Sunteți pe pagina 1din 44

1

LIANI MINERALI
Se numesc liani minerali materialele de origine mineral (naturale sau
artificiale) care, n stare fin mcinat i amestecate cu apa, formeaz paste
plastice prezentnd capacitatea de a se ntri, fiind destinate legrii materialelor
granulare (agregatelor) pentru a forma conglomerate artificiale (betoane i
mortare).
ntrirea unui liant mineral poate cuprinde dou etape, numite:
+ priza liantului, n care pasta trece din stare plastic n stare solid dar
fragil (cu rezistene mecanice mici);
+ ntrirea liantului, n care rezistenele mecanice ale conglomeratului cresc,
tinznd asimptotic spre o valoare specific liantului.
Un liant trebuie s rspund urmtoarelor condiii generale:
+ s prezinte bun adezivitate la materialele granulare pe care trebuie s le
lege, pentru a forma conglomeratul;
+s aib durata de ntrire relativ redus, nct s se asigure, la termene
rezonabile, rezistenele necesare pentru conglomerat;
+ s fie stabil la aciunea factorilor fizici i chimici de mediu pe care trebuie s
le suporte n exploatare, pentru a asigura durabilitatea conglomeratului obinut.
2
Clasificarea lianilor minerali
Cu excepia argilei, care poate fi considerat liant natural, toi ceilali
liani minerali sunt artificiali, fiind obinui prin calcinarea unor materii prime.
n funcie de stadiul de calcinare a materiilor prime:
+ liani neclincherizai, pentru care materiile prime se calcineaz la
temperaturi inferioare punctelor lor de refractaritate, nct produsul obinut se
prezint n stare de solid poros.
+ liani clincherizai, pentru care materiile prime se calcineaz la
temperaturi superioare punctului de refractaritate, nct, la evacuarea din
cuptor, materialul se prezint parial topit (clincher);
n funcie de materiile prime supuse prelucrrii:
+ liani unitari, dac se obin prin calcinarea unei singure materii prime, sau
unui anumit amestec de materii prime, cu cel mult 5% alte adaosuri (pentru
corectarea compoziiei);
+ liani micti (amestecai), dac se obin prin prelucrarea unor amestecuri de
materii prime sau prin combinarea mai multor liani diferii.
3
n funcie de capacitatea de a se ntri n mediu umed:
+ liani nehidraulici (aerieni), care se ntresc numai n mediu uscat,
prezentnd rezistene reduse la aciunea ulterioar a apei.
+ liani hidraulici, care prezint capacitatea de a se ntri att n mediu
uscat ct i n mediu umed, chiar n ap, dup ntrire prezentnd
durabilitate la aciunea apei;
4
- tras-var
- cenu-var - PE BAZA DE VAR
- zgur-var
- ciment expansiv - PE BAZA DE CIMENT ALUMINOS
- cimenturi portland compozite - PE BAZA DE CIMENT PORTLAND
M
I
C
S
T
I
- ciment aluminos -aluminoi
- cimenturi pe baz de clinchere silicatice
cu max. 5% adaosuri
- silicatici
- CLINCHERIZATI
- var hidraulic - NECLINCHERIZATI U
N
I
T
A
R
I
H
I
D
R
A
U
L
I
C
I
-ciment magnezian (SOREL) - PE BAZA DE OXISARURI
- var aerian;
- var dolomitic;
- var magnezian
- PE BAZA DE OXID DE CALCIU SI
DE OXID DE MAGNEZIU
- ciment de anhidrit;
- ciment de pardoseal;
- ipsos marmorean
- cu coninut predominant de
anhidrit
-ipsos de construcii;
-ipsos de modelaj;
-ipsos de nalt rezisten.
- cu coninut predominant de
hemihidrat
- PE
BAZA
DE
SULFAT
DE
CALCIU
A
R
T
I
F
I
C
I
A
L
I
-argile - PE BAZA DE ARGILA NATURALI
N
E
H
I
D
R
A
U
L
I
C
I
5
Liani pe baz de sulfat de calciu (ipsosuri)
Materia prim:
+ gipsul, roc sedimentar de precipitaie, coninnd sulfatul de calciu n
stare bihidratat (CaSO
4


2H
2
O)
+ alabastru - varietate pur, compact de gips
+ anhidrit - varietatea anhidr de CaSO
4
Principiul de fabricaie const n calcinarea rocii.
La nclzire, gipsul se deshidrateaz, dar sufer i modificaii
polimorfe, trecnd succesiv prin urmtoarele stri:
+ la O < 170
o
C bihidratul pierde 3/4 din apa de cristalizare, trecnd n
forma de hemihidrat (CaSO
4
0,5 H
2
O);
+ la O = (170 ... 210)
O
C, se pierde i restul de ap legat chimic,
hemihidratul trecnd n forma anhidr (CaSO
4
), anhidrit solubil;
+ la O = (330 ... 700)
O
C, anhidritul solubil se transform polimorf, n
sistemul de cristalizare rombic n care este, practic, insolubil anhidrit
insolubil;
+ la O >700
O
C, ncepe descompunerea termic a sulfatului de calciu, nct
compoziia chimic devine un amestec de oxid de calciu i anhidrit insolubil;
+ la O > 1200
O
C, anhidritul sufer o nou transformare polimorf, n
sistemul de cristalizare monoclinic, form n care este foarte puin solubil.
6
Mecanismul prizei i ntririi.
700
10
50
C
a
S
O


