Sunteți pe pagina 1din 49

3.

FORMAREA EMISIILOR POLUANTE LA MOTOARELE CU


ARDERE INTERN
3.1. FORMAREA OXIZILOR DE AZOT
3.1.1. FORMAREA OXIDULUI DE AZOT (NO)
La motoarele cu ardere intern sursa principal a azotului care va participa la
reaciile de formare ale oxidului de azot o constituie azotul molecular existent n aerul
care este admis n motor. Benzina i motorina conin mici cantiti de azot care vor
contribui la formarea oxidului de azot.
Mecanismul de formare a oxidului de azot din azotul atmosferic este descris prin
urmtoarele reacii care au loc n zonele cu amestec aproximativ stoichiometric.
N NO O N
2
+ + , (3.1)
O NO O N + +
2
, (3.2)
H NO OH N + + . (3.3)
Ecuaia (3.3) se desfoar n amestecuri bogate. Reaciile de formare a NO au
loc n frontul flcrii i n gazele care prsesc flacra.
n cazul motoarelor cu ardere intern arderea are loc la presiuni ridicate astfel c
frontul de flacr are grosime mic, de asemenea pe durata arderii presiunea din
camera de ardere crete ceea ce determin creterea temperaturii gazelor arse. n
acest fel se explic faptul c NO se formeaz n cantiti reduse n frontul de flacr iar
cantitatea principal se formeaz n gazele care prsesc flacra. Se poate spune c
procesul de ardere i procesul de formare a NO sunt independente. Exceptnd cazurile
de nalt diluie formarea NO n flacr se poate ignora n favoarea formrii n gazele
arse.
n figura 3.1 se prezint formarea NO n dependen fa de nivelul de
temperatur, n funcie de timp.
Reaciile de formare a NO sunt mai slabe dect reaciile de ardere aceasta
putnd fi explicat prin valorile de neechilibru msurate n gazele de evacuare, fiind
totodat puternic dependente de concentraia de oxigen.
Cantitile de NO formate vor fi cu att mai mari cu ct concentraia de oxigen i
nivelul de temperatur sunt mai ridicate.



Fig. 3.1 Formarea oxidului de azot la diferite
temperaturi, n funcie de timp.
X - concentraia instantanee de NO
X0 - concentraia NO la echilibru



3.1.2. FORMAREA DIOXIDULUI DE AZOT (NO
2
)
n condiiile de echilibru chimic, n gazele arse concentraia de NO
2
este
neglijabil n comparaie cu NO, acesta este cazul motorului cu aprindere prin scnteie.
n motorul Diesel aproape 30% din NO
x
este reprezentat de NO
2
, iar explicaia ar fi c
NO format n frontul de flacr este convertit n NO
2


OH NO HO NO
2
+ + . (3.4)

i NO
2
este reconvertit n NO dup urmtoarea reacie:
2 2
O NO O NO + + . (3.5)
n cazul motorului cu aprindere prin scnteie utilizarea acestuia prelungit la
mersul n gol poate determina creterea emisiilor de NO
2
.
Funcionarea motorului Diesel la sarcini reduse poate mri concentraia de NO
2

deoarece exist numeroase zone reci care pot inhiba reconversia NO
2
n NO.
Dioxidul de azot se poate forma n evacuare la turaii sczute ale motorului cnd
gazele arse rmn un timp mai lung n prezena oxigenului.

3.1.3. FORMAREA PROTOXIDULUI DE AZOT (N
2
O)
Protoxidul (N
2
O) se formeaz din substane intermediare care reacioneaz cu
oxidul de azot.
H O N NO NH
2
+ + , (3.6)
CO O N NO NCO
2
+ + . (3.7)
Mecanismul de formare este limitat la reacia de oxidare.
Hidrogenul atomic determin distrugerea protoxidului de azot format:
NO NH H O N
2
+ + , (3.8)
OH N H O N
2 2
+ + . (3.9)
n motorul cu aprindere prin scnteie ca i n motorul Diesel emisiile de N
2
O ating
o magnitudine de 3 la 8 ppm.

3.1.4. PARTICULARITI ALE GENEZEI NO
X
LA MOTORUL CU APRINDERE
PRIN SCNTEIE
La motorul cu aprindere prin scnteie amestecul aer combustibil se
caracterizeaz prin omogenitate deoarece procesul se desfoar pe parcursul cursei
de admisie i comprimare. Cantitile de NO formate n gazele arse la temperatur
ridicat sunt bine determinate. Cantitile de NO pot crete peste valorile de echilibru
cnd temperatura scade n timpul destinderii
Vrful concentraiei de NO, care apare n destindere, este influenat de condiiile
de funcionare ale motorului i, de asemenea, de momentul iniierii aprinderii
amestecului. n cazul amestecurilor srace procesul de formare a NO se termin mai
repede, n cursa de destindere i are loc descompunerea numai a unei mici cantiti de
NO. Arderea amestecurilor bogate determin formarea de NO pe tot parcursul arderii,
aceasta prelungindu-se n destindere, o cantitate de NO este supus n acest caz
procesului de descompunere.
Emisiile de NO
x
sunt mult mai sensibile la condiiile de funcionare ale motorului,
cnd se utilizeaz amestecuri bogate, fa de cazul utilizrii amestecurilor srace.
Concentraia emisiilor de NO
x
depinde n mare msur de fraciunea de amestec
care arde prima. Dac amestecul aer-combustibil nu este supus unor puternice micri
organizate i neorganizate, cele mai importante concentraii de NO
x
sunt create n jurul
bujiei. n camera de ardere apare un gradient al concentraiei de NO
x
care urmrete
gradientul de temperatur.
Factorii care influeneaz decisiv emisiile de NO
x
sunt:
Raportul aer-combustibil;
Fraciunea de gaze arse care se gsete n amestecul nears din camera de
ardere;
Avansul la aprindere.
n comparaie cu aceti factori, proprietile combustibilului influeneaz
nesemnificativ emisiile de NO
x
.

3.1.4.1. INFLUENA DOZAJULUI
Dozajul influeneaz performanele energetice ale motorului cu aprindere prin
scnteie, acesta dezvoltnd puterea maxim la amestecuri bogate unde exist un
deficit de aer fa de amestecul stoichiometric de 0 10 %.
Consumul minim de combustibil este obinut n condiiile unor amestecuri srace,
unde excesul de aer este de aproximativ de 10 %.
Din punctul de vedere al genezei NO
x
situaia se prezint n modul urmtor:
temperatura maxim a gazelor arse se obine la amestecuri bogate ( ~ 0,9). n aceste
condiii concentraia din camera de ardere este sczut. Dac coeficientul de exces de
aer ncepe s creasc, efectul creterii presiunii pariale a oxigenului contrabalanseaz
efectul reducerii temperaturii gazelor arse, care tinde s reduc formarea NO
x
. Vrful
concentraiei emisiilor de NO
x
este plasat n zona amestecurilor uor srace ( ~ 1,1). n
cazul n care excesul de aer continu s creasc, datorit reducerii temperaturii flcrii,
rata de formare a NO
x
din azotul molecular se reduce.

3.1.4.2. INFLUENA FRACIUNII DE GAZE ARSE
naintea aprinderii, amestecul din camera de ardere a unui motor cu aprindere
prin scnteie conine: aer, vapori de combustibil i gaze arse. Gazele arse pot fi gaze
reziduale de la ciclul anterior, sau o cantitate de gaze arse intenionat recirculate, pentru
a reduce emisiile de NO
x
.
Valoarea fraciunii gazelor reziduale din amestec depinde de sarcin i fazele de
distribuie (n special de durata de suprapunere a deschiderii supapelor de evacuare i
admisie). Creterea suprapunerii deschiderilor supapelor determin ntoarcerea unei
cantiti de gaze arse, care va fi reinut n camera de ardere, efectul va fi reducerea
emisiilor de NO
x
. Cantitatea de gaze reziduale depinde, de asemenea, de turaia
motorului, dozajul i raportul de comprimare (prin reducerea cruia apare o scdere a
concentraiei de NO
x
).
Gazele arse reziduale inactive din punct de vedere chimic acioneaz ca un
diluant al amestecului aer-combustibil. Cu ct fraciunea de gaze arse este mai ridicat,
cu att nivelul de temperatur al ciclului motor este mai redus. Mrirea cantitii de gaze
arse reziduale, sau recirculate, poate influena negativ asupra ratei de degajare a
cldurii, ceea ce poate determina funcionarea instabil a motorului.
Cercetri experimentale au evideniat c, prin recircularea gazelor arse, se pot
obine importante reduceri ale emisiilor de NO
x
. n figura 3.2 se prezint efectul
concentraiei de gaze arse recirculate asupra emisie de NO pentru diferite dozaje. Se
apreciaz c importante reduceri ale emisiei de NO se obin la concentraii de 15-20%,
aceste concentraii fiind i maximul permisibil la sarcini pariale de funcionare ale
motorului. Mrirea concentraiei de gaze arse recirculate poate determina nrutirea
arderii sau chiar lipsa aprinderii amestecului.



Fig. 3.2 Influena recirculrii de gaze arse
asupra emisiei de NO, la un MAS
funcionnd la 1600 rot/min (A / F raportul
aer / combustibil).




3.1.4.3. INFLUENA AVANSULUI LA APRINDERE
Emisiile de NO sunt influenate n mod determinant de avansul la aprindere al
amestecului din cilindrii motorului.
Mrirea avansului la aprindere determin creterea emisiilor de NO
x
deoarece un
procent sporit de amestec arde nainte de p.m.s., iar valoarea presiunii maxime a
ciclului crete pentru c se apropie de p.m.s., cnd volumul de lucru al gazelor este
minim. Creterea presiunii maxime a ciclului are ca rezultat mrirea valorii maxime a
temperaturii ciclului i a timpului ct gazele rmn n cilindree la temperaturi ridicate.
Micorarea avansului la aprindere reduce nivelul temperaturii maxime al ciclului
deoarece acesta se afl plasat n cursa de destindere a ciclului. Se apreciaz c
reducerea de aproximativ 10 RAC a avansului la aprindere poate determina o reducere
a nivelului de emisii de NO cu 20-30% la acelai nivel de putere (fig. 3.3).
Reducerea avansului la aprindere determin creterea nivelului de temperatur
al gazelor arse evacuate, favorizeaz post-arderea hidrocarburilor i nrutete
consumul de combustibil i puterea specific.




