Sunteți pe pagina 1din 50

11.

METALE TRANZIIONALE: PREZENTARE GENERAL


Metalele tranziionale sunt elemente care au electronul dinstinctiv ntr-un orbital de tip d
sau de tip f. Se disting dou categorii de metale tranziionale:
metale tranziionale de tip d: au electronul distinctiv ntr-un orbital de tip d;
alctuiesc blocul d;
metale tranziionale de tip f: au electronul distinctiv ntr-un orbital de tip f;
alctuiesc blocul f;
Au fost denumite metale tranziionale datorit observaiei iniiale privind manifestarea att
a unor proprieti metalice la stri de o!idare inferioare"# ct $i a unor proprieti
caracteristice nemetalelor la stri de o!idare superioare".
Sunt cunoscute $i caracterizate %& de metale tranziionale# reprezentnd %' ( din
numrul total al elementelor c)imice. *e$i sunt numeroase# sunt puin rspndite#
reprezentnd doar +( din scoara ,mntului.
11.1 Poziia n sistemul e!io"i#
Metalele tranziionale de tip d sunt a$ezate ntre grupele - $i ./.
0le formeaz patru serii# ncepnd din perioada a patra. *intre acestea:
- / serii sunt complete# formate din .' elemente:
Seria . perioada 1"
-.
Sc pn la
-2
3u
Seria - perioada +"
/2
4 pn la
1&
Ag
Seria / perioada %"
+&
5a pn la
&2
Au
- a patra serie este incomplet:
Seria 1 perioada &"
62
Ac pn la
...
7g.
Elementele tranziionale de tip f sunt a$ezate separat# n subsolul sistemului periodic.
Alctuiesc dou serii a cte .1 elemente:
- lantanidele:
+6
3e pn la
&.
5u
- actinidele:
2'
8) pn la
.'/
5r
.
11.$. P!o!iet%i atomi#e
Raza atomic
Metalele tranziionale au raze atomice mai mici dect metalele din blocul s.
n grup# raza atomic cre$te de la elementul din perioada 1 la elementul din perioada +.
9ntre elementele din perioadele 1 $i +# diferena de raz este foarte mic intervin orbitalii de
tip f# cu efect slab ecranant al sarcinii nucleare# fenomen numit contracia lantanidelor". 5a
elementul din perioada %# raza atomic cre$te din nou.
n perioad# raza atomic scade de la grupa / pn la grupa %# apoi cre$te pn la zinc# cu
unele variaii. Se constat dou valori ma!ime al razei atomice# la elementele Mn# cu
configuraie /d
+
1s
-
$i la :n# configuraie /d
.'
1s
-
. Ambele au configuraii electronice stabile
semiocupare# respectiv ocupare complet a orbitalilor d".
Energia de ionizare
9n general# variaz invers proporional cu raza atomic.
n grup# valorile energiei de ionizare primar cresc de sus n ;os# n sens invers variaiei
din grupele principale. Singura grup de metale tranziionale la care se regse$te variaia
energiei de ionizare constatat n cazul grupelor principale este grupa /# format din metalele
de tip d cele mai electropozitive.
n perioad# valoarea energiei de ionizare cre$te n general cu numrul atomic de-a lungul
fiecrei serii de metale tranziionale# paralel cu scderea volumului atomilor $i# respectiv
ionilor izoelectronici.
0nergiile de ionizare corespunztoare ionilor divaleni $i trivaleni cresc# de asemenea# de-
a lungul seriilor de metale tranziionale.
3onfiguraiile care prezint valori ma!ime ale energiilor de ionizare <=<< sunt cele de tipul
n-."d
+
ns
.
$i n-."d
.'
ns
.
# deoarece conduc la distrugerea unor configuraii stabile. *impotriv#
formarea ionilor divaleni este favorabil n cazul elementelor din grupele & $i .-# deoarece
conduce la configuraii stabile n-."d
+
$i n-."d
.'
.
>ormarea ionilor trivaleni se face cu un consum energetic mare. 0ste clar favorabil
energetic formarea ionilor >e
/=
/d
+
".
Electronegativitatea: are valori cuprinse ntre .#. 5a" $i -#1 Au". ?ariaia nu este
constant.
-
11.&. Nume!e "e o'i"a!e. Le(%tu!i #)imi#e n #omu*i
Nume!e "e o'i"a!e
9n cazul metalelor tranziionale de tip d# electronii care ocup nivelele de energie apropiat
n-."d $i ns au posibilitatea de a participa la formarea de legturi $i de aceea aceste elemente
cu e!cepia celor din familia scandiului"# pot adopta stri de o!idare variabile. Scandiul#
@triul $i lantanul formeaz compu$i la A.B. =/.
Aumrul strilor de o!idare bine caracterizate pentru celelalte metale tranziionale de tip d
cresc cu numrul de electroni d nemperec)eai# variind de la -- pn la =6.
Variaia N.O. n perioad
,rimii membri ai fiecrei serii de metale tranziionale prezint un numr relativ mic de
stri de o!idare# pe cnd cele din centrul seriei# respectiv membrii familiilor manganului $i
fierului ating numrul ma!im# numrul grupei secundare# dup care acest numr scade din
nou pentru elementele aflate la sfr$itul seriilor.
Variaia N.O. n grup
*ac n prima serie tranziional numrul ma!im al strii de o!idare este atins la mangan
=&"# n celelalte serii cifra ma!im a strii de o!idare este ntlnit la ruteniu $i osmiu =6".
/
1+. GR,PA -I. /&0
1+.1. P!ezenta!e (ene!al%
Crupa ?<D %" cuprinde elementele: crom 3r "# molibden Mo"# Eolfram F" $i
elementul cu : G .'%# seaborgiu Sg".
3onfiguraiile electronice ale acestor elemente sunt:
3r: HArI /d
+
1s
.

Mo: HJrI 1d
+
+s
.
F: HKeI 1f
.1
+d
1
%s
-
,roprietile fizice $i c)imice ale molibdenului $i Eolframului sunt asemntoare#
deosebindu-se amndou de crom.
3romul formeaz combinaii la numere de o!idare cuprinse ntre -- $i =%# molibdenul $i
Eolframul adoptnd numere de o!idare cuprinse ntre zero $i =%. 3ele mai stabile combinaii
ale cromului corespund A.B. =/# combinaiile 3r?<" avnd caracter o!idant. Molibdenul $i
Eolframul formeaz combinaii stabile la A.B. =%# combinaiile la numerele de o!idare
inferioare avnd caracter reductor.
Strile de o!idare inferioare ale cromului se ntlnesc n unele combinaii comple!e.
1+.$. 1!omul
1+.$.1. P!o!iet%i 2izi#e
Metal alb-argintiu# opac# lucios. Are o densitate de &#. gLcm
/
$i o duritate egal cu + n
scara Mo)s. Se tope$te la .2''
'
3.
1+.$.3. 1omu*ii #!omului
3romul formeaz combinaii la numerele de o!idare:
-2, -1, 0, +1, +2, +3, +4, +5, +6
numai in
combinatii
complexe
compusi
putin stabili
sau
intermediari
de reactie
Aumerele de o!idare obi$nuite sunt: =- # =/ $i =%.
I. 1om4inaiile 1!/II0
9n soluiile apoase ale combinaiilor solubile $i n srurile )idratate este prezent acva-ionul
[3rM
-
B"
%
]
-=
# de culoare albastr.
1
*in punctul de vedere al caracterului redo!# 3r
-=
este un reductor puternic mai puternic
dect >e
-=
".
1)
Halogenurile, CrX
2
Obinere:
3r = -MK 3rK
-
= M
-
K G ># 3l# Dr"
3r = <
-
3r<
-
3r3l
/
= :n 3r3l
-
= :n3l
-
Malogenurile an)idre ale 3r<<" sunt albe. 9n stare )idratat: 3r>
-
-M
-
B este verde# clorura
$i bromura )e!a)idrai" sunt albastre# iodura este ro$ie.
Sunt solubile n ap.
$0 O'i"ul "e #!om/II05 1!O
Se obine prin o!idarea amalgamului de crom cu MAB
/
diluat.
Solid ro$u # greu solubil n ap.
60 7i"!o'i"ul "e #!om/II05 1!/O70
$
Se obine prin tratarea unei soluii care conine o sare de crom <<" cu o soluie de )idro!id
alcalin# sub forma unui precipitat galben. Are caracter bazic $i proprieti puternic
reductoare.
30 8ul2atul "e #!om/II0 )eta)i"!at5 1!8O
3
97
$
O este un solid albastru# u$or solubil n
ap.
5) Combinaii complexe
3romul <<" formeaz combinaii comple!e mononucleare cu geometrie octaedric A3 G
%"# de e!emplu H3r3A"
%
I
1-
# H3rbip@"
/
I
-=
bip@: .#.N-dipiridil" $i cu geometrie tetraedric# de
e!emplu: 3racac"
-
acac: acetilacetonat". 3omplec$ii 3r<<" sunt paramagnetici# colorai n
albastru sau violet.
II. 1om4inaiile 1!/III0
9n soluiile apoase ale combinaiilor solubile $i n srurile )idratate este prezent acva-ionul
[3rM
-
B"
%
]
/=
# de culoare violet# un acid DrOnsted slab:

[3rM
-
B"
%
]
/=
= M
-
B [3rM
-
B"
+
BM]
-=
= M
/
B
=
JaG.'
-1
+
3ationul comple! [3rM
-
B"
+
BM]
-=
dimerizeaz# cu formarea unui comple! cu puni
)idro!o:
-H3rM
-
B"
+
BMI
-=
M
-
B"
1
3r
3rM
-
B"
1
B
B
1=
M
M
= -M
-
B
HM
-
B"
1
3rBM"
-
3rM
-
B"
1
I
1=
comple! cu )idro!id
3r
-
B
/
.
nM
-
B

= 1M
/
B
=
= /M
-
B = nM
-
B
in punte
*in
punctul de vedere al caracterului redo!# 3r
/=
este un amfolit redo!:
oxidant fa de :n n mediu acid# reducndu-se la 3r<<":
-3r3l
/
= :n -3r3l
-
= :n3l
-
reductor n mediu bazic $i n mediu acid.
9n mediu bazic# reduce azotaii alcalini n topitur# reduce ,bB
-
# 3lB
-
# DrB
-
# M
-
B
-
n
soluie# o!idndu-se la cromat# 3rB
1
--
:
-3r3l
/
= /JAB
/
= +Aa
-
3B
/
P -Aa
-
3rB
1
= /JAB
-
= %Aa3l = +3B
-
-AaH3rBM"
1
I = /Aa3lB = -AaBM P -Aa
-
3rB
1
= /Aa3l = +M
-
B
9n mediu acid# reduce ,bB
-
# M
-
B
-
# o!idndu-se la 3rB
1
--
:
-3r3l
/
= /,bB
-
= -M
-
B P -M
-
3rB
1
= /,b3l
-

1) Halogenurile de crom!!!), CrX
"
Obinere:
-3r = /K
-
-3rK
/
K G 3l# Dr# <"
-3r = %M> -3r>
/
= /M
-
3r
-
B
/
= /K
-
= /3 -3rK
/
= /3B
Malogenurile an)idre ale 3r<<<" sunt solide# de culoare ro$ie# greu solubile n ap.
*izolvarea lor este facilitat de adaosul de 3r
-=
.
Malogenurile )idratate sunt solide# u$or solubile n ap. >luorura $i clorura sunt verzi#
bromura $i iodura sunt de culoare neagr.
1lo!u!a "e #!om/III0 )e'a)i"!at5 1!1l
6
&7
$
O este reactivul de laborator cel mai utilizat
pentru reaciile 3r<<<".
%
5a dizolvarea n ap a clorurii de crom<<<" se obine o soluie verde nc)is. ,rin diluarea
soluiei# culoarea acesteia se modific n verde desc)is# apoi n violet# la diluii foarte mari.
Modificrile de culoare corespund celor trei izomeri de )idratare ai clorurii de crom<<<".
Ace$tia pot fi pu$i n eviden prin reacia cu azotatul de argint# cnd are loc precipitarea sub
form de Ag3l doar a ionilor 3l
-
din sfera e!tern:
[3rM
-
B"
1
3l
-
]3l = AgAB
/
: precipit un anion 3l
-
Ag3l"
verde nc)is
[3rM
-
B"
+
3l]3l
-
= -AgAB
/
: precipit - anioni 3l
-
-Ag3l"
verde desc)is
[3rM
-
B"
%
]3l
/
= /AgAB
/
: precipit / anioni 3l
-
/Ag3l"
violet
$0 O'i"ul "e #!om/III05 1!
$
O
6
Obinere:
13r = /B
-
-3r
-
B
/
AM
1
"
-
3r
-
B
&
3r
-
B
/
= A
-
= 1M
-
B
-J
-
3r
-
B
&
= /3 -3r
-
B
/
= -J
-
3B
/
= 3B
-
J
-
3r
-
B
&
= S 3r
-
B
/
= J
-
SB
1