+
C
a
O
4
210
s
o
l
u
b
i
l
i
t
a
t
e
a

(
g
/
l
)
Temp (C)
170
h
e
m
i
h
i
d
r
a
t
a
n
h
i
d
r
i
t

I
I
I
a
n
h
i
d
r
i
t

I
I
Mecanismul prizei lianilor pe baz de gips se bazeaz pe variaia
solubilitii produselor de calcinare, n ap.
Astfel, la amestecarea cu apa:
4 toate formele solubile, sau care pot fi fcute
solubile prin introducere de activatori, se vor
dizolva n ap, formndu-se, ntr-o prim faz,
soluie saturat de hemihidrat;
4 n faza imediat urmtoare, hemihidratul
trece n starea de bihidrat, formndu-se soluie
de bihidrat.
La nceput, cristalele de bihidrat precipitate sunt mici (de mrime
coloidal), nct pasta este plastic.
Pe msur ce procesul de dizolvare-hidratare-precipitare continu,
cristalele de bihidrat cresc, formeaz o mpslire i, datorit frecrilor interne,
pasta se rigidizeaz.
4 ntruct bihidratul este de 5 ori mai puin solubil dect heminidratul, rezult
c soluia de bihidrat va rezulta de 5 ori suprasaturat, nct 4 pri de
hemihidrat, dizolvat i hidratat, va precipita din soluie.
7
Structura lianilor pe baz de gips, cu priza terminat poate fi
descris ca un sistem dispers (L-S) macroeterogen, cu mediul de dispersie
format din mpslirea de cristale de bihidrat, iar ca dispersoid, soluie
saturat de bihidrat.
Priza este urmat de procesul de ntrire, care se bazeaz pe
evaporarea apei, ceea ce face ca, pe msura uscrii, bihidratul s continue a
precipita pe mpslirea de cristale, sudndu-le ntre ele. n consecin,
rezistenele mecanice cresc.
Cnd toat apa s-a evaporat, se poate considera c procesul de
ntrire s-a ncheiat.
Structura lianilor pe baz de gips, n stare ntrit, poate fi descris
ca o reea de cristale de bihidrat concrescute.
Liant neclincherizat, unitar, nehidraulic.
Manifestarea presiunii de cristalizare, la formarea mpslirii prin
creterea cristalelor, face ca, n timpul prizei, volumul pastei s sufere o
expansiune a volumului de aproximativ 1%.
8
Varietile de liani pe baz de sulfat de calciu se obin prin
calcinarea gipsului la temperaturi diferite, respectiv prin tratamente chimice
specifice.
n toate cazurile, aceti liani se prezint sub form de pulbere de
culoare deschis (alb, cu tent glbuie sau gri, n funcie de puritate).
Ipsosul de construcii se obine prin calcinarea gipsului la (180 ... 200)
O
C.
compoziia predominant: hemihidrat i anhidrit solubil + priza rapid;
pastele se prepar cu exces de ap (60%), fa de cea necesar (25%)
+ porozitate deschis (capilar) mare (>45%);
rezistene relativ mici (Rc < 10 MPa; Rt < 2,5 MPa), capacitate mare de
absobrie a apei, dar densitate aparent mic i bun capacitate de izolare
termic i fonic.
Domenii de folosire:
liant aerian + numai n medii uscate. sau elemente hidroizolate;
plasticitatea pastei + finisaje cu straturi subiri (glet de ipsos);
expansiunea + obturarea fisurilor i a rosturilor dintre elementele
prefabricate;
priza rapid + fixarea pe perei (cu dibluri), a elementelor de instalaii;
densitate aparent mic + elemente decorative neportante sau autoportante
9
Ipsosul de modelaj se fabric din alabastrului, mai fin mcinat.
Ipsosul de nalt rezisten se fabric prin tratarea termic a gipsului n
autoclave, n care apa de deshidratare formeaz atmosfer umed.
Hemihidratul rezult sub form de cristale mai mari, mai compacte. Se
poate folosi mai puin ap de amestecare compactitate i rezistene
mai mari (3,5 MPa).
Elemente prefabricate autoportante (plci, panouri de perei despritori etc
Cimentul de anhidrit este obinut la (600 ... 700)
O
C.
compoziia predominant: anhidrit insolubil + este necesar introducerea
de activatori donatori de Ca / SO
4
(dolomit calcinat, zgura granulat de
furnal, cenua de termocentral, sulfat dublu de sodiu i fier etc.);
priza lent (2 ore / 12 ore), controlabil prin dozajul de activatori;
rezisten la compresiune mai mare de 15 MPa.
Cimentul de pardoseal este obinut la >900
O
C.
Ipsosul marmorean, din alabastru, prin calcinarea n dou etape:
la (150 ... 200)
O
C, produsul rezultat se amestec cu o soluie de alaun,
sulfai ai metalelor alcaline, apoi la 600
O
C.
compact, rezistene mari Rc = (25...40) MPa, se poate lustrui, imitnd
marmura.
10
Liani pe baz de oxid de calciu (varuri aeriene)
Materia prim: piatra de var (calcar cu coninut de min 95% CaCO
3
).


