Elemente si combinatii

chimice
Metalele alcaline
Metalele alcalino-pamantoase

Stoechiometria reactiilor chimice
http://lori.academicdirect.org/books/ro/TotalCSCA.pdf

http://lori.academicdirect.ro/courses/Live_MC_2006/Curs02.ppt
Li, Na, K, Rb, Cs, Fr
Datorit ecranrii sarcinii pozitive a nucleului de ctre
straturile intermediare, electronul de valen
interacioneaz foarte slab cu nucleul (Exc. Li):
M M
+
+ 1e
-
;
Stare natural: Toate sunt elemente prea active ca s
poat exista n stare liber. Combinaiile lor sunt
rspndite, adeseori mpreun cu sodiul. Sodiul (clark:
2.64%) i potasiul (clark: 2.35%) care se afl printre cele
mai rspndite 10 elemente din scoar. In apa mrii
coninutul acestora este important (1.14% n cazul
sodiului respectiv 0.04% pentru potasiu). Sodiul i
combinaiile sale se extrag n primul rnd din clorura de
sodiu, fie din zcminte minerale (sare gem) fie din apa
mrii
Procedeul electrolitic de obinere a
sodiului metalic procedeul Dawns

GRAFIT
+
(-) (-)
Cl
2
Cl
2
Na lichid
Electrolit:
NaCl + CaCl
2
topitura
diafragma
Anodul - poziionat central - este confecionat din grafit iar
catozii semicirculari - nconjoar anodul. Anodul este
separat de catozi printr-o plas de srm (sit), din oel,
prevenindu-se astfel reacia sodiului cu clorul - format la
anod. Astfel avem la cei doi electrozi reaciile:
la anod: Cl- Cl + e-
(Cl + Cl Cl2)
la catod: Na+ + e- Na
Sodiul topit obinut - fiind mai puin dens dect electrolitul -
se ridic la suprafa, fiind condus spre un rezervor
exterior.
Clorul (gazos) se colecteaz separat, ca produs secundar.
Toate elementele alcaline se prepar prin electroliza
topiturilor - fie ale clorurilor acestora fie a hidroxizilor
respectivi. Prealabil srurile se purific prin recristalizare
din soluii fierbini.
Proprieti Fizice
Numr de ordine Z 3 1 1 1 9 3 7 5 5 8 7
S i m b o l L i N a K R b C s F r
M a s a m o l e c u l a r ( u . a . m . ) 6 . 9 4 2 2 . 9 9 3 9 . 1 8 5 . 4 7 1 3 2 . 9 1 2 2 3
P . t . ( C ) 1 8 1 9 8 6 4 3 9 2 8 2 7
P . f . ( C ) 1 3 4 7 8 8 3 7 7 4 6 8 8 6 7 8 6 7 7
( g c m
-3
) 0.53 0.97 0.86 1.53 1.87 -
Raza ionic M
+
(nm) 7.8 9.8 13.3 14.8 16.9 -
I (eV) 5.39 5.14 4.34 4.18 3.9 -
Potenial de electrod
0
(V) -3.045 -2.71 -2.92 -2.99 -3.02 -

Au caracteristici tipice de metale: luciu metallic (n
tietur proaspt), aspect alb argintiu (cu excepia
cesiului care este auriu), conduc cldura i electricitatea
(conducie electronic bun fiind ntrecute doar de Ag,
Cu, Al, Au);
Cel mai dur este litiul; sodiul se poate tia cu cuitul iar
potasiul este de consistena unei plastiline, putnd fi
chiar modelat;
Vaporii acestor elemente sunt intens colorai, avnd
aspect caracteristic, uor de recunoscut: litiul-rou,
sodiul-galben, potasiul-violet, rubidiul-roz iar cesiul-
albastru (recunoaterea calitativ).
Imediat peste punctele de fierbere cam 1% din vapori
conin molecule diatomice (Li2, Na2,...) - o dovad c
pot prezenta i un caracter covalent n legturi
Proprieti chimice
In aer i oxigen: reactive; astfel sodiul i potasiul pierd
luciul prin edere n aer mai rapid dect litiul iar rubidiul
sau cesiul iau chiar foc n aer => Li, Na, K se pstreaz
sub parafin; Rb, Cs, Fr n fiole de sticl vidate;
Combinatii: Na + O
2
Na
2
O; Na
2
O + H
2
O 2NaOH;
NaOH + CO
2
Na
2
CO
3
; La cald apar Na
2
O
2
(NaOONa)
peroxid si superoxizi - KO
2
(Rb, Fr)
n ap: elibereaz hidrogen din ap la simplul contact;
Reacia devine tot mai violent de la litiu spre cesiu
M
(s)
+ HOH
(l)
M
+
(aq)
+ HO
-
(aq)
+
1
/
2
H
2(g)