>ormeaz cristale verzi# cu structura corindonului. 0ste greu solubil n ap# acizi diluai $i
soluii diluate de )idro!izi alcalini. ,rin topire cu o!izi ai metalelor divalente rezult compu$i
colorai# cu structur de tip spinel# cu formula general M3rB
1
.
60 7i"!o'i"ul "e #!om/III05 1!/O70
6
Se obine prin adugarea unei soluii de )idro!id alcalin# amoniac sau carbonat alcalin# la
o soluie care conine o sare de crom<<<"# la temperatura camerei. Se separ un precipitat
voluminos verde Q cenu$iu. ,roaspt preparat# are caracter amfoter: se dizolv u$or n acizi#
formnd ioni )idratai H3rM
-
B"
%
I
/=
$i n alcalii concentrate formnd cromai<<<" sau cromii#
H3rBM"
1
I
-
. ,strat n eprubet# printr-o succesiune de reacii de condensare trece ntr-un o!id
)idratat# 3rB
/
nM
-
B# cu o reactivitate foarte sczut.
&
Rn )idro!idul cristalin# cu formula 3rBM"
/
M
-
B"
/
se obine prin adugarea unei baze#
ncet# la o soluie rece de H3rM
-
B"
%
I
/=
. Materialul cristalin devine rapid amorf# cu att mai
rapid cu ct temperatura este mai mare.
30 8ul2u!a "e #!om/III05 1!
$
8
6
Obinere:
-3r = /S
C 700
o
3r
-
S
/
Se prezint sub forma unor cristale verzi# greu solubile n ap. 9n soluie nu se poate
obine# din cauza reaciei de )idroliz:
3r3l
/
= /AM
1
"
-
S = /M
-
B 3rBM"
/
= /M
-
S = %AM
1
3l
+0 8ul2atul "e #!om/III0 )i"!atat5 1!
$
/8O
3
0
6
1:7
$
O
Sulfatul de crom <<<" )idratat# 3r
-
SB
1
"
/
.6M
-
B# se prezint sub form de cristale violet#
solubile n ap. Sulfatul de crom<<<" cu % mlecule de ap este verde.
3u sulfaii metalelor alcaline formeaz sulfai dubli. Alaunul de crom# J3rSB
1
"
-
.-M
-
B
se obine din soluii de sulfat de crom<<<" $i sulfat de potasiu sub form de cristale octaedrice
mari# de culoare violet# izomorfe cu alaunul de aluminiu.
#) Combinaii complexe
9n ma;oritatea combinaiilor comple!e# 3r<<<" este )e!acoordinat.
3aracteristica principal n soluie apoas a acestor combinaii comple!e este ineria lor
cinetic.
Combinaii complexe cu liganzi monodentai:
cationice: sunt generate de ionii octaedriciH3rM
-
B"
%
I
/=
violet"# H3rAM
/
"
%
I
/=
albastru-
violet"
anionice: H3r3A"
%
I
/-
galben" sarea 7einecSe# AM
1
H3rA3S"
1
AM
/
"
-
IM
-
B cristale
ro$ii".
Combinaii complexe cu liganzi bidentai
3romul <<<" formeaz combinaii c)elate cu liganzi bidentai# de e!emplu
trispicolinato"crom<<<"# 3rpic"
/
# cu structura:
6
N
O
O
N
O
Cr
N
O
O
O
3+
-
-
-
3romul se gse$te n ma;oritatea suplimentelor sub forma picolinatului de crom#.
III. Pe!o'o#omu*ii #!omului
Metoda principal de obinere a pero!ocompu$ilor cromului are la baz reacia dintre
dicromatul de potasiu $i pero!idul de )idrogen n soluie apoas acid sau bazic. 9n funcie
de pM-ul mediului de reacie# de temperatur $i de concentraia soluiei apoase de pero!id de
)idrogen# se obin produ$i diferii:
la tratarea J
-
3r
-
B
&
cu M
-
B
-
n mediu acid la temperatur foarte sczut se formeaz un
pero!ocompus cu formula [3r
-
B
-
"]
1=
# de culoare verde. Structura compusului:
Cr
O O Cr
la tratarea J
-
3r
-
B
&
cu M
-
B
-
n mediu slab acid la temperatur normal se formeaz un
pero!ocompus cu formula 3rB
-
"
-
B 3rB
+
"# de culoare albastr. 3ompusul este stabil doar
n prezena unor solveni cu atomi donori de electroni eter# piridin". Structura
compusului:
Cr
O
O
O
O
O
la tratarea J
-
3r
-
B
&
cu M
-
B
-
n mediu slab bazic se formeaz un pero!ocompus cu
formula H3rB
-
"
-
BBM"I
-
# violet. Structura compusului:
Cr
O
O
O
O
O
OH
-
la tratarea J
-
3r
-
B
&
cu M
-
B
-
/'( n mediu bazic se formeaz un pero!ocompus al 3r?"#
cu formula H3rB
-
"
1
I
/-
# de culoare ro$ie. Structura compusului:
2
Cr
O
O
O
O
O O
O
O
I-. 1om4inaiile 1!/-I0
10 ;luo!u!a "e #!om/-I05 1!;
&
/)e'a2luo!u!a "e #!om0
Obinere:
3r = />
-

C 700
o
3r>
%
3ompus galben# foarte puin stabil. 0ste singura )alogenur a 3r?<".
2) $ioxodi%alogenurile Cr&!), Cr'
2
X
2

Se cunosc:
3rB
-
>
-
: solid ro$u# care sublimeaz la -2
o
3;
3rB
-
3l
-
: lic)id ro$u;
3rB
-
3l
-
se obine din dicromat de potasiu $i clorur de potasiu# n prezen de acid
sulfuric concentrat la cald:
J
-
3r
-
B
&
= 1J3l = /M
-
SB
1
-3rB
-
3l
-
= /J
-
SB
1
= /M
-
B
9n ap# )idrolizeaz u$or:
3rB
-
3l
-
= -M
-
B M
-
3rB
1
= -M3l
7eacioneaz cu bazele alcaline# cu formare de cromat:
3rB
-
3l
-
= 1AaBM Aa
-
3rB
1
= -Aa3l = -M
-
B
B!o)alogenurile sunt ageni o!idani puternici# fiind utilizate mai mult n c)imia organic.
60 O'i"ul "e #!om /-I05 1!O
6
Se obine prin tratarea soluiilor concentrate de dicromat de sodiu sau de potasiu cu acid
sulfuric :
J
-
3r
-
B
&
= M
-
SB
1
3rB
/
= J
-
SB
1
= M
-
B
3rB
/
se prezint sub form de cristale ro$ii# solubile n ap.
0ste an)idrida acizilor cromici# cu formula general M
-
3r
n
B
/n=.
:
n G . acid cromic
.'
n G - acid dicromic
n G / acid tricromic
3rB
/
este un o!idant puternic. 0ste o substan foarte to!icT
30 O'oa#izii 1!/-I0 *i s%!u!ile lo!
9n urma reaciei 3rB
/
cu apa se formeaz acidul cromic:
3rB
/
= M
-
B M
-
3rB
1
pM G %"
la pM G %: -M
-
3rB
1
= /M
-
B M3rB
1
-
= 3rB
1
--
= M
/
B
=
)idrogencromat
la pM U %: M3rB
1
-
= BM
-
3rB
1
--
= M
-
B
cromat galben"
la pMV%: M3rB
1
-
= 3rB
1
--
= M
/
B
=
3r
-
B
&
--
= -M
-
B
nu foarte acid" dicromat portocaliu"
5a pM G -# ec)ilibrul se deplaseaz spre dreapta# ionul predominant fiind ionul dicromat#
portocaliu.
(rurile acizilor cromici
a0 1!omai
Sunt substane solide# de culoare galben.
3romai solubili: Aa
-
3rB
1
# J
-
3rB
1
# AM
1
3rB
1
.
3romai greu solubili: ,b3rB
1
# Ag
-
3rB
1
# Da3rB
1
.
9n soluie# ionul 3rB
1
--
)idrolizeaz:
3rB
1
--
= M
-
B M3rB
1
-
= MB
-

*e aceea# soluiile apoase ale cromailor de sodiu $i de potasiu sunt slab bazice.
<onul cromat are un caracter o!idant slab:
3rB
1
--
= /e
Q
= 1M
-
B 3rBM"
/
= +MB
-
0
o
G '#./?
40 <i#!omai
Se obin prin acidularea soluiilor apoase de cromai.
*icromai solubili: Aa
-
3r
-
B
&
# J
-
3r
-
B
&
# AM
1
"
-
3r
-
B
&
# sub form de cristale portocalii.
*icromai greu solubili: Ag
-
3r
-
B
&
precipitat ro$u-brun".
..
Au se cunosc dicromaii de ,b
-=
# Da
-=
# deoarece# la adugarea unei soluii de ,bAB
/
"
-
n
cazul ec)ilibrului de la pMV%# ec)ilibrul se deplaseaz spre stnga# precipitnd cromaii.
<onul dicromat are un caracter o!idant puternic:
3r
-
B
&
--
= %e
Q
= .1M
=
3r
/=
= &M
-
B 0
o
G .#// ?
B!ideaz: <
-
la <
-
# Dr
-
la Dr
-
# M
-
S

la S# SB
/
--
la SB
1
--
# MAB
-
la MAB
/
# >e
-=
la >e
/=
etc.
%J< = J
-
3r
-
B
&
= &M
-
SB
1
/<
-
= 3r
-
SB
1
"
/
= 1J
-
SB
1
= &M
-
B
%>eSB
1
= J
-
3r
-
B
&
= &M
-
SB
1
/>e
-
SB
1
"
/
= 3r
-
SB
1
"
/
= J
-
SB
1
= &M
-
B
1&. GR,PA -II . /90
1&.1. P!ezenta!e (ene!al%
Crupa ?<<D &" cuprinde elemente: mangan Mn"# tec)neiu 8c"# reniu 7e" $i elementul
cu : G .'&# bo)riu D)". 8ec)neiul a fost primul element obinut artificial.
0lementele din grupa ?<< D pot forma compu$i n strile de o!idare '# =.# =-# =/# =1# =+#
=%# =&.
3a $i n celelalte grupe secundare# manganul se deosebe$te din punct de vedere c)imic de
tec)neiu $i reniu# care ns se aseamn mult ntre ele. Astfel# manganul formeaz compu$ii
cei mai stabili la A.B. =-# pe cnd tec)neiul $i reniul la A.B. =1 $i =&# speciile cationice
nefiind caracteristice celor dou metale. <onul MnB
1
-
permanganat" are caracter o!idant
puternic# n timp ce 7eB
1
-
perrenatul" $i 8cB
1
-
pertec)netatul" au un caracter o!idant slab.
1&.$. Man(anul
1&.$.1. P!o!iet%i 2izi#e
Manganul prezint n stare elementar 1 forme alotropice: # # # .
3antitatea cea mai mare se gse$te sub forma alb Q argintiu".
*ensitatea $i duritatea au valori medii.
1&.$.3. 1om4inaiile man(anului
.-
Manganul formeaz compu$i la numerele de o!idare '# =.# =- # =/# =1# =+# =%# =&# cu
stabilitate diferit tabelul .%.-.".
3ele mai importante sunt combinaiile la A.B.: =-# =1# =%# =&.
3ei mai stabili $i mai muli compu$i sunt cei la A.B. =-.
Strile de o!idare inferioare# =. $i =- se ntlnesc ntr-un numr mic de combinaii comple!e.
I. 1om4inaiile Mn/II0
9n soluiile apoase ale combinaiilor solubile $i n srurile )idratate este prezent ionul
[MnM
-
B"
%
]
-=
# de culoare roz pal. <onul [MnM
-
B"
%
]
-=
este un acid DrOnsted slab:
HMnM
-
B"
%
I
-=
= M
-
B HMnM
-
B"
+
BMI
-=
= M
/
B
=
Ja G -#+!.'
-..
5a A.B. =-# manganul este un reductor slab.
Se poate o!ida la : =1# =%# =&# n funcie de mediu# condiiile de lucru $i de o!idant.
7eacii de o!idare la Mn<?":
MnSB
1
= AM
1
"
-
S
-
B
6
= -M
-
B MnB
-
= AM
1
"
-
SB
1
= -M
-
SB
1