Reacia se produce cu mrirea, de 3 ori a volumului CaO.
Pasta de var este o suspensie "S-L", avnd dispersoidul format din cristale
de hidroxid de calciu, iar mediul de dispersie din soluie saturat, a
aceleeai substane.
CaO
C
kmol / kJ , ) OH ( Ca O H CaO
CO CaO CaCO
3 65
2 2
2
908
3
0
+ +
+

Mecanismul ntririi varului aerian: 2 fenomene (etape)


uscarea pastei prin evaporarea apei formarea reelei de cristale
sudate de precipitat;
carbonatarea hidroxidului de calciu, de ctre bioxidul de carbon
atmosferic creterea rezistenelor mecanice i a stabilitii la ap.


liant neclincherizat, aerian (nehidraulic), unitar.
O H CaCO CO ) OH ( Ca
2 3 2 2
+ +
11
Tehnologia de fabricaie
calcinarea bolovanilor de calcar (de cca. 20 cm):
908
O
C
O >908
O
C
la 1200
O
C CaO se transform polimorf
(din hexagonal n cubic) reacionnd greu
cu apa (dup 12 ore) O din cuptor s nu
depeasc 1200
O
C.
decarbonatarea ncepe de la periferie,
stratul devenind poros, termoizolant O din
cuptor trebuie s fie mai mare.
908
O
C<O<1200
O
C parametrii de fabricaie:
temperatura optim;
durata de calcinare necesar.
VAR N BULGRI
FORME DE LIVRARE:
var nestins, n bulgri (vrac); var nestins mcinat (n saci);
var stins n praf (cu cca. 30% ap, care este, n totalitate, legat chimic).
n toate formele de livrare, varul trebuie protejat mpotriva reaciilor
cu H
2
O i CO
2
, avnd durat de stocare limitat.
12
Stingerea varului n past (cu cca. 200% ap)
Este singura form n care se poate stoca mult timp (chiar recomandabil)
varnia
groapa de var
sit iber
cocioarba
zidrie de crmid
var past
Groapa de var
fund din pmnt;
perei din zidrie de crmid (poroas);
dup umplere, se acoper cu un strat de
nisip
Varul se menine n groap, cel puin dou sptmni, recomandabil
(45 ... 60) zile, timp n care hidratarea se definitiveaz, reziduurile, trecute prin
sit, sedimenteaz, iar apa n exces difuzeaz prin pereii i fundul gropii,
laptele de var transformndu-se n past.
Domeniile de folosire a varului aerian (gras)
ca liant pentru mortare exploatate n mediu uscat;
adaos plastifiant pentru mortare cu ali liani;
zugrveli i finisri de tencuieli (gleturi de var);
adaos donator de Ca i ca reactiv bazic pentru substanele generatoare de
gaze folosite la obinerea materialelor cu structura celular..
13
LIANI HIDRAULICI
Principalii liani hidraulici, folosii n construcii sunt:
+ varurile hidraulice;
+ cimenturile silicatice;
+ cimenturile aluminoase.
conin, n principal, silicai de calciu
conin, n principal, aluminai de calciu
LIANI SILICATICI
Materiile prime, de baz:
argilele sau marnele argiloase conin SiO
2
; Fe
2
O
3
; Al
2
O
3
(oxizi acizi)
calcarul conine CaO (oxid bazic)
NOTAREA TEHNIC A OXIZILOR
SiO
2
q S ; Fe
2
O
3
q F ; Al
2
O
3
q A ; CaO q C
Supuse la nclzire, mineralele componente disociaz
termic, punnd n libertate oxizii corespunztori care vor reaciona
formnd silicai, aluminai i ferii de calciu, cu diferite rapoarte de
legare, n funcie de temperatura de calcinare.
14
Liani neclincherizai (O<1300
0
C)
3 2
3 2
3 2
2
2
3 5
2
O Fe CaO
O Al CaO
O Al Ca
SiO CaO
2 2 3 2 2
2 3 2 2 3 2 2
2 3 2 2 3 2 2
2 2 2 2
2
2
2
) OH ( Ca O tH O Fe O mH
O pH O Al O pH O Al nCaO O H m
O qH O Al O pH O Al nCaO O H m
) OH ( Ca ) y ( O pH SiO yCaO O H
+ +
+ +
+ +
+ +
Liani clincherizai (O>1300
0
C)
3 2 3 2
3 2
2
2
4
3
2
3
O Fe O Al CaO
O Al Ca
SiO CaO
SiO CaO
2 2 3 2 2 3 2
2 3 2 2 3 2 2
2 3 2 2
2 2 2 2
2 2 2 2
6 3
6 3
6 3 6
2
3
) OH ( Ca O qH O Fe O H O Al CaO
O tH O Fe CaO O H O Al CaO O nH
O H O Al CaO O H
) OH ( Ca ) y ( O pH SiO yCaO O mH
) OH ( Ca ) y ( O pH SiO yCaO O mH
+ +
+ +
+
+ +
+ +
Formaiunile de hidratare subliniate sunt cristaline.
Celelalte sunt gelice.
15
Mecanismul prizei lianilor silicatici
cristal
I
gel
I
gel
I
cristal
I
gel
I
cristal
I
gel
I
gel
II
cristal
II
0- dispersie n ap
1- prima hidratare:
manta de geluri;
cristale n soluie.
nceputul prizei
2- a doua hidratare:
volumul gelurilor
crete, cuprinznd i
cristale
sfritul prizei
fisurarea gelurilor,
deschide calea pentru
o nou hidratare
Structura pastei de liant cu priza
terminat = sistem dispers lichid-solid n
care:
faza solid este mpslirea format de
granulele de liant rmase nehidratate i de
formaiunile cristaline de hidratare;
faza lichid este alctuit din soluie saturat
n componentele de hidratare, ce se gsete n
pori i n geluri.
16
ntre formaiunile de hidratare se afl soluie a componentelor (nu
ap) ^ apa din beton nghea la O < 0
0
C;
Granulele de liant se hidrateaz pe o grosime de cca. 30m, la
periferie (nu se dizolv total n ap) ^ pulberea obinut prin mojararea
pietrei de liant (ntrit) pstreaz capacitatea de reacie cu apa;
Desprinderea gelurilor ntrerupe continuitatea, cu
consecine grave asupra dezvoltrilor rezistenelor.
Piatra nu trebuie s se usuce sau s nghee,
naintea formrii lanurilor de hidrosilicai care s
poat rspunde eforturilor de ntindere
policondensarea hidro-silicailor, cu formarea de
lanuri macromoleculare care leag gelurile.
Fenomenul se produce i n ap
(caracterul hidraulic)
uscarea gelurilor cu precipitarea (cristalizarea)
componentelor (mbtrnirea gelurilor).
Fenomenul se produce numai n aer.
Mecanismul ntririi
Componentele cristaline provoac, n principal, priza.
Componentele gelice produc creterea rezistenelor prin coeziune.
17
VARURILE HIDRAULICE
Liani hidraulici, unitari, neclincherizai, obinui prin calcinarea,
la (900 ... 1000)
O
C, a calcarelor marnoase cu coninut de (6 ... 30)%
impuriti argiloase.
materia prim este calcinat n bulgri (ca la varul aerian).
Pot avea compoziia format att din componentele specifice
lianilor hidraulici neclincherizai, ct i oxid de calciu liber.
(pot avea caracter hidraulic diferit)
3 2 3 2 2
O Fe % O Al % SiO %
CaO %
M
h
+ +
=
Modul hidraulic
Cu ct M
h
este mai mic (dar cel puin 1,3) cu att caracterul de liant
hidraulic este mai bun.
Dup calcinare, se macin fin.
Dac conine CaO liber, se stinge cu dozaj controlat de ap.
Domenii de folosire:
mortare i betoane de clase reduse, pentru medii umede
(liant cu caracteristici slabe, variabile)
18
CIMENTURI SILICATICE (PORTLAND)
Calcinarea amestecuri de calcar (75 ... 78)% cu argil i,
eventual, cu adaosuri (pentru corectarea compoziiei
mineralogice), calcinate la O >1450
O
C (clincherizate).
Clincherul obinut este rcit rapid (n curent de aer), este depozitat
cteva zile (pentru definitivarea reaciilor chimice) i este fin mcinat,
mpreun cu un adaos, bine determinat, de gips.
Notaii tehnice
A C O Al Ca
AF C O Fe O Al CaO
S C SiO CaO
S C SiO CaO
3 3 2
4 3 2 3 2
2 2
3 2
3
4
2
3