Cu alte metale, aceste elemente pot forma la cald aliaje
sau compui intermetalici. Astfel mercurul la simplul
contact, la rece, cu sodiul formeaz amalgam de sodiu -
un aliaj solid sau lichid n funcie de proporia mercurului



Reacii cu combinaii uzuale

Na
NaOH + H
NaNH + H
NaCl + H
M + Na O
Ti + NaCl
Ta
+NaF+KF
22
2
2
2
2
H O
2
NH
3
HCl
MO
TiCl
4
K [TaF ]
2
7
Utilizri
NaCN, KCN (procese electrolitice);
Na
2
O
2
(oxidant) primenirea aerului n spaii nchise (Na
submarine; Li mai usor - navete spaiale) prin
oxidare:
Na
2
O
2(s)
+ CO
2(g)
Na
2
CO
3(s)
+
1
/
2
O
2(g)

Na: Ti (TiCl
4
+ Na); agent termic n reactoare nucleare
(conductibilitate termic ridicat, temperatur de topire
joas); lmpi monocromatice (cu vapori de Na); element
de aliere (cu Pb 0.6% Na, 0.6% Ca i 0.05% Li, restul
Pb)
Na-K: lichid termometric pentru temperaturi ridicate (n
locul mercurului);
Rb, Cs se utilizeaz n special pentru confecionarea
fotocatozilor (celule solare)
Lithium ion polymer batteries, or more
commonly lithium polymer batteries
(Abbreviated Li-Poly or LiPo) are rechargeable
batteries which have technologically evolved
from lithium ion batteries. Ultimately, the lithium
salt electrolyte is not held in an organic solvent
like in the proven lithium ion design, but in a
solid polymer composite such as
polyacrylonitrile. Lithium ion polymer batteries
started appearing in consumer electronics
around 1996.
Almost all polyacrylonitrile resins are copolymers
made from mixtures of monomers with
acrylonitrile as the main component.
Acrylonitrile (CH2=CH-CN), is a pungent
smelling, extremely flammable organic liquid.

