RESUMEN

Para la practica No. 2 se realizan diagramas de flood. En cada uno de los

diagramas se representan el comportamiento de un cido o base segn sea la
variable, incgnita o constante elegida (pKa, pH, pCa, p
1)
. En Cada diagrama
elaborado, se trabaja, experimentando con un valor fijo y valores que varan para
encontrar un tercer parmetro en cuestin. El rango del eje de las ordenadas en
el diagrama va desde el origen a pKw valor que depende de la temperatura a la
cual se necesita trabajar, en este caso se trabaja a una temperatura de 50
o
C.
El diagrama de flood se divide en tres regiones: fuertes, dbiles y muy dbiles.
Segn los criterios para cada regin se aplica la ecuaciones necesarias, siendo
estas: cubica, cuadrtica o cuadrtica simple. Se saca un porcentaje de error
respecto a los datos obtenidos mediante el diagrama de flood y los obtenidos por
las ecuaciones, llegando a tener porcentajes menores al 10%.
Por lo cual siendo El diagrama de Flood- un mtodo muy efectivo para la
determinacin de pHs, concentraciones, constantes e incluso grados de cada
respectivo equilibrio qumico cual se est trabajando.










OBJETIVOS



Objetivo General
Analizar el comportamiento de ionizacin de cidos y bases mediante el
diagrama de Flood, para poder explicar el equilibrio qumico en solucin acuosa.

Objetivos Especficos
1. Trabajar con Flood, dejando un valor constante y variar otro, en orden de
encontrar un tercero, siendo estos valores: pKas, pHs y pCas,
sucesivamente.
2. Comparar el porcentaje de error del mtodo grfico con respecto al mtodo
matemtico.
3. Aplicar correctamente las diferentes ecuaciones, para la resolucin de los
parmetros.










1. MARCO TEORICO


1.1 Diagrama de Flood
El diagrama de flood consiste en una representacin grfica de los valores de
pH (en la ordenada: Y) contra los valores de pC (en la abscisa: X) de uno o varios
solutos, cidos o bases en disolucin acuosa, manteniendo constantes los valores
tales como y Keq. Con este diagrama es sencillo el anlisis de las condiciones
de acidez, alcalinidad y/o neutralidad de una solucin acuosa, siempre todo
dependiendo de su constante de equilibrio y concentracin inicial de agua;
asimismo estas pueden ser obtenidas mediante ecuaciones que relacionan entre
s las variables en cuestin.

1.2 Acidez, alcalinidad y neutralidad
La neutralidad de una solucin acuosa, implica la existencia de
concentraciones iguales de especies cidas y bsicas, el cual ocurre a un valor de
pH = pKw/2 a la temperatura T del sistema; no obstante, es casi imposible obtener
soluciones con concentraciones exactamente iguales de cido y base, por lo que
este concepto se extiende a un intervalo de neutralidad con lmites de pH entre
(pKw/2 1).

En el caso de las soluciones cidas tendremos que la concentracin de iones
(H+) ser mayor a la de iones (OH-) y el pH estar contenido en un rango, desde 0
hasta ser menor que (pKw/2 - 1). Recprocamente, para las soluciones bsicas o
alcalinas, la concentracin de iones (H+) ser menor a la de iones (OH-) y el pH
estar contenido en un rango, siendo mayor que (pKw/2 + 1) hasta 14.

Cabe destacar que, en el intervalo de (pKw/2 1), el pH depende del aporte de
iones (H+) u (OH-) provenientes del soluto en mayor proporcin de los que
provienen de la autoprotlisis del agua. Fuera de este intervalo, el aporte protnico
del agua es despreciable, esto es porque el aporte acuoso es menor que el 10%
del aporte total de iones (H+).

1.3 Variables
Para analizar sistemticamente el equilibrio acido-base en medio acuoso es
necesario definir el tipo de soluto en cuestin, sus constantes y condiciones
especficas (concentracin, temperaturas, etc.) la sistematizacin comienza al
establecer el tipo de soluto que se tiene, es decir, un cido y una base, mediante
los conceptos de acido base. Posteriormente se define el carcter del soluto como
fuerte, muy fuerte, dbil o muy dbil, segn sea el valor de su constante Keq o su
comportamiento en funcin del grado de disociacin respectivo.