MnBM"
-
= Dr
-
= -AaBM MnB
-
= -AaDr = -M
-
B
MnBM"
-
= M
-
B
-
MnB
-
= -M
-
B
7eacii de o!idare la Mn?<":
MnSB
1
= -JAB
/
= -J
-
3B
/
J
-
MnB
1
= -JAB
-
= J
-
SB
1
= -3B
-
7eacii de o!idare la Mn?<<":
-MnSB
1
= +AM
1
"
-
S
-
B
6
= 6M
-
B
+
!g
-MMnB
1
= +AM
1
"
-
SB
1
= &M
-
SB
1
-MnBM"
-
= +Dr
-
= .-AaBM
+ -
Cu
-AaMnB
1
= .'AaDr = 6M
-
B
-MnSB
1
= +,bB
-
= %MAB
/
-MMnB
1
= -,bSB
1
= /,bAB
/
"
-
= -M
-
B
1) Halogenurile, )nX
2

Malogenurile an)idre se prezint sub form de cristale roz# solubile n ap. 3lorura de
mangan<<" formeaz $i un tetra)idrat# Mn3l
-
1M
-
B# cristale roz# solubile n ap.
$0 O'i"ul "e man(an/II05 MnO
./
0ste singurul o!id al manganului ce nu se obine n reacia direct Mn $i B
-
.
Se obine prin descompunerea termic a carbonatului de mangan:
Mn3B
/

o
t
MnB = 3B
-
3ristale verzi# greu solubile n ap.
60 7i"!o'i"ul "e man(an/II05 Mn/O70
$
Se obine la tratarea unei soluii de Mn
-=
cu o soluie de )idro!id alcalin sau carbonat
alcalin.
MnSB
1
= -AaBM MnBM"
-
= Aa
-
SB
1
0ste un precipitat alb# care se brunific n timp.
30 8ul2u!a "e man(an/II05 Mn8
Bbinut prin combinarea direct a elementelor n topitur# este un compus cristalin# de
culoare verde.
Bbinut din soluie# la adugarea unei soluii de sulfur de amoniu la o soluie de sare de
Mn
-=
# este un precipitat roz Q carne. 9n timp se brunific# iar la fierbere se transform ntr-un
compus cristalin verde MnS an)idr".
5) (rurile oxoacizilor
Azotatul "e man(an/II0 )e'a)i"!at5 Mn/NO
6
0
$
=&7
$
O $i sul2atul "e mana(an/II0
)eta)i"!at5 Mn8O
3
=97
$
O se prezint sub form de cristale roz# solubile n ap.
*o+,aii de mangan!!) se obin din soluii apoase ale srurilor de mangan<<" la adugarea de
fosfat disodic. 9n funcie de soluie# se obin fie Mn
/
,B
1
"
-
&M
-
B# fie MnM,B
1
/M
-
B sau
c)iar M
1
HMn,B
1
"
-
I/M
-
B.
#) Combinaii complexe
>ormeaz combinaii comple!e:
- tetraedrice; e!emple: [MnK
1
]
--
galben Q verde".
- octaedrice cu )ibridizare d
-
sp
/
". *e e!emplu# J
1
[Mn3A"
%
] solid# se prezint sub
form de cristale albastre. 5a dizolvare n ap# formeaz o soluie galben-verzuie. 3u :n
-=
sau
.1
3d
-=
# ionul [Mn3A"
%
]
1-
formeaz complec$i cristalini# de culoare violet. 3u Al
/=
formeaz
Al
1
[Mn3A"
%
]
/
# un solid albastru.
III. 1om4inaiile Mn/I-0
1) Halogenurile )nX
-
Se cunosc:
Mn>
1
: solid albastru# instabil# care se descompune n Mn>
/
$i >
-
.
Mn3l
1
: solid ro$u-brun# instabil. Se descompune n Mn3l
-
$i 3l
-
.
$0 <io'i"ul "e man(an5 MnO
$
Obinere:
Mn = B
-

o
t
MnB
-
MnAB
/
"
-

o
t
MnB
-
= -AB
-
9n soluie# MnB
-
se poate obine:
fie prin o!idarea Mn<<" n mod neutru sau slab bazic vezi Mn
-=
# reacii de o!idare
la Mn<?"":
fie prin reducerea Mn?<<":
-JMnB
1
= /Aa
-
SB
/
= M
-
B -MnB
-
= /Aa
-
SB
1
= -JBM
"roprieti:
Solid brun-negru# greu solubil n ap. 0ste un amfolit redo!:
o!idant:
MnB
-
= 1M3l Mn3l
-
= 3l
-
= -M
-
B
MnB
-
= ->eSB
1
= -M
-
SB
1
MnSB
1
= >eSB
1
"
/
= -M
-
B
reductor:
MnB
-
= JAB
/
= J
-
3B
/
J
-
MnB
1
= JAB
-
= 3B
-

.+
I-. 1om4inaiile Mn/-I0
5a A.B. =%# manganul formeaz o singur specie# ionul manganat# MnB
1
--
# de culoare
verde# prezent n soluie sau n sruri ale metalelor alcaline. Au fost izolate doar dou sruri#
J
-
MnB
1
$i Aa
-
MnB
1
n cteva forme )idratate# ambele de culoare verde nc)is.
<onul MnB
1
--
se poate obine:
prin o!idarea Mn
-=
sau MnB
-
n topituri alcaline o!idante:
MnSB
1
= -JAB
/
= -J
-
3B
/
J
-
MnB
1
= -JAB
-
= J
-
SB
1
= -3B
-
MnB
-
= JAB
/
= J
-
3B
/
J
-
MnB
1
= JAB
-
= 3B
-

prin reducerea JMnB
1
n mediu bazic:
-JMnB
1
= Aa
-
SB
/
= -JBM -J
-
MnB
1
= Aa
-
SB
1
= M
-
B
"roprieti redox
<onul manganat este stabil numai n soluii foarte puternic bazice. 9n soluii acide# neutre
sau c)iar n soluii u$or bazice el disproporioneaz conform ecuaiei:
/MnB
1
--
= 1M
=
-MnB
1
-
= MnB
-
s" = -M
-
B J W .'
+6
Amfolit redo!:
o!idant:
->eSB
1
= J
-
MnB
1
= -M
-
SB
1
>e
-
SB
1
"
/
= J
-
SB
1
= -M
-
B
reductor:
-J
-
MnB
1
= 3l
-
-JMnB
1
= -J3l
-. 1om4inaiile Mn/-II0
10 7etao'i"ul "e man(an5 Mn
$
O
9
Obinere:
JMnB
1
= M
-
SB
1
conc. Mn
-
B
&
= J
-
SB
1
= M
-
B
0ste un lic)id uleios# de culoare verde. ,oate fi obinut $i sub form de cristale verzi.
.%
0ste an)idrida acidului permanganic.
$0 A#i"ul e!man(ani#5 7MnO
3
este un acid tare# neizolat.
Se cunosc srurile sale# care conin ionul permanganat# MnB
1
-
# colorat n ro$u-violet.
,ermanganii metalelor alcaline# AaMnB
1
/M
-
B# JMnB
1
sunt solubili n ap. ,ermanganaii
de 3a 3aMnB
1
"
-
+M
-
B"# Sr# Da sunt greu solubili n ap.
Acidul permanganic $i permanganaii au caracter o!idant puternic. B!ideaz: M3l conc la
3l
-
# Dr
-
la Dr
-
# <
-
la <
-
# # M
-
S

la S# SB
/
--
la SB
1
--
# MAB
-
la MAB
/
# >e
-=
la >e
/=
etc.
.'J< = -JMnB
1
= 6M
-
SB
1
+<
-
= -MnSB
1
= %J
-
SB
1
= 6M
-
B
.'>eSB
1
= -JMnB
1
= 6M
-
SB
1
P +>e
-
SB
1
"
/
= -MnSB
1
= J
-
SB
1
= 6M
-
B
,rodu$ii de reducere difer n funcie de mediul de reacie:
m. acid : -JMnB
1
= +Aa
-
SB
/
= /M
-
SB
1
P -MnSB
1
= +Aa
-
SB
1
= J
-
SB
1
= /M
-
B
incolor-slab roz"
m. neutru: -JMnB
1
= /Aa
-
SB
/
= M
-
B P -MnB
-
= /Aa
-
SB
1
= -JBM
pp.brun-negru"
m. bazic: -JMnB
1
= Aa
-
SB
/
= -JBM P -J
-
MnB
1
= Aa
-
SB
1
= M
-
B
verde"
,ermanaganatul de potasiu >7 K: Jalii permanganas" sub form de soluii diluate# se
utilizeaz ca antiseptic.
19. G!ua -III. /(!uele :5 >5 1?0
19.1. P!ezenta!e (ene!al%
Crupa ?<<<D cuprinde .- elemente# care alctuiesc patru triade:
: > 1?
perioada 1 ;e 1o Ni
perioada + Ru R) P"
perioada % Os I! Pt
perioada & 7s Mt <s
.&
*intre cele .- elemente# 2 sunt bine caracterizate primele trei din fiecare grup"# ultimele
/ Ms# Mt# *s" fiind descoperite recent.
9n cadrul acestor triade# dac se urmresc proprietile fizice# ct $i comportarea lor
c)imic# se constat c fierul# cobaltul $i nic)elul se deosebesc de celelalte $ase elemente# a$a
nct primele trei metale constituie familia sau triada fierului# iar celelalte $ase# familia sau
grupa metalelor platinice.
0lementele din familia fierului triada fierului" se aseamn prin numrul numr mic de
straturi electronice $i prin faptul c au 0
'
V '. *e asemenea# elementele primei triade# n
combinaiile lor simple se gsesc n strile de o!idare =-# =/. Spre deosebire de elementele
premergtoare lor n perioad# numai pentru fier se cunoa$te un o!oanion# ionul ferat# >eB
1
--
.
3obaltul $i nic)elul nu formeaz o!oanioni.
Rrmtoarele dou triade sunt alctuite din metale tranziionale din seria 1d# respectiv +d.
Aceste metale se aseamn ntre ele# ca o consecin a structurii electronice similare $i a
mrimii razei atomice# care variaz foarte puin. 8oate au 0
'
U'# formnd grupul elemenetelor
platinice familia platinei"# un grup de metale nobile.
19.$. T!ia"a 2ie!ului /;e5 1o5 Ni0
19.$.1. P!o!iet%i 2izi#e
>e prezint 1 forme alotropice: # # $i . >orma este de culoare cenu$ie. 3o prezint
- forme alotropice: $i . Ai nu prezint alotropie.
8oate sunt metale grele# cu duritate medie cel mai dur este 3o# cel mai puin dur este >e"#
bune conductoare de electricitate. Au proprieti feromagnetice.
19.6. 1om4inaiile 2ie!ului
>ierul formeaz compu$i la A.B. : ' # =. # @$ # @6 # =1 # =+ # =%.
Starea de o!idare ' se ntlne$te ntr-un numr mic de combinaii# cum este
pentacarbonilul de >e'"# >e3B"
+
.
19.6.1. 1om4inaiile ;e/II0
9n soluiile apoase ale combinaiilor solubile $i n srurile )idratate este prezent ionul
[>eM
-
B"
%
]
-=
# vernil# un acid DrOnsted slab:
H>eM
-
B"
%
I
-=
= M
-
B H>eM
-
B"
+
BMI
=
= M
/
B
=
Ja G .#-.'
-%
.6
>e<<" este un reductor destul de slab 0
'
>e
/=
L>e
-=
G '#&&?". 7educe J
-
3r
-
B
&
# JMnB
1
#
MAB
/
# M
-
B
-
.
%>eSB
1
= J
-
3r
-
B
&
= &M
-
SB
1
/>e
-
SB
1
"
/
= 3r
-
SB
1
"
/
= J
-
SB
1
= &M
-
B
.'>eSB
1
= -JMnB
1
= M
-
SB
1
+>e
-
SB
1
"
/
= -MnSB
1
= J
-
SB
1
= 6M
-
B
1) Halogenurile
Solide# an)idre sau )idratate.
>e>
-
Q alb >e>
-
-M
-
B Q alb
>e3l
-
Q alb >e3l
-
1M
-
B - verde
>eDr
-
Q galben >eDr
-
%M
-
B Q verde
>e<
-
Q ro$ie >e<
-
%M
-
B Q ro$ie.
3u e!cepia >e>
-
# greu solubil# toate celelalte sunt solubile n ap.
$0 O'i"ul "e 2ie!/II0
Obinere:
>e3BB"
-
>eB = 3B
-
= 3B
,ulbere neagr# insolubil n ap.
60 7i"!o'i"ul "e 2ie!/II05 ;e/O70
$