Combinaii complexe
coordinative
Inorganic Components of Detergents
Builders and Other Additives
Complex (or condensed) Phosphates
These have a lower alkalinity than trisodium phosphate.
The commonly used complex phosphate are:
Tetrasodium pyrophosphate Na4P2O7
Sodium tripolyphosphate Na5P3O10
Sodium tetraphosphate Na6P4O13 (hygroscopic)
Sodium hexametaphosphate (NaPO3)6 (hygroscopic)
Carbonates
Soda ash (sodium carbonate) Na2CO3
Oxygen Releasing Compounds
Sodium Perborate
Na2B2O4(H2O2)26H2O or Na2B2O4(H2O2)2H2O
dibenzo-18-coroan-6
reprezentantul unei vaste clase de
compleci a grupei
O
O
CH
2
CH
2
O
CH
2
CH
2 O
M
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
O
O
http://www.pesticideinfo.org
PAN Pesticides Database
Sodium dodecylbenzene sulfonate - iodine
complex
Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra
M M2+ + 2e-
Cele mai rspndite elemente din aceast grup sunt
calciul i magneziul. Beriliul este un element rar (610-4
% n scoar). Se gsete mpreun cu aluminiul,
elementul cu care se aseamn chimic, n crisoberil
(BeAlO4) i ntr-un silicat - berilul (Be3Al2Si6O8) - din
care se obine practic, nu fr dificultate. Smaraldul, o
piatr semipreioas, este o varietate de beril.
Magneziul (2,3%, n scoar) se gsete ca
magnezit (MgCO3), kieserit (MgSO4.H2O), dolomit
(MgCO3.CaCO3), carnalit (KClMgCl26H2O) precum
i n numeroi silicai. Chiar clorofila, pigmentul verde al
frunzelor, este o combinaie complex de magneziu cu
un ciclu organic.
Calciul (3,4%) este alturi de magneziu printre cele mai
rspndite 10 elemente din scoar. Mineralele principale n
care acesta este prezent sunt calcita i aragonita - varieti
cristaline de carbonat de calciu (CaCO3) dar se mai gsete
i n marmor sau cret - nite varieti amorfe tot de
CaCO3. Spatul de Islanda, mineralul care d birefringena,
este o form cristalin, foarte pur, de calcit. Piatra de var,
din care sunt constituite masive muntoase, este de
asemenea carbonat de calciu. Calciul se mai gsete
rspndit, ca sulfat, n anhidrit (CaSO4) i ghips
(CaSO42H2O).
Stroniul (0,02%) se gsete ca stronianit (SrCO3) i
celestin (SrSO4) iar bariul (0,04%) se gsete sub form de
barit (BaSO4) sau - transformat parial sub aciunea
agenilor atmosferici - n witerit (sulfat n amestec cu
BaCO3).
Radiul se extrage din pechblend (0,14 g Ra/ton) care este
de fapt un minereu de uraniu (U3O8) n care Ra apare chiar
prin dezintegrarea uraniului,238U, raportul de echilibru Ra/U
fiind 3,710-7.
Obinere
Beriliul se separ i apoi se izoleaz din beril, dup
topirea acestuia cu fondani. Urmeaz o "stingere" cu
ap, condiii n care produsul devine solubil n acid
sulfuric concentrat. Rezult un amestec de sulfai, de
beriliu, de aluminiu i de metale alcaline, toi solubili n
ap. Prin adaos de sulfat de amoniu se separ alaunul
de aluminiu i amoniu - un compus greu solubil. Ulterior,
sulfatul de beriliu se separ prin cristalizare. Din soluia
acestuia se precipit apoi hidroxidul de beriliu cu
amoniac i final, dup filtrarea hidroxidului, acesta se
transform prin calcinare n oxid de beriliu.
Magneziul, cel mai important metal al grupei, din punct
de vedere economic, se extrage din apa mrii i anume
se poate precipita hidroxidul de magneziu, Mg(OH)2 cu
ajutorul unei suspensii apoase de dolomit calcinat
Schema procesului de obinere a
magneziului din apa mrii
Obinerea calciului metalic pe cale
electrolitic
Topitura:
CaCl + CaF
2 2
700 C
o
(+)
Apa
(-)
Calciul se obine prin electroliza clorurii de calciu, un
rezidiu al industriei clorosodice. Electroliza se realizeaz
ntr-un creuzet din grafit, ce poate constitui chiar anodul,
avnd drept catod o bar din oel (rcit n interior cu
ap). Sursa de nclzire este chiar efectul termic al
curentului de electroliz. Bara - catod se ridic treptat din
baie iar calciul metalic, aderent la oel, se obine sub
form de baghet. Calciul metalic astfel obinut (avnd
cam duritatea plumbului) este protejat contra oxidrii de
electrolitul bii, ce ader la metal, pe msur ce are loc
ridicarea catodului din baie.
Stroniul nu se obine dect arareori n stare metalic,
majoritatea aplicaiilor practice ale elementului fiind cele
din pirotehnie.
Obinerea bariului se bazeaz pe reducerea cu crbune
a baritinei, la sulfur, care apoi prin tratare cu un acid se
transform n sarea dorit.
BaSO
4

+C
BaS
+Na
2
CO
3
BaCO
3
+Q
BaO
+Al
-Al
2
O
3
Ba
Proprieti fizice
Z 4 12 20 38 56 88
Nume Beriliu Magneziu Calciu Stroniu B a r i u R a d i u
M a s a M o l e c u l a r 9 . 0 1 2 4 . 3 2 4 0 . 0 8 8 7 . 6 3 1 3 7 . 3 6 2 2 6 . 0 5
P.t. (
o
C) 1280 657 850 757 710 700
P.f. (
o
C) 2967 1102 1439 1364 1638 1140
(gcm
-3
) 1.85 1.74 1.54 2.61 5.5 6
Raza Ionic ( n m ) 3 . 4 7 . 5 1 0 . 6 1 2 . 2 1 4 . 3 1 4 . 3
I ( e V ) 1 8 . 1 2 1 5 . 1 1 1 . 8 7 1 0 . 8 6 9 . 9 6 1 0 . 1 9

0
(V) -1.69 -2.35 -2.87 -2.89 -2.90 -2.92

Se poate observa c singurul element ce nu respect
tendina de variaie continu a proprietilor, observabil
tabel (de exemplu la p.t.) este magneziul.
n stare neoxidat, toate elementele grupei 2 sunt de
culoare alb argintie, cu excepia beriliului.
Energiile de ionizare, notate cu I, scad n grup, fiind de
circa trei ori mai ridicate fa de grupa 1. Potenialele
normale redox,
0
, toate negative, scad n grup fiind
ceva mai puin negative fa de cele ale vecinilor din
grupa 1 i n consecin elementele grupei 2 sunt mai
puin active dect metalele alcaline.