Bsicamente el estudio del equilibrio acido-base en medio acuoso se tiene dos
constantes: La temperatura del sistema y la constante de equilibrio del disolvente
comn en este estudio, el agua a la temperatura dada. Todas las ecuaciones
matemticas y su representacin graficas estarn analizadas a una sola
temperatura, tratndose entonces de isotermas.
Adems, es inherente la inclusin de cuatro variables:
1. La constante termodinmica de la ionizacin Ka o Kb, acido o base
respectivamente.
2. La concentracin inicial o analtica del soluto Ca o Cb, acido o base
respectivamente.
3. Concentracin total de iones Hidronios, provenientes del soluto ms los de
origen acuoso.
4. El grado de ionizacin o fraccin del soluto ionizado.


1.4 La auto-ionizacin del Agua
El agua tiene la peculiaridad de actuar como acido, al donar un protn (H+) a
otra molcula de H2O y como base, al aceptar un protn. Por ello, en soluciones
acuosas, el agua es el solvente anftero (o anfiprstilo). La molcula de agua que
dona un protn se convierte en (OH-), es decir, una base conjugada; y
anlogamente, la molcula que acepta un protn se convierte en (H+), siendo este
un cido conjugado. A estos dos fenmenos se les conocen como la auto-
ionizacin del agua y tambin como autoprotolisis.

Aplicando la ley de equilibrio, y tomando en cuenta que (H2O) es una especie
no inica, en consecuencia, su concentracin es prcticamente constante, y se
aproxima a la unidad, Kw, que es el producto inico del agua, se puede expresar
como:
Kw = 1.0069E-14 a 25 C

(Aplicando el teorema de Srensen, obtenemos el potencial de Kw como:
pKw=14)

Cabe recordar que Kw es un valor adimensional. Adems, note que el producto
inico Kw para una solucin acuosa, es directamente proporcional a la variacin
de la temperatura a la cual se evala el sistema, es decir, que Kw se encuentra en
funcin dependiendo de esta.

Para determinar el Kw a una temperatura T distinta de 25C se emplea una
correccin termodinmica de la ecuacin (vase ecuacin I) propuesta por Vant
Hoff.

Es menester mencionar que, a temperaturas menores que 5C y mayores que
95C, el agua pierde sus propiedades de disolucin anteriormente dichas, debido
al punto de congelacin y el punto de ebullicin, respectivamente.

1.5 La ionizacin de cidos y bases
La ionizacin de un cido A en solucin acuosa, puede representar, mediante
la siguiente reaccin. Donde A, es un cido; B, es una base y H+ es el ion
hidronio:

A + H2O <---------> H+ + B
De igual forma, la disociacin de una base B en medio acuoso se expresa
mediante la siguiente ecuacin. Donde A, es un cido; B es una base y OH- es el
ion hidrxido.

B + H2O <---------> A + OH-
La concentracin del agua (H2O) en una solucin diluida es prcticamente
constante. Tomando en cuenta lo anterior, nos vemos conducidos a la expresin
de la constate de acidez o disociacin de cidos, Ka:

Ka = (H+) (b) / (a)
Anlogamente al tratamiento de cidos, la constate de basicidad o de
disociacin de una base, Kb, puede expresarse de la siguiente manera:

Kb = (a) (OH-) / (b)
Multiplicando estas dos ecuaciones previas, se obtiene la forma del producto
inico del agua, Kw, de esta forma:

Kw = Ka x Kb
pKw = pKa + pKb

1.6 pH
La concentracin de (H+) (ac) en solucin se puede expresar en trminos de la
escala de pH, ya que los valores de las concentraciones de los iones en s, son
muy pequeos, por lo que para su mejor manejo y expresin, se aplica el
logaritmo comn a esta concentracin, siendo este el teorema de Srensen;
obteniendo al fin que, el pH es el logaritmo negativo de la concentracin de iones
hidrgeno.

De igual forma, este teorema y aclaracin previa dada, puede ser aplicada para
las concentraciones de (OH-) (ac), expresndose en escala de pOH, siendo este
tambin, el logaritmo negativo de la concentracin de iones hidrxido.

La relacin entre el pH y el pOH se puede obtener de la constante de agua;
siendo esta ecuacin otra forma de expresar la relacin entre la concentracin de
ion H+ y la concentracin del ion OH-.

( pH + pOH = 14.00 )
Esta ecuacin constituye otra forma de expresar la relacin entre la
concentracin de ion H+ y la concentracin del ion OH -.