Obinere:
>e
-=
= -BM
-
>eBM"
-

,recipitat alb-verzui# care trece n ro$u-brun# din cauza o!idrii la >e
/=
# mai stabil.
30 8ul2u!a "e 2ie!/II05 ;e8
Obinere:
- pe cale uscat# prin reacia de combinare a elementelor: >e = S >eS
- n soluie: >eSB
1
= AM
1
"
-
S >eS = AM
1
"
-
SB
1
0ste un precipitat negru# solubil n acizi.
5) (rurile oxoacizilor
Azotatul "e 2ie!/II0 )e'a)i"!at5 ;e/NO
6
0
$
&7
$
O: cristale verzi# solubile n ap
.2
8ul2atul "e 2ie!/II0 )eta)i"!at5 ;e8O
3
97
$
O calaican": cristale verzi# solubile n ap.
19.6.$. 1om4inaiile ;e/III0
9n soluiile apoase ale combinaiilor solubile $i n srurile )idratate este prezent ionul
[>eM
-
B"
%
]
/=
# galben-ro$iatic# un acid DrOnsted slab:
H>eM
-
B"
%
I
/=
= M
-
B H>eM
-
B"
+
BMI
-=
= M
/
B
=
Ja G %#6.'
-/
>e<<<" are un caracter o!idant slab:
->e3l
/
= -J< ->e3l
-
= <
-
= -J3l nu se cunoa$te >e<
/
"
->e3l
/
= M
-
S ->e3l
-
= S = -M3l nu se obine >e
-
S
/
"
1)Halogenurile
3u e!cepia iodurii# se cunosc toate celelalte )alogenuri ale >e<<<". Sunt solide# an)idre
sau )idratate.
>e>
/
Q vernil >e>
/
/M
-
B Q roz
>e3l
/
Q ro$ie brun >e3l
/
%M
-
B Q galben
>eDr
/
Q ro$ie >eDr
/
%M
-
B Q ro$ie.
3u e!cepia >e>
/
# greu solubil# celelalte sunt solubile n ap.
$0 O'i"ul "e 2ie!/III05 ;e
$
O
6

>orma mineralul )ematit" este ro$ie# iar forma este neagr. Ambele forme sunt
insolubile n ap.
>e
-
B
/
)idratat se obine la tratarea srurilor solubile de >e<<<" cu )idro!izi alcalini.
,roaspt precipitat# >eBM"
/
se dizolv n acizi $i n baze. 9n timp# acesta trece n >e
-
B
/
nM
-
B#
un precipitat ro$u brun.
") (rurile oxoacizilor
8ul2atul "e 2ie!/III0 )i"!atat5 ;e
$
/8O
3
0
6
n7
$
O n G /# %# 2# .-" este un compus cristalin
ro$u-brun# ro$u-brun# solubil n ap.
Azotatul "e 2ie!/III05 nona)i"!at ;e/NO
6
0
6
>7
$
O: cristale galben-brune# solubile n ap.
-'
19.6.6. 1om4inaii #omle'e ale ;e/II0 *i ;e/III0
Att >e
/=
ct $i >e
-=
formeaz combinaii comple!e:
tetraedrice# n stare de )ibridizare sp
/
. 0!emple: [>eK
1
]
--
# [>eK
1
]-
octaedrice: cu )ibridizare sp
/
d
-
n prezena liganzilor generatori de cmp slab
e!emple: >
-
# M
-
B# AM
/
etc" sau cu )ibridizare d
-
sp
/
: n prezena liganzilor
generatori de cmp puternic e!: 3A
-
".
7epartizarea electronilor n cazul celor dou tipuri de )ibridizri# comparativ cu starea
fundamental# poate fi descris prin diagramele din fig. .&... 9n tabelul .&.-. sunt prezentate
cele mai importante combinaii comple!e ale >e<<" $i >e<<<"
-.
;e
$@
:
3d
4s
4p

3d
3d
sp
3
d
2
4d
3d
d
2
sp
3
a" stare fundamental b" )ibridizare sp
/
d
-
c" )ibridizare d
-
sp
/
;e
6@
:
3d
4s
4p

3d
3d
sp
3
d
2
4d
3d
d
2
sp
3
--
a" stare fundamental b" )ibridizare sp
/
d
-
c" )ibridizare d
-
sp
/
;i(. 19.1. 7i4!i"iz%!i ale ionilo! ;e
$@
*i ;e
6@
n #om4inaii #omle'e
Ta4elul 19.$.
1om4inaiile #omle'e ale ;e/II0 *i ;e/III0
Atom
donor
<oni
complec$i ai >e
-=
0!emple de
combinaii
<oni
complec$i ai >e
/=
0!emple de combinaii
3l- [>e3l1]
--
[>e3l1]-
>- [>e>%]
/-
B [>eM-B"%]
-=
Sruri )idratate [>eM-B"%]
/-
[>e3-B1"-]
/-
Sruri )idratate
A [>eA3S"%]
/-
A [>eAM/"%]
-=
[>edip@"/]
-=
[>ep)en"/]
-=
[>eM-B"+AB]
-=
inelul brun.
[>eAM/"%]
/=
[>edip@"/]
/=
[>ep)en"/]
/=
3 [>e3A"%]
1-
J1[>e3A"%]/M-B
cristale galbene
M1[>e3A"%]
precipitat alb
3u-[>e3A"%]
precipitat brun
>e1 >e3A"%]/
precipitat albastru
albastru de Derlin"
[>e3A"%]
/-
J/[>e3A"%]
cristale ro$ii
>e/[>e3A"%]-
precipitat albastru
albastrul lui 8urnbull"
J>e[>e3A"%]nM-B
formul comun cu
albastrul de Derlin
-/
3#B [>e3A"+AB]
--
Aa-[>e3A"+AB]-M-
B
cristale ro$ii#
solubile n ap.
-1
B serie de compu$i de coordinaie ai >e<<" au o importan deosebit pentru
funcionarea sistemelor vii )emoglobina# mioglobina".
19.6.3. Rolul 4iolo(i# al 2ie!ului
Brganismul uman conine apro!imativ 1g.
#uncii fiziologice
>ierul este un element esenial organismelor vii# fiind implicat n transportul $i
stocarea o!igenului $i n mecanismele o!idative celulare.
9n organismul uman# fierul se gse$te sub form de fier funcional# legat de
)emoglobin# mioglobin sau enzime# fier circulant# legat de proteinele de transport
transferina sau siderofilina" $i fier de rezer$# legat de proteinele de depozitare
feritin $i )emosiderin".
>ierul are aciune antianemic# fcnd parte din molecula )emoglobinei#
intervine n respiraia celular# n secreia acidului clor)idric din stomac# n nutriia
epiteliilor# n procesele antiinfecioase# etc.
Nece%arul zilnic: .- Q .+ mg.
&ur%e: carne# ficat# rinic)i# inim# glbenu$ de ou# lapte# pe$te# fasole# mazre#
cartofi# morcovi# stafide# prune uscate# cacao etc.
Carena: se manifest prin anemii feriprive# )emoragii# tulburri ale
distribuiei fierului# ntrzieri de cre$tere# astenie# oboseal muscular..
Exce%: )emosideroz# )emocromatoz.
19.6.+. 1om4inaii ale 2ie!ului utilizate n 2a!ma#ie
Srurile de >e <<" ale o!oacizilor minerali si ale acizilor organici sunt utilizate
ca antianemice. >e <<" se administreaza sub form de sulfat# glutamat# gluconat#
fumarat# lactat# succinat. Se pot utiliza si carbonatul# citratul si tartratul de fier <<"# dar
din aceste saruri# >e <<" se absoarbe mai greu.
Aitroprusiatul de sodiu are aciune )ipotensiv. Se administeaz n perfuzie
intravenoas.
Soluia de clorur de fier <<<" +'( se utilizeaz ca )emostatic local.
19.3. 1om4inaiile #o4altului
-+
3obaltul formeaz compu$i n strile de o!idare '# =.# @$# @6# =1. 5a AB =-#
cobaltul formeaz att combinaii simple# ct $i combinaii comple!e# pe cnd la AB
=/ ma;oritare sunt combinaiile comple!e.
19.3.1. 1om4inaiile 1o/II0
Srurile an)idre ale 3o<<" sunt n general colorate n albastru# iar cele )idratate n
roz. 9n soluiile apoase ale srurilor solubile $i n srurile )idratate este prezent ionul
H3oM
-
B"
%
I
-=
# de culoare roz# un acid DrOnsted slab:
H3oM
-
B"
%
I
-=
= M
-
B H3oM
-
B"
+
BMI
=
= M
/
B
=
Ja G %#/.'
-./
1) Halogenurile de Co!!), CoX
2
Se cunosc toate )alogenurile de 3o<<". 8oate sunt solide# solubile n ap e!cepie
3o>
-
# greu solubil".
3ea mai important este 3o3l
-
: an)idr este albastr# iar 3o3l
-
%M
-
B : cristale roz
$. O'i"ul "e #o4alt/II05 1oO
Obinere :
3oBM"
-
3oB = M
-
B
3o3B
/
3oB = 3B
-
-3oAB
/
"
-
-3oB = 1AB
-
= B
-