Proprieti chimice
Dintre elementele grupei doar beriliul i magneziul se pot
pstra n aer, restul doar sub ulei de parafin (sau sub
petrol). La cald toate devin strlucitoare datorit oxidului
amestecat cu azotur care se formeaz pe suprafa.
Prin ngroarea stratului luciul dispare. Lsate n aer
toate aceste metale se degradeaz formnd, mai rapid
la beriliu i magneziu i mai lent la celelalte, un film de
oxid. Doar n cazul Be i Mg filmul de oxid este protector
pe cnd la celelalte pelicula permite reacia total a
metalului, n prezena aerului obinndu-se un amestec
de carbonat i azotur (ultima n proporie variabil).
Elementele grupei 2 se combin, fiecare la o alt
temperatur, cu nemetalele
Reacii ale metalelor alcaline cu
nemetalele
M
MX
MO
MS
M N
M P
MC
2
2
3
X
O
S
N
P
C
2
2
4
2
2
3
2
2
(Be C)
2
Utilizri
Magneziul este de departe elementul cel mai utilizat ca
metal din aceast grup, fie pentru obinerea altor
metale pure (mai puin active), fie n calitate de
component principal sau secundar al aliajelor. l urmeaz
beriliul i abia apoi calciul. Restul elementelor nu au
deocamdat o importan practic major.
Aliajele cele mai importante de magneziu sunt magnaliul
(10 - 30% Mg, restul Al), electronul (94-95% Mg plus Al,
Zn, Mn), duraluminiul (vezi Al) i aliajul magneziu-
zirconiu (96,3% Mg, 3% Zn i 0...7% Zr). Beriliul este un
metal dur, rezistent mecanic, uor, cu un punct de topire
relativ ridicat fiind n plus i rezistent la coroziune.
Aliajelor sale le mprumut aceste caracteristici. De
exemplu, bronzurile de beriliu (avnd metalul de baz
Cu, coninnd 2% Be i 0,25-0,5% Ni), au proprieti
asemntoare oelurilor dar cu o rezisten la oboseal
mai bun i cu o rezisten la coroziune asemntoare
oelurilor inoxidabile. n plus, nu dau scntei la lovire,
lucru important n medii inflamabile.
Calciul este utilizat n cantiti mici alturi de plumb n
aliajele pentru lagre (vezi Pb), mrind duritatea acestora.
Tot n metalurgie, magneziul i calciul sunt frecvent utilizate
pentru extracia altor elemente ca siliciul, titanul, cromul,
uraniul, plutoniul. De asemenea beriliul, magneziul i calciul
sunt dezoxidani folosii n turnarea metalelor, reducnd
sulfurile i oxizii la metale, compuii rezultai fiind invariabil
extrai n zgur.
Printre diversele aplicaii speciale amintim c beriliul pur
este mult utilizat n confecionarea ferestrelor tuburilor de
raze X, fiind penetrat cu uurin de ctre acestea datorit
numrului atomic mic. Din aceleai motive att beriliul ct i
magneziul sunt utilizai n construcia reactoarelor nucleare.
Chiar oxidul de beriliu, BeO, are proprieti ceramice
adecvate pentru utilizarea n reactoare atomice. Magneziul
mpreun cu anumii oxidani a mai fost utilizat n bombele
incendiare. Tot magneziul, fiind un metal activ, dar relativ
rezistent la coroziune, este utilizat ca anod de sacrificiu
pentru protejarea conductelor ngropate sau a vapoarelor, n
zona nvecinat elicei, protejnd contra coroziunii fierul
coninut n oel.
Clorura ct i bromura sau iodura de beriliu coordineaz
aldehide, cetone sau eteri. Cu orice aldehid formeaz
un complex
Clorurile de beriliu, magneziu i calciu sunt
delicvescente (delicvescent este acea substan care
absoarbe apa pn devine o soluie saturat) pe cnd
ale celorlalte elemente ale grupei 2 nu
Clorura de calciu, CaCl2, anhidr este un agent de
uscare mult utilizat. Dar aceasta nu este practic n
cazul uscrii amoniacului deoarece formeaz un
complex aminic: [Ca(NH3)6]Cl2. Cu etanolul se
formeaz o combinaie analog hidrailor:
CaCl24C2H5OH. Clorura de bariu - o substan extrem
de toxic - a fost utilizat n trecut ca otrav pentru
obolani.
n industrie carbonaii servesc ca surs de oxizi
(frecvent CaO sau MgO) n tehnologiile de obinerea
unor materiale oxidice. Varul nestins, CaO, se obine din
piatra de var natural. Carbonatul de calciu precipitat
se obine prin reacia:
2(Na+ + CO32-)(aq) + (Ca2+ + 2Cl2)(aq) = CaCO3(s)
+ 2(Na+ + Cl-)(aq)
Marmora alb este tot un carbonat de calciu pur.
Carbonatul de bariu servete la obinerea sticlei pentru
ecranele televizoarelor, pentru a se diminua expunerea
privitorului la raze X, ca ingredient n emailuri sau ca
agent desulfurant.
Azotaii, M(NO3)2, se obin din carbonai prin reacie cu
