Problema: Para una solucin conteniendo 2.2 gpl de cadmio (PM 112.

4) en medio cloruro calcule

la fraccin de cadmio presente como cada uno de los clorocomplejos para una concentracin total
de cloruro de 0.1M y 1.0M (regulado con NaCl). De acuerdo a sus resultados concluya que tipo de
extractante sera apropiado para extraer el cadmio en cada caso analizado. Suponga que en
ambos casos el pH de la solucin (regulado con HNO
3
) es lo suficientemente cido como para
prevenir la hidrlisis del Cd
2+
. Considere las constante de equilibrio dadas a continuacin y
desprecie los efectos de no idealidad.

Equilibrio logK
i
a 25
o
C
1 Cd
2+
+ Cl
-
= CdCl
+
1.32
2 CdCl
+
+ Cl
-
= CdCl
2
0.90
3 CdCl
2
+ Cl
-
= CdCl
3
-
0.09
4 CdCl
3
-
+ Cl
-
= CdCl
4
2-
-0.45

Especies a determinar: Cd
2+
, Cl
-
, CdCl
+
, CdCl
2
, CdCl
3
-
, CdCl
4
2-

Otras especies presentes: H
+
, OH
-
, NO
3
-
, Na
+


Ecuaciones lineales: Balances de masa para Cd y Cl
-


1. ) CdCl ( ) CdCl ( ) CdCl ( ) CdCl ( ) Cd ( Cd
2
4
3 2
2
T


2. ) CdCl ( 4 ) CdCl ( 3 ) CdCl ( 2 ) CdCl ( ) Cl ( Cl
2
4 3 2 T



Ecuaciones no lineales: Expresiones de equilibrio

Reacciones Expresiones de equilibrio
3. Cd
2+
+ Cl
-
= CdCl
+

32 . 1
1 1
2
10 K
) Cl )( Cd (
) CdCl (




4. Cd
2+
+ 2Cl
-
= CdCl
2

22 . 2
2 1 2
2 2
2
10 K K
) Cl )( Cd (
) CdCl (



5. Cd
2+
+ 3Cl
-
= CdCl
3
-

31 . 2
3 2 1 3
3 2
3
10 K K K
) Cl )( Cd (
) CdCl (




6. Cd
2+
+ 4Cl
-
= CdCl
4
2-

86 . 1
4 3 2 1 4
4 2
2
4
10 K K K K
) Cl )( Cd (
) CdCl (




De los equilibrios anteriores se tiene:
) Cl ( ) Cd ( ) CdCl (
2
1


2 2
2
2
) Cl ( ) Cd ( ) CdCl (


3 2
3 3
) Cl ( ) Cd ( ) CdCl (


4 2
4
2
4
) Cl ( ) Cd ( ) CdCl (


Reemplazando en los balances de masa se tiene:
1*)
4
4
3
3
2
2 1
2
T
) Cl ( ) Cl ( ) Cl ( ) Cl ( 1 ) Cd ( Cd


2*)
4
4
3
3
2
2 1
2
T
) Cl ( 4 ) Cl ( 3 ) Cl ( 2 ) Cl ( ) Cd ( ) Cl ( Cl


Despejando (Cd
2+
) de 1*) y reemplazando en 2*) se tiene:



4
4
3
3
2
2 1
4
4
3
3
2
2 1
T T
) Cl ( ) Cl ( ) Cl ( ) Cl ( 1
) Cl ( 4 ) Cl ( 3 ) Cl ( 2 ) Cl (
) Cd ( ) Cl ( Cl

Considerando Cd
T
= 2.2 g/112.4 = 0.01957 M
Caso de Cl
T
= 0.1 M, 11 . 5
Cd
Cl
Razn
T
T

Resolviendo la ecuacin anterior se tiene: (Cl
-
) = 0.07914
Luego:
(Cd
2+
) = 5.154x10
-3
M 2634 . 0
2
Cd



(CdCl
+
) = 8.522x10
-3
M 4355 . 0
CdCl



Cd(Cl)
2
= 5.357x10
-3
M 2737 . 0
2
CdCl

) ) Cl ( Cd (
3

= 5.216x10
-4
M 02665 . 0
3
CdCl



) ) Cl ( Cd (
2
4

= 1.464x10
-5
M 000748 . 0
2
4
CdCl




Predominan las especies catinicas Cd
2+
, CdCl
+
y la especie neutra CdCl
2
, por lo tanto lo ms
recomendable sera utilizar un extractante cido como el D2EHPA.


Para el caso que Cl
T
= 1M 1 . 51
Cd
Cl
Razn
T
T
, se tiene: (Cl
-
) = 0.94777
(Cd
2+
) = 4.866x10
-5
M 00249 . 0
2
Cd



(CdCl
+
) = 9.636x10
-4
M 0492 . 0
CdCl



Cd(Cl)
2
= 7.2544x10
-3
M 3707 . 0
2
CdCl

) ) Cl ( Cd (
3

= 8.458910
-3
M 4322 . 0
3
CdCl



) ) Cl ( Cd (
2
4

= 2.844x10
-3
M 1454 . 0
2
4
CdCl



En este caso predominan las especies aninicas ) ) Cl ( Cd (
3

y ) ) Cl ( Cd (
2
4

y la especie neutra
Cd(Cl)
2
, por lo tanto, debera usarse un extractante aninico como una amina. Las posibles
reacciones principales son: