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contiene 0.85 gpl de uranio, 30 gpl de sulfato total y un pH de 1.6. Considerando las constantes de
equilibrio dadas a continuacin, calcule la concentracin de especies de uranio presentes en la
solucin e indique que tipo o tipos de extractantes de SX podran ser utilizados para extraer uranio
desde esta solucin. Escriba la(s) reaccion(es) de extraccin que ocurren en cada caso.
Equilibrio log K a 25 C
HSO
4
-
H
+
+ SO
4
2-
-1.985
UO
2
SO
4
UO
2
2+
+ SO
4
2-
-3.14
UO
2
(SO
4
)
2
2-
UO
2
SO
4
+ SO
4
2-
-1.07
Suponga que la actividad de las especies es igual a su concentracin y que la extraccin se realiza a
25 C.
Especies en solucin: H
+
(conocida), HSO
4
-
, SO
4
2-
, UO
2
2+
, UO
2
SO
4
, UO
2
(SO
4
)
2
2-
De la lista anterior se ve que hay 5 concentraciones que no se conocen y deben determinarse, por lo
tanto se necesitan 5 ecuaciones independientes para resolver el problema:
Ecuaciones lineales
1) Balance de uranio: U
T
= (UO
2
2+
) + (UO
2
SO
4
) + (UO
2
(SO
4
)
2
2-
)
2) Balance de sulfato: Sulf
T
= (SO
4
2-
) + (HSO
4
-
) + (UO
2
SO
4
) + 2(UO
2
(SO
4
)
2
2-
)
Ecuaciones no lineales (equilibrios)
3)
1
2
4
4 1
4
2
4
K
) SO ( ) H (
) HSO ( K
) HSO (
) SO ( ) H (
+
+
= =
4)
2
2
4
2
2
4
2
2
4
2
2
4
2
2
K
) SO ( ) UO (
) SO UO ( K
) SO UO (
) SO ( ) UO (
+
+
= =
5)
3 2
2 2
4
2
2
2
2 4 2 3
2
2
4
2
2
4 4 2
K K
) SO ( ) UO (
) ) SO ( UO ( K
) ) SO ( UO (
) SO ( ) SO UO (
+
= =
Estas 5 ecuaciones permiten calcular las 5 concentraciones desconocidas en solucin.
Combinando las 5 ecuaciones anteriores se tiene finalmente:
(
(
+ +
(
(
+
+ + =
3 2
2 2
4
2
) 2
4
3 2
2 2
4
2
2
4
T
1
2
4
2
4 T
K K
) SO (
K
SO (
1
K K
) SO (
2
K
) SO (
U
K
) SO ( ) H (
) SO ( Sulf (6)
Considerando los pesos atmicos: S = 32.06, O = 16.0, U = 238.03
Sulf
T
= 30/96.06 =0.312 M
U
T
= 0.85/238.03 =3.571x10
-3
M
(H
+
) = 10
-pH
=2.512x10
-2
M
K
1
=1.035x10
-2
; K
2
=7.244x10
-4
y K
3
= 8.511x10
-2
Resolviendo ecuacin (6) por iteraciones se tiene:
(SO
4
2-
) =8.957x10
-2
M
(UO
2
2+
) = 1.4017x10
-5
M
(UO
2
SO
4
) =1.7331x10
-3
M
(UO
2
(SO
2
)
2
2-
) = 1.823x10
-3
3
UO
10 x 9253 . 3
2
2
= o
+
4853 . 0
4 2
SO UO
= o
5107 . 0
2
2 4
2
) SO ( UO
= o
Las especies de uranio dominantes son el anin y la especie neutra, luego el extractante apropiado
ser una amina terciaria (como el Alamine 336) el cual extrae el UO
2
(SO
4
)
2
2-
por un mecanismo de
intercambio aninico y el UO
2
SO
4
por una reaccin de adicin.
Las reacciones de extraccin seran:
Para el
2
2
4
2
) SO ( UO :
+ +
2
4 2 4 2 2 3
2
2
4
2 4 2 3
SO ) SO ( UO ) NH R ( ) SO ( UO SO ) NH R (
Para el UO
2
SO
4
:
2 4 2 2 3
4
2 4 2 3
) SO ( UO ) NH R ( SO UO SO ) NH R ( +
En ambos casos ocurrira previamente la formacin de la sal de la amina segn:
2
4 2
3
4 2
3
SO ) NH R ( SO H N R +