acidul azotic. Se utilizeaz n pirotehnie colornd flacra
specific, favoriznd totodat arderea prin ionul azotat.
Sulfaii, MSO4. Tot cu excepia celui de beriliu se
gsesc n natur.
Se ntlnesc urmtorii hidrai: BeSO4.4H2O,
MgSO4.7H2O (sare de Epsom) i CaSO4.2H2O (ghips).
De importan economic major este deshidratarea
ghipsului natural: CaSO4.2H2O. La 120 - 130oC acesta
pierde circa 3/4 din apa de cristalizare formnd ipsosul,
CaSO4.1/2H2O care, sub aceeai denumire de ghips
(sau gips), se utilizeaz drept liant n construcii.
Procesul de ntrire este consecina rehidratrii la cele
dou molecule de ap o dat cu refacerea structurii
cristaline.
Ortofosfaii, M3(PO4)2. Cel mai important este
ortofosfatul de calciu. Acesta se gsete i n natur.
Este insolubil n ap dar fiind solubil n acizi diluai este
utilizat pentru obinerea superfosfatului (un ngrmnt
artificial cu fosfor mult utilizat).
Combinatii complexe
n afar de compuii de coordinaie amintii la cloruri,
beriliul mai poate forma oxo-compleci chelatici cu
acetilacetona cu NC=4. De asemenea d compleci
bazici cu acizii carboxilici, de exemplu: Be4O(OOC-
CH3)6 - compui covaleni de o stabilitate remarcabil.
De asemenea halogenurile de magneziu anhidre (avide
de ap dar solubile n solveni organici), formeaz
compui de adiie cu aldehide, cetone sau eteri care
structural sunt similare cu cele de beriliu. Calciu, stroniul
i bariul formeaz dicetone complexe i de asemenea
amine complexe nestabile.
Doar ionii de calciu i magneziu formeaz cu sarea
disodic a acidului etilen-diamino-tetraacetic (prescurtat
EDTA) complei chelatici, cu mai multe cicluri de 5
atomi, ceea ce se pare c le confer o stabilitate
deosebit.
Structura hexacoordinat a
complexului Ca2+ cu EDTA
Clorofila (n l.greac
clorofila = frunz verde)
este tot o combinaie
complex de magneziu
care are capacitatea de a
reine energia solar sub
forma unui electron din
starea fundamental pe
un nivel vacant, de
energie ridicat din
molecula acestei
substane. Acest electron
combinat cu o serie de
reacii biochimice permite
acumularea energiei
solare sub form de
energie de legtur n
compuii organici.
Calciul - un ion frecvent ntlnit n materiale
Compuii cu calciu se ntlnesc n numeroase materiale fie
naturale - n organismele vii (oase, smalul dinilor, cochiliile
scoicilor sau membrana celulelor) - fie ntr-o serie de
materiale existente n natur i exploatate de om pentru
structuri rezistente: marmora, feldspaii (componente ale
granitului) i chiar piatra de var (uneori folosit n construcii).
Dar totodat exist o serie de materiale create de om -
materialele de construcii cum ar fi cimentul, ghipsul
(ipsosul), mortarul etc. - care au n componen tot ioni de
calciu. Carbonatul de calciu intr, de exemplu, n compoziia
structurilor de rezisten ale recifelor de corali sau a
cochiliilor scoicilor. De asemenea fosfatul de calciu,
Ca3PO4, parial transformat n hidroxilapatit (forma
cristalin cea mai stabil a acestuia) intr n componena
oaselor mamiferelor. Aproximativ 1 kg de calciu (Ca2+) se
afl n corpul oricrui om adult, nu numai n oase sau dini ci
i n celule. Smalul dinilor este constituit n principal din
hidroxilapatit, Ca5(PO4)3OH, iar rezistena la carii dentare
se pare c o d fluorapatita.
Cimentul, unul din materialele de construcii cele mai utilizate
se obine prin calcinarea unui amestec de piatr de var i
argil. Masa rezultat iniial - clincherul - se supune unei
mruniri fine i unui amestec final cu ghips. Produsul poart
numele de ciment portland. Pasta de ciment format cu ap
se ntrete n cteva ore. Explicarea formrii cimentului este
aceea c, n procesul de fabricaie, piatra de var se
descompune iar argila se anhidrizeaz rezultnd silicai i
aluminai. La contactul cu apa, apar hidrosilicaii de calciu -
geluri tridimensionale - ce imprim cimentului la uscare o
coeziune i o total impermeabilitate.
n natur n afar de ghips, CaSO4.2H2O - n general impur
- mai apare i o varietate pur, alabastrul, un mineral relativ
rigid, foarte asemntor ca aspect cu marmura dar cu o
conducie termic mai redus (mai cald cnd este luat n
mn) i folosit pentru confecionarea unor obiecte
artizanale. Ipsosul, fabricat din ghips se rigidizeaz prin