cristale
geluri cristale
cristale geluri
cristale geluri

+
+
+
Formaiuni de hidratare
II Celit
I Celit
Belit
Alit

Denumiri
19
Compoziia de principiu:
% F C AF C sau % A C AF C
% S C S C
25 25
75
2 4 3 4
2 3
= + = +
= +
Cimenturile vor fi denumite dup componenta preponderent:
cimenturi alitice;
cimenturi belitice;
cimenturi brownmilleritice sau feritice;
cimenturi celitice sau aluminatice
Alte componente:
L oxizi de calciu i de magneziu liberi, n stare supraars, (care
reacioneaz lent cu apa);
L oxizi alcalini Na
2
O; K
2
O etc. care influeneaz echilibrul de
reacie a componentelor de baz cu apa;
L gips, introdus la mcinarea clincherului.
20
Proprietile tehnice ale cimenturilor silicatice
Viteza de hidratare
timp
(zile)
3 7 28
C
3
A
C
4
AF
C
3
S
C
2
S
Aluminaii au cea mai mare vitez, n
perioada iniial, reacia atenundu-se
dup 7 zile.
Alitul se hidrateaz relativ repede,
reacia continund.
Belitul se hidrateaz lent dar reacia
este prelungit n timp.
Aluminaii provoac priza rapid.
Rolul gipsului: ntrzierea nceputului prizei.
O H CaSO O CaOAl
O H ) O H CaSO ( O H O CaOAl
2 4 3 2
2 2 4 2 3 2
31 3 3
19 2 3 6 3

+ - +
tri-sulfat-aluminat-tri-calcic
hidratat
Reacia se produce cu mrirea de 3 ori a volumului.
Cristalele rezult izometrice, reducndu-se frecarea
intern.
Gipsul trebuie s se consume naintea formrii reelei de
cristale de Ca(OH)
2
pentru a nu o distruge prin expansiune.
21
timp
(zile)
3 7 28
Viteza de dezvoltare a rezistenelor mecanice
Sunt determinate, n principal, de
volumul formaiunilor gelice
rezultate la hidratare.
C
3
S
C
2
S
C
4
AF
C
3
A
Alitul este cel mai important.
Belitul crete lent dar prelun-
git (la cca. 90 de zile egaleaz
rezistenele alitului).
Celitul I particip la rezistene prin gelul de Fe
2
O
3
qH
2
O.
Celitul II particip la rezistene doar prin cristale (ca la ipsos).
Cldura de hidratare (exotermicitatea)
Devine proprietate determinant pentru betoanele masive.
Cldura dilat termic granulele de agregat, n
pasta, nc, plastic.
Dup terminarea reaciilor, rcirea provoac
contracia termic a acelorai granule. Se rupe
aderena agregat-matrice.
R
c

