ H
+1
OH
-
Li
+1
O
-2
H
+1
+ H

2
0

-1 e + 1 e
Hidrurile ionice au caracter reductor:
Pot reduce sulfaii la sulfuri, acidul sulfuric la
hidrogen sulfurat etc.
PbS
+6
O
4
+ 2 CaH
2
-1
PbS
-2
+ 2 Ca(OH)
2

+ 8 e - 2 e
Reduc siliciul:
Si
+4
Cl
4
-1
+ 4 Na
+1
H
-1
Si
-4
H
4
+1
+ 4 Na
+1
Cl
-1

+ 8 e - 2 e
2. HI DRURI COVALENTE (MOLECULARE)
Beriliul i elementele grupei IIIA (cu excepia
taliului, a crui hidrur nu se cunoate) formeaz cu
hidrogenul hidruri covalente, deficiente n electroni.
Legtura dintre metal i hidrogen este puternic polarizat:
Me
+
H

Lipsa unei configuraii electronice stabile dar i polaritatea
legturii face ca aceste hidruri s se gseasc n stare dimerizat sau
polimerizat, prin puni de hidrogen.





Aceste combinaii cedeaz cu uurin hidrogenul, ca ion
hidrur, H
-
, avnd astfel ca i hidrurile ionice, un caracter puternic
reductor. n prezena apei, se elibereaz H
2
(vezi prepararea H
2
).
Hidrurile covalente deficiente n electroni, formeaz cu
hidrurile ionice sruri complexe:
(Al H
3
)
n
n Al H
3

Al H
3
+ Li H Li
+
(Al H
4
)
-
tetra hidro aluminat de litiu
B B
H
H H
H
H
H
H
H
Be Be
H
H
Fig. 1.1 Structura BeH
2
Fig. 1.2 Structura BH
2 6
Hidrurile elementelor din blocul p (gr.I V-gr.VI I ) sunt
covalente deoarece ntre aceste elemente i hidrogen diferena de
electronegativitate este mic.
Formula general a acestor hidruri este X H
n
sau XH
8n

n care:
n = numrul grupei din care face parte elementul.
Legtura covalent este polarizat astfel:
X

H
+

Hidrurile pot ceda sau accepta electroni, comportndu-
se ca acizi sau ca baze.
n grup caracterul acid al hidrurilor crete odat cu
creterea numrului atomic, iar n perioad crete de la stnga
la dreapta:
n grup: HF < HCl < HBr < HI
n perioad: CH
4
< NH
3
< H
2
O < HF
Caracterul bazic : variaz n sens invers.
3. HIDRURI METALICE ( INTERSTIIALE )

Multe dintre metalele tranziionale de tip d i f
reacioneaz cu hidrogenul formnd hidruri metalice.
Elementele din mijlocul perioadelor 4, 5 i 6 nu
formeaz hidruri. Absena hidrurilor n aceast zon a
tabelului periodic este numit the hydrogen gap (golul de
hidrogen).
Hidrurile interstiiale au, n general, proprietile
metalului de la care provin: sunt substane solide,
cristalizate, au luciu metalic, conduc electricitatea i au
proprieti magnetice.
n multe cazuri hidrurile metalice sunt compui
nestoechiometrici (exemplu: Ti H
n
, La H
n
etc.), compoziia
lor fiind variabil. Pot fi considerate soluii solide.
OXIGENUL O
Z = 8; Greutatea atomic = 15,9994

Descoperitorul oxigenului este considerat chimistul englez
Joseph Priestley (1733- 1804), care l-a obinut n anul 1771 prin
nclzirea NaNO
3
i n anul 1774 prin calcinarea oxidului rou de
mercur, HgO, numindu-l aer deflogisticat.
Cel care demonstrat adevrata natur a acestui element a
fost Lavoisier (1781). El l-a numit generator de acizi: Oxys-
ascuit, acid i genaois- nsctor, deoarece el credea c intr n
compoziia tuturor acizilor. n final, n urma experienelor sale,
l-a denumit aer vital.
Oxigenul este elementul cel mai rspndit n natur.
Liber, se gsete n aerul atmosferic, amestecat cu azot i alte
gaze, n proporie de 20,9%. n stare combinat, se afl n ap,
oxizi, carbonai, silicai, sulfai, fosfai.
Dup Clarke, scoara terestr conine 49, 13%.
OXIGENUL O
Z = 8; Greutatea atomic = 15,9994
PREPARARE
1. M E T O D E D E L A B O R A T O R
A. PE CALE USCAT
Calcinarea unor substane :
- oxizi de metale nobile (Hg, Ag, Au etc.):
2 Ag
2
O 4 Ag + O
2

- oxizi superiori care se reduc la oxizi inferiori, cu eliberare de O
2
:
2 Pb
+4
O
2
2Pb
+2
O + O
2

3 Mn
+4
O
2
Mn
3

O
4
+ O
2

- peroxizi, cu disproporionarea ionului peroxo- (

O O

) :
2 BaO
2
-
2 BaO
-2
+ O
2
0


- sruri oxigenate cum sunt cloraii, percloraii, permanganaii,
nitraii, peroxodisulfaii:
2 KCl
+5
O
3
-2
2 KCl
-1
+ 3 O
2
0
(500
o
C)
n prezena unor catalizatori ca MnO
2
, PbO
2
sau negru de
platin, reacia decurge la temperaturi mai sczute (150
0
C).
KCl
+7
O
4
KCl
-1
+ 2 O
2
0