uscare servind la crearea de modele (forme), mulaje sau n
medicin pentru imobilizarea fracturilor.
Stoechiometria reaciilor chimice
Instrumentele stoechiometriei
Aproape toate elementele exist n natur sub form de
combinaii. Excepii n acest caz sunt gazele rare i metalele
nobile.
Proporiile n care exist elementele n combinaii sunt bine
definite pe baza numerelor de oxidare ale elementelor.
Excepie de la aceast regul fac aliajele metalice, n care
metalele se pot combina n orice raport pentru a forma soluii
solide.
Substanele pure se definesc ca substane cu compoziie
chimic bine definit. Prin compoziie chimic nelegem
raportul de amestecare al elementelor. Raportul de amestecare
al elementelor ntr-un compus chimic se exprim prin formula
brut. n multe cazuri este suficient formula brut pentru a
exprima compoziia unei substane. Sunt ns cazuri, destul de
numeroase, n care aceasta nu e suficient. Informaii
suplimentare despre compusul chimic ofer formula
molecular.
Reacii chimice
Cele mai simple reacii sunt reaciile de formare a
compuilor din elemente. Un exemplu de acest tip este
reacia carbonului cu sulful:
C + S CS2
termenii care apar n stnga se numesc reactani iar
termenii care apar n dreapta se numesc produi
Problema care se pune ntr-o reacie chimic este
stabilirea coeficienilor. Pentru reacia de mai sus
coeficienii pot fi:
C + 2S CS2
O alt categorie este a reaciilor de formare a compuilor
din homomolecule (molecule formate din acelai
element).
Un exemplu de formare a compuilor din homomolecule
este reacia dintre molecula de hidrogen i cea de
oxigen:
H2 + O2 H2O
pentru care coeficienii pot fi:
H2 + O2 H2O
Dac se alege ns ca toi coeficienii s fie numere
ntregi, reacia (13.4) se scrie astfel:
2H2 + O2 2H2O
tiina care se ocup cu stabilirea coeficienilor reaciilor
chimice se numete stoechiometrie
Stoechiometria se bazeaz pe legi de conservare.
Acestea sunt legea conservrii numrului de electroni i
legea conservrii masei (sau numrului de atomi);
Legea conservrii numrului de electroni postuleaz c:
ntr-o reacie numrul de electroni cedai n reacie de
ctre atomi sau gruprile de atomi este egal cu numrul
de electroni primii de ctre ali atomi sau grupri de
atomi. Excepie de la aceast regul fac reaciile pariale
de descrcare electric la electrozi (descrcare catodic
i descrcare anodic) n electrochimie, ns i aici
reaciile globale ale sistemului electrochimic respect
acest postulat. n acest caz, legea lui Faraday
controleaz procesul de descrcare la electrozi
Legi de conservare
Lega conservrii numrului de atomi postuleaz c: ntr-
o reacie numrul de atomi din fiecare specie care
particip la reacie n calitate de reactani este egal cu
numrul de atomi din specia considerat n amestecul
rezultat n urma reaciei sub form de produi. Excepie
de la aceast regul fac reaciile nucleare, n care atomii
se fragmenteaz (fisioneaz) pentru a forma atomi cu
mas mai mic dect atomii de provenien sau se
combin (fuzioneaz) pentru a forma atomi cu mas mai
mare dect cei din care provin. n acest caz, nici numrul
de atomi i nici chiar masa nu se mai conserv, parte din
mas convertindu-se n energie radiat sau parte din
energia transmis se absoarbe pentru a se transforma n
mas pe baza legii lui Einstein
Numarul de Oxidare
Un concept foarte frecvent n studiul reaciilor chimice
este conceptul de numr de oxidare. Numrul de oxidare
(N.O.) al unei specii sau grupri de specii chimice este
egal i de semn schimbat cu numrul de electroni pe
care acea specie sau grupare trebuie s-i cedeze sau
s-i primeasc pentru a deveni neutr electric. De notat
c N.O. este un concept de cele mai multe ori formal,
specii ncrcate electric existnd doar n situaia n care
acestea sunt total mobile (se pot deplasa liber fr
restricii i fr a fi nevoie de a cheltui energie pentru a
le pune n micare). i aici situaia ideal se petrece la
temperaturi foarte mari, numite temperaturi de ionizare.
Acest concept este nsoit de conceptele de oxidare i
reducere. Oxidarea se asociaz cu micorarea
numrului de oxidare iar reducerea se asociaz cu
creterea numrului de oxidare
Metoda numerelor de oxidare
Pentru a stabili coeficienii stoechiometrici prin aceast