22
timp
(zile)
3 7 28
Q
Exotermicitatea este n
corelaie cu viteza de hidratare,
cu excepia celitului II care
degaj cldur de hidratare mai
mic dect alitul.
C
3
A
C
3
S
C
4
A
F
C
2
S
Reaciile componentelor implic
descompunerea n dou
componente (proces endoterm)
urmat de hidratarea acestora
(proces exoterm).
n cazul Celitului II, cele dou faze sunt urmate de o nou
descompunere (proces endoterm), bilanul energetic indicnd
exotermicitate mai mic.
Cimenturile belitice au cea mai mic exotermicitate
acestea se vor folosi pentru betoane masive.
23
Constana de volum variaiile de volum n timpul prizei i ntririi.
Cimenturile portland prezint, n mod obinuit, contracii
provocate de fenomenele chimico-fizice specifice proceselor de priz
i ntrire:
Contracia plastic, din perioada de priz, datorit faptului c
volumul produselor de reacie este mai mic dect suma volumelor
reactanilor (cu aproximativ 25% din volumul apei mobilizat n
reacie).
Nu poate fi evitat, dar nu este periculoas, ntruct se
produce n faza n care pasta este plastic.
Cele mai mari contracii plastice le prezint celiii.
Contracia hidraulic, din perioada de ntrire, datorit contragerii
formaiunilor gelice, la uscare.
ncepe odat cu nceperea uscrii betonului. Dac se produce
precoce, provoac fisurarea structurii, cu consecine grave asupra
calitii conglomeratului.
Efectele pot fi reduse prin protejarea conglomeratului mpotriva
uscrii.
Cele mai mari contracii hidraulice le prezint alitul i belitul (dau geluri)
24
Contracia de carbonatare, se produce n stratul superficial al
conglomeratului, ca urmare a carbonatrii Ca(OH)
2
de ctre CO
2

atmosferic (cu reducere de volum).
Poate provoca fisurarea stratului de acoperire a armturilor din oel i
deschiderea cii de ptrundere a agenilor corosivi.
Comportarea la gelivitate.
Rezistena la nghe-dezghe repetat va fi cu att mai bun cu
ct coeziunea structurii va fi mai mare.
Coeziunea este dat de componentele gelice.
Rezult c:
Alitul este cel mai important, prin volumul de geluri, viteza de
reacie i de cretere a rezistenelor mecanice;
Belitul este la fel de important, dac conglomeratul este ferit de
nghe pn la vrsta la care atinge rezistene similare alitului;
Celitul I particip prin gelul de trioxid de fier;
Celitul II nu particip, practic, la coeziune.
25
Comportarea la coroziune chimic
Exprim rezistena pietrei de ciment la aciunea substanelor chimice din mediu.
Aciunile corosive pot fi grupate n trei tipuri, n funcie de
modificrile chimice i structurale provocate n piatra de ciment:
Tipul I de coroziune: de dizolvare sau de levigare.
Produce decalcifierea pietrei de ciment, prin hidroliza ionului
de Ca, din componentele acesteia, dizolvndu-l sub form de hidroxid
de calciu sau de sruri i spunuri solubile n ap.
Componentele pietrei de ciment vor fi transformate n
geluri moi, solubile n ap i vor fi splate de apele curgtoare.
Este provocat de apele dulci, fr duritate, de apele carbo-
gazoase, de soluiile srurilor de amoniu (cu excepia sulfatului) i de
soluiile diluate ale acizilor care formeaz spunuri solubile de calciu.
ile lub so ) OH ( NH CaCl Cl NH ) OH ( Ca
il lub so ) HCO ( Ca CO O H ) OH ( Ca
4 2 4 2
2 3 2 2 2
2 2 + +
+ +
Hidrosilicaii i hidroaluminaii sunt transformai n geluri moi
de silice i de alumin solubile.
26
Tipul II de coroziune
Produce decalcifierea pietrei de ciment, dar substanele
agresive formeaz cu calciul hidrolizat produse de reacie insolubile
care precipit pe gelurile moi rezultate din componentele cimentului.

Straturile subiri de substane precipitate, acoperind
geluri moi, pot fi uor distruse de aciuni mecanice (eroziune),
procesul de splare a gelurilor moi i de coroziune putnd, astfel,
continua.
+ + | +
2 2 2 2
) OH ( Mg CaCl MgCl ) OH ( Ca
Grsimile formeaz spunuri insolubile de calciu, care vor precipita.
Este provocat de srurile de magneziu (cu excepia sulfailor),
de grsimi i de alcooli.
27
Tipul III de coroziune: sulfatic
Se manifest prin expansiunea structurii pietrei de ciment, fiind
provocat de srurile acidului sulfuric.
Practic, toi sulfaii pot produce reacii de dublu schimb cu hidroxidul
de calciu, n urma crora se formeaz sulfatul de calciu bihidratat.
+ + +
2 2 4 4 2
2 ) OH ( Mg O H CaSO MgSO ) OH ( Ca
O H CaSO O CaOAl
O H ) O H CaSO ( O H O CaOAl
2 4 3 2
2 2 4 2 3 2
31 3 3
19 2 3 6 3