Solid de culoare albastr-mslinie# greu solubil n ap. 3u o!izii altor metale
formeaz la cald o!izi dubli# de e!emplu 3oBAl
-
B
/
albastrul lui 8)Xnard"#
3oB:nB verdele lui 7inmann".
6. 7i"!o'i"ul "e #o4alt /II05 1o/O70
$
Obinere :
3o3l
-
= -AaBM 3oBM"
-
= -Aa3l
Se obine sub forma unui precipitat albastru " sau roz "# n funcie de condiii.
>orma albastr se obine la '
'
3# iar cea roz se obine la temperatur obi$nuit. 5ent# n
timp sau rapid la nclzire# forma albastr se transform n forma roz. ,rin e!punere la
aer# 3oBM"
-
se o!ideaz la o!o)idro!id de cobalt <<<"# brun.
-%
3. 8ul2u!a "e #o4alt /II05 1o8
Obinere :
-pe cale uscat# se obine sub forma unui solid ro$u
3o = S P 3oS
- n soluie# se obine sub forma unui precipitat negru:
3o3l
-
= AM
1
"
-
S P 3oS = -AM
1
3l
,recipitatul negru# proaspt obinut este solubil n acizi. 9n timp# solubilitatea sa
scade# dizolvndu-se numai n ap regal.
5. (ruri ale oxoacizilor
8ul2atul "e #o4alt/II05 1o8O
3
an)idru este un solid albastru-violet. Mepta)idratul
3oSB
1
&M
-
B se prezint sub form de cristale ro$ii. Ambele forme sunt solubile n
ap.
Azotatul "e #o4alt/II0 an)idru este un solid albastru-violet# iar )e!a)idratat#
3oAB
/
"
-
%M
-
B se prezint sub form de cristale ro$ii-portocalii. 0ste solubil n ap.
1a!4onatul "e #o4alt/II05 1o1O
6
este o pulbere roz# greu solubil n ap.
#. Combinaii complexe
3obaltul <<" formeaz numeroase combinaii comple!e# cu geometrie octaedric#
tetraedric sau plan patrat.
Au prezint o preferin deosebit pentru geometria octaedric sau tetraedric# de
aceea# de multe ori# speciile cu aceste dou geometrii se gsesc n ec)ilibru n soluie
apoas.
&pecii octaedrice: H3oM
-
B"
%
I
-=
# H3oAM
/
"
%
I
-=
&pecii tetraedrice: H3oK
1
I
--
K
-
este un ligand anionic monodentat: 3l
-
# Dr
-
# <
-
# BM
-
$i S3A
-
"# sau 3o5
-
K
-
K
-
este un ligand anionic monodentat# 5 este un ligand
neutru monodentat".
Combinaiile complexe planptrate sunt formate de anioni bidentai cum este
dimetilglio!ima.
19.3.$. 1om4inaiile 1o/III0
1. T!i2luo!u!a "e #o4alt5 1o;
6
este singura )alogenur a 3o<<<". Se prezint ca o
pulbere de culoare cafenie# care reacioneaz violent cu apa.
-&
$. O'o)i"!o'i"ul "e 1o/III05 1oO/O70 are un coninut de ap care depinde de
metoda de preparare $i de gradul de imbtrnire# de aceea se reprezint $i prin formula
3o
-
B
/
!M
-
B.
6. 8ul2atul "e #o4alt /III0 e!ist sub forma unor cristale albastre
3o
-
SB
1
"
/
.6M
-
B# stabile n atmosfer uscat. 9n aer umed se reduce la sulfat de
cobalt <<"# cu eliberare de o!igen.
-. Combinaii complexe
3obaltul <<<" formeaz combinaii comple!e# toate fiind octaedrice. 9n general#
cobaltul <<<" dovede$te o afinitate deosebit pentru liganzii care conin ca atom donor
azotul# de e!emplu: H3oAM
/
"
%
I
/=
# H3oen"
/
I
/=
# H3oAB
-
"
%
I
/-
. 3ombinaiile comple!e
ale 3o<<<" cu liganzi cu azot sunt n general de culoare galben e!emplu: sarea lui
>isc)er# J
/
H3oAB
-
"
%
I- pp galben".
B combinaie comple! a cobaltului <<<" prezent n mediul biologic este
vitamina D
.-
. ?itamina D
.-
este o coenzim ntr-o serie de procese biologice# cel mai
important dintre acestea fiind formarea eritraocitelor. Metodele de izolare conduc la
cianocobalamin# care are aceea$i structur cu vitamina D
.-
# respectiv cobaltul este
coordinat la patru atomi de azot ntr-un ciclu analog porfirinei# a cincea poziie a
octaedrului fiind ocupat de un azot adeninic fig. .&.1.". Apare o dieferen la nivelul
celei de a $asea poziii de coordinare: n compusul izolat# aceasta este ocupat de un
ion 3A
-
# iar n vitamina D
.-
de o molecul de deo!iadenozin.
3ianocobalamina se prezint sub form de cristale ro$u-nc)is# solubile n ap# cu
reacie neutr.
;i(. 19.3. 8t!u#tu!a (ene!al% a #iano#o4alaminei *i Aitaminei .
1$

-6
19.3.6. Rolul 4iolo(i# al #o4altului
Brganismul uman conine '#'. g cobalt# activ fiziologic numai sub forma
vitaminei D
.-
.
3obaltul are rol n sinteza globulelor ro$ii# carena de cobalt ducnd la anemie.
<ntervine n sinteza nucleoproteinelor# este un factor esenial pentru cre$tere $i nutriie.
Nece%arul zilnic: '#+ Q . gLzi.
&ur%e: produse vegetale verzi# legume cu foi varza# spanacul"# ficat.
'eficitul carena de vitamina D
.-
": conduce la anemie megaloblastic
19.+. 1om4inaiile ni#)elului
Aic)elul formeaz compu$i n strile de o!idare '# =.# @$# =/# =1. 3ea mai
important stare de o!idare este =-. 5a strile de o!idare inferioare '# =."# precum $i la
strile de o!idare =/ $i =1# cei mai muli compu$i sunt combinaii comple!e.
19.+.1. 1om4inaiile Ni/II0
Srurile an)idre ale Ai<<" sunt colorate n general n galben# cele )idratate fiind
verzi. 9n soluiile apoase ale srurilor solubile $i n srurile )idratate este prezent ionul
HAiM
-
B"
-
I
-=
# de culoare verde# un acid DrOnsted slab:
HAiM
-
B"
%
I
-=
= M
-
B HAiM
-
B"
+
BMI
=
= M
/
B
=
Ja G &#2.'
-2
1) Halogenurile de /i!!), /iX
2
Se cunosc toate )alogenurile de Ai<<". 8oate sunt solide# solubile n ap e!cepie
Ai>
-
# greu solubil".
3ea mai important este Ai3l
-
- an)idr: galben
- Ai3l
-
%M
-
B : cristale verzi
$. O'i"ul "e ni#)el /II05 NiO
Obinere :
AiBM"
-
AiB = M
-
B
Ai3B
/
AiB = 3B
-
-2
-AiAB
/
"
-
-AiB = 1AB
-
= B
-
Solid de culoare verde# greu solubil n ap# dar u$or solubil n acizi.
6. 7i"!o'i"ul "e ni#)el /II05 Ni/O70
$
Obinere :
Ai3l
-
= -AaBM P AiBM"
-
= -Aa3l
Se prezint ca un gel voluminos verde# u$or solubil n acizi $i n soluii apoase de
amoniac# cnd formeaz ammina comple!# HAiAM
/
"
%
I
-=
. AiBM"
-
nu este amfoter.
3. 8ul2u!a "e ni#)el5 Ni8# precipitatul negru obinut n urma reaciei ionilor S
--
cu
ionii Ai
-=
# iniial este solubil n acid# dar ca $i 3oS# dup e!punere la aer devine
insolubil# deoarece se transform n AiBM"S.
5. (rurile oxoacizilor
8ul2atul "e ni#)el /II0 )eta)i"!at Ni8O
3
97
$
O cristalizeaz din soluie apoas
neutr la temperatura obi$nuit sub form de cristale de culoare verde smarald.
Azotatul "e ni#)el5 Ni/NO
6
0
$
&7
$
O: cristale verzi# solubile n ap.
1a!4onatul Ni1O
6
&7
$
O $i 2os2atul Ni
6
/PO
3
0
$
1$7
$
O sunt greu solubili n ap#
de culoare verde.
#. Combinaii complexe ale /i!!)
Combinaii octaedrice. Aumrul de coordinare ma!im al nic)elului<<" este %. Rn
numr considerabil de liganzi neutri# n special aminele# deplaseaz o parte sau toate
moleculele de ap din ionul octaedric HAiM
-
B"
%
I
-=
# formnd complec$i ca:
HAiAM
/
"
%
I
-=
# HAien"
/
I
-=
. 3omplec$ii cu amoniac sau amine au culoarea albastr sau
albastr-violet# spre deosebire de ionul )e!aaYuanic)el <<"# verde.
Combinaii tetraedrice. 9n cadrul acestei geometrii# se cunosc complec$i de tipul:
AiK
1
--
# Ai5
-
K
-
K
-
reprezint un anion )alogenur# iar 5 un ligand neutru monodetat".
9n general# combinaiile comple!e tetraedrice ale Ai<<" cu liganzi identici sunt
colorate n albastru nc)is.
Combinaii planptrate. ,entru ma;oritatea combinaiilor comple!e cu numr de
coordinare patru# nic)elul <<" prefer o geometrie plan. *e obicei sunt colorate n
ro$u# galben sau brun. *intre ace$ti complec$i plani# cei mai importani sunt:
/'
HAi3A"
1
I
--
de culoare galben $i bisdimetilglio!imato"nic)el<<" colorat n ro$u# cu
structura:
!i
!
! !
!
O O
O
O H
H
C
C C
C
CH
3
CH
3
H
3
C
H
3
C
19.+.$. 1om4inaiile Ni/III0
O'o)i"!o'i"ul NiO/O70 se obine prin o!idarea soluiilor apoase de Ai<<" sau a
)idro!idului de nic)el cu ageni o!idani puternici )ipoclorii# )ipobromii#
pero!odisulfai alcalini". 0ste un compus neagru# greu solubil n ap.
1:. GR,PA I . /11"
1:.1. P!ezenta!e (ene!al%
0lementele grupei: cupru 3u"# argint Ag"# aur Au" $i roentgeniu 7g".
1:.1.1. P!o!iet%i atomi#e
Con,iguraia electronic0
3u /d
.'
1s
.
Ag 1d
.'
+s
.
Au 1f
.1
+d
.'
%s
.
(aza atomic: cre$te de la 3u la Ag. Ag $i Au au raze identice efectul contraciei
lantanidelor# n cazul Au".
(aza ionic M
)
: cre$te regulat n grup# de la 3u
=
la Au
=
.
Energia de ionizare variaz neregulat: 0
< Ag
V 0
<

3u
V 0
< Au
.
/.
Electronegati$itatea: 3u $i Ag au valori identice .#2"; Au are o
electronegativitate mai mare -#.".
1:.1.$. Analo(ii #u elementele (!uei IA
Avnd n vedere numrul identic de electroni de pe ultimul strat# ar fi de a$teptat ca
ntre elementele din grupa <A $i cele din grupa <D analogiile s fie numeroase. 9n
realitate# elementele grupei <D prezint caracteristici atomice# proprieti fizice $i
c)imice mult diferite comparativ cu metalele alcaline.
*eosebirile dintre elementele grupei <D $i metalele alcaline sunt determinate de
configuraia penultimului strat electronic:
- n cazul elementelor din grupa <A# electronul de pe ultimul strat este precedat de
6 electroni. 3onfiguraia ns
-
np
%
a penultimului strat are un efect puternic de ecranare a
nucleului# a$a nct fora de atracie asupra electronului e!terior % este mult diminuat.
0cranarea eficient face ca acest electron s fie slab reinut# putnd fi cedat cu mare
u$urin. 7ezultatul este un potenial de ionizare mic $i o reactivitate c)imic mare a
metalelor din grupa <A;
- n cazul metalelor din grupa <D# configuraia de .6 electroni a penultimului strat de
fapt# substratul /d" e!ercit o ecranare mai slab a nucleului# ceea ce face ca electronul
e!terior s fie mult mai puternic atras de nucleu. A$a se e!plic potenialul de ionizare mult
mai ridicat $i reactivitatea mult mai mic a metalelor grupei <D fa de metalele grupei <A.
9n cazul Au# intervenia orbitalilor 1f# cu efect de ecranare foarte slab# amplific aceste
consecine.
*iferena de energie ntre subnivelele *n+,d $i n% este destul de mic# astfel nct#
la formarea compu$ilor# electronii din subnivelul *n+,d pot participa alturi de
orbitalii n% att la reeaua metalic# ct $i la formarea legturilor c)imice. Acesta
e!plic pe de o parte valoarea ridicat a energiilor reelei metalice temperaturile de
topire# cldurile de vaporizare# densitile metalelor din grupa <D sunt mult mai
ridicate dect la metalele din grupa <A"# pe de alt parte posibilitatea acestor metale
de a funciona n mai multe stri de o!idare.
1:.$. 1u!ul
1:.$.1. P!o!iet%i 2izi#e *i #)imi#e
/-
3uprul este un metal de culoare ro$ie-galben# moale# maleabil $i ductil. ,rezint o
conductibilitate termic $i electric deosebit de mare# fiind al doilea metal dup argint din
acest punct de vedere.
1.Rea#ia #u ae!ul atmos2e!i#
5a temperatur obi$nuit# n aer uscat# cuprul nu se o!ideaz. 9n aer umed ns se
acoper cu un strat subire de 3u
-
B# care mpiedic o!idarea. 3um# de obicei# n aerul
umed sunt prezeni att 3B
-
# ct $i SB
-
# cuprul se acoper cu o patin verde de
)idro!ocarbonat# 3u3B
/
3uBM"
-
$i respectiv )idro!osulfat 3uSB
1
/3uBM"
-
.
$. Rea#ii #u nemetalele
- reacioneaz u$or cu )alogenii# formnd )alogenurile respective:
3u = K
-
P 3uK
-
-reacioneaz cu o!igenul la temperaturi ridicate:
3u = B
-
P 3uB 3u
-
B
- reacioneaz cu sulful la cald sulf# n absena aerului:
3u = S P 3u
-
S
6. Rea#ii #u a#izii
3uprul# fiind a$ezat dup )idrogen n seria tensiunilor electroc)imice# nu poate
deplasa )idrogenul din acizi# el reacionnd numai cu acizii o!idani.
5a temperatura camerei# cuprul se dizolv cel mai bine n acid azotic diluat# deoarece
o!idul de azot format acioneaz ca un autocatalizator al reaciei:
/3u = 6MAB
/