metod este necesar parcurgerea unor etape care sunt
valabile pentru orice sistem:
a) scrierea formulelor reactanilor i produilor de
reacie;
b) identificarea N.O. care se modifica n decursul reaciei
chimice;
c) scrierea ecuaiilor proceselor de oxidare si de
reducere;
d) alctuirea bilanului electronic (legea conservrii
numrului de electroni);
e) aplicarea legii de conservare a numrului de atomi
(legea conservrii masei).
La finalul parcurgerii acestor etape se regsesc
coeficienii stoechiometrici
Drept exemplu se poate lua reacia acidului clorhidric cu
permanganatul de potasiu. Aciunea oxidant a
permanganatului, KMnO4 asupra ionului de clor, Cl,
este important, de exemplu, la obinerea clorului de
laborator
S parcurgem etapele (a-e):
(a): reactanii sunt KMnO4 i HCl iar produii KCl,
MnCl2, H2O i Cl2.
(b): numerele de oxidare sunt:
KMnO4 N.O.(K) = +1; N.O.(O) = -2; N.O.(Mn) = +7;
HCl N.O.(Cl) = -1; N.O.(H) = +1;
KCl N.O.(Cl) = -1; N.O.(K) = +1;
MnCl2 N.O.(Cl) = -1; N.O.(Mn) = +2;
H2O N.O.(H) = +1; N.O.(O) = -2;
Cl2 N.O.(Cl) = 0;
iar elementele care i schimb numrul de oxidare sunt Cl
(-1 0) i Mn (+7 +2)
(c): Cl se oxideaz iar Mn se reduce; schimbrile strilor de oxidare se
exprim prin reaciile pariale:
Cl1 1e Cl0
Mn+7 + 5e Mn+2
Deoarece n starea final Cl exist n forma Cl2 relaiile se exprim innd
seama de paritate:
2Cl1 2e Cl20
Mn+7 + 5e Mn+2
(d): bilanul electronic se stabilete prin identificarea celui mai mic multiplu
comun al numrului de electroni cedai vs numrul de electroni primii;
acesta este 10; se nmulesc reaciile cu divizorii corespunztori ai acestuia
astfel nct numrul de electroni cedai s fie egal cu numrul de electroni
primii:
5 2Cl1 2e Cl20
2 Mn+7 + 5e Mn+2
Aceti doi divizori devin coeficieni ai speciilor implicate n transferul
electronic din ecuaia reaciei chimice:
2KMnO4 + (?)HCl (?)KCl + 2MnCl2 + H2O + 5Cl2 (14.8)
Semnele interogative specific faptul c informaiile furnizate pn n acest
moment nu ne permit s stabilim i aceti coeficieni.
(e): o observaie se cere nc de la nceput: nc de la etapa (d)
s-a aplicat bilanul de mas pentru specia Mn (2 atomi de Mn n
reactani, 2 atomi de Mn n produi). Se aplic acelai principiu,
pentru restul speciilor. Este uor de remarcat pe ecuaia
reaciei c practic cel mai simplu este s urmrim speciile la
care se poate stabili, pe baza informaiilor de care dispunem,
coeficienii combinaiilor n care acestea intr.
Astfel, prima specie este K: 2K n reactani 2K n produi,
deci (14.8) devine:
2KMnO4 + (?)HCl 2KCl + 2MnCl2 + H2O + 5Cl2
Cl este a doua specie: 2+22+52 n produi 16 n reactani
i ecuatia devine:
2KMnO4 + 16HCl 2KCl + 2MnCl2 + H2O + 5Cl2
Este rndul hidrogenului, H: 16H n reactani 8H2 n
produi:
2KMnO4 + 16HCl 2KCl + 2MnCl2 + 8H2O + 5Cl2
A mai rmas o singur specie, oxigenul, O. Dac a fost aplicat
corect algoritmul, acesta va trebui s verifice calculele fcute;
ntr-adevr, 24O n reactani i 8O n produi.
Aceast ultim concluzie ne duce cu gndul c sistemul
de ecuaii ce s-ar putea forma pe baza legii conservrii
masei i a bilanului electronic este supradeterminat,
adic conine cu o ecuaie mai mult dect sunt strict
necesare. Se poate considera c aceast
supradeterminare provine din considerarea bilanului
electronic (o ecuaie), de unde rezult imediat c
conservarea masei era suficient n stabilirea
coeficienilor!
Metoda algebric. ntr-adevr, metoda algebric de
determinare a coeficienilor stoechiometrici consider
exclusiv legea conservrii masei. Se definesc ca i
necunoscute coeficienii ecuaiei reaciei
aKMnO4 + bHCl cKCl + dMnCl2 + eH2O + fCl2
i se aplic legea conservrii masei cnd rezult
sistemul
Se observ uor c avem 5 ecuaii i
6 necunoscute (?). S exprimm
toate necunoscutele n funcie de
una dintre ele. S alegem calea mai
dificil, i s exprimm totul n
funcie de e:
a = e/4; b = 2e; c = e/4; d = e/4; e =
e; f = 5e/8,
i s introducem n relatia initiala:
(e/4)KMnO4 + (2e)HCl
(e/4)KCl + (e/4)MnCl2 + eH2O +
(5e/8)Cl2
Coeficienii unei reacii chimice sunt
corect exprimai dac sunt numere
ntregi i nu admit nici un alt divizor
comun natural diferit de 1. Pentru un
matematician asta nu este o
dificultate i se observ cu uurin
c e = 8.