+ - +
tri-sulfat-aluminat-tri-calcic
hidratat
Bihidratul format reacioneaz cu hidroaluminatul tricalcic, cu
mrirea de volum:
Soluiile concentrate de cloruri produc coroziunea prin
mecanism similar, formndu-se tri-cloro-aluminat de calciu hidratat:
O H ) m ( CaCl O CaOAl
O mH CaCl O H O CaOAl
2 2 3 2
2 2 2 3 2
6 3 3
3 6 3
+
+ +
28
L Coroziunile de tipul I i II sunt evolutive, afectnd stratul superficial
al pietrei de ciment i continund pe msur ce stratul afectat este
ndeprtat.
L Coroziunea sulfatic este structural, provocnd dezagregarea prin
expansiune.
L Toate formele de coroziune implic decalcifierea pietrei de ciment,
hidroxidul de calciu fiind cea mai sensibil component a pietrei de
ciment, ntruct conine calciul cu legtura cea mai slab.
L Deoarece, prin hidratare, alitul d o molecul de hidroxid de
calciu mai mult dect belitul, cimenturile alitice vor fi mai sensibile la
coroziune chimic, dect cimenturile belitice.
L Cimenturile aluminatice sunt cele mai sensibile la coroziunea
sulfatic ntruct conin mult hidroaluminat de calciu.
L Coroziunea pietrei de ciment se poate produce fie conform unuia
dintre mecanismele tipice descrise, fie prin combinaii ale acestora;
O soluie concentrat de clorur de magneziu, de exemplu,
poate produce, simultan, coroziunile de tipul II i III, apa de mare
produce simultan toate tipurile de coroziune etc.
29
Adaosuri pentru cimenturi portland
Materialele de adaos pentru cimenturile portland sunt pulberi
minerale (mcinate la fineea cimentului) i se adaug, alturi de gips,
n faza tehnologic de mcinare a clincherului.
Adaosurile active se caracterizeaz ca:
L adaosuri cimentoide (puzzolanice), dac pastele formate cu apa
au capacitate proprie de ntrire;
L adaosuri hidraulice, dac pastele formate cu apa nu au
capacitate proprie de ntrire, dar o capt, dac li se adaug
materiale donatoare de calciu.
Adaosurile se caracterizeaz ca active sau inerte, dup cum
particip sau nu, la procesele de priz i de ntrire ale cimentului n
care se adaug.
Adaosurile inerte au numai rol economic.
30
Comportarea diferit a celor dou tipuri de adaosuri active se
datoreaz coninutului diferit de CaO, n raport cu oxizii activi de siliciu,
de fier i de aluminiu, cu care poate forma componente hidraulice.
3 2 3 2 2
O Fe % O Al % SiO %
CaO %
M
b
+ +
=
Modul de bazicitate
Pentru a fi considerat adaos cimentoid, modulul de bazicitate
trebuie s aib valoarea mai mare dect 1,10.
2
3 2
SiO %
O Al %
M
a
= Modul de activitate
Cu ct modulul de activitate este mai mare, priza va fi mai
rapid.
31
Intr-o past de ciment portland cu adaosuri active, se produc,
simultan, urmtoarele procese:
_ hidratarea componentelor clincherului de ciment;
_ hidratarea componentelor adaosului activ;
_ legarea hidroxidului de calciu, degajat la hidratarea clincherului,
de ctre oxizii acizi din compoziia adaosului, cu formarea de
componente hidraulice.
Adaosurile active, influeneaz caracteristicile cimentului:
L timpii de priz sunt aproximativ aceiai, dar ntrirea este mai lent
i prelungit;
L exotermicitatea scade, datorit exotermicitii mai reduse;
L clasa de rezisten a cimentului este mai redus;
L rezistena la nghe-dezghe scade ntruct volumul de geluri produs
de adaos nu egaleaz volumul de geluri produs de clincher;
L compactitatea pietrei de ciment scade, ntruct un volum mai mic de
ap de amestecare va fi mobilizat n reaciile de hidratare;
L comportarea la coroziune chimic se mbuntete datorit
reducerii hidoxidului de calciu liber din structura pietrei de ciment.
32
Cele mai importante materiale folosite ca adaosuri active:
Adaosuri cimentoide/hidraulice
L Zgurile de furnal nalt (bazice) conin silicai, aluminai i ferii de
calciu i de magneziu, nct, dac la evacuarea din cuptor zgura este
rcit rapid n aer, aceste componente hidraulice rmn n stare
amorf, reacionabil cu apa.
Bazicitatea poate fi controlat prin dozajul de fondani la
elaborarea fontelor.
L Cenuile (zburtoare, volante) de termocentral, rezult prin
topirea particulelor de argil sau de marn care impurific crbunele
(mcinat) folosit ca combustibil i este captat, pe cale uscat, la coul
de evacuare a fumului.
Bazicitatea este dat de coninutul de carbonat de calciu din
aceste impuriti.
33
L Trasul - filer obinut prin mcinarea tufurilor vulcanice.
L Argil calcinat la temperaturi de (600 ... 700)
O
C i deeuri
ceramice mcinate;
L Bauxit calcinat (minereu de aluminiu), la temperatura de
600
O
C;
L Diatomitul i Tripoli, roci sedimentare organogene, bogate n
bioxid de siliciu amorf.
L Pulberi de silice amorf
Adaosuri hidraulice.
34
Tipuri principale de cimenturi portland
In funcie de proporia de amestec clincher/adaos,
cimenturile se grupeaz n:
_ grupa I (cimenturi unitare), constituite din (95 ... 100%) clincher
portland, diferena fiind constituit din gips (pentru reglarea timpului
de priz) i, eventual, unele adaosuri de corecie;
_ grupele II ... V (cimenturi compozite), care conin adaosuri n
proporii de peste 5%.
In funcie de compoziia mineralogic a clincherului,
cimenturile portland se grupeaz n:
_ cimenturi uzuale, care conin silicai de calciu n proporie de
minimum 2/3 din mas, ponderea avnd-o alitul;
_ cimenturi cu cldur de hidratare limitat, care conin alit n
proporie de maximum 55%, respectiv celit II n proporie de
maximum 6%;
_ cimenturi cu rezisten la agresivitatea apelor cu coninut de
sulfai, care conin celit II n proporie de maximum 3,5%.
35
In funcie de clasa de rezisten, cimenturile pot fi:
Rezistena (N/mm
2
), la: Clasa de
rezisten 2 zile 7 zile 28 zile
Mrci
echivalente
- - - - F 25
32,5 O16
32,5 R O10 -
32,5 52,5 M 30 / Pa 35
42,5
42,5 R
O20 - 42,5 62,5 P 40 / P 45
52,5
52,5 R
O30 - O52,5 P 50 / P 55
Rezistena reprezint efortul maxim de compresiune
(la rupere) obinut pe mortare standard (reet, nisip,
preparare mecanic, regim de pstrare), la vrsta de
ncercare.
Litera R indic creterea rapid a rezistenelor, fapt
ce se obine prin mcinarea mai fin a clincherului.
36
Cimenturile uzuale unitare sunt cimenturi alitice, caracterizate prin:
L rezistene mari (acoper ntreaga gam de clase de rezisten);
L comportare bun la nghe-dezghe;
L comportare slab la coroziune chimic;
L exotermicitate ridicat.
Sunt recomandate pentru prepararea betoanelor cu rezistene
mari, pentru lucrri ce se execut pe timp friguros, pentru realizarea
prefabricatelor din beton i a elementelor de construcii supuse la
nghe-dezghe n stare saturat cu ap.
Sunt contraindicate pentru realizarea elementelor masive din
beton, respectiv a celor supuse la coroziune chimic.
Se simbolizeaz prin numrul grupei (I), urmat de clasa de
rezisten, de litera R (dac este de tip rapid) i de numrul
standardului. (Ex. ciment I - 42,5 R - SR 388:95).
Cimenturile de clas I-42,5 includ vechile mrci P 40 i P 45, iar cele
de clas I-52,5 includ vechile mrci P 50 i P 55.
37
Cimenturile uzuale compozite sunt cimenturi formate din clincher
alitic n amestec cu adaosuri n diferite proporii:
ADAOSURI %)
PUZZOLAN
SIMBOL DENUMIRE
C
L
I
N
C
H
E
R
(
%
)
ZGUR
NATURAL INDUSTRIAL
CENU CALCAR
II/A-S 80 ...94 6 ... 20 - - - -
II/B-S
Ciment Portland cu
zgur 65 ...79 21 ... 35 - - - -
II/A-V Idem, cu cenu 80 ...94 - - - 6 ... 20 -
II/A-P 80 ...94 - 6 ... 20 - - -
II/B-P
Idem, cu puzzolan
natural 65 ...79 - 21 ... 35 - - -
II/A-L 80 ...94 - - - - 6 ... 20
II/A-L
idem, cu calcar
65 ...79 - - - - 21 ... 35
II/A-M 80 ...94 6 ... 20
II/B-M
Ciment Portland
compozit 65 ...79 21 ... 35
III/A Ciment de furnal 35 ... 64 36 ... 65 - - - -
IV/A Ciment puzzolanic 65 ... 89 - 11 ... 35 - -
V/A Ciment compozit 40 ... 64 18 ... 30 18 ... 30 - -
Grupa: min. % clincher. Prima liter: % adaos; A II-a
liter : tipul de adaos;
38
Caracteristicile cimenturilor compozite se modific odat cu
creterea proporiei de adaos pe care l conine.
Astfel, proporiile mai mici dect 20% de adaosuri (cimenturile
tip II/A), nu modific radical caracteristicile cimenturilor unitare
(clincherelor) din care provin. Ele acoper ntreaga gam de clase de
rezisten (32,5 ... 52,5), fapt pentru care se recomand a fi folosite la
lucrrile curente de betoane, dar nesupuse gelivitii i coroziunii
chimice. (Echivalent Pa 35)