Fig. 3.3 Influena avansului la
declanarea scnteii electrice asupra emisiei
de NO, la un MAS funcionnd la 1600
rot/min
A / F raportul aer / combustibil




3.1.5. PARTICULARITI ALE GENEZEI NO
X
LA MOTORUL CU APRINDERE
PRIN COMPRIMARE
Formarea NO
x
este influenat de particularitile de formare a amestecului aer-
combustibil i arderea n motorul cu aprindere prin comprimare. Amestecul aer-
combustibil se formeaz n cilindrii motorului prin injecia combustibilului la sfritul
cursei de compresie, ceea ce determin o puternic neuniformitate a amestecului n
camera de ardere, astfel rezultnd o puternic neuniformitate a temperaturii i
compoziiei gazelor arse.
n motorul cu aprindere prin comprimare, procesele de formare a amestecului
aer-combustibil i arderea sunt foarte complexe, fiind influenate de o multitudine de
factori i, n plus aceste procese, se suprapun parial. Pe parcursul fazei de ardere
rapid care urmeaz imediat dup ntrzierea la autoaprindere arderea amestecului
este necontrolat, dozajul amestecului situndu-se n jurul dozajului stoichiometric. Pe
parcursul fazei de ardere difuzive, amestecul are dozajul apropiat de cel stoichiometric.
Asemntor motorului cu aprindere prin scnteie, maximul de temperatur
influeneaz formarea NO. Fraciunea de combustibil care arde mai devreme n
procesul de ardere fa de p.m.s. este determinant deoarece gazele sunt comprimate i
temperatura are tendina de cretere ceea ce accentueaz procesul de formare a NO.
n cursa de destindere formarea NO este oprit deoarece gazele fierbini se amestec
cu aer sau gaze arse reci. In motorul cu aprindere prin comprimare datorit acestui
proces de rcire a amestecului de gaze n cursa de destindere, NO are tendin mai
sczut de descompunere comparativ cu motorul cu aprindere prin scnteie.
Perioada critic de formare a NO este deci ntre nceputul arderii i un punct
plasat cu puin dup nregistrarea valorii maxime a presiunii din cilindru.
Experimental s-a determinat faptul c ntreaga cantitate de NO de formeaz pe
20 RAC din momentul iniierii arderii. Cnd avansul la injecie este micorat arderea
ncepe mai trziu la fel i procesul de formare a NO, ns rata de formare este
diminuat datorit nivelului maxim de temperatur mai redus.
Concentraia de NO crete cu mrirea dozajului. Dozajul crete cu mrirea
cantitii de combustibil injectat iar emisia de NO este proporional cu cantitatea de
combustibil injectat (fig. 3.4). La sarcin plin nivelul presiunii din cilindrul este maxim,
deci i nivelul NO va fi mai mare.




Fig. 3.4 Influena dozajului asupra
emisiei de oxizi de azot la un motor
Diesel.




Din cantitatea de NO
x
evacuat de un motor cu aprindere prin comprimare NO
2

reprezint 1020% din cantitatea de NO
x
.
n motorul cu aprindere prin comprimare cu injecie indirect procesul de formare
a NO are loc n camera separat (~ 65%) i n camera principal (~ 35%). n camera
separat, neuniformitatea amestecului este important, ncepnd de la amestec
stoichiometric i continund cu amestecul bogat. Vrful concentraiei de NO este
ateptat s apar local, n regiunile cu amestec stoichiometric. Din cauz c amestecul
rmne bogat n camera separat i gazele arse sunt expulzate, atingerea vrfului de
presiune va fi la 610 RAC dup p.m.s.; o parte important din NO se descompune
n camera separat.
Transferarea gazelor arse din camera separat n camera principal poate opri
formarea NO datorit rcirii gazelor prin amestecare cu componente mai reci i prin
destindere (aproximativ 15 RAC dup p.m.s.).
Emisiile de NO pot fi diminuate prin diluarea amestecului cu gaze recirculate
pentru reducerea temperaturii gazelor arse. Compoziia gazelor de evacuare ale
motorului cu aprindere prin comprimare depinde de sarcina motorului. La sarcini mici
compoziia gazelor de evacuare nu difer cu mult de compoziia aerului atmosferic cu
muci concentraii de CO
2
i H
2
O, cldura specific a acestor gaze este sczut. La
sarcini mari cldura specific crete ca de altfel i concentraiile de CO
2
i H
2
O.

3.2. FORMAREA OXIDULUI DE CARBON

Emisiile de oxid de carbon sunt influenate n primul rnd de raportul aer-
combustibil.
Formarea de monoxid de carbon este un proces intermediar n oxidarea
hidrocarburilor avnd ca produs final dioxidul de carbon.
CO RCO RCHO RO R RH
2
, (3.10)
iar
H CO OH CO
2
+ + . (3.11)
Rata de oxidare a combustibilului depinde de concentraia oxigenului disponibil,
temperatura gazelor i de timpul de desfurare a reaciilor.
Lipsa oxigenului necesar arderii genereaz arderea incomplet cu formarea de
monoxid de carbon.
Concentraia de CO n gaze poate fi dat de echilibrul urmtoarei ecuaii:

2 2 2
CO H O H CO + + . (3.12)

pentru temperaturi de aproximativ 16001700 K.
Stoparea acestei reacii pentru aceste temperaturi are loc pentru constanta de
echilibru de relaia:
| || |
| || |
2 2
2
H CO
O H CO
K = . (3.13)
care are valori n jur de 3,5 la 3,8.
La amestecuri bogate concentraia de CO este foarte apropie de concentraia de
echilibru n gazele arse n curba de destindere.
n cazul amestecurilor srace emisiile de CO sunt mai mari dect cele calculate
i acesta se datoreaz hidrocarburilor oxidate incomplet desprinse de pe pereii camerei
de ardere, spaii nguste filmul de ulei n timpul cursei de destindere.

3.2.1. FORMAREA MONOXIDULUI DE CARBON LA MAS
Motoarele cu aprindere prin scnteie funcioneaz la pornire i la sarcini mari cu
amestecuri bogate. n aceste cazuri emisiile de CO sunt importante. Nivelul de CO din
gazele de evacuare este ntotdeauna mai sczut dect n camera de ardere.
Formarea oxidului de carbon poate fi redus prin utilizarea unor amestecuri
avnd nivel de temperatur care genereaz disocierea dioxidului de carbon.
Cantitile de monoxid de carbon formate n regimurile de accelerare /decelerare
pot fi reduse prin controlul cantitii de combustibil introdus n cilindri.

3.2.2. FORMAREA MONOXIDULUI DE CARBON LA MAC
Motorul cu aprindere prin comprimare funcioneaz cu amestecuri srace de
aceea emisiile de CO sunt cu mult mai reduse dect la MAS.
Particularitile de formare ale amestecului i arderii la MAC care se
caracterizeaz prin neomogenitate ridicat, lipsa local a oxigenului, fluctuaii ale
temperaturii n camera de ardere i timp insuficient pentru desvrirea reaciilor de
ardere pot cauza creteri ale emisiilor de CO (la sarcini mici i la sarcin plin i turaii
ridicate).

3.3. FORMAREA HIDROCARBURILOR NEARSE

Emisiile de hidrocarburi sau de substane organice sunt rezultatul arderii
incomplete ale combustibilului.
Gazele de evacuare conin o multitudine de hidrocarburi (tabelul 3.1).

Tabelul 3.1 - compoziia hidrocarburilor emise de MAS.
Parafinice Olefinice Acetilen Aromatice
Fr catalizator 33 27 8 32
Cu catalizator 57 15 2 26

O parte din hidrocarburi sunt inerte din punct de vedere fiziologic i nereactive n
smogul fotochimic. O alt parte sunt cunoscute drept substane cancerigene sau sunt
puternic reactive la formarea smogului fotochimic
Avnd n vedere reactivitatea hidrocarburilor la formarea smogului fotochimic,
compuii hidrocarbonai sunt divizai n dou categorii nereactivi i reactivi.
n tabelul 3.2 se prezint o scal a reactivitii prin care se poate estima
reactivitatea amestecului gazos de hidrocarburi din gazele de evacuare.

Tabelul 3.2 - reactivitatea hidrocarburilor
Hidrocarburi parafinice
Acetilen
Benzen
0
Hidrocarburi parafinice cu mas molecular mare
Monoalchilul benzen
Orto i para dialchilul benzen
Hidrocarburi parafinice ciclice
2
Etilena
Meta dialchil benzen
Aldehide
5
Olefinice
Diolefinice
Tri i tetra alchil benzen
10
Ciclo olefinice 100
Compoziia combustibilului influeneaz compoziia i nivelul emisiilor organice.
Combustibilii care conin o proporie ridicat de substane aromatice i olefinice produc
o concentraie semnificativ de hidrocarburi reactive. De cele mai multe ori compuii
organici gsii n gazele de evacuare nu sunt prezeni n compoziia combustibilului,
indicnd faptul c, pe timpul arderii, au loc reacii de piroliz i sintez.
Compuii oxigenai sunt prezeni n gazele de evacuare i sunt bine cunoscui ca
fiind participani la smogul fotochimic, o parte din aceti compui sunt iritani i
mirositori. Aldehidele volatile sunt iritante pentru ochi i aparatul respirator.
Formaldehida este un important component, aproximativ 20% din totalul carbonililor.
Carbonilii reprezint n jur de 10% din totalul emisiilor la m.a.c. pentru
autoturisme.
Fenolii sunt ru mirositori i iritani, ns nivelul lor este mai sczut dect nivelul
emisiilor de aldehide.

3.3.1. MECANISMUL STINGERII FLCRII
Pereii camerei de ardere, ca i pereii cilindrului, sunt scldai n general de
lichidul de rcire i ei absorb cldura de la amestecul gazos, ceea ce determin
recombinarea radicalilor liberi generai n flacr. Stingerea flcrii are loc ntr-o
multitudine de configuraii geometrice: flacra se poate propaga normal, paralel sau sub
un anumit unghi la peretele camerei de ardere, flacra se poate stinge la intrarea n
interstiiile nguste cum ar fi zona dintre capul pistonului i oglinda cilindrului.
La stingerea flcrii rmne nears sau parial ars un strat subire de combustibil.
Suprafeele chiulasei, pistonului, cilindrului, supape i spaiile nguste cum ar fi spre
exemplul canalul primului segment.
Grosimea stratului de combustibil nears sau parial ars este influenat de o serie
de factori cum ar fi: presiunea i temperatura amestecului, densitatea acestuia, viteza
de propagare a frontului de flacr, conductivitatea termic, prezena depozitelor, forma
suprafeelor i temperatura pereilor.
Studiile efectuate pe configuraii simple reprezentate de dou suprafee plane
printre care flacra se poate propaga arat c distana este dat de "numrul Peclet".
( )
( )
f
2 s p n n
2 s
n f f
n f p n n
2
k
d c u
d
T T k
T T c u
Pe

=


= . (3.14)
Mrimile
n
, u
n
, c
p
, T i k sunt aproximativ constante pe gama de funcionare a motorului
i reprezint densitatea, viteza laminar a flcrii, cldura specific la cldur constant,
temperatura, temperatura gazelor i conductivitatea termic iar indicii n i f se refer la condiiile
amestecului nears i ale flcrii.
d
s2
distana dintre cele dou suprafee.
Se consider c temperatura pereilor este egal cu temperatura gazelor nearse.
O corelaia empiric ntre spaiul dintre dou suprafee a fost dezvoltat de Lavoie
pentru utilizarea de hidrocarburi lichide i pentru o gam de presiuni cuprinse 0,34
MPa.
) d / 1 , 1 min( 26 , 0
2
2
3
p
d
5 , 9
Pe |
.
|

\
|
=
, (3.15)
unde:
p - presiunea atmosferic; d - raportul combustibil / aer.
n aceste condiii se poate determina distana minim ntre dou suprafee prin
care flacra se propag.
Pentru stingerea flcrii la perete exist mai multe posibiliti geometrice. Cel
mai simplu model este atunci cnd frontul de flacr este paralel la perete. n condiiile
existenei unui singur perete, distana de stingere a flcrii d
s1
se definete ca fiind
distana minim pn la care au loc reaciile de ardere.
Numrul Peclet pentru un singur perete este dat de relaia:
8
k
d c u
Pe
n
1 s p n n
1
~

=
, (3.16)
Indicele n se refer la proprietile gazelor nearse.
Dac se utilizeaz temperatura peretelui ca reprezentnd temperatura gazelor
arse se poate scrie urmtoarea relaie:
2 , 0
Pe
Pe
d
d
2
1
2 s
1 s
= =
. (3.17)
Pentru un motor cu aprindere prin scnteie distana de stingere a flcrii ntre
dou suprafee plate este cuprins ntre 0,21 mm, aceasta reprezint distana minim
n care flacra se poate propaga. Distana minim de stingere a flcrii le perete este
cuprins ntre 0,040,2 mm.
Stingerea flcrii este un proces care se desfoar n dou stadii. n primul
stadiu, flacra este stins la mic distan de perete, peretele rece prin preluare de
cldur prin conducie de la zona cald de reacie. Al doilea stadiu l reprezint difuzia
gazelor dup stingerea flcrii i oxidarea acestuia. Mai mult hidrocarburile care nu au
fost oxidate n procesul primar de ardere vor fi oxidate pe durata cursei de destindere i
de evacuare. Aceste procese diminueaz nivelul hidrocarburilor emise i datorate
efectului de stingere al flcrii.
O alt surs de emisii de hidrocarburi o constituie filmul de ulei. Acesta absoarbe
o anumit cantitate de combustibil nainte de ardere, iar acest combustibil va fi eliberat
n gazele arse n timpul cursei de evacuare. n consecin filmul de ulei depus pe pereii
spaiului de lucru al fluidului motor poate constitui o important surs de emisii de
hidrocarburi.