f 2 d 2 c b ) Cl (
e 2 b ) H (
e a 4 ) O (
d a ) Mn (
c a ) K (
Reguli n stabilirea numerelor de oxidare
Aceste reguli se stabilesc pe baza electronegativitii elementelor i
gruprilor i a activitii chimice a metalelor. Regulile generale ale numerelor
de oxidare sunt:
1. fluorul are numrul de oxidare -1; nu exist excepii;
2. oxigenul are numrul de oxidare -2; excepie fac combinaiile cu fluor (ex.
OF6), peroxizii (ex. NaOONa, Na2O2) i superoxizii (ex. KO2);
3. hidrogenul are numrul de oxidare +1; excepie fac parte hidrurile metalelor
mai active chimic dect hidrogenul (Li, K, Ca, Na, Fe, Zn, etc.);
4. metalele alcaline (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr) au numrul de oxidare +1; nu exist
excepii;
5. metalele alcalino-pmntoase (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra) au N.O. +2; nu
exist excepii;
6. ceilali halogeni X/F (Cl, Br, I, At) au numrul de oxidare -1; fac excepie
compuii cu oxigen, compuii cu I i At ce conin i alte elemente mai
electronegative dect acestea;
7. n legturile covalente ale carbonului (cazul frecvent al compuilor organici)
apartenena electronilor la unul sau cellalt dintre atomii implicai n legtur
se stabilete exclusiv pe baza electronegativitii; legturile simple implic
cte un electron din partea fiecrui element, cele duble cte doi electroni iar
cele triple cte 3 electroni; un caz deosebit este cazul benzenului i
omologilor acestuia, n care convenional ordinul de legtur este 1.5 ntre
atomii de carbon implicai n ciclu, ns aceasta nu afecteaz valoarea
ntreag a numrului de oxidare.
Metoda ion electron
O metod folosit pentru reaciile n soluie apoas este i
metoda ion-electron, preferat pentru corespondena
acesteia cu fenomenele chimice de disociere care au loc n
soluie.
n cazul acestei metode se consider reactanii i produii de
reacie acei ioni i specii moleculare care au fost identificate
n soluie se vor scrie dou ecuaii parial echilibrate: una
pentru oxidant, iar alta pentru reductor. n cazul acestei
metode etapele sunt urmtoarele:
a) determinarea oxidantului i reductorului conjugat;
b) scrierea ecuaiilor pariale i stabilirea stoechiometriei lor;
c) egalarea din punct de vedere electric a celor dup ecuaii;
se evit egalarea din punct de vedere electric ecuaia
parial pn ce ea nu a fost egalat stoechiometric;
d) se alctuiete bilanul electronic;
e) se adun ecuaiile pariale obinute la punctul (d) i se
obine ecuaia ionic echilibrat.
Aplicaii: Egalai urmtoarele reacii chimice
1. AgNO3 + H2O + I2 AgI + AgIO3 + HNO3
2. Cr2(SO4)3 + NaOH + Br2 Na2CrO4 + NaBr +
Na2SO4 + H2O
3. Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO + H2O
4. H2CrO4 + NO + H2SO4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 +
H2O
5. H2SeO3 + FeSO4 + H2SO4 Se + Fe2(SO4)3 +
H2O
6. HNO3 + FeSO4 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + NO + H2O
7. K2Cr2O7 + FeSO4 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + K2SO4
+ Cr2(SO4)3 + H2O
8. K2Cr2O7 + H2S + H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + S
+ H2O
9. K2Cr2O7 + HNO2 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 +
HNO3 + H2O
10. K2Cr2O7 + KBr + H2SO4 Br2 + K2SO4 +
Cr2(SO4)3 + H2O