/'("
/3uAB
/
"
-
= -AB = 1M
-
B
3u = 1MAB
/

%'("
3uAB
/
"
-
= -AB
-
= -M
-
B
Acidul sulfuric concentrat atac cuprul la temperatura camerei destul de ncet# peste
%'
B
3 reacia decurgnd mult mai repede:
3u = -M
-
SB
1

conc"
3uSB
1
= SB
-
= -M
-
B
7eacioneaz $i cu acizii neo!idani# dar numai n prezena o!igenului:
-3u = 1M3l = B
-
-3u3l
-
= -M
-
B
1:.$.6. 1om4inaiile #u!ului
//
3uprul formeaz doi ioni# ionul 3u
=
# care are configuraia periferic /s
-
/p
%
/d
.'
$i
ionul 3u
-=
cu configuraia periferic /s
-
/p
%
/d
2
.
3ompu$ii cuprului <" sunt diamagnetici $i incolori# e!ceptnd compu$ii care conin
anioni colorai sau pe cei care dau benzi cu transfer de sarcin.
<onul 3u
-=
este paramagnetic. Ma;oritatea combinaiilor sale sunt de culoare
albastr sau verde.
9n soluie apoas compu$ii stabili sunt cei la numrul de o!idare =-# din cauza
energiei mari de )idratare. <onul H3uM
-
B"
1
I
-=
este un acid DrOnsted slab:
[3u M
-
B"
1
]
-=
= M
-
B [3u M
-
B"
/
BM]
=
= M
/
B
=
J
a
G . ! .'
-6
9n soluie# ionii 3u
=
sufer o reacie de disproporionare# formnd ionii de 3u <<"#
mai stabili:
-3u
=
3u
-=
= 3u
I. 1om4inaiile 1u/I0
1) Halogenurile de Cu!), CuX
Se cunosc )alogenurile: 3u3l# 3uDr# 3u<# care se obin prin fierberea soluiilor
srurilor de cupru <<" cu un e!ces de cupru# urmat de diluare. Sunt pulberi albe# greu
solubile n ap. Se dizolv n soluii concentrate de )idracizi# sau n soluii de AM
/
#
ioni 3A
-
sau S
-
B
/
--
# cu formare de complec$i.
$0 O'i"ul "e 1u/I05 1u
$
O
B!idul de cupru <" este mult mai stabil dect cel al 3u <<"# ca dovad c primul
se gse$te $i n natur cuprit".
Se obine sub forma unei pulberi ro$ii prin descompunerea termic a o!idului de
cupru <<":
13uB -3u
-
B = B
-
9n soluie# se obine prin reducerea controlat a unei soluii alcaline a ionului 3u
-=
cu )idrazin# 3M
-
B etc# ca o pulbere de culoare galben-brun.
-3uSB
1
= M
-
A Q AM
-
= 1AaBM 3u
-
B = -A
-
= -Aa
-
SB
1
= 1M
-
B
/1
60 8ul2u!a "e 1u/I05 1u
$
8
Se obine prin nclzirea cuprului cu sulf n absena aerului. 0ste un compus de
culoare neagr# insolubil n ap.
30 1ianu!a "e 1u/I05 1u1N
3ianura de cupru <" se obine dintr-o soluie fierbinte de sare a ionului 3u
-=
adugat unei soluii de de cianur alcalin. Se prezint ca un precipitat de culoare
verde-glbui# solubil n amoniac.
+0 Tio#ianatul "e 1u/I05 1u81N este un precipitat alb# care se obine prin din
3uSB
1
$i JS3A n prezena unui reductor e!: Aa
-
SB
/
".
II. 1om4inaiile 1u/II0
1) Halogenurile de Cu!!)5 CuX
2
Singura )alogenur de 3u<<" care nu se cunoa$te este 3u<
-
. 8oate )alogenurile
3uK
-
sunt solide# solubile n ap# cu e!cepia 3u>
-
# care este puin solubil.
3ea mai important este 3u3l
-
- an)idr: galben
- 3u3l
-
-M
-
B : albastr.
$0 O'i"ul "e #u!u /II05 1uO
Obinere :
3uBM"
-
3uB = M
-
B
-3uAB
/
"
-
-3uB = 1AB
-
= B
-
3u3B
/
3uBM"
-
-3uB = 3B
-
= M
-
B
,ulbere amorf# de culoare neagr# insolubil n ap# dar solubil n acizi minerali
$i organici.
60 7i"!o'i"ul "e #u!u /II05 1u/O70
$
Obinere :
/+
3uSB
1
= -AaBM 3uBM"
-
= Aa
-
SB
1
,recipitat gelatinos de culoare albastr.
Amfolit acido Q bazic# predominnd comportarea de baz slab:
3uBM"
-
= -M3l P 3u3l
-
= -M
-
B
3uBM"
-
= -AaBM Aa
-
H3uBM"
1
I
Se dizolv n soluii amoniacale cu formarea unui comple! de culoare albastr:
3uBM"
-
= 1AM
/
H3uAM
/
"
1
IBM"
-
reactivul Sc)Eeitzer"
30 8ul2u!a "e #u!u /II05 1u8
Obinere :
3uSB
1
= M
-
S 3uS = M
-
SB
1
3ompus negru# greu solubil n ap.
5) (rurile oxoacizilor
8ul2atul "e #u!u /II0 an)i"!u5 1u8O
3
: cristale de culoare alb# solubile n ap.
8ul2atul "e #u!u /II0 enta)i"!at5 1u8O
3
+7
$
O: cristale de culoare albastr#
solubile n ap.
Azotatul "e #u!u /II0# 1u/NO
6
0
$
n7
$
O n G /# %# 2" se prezint sub forma unor
cristale prismatice albastre.
1a!4onatul "e #u!u /II) nu s-a obinut ca de altfel nici carbonatul de cupru
<""# dar se cunosc carbonai bazici care sunt prezeni n natur: malac)itul $i azuritul.
3arbonaii bazici sunt substane solide de culoare albastr. Sunt insolubili n ap# dar
solubili n acizi $i soluii de amoniac.
#) Combinaiile complexe
3ombinaiile comple!e care conin cupru <<" au geometrii diferite: octaedric#
tetraedric# plan-ptrat# de bipiramid trigonal sau piramid ptratic.
3omplec$i anionici: H3uK
1
I
--
# H3u3
-
B
1
"
-
I
--
3omplec$i cationici: H3uM
-
B"
1
I
-=
# H3uAM
/
"
1
I
-=
3omplec$i c)elai neutri se cunosc cu liganzi bidentai# cum sunt aminoacizii.
/%
*e e!emplu# comple!ul solubil cu glicina este albastru-violet nc)is $i are
structura:
O CO
C N N C H
2
C O
Cu
H
2
H
2
H
2
O
1:.6. A!(intul
1:.6.1. P!o!iet%i 2izi#e *i #)imi#e
Argintul este un metal alb# strlucitor# mai moale dect cuprul# maleabil $i ductil# cu
cea mai mare conductibilitate electric $i termic.
1.Rea#ia #u ae!ul atmos2e!i#
5a temperatura camerei# aerul uscat sau umed nu atac argintul# dar la cald $i
presiune mare este o!idat la Ag
-
B. Hidrogenul +ul,urat atac argintul acoperindu-l cu
un strat negru de sulfur# Ag
-
S.
1Ag = -M
-
S = B
-
P -Ag
-
S = -M
-
B
$. Rea#ii #u nemetalele
- reacioneaz )alogenii# formnd )alogenurile respective:
Ag = K
-
P -AgK
- nu reacioneaz cu oxigenul# dar n stare topit dizolv cantiti destul de mari
de B
-
# pe care l elimin prin solidificare.
- reacioneaz cu sulful la cald sulf# n absena aerului:
Ag = S P Ag
-
S
6. Rea#ii #u a#izii
Argintul se afl dup )idrogen n seria activitii electroc)imice# fiind considerat
un metal nobil. 7eacioneaz doar cu acizii cu funcie o!idant.
/Ag = 1MAB
/

/'("
/AgAB
/
= AB = -M
-
B
-Ag = -M
-
SB
1

conc"
Ag
-
SB
1
= SB
-
= -M
-
B
/&
1:.6.6. 1om4inaiile a!(intului
Argintul poate funciona n trei stri de o!idare: =.# =-# =/. 3ei mai muli
compu$i pe care i formeaz argintul sunt n starea de o!idare =.. <onul Ag
=
este
diamagnetic# incolor# iar n soluii e!ist sub form )idratat. Are o aciune
polarizant mare $i este u$or deformabil# formnd combinaii colorate cu anioni
incolori# dar u$or deformabili.
1) Halogenurile de argint !), 1gX
B metod general de obinere este combinarea direct a elementelor.
9n soluie# Ag3l# AgDr# Ag< se obin adugarea unei soluii ce conine anionii K
-
la
o soluie de azotat de argint.
A(; este un solid galben. 0ste singura )alogenur a argintului care formeaz
)idrai.
A(1l este o substan solid alb.
A(.! este un solid galben desc)is.
A(I este un solid galben.
>luorura de argint este solubil n ap.
Ag3l# AgDr# Ag< sunt greu solubile n ap. Se dizolv n soluii concentrate de
)idracizi $i n soluiile )alogenurilor alcaline corespunztoare# cnd se formeaz ionii
complec$i HAgK
-
I
-
. *e asemenea# toate trei se dizolv n soluii de cianuri alcaline $i
de tiosulfat de sodiu# cu fomare de HAg3A"
-
I
-
# respectiv HAgS
-
B
/
"
-
I
/-
. Au o
solubilitate diferit n soluie amoniacal: Ag3l se dizolv ntr-o soluie diluat de
amoniac# AgDr se dizolv n soluii concentrate de amoniac parial n soluie diluat"#
n timp ce Ag< nu este solubil n amoniac. 9n cazul Ag3l $i AgDr# dizolvarea n
amoniac const n formarea unei combinaii comple!e solubile incolore#
HAgAM
/
"
-
IK.
8oate sunt sensibile la lumin Ag> doar la radiaia ultraviolet"# care le
descompune n elemente# de e!emplu:
-Ag3l -Ag = 3l
-
h
3ea mai fotosensibil este AgDr.
/6
*in cauza sensibilitii la lumin# reaciile de obinere a )alogenurilor de argint se
efectueaz la ntuneric.
$0 O'i"ul "e a!(int5 A(
$
O.
Obinere :
-AgAB
/
= -AaBM Ag
-
B = -AaAB
/
= M
-
B
0ste un precipitat brun-negru# solubil n acid azotic# soluii de amoniac $i de
cianuri alcaline:
Ag
-
B = MAB
/
-AgAB
/
= M
-
B
Ag
-
B = 1AM
/
= M
-
B -HAgAM
/
"
-
IBM
Ag
-
B = 1J3A

= M
-
B -JHAg3A"
-
I = -JBM
60 7i"!o'i"ul "e a!(int /I05 A(O7
Au a fost izolat# se presupune c s-ar forma ca un precipitat alb la temperaturi scazute.
30 8ul2u!a "e a!(int /I05 A(
$
8
Obinere:
-AgAB
/
= M
-
S Ag
-
S = -MAB
/