3.3.2. MECANISMUL CHIMIC DE FORMARE AL HIDROCARBURILOR NEARSE
Arderea hidrocarburilor n motorul cu ardere intern avnd ca rezultat final
dioxidul de carbon implic o serie de trepte elementare de oxidare care genereaz
produse intermediare de oxidare. Radicalii alchil (R
-
) sunt factori importani n
propagarea lanului de radicali liberi i sunt formai prin ruperea legturilor de tipul C-C
i C-H a hidrocarburilor. Oxigenul acioneaz ca un radical dublu pentru a forma
radicalul hidroperoxid (HO
2
-
).
- - - -
+ +
2
HO R O O H R . (3.18)
Radicalii alchil (R
-
) reacioneaz uor cu oxigenul formnd radical alchil peroxid.
- -
+
2 2
RO O R . (3.19)
Acestea sunt treptele iniiale pentru a forma legturi ntre oxigen i hidrocarburi.
Urmtoarele trepte implic un numr de reacii ale radicalilor liberi combinate cu reacii
de dehidrogenare i izomerizare, ca n sfrit s se produc diferite forme de compui
organici oxigenai.

3.3.2.1. FORMAREA ALDEHIDELOR
Radicalul (RO
2
-
) se combin cu hidrogenul care migreaz n camera de ardere
dup care se descompune n aldehide i radicalul hidroxil.
OH RCHO HOOH RC OO RCH
2
- - -
+ . (3.20)
Radicalul (RO
-
) format n timpul descompunerii termice a peroxidului de tipul
ROOH d aldehid n cazul radicalului secundar prin spargerea legturii C-C i prin
rearanjare se obine relaia
- -
+
' '
R RCHO CHO RR , (3.21)
i cazul radicalului primar RO
-
, radicalul aldehid poate reaciona cu oxigenul
- -
+ +
2 2 2
HO RCHO O O RCH . (3.22)
3.3.2.2. FORMAREA CETONELOR
Ca i n cazul reaciei (3.20) radicalul secundar RO
2
-
este implicat n formarea
cetonelor
OH O C RR OOH RC CHOO RR
' ' - - -
+ = . (3.23)
i n acest caz radicalul teriar este:
- -
+ = O R O C RR COO R RR
' ' ' ' ' '
. (3.24)
3.3.2.3. FORMAREA ALCOOLILOR
Radicalii RO
-
pot extrage hidrogen din hidrocarburi formnd alcooli
- -
+ +
' '
R ROH H R RO . (3.25)

3.3.2.4. FORMAREA ACIZILOR ORGANICI
Radicalul acil (RCO
-
) se formeaz prin ndeprtarea hidrogenului i direct din
descompunerea aldehidelor. Acest radical se descompune uor dnd CO i un radical
liber de tipul R
-
care se combin cu oxigenul dnd un radical acid.
- -
+
3 2
RCO O RCO . (3.26)
Radicalul peroxid (RCO
3
-
), prin extragere de hidrogen din hidrocarburi, poate da
peracid.
- -
+ +
'
3
'
3
R H RCO H R RCO , (3.27)
Peracidul se poate descompune n radical carboxil (RCO
2
-
):
OH RCO H RCO
2 3
- -
+ , (3.28)
aceasta poate s extrag hidrogenul din hidrocarburi obinndu-se acidul
carboxilic
- -
+ +
'
2
'
2
R H RCO H R RCO . (3.29)
3.3.3. PARTICULARITI ALE GENEZEI EMISIILOR DE HIDROCARBURI LA MAS.
Emisiile de hidrocarburi la motoarele cu aprindere prin scnteie se situeaz ntre
10003000 ppm ceea ce reprezint ntre 12,5 % din combustibilul introdus n cilindrii
motorului. Nivelul emisiilor de hidrocarburi crete rapid pe msur ce amestecul se
mbogete fa de amestecul stoichiometric. Calitatea arderii se deterioreaz n cazul
amestecurilor srace i emisiile de hidrocarburi cresc datorit arderii sau lipsei arderii
unei fraciuni din combustibilul introdus n ciclul motor.
Mecanismele formrii emisiilor de hidrocarburi la motorul cu aprindere prin
scnteie pot fi grupate n patru categorii:
1 - Stingerea flcrii la pereii camerei de ardere;
2 - Umplerea spaiilor nguste cu amestec nears i stingerea flcrii la intrarea n
aceste spaii;
3 - Absorbia vaporilor de combustibil de ctre pelicula de ulei de pe oglinda
cilindrului pe timpul cursei de admisie i compresie i eliberarea acestor vapori pe
durata curselor de destindere i evacuare;
4 - Arderea incomplet a unei fraciuni din combustibilul pe ciclu cnd arderea
este deteriorat de: dozaj, avans la aprindere, debit neadecvat de gaze arse recirculate.
Acest proces fiind predominant la regimurile tranzitorii de funcionare.
n plus, depozitele de pe suprafeele camerei de ardere pot determina creterea
nivelului de hidrocarburi emise n gazele de evacuare, prin modificarea unuia din
mecanismele enumerate anterior
Toate aceste procese (exceptnd lipsa arderii) provoac hidrocarburi nearse n
apropierea pereilor camerei de ardere i nu n ntregul camerei de ardere. n aceste
condiii distribuia hidrocarburilor n gazele de evacuare nu va fi uniform.
Hidrocarburile nearse prezint dou vrfuri ale concentraiei, primul corespunde
evacurii libere cnd se evacueaz masa principal a gazelor din cilindrul motorului, iar
cel de al doilea vrf corespunde sfritului procesului de evacuare cnd debitul de gaze
arse este sczut, ns concentraia de HC este foarte ridicat datorit eliberrii vaporilor
de combustibil absorbii de pelicula de ulei.
3.3.3.1. STINGEREA FLCRII LA PEREI
Existena unui strat rece de amestec n camera de ardere a motorului cu
aprindere prin scnteie a fost pusa n eviden prin fotografierea arderii. Imaginile
fotografice ale flcrii n regiunea imediat a pereilor arat existena unui strat
neradiant de cldur. Grosimea acestui strat este n jur de 0,05 la 0,4 mm. Prezena
aldehidelor de tipul CH
2
O i CH
3
CHO indic desfurarea unor procese de oxidare la
temperaturi reduse. Concentraia de hidrocarburi scade rapid n 2 ms dup ajungerea
flcrii deoarece hidrocarburile nearse difuzeaz n masa de gaze arse din camera de
ardere unde sunt oxidate. Creterea concentraiei de hidrocarburi mai trziu n ciclu
arat c acestea au o alt origine dect stratul rece.
Starea de rugozitate a suprafeelor camerei de ardere influeneaz nivelul
concentraiei hidrocarburilor nearse. Cercetri experimentale au artat c reducerea
rugozitii cu 32% au contribuit la reducerea nivelului de hidrocarburi nearse cu 14%.
Depozitele de pe pereii camerei de ardere prezint o influen asupra HC
asemntoare rugozitii pereilor.
3.3.3.2. INFLUENA INTERSTIIILOR
O surs important de emisii a hidrocarburilor nearse o constituie interstiiile cu
intrare ngust, la intrarea crora flacra se stinge. Spaiul care prezint un volum
important este delimitat de capul pistonului, segmentul de foc i oglinda cilindrului. Alte
spaii nguste sunt: n jurul electrodului central al bujiei, spaiul creat n jurul supapelor
de admisie i evacuare, spaiul creat de garnitura de chiulas.
Mecanismul de genez este urmtorul: n timpul cursei de comprimare
amestecul aer-combustibil este forat s ocupe volumul acestor interstiii. Interstiiile au
un raport ridicat suprafat/volum ceea ce determin rcirea amestecului prin transfer de
cldur la perei. n timpul arderii presiunea din camera de ardere continu s creasc
i n volumul interstiiilor continu s intre hidrocarburi nearse. Amestecul reinut n
aceste interstiii poate arde n ntregime sau parial prin ptrunderea flcrii n volum
dac intrarea este suficient de larg sau flacra se poate stinge la intrarea n aceste
interstiii. Dup sosirea i stingerea flcrii o anumit cantitate de gaze arse poate
ptrunde n aceste interstiii pn n momentul n care presiunea din cilindru ncepe s
scad. La scderea presiunii din camera de ardere, o parte din amestecul de gaze
prezente n aceste interstiii se ntorc n camera de ardere.
Dintre toate interstiiile existente n camera de ardere, ponderea cea mai
important o prezint spaiul creat ntre capul pistonului, zona portsegmeni i cilindru
(tabelul 9.3). Acest interstiiu este constituit dintr-o serie de volume conectate prin
restricii ale debitului transversal datorate de spaiile dintre segmeni i canalele din
piston precum i de micarea axial a segmenilor prin aezarea acestora pe
suprafeele inferioar i superioar ale canalelor, care modific geometria acestui
spaiu.
Cercetri experimentale au artat c o fraciune de 5 pn la 10% din
ncrctura din cilindru care este prins n interstiiul creat de piston i cilindru este
exceptat proceselor de ardere primar. Pe parcursul cursei de destindere mai mult de
50% din acest amestec se rentoarce n cilindrul motorului neschimbat, deci amestec
nears.
Tabelul 3.3 valori ale volumelor interstiiilor
(msurtori efectuate le rece pentru un MAS)
Volumul interstiiilor 10
-6
[m
3
] %
Cilindree 632 -
Volumul camerei de ardere 89 100
Volumul deasupra primului segment 0,93 1,05
Volumul n spatele primului segment 0,47 0,52
Volumul ntre segmenii 1 i 2 0,68 0,77
Volumul n spatele celui de al doilea segment 0,47 0,52
Interstiiul total al segmenilor 2,55 2,9
Volumul interstiiului bujiei 0,25 0,28
Volumul interstiiului garniturii chiulasei 0,3 0,34
Total volum interstiii 3,1 3,5