1.7 Fuerza de los cidos y bases
Un cido fuerte es aquel que presenta una alta disociacin, en su generalidad
completa, y con constante de equilibrio Ka > E-2
Un cido dbil se disocia (ioniza) parcialmente, por lo que presenta una
constate de disociacin relativamente pequea, Ka < E-2. Y si estos cidos, su
constante de equilibrio es an menor que Ka < E-7, se consideran como muy
dbiles.
Las bases se definen de manera similar. Por ejemplo, se consideran sustancias
fuertes aquellas con Kb > E-2, dbiles a menores que este punto y muy dbiles a
aquellas con Kb < E-7.





MARCO METODOLOGICO



Procedimiento:
1. Elija tres acidos y una base, para analizar el comportamiento de cada
reactivo mediante el diagrama de flood.

2. Elabore los diagramas de flood necesarios tomando en cuenta la
temperatura a la que desee trabajar.

3. Utilice la correccin de termodinmica de Vant Hoff. Para encontrar el pKw
a la temperatura deseada.

4. Realice tres corridas para el parmetro elegido como variable.

5. Analice el comportamiento del reactivo conforme avanzan las corridas.

6. Utilize las ecuaciones matemticas respectivas para encontrar valores
matemticos.

7. proceda a relacionar los datos obtenidos grficamente mediante el
Diagrama de Flood y los recaudados por las ecuaciones matemticas, esto
para poder determinar un nivel de porcentaje de efectividad o desacierto de
este mtodo grfico.

RESULTADOS
Tabla No. 1: Acido Arsenioso a 50
o
C

Pka/2 pCa pH (diagrama
de flood)
p1
(diagrama de
flood)
pH
(Matemtico)
p1
(matemtico)
4.64 0.5 4.8 4.3 4.350 4.395
4.64 1.5 5.4 3.8 5.395 3.895
4.64 2.5 5.9 3.1 5.895 3.395
Fuente: diagrama de flood
Tabla No. 2: Acido benzoico a 50
o
C
Pka/2 pCa pH
(diagrama
de flood)
p1
(diagrama
de flood)
pH
(Matemtico)
p1
(matemtico)
2.1 0.5 2.3 1.8 2.35 1.85
2.1 1.5 2.9 1.3 2.85 1.35
2.1 2.5 3.4 0.8 3.35 0.85
Fuente: diagrama de flood

Tabla No 3. : Cianuro de Hidrogeno a 50
o
C
Pka/2 pCa pH
(diagrama
de flood)
p1
(diagrama
de flood)
pH
(Matemtico)
p1
(matemtico)
4.6 0.5 4.8 4.4 4.85 4.35
4.6 1.5 5.4 3.8 5.35 3.85
4.6 2.5 5.8 3.3 5.85 3.35
4.6 3.5 6.2 2.9 6.35 2.85
Fuente: diagrama de flodd
Tabla No 4: Hidrxido de Amonio a 50
o
C
Pkab pCa pH
(diagrama
de flood)
p1
(diagrama
de flood)
pH
(Matemtico)
p1
(matemtico)
9.26 0.5 8.9 9.4 8.32 9.35
9.26 1.5 8.4 9.9 7.82 9.82
9.26 2.5 7.9 10.4 7.32 10.2
Fuente: diagrama de flood