Pentru proporiile coninute de cimenturile tip II/B i III/A influena
adaosurilor devine semnificativ: (echivalent M30)
_ clasele de rezisten sunt numai 32,5 i 42,5;
_ se reduce exotermicitatea;
_ se mbuntete comportarea la coroziune chimic;
_ se nrutete comportarea la nghe-dezghe.

39
Aceste cimenturi sunt recomandate pentru realizarea
fundaiilor, care impun betoane cu rezistene mecanice moderate, nu
nghea, dar pot fi supuse la coroziune chimic de intensitate
medie.
mpreun cu agregate corespunztoare, cimentul III/A se
recomand pentru elementele din beton supuse variaiilor mari de
temperatur (fundaii de cuptoare, furnale etc.), ntruct coninutul
relativ mare de zgur diminueaz coeficientul de dilataie termic a
betonului.
Cimenturile tip IV/A i V/A conin procente mari de adaosuri,
fapt care se manifest n rezistene mici - realizeaz numai clasa 32,5
-, comportare necorespunztoare la gelivitate, dar bun la coroziune
medie i intens. (echivalent F25).
Aceste cimenturi se folosesc, n special, pentru prepararea
mortarelor i a betoanelor de mic rezisten la care, normativele de
betoane impun adugarea de cenu n faza de preparare a acestora.