,recipitat negru# solubil n acizi o!idani.
+0 1ianu!a "e a!(int /I05 A(1N *i tio#ianatul "e a!#(int /I05 A(81N sunt
precipitate albe# solubile n e!ces de reactiv.
90 Azotatul "e a!(int /I05 A(NO
6
3ristale incolore# solubile n ap. Azotatul de argint >7 K: Argenti nitras" are
proprietatea de a coagula proteinele $i de aceea distruge esuturile; este utilizat n
medicin pentru cauterizri fiind denumit piatra iadului". 0ste bacteriostatic# iar n
concentraii mari bactericid# utilizat n oftalmologie si dermatologie.
2) Combinaii complexe
Argintul monovalent genereaz un numr mare de combinaii comple!e. 3ele mai
importante sunt )alogenocomplec$ii anionici formai prin dizolvarea )alogenurilor de
/2
argint <" n e!ces de ioni )alogenur# cu stabilitile relative <
-
U Dr
-
U3l
-
. *e asemenea#
argintul <" formeaz $i cu ali liganzi anioni complec$i $i cationi complec$i:
HAg3A"
-
I
-
# HAgS3A"
-
I
-
# HAgAM
/
"
-
I
=
etc.
1>. GR,PA II . /1$0
1>.1. P!ezenta!e (ene!al%
*in grupa <<D .-" fac parte elementele: zinc :n"# cadmiu 3d" $i mercur Mg".
1>.1.1. P!o!iet%i atomi#e
Con,iguraia electronic0
:n: HArI/d
.'
1s
-
3d: HJrI1d
.'
+s
-
Mg: HKeI1f
.1
+d
.'
%s
-
3aracteristicile atomice prezint urmtoarea variaie:
-raza atomic cre$te n grup de sus n ;os# cre$terea de la 3d la Mg fiind mic ;
-raza ionic M
-=
" cre$te n grup de sus n ;os ;
-energia primar de ionizare variaz neregulat : 0
< 3d
V 0
< :n
V 0
< Mg
;
-electronegativitatea cre$te n grup de sus n ;os.
1>.1.$. Analo(ii #u elementele (!uelo! IIA *i I. *i n #a"!ul (!uei
9ntre elementele grupelor <<D $i <<A e!ist mai multe asemnri dect ntre
elementele grupelor <D $i <A. Astfel# zincul# cadmiul# magneziul $i beriliul
cristalizeaz n reea )e!agonal# zincul# cadmiul $i magneziul formeaz multe sruri
izomorfe# iar zincul se aseamn cu beriliul prin comportarea fa de ionii BM
-
.
,rezint ns $i o serie de deosebiri fa de metalele din grupa <<A# determinate de
numrul diferit de electroni care preced cei doi electroni de pe ultimul strat: 6
electroni n cazul atomilor elementelor din grupa <<A# respectiv .6 electroni n cazul
atomilor elementelor din grupa <<D. Astfel# metalele din grupa <<D au raze atomice $i
ionice mai mici $i energii de ionizare mai mari comparativ cu metalele din grupa <<A
din perioadele 1# +# $i %.
0lementele din grupa <<D se deosebesc de cele din grupa <D prin aceea c
electronii din substratul d al penultimului strat nu particip la formarea de legturi
1'
c)imice# astfel c nu s-au pus n eviden nici ioni $i nici combinaii comple!e ale
acestor metale n stri de o!idare superioare strii =-. B alt consecin este aceea c
punctele de topire $i de fierbere# duritatea $i densitatea acestor metale au valori mai
mici comparativ cu elementele din grupa <D.
9n cadrul acestei grupe# se constat c att proprietile fizice# ct $i cele c)imice
ale zincului $i cadmiului sunt asemntoare# pe cnd cele ale mercurului difer att
de mult# nct aproape c nici nu poate fi considerat omologul acestora.
9n general# zincul $i cadmiul au tendina de a forma ioni M
-=
# ma;oritatea
compu$ilor lor avnd caracter predominant ionic# n timp ce mercurul formeaz
compu$i cu caracter predominant covalent.
Mercurul este singurul element din grupa << D care formeaz compu$i la dou
stri de o!idare: compu$i ce conin ionii divaleni monoatomici# Mg
-=
$i compu$i ce
conin ionii divaleni diatomici
=
Mg - Mg
=
# legtura dintre atomii metalici fiind
realizat prin punere n comun de doi electroni.
<onii M
-=
formeaz destul de u$or combinaii comple!e. 3ele ale ionilor Mg
-=
au
constante de formare cu cel puin dou ordine mai mari dect ale :n
-=
$i 3d
-=
# fiind
termodinamic mai stabile.
1>.$. Zin#ul *i #a"miul
1>.$.1. P!o!iet%i 2izi#e
:incul $i cadmiul sunt metale de culoare alb cu refle!e albstrui n cazul
zincului $i glbui n cazul cadmiului"# care n aer $i pierd luciul datorit formrii
unui strat de o!id protector. Au conductibiliti termice $i electrice mai mici dect
argintul. 5a temperatura camerei# zincul este sfrmicios# la .''-.+'
o
3 devine
maleabil $i ductil# iar peste -''
o
3 este casant. ,rezena impuritilor influeneaz
proprietile mecanice ale zincului. Spre deosebire de zinc# cadmiul este maleabil $i
ductil# c)iar $i la temperatura camerei
1>.$.$. P!o!iet%i #)imi#e
:incul este elementul cel mai reactiv din grupa <<D.
1. Rea#ia #u a(enii atos2e!i#i
1.
9n aer uscat# :n $i 3d sunt stabile# dar# n aer umed# ele se acoper cu un strat de
o!id MB" $i carbonat bazic - :n3B
/
Z/ :nBM"
-
# care mpiedic o!idarea metalului
n profunzime.
$. Rea#ii #u nemetalele
:incul $i cadmiul reacioneaz la cald cu )alogenii# sulful# seleniul# telurul# fosforul
$i arsenul# formnd combinaiile corespunztoare.
9nclzite puternic n aer# ele se aprind $i ard cu flacr verde-albstruie n cazul
zincului# cnd se formeaz :nB galben la cald" $i respectiv flacr ro$ie n cazul
cadmiului# cu formare de 3dB brun".
6. Rea#ii #u aa5 #u a#izii *i #u 4azele
:incul $i cadmiul# fiind a$ezate n seria tensiunilor electroc)imice naintea
)idrogenului# reacioneaz cu vaporii de ap# atunci cnd sunt nclzite la ro$u# de
e!emplu:
:n = M
-
B :nB = M
-

*e asemenea# reacioneaz cu acizii diluai# formnd srurile corespunztoare $i
)idrogen:
:n = -M3l :n3l
-
= M
-
:incul este singurul metal amfoter din grup; se dizolv n soluii de )idro!izi
alcalini# cu formare de zincai:
:n = -AaBM = -M
-
B Aa
-
H:nBM"
1
I = M
-
3. Alte !ea#ii
:incul este un agent reductor puternic ; reduce >e<<<"# :n<?"# cromaii#
permanganatul n soluie apoas.
/:n = J
-
3r
-
B
&
= &M
-
SB
1
P /:nSB
1
= 3r
-
SB
1
"
/
= J
-
SB
1
= &M
-
B
+:n = -JMnB
1
= 6M
-
SB
1
P +:nSB
1
= -MnSB
1
= J
-
SB
1
= 6M
-
B
1>.$.3. 1om4inaiile zin#ului *i #a"miului
1-
:incului $i cadmiului formeaz un numr mare de combinaii solubile. 9n soluiile
apoase ale acestor combinaii sunt prezeni cationii M
-=
)idratai# acizi DrOnsted
slabi :
H:nM
-
B"
%
I
-=
= M
-
B H:nM
-
B"
+
BMI
=
= M
/
B
=
Ja G .#+.'
-.'
H3dM
-
B"
%
I
-=
= M
-
B H3dM
-
B"
+
BMI
=
= M
/
B
=
Ja G ..'
-.-
1) Halogenurile
:incul $i cadmiul formeaz )alogenuri de tipul MK
-
. >luorurile sunt puin solubile n
ap# celelalte )alogenuri sunt u$or solubile. 3u e!cepia 3dDr
-
slab glbuie"# toate sunt
solide de culoare alb. :n3l
-
an)idr este o mas cristalin sau granuloas alb# foarte
)igroscopic# cu gust arztor# caustic.
8oate au tendina de a forma cu )alogenurile alcaline# )alogenocomplec$i de tipul
M
<
-
H:nK
1
I# cei ai zincului fiind mai puin stabili dect ai cadmiului.
Stabilitatea )alogenurilor comple!e de zinc scade n ordinea: 3l U Dr U <.
Malogenurile de cadmiu se caracterizeaz prin u$urinta de a forma )alogenuri
bazice# cu formula general m3dK
-
Zn3dBM"
-
# insolubile n ap. B caracteristic a
iodurii de cadmiu este tendina de autocomple!are:
-3d<
-
3d
-=
= H3d<
1
I
--
2) 'xizii, )'
B!izii :nB $i 3dB se obin prin arderea metalului n aer sau prin piroliza
carbonailor sau azotailor.
B!idul de zinc este o pulbere alb la temperatura obi$nuit# care la ncalzire
devine galben# iar la rece revine la culoarea alb.
B!idul de cadmiu# prin ncalzire# $i sc)imb reversibil culoarea de la galben-
verde# la portocaliu# la brun pn la negru.
Ambii o!izi sunt puin solubili n ap. B!idul de zinc are caracter amfoter. B!idul
de cadmiu se dizolv u$or n acizi# cu formare de sruri.
") Hidroxizii, )'H)
2
Obinere :
M3l
-
= -AaBM P MBM"
-
= -Aa3l
Sunt precipitate albe.
:n BM"
-
are caracter amfoter# predominnd caracterul bazic:
1/
:nBM"
-
= -M3l P :n3l
-
= -M
-
B
:nBM"
-
= -AaBM Aa
-
H:nBM"
1
I
3dBM"
-
se dizolv numai n baze concentrate la fierbere.
Att )idro!idul de zinc# ct $i )idro!idul de cadmiu# se dizolv n e!ces de
amoniac# formnd amminele comple!e: H:nAM
/
"I
-=
# H3dAM
/
"
1
I
-=
.
-) (ul,urile, )(
Ambele sulfuri# de zinc $i de cadmiu# se obin pe cale uscat prin nclzirea
sulfului cu metalele sau o!izii respectivi.
9n soluie# se obin prin reacii de precipitare :
:n3l
-
= AM
1
"
-
S P :nS = -AM
1
3l