- calcinarea permanganatului de potasiu:
KMn
+7
O
4
+ KMn
+7
O
4
-2
K
2
Mn
+6
O
4
+ Mn
+4
O
2
+ O
2
0

+1e + 3 e - 4 e

----------------------------------------

+4 e
Nitraii se comport diferit la nclzire :
- Nitraii alcalini se descompun n nitrit i O
2
:
2 NaN
+5
O
3
2 NaN
+3
O
2
+ O
2
0

- Nitraii metalelor grele i ai metalelor tranziionale se
descompun n oxidul metalului, NO
2
i O
2
:
2 Pb(N
+5
O
3
)
2
2 PbO + 4 N
+4
O
2
+ O
2
0

- Nitraii metalelor nobile se descompun n metalul respectiv, NO
2

i O
2
:
2 AgN
+5
O
3
2 Ag + 2 N
+4
O
2
+ O
2
0

B. PE CALE UMED
La rece sau la cald, se obine oxigen din apa oxigenat, peroxizi,
unii oxizi i unele oxosruri, conform reaciilor:
* la rece:
2KMn
+7
O
4
+ 5H
2
O
2
-1
+ 3H
2
SO
4
2Mn
+2
SO
4
+ K
2
SO
4
+ 8H
2
O + 5O
2
0


Na
2
O
2
-1

+ 2H
2
O
-2
2Na
+1
O
-2
H
+1
+ H
2
O
2
-1

-2e

+1


H
2
O
2
-1
H
2
O
-2
+ O
2
0


* la cald:
2Mn
+4
O
2
+ 2H
2
SO
4
-2
2Mn
+2
SO
4
+ 2H
2
O + O
2
0
( +100
o
C)

K
2
Cr
2
+6
O
7
+ 4H
2
SO
4

-2
K
2
SO
4
+ Cr
2
+3
(SO
4
)
3
+ 4H
2
O + O
2
0


2KMn
+7
O
4
-2
+ 3H
2
SO
4
2Mn
+2
SO
4
+ K
2
SO
4
+ 3H
2
O + 5/2 O
2
0

+5e -2e
2. M E T O D E I N D U S T R I A L E
Procedeele industriale urmresc extragerea oxigenului
din aer sau din ap.
A. EXTRAGEREA OXI GENULUI DI N AER
a. Prin nclzirea mercurului n aer la 400
0
C, se formeaz
oxidul de mercur, care, apoi nclzit la 600
0
C, elibereaz
oxigenul fixat:
2Hg + O
2
2HgO 2Hg + O
2
o


b. Oxidul de bariu, nclzit n aer la 500
0
C, fixeaz oxigenul
trecnd n peroxid de bariu, care, nclzit la 750
0
C,
elibereaz oxigenul fixat:
2Ba
+2
O
-2
+ O
2
o
2Ba
+2
O
2
-1
2Ba
+2
O
-2
+ O
2
o

c. Metoda frecvent folosit pentru extragerea oxigenului
din aer este distilarea fracionat a aerului lichid.

C 400
0

C 600
0

C 500
0

C 750
0
B. EXTRAGEREA OXI GENULUI DI N AP
Se realizeaz prin electroliza apei acidulate sau
alcalinizate:
La anod: se produce reacia de oxidare a ionului
O
2
la O
0

La catod: se produce reducerea ionului H
+
la H
0
.

Spaiul anodic se separ printro diafragm de spaiul
catodic astfel nct cele dou gaze s nu se amestece,
mpiedicndu-se difuzia i impurificarea reciproc a celor
dou gaze.

Oxigenul se conserv i se transport n stare de gaz n
tuburi de oel, la p = 150 atm i mai rar n stare lichid.
PROPRIETI FIZICE
Gaz incolor, inodor, insipid.
Prezint 3 izotopi naturali i 3 artificiali.
Densitatea n raport cu aerul > 1.
Puin solubil n ap, dar coninutul su procentual n ap
este mai mare dect n aer.
Solubil n solveni organici (CHCl
3
; CCl
4
).
Se poate lichefia prin rcire i comprimare.
O
2
lichid are culoare albastru deschis i e mai greu ca
apa. Nu conduce curentul electric.
O
2
solid, la -218
0
C, formeaz cristale asemntoare gheii.
Molecula de O
2
este foarte stabil; la 3000
o
C gradul de
disociere este de 0,85%.
n cmp magnetic, molecula de O
2
se orienteaz n
direcia liniilor de for, fiind paramagnetic, datorit
existenei celor 2 electroni impari.
PROPRIETI FIZIOLOGICE
Rol important n ntreinerea vieii
Transportat de hemoglobin oxihemoglobin

Un adult consum 600g O
2
i expir 825 g CO
2
n 24 h

Dac e inspirat la o presiune mai mare de 3 atm., devine
toxic deoarece procesele de ardere au loc cu mai mare
intensitate

Plantele verzi consum n timpul zilei CO
2
i elimin O
2
(asimilaie) iar la ntuneric consum O
2
i degaj CO
2
(respiraie)
Procesele biologice naturale care consum oxigen sunt:
respiraia fiinelor vii i putrezirea acestora dup moarte,
cnd O
2
este transformat n CO
2
i H
2
O. Procesul natural de
regenerare a O
2
este numit asimilaie.