Se apreciaz pe baza studiilor c aranjamentul segmenilor pe piston poate
contribui cu aproximativ 80 % din totalul emisiilor de hidrocarburi, interstiiul creat de
garnitura de chiulas cu 13 % i bujia cu 5 %, celelalte interstiii cu 2 %.
Prin micorarea volumului creat de piston, segmeni i cilindru se pot obine
reduceri ale hidrocarburilor nearse cu 47 pn la 74% pe toat gama de turaii i sarcini
de funcionare ale motoarelor.
O parte din hidrocarburile nearse din volumul creat de piston, segmeni, cilindru
scap ctre carterul motorului de unde sunt captate i reintroduse n camera de ardere
(tabelul 3.4).
Localizarea fantei segmentului fa de bujie poate influena nivelul emisiilor de
hidrocarburi. Experimental s-a determinat c nivelul de hidrocarburi nearse este mai
mare cu ct fanta segmentului de foc este mai ndeprtat de bujie, diferena dintre cea
mai mic i cea mai mare valoare de hidrocarburi este cuprins ntre 9 i 42 % din
nivelul mediu de emisii de hidrocarburi pentru un anumit regim de funcionare, iar n
cele mai multe cazuri poziia fantei contribuie cu peste 20%.
Tabelul 3.4 efectul interstiiilor asupra hidrocarburilor nearse
Masa gazelor nearse care intr i ies din interstiii % ppm
Masa total a gazelor din interstiii 8,2
Masa total a gazelor rentoarse n camera de
ardere
7,0
Gaze nearse ntoarse n camera de ardere 3,7-7* 5000-9400
Gaze nearse scpate n carter 0,5-1,2*
Masa gazelor arse n procesul primar de ardere 4,2-8,2*

Cercetri efectuate pe un motor V6 la 2200 min
-1
i clapeta complet deschis.
* Depinde de poziia dintre fanta primului segment i bujie.
3.3.3.3. INFLUENA ABSORBIEI I DESORBIEI DE HC DE CTRE PELICULA
DE ULEI
Se cunoate faptul c nivelul emisiilor de hidrocarburi crete o dat cu prezena
uleiului n combustibil sau pe pereii camerei de ardere.
Experimental s-a constatat creterea concentraiei de hidrocarburi la
funcionarea n timp la acelai regim de funcionare, aceast cretere a fost sporit de
prezena uleiului pe capul pistonului.
n cazul n care uleiul se adaug la combustibil, emisiile de hidrocarburi cresc n
funcie de cantitatea de ulei. n cazul n care adaosul de ulei reprezint 5%, emisiile de
hidrocarburi se pot dubla sau tripla n 10 minute de funcionare iar adaosul a 0,610
-6

[m
3
] de ulei pe capul pistonului crete nivelul de hidrocarburi din gazele de evacuare cu
aproximativ 1000 ppm.
Mecanismul absorbiei i desorbiei se desfoar dup urmtorul algoritm: n
timpul admisiei n cilindrii motorului ptrunde o cantitate de vapori de combustibil, filmul
de ulei care acoper pereii spaiului de lucru sunt saturai cu vapori de hidrocarburi la
presiunea mediului ambiant. n cursa de comprimare, presiunea vaporilor de
combustibil crete, aa c procesul de absorbie a vaporilor de combustibil va continua,
chiar dac n cursa de admisie uleiul a fost saturat cu vapori de combustibil (legea lui
Henry). n timpul procesului de ardere concentraia vaporilor de combustibil n masa
gazelor din cilindru scade ctre zero, aa c vaporii de combustibil vor fi desorbii din
pelicula lichid de ulei n masa produselor de ardere. Desorbia va continua pe
parcursul destinderii i evacurii.
O parte a vaporilor desorbii sunt amestecai cu produse de ardere cu
temperatur ridicat i sunt oxidai. O alt parte rmne n stratul limit rece sau se
amestec cu gazele arse mai reci mai trziu n ciclul motor i pot scpa procesului
arderii complete, ceea ce conduce la creterea emisiilor de HC nearse.
Creterea nivelului de HC n gazele de evacuare este proporional cu
solubilitatea combustibilului n ulei. Acest efect nu a fost observat la combustibilii gazoi
care sunt practic insolubili n ulei.
Temperatura uleiului influeneaz invers proporional solubilitatea vaporilor de
combustibil n ulei. Aceasta este explicaia unei concentraii mrite de HC n gazele
arse la pornirea motorului i la funcionarea la rece a acestuia.
Prezena unor cantiti sporite de ulei n camera de ardere, la creterea
consumului de ulei amplific emisiile de HC din gazele arse. Utilizarea unor segmeni
de ungere adecvai poate limita nivelul emisiilor de HC datorat absorbiei-desorbiei
vaporilor de combustibil de ctre ulei.
Utilizarea unor uleiuri sintetice cu un efect solvent sczut poate reduce
participarea uleiului la emisiile de hidrocarburi nearse. Alt msur se refer la a realiza
o rcire direcionat: capul pistonului s fie rcit normal iar cilindrul s fie rcit la
valoarea temperaturii suportabile de pelicula de ulei.

3.3.3.4. INFLUENA CALITII ARDERII
Una din sursele emisiei de HC o constituie stingerea flcrii n camera de ardere,
nainte ca frontul acesteia s ating pereii camere, la anumite regimuri de funcionare.
Flacra se poate stinge dac presiunea i temperatura scad rapid. Asemenea condiii
apar la mersul n gol ncet i la sarcini mici, cnd turaia motorului este sczut, iar
cantitatea de gaze arse este mare sau amestecul este diluat cu gaze arse recirculate i
aprinderea amestecului este ntrziat. Chiar dac n regim stabilizat flacra nu se
stinge, la anumite regimuri tranzitorii poate aprea fenomenul de stingere a flcrii.
Rcirea unei fraciuni din cantitatea de gaze datorit unei arderi neadecvate,
devine o surs important de emisii de HC nearse.
mbuntirea calitii arderii se poate realiza prin utilizarea a dou bujii cnd se
utilizeaz o recirculare nalt de gaze pentru a reduce emisiile de NO
x
.
n figura 3.5 se prezint o comparaie ntre emisiile de HC pentru o rat
moderat (2) i o rat rapid (1) de ardere.



Fig. 3.5 Influena vitezei de ardere i a debitului de gaze
arse recirculate asupra emisiei de HC.



3.3.3.5. INFLUENA DEPOZITELOR DIN CAMERA DE ARDERE
Depozitele de pe pereii camerei de ardere produc o cretere a emisiilor de
hidrocarburi nearse. Utilizarea benzinelor aditivate cu compui ai plumbului determin o
cretere a emisiilor de HC cu o pondere cuprins ntre 7 i 20 %. Eliminarea depozitelor
de pe pereii camerei de ardere readuce nivelul de emisii de HC nearse aproape de
nivelul motorului curat. Utilizarea unor benzine neaditivate cu compui ai plumbului
provoac depuneri cu o compoziie diferit, care determin o cretere a emisiilor de
hidrocarburi comparabil cu cea determinat de creterea numrului de ore de
funcionare a motorului. Depozitele de funingine care apar la funcionarea motorului cu
amestec bogat determin de asemenea creterea emisiilor de hidrocarburi nearse din
gazele de evacuare.
Mecanismul de aciune al depozitelor este asemntor desorbiei i desorbiei
peliculei de ulei.
Depozitele din interstiii provoac micorarea volumului acestora i atunci
ponderea HC datorate acestora va scdea dar n acelai timp pot afecta rcirea flcrii
avnd ca efect creterea emisiilor de hidrocarburi nearse.

3.3.3.6. INFLUENA MECANISMULUI DE TRANSPORT AL HIDROCARBURILOR
Toate sursele de generare a hidrocarburilor nearse analizate privesc pereii
camerei de ardere. O parte din gazele arse aflate n interstiii sunt transportate n gazele
arse n timpul destinderii i evacuare, iar o parte important rmn n vecintatea
pereilor. Eliminarea hidrocarburilor rmase lng perei se realizeaz prin dou
procese, primul const n eliminarea forat datorit procesului de evacuare iar cel de-al
doilea prin micarea de vrtej creat la sfritul cursei de evacuare.
n figura 3.6 se prezint plasarea hidrocarburilor nearse la nceputul procesului
de evacuare liber. La acest moment hidrocarburile din volumul creat de interstiiul
piston, segmeni i cilindru s-au plasat ntr-o zon din proximitatea peretelui cilindrului,
n cursa de destindere (posibil hidrocarburi rezultate din desorbia vaporilor de
combustibil din filmul de ulei). O parte din aceste hidrocarburi vor fi antrenate spre
evacuare de ctre masa gazelor arse care prsesc cilindrul pe parcursul evacurii
libere, o alt parte va fi mpins spre evacuare n mod forat.
La sfritul cursei de evacuare datorit poziiei supapei de evacuare se creeaz
un vrtej care conine aproximativ jumtate din concentraia de hidrocarburi nearse i
care faciliteaz evacuarea acestora, aa se explic vrful din concentraia emisiilor de
hidrocarburi de la sfritul procesului de evacuare.

Fig. 3.6 Plasarea hidrocarburilor nearse n timpul cursei de evacuare .

Msurtori ale nivelului de hidrocarburi nearse n gazele reziduale au artat c
acestea au de 11 ori concentraia medie din gazele de evacuare iar la sarcini pariale se
consider c numai 50% din hidrocarburi sunt evacuate.

3.3.3.7. INFLUENA POSTARDERII HIDROCARBURILOR
Hidrocarburile care scap procesului de ardere primar printr-un mecanism
descris anterior nu ajung n totalitate n evacuare, deoarece o parte se amestec cu
gazele de temperatur ridicat; n timpul destinderii, temperatura crete i apare
procesul de oxidare. Oxidarea hidrocarburilor nearse din stratul limit al pereilor
camerei de ardere are loc ntr-un interval de 1 ms de la stingerea flcrii. Cauza o
constituie grosimea redus a acestui strat, care determin o difuzie rapid a
hidrocarburilor n masa de gaze arse cu temperatur ridicat. Msurtori ale
concentraiei de hidrocarburi din cilindru n acest interval arat o concentraie de 1,5
pn la 2 ori mai mare dect nivelul mediu din evacuare. Hidrocarburile nearse din
gazele de evacuare sunt un amestec de compui ai hidrocarburilor combustibililor,
produse rezultate n urma reaciilor de piroliz i de oxidare parial.
Proporia relativ de combustibil comparat cu compuii de reacie ai
hidrocarburilor variaz continuu cu condiiile de funcionare ai motorului, valoarea medie
a compuilor de reacie a hidrocarburilor pentru un autoturism reprezint 40%. Reaciile
pariale ale HC sunt produse n procesul de rcire a flcrii n imediata vecintate a
gazelor arse de nalt temperatur i este de ateptat s se desfoare un proces rapid
de amestecare i de oxidare a acestor produi.
Aa c, o mare parte din HC din gazele de evacuare sunt produi ai reaciilor de
postardere. Evident c n sistemul de evacuare se desfoar reacii de oxidare a
acestor hidrocarburi. n cilindru temperaturile gazelor sunt ridicate i amestecarea HC
nearse limiteaz reaciile de oxidare mai puternic dect cinetica acestor reacii.
Pentru descrierea arderii acestor hidrocarburi s-a dezvoltat o relaie empiric
care descrie rata de oxidare.
| |
| |
dt
HC d
HC
1 1
HC
=
t
, (3.30)
unde:
tHC timpul caracteristic de reacie
| |
|
.
|

\
|

_ _
|
.
|

\
|
=
T R
p
T
735 , 18
exp 10 7 , 6
dt
HC d
2
O HC
15
, (3.31)
n care:
[HC] concentraia n moli/cm
3
; _HC fraciunea de moli de HC;
_O2 fraciunea de moli de O2; t timpul n secunde;
T n grade Kelvin; P / RT n moli/cm
3
;

