Sunteți pe pagina 1din 3

8.

Determinarea potenialului standard de electrod


Principiul lucrrii:
Se definete drept electrod sistemul electroneutru metal /soluie de electrolit. La limita
de separare dintre metal i electrolit apare o diferen de potenial, care poart denumirea de
potenial de electrod i se noteaz cu litera sau . Potenialul de electrod depinde att de
natura metalului, ct i de natura i concentraia soluiei de electrolit. Electrozii pot fi
reversiili i ireversiili. Electrozii reversibili sunt caracterizai de reacii de ec!iliru la
interfaa metal /soluie de electrolit. "ecanismul apariiei potenialului de electrod #de
ec!iliru$ se e%plic prin tendina spontan a metalelor de a transmite ioni &n soluie i a
ionilor metalici din soluie de a se depune pe metal. "etalele care trimit ioni pozitivi &n
soluie se ncarc negativ, iar cele pe care se depun ionii metalici pozitivi din soluie se
ncarc pozitiv. Prin urmare, soluia rmne cu un e%ces de sarcini pozitive &n primul caz i
ne'ative &n cel de(al doilea, iar la suprafaa metal(soluie se formeaz un dublu strat electric.
)onform conveniei Europene, cu care lucrm, se atriuie electrodului "/soluie de electrolit
polaritatea metalului.
Potenialul standard de electrod reprezint potenialul de ec!iliru al sistemului
metal(soluie de electrolit ce conine ionii si, cu activitatea e'al cu unitatea #a*+$, la
temperatura de ,-
.
) i presiunea de + atm. Potenialul de electrod al unui metal este dat de
relaia lui /ernst0
= +
.
12
z3
a ln #+$
unde0
1 ( constanta universal a 'azelor #4,5+66 7/mol 8$
2( temperatura asolut #8$
3 ( numrul lui 3arada9 #:6-.. )$
z ( numrul de electroni implicai &n reacia de ionizare a metalului
a ( activitatea ionilor metalului &n soluie
Pentru a* +, =
.
i potenialul de electrod devine e'al cu potenialul standard.
;aloarea asolut a potenialului de electrod nu poate fi determinat, de aceea se ale'e
&n mod aritrar un electrod al crui potenial standard
.
s fie considerat e'al cu zero. <cesta
este electrodul normal de hidrogen.
=n practic, electrodul de !idro'en este incomod de utilizat i de aceea se utilizeaz
aa(numiii electrozi de referin, electrozi care au potenial de electrod cunoscut i
constant n timp. <sociind electrodul de studiat cu un electrod de referin se realizeaz un
element 'alvanic a crui t.e.m. se determin.
>tiind c0
$ #
int x a refer
E = =
+ i cunoscnd a refer int

se poate calula
%
.
copul lucrrii0 &n aceast lucrare se determin potenialul standard de electrod al ?n
i )u, utiliznd ca electrod de referin electrodul de calomel ( @' @' )l 8)l sat / , # $
, ,
sau
electrodul de ar'int ( <'/<')l, 8)l #sat$ ( al crui potenial &n raport cu electrodul standard
de !idro'en este calomel a refer
V = + = ,A, , .
int si respectiv
referinta
* B.,4; *
<'/<')l
.
!paratur i substane:
Aparatur0 electrod de ar'int, electrod de calomel, ?n, )u i voltmetru electronic
Substane0 soluii de ?nSC )uSC
A A
, #+"$
"odul de lucru:
Se vor alctui dou elemente 'alvanice 0
( ) ( )
+
Hg Cl Hg KCl m 1 ZnSO Zn
2 2 4
/ , // $ # /

( ) ( ) ( ) + Cu m CuSO KCl Cl Hg Hg / + // , /
A , ,
sau cu electro e Ag!AgCl" KCl #sat$
folos%t ca electro e refer%nta
se introduc plcuele de ?n, respectiv de )u &n pa!arul Derzelius, care conine soluia
de ?nSC
A
, respectiv )uSC
A
+"E
cu aFutorul unei fii de !rtie de filtru &miat cu soluie de 8)l se realizeaz
le'tura &ntre soluia saturat de 8)l &n care este cufundat electrodul de calomel #electrod de
ar'int$ i soluia de ?nSC
A
sau )uSC
A
&n care este cufundat plcua de ?n, respectiv plcua
de )u E
tensiunea electromotoare a elementului 'alvanic astfel oinut se msoar direct prin
conectare la voltmetrul electronic.
#ig. $. Element galvanic
( ) ( )
+
Hg Cl Hg KCl m 1 ZnSO Zn
2 2 4
/ , // $ # /
Ginnd seama de semnul electrozilor implicai vom avea0
pentru primul element 'alvanic0
E E
calomel Zn Zn calomel
= =
#,$
pentru cel de al doilea element 'alvanic
E E
calomel Cu calomel Cu
+ = =
#5$
Potentialele standard pentru ?n si )u din seria ;olta au urmatoarele valori0

.
?n ta
* ( .,H65;E
.
)u

ta
* B .,5A ;
%alcule i rezultate:
Se calculeaza
?n
si
)u
cu relatiile , si 5.
Se va alctui urmtorul tael0
&abelul 1
Pila electric
E
e&p
'()

*
'()
calc.din
E
e&p
.

*
'()
seria
(olta
+
*
'()
( ) ( )
+
Hg Cl Hg KCl m 1 ZnSO Zn
2 2 4
/ , // $ # /
IC,H65
( ) ( ) ( ) + Cu m CuSO KCl Cl Hg Hg / + // , /
A , ,
B.,5A
E&ercitii
$. S se scrie reaciile de ec!iliru la interfaa <l /<l
,
#SC
A
$
5
, /i //i)l
,
, <'/<'/C
5
,. S se determine potenialul standard al plumului, dac se cunoate t.e.m. a pilei 'alvanice0
#($P/P#/C
5
$
,
.,.+"//8)l, @'
,
)l
,
/@'#B$ este e'al cu .,A6:;, coeficientul de activitate #f$
al soluiei de P#/C
5
$ este e'al cu .,-5, iar potenialul electrodului de referin este e'al cu
.,,A,;.
-. S se determine activitatea ionilor de cupru din soluia de )uSC
A
din pila 'alvanic0
)u/)uSC
A
//8)l, @'
,
)
,
/@', care la ,.
o
) are o tensiune electromotoare E *.,.A ;, potenialul
electrodului de calomel
cal
* .,,AA;, iar potenialul standard al cuprului este
.
)u
* .,5A;.
.. Sa se calculeze potentialul electrodului format din cupru imersat intr(o solutie de +.
(6
m
ioni de cupru monovalent, daca se cunoaste potentialul standard
.
)uB/)u
*C,-.A;. Stiind ca
electrodul de )u este catod in pila electrica cu un electrod de ?n si unul de )u scrieti lantul
electroc!imic al pilei ce se formeaza.
/. Sa se calculeze tensiunea electromotaoare standard a unei pile cu un electrod din <l si altul
din /i. Scrieti lantul electroc!imic al pilei astfel formate.#
.
<l5B/<l
* (+,6:;,
.
/i
,
B//i
* (.,,-.
;$
0. Se dau urmtorii electrozii i poteniale relative de electrod0 3e/3eSC
A
#(.,A5 ;$,
@'/@'
,
)l
,
/8)l #B,A, m;$,<'/<')l #.,4;$. Scriei lanul electroc!imic al pilelor pe care le
putei forma cu aceti electrozi, i precizai &n fiecare caz, tem a pilei.