40
Cimenturile cu cldur de hidratare limitat sunt fabricate din
clinchere belitice, cu coninut limitat de celii. Condiia definitorie
este limitarea cldurii de hidratare la max. 280 J/g.
Sunt destinate executrii elementelor masive din beton, la
construcii hidrotehnice, fapt pentru care se simbolizeaz cu litera
H urmat de grupa de ncadrare.
Sunt cimenturi cu:
_ntrire lent;
_comportare la nghe-dezghe similar claselor echivalente de
cimenturi uzuale, dar condiionat de protecia pe durat mai mare
de timp mpotriva primului nghe;
_comportare la coroziune superioar cimenturilor uzuale.
Zgura granulat
(bazic) de furnal
este singurul adaos
admis,
SIMBOL CLINCHER(%) ZGUR (%) ECHIVALENT
H I
100 - H 35
H-II/A-S
80 ... 94 6 ... 20 Hz 35
H-II/B-S
65 ... 79 21 ... 35 -
H-III/A
35 ... 64 36 ... 65 -
41
Cimenturile cu rezisten la agresivitatea apelor cu coninut de
sulfai se fabric din clinchere belitice, la care se limiteaz mai sever
coninutul de celii. In acest mod, coninutul pietrei de ciment, n hidro-
aluminai de calciu (reactantul pentru sulfai), este redus. n consecin,
comportarea la coroziunea de tip sulfatic i la coroziunea produs de
soluiile concentrate de cloruri este mbuntit semnificativ.
Aceste cimenturi ndeplinesc, simultan, condiia de
exotermicitate impus pentru executarea lucrrilor masive.
SIMBOL
CLINCHER
(%)
ZGUR
(%)
TRASS
(%)
ECHIVALENT
SR I 100 - - SR35
SR-II/A-S 80 ... 94 6 ... 20 - SRA 35
SR-II/B-S 65 ... 79 21 ... 35 - -
SR-II/A- P 80 ... 94 - 6 ... 20 -
42
Cimentul aluminos
Sunt obinute prin calcinarea bauxitei n amestec cu calcar,
calcinat pn la clincherizare (cimentul aluminos clincherizat),
sau pn la topirea total (cimentul aluminos topit), iar dup
rcire, se macin fr adaos de gips.
Componente:
principal: monoaluminatul de calciu CaO*Al
2
O
3
secundare: silico-aluminat bicalcic 2CaO*Al
2
O
3
*SiO
2
silicat bicalcic (belit) 2 CaO*SiO
2
Reacii cu apa:

O H O Al O H O Al CaO ) O H O Al CaO (
O H O Al CaO O H O Al CaO
2 3 2 2 3 2 2 3 2
2 3 2 2 3 2
4 8 2 10 2
10 10
+ - - - -
- - + -
Celelalte componente formeaz componente ca la cimentul P :
3CaO*Al
2
O
3
*6H
2
O; yCaO*SiO
2
pH
2
O + (2-y)Ca(OH)
2

43
Hidroxidul de calciu, degajat la hidratarea silicailor de calciu, va
fi reacionat de alumina hidratat i legat n hidro-aluminat tri-calcic,
ceea ce face ca piatra de ciment aluminos s nu conin hidroxid de
calciu liber.
Lipsa hidroxidului de calciu liber face ca comportarea cimentulul
aluminos la coroziune chimic, cu excepia celei sulfatice, s fie mult
superioar cimentului portland.
Pe acest criteriu, n toate cazurile de folosire a cimentului
aluminos, se interzice amestecarea sau chiar contaminarea acestuia cu
ciment portland, var sau alte materiale ce conin calciu.
Piatra de ciment aluminos va avea structura format din:
cristale de 2 CaO Al
2
O
3
8H
2
O (nu 3CaO Al
2
O
3
6H
2
O - ca la cimentul P)
geluri de hidro-silicat de calciu yCaO SiO
2
pH
2
O
geluri de alumin hidratat: Al
2
O
3
4H
2
O
44
In comparaie cu cimentul P, cimentul aluminos are ntrirea mult mai
rapid:
+ dup (5 ... 6) ore, rezistena la compresiune poate atinge 30%,
+ la 3 zile, 90%, din rezistena de clas (la 28 de zile).
Condiiile de ntrire i de exploatare ale cimentului aluminos
trebuie s asigure, permanent, temperatura mai mic dect 30
O
C,
deoarece, la aceast valoare, hidro-aluminatul bi-calcic devine
instabil i se descompune, trecnd n hidro-aluminat tri-calcic, cu
degajare de gel de alumin hidratat:
O H O Al ) O H O CaOAl ( ) O H O CaOAl (
2 3 2 2 3 2 2 3 2
12 6 3 2 8 2 3 +
Descompunerea se produce cu contracie de volum i
fisurarea structurii, ceea ce poate produce reducerea, cu 80%, a
rezistenelor mecanice.
Se folosesc numai la lucrri subterane, subacvatice sau n
mediu rece (unde temperatura nu poate, nici accidental, s ating
valoarea de 30
O
C).