Temperatura gazelor din cilindru la nceputul evacurii libere depete n
general 1250 [K], timpul caracteristic de reacie t
HC
este mai mic de 1 ms. Pe timpul
evacurii forate temperatura gazelor din cilindru scade rapid la valori inferioare la 1000
[K]; n aceste condiii timpul caracteristic de reacie t
HC
este mai mare de 50 ms.
Studii experimentale pe cazuri simulate au artat c hidrocarburile reinute n
interstiii pot fi oxidate complet prin amestec cu gazele arse numai dac acestea au
temperaturi superioare a 1400 [K]. n aceste condiii este de ateptat ca o parte din
hidrocarburile din interstiii i desorbite din pelicula de ulei s suporte oxidri pariale.
Probabil jumtate din aceste hidrocarburi sunt oxidate n cilindrul motorului.
Prin injecia de aer n zona porii supapei de evacuare, se asigur oxigenul
necesar desfurrii unor reacii de oxidare. Pentru a oxida hidrocarburile din faza
gazoas pe durata a 50 ms sau mai mare este necesar o temperatur de depete
300 [C]. Temperatura medie din cilindru pe timpul evacurii (la nivelul supapei de
evacuare) este de peste 800 [C] iar temperatura medie a gazelor la nivelul porii
supapei de evacuare este de peste 600 [C].
Cantitatea de hidrocarburi nearse existente n cilindru i care ajung la sistemul de
evacuare variaz de la cteva procente i 40 %. Condiiile de funcionare care dau cele
mai nalte temperaturi ale gazelor de evacuare sunt amestec stoichiometric, turaii
ridicate, avans mic la aprindere i raport de comprimare redus i valori ridicate ale
timpului caracteristic de reacie dau i cel mai ridicat procentaj de reducere a HC
nearse. ntrzierea la aprindere provoac creterea temperaturii gazelor arse pe timpul
evacurii ceea ce favorizeaz post combustia HC nearse. ntrzierea la aprindere
provoac creterea temperaturii gazelor arse pe timpul evacurii ceea ce favorizeaz
post combustia HC nearse.
Oxidarea secundar a hidrocarburilor se poate obine i prin diminuarea
pierderilor de cldur la supapa de evacuare i la colectorul de evacuare, de exemplu
prin acoperirea cu material ceramic.
n tabelul 3.5 se prezint diferiii factori care contribuie la formarea
hidrocarburilor nearse i emisia lor n gazele de evacuare ale motoarelor cu aprindere
prin scnteie.
Tabelul 3.5 Factori care influeneaz formarea i evacuarea HC nearse
1. Formarea HC 2. Amestecarea i arderea n cilindru
a) Interstiii
1. Volumul interstiiilor
2. Plasarea interstiiilor (fa de bujie)
3. Sarcina
4. Temperatura pereilor interstiiilor
5. Compoziia amestecului
a) Rata de amestec cu gazele arse din
camera de ardere
1. Turaia
2. Raportul de vrtej
3. Forma camerei de ardere
b) Filmul de ulei
1. Consumul de ulei
2. Temperatura pereilor
3. Turaia
b) Temperatura gazelor arse pe durata
destinderii i evacurii
1. Turaia
2. Avansul la aprindere
3. Compoziia amestecului
4. Raportul de comprimare
5. Pierderile de cldur prin perei
c) Arderea incomplet
1. Rata arderii
2. Compoziia amestecului
3. Sarcina
4. Avansul la aprindere
c) Concentraia de oxigen din gazele arse
1. Raportul echivalent

d) Pereii camerei de ardere
1. Depozite
2. Rugozitatea pereilor
d) Temperatura pereilor
1. Importanta daca sursa de HC este
lng perete
2. Importanta depinde geometria
interstiiilor
3. Fraciunea de HC care prsete
cilindrul
4. Oxidarea n sistemul de evacuare
a) Fraciunea rezidual
1. Sarcina
2. Presiunea de evacuare
3. Raportul de comprimare
4. Suprapunerea deschiderii
supapelor
5. Turaia
a) Temperatura gazelor de evacuare
1. Turaia
2. Avansul la aprindere
3. Compoziia amestecului
4. Raportul de comprimare
5. Debitul de aer secundar
6. Pierderile de cldur din cilindri i
evacuare
b) Debit spre cilindru n cursa de evacuare
1. Suprapunerea deschiderii
supapelor
2. Mrimea supapei de evacuare i
localizarea acesteia
3. Forma camerei de ardere
4. Raportul de comprimare
5. Turaia
b) Concentraia de oxigen
1. Raportul echivalent
2. Debitul de aer secundar i punctul de
adiionare
c) Timpul de reziden
1. Turaia
2. Sarcina
3. Volumul critic al componentelor
sistemului de evacuare
d) Reactori de evacuare
1. Catalizator de oxidare
2. Catalizator cu trei ci
3. Reactor termic
3.3.4. PARTICULARITI ALE GENEZEI EMISIILOR DE HIDROCARBURI LA MAC
Procesele de formare a amestecului i arderea n motorul cu aprindere prin
comprimare prezint diferene fa de motorul cu aprindere prin scnteie i se
caracterizeaz prin faptul c procesul de formare a amestecului se desfoar n
cilindrii motorului, i se suprapune parial cu procesul de ardere. Datorit faptului c
injecia are loc la sfritul cursei de comprimare, timpul ct amestecul rmne n
camera de ardere este mult mai scurt iar mecanismele de formare a HC nearse sunt
diferite.
Combustibilii pentru motoarele Diesel conin hidrocarburi cu puncte de fierbere
mai ridicate, precum i greuti moleculare mai mari dect hidrocarburile din compoziia
benzinelor. De asemenea, pe parcursul procesului de ardere se formeaz o serie de
compui n urma reaciilor de piroliz. Atunci, compoziia hidrocarburilor nearse i parial
oxidate din evacuarea motoarelor Diesel este mult mai complex dect la motorul cu
aprindere prin scnteie i acoper o gam mai larg ale mrimii moleculelor.
Arderea n motorul Diesel se poate mpri n patru stadii:
1. ntrzierea la autoaprindere definit ca durata scurs din momentul nceperii
procesului de injecie pn la iniierea aprinderii;
2. Arderea amestecurilor preformate sau faza arderii rapide, pe parcursul creia
arde amestecul format n timpul ntrzierii la autoaprindre;
3. Faza arderii controlate are un caracter moderat i pe parcursul ei rata arderii
depinde de rata formrii amestecului aer-combustibil n limitele de
inflamabilitate;
4. Faza postarderii n care degajarea de cldur continu ntr-o rat mult mai
sczut dect n fazele anterioare, aceasta fiind generat de amestecarea
gazelor reziduale combustibile cu excesul de oxigen, ntr-o cinetic a reaciilor
mult diminuat.
Exist dou ci primare prin care hidrocarburile s evite procesul de oxidare.
Primul se refer la faptul c amestecul aer-combustibil, poate s fie prea srac s se
autoaprind sau ca frontul de flacr s se propage. n cel de-al doilea caz n procesul
de ardere primar amestecul aer-combustibil este prea bogat s se aprind sau ca
flacra s se propage. Acest combustibil nears poate fi oxidat numai prin reacii slabe
de oxidare n cursa de destindere dup amestecarea lor cu aerul adiional. Deci,
hidrocarburile rmn neconsumate datorit incompletei amestecri sau rcirii procesului
de oxidare.
n figura 3.7 se prezint schematic procesele care conduc la produse ale arderii
incomplete.

Fig. 3.7 Schematizarea proceselor care conduc la ardere incomplet
Combustibilul injectat n timpul ntrzierii la autoaprindere (
a
t ) se va amesteca
cu aerul producnd amestecuri aer-combustibil ntr-o gam larg de dozaje. O parte din
combustibil se amestec rapid cu aerul la dozaje foarte srace depind limita de
ardere, o parte se amestec n dozaje aflate n limitele de inflamabilitate, iar o parte vor
fi amestecuri prea bogate pentru ca s ard.
Amestecurile foarte srace nu se pot autoaprinde i nici nu permit propagarea
flcrii n condiiile de stare din cilindru (o parte din aceste amestecuri pot arde mai
trziu dac se amestec cu produse de ardere de nalt temperatur, la nceputul
cursei de destindere).
Amestecurile preformate vor arde acolo unde condiiile locale sunt mai favorabile
autoaprinderii. Dac flacra nu este rcit de stratul limit termic, sau nu se amestec
rapid cu aerul, se va consuma ntreaga cantitate de amestec. Arderea amestecurilor
foarte bogate depinde de amestecarea ulterioar cu aerul, la nceputul cursei de
destindere.
n acest stadiu al arderii din toate mecanismele de formare a hidrocarburilor
nearse, predominant rmne existena amestecurilor foarte srace.
Pentru combustibilul injectat dup perioada de ntrziere la autoaprindere (fig.
3.7b) prin rapida amestecare cu aerul a combustibilului, sau a produilor de piroliz,
rezult o ardere complet. n cazul n care procesul de amestecare cu aerul a
combustibilului sau produilor de piroliz este slab, rezult amestecuri foarte bogate,
sau reaciile de ardere sunt rcite, ceea ce determin apariia n gazele de evacuare a
produilor de ardere incomplet, produi de piroliz i a combustibilului nears.
Nivelul emisiilor de hidrocarburi la motorul Diesel variaz ntr-o gam foarte
larg, n funcie de condiiile de funcionare ale motorului i pentru un anumit regim de
funcionare unul din mecanismele de formare a HC devine predominant.
Funcionarea motorului la relanti i la sarcini mici produce emisii de HC mai mari
dect la funcionarea motorului la sarcin plin.
Emisiile de HC cresc substanial cu depirea dozei optime de combustibil pe
ciclu. La sarcini mici sursa de HC o constituie existena amestecurilor supersrace.
Subamestecarea, avnd ca rezultat amestecuri superbogate n timpul arderii,
este mecanismul prin care combustibilul care rmne n sacul pulverizatorului, scap
procesului de ardere, provocnd intense emisii de HC.
Temperatura pereilor poate afecta emisiile de HC prin rcirea flcrii la perete
provocnd fie arderea incomplet fie lipsa aprinderii.
3.3.4.1. INFLUENA AMESTECURILOR SUPERSRACE ASUPRA EMISIILOR DE
HC
nceputul procesului de injecie a combustibilului n camera de ardere este nsoit
de amestecul local al combustibilului cu aerul aflat n micare (organizat i
neorganizat). O anumit cantitate de combustibil se amestec cu aerul ntr-un dozaj
supersrac n afara limitei de inflamabilitate, cantitate care crete n timp. n figura 3.8
se prezint distribuia dozajului n jetul de combustibil n momentul autoaprinderii.
Autoaprinderea se va produce n zona cu amestec uor mai srac dect
amestecul stoichiometric. Exist cazuri cnd, n jetul de combustibil, exist numai dou
zone de amestec bogat i amestec srac, care nu se pot autoaprinde, sau nu permit
propagarea frontului de flacr. Aceste amestecuri pot fi oxidate prin reacii





Fig. 3.8 Distribuia do-
zajului n jetul de com-
bustibil n momentul
autoaprinderii




termice de oxidare lente care vor fi incomplete. n aceste regiuni vor exista produse ale
descompunerii combustibilului, produse de oxidare parial i combustibil nears, o parte
din aceste produse vor fi evacuate n aceeai stare. Cantitatea de hidrocarburi nearse
din aceste regiuni cu dozaj supersrac depinde de cantitatea de combustibil injectat pe
durata ntrzierii la autoaprindere, rata de amestec cu aerul n aceast perioad i
condiiile din cilindru care influeneaz autoaprinderea. Emisiile de HC nearse se pot
corela cu mrimea duratei de ntrziere la autoaprindere (fig. 3.9).