3d3l
-
= M
-
S P 3dS = -M3l
:nS este un precipitat alb# solubil n mediu acid. 3dS este un precipitat galben;
dac precipitarea are loc n mediu amoniacal# se obine modificaia ro$ie.
5) Cianurile, )C/)
2
- obinute prin adugarea unei soluii de cianur de potasiu
la o soluie care conine ioni de zinc sau de cadmiu# se prezint sub form de
precipitate albe.
#) (rurile oxoacizilor
Srurile o!oacizilor# ca: azotaii# sulfaii# sulfiii# percloraii si acetaii sunt
solubile n ap. Acestea se obin prin evaporarea soluiilor rezultate prin dizolvarea
metalului# o!idului# ori carbonatului de zinc sau cadmiu# n soluiile o!oacizilor
respectivi.
8ul2aii5 M8O
3
:nSB
1
&M
-
B este o pulbere cristalin alb# eflorescent# solubil n ap.
9n cazul cadmiului# sulfatul se separ sub forma cristalo)idrailor /3dSB
1
6M
-
B
$i 3dSB
1
M
-
B.
Att n cazul zincului# ct si n cazul cadmiului# se pot obine sulfai bazici# cu
formula general !MSB
1
@MBM"
-
nM
-
B.
Azotaii5 M/NO
6
0
$
11
Azotaii de zinc $i de cadmiu# )idratai cu & molecule de ap# se prezint sub
forma unor cristale albe# solubile n ap.
1a!4onaii5 M1O
6
Se obin prin trecerea unui curent de dio!id de carbon printr-o suspensie de
)idro!id proaspt preparat.
3ei doi carbonai se prezint sub forma unor cristale albe# insolubile n ap# dar
solubile n acizi diluai.
3) Combinaii complexe
0lementele grupei <<D $i ionii dipozitivi ai acestora au toi orbitalii d complet
ocupai. *e aceea# ele vor forma combinaii comple!e prin intermediul orbitalilor
e!teriori )ibridizai. Astfel# n combinaiile comple!e tetracoordinate sunt implicai
orbitalii )ibrizi %p
.
# iar n cele )e!acoordinate sunt implicai orbitalii )ibrizi %p
.
d
/
.
3admiul prefer liganzi care conin atomi de 3l# Dr# <# S $i ,# tendina
)alogenurilor de cadmiu de a forma complec$i crescnd de la 3l la <. <onii :n
-=
# mai
duri# prefer liganzii cu > $i B# formnd legturi cu caracter ionic mai accentuat.
,rincipalele numere de coordinare ale ionilor :n
-=
$i 3d
-=
$i geometriile
corespunztoare sunt :
/C 4 - 0 combinaii comple!e cu geometrie tetraedric# cu liganzi cu B donor
sau cu A donor AM
/
# amine".
0!emple : H:nBM"
1
I
--
# 3d3A"
1
I
--
.
<onul S3A
-
se leag diferit de ionii :n
-=
$i 3d
-=
# prin azot n H:nA3S"
1
I
--
$i
prin sulf n H3dS3A"
1
I
--
.
/C 4 # 0 combinaii comple!e cu geometrie octaedric ; de multe ori# acestea sunt
n ec)ilibru cu combinaiile tetraedrice ;
0!emple : HMAM
/
"
%
I
-=
# HMen"
/
I
-=
1>.6. Me!#u!ul
1>.6.1. P!o!iet%i 2izi#e
5a temperatura obi$nuit# mercurul este un lic)id strlucitor# cu punct de topire
foarte sczut -/6#6&
o
3"# care emite vapori c)iar $i la aceast temperatur#
volatilitatea sa fiind neobi$nuit pentru un metal att de greu. 3oduce slab curentul
electric $i cldura.
1+
1>.6.$. P!o!iet%i #)imi#e
1. Rea#ia #u a(enii atos2e!i#i
Mercurul nu se o!ideaz la temperatura obi$nuit n aer uscat. 9n aer umed# se
acoper cu un strat de o!id de mercur <" de culoare cenu$ie.
$. Rea#ii #u nemetalele
Malogenii atac mercurul la rece $i formeaz# n funcie de cantitatea de )alogen#
)alogenuri de Mg<" $i Mg<<".
9nclzit pn la W/''
o
3# se o!ideaz u$or# trecnd n o!id ro$u de mercur <<"
care# nclzit n continuare# se descompune n metal $i o!igen.
Mercurul se combin cu sulful# prin simpla mo;arare# trecnd n MgS.
6. Rea#ii #u a#izii
Mercurul# fiind situat n seria potenialelor electroc)imice dup )idrogen# nu se
dizolv dect n acizi o!idani. Acidul azotic .:-" formeaz cu mercurul azotat de
mercur<<"# iar dac mercurul este n e!ces# formeaz azotat de mercur<":
/Mg = 6MAB
/
/MgAB
/
"
-
= -AB = 1M
-
B
%Mg = 6MAB
/
/Mg
-
AB
/
"
-
= -AB = 1M
-
B
Acidul sulfuric concentrat fierbinte dizolv mercurul# cu formare de sulfat de
mercur<<" $i SB
-
:
Mg = -M
-
SB
1
MgSB
1
= SB
-
= -M
-
B
1>.6.3. 1om4inaiile me!#u!ului/I0 *i me!#u!ului/II0
Mercurul formeaz dou serii de compu$i: la numrul de o!idare =. $i la numrul
de o!idare =-. <onul Mg
-
-=
este instabil# disproporionnd conform ecuaiei:
Mg
-
-=
Mg
-=
= Mg
,rezena anionilor care formeaz combinaii greu solubile# puin disociate# sau
combinaii comple!e cu mercurul <<" favorizeaz aceast reacie. 0!emple:
1%
Mg
-
AB
/
"
-
= -JBM P Mg = MgB = M
-
B = -JAB
/
Mg
-
AB
/
"
-
= M
-
S P Mg = MgS = -MAB
/
Mg
-
AB
/
"
-
= -J3A P Mg = Mg3A"
-
= -JAB
/
I. 1om4inaiile 7(/I0
Ma;oritatea srurilor de mercur<" sunt incolore $i greu solubile n ap. ,rintre
cele colorate# se numr iodura# carbonatul# cromatul# arsenitul# care sunt galbene $i
arsenatul# de culoare portocalie. Srurile de mercur <" solubile n ap sunt: azotatul#
cloratul $i percloratul.
,roprietaile compu$ilor de mercur<" seamn cu cele ale compu$ilor de
argint<"# inclusiv proprietatea de a se nnegri sub aciunea luminii# dar se deosebesc
prin tendina de disproporionare.
1) Halogenurile, Hg
2
X
2
>luorura de mercur<"# Mg
-
>
-
este o pulbere cristalin de culoare galben desc)is.
Se dizolv n ap# dar )idrolizeaz cu depunerea unui precipitat negru amestec de
Mg $i MgB".
1lo!u!a "e me!#u!/I05 7(
$
1l
$
calomel" se obine pe cale uscat prin sublimarea
unui amestec de Mg3l
-
$i Mg# iar pe cale umed prin adugarea unei soluii de M3l
diluat la o soluie de Mg
-
AB
/
"
-
.
0ste un compus de culoare alb# care nu se dizolv n ap $i nici n solveni
organici. Se dizolv la cald n soluii de cloruri alcaline.
3u amoniacul formeaz un amestec de amidoclorur de mercur<<" $i mercur
metalic:
Mg
-
3l
-
= -AM
/
MgAM
-
3l = Mg = AM
1
3l
.!omu!a "e me!#u!/I05 7(
$
.!
$
# se prezint sub form de cristale incolore# greu
solubile n ap.
Io"u!a "e me!#u!/I05 7(
$
I
$
# se obine prin combinarea direct a elementelor n
proporie stoec)iometric sau prin aciunea iodurii de potasiu asupra unei soluii slab
acide de Mg
-
AB
/
"
-
. 3ristalele de Mg
-
<
-
au culoarea galben ; n mediu apos este un
precipitat glben-verzui.
1&
2) (ruri ale oxoacizilor
8ul2atul "e me!#u!/I05 7(
$
8O
3
# se prepar prin aciunea acidului sulfuric asupra
unui e!ces de mercur sau prin precipitare dintr-o soluie de Mg
-
AB
/
"
-
cu acid
sulfuric diluat sau cu o soluie de sulfat de sodiu. 0ste un compus galben albicios#
greu solubil n ap.
Azotatul "e me!#u!/I0 "i)i"!at5 7(
$
/NO
6
0
$
$7
$
O5 n care este prezent cationul
HM
-
B - Mg - Mg - BM
-
I
-=
# se prezint sub forma unor cristale incolore. Se dizolv u$or
n ap# iar prin diluarea soluiei# precipit sruri bazice.
<I. 1om4inaiile 7(/II0
1) Halogenurile, HgX
2
>luorura de mercur <<"# Mg>
-
se cunoa$te an)idr $i ca di)idrat# sub forma unei
pulberi albe. Are caracter preponderent ionic# )idroliznd n ap c)iar la rece.
Spre deosebire de fluorur# celelalte )alogenuri prezint un accentuat caracter
covalent. 9n soluie apoas# )alogenurile e!ist apro!imativ 22( ca molecule MgK
-
.
>raciunea dizolvat este implicat ntr-un proces de )idroliz de tipul :
Mg3l
-
= -M
-
B MgBM"3l = M
/
B
=
= 3l
-
1lo!u!a "e me!#u!/II05 7(1l
$
sublimat coroziv"
,e cale umed# se obine prin tratarea MgB cu o soluie de M3l:
MgB = -M3l Mg3l
-
= M
-
B
Se prezint sub form de cristale albe# solubile n ap la cald. 0ste o substan
to!ic T
.!omu!a "e me!#u!/II05 7(.!
$
se prezint sub forma unor cristale incolore#
care $i sc)imb culoarea prin topire la galben $i apoi la brun.
Io"u!a "e me!#u!/II05 7(I
$
,e cale umed# se obine prin reacia unei soluii de Mg3l
-
sau MgAB
/
"
-
cu o
soluie de iodur alcalin. <odura de mercur <<" este o pulbere de culoare ro$ie# greu
solubil n ap# solubil n soluii concentrate de J< cu formarea
tetraiodomercuratului<<" de potasiu:
Mg<
-
= -J< J
-
HMg <
1
I
16
Soluia alcalin a acestei combinaii comple!e# cunoscut sub denumirea de
reacti$ Ne%%ler este utilizat pentru identificarea amoniacului.
$0 O'i"ul "e me!#u!/II05 7(O se obine prin o!idarea mercurului la /''-/+'
o
3
sau prin descompunerea termica a MgAB
/
"
-
. 0ste o pulbere cristalin ro$ie. Se
descompune n elemente la temperaturi de peste +''
o
3. *in soluie de clorur de
mercur<<"# la adugarea unei soluii de )idro!id alcalin n e!ces# se obine un
precipitat galben de MgB. B!idul ro$u se deosebe$te de cel galben doar prin gradul
de dispersie# cel galben fiind mai fin divizat $i astfel mai reactiv.
60 7i"!o'i"ul "e me!#u!/II05 7(/O70
$
# nu s-a putut izola# dar soluia obinut
prin dizolvarea o!idului de mercur n ap prezint o reacie slab bazic# ceea ce
presupune e!istena unei mici cantiti de )idro!id.
30 8ul2u!a "e me!#u!/II05 7(8
Sulfura de mercur<<" se gse$te n natur sub dou forme : o modificaie ro$ie#
cinabrul $i o modificaie mult mai rar# de culoare neagr# metacinabrul.
Modificaia neagr se poate obine pe cale uscat prin combinarea direct a
elementelor la cald# sau pe cale umed prin precipitare cu M
-
S :
Mg3l
-
= M
-
S MgS = -M3l
MgS este e!trem de greu solubil n ap# avnd produsul de solubilitate .'
-+1
# ceea
ce nseamn c ionul S
--
precipit aceast combinaie din oricare compus al Mg
-
-=
sau
Mg
-=
# c)iar din combinaii comple!e..
+0 1ianu!a "e me!#u!/II05 7(/1N0
$
$i tio#ianatul "e me!#u! /II05 7(/81N0
$
sunt precipitate albe# solubile n e!ces de reactiv.
3) (rurile oxoacizilor
Rn numr mic de sruri ale mercurului<<" sunt ionice# disociate total n soluie
apoas# respectiv: sulfatul# azotatul $i percloratul. *eoarece )idro!idul de mercur<<"
este o baz slab# soluiile acestor sruri )idrolizeaz puternic; pentru a mpiedica
)idroliza# aceste soluii se prepar n mediu puternic acid.
12
8ul2atul "e me!#u!/II05 7(8O
3
se gse$te sub form de mono)idrat
MgSB
1
M
-
B# cristale incolore solubile n ap sau di)idrat MgSB
1
-MgB# un solid
culoare galben# greu solubil n ap.
Azotatul "e me!#u!/II05 7(/NO
6
0
$
se prezint sub form de cristale incolore#
solubile n ap.
2) Combinaii complexe
<onul Mg
-=
are o tendin mult mai mare de a forma combinaii comple!e
comparativ cu ionul Mg
-
-=
. 3ele mai stabile combinaii comple!e sunt cele formate
cu liganzi care conin atomi donori: )alogenii# 3# A# ,# S. 9n combinaiile comple!e#
mercurul prezint numerele de coordinare - $i 1# mai rar %# / sau +. 0ste de remarcat
c n toate aceste combinaii comple!e legatura este preponderent covalent.
<oni complec$i cu A3G-: HMgAM
/
"
-
I
-=
# HMgS
-
I
--
;
<oni complec$i cu A3G1: HMgK
1
I
--
# HMg3A"
1
I
--
#HMgS3A"
1
I
--
+'