INTERPRETACION DE RESULTADOS



Partiendo del anlisis grafico del diagrama de flood para los diferentes parmetros
(p1, pH, pCa, pKa) para la tabla No.1 (seccin de resultados) perteneciente al
acido arsenioso a 50
o
C, se tiene valores de pCa que van desde 0.5 a 2.5 con un
pKa/2 constante de 2.1 donde el pH aumenta tendiendo a pKw/2 siendo este
directamente proporcional al potencial de concentracin e inversamente
proporcional a la concentracin del soluto. Este comportamiento se puede apreciar
en la diagrama No 1 (datos calculados) donde por efecto de dilucin el pH
aumenta. En este caso los iones hidronios en la solucin disminuye y los iones
hidroxilos aumentan en su concentracin. La interseccin pCa-pKa se da dentro
de la regin del pKw/4 siendo la regin de los cidos muy dbiles, donde se tiene
una disociacin mucho menor al 10%. Para esta regin se toma como criterio
1=0 por ser cidos muy dbiles y se utiliza la ecuacin cuadrtica simple para el
pH y equivalente a esta la ecuacin cuadrtica simple para disociacin (seccin:
muestra de clculo). La ltima interseccin pCa-pKa se da en la regin pKw -1
regin en donde el aporte del agua es mayor y se tendr un pH cercano a 7. En la
tabla No 5(seccin: anlisis de error) muestra el pH obtenido por el diagrama de
flood y el pH obtenido por mtodo matemtico, teniendo porcentajes de error no
mayor al 10%. Para la tabla No 5 donde nos muestra valores de p1 obtenidos
por el diagrama y en por ecuacin muestra porcentajes de error mayores al 10% lo
que nos dice que pudo haber un error en el diagrama al momento de encontrar un
valor de P1.
En la tabla No. 2 perteneciente al acido benzoico a 50
o
C con una constante de
2.1 y un potencial de concentracin que va desde 0.5 a 2.5 se tiene valores
ascendente de pH consecuencia del aumento de pCa teniendo una solucin ms
diluida. Las intersecciones pCa-pKa, dos de ellas se dan en la regin de los cidos
dbiles, mientras que la tercera interseccin se da en la regin entre 100% y el
10% (datos calculados: diagrama 2) en esta regin se toma el criterio C
T
=
Kw
1/2
+C
s
donde la concentracin total de la solucin toma en cuenta el aporte del
agua y soluto en conjunto para obtener el valor de pH de solucin. Ya que la
grfica de flood, es un mtodo pCa vs. pH, estos dos valores dan juego al tipo de
ecuaciones a utilizar. Estas se determinan por la regin en donde estas dos
representaciones lineales de los valores, se cruzan, teniendo por lugar si est
disocindose a menos del 1% o ms del 10% o est prximo a un pH de 7 dnde
el aporte del agua, s cuenta. Analizando individualmente cada cambio, o mas
bien, qu ocurre en cada variacin: cuando la cantidad de soluto (Ca) se va
variando en orden descendente, y se vuelve cada vez ms y ms pequeo, este
ya no generar un cambio significante en el pH, ya que simplemente no habr
tanto que genere acidificacin, sin embargo por ser una cantidad tan pequea, la
cual se podr disociar mucho ms, ser, de hecho, una disociacin alta, y se
podr tomar, en valores prematuros de concentraciones como disociado al 100%,
es decir, cuando toca la lnea limite. Para las tablas No 7 y 8 muestra porcentajes
de error de pH y P1 menores al 10% demostrando una precisin en ambos
mtodos para hallar valores de los parmetros.

La tabla No. 3 pertenece al cianuro de hidrgeno, un cido muy dbil que tiene un
pKa/2=4.6 cuando la solucin pasa de un potencial de concentracin de 0.5 hasta
3.5 el pH asciende en un factor ms o menos contaste de 0.6 llegando a estar en
la regin donde consideramos el aporte del agua mientras que el potencial de
disociacin desciende , entonces se tiene una relacin respecto al potencial de
concentracin: el pH de la solucin es directamente proporcional al potencial de
concentracin pero el potencial de disociacin es inversamente proporcional al
potencial de concentracin. Ahora para los valores de porcentaje de error para el
cianuro de hidrogeno de pH y P1 en la tabla No 9 y 10 se tiene valores menores
al 10%.

Para la tabla No 4 se tiene valores para un reactivo bsico, siendo este el
Hidrxido de amonio. Graficando los potenciales de concentracin y pKa/2,
variando las concentraciones de la base (diagrama 4) se determinaron las
incgnitas en tiempo, procediendo a hacer el mismo clculo matemticamente,
obteniendo las regiones en donde las ecuaciones aplicadas funcionan, como se
mencionaba anteriormente. En este caso por ser una base, cuando el potencial
de concentracin aumenta el pH tienes comportamiento descendente, tendiendo
al pKw/2. El agua en este caso acta como acido donando hidronios, como
consecuencia se tiene un exceso de iones hidronios en solucin.