Fig. 3.9 Corelaia dintre nivelul emisiilor de hidrocarburi nearse i durata ntrzierii la
autoaprindere.
















3.3.4.2. INFLUENA AMESTECURILOR SUPERBOGATE ASUPRA EMISIILOR DE
HC
Emisiile de hidrocarburi datorate amestecurilor superbogate au dou surse
principale. Prima surs o constituie curentul de combustibil care prsete mai trziu
pulverizatorul n timpul procesului de ardere i care se caracterizeaz prin viteze
sczute. Principala surs o constituie volumul sacului pulverizatorului. Tot n aceast
surs poate fi inclus i post injecia (deschiderea necontrolat a pulverizatorului). A
doua surs o constituie excesul de combustibil care invadeaz camera de ardere.

















Fig. 3.10 Variaia emisiilor de HC n funcie de volumul sacului pulverizatorului.

La sfritul procesului de injecie sacul pulverizatorului este plin cu combustibil.
n timpul procesului de ardere i n cursa de destindere acest combustibil este nclzit,
se vaporizeaz i intr n cilindru cu vitez redus prin orificiile de pulverizare. Aceti
vapori de combustibil (probabil i picturi grosolane) se amestec relativ lent cu aerul i
pot scpa procesului primar de ardere. n figura 3.10 se prezint emisiile de HC la
ntrzierea de autoaprindere minim n funcie de volumul sacului pulverizatorului i se
constat o bun corelare.
Extrapolarea ctre emisia de HC zero arat c i combustibilul aflat n orificiile de
pulverizare au o contribuie asupra emisiilor de HC. S-a demonstrat faptul c n gazele
de evacuare nu se regsete ntreaga cantitate de combustibil aflat n sacul
pulverizatorului.
De exemplu, n figura 3.10 se arat c, la un volum de 1 mm
3
al sacului, emisiile
sunt de 350 ppm HC, pe cnd 1 mm
3
de combustibil d 1660 ppm HC. Aceast situaie
poate fi explicat prin faptul c sacul nu este umplut complet sau c fraciunile cu punct
ridicat de fierbere nu prsesc sacul pulverizatorului, iar, pe de alt parte, c o anumit
cantitate din aceste hidrocarburi sunt oxidate n destindere i evacuare. Aceeai
tendin, ns la un nivel mai redus, se constat la motoarele Diesel cu camer
compartimentat.
La motoarele Diesel cu injecie direct emisia de fum limiteaz dozajul
combustibil-aer la un raport de 0,7. La sarcini mici, injecia combustibilului cu viteze
reduse pot determina o insuficient amestecare a combustibilului cu aerul i amestecul
poate s rmn local n dozaje bogate. n condiii tranzitorii de funcionare, la
accelerare, poate s apar injecia excesiv de combustibil, care determin local
amestecuri bogate, cu toate c, la nivel global, amestecul este srac. Un dozaj care
local depete dozajul de 0,9 determin ntotdeauna creterea emisiilor de HC (fig.
3.11).




Fig. 3.11 Influena sarcinii asupra emisiei
de HC, la motoarele Diesel cu injecie
direct.





Aceeai tendin se manifest i la motoarele Diesel cu injecie indirect. Acest
mecanism nu este semnificativ la condiiile normale de funcionare dar poate contribui la
creterea emisiilor de HC la accelerare, dar produce emisii mai mici dect
suprasrcirea amestecului de la mersul la relanti i sarcini mici ale motorului.
3.3.4.3. INFLUENA RCIRII LA PERETE I LIPSA ARDERII ASUPRA EMISIILOR DE
HC
Asemntor motorului cu aprindere prin scnteie, rcirea amestecului la perete
poate fi o surs de emisii de HC. S-a demonstrat c prin creterea temperaturii uleiului
i lichidului de rcire de la 40 la 90 [C] la motorul Diesel cu injecie direct, emisiile de
HC s-au redus cu 30 %.
Rcirea flcrii la perete poate deveni o surs important de emisii de HC
depinznd de gradul de impact al jetului de combustibil la pereii camerei de ardere.
Variaia procesului de ardere de la ciclu la ciclu este mult mai pronunat la
motorul Diesel fa de motorul cu aprindere prin scnteie la condiii nefavorabile ale
ciclului cum ar fi nivel sczut al presiunii i temperaturii la sfritul cursei de compresie
precum i la micorarea avansului la injecie. n aceste condiii exist variaii
substaniale ale emisiilor de HC de la ciclu la ciclu.
La limit dac lipsete arderea pe o poriune a ciclului de funcionare, ponderea
emisiilor de HC crete cu fraciunea de amestec nears. Lipsa complet a arderii
conduce la apariia fumului alb format din vapori i picturi de combustibil, situaie
care poate aprea la pornirea la rece a motorului Diesel.

3.4. FORMAREA EMISIILOR DE PARTICULE
3.4.1. FORMAREA EMISII DE PARTICULE LA MAS
La motorul cu aprindere prin scnteie se disting trei clase de particule: plumb,
sulfai i particule organice (incluznd funinginea).
Pentru motoarele de automobil care funcioneaz cu combustibili aditivai cu
compui ai plumbului (tetrametil de plumb sau tetraetil de plumb), rata de emisii de
plumb este cuprins ntre 100 i 150 mg/km, la un grad de aditivare de 0,15 g/l Pb.
Aceste particule sunt dominate de compui ai plumbului, din masa total emis 25 pn
la 60 % este plumb. Emisiile sunt substanial mai ridicate la funcionarea motorului
imediat dup pornirea la rece. Mrimea particulelor formate n cilindru este cuprins
ntre 0,2 i 2 m. O mare parte din aceste particule cresc n evacuare datorit
condensrii fazei de vapori, iar o alt parte este evacuat aa cum s-a format.
n gazele evacuate apare numai o fraciune de 10-50 % din cantitatea de plumb
introdus n combustibil, restul rmne n depozite pe pereii camerei de ardere i ai
sistemului de evacuare.
Emisiile de sulfai privesc n principal autovehiculele echipate cu catalizator de
oxidare. Benzinele conin 150 pn la 600 ppm de sulf care, prin oxidare n motor, se
transform n dioxid de sulf (SO
2
). Dioxidul de sulf poate fi oxidat n catalizatorul de
oxidate la SO
3
care se combin apoi cu apa la temperatura mediului ambiant, rezultnd
acidul sulfuric sub form de aerosol.
Nivelul emisiilor de sulfai depinde de coninutul n sulf al combustibilului,
condiiile de funcionare ale motorului i sistemul catalitic utilizat. Rata tipic a emisiilor
de sulfai este de 20 mg/km sau mai redus.
Utilizarea benzinelor neaditivate reduce emisia de particule la aproximativ 20
mg/km. Aceste particule sunt formate din materiale organice solubile. Emisia de
funingine poate rezulta ca efect al utilizrii unor amestecuri foarte bogate. Se remarc
faptul c emisia de funingine, la motorul cu aprindere prin scnteie, nu constituie o
problem semnificativ.

3.4.2. FORMAREA EMISIILOR DE PARTICULE LA MAC
Motorul cu aprindere prin comprimare, datorit compoziiei combustibilului utilizat
i particularitilor proceselor din cilindru, este susceptibil la emisii de particule n gazele
de evacuare.
Particulele generate de motorul Diesel pe timpul arderii sunt compui ai
materialelor carbonoase (funingine), care au absorbit fraciuni organice solubile,
acestea constnd din molecule condensate pe funingine, n faza imediat urmtoare
arderii i care ele nsele pot constitui precursori ai formrii funinginii. Fraciunile
organice solubile conin esteri, aldehide, lactone, eteri, acizi organici i hidrocarburi
aromatice policiclice, nsoite de derivai ai azotului i oxigenului. La aceste fraciuni se
pot aduga civa derivai anorganici (SO
2
, NO
2
, sulfai).
Compoziia particulelor depinde n principal de condiiile de funcionare ale
motorului i, n particular, de temperatura de evacuare. La temperaturi ale gazelor arse
de peste 500 [C] particulele sunt agregate sferice de funingine, cu mici proporii de
hidrogen, avnd dimensiuni cuprinse ntre 15 i 30 nm. Sub acest nivel de temperatur
particulele sunt acoperite cu fraciuni organice solubile (SOF).
Pe parcursul evacurii mrimea particulelor crete prin mrirea volumului cu
compui ai hidrocarburilor polinucleare aromatice (PAH), condensati pe particule, din
vaporii de compui organici prezeni n gazele arse.
Particulele de funingine se produc din carbonul coninut n combustibil i
concentraia acestora depinde de tipul combustibilului, numrul de atomi de carbon din
molecule i raportul carbon/hidrogen. Procesul ncepe cu molecule avnd 12 la 22
atomi de carbon i un raport carbon/hidrogen n jurul lui 2; micile sfere de funingine
formate conin aproximativ 10
5
atomi de carbon cu un raport C/H=0,1.
Arderea n motorul Diesel este un proces complex, datorat presiunilor i
temperaturilor ridicate, compoziiei combustibilului, amestecrii turbulente, naturii
nestaionare a proceselor i geometriei tridimensionale, care determin interpretarea
dificil a genezei funinginii. Cele mai multe informaii ale principiilor de formare a
funinginii n procesul de ardere s-au efectuat n flacra amestecurilor preformate i n
flacra difuziv n bombe de ncercare.
Formarea particulelor prin polimerizarea i piroliza picturilor lichide este practic
inexistent la arderea n motorul Diesel.
Funinginea se formeaz la arderea n motorul cu aprindere prin comprimare la
temperaturi cuprinse ntre 1000 i 2800 [K] i presiuni de 5-10 MPa, cu un exces de aer
care s permit arderea ntreagii cantiti de combustibil introdus pe ciclu. La arderea
difuziv, funinginea se formeaz n intervalul de temperatur 2000-2400 [K] cu un
maxim la 2100 [K], n afara acestei game de temperatur funinginea se formeaz n
cantiti neglijabile. Timpul disponibil pentru formarea particulelor solide de funingine,
din fraciunile de combustibil, este de numai cteva milisecunde. Aerosolul rezultat, faza
solid dispersat n gaze, poate fi caracterizat prin suma total a fazei condensate
(exprimat prin fracia volumic a funinginii Fv, ca raport ntre volumul funinginii/volum
total), numrul particulelor de funingine pe unitatea de volum (N) i mrimea particulelor
(exemplu: diametrul mediu al particulelor, d). Mrimile Fv, N i d sunt dependente
(pentru particule sferice Fv=(t/6) N d
3
) i fiecare din cele dou variabile
caracterizeaz sistemul. Ca variabile independente se consider N i Fv, pentru c
fiecare se refer la un stadiu de formare al funinginii (N generarea particulelor de
funingine; Fv creterea particulelor de funingine).
Stadiile de formare a funinginii pot fi descrise n modul urmtor.
a) Formarea particulelor, unde puncte materiale ale fazei condensate cresc din
moleculele de combustibil prin produsele de oxidare i/sau de piroliz. Aceste
produse, n mod tipic, includ hidrocarburi nesaturate, n particular acetilen
sau analogii superiori (C
2n
H
2
) i hidrocarburi aromatice policiclice (PAH).
Aceste dou tipuri de hidrocarburi sunt considerate ca fiind precursorii
funinginii n flacr. Reaciile de condensare din faza gazoas a acestor dou
specii de molecule conduc la apariia primelor particule de funingine
recognoscibile (numite nuclee). Aceste prime particule, cu dimensiuni foarte
mici (d de ordinul nanometrilor), se formeaz ntr-un numr foarte mare i
ncarc n mod neglijabil cu funingine regiunea de formare.
b) Creterea particulelor, stadiu care include creterea suprafeei, coagularea i
agregarea. Creterea suprafeelor particulelor aflate n ncrctur are loc
prin ataarea speciilor moleculelor n faza gazoas la suprafaa nucleelor i
apoi sunt nglobate n faza solid.
n figura 9.12 se prezint greutatea moleculelor pe scar logaritmic n funcie de
fraciunea de moli de hidrogen _
h
, de unde se pot indica punctele importante ale
acestui proces.
Fig. 3.12 Variaia masei molare a componentelor n funcie de fraciunea de atomi de
hidrogen
Se poate observa c moleculele cu _
h
> 0,5 i, parial, lanul de poliacetilene cu
hidrocarburi policiclice aromatice cu _
h
cuprins n