CONCLUSIONES


1. Los mtodos grficos resultaron ser un mtodo sencillo para poder
determinar un dato en cuestin, teniendo al menos dos prximos, sin
importar el orden.
2. Se encontr que al momento de trabajar con un cido con un potencial de
la constante de acidez (pKa), siendo esta constante, el pH es directamente
proporcional al potencial de la concentracin del cido (pCa)
3. Las variaciones del pKa estn ligadas con la temperatura: por la manera de
actuar de los iones de la solucin, afectados por esta.
4. El pH depender de cuan concentrado est el sistema.
5. La ecuacin lineal, para solutos dbiles o muy dbiles resulto ser la ms
prctica y puntual en este experimento.
6. Para agregarle precisin al mtodo grfico, se debe trabajar con
dimensiones ms grandes para tener datos ms detallados.












MUESTRA DE CLCULO
Para trabajar el diagrama de flood a una temperatura a 50
o
C se utiliz la
correccin de Vant Hoff.

Dnde:
T: temperatura en Kelvin
: Calor de formacin del agua.
R: constante de los gases.
Kw(25
o
C):constante de equilibrio del agua.
Kw(T):constante de equilibrio respecto a la nueva temperatura.

Ejemplo: hallar la constante de equilibrio Kw a una temperatura de 50
o
C
Kw=Exp[

Kw=5.356E-14
. Cbica para solutos dbiles.
para la region donde el aporte del agua es mayor se utiliza la siguiente ecuacin:

Donde:
[H
+
]: concentracin de Hidronios en la solucin
Ka: constante del acido
KW: constante del producto inico del agua


Ejemplo

( )

Obtenemos que:

= -5.79E-7

= 5.44E-7

= -9.67E-10

Tomando slo los positivos, tenemos que

= 5.44E-7

Para la region donde se toma en cuenta tanto el aporte del agua como el aporte
del soluto se tiene la ecuacin cuadrtica para cidos dbiles:

Dnde:

H
+
]: concentracin de Hidronios en la solucin
Ka: constante del acido
Ca: concentracin de soluto
Ejemplo:

Se obtiene los siguientes resultados:

= -2.51E-5

= 7.14E-6

Tomando slo los positivos, tenemos que

= 7.14E-6



Para la regin donde se toma el criterio 1=0 se tiene la ecuacin ms simple:

donde:
Pka: potencial de equilibrio del acido
Pca: potencial de concentracin.
Ejemplo:

ANALISIS DE ERROR
Tabla No. 5: acido arsenioso

pH(diagrama de
flood)
pH(matemtico) Variacin Error
4.8 4.895 0.095 9.5%
5.4 5.395 5.0E-3 0.5%
5.9 5.895 5.0E-3 0.5%
Fuente: datos calculados
Tabla No. 6: acido arsenioso
P1(diagrama de
flood)
P1(matemtico) Variacin Error
4.3 4.395 0.095 9.5%
3.8 3.895 0.095 9.5%
3.1 3.395 0.295 29.5
Fuente: datos calculados

Tabla No. 7: acido benzoico

pH(diagrama de
flood)
pH(matemtico) Variacin Error
2.4 2.35 0.05 5%
2.9 2.85 0.05 5%
3.4 3.35 0.05 5%
Fuente: datos calculados
Tabla No. 8: acido benzoico
P1(diagrama de
flood)
P1(matemtico) Variacin Error
1.9 1.85 0.05 5%
1.4 1.35 0.05 5%
0.8 0.85 0.05 5%
Fuente : datos calculados


Tabla No. 9: cianuro de hidrogeno

pH(diagrama de
flood)
pH(matemtico) Variacin Error
4.8 4.85 0.05 5%
5.4 5.35 0.05 5%
5.8 5.85 0.05 5%
6.2 6.35 0.15 15%
Fuente: datos calculados
Tabla No. 10: Cianuro de hidrogeno
P1(diagrama de
flood)
P1(matemtico) Variacin Error
4.4 4.35 0.05 5%
3.8 3.85 0.05 5%
3.3 3.35 0.05 5%
2.9 2.85 0.05 5%
Fuente: datos calculados

Tabla No. 11: Hidroxido de amonio

pH(diagrama de
flood)
pH(matemtico) Variacin Error
8.9 8.32 0.58 58%
8.4 7.82 0.58 58%
7.9 7.32 0.58 58%
Fuente: datos calculados
Tabla No. 12: Hidrxido de amonio
P1(diagrama de
flood)
P1(matemtico) Variacin Error
9.4 9.35 0.05 5%
9.9 9.82 0.08 8%
10.4 10.2 0.2 20%
Fuente: datos calculados