gama 0,1-0,2, nu contribuie la
mrirea particulelor de funingine. Creterea particulelor este determinat de
condensarea moleculelor cu un coninut corespunztor de hidrogen sau de
condensarea acelor specimene de molecule cu un coninut mai ridicat de hidrogen
urmat de un proces de hidrogenare sau o combinaie a acestor dou procese. Se poate
constata c o serie de poliacetilene i de hidrocarburi aromatice policiclice pot satisface
aceste cerine. Reaciile de cretere a suprafeei particulelor conduc la creterea
cantitii de funingine (Fv) dar nu i a numrului de particule (N) care rmne
neschimbat. n schimb mrirea prin coalizare presupune ciocnirea i coalizarea
particulelor n urma acestui proces numrul de particule se micoreaz cantitatea de
funingine rmnnd neschimbat. Dup ce mrirea suprafeei s-a oprit continu
agregarea particulelor formndu-se aglomerri de particule.
Generarea i creterea particulelor constituie procesele de formare a particulelor
n motorul cu aprindere prin comprimare. n fiecare din stadiile de formare, produsele de
formare pot evolua n mod diferit. Oxidarea de ctre aer sau specimene oxidante pot
converti funinginea sau compuii gazoi precursori ai funinginii n compui gazoi de
tipul CO i CO
2
. n aceste condiii emisiile de funingine vor depinde de bilanul dintre
procesele de formare i procesele de ardere a compuilor. Absorbia pe suprafaa
particulelor de funingine i condensarea pentru a forma noi specimene de hidrocarburi
are loc i n sistemul de evacuare.
Cinematica formrii funinginii este rapid. n motoarele cu injecie direct,
concentrarea funinginii este maxim pe 10 la 20 RAC dup p.m.s., dup care aceasta
descrete. n camera separat se formeaz o mare cantitate de particule de funingine
n primele momente ale arderii, cnd are loc ardere parial i cnd concentraia de
oxigen este >5%.
Particulele formate n camera separat sunt apoi transferate n camera principal
i sunt difuzate n aer fiind parial supuse procesului de ardere. n aceste condiii
mrimea particulelor din camera principal va fi inferioar celor formate n camera
separat.
Emisiile de funingine din gazele de evacuare depind de bilanul dintre geneza
funinginii i reaciile de oxidare. Empiric s-a determinat c esenial la formarea funinginii
n flacr este raportul carbon-oxigen. Considernd c funinginea apare la echilibrul
reaciei:
( )
f 2 2 n m
C y 2 m H
2
n
yCO 2 yO H C + + + , (3.32)
unde:
n este mai mare dect 2y cnd raportul C/O>1
Raportul corespunztor combustibil aer (|) este dat de relaia:
( ) o + = | 1
O
C
2 , (3.33)
n care:
o=n/(4m)
|=3
pentru (C/O)=1 cu n/m=2
Valorile critice ale raportului C/O pentru formarea funinginii sunt mai mici dect 1,
valorile variind ntre 0,8 i 0,8 n funcie de compoziia combustibilului i instalaia
experimental. Raportul critic C/O pentru formarea funinginii crete cu creterea
temperaturii ns este uor dependent fa de presiune. Limitele formrii carbonului
care are ca efect funinginea cresc rapid cu raportul C/O i sunt puternic intensificate de
creterea presiunii. La presiuni ridicate limitele raportului combustibil-aer pentru
formarea funinginii se apropie de amestecurile srace. Este clar c geneza funinginii
este starea de neechilibru.
Au fost emise mai multe teorii care s explice procesele de piroliz,
descompunerea important i rearanjarea atomic a moleculelor de combustibil pentru
a ajunge la molecule de funingine. Una din aceste teorii pornete de la mecanismul
cracrii termice n urma creia rezult fragmente ale moleculelor de combustibil, prin
reacii de condensare i polimelizare, rezult molecule mai mari care prin
dehidrogenarea acestor hidrocarburi reduce raportul H/C i acestea vor deveni
funingine. La producerea funinginii exist trei ci diferite n funcie de temperatura de
formare. La temperaturi mai sczute (ts177 K), particule solide de carbon se formeaz
prin reacii de piroliz a fraciunilor aromatice sau a compuilor alifatici cu greuti
moleculare mai puternic nesaturai. La temperaturi medii, tipice arderii difuzive (> 1800
K) toate hidrocarburile normale din combustibil produc funingine dac ard ntr-un dozaj
mai bogat dect dozajul stoichiometric dar urmnd diferite stadii.
La temperaturi foarte nalte care depesc gama arderii n motorul Diesel poate
aprea un al treilea proces de formare a nucleelor de particule deoarece sunt implicai
i vapori de carbon.
Un simplu mecanism de formare a nucleelor de particule la temperaturi sczute
i medii se prezint n figura 3.13




Fig. 3.13 Mecanismul de formare a
particulelor la temperaturi reduse.







La temperaturi reduse hidrocarburile aromatice pot produce funingine pe o cale relativ
direct i rapid care implic condensarea acestor molecule ntr-o structur grafitic.
Peste 1800 K se favorizeaz ruperea moleculelor hidrocarburilor n fragmente. Aceste
fragmente polimerizeaz n molecule mai mari saturate care n cele din urm vor ajunge
nuclee de funingine. Moleculele alifatice nu pot urma dect aceast ultim cale.
Msurtori experimentale n flacr au artat implicarea compuilor
hidrocarburilor polinesaturate n formarea nucleelor de funingine i c pe msur ce
masa carbonului format crete concentraia acetilenelor i poliacetilenelor descrete.
Asemenea observaii s-au realizat i pe calea indirect de obinere a nucleelor.
Compuii rezultai din piroliza benzenului ntre 1300 i 1700 K suport un mecanism de
condensare fizic pentru calea de temperatur redus. Acest mecanism ncepe cu
transformarea hidrocarburilor iniiale n macromolecule prin creterea pn cnd
suprasaturarea ncepe s foreze condensarea lor n micropicturi lichide. Acestea
devin nuclee iar subsecvente ale acestora formeaz macromolecule gazoase care
contribuie la mrirea nucleelor.
n primul stadiu se formeaz o multitudine de nuclee care au o mas
nesemnificativ. Emisiile de particule presupun mrirea suprafeelor nucleelor care
implic depozitarea pe acestea a fazei gazoase a hidrocarburilor intermediare. O
descriere a schimbrilor care au loc n funcie de timp n flacra amestecurilor
preformate n ceea ce privete numrul nucleelor i a creterii acestora este prezentat
n figura 3.14.




Fig. 3.14 Variaia numrului de molecule
de diferite specii n flacra amestecurilor
preformate.





Rata schimbrii densitii numrului de particule cu timpul este dat de relaia:
a n N N
dt
dN
- -
= , (3.34)
unde:
n N
-
rata de apariie de noi molecule (frecvena de apariie);
a N
-
rata de aglomerare sau de particule care se ciocnesc i se coalizeaz.
La valoarea maxim a lui N, a n N N
- -
= . n partea stng a valorii maxime a n N N
- -
> ,
diametrul particulelor rmne constant la valoarea minim detectabil, iar creterea
volumului de funingine este dominat de creterea numrului de nuclee. n dreapta
calorii maxime a lui N, n a N N
- -
> . Numrul ciocnirilor de aglomerare este din cauza
densitii nucleelor, n acelai timp procesul de generare de noi nuclee s-a terminat
deoarece este o dispersie suficient a hidrocarburilor intermediare gazoase aa c
probabilitatea de a se genera noi nuclee scade ctre zero. Generarea de noi nuclee se
oprete cu puin n dreapta valorii maxime a curbei lui N. Toate subsecvenele de
cretere a fraciunii de funingine se refer acum la creterea suprafeei.
La dreapta vrfului curbei N densitatea numeric a particulelor scade cu
magnitudinea acesteia la puterea de ordinul trei, ca rezultat al aglomerrii i creterii
diametrelor particulelor. Aglomerarea nu contribuie la creterea volumului funinginii.
Creterea suprafeei care se desfoar pe un nucleu sau o particul sferic formeaz
o crust mai puin regulat dect centrul. Suprafeele care cresc pe particulele
aglomerate pot parial s umple interstiiile dintre particule i s creeze o structur
modular.
Dup formarea particulelor, ntre ele pot avea loc ciocniri care conduc la procesul
de aglomerare prin care numrul de particule se diminueaz i dimensiunile lor cresc.
Este relativ s se vizualizeze piroliza hidrocarburilor unde la nceput particulele de
funingine au viscozitatea smoalei lichide. Atunci cnd particulele sunt mici prin
creterea suprafeelor repede se obine forma sferic a acestora, acest proces se
desfoar pn la un diametru de 10 nm. Dac particulele sferice s-au solidificat
nainte de coliziune i rata de cretere a suprafeei s-a micorat atunci vor rezulta
ciocniri de particule, la care nc se mai pstreaz caracteristicile particulelor de
funingine rezultnd structuri nlnuite de particule sferice, aceasta fiind explicat prin
aciunea semnificativ a forelor electrostatice.
Pe timpul coagulrii rata de descretere a densitii numrului de particule este
proporional cu produsul dintre coeficientul de coagulare (K) i ptratul densitii
numerice.
2
N k
dt
dN
= . (3.35)
Aceasta este ecuaia lui Smaluchowski pentru coagularea unui lichid coloidal.
Aceast ecuaia este valabil cnd k>10.
Coeficientul de coagulare k depinde de o serie de factori cum ar fi: mrimea
particulelor i forma lor, distribuia mrimii acestora, temperatura, presiunea i
densitatea gazului.
n motorul Diesel cu injecie direct, concentraii ridicate de particule se gsesc
n inima fiecrui jet de combustibil unde dozajul local este foarte bogat. Concentraia de
funingine crete rapid dup nceperea procesului de ardere. Rata de formare a
particulelor pe axa jetului este foarte ridicat n apropierea orificiilor de pulverizare. De
asemenea concentraii ridicate de particule se formeaz n flacra difuz din inima de
amestec bogat a jetului de combustibil. Aceast concentrare local de funingine se
diminueaz la ncetarea injeciei combustibilului i pe msur ce inima jetului se
amestec cu aerul dnd amestecuri mai srace. Concentraia de funingine n jetul de
combustibil n zona cupei camerei de ardere i peretelui cilindrului va crete mai trziu.
n afara jetului de combustibil concentraia de funingine descrete rapid cu creterea
distanei fa de axa jetului de combustibil.
n motorul cu injecie indirect, concentraia de funingine format este mai
redus dect la motorul cu injecie direct datorat mai rapidei amestecri a
combustibilului cu aerul disponibil.

3.4.2.1. FORMAREA PARTICULELOR N MAC
n motorul Diesel emisiile de funingine cuprind trei procese care se pot desfura
parial n paralel:
1. Reaciile de formare ale funinginii n prima faz a arderii;
2. Reaciile de formare ale funinginii n gazele arse, n principal n a doua faz a
arderii;
3. Oxidarea funinginii formate dup amestecarea cu oxigenul din zonele cu
exces de aer.
Funinginea din motorul Diesel este compus dintr-o faz de carbon i asociat
cu compui asociai extrai (fraciuni organice solubile). Principalele stadii ale formrii
hidrocarburilor policiclice aromatice i ale fumului sunt urmtoarele:
1. Flacra, n care se genereaz hidrocarburi policiclice aromatice i determin
moderarea sau ncetinirea formrii funinginii;
2. Piroliza la temperaturi ridicate care genereaz hidrocarburi aromatice
policiclice i care determin intensificarea genezei funinginii;
3. Piroliza la temperaturi mai sczute i care genereaz hidrocarburi aromatice
policiclice i produi oxigenai care diminueaz procesul de formare al
funinginii;
4. Vaporizarea combustibilului i lubrifiantul care adaug compui fr ca
acetia s formeze funingine.
Dac se compar contribuia la formarea funinginii se constat c procesul de
genez n flacra amestecurilor preformate (arderea rapid) este mai puin intens dect
n flacra difuz.

3.4.2.2. OXIDAREA FUNINGINII
n toate stadiile de formare a funinginii componentele pot fi supuse reaciei de
oxidare (precursori, nuclee i particule). Cantitatea de funingine dezvoltat n cilindru
este supus unui proces de oxidare n cilindru nainte de nceperea procesului de
evacuare.
n general, rata reaciilor eterogene cum ar fi oxidarea funinginii depinde de
difuzia reactanilor la suprafaa produilor n mod asemntor cineticii reaciilor. Pentru
particule avnd dimensiuni inferioare a 1 m rezistena de difuzie este minim. n
flacr sau lng aceasta sunt o serie de produi care pot oxida funinginea cum ar fi:
O
2
, O, OH, CO
2
i H
2
O. Cercetri recente au artat produsele rezultate la arderea
amestecurilor bogate i uor apropiate de amestecurile stoechiometrice sunt oxidate
mai uor de radicalul OH dect de O
2
. n cazul amestecurilor srace, oxigenul este
agentul oxidant, i numrul de particule crete cu spargerea agregatelor formate.
La fel ca i suprafaa de reacie, oxidarea particulelor este favorizat de raportul
suprafa/volum. Din aceast cauz, arderea agregatelor este mai dificil. Oxidarea
particulelor necesit un nivel minim de temperatur al gazelor, aceasta gsindu-se ntre
700-800 C.
Oxidarea particulelor are loc rapid la presiuni ridicate n camera de radere. n
prima faz a post arderii de aproape 3 ms pot fi oxidate 90 % din cantitatea de funingine
format iniial. Restul de funingine va fi supus unui proces de oxidare care va depinde
de rata de amestecare cu aerul i care este determinat de procesul de evacuare.
n urma oxidrii funinginii se obine n principal CO.
La ieirea din conducta de evacuare se va gsi numai o mic parte din
funinginea format n cilindrii motorului (s 10 %).

3.4.2.3. ABSORBIA I CONDENSAREA
Procesul de formare a particulelor la motorul Diesel se ncheie cu absorbia i
condensarea hidrocarburilor, i acesta are loc dup ce gazele au prsit cilindrii
motorului. Absorbia implic aderena moleculelor de hidrocarburi nearse la suprafaa
particulelor de funingine datorit forelor de natur fizic sau chimic. Condensarea va
avea loc cnd presiunea de vapori a hidrocarburilor gazoase depete presiunea de
vapori saturai.

3.5. FORMAREA MIROSULUI LA MAC

Gazele de evacuare la motorul cu aprindere prin comprimare conin mai mult de
o mie de compui organici cu punct de fierbere mai mic de 260C i pot fi detectai n
faza gazoas prin cromatografie. Muli din aceti compui sunt uor mirositori i
hidrocarburile parafinice i olefinice. Mai puin de o sut de compui au un miros
distinctiv n concentraiile care se gsesc n gazele arse. Acestea include aldehide de la
C
2
la C
8
derivai aldehide ale benzenului C
11
, alchilbenzeni i furani. Derivaii alchil ai
benzenului, indane i naftalene dau o nuan neptoare i de ars a mirosului gazelor.
Compuii olefinici i ciclici dau nuan de ars a mirosului. Compuii oxigenai, cei care
conin sulf i cei puternic nesaturai dau un miros greos. Acizii grai prezeni n gazele
de evacuare dau un miros neptor
Mirosul cu senzaia de ulei i kerosen este dat de prezena naftalenelor,
alchilbenzenelor, indanolor, tetralinelor i indenelor. Senzaia de fum-ars este furnizat
de mai muli compui cum ar fi: hidroxi i metoxi-indanone, metil i metoxifenoli, furani
i alchilbenzaldehide, alkenone, dienone, hidroxiciclocarbonili i hidroxiindanone.
O serie de compui au efect iritant, acestea fiind: aldehide uoare saturate
(formaldehida, acetaldehida) i aldehide nesaturate (acroleina, crotonaldehida), dioxidul
de sulf, acidul sulfuric, dioxidul de azot i fenolul. Dintre aceti compui, formaldehida i
acroleina sunt considerai ca fiind responsabilii principali n efectul iritant al gazelor de
evacuare.
Compuii mirositori i iritani sunt compui organici neari i sunt cuprini n
categoria de hidrocarburi nearse existente n gazele de evacuare a motoarelor cu
aprindere prin comprimare. Concentraia de produi oxigenai se formeaz n zonele cu
reacii de oxidare lente unde se formeaz o cantitate mrit de produi oxidai parial i
care preced aprinderea amestecului din camera de ardere. Extinderea zonelor cu
amestec ultrasrac conduce la intensificarea mirosului gazelor de evacuare.
Compuii mirositori rezultai prin oxidarea normal a hidrocarburilor se formeaz
mult mai trziu, i o parte din ei pot supravieui n zonele rcite sau n zonele unde
dozajul este prea srac s susin arderea. Nivelul de miros iritant al gazelor de
evacuare al motoarelor cu injecie direct este mai ridicat dect n cazul motoarelor cu
injecie indirect. Exist cazul n care un motor cu injecie direct cu un avans la injecie
corect s aib un nivel de miros mai bun dect un motor cu injecie indirect cu un
avans la injecie incorect.
Modificrile condiiilor de funcionare (turaie sarcin, avans la injecie) n gama
normal de funcionare au o influen redus asupra nivelului de miros emis. Dac
aceste modificri tind s deterioreze procesul de ardere atunci este afectat i nivelul de
miros. Un puternic efect asupra emisiilor de miros la motorul Diesel l are volumul
rezidual al pulverizatorului (sac i orificii de pulverizare) care este la originea
hidrocarburilor nearse. Prin descreterea acestui volum nivelul de miros se micoreaz.
ns nu ntotdeauna o emisie redus de hidrocarburi nearse d un nivel redus de miros,
deoarece cderea de temperatur din evacuare nu favorizeaz post arderea compuilor
mirositori. La motoarele cu injecie direct cu o micare de vrtej mai intens n camera
de ardere au un nivel de miros mai sczut. Turbosupraalimentarea reduce nivelul de
miros la motoarele cu injecie direct ns efectul este mult mai mic n cazul n care se
utilizeaz combustibil cu coninut ridicat de hidrocarburi aromatice.
Temperatura motorului influeneaz nivelul de miros. Intensificarea rcirii
mrete nivelul de miros pe cnd prenclzirea aerului la intrarea n motor l reduce.
Intensitatea mirosului este ridicat la pornirea motorului la rece.
Sarcina motorului are o mai mare influen asupra intensitii mirosului gazelor
de evacuare dect turaia acestuia. Valoarea minim a nivelului de miros se plaseaz la
o valoare a sarcinii de aproximativ 50% din sarcina plin.
Mirosul cel mai intens este generat la sarcin plin i turaii ridicate (cnd apare
arderea amestecurilor bogate) i la sarcini pariale i turaii reduse (cnd arderea se
desfoar la temperaturi medii). Nivelul de miros la mersul motorului la relanti este
totdeauna ridicat.
ntrzierea la autoaprindere reduce nivelul de miros la sarcini mari i turaii
ridicate datorit deplasrii arderii spre destindere ceea ce determin creterea
temperaturii gazelor la evacuarea acestora favorizndu-se postarderea compuilor
mirositori. Din contr, la sarcini mici, nivelul de temperatur nivelul de temperatur al
gazelor la evacuare este prea sczut s genereze postarderea i nivelul de miros crete
cu ntrzierea la autoaprindere deoarece timpul afectat desvririi arderii se reduce.
Recircularea gazelor arse are un efect negativ asupra nivelului de miros datorit
ncetinirii reaciilor de ardere.
Regimurile tranzitorii de funcionare ale motorului cu aprindere prin comprimare
(accelerare i decelerare) sunt favorizante pentru emisia compuilor mirositori.
Nivelul de miros poate fi diminuat prin urmtoarele msuri:
a) Creterea temperaturii la sfritul comprimrii sau prenclzirea aerului la
intrarea n motor pentru a reduce ntrzierea la autoaprindere (n detrimentul
emisiei de NO
x
;
b) Optimizarea avansului la injecie n funcie de sarcin i turaie pentru
reducerea ntrzierii la autoaprindere;
c) Reducerea volumului rezidual al pulverizatorului (volumul sacului i al
orificiilor de pulverizare).
Utilizarea filtrelor catalitice care s rein i s ard particulele pot diminua
concentraia produilor mirositori dar nu afecteaz concentraia produilor iritani.
Compoziia chimic a combustibilului poate afecta nivelul de miros o serie de parametri
(viscozitatea, temperatura de distilare) i un coninut de hidrocarburi aromatice ce
depete 35% din volum determin o cretere a nivelului de miros. Utilizarea unor
combustibili mai uori diminueaz nivelul de miros n special la sarcini mari. Coninutul
de sulf nu este direct implicat n compuii mirositori ns sporete nivelul iritant al
gazelor arse prin prezena SO
2
.

3.6. FACTORI CARE INFLUENEAZ FORMAREA EMISIILOR
POLUANTE LA MAS

Factorii care influeneaz formarea emisiilor poluante la MAS pot fi grupai n
urmtoarele categorii:
- proprietile combustibilului: densitatea benzinei; concentraia fraciunilor de
hidrocarburi olefinice aromatice; volatilitatea benzinei; coninutul de sulf; nivelul
aditivilor;
- proprietile fizico-chimice ale amestecului aer-combustibil: temperatura aerului
aspirat; presiunea din colectorul de admisie; presiunea din colectorul de evacuare;
dozajul;
- particularitile constructive ale motorului: raportul suprafeei camerei de ardere i
volumul acesteia; alezajul cilindrului; raportul de comprimare;
- construcia sistemului de alimentare: formarea amestecului; emisii evaporative;
- fazele de distribuie a gazelor;
- reglajele funcionale: avansul la aprindere; nivelul termic al motorului.