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DE ANIVERSARIO
Franois Auguste
Vctor Grignard
Jaime Wisniak*
Resumen
A Vctor Grignard (1871-1!"# $e de%e&os e$
descu%ri&iento de $a reacci'n (ue $$e)a su no&%re*
re$acionada con $a sntesis de deri)ados organo&et+$icos
(ue ,ueden ser usados co&o inter&ediarios en $a
,re,araci'n senci$$a de una a&,$ia ga&a de co&,uestos
(u&icos* en ,articu$ar* a$co-o$es secundarios . terciarios/
E$ ,aso de Grignard de una carrera en &ate&+ticas a otra
en (u&ica 0ue e$ resu$tado de una serie de e)entos
%urocr+ticos (ue $o $$e)aron a reci%ir e$ 1re&io No%e$ de
2u&ica en 113/
Vida y carrera
(4ra& et a$* 175/ 6ourtot* 1!75 6o$onia* 1"8#
Franois Auguste Victor Grignard (Figura 1# naci' en
6-er%urgo 7 de &a.o de 1871* e$ -i9o de :arie ;<%ert .
=-<o,-i$e ;enri Grignard* un ca,ata> . e$ 0a%ricante de $a
)e$a (ta,icera n+utica# en e$ arsena$ &arina $oca$/ Vctor
asisti' a$ $iceo en 6-er%urgo donde se gradu' con -onores
en 1887/ En ese &o&ento $a ciudad de 1ars o0reci' %ecas a
%ri$$antes graduados de $as escue$as secundarias en $as
,ro)incias* ,ara ,re,ararse ,ara $os e?+&enes de ingreso a
una de sus uni)ersidades/ E$ $iceo 6-er%ourg -a%a reci%ido
$a ,ro&esa de (ue Grignard se ad9udicara una de estas
%ecas con e$ 0in de ,re,ararse ,ara $os e?+&enes de ingreso
en $a @co$e Nor&a$e Su,<rieure de 1ars/
Desa0ortunada&ente* de%ido a $os gastos re$acionados con
$a ,re,araci'n de $a E?,osici'n :undia$ de 188 ((ue sera
)er $a inauguraci'n de $a =orre Ei00e$# no -a%a %ecas
o0reci<ndose en e$ &o&ento de $a graduaci'n de Grignard
de $a escue$a secundaria/ 2uien(uiera (ue -u%iera to&ado
esta decisi'n* ,odra -a%er i&aginado a,enas e$ tre&endo
i&,acto (ue tendra en e$ desarro$$o de $a (u&ica org+nica/
Grignard no $e (ued' &+s a$ternati)a (ue registrarse
En e$ @co$e Nor&a$e Secundaire S,<cia$e en 6$un.* una
instituci'n (ue -a%a sido esta%$ecida en 1877 co&o una
escue$a ,ara $a 0or&aci'n de ,ro0esores de enseAan>a
BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB
B
C De,arta&ento de Ingeniera 2u&ica* Dni)ersidad 4en-
Gurion de$ Nege)* 4eer-S-e)a* Israe$ 8E18"/
6orreo e$ectr'nicoF
GisniaHI%gu&ai$/%gu/ac/i$
Reci%idoF 37 de 9unio de 388!5
Ace,tadoF 1" de se,tie&%re de
388!/
Secundaria &oderna* ,ara
a(ue$$os (ue (ueran con)ertirse
en e&,resarios* agricu$tores* o
estudiar te&as c$+sicos co&o
,re,araci'n ,ara $as ,ro0esiones
$i%era$es/ Dn ,ro%$e&a segua a
otro ,or(ue $a @co$e 0ue cerrada
en 181* co&o resu$tado de una
re0or&a de $a $e. de educaci'n
secundaria/ 6o&o consecuencia
de e$$o*Grignard . todos $os
de&+s estudiantes 0ueron tras$adados a $a Dni)ersidad de
J.on ,ara co&,$etar sus estudios/ En 183* tras 0racasar
en sus e?+&enes ,ara $a $icenciatura en &ate&+ticas* se
enro$' en e$ e9<rcito durante su ser)icio &i$itar . $uego
regres' a J.on ,ara co&,$etar sus estudios de &ate&+ticas
(Jicencia Ks-6iencias :ate&+ticas# en 18E/
Jouis Rousset* un co&,aAero de c$ase de 6$un.*
in0$uenci' a Grignard ,ara su,erar su a)ersi'n ,or $a
(u&ica . de ace,tar una ,osici'n (dicie&%re de 18E#
co&o Lprparateur adjointM en $a (u&ica genera$ en $a
Facu$tad de 6iencias de J.on* tra%a9ando ,ara Jouis
4ou)eau$t (187E-18#/ Grignard tena una o,ini'n &u.
,o%re de $a (u&ica* crea (ue en co&,araci'n con $as
&ate&+ticas* $a (u&ica era una ciencia &enor* tota$&ente
e&,rica . (ue re(uera un es0uer>o de &e&ori>aci'n (ue
esta%a &+s a$$+ de sus a,titudes/ Su asociaci'n con
4ou)eau$t $e -i>o ca&%iar de o,ini'n5 a tra)<s de su
&aestro <$ entenda $a $'gica de $a (u&ica . $a &anera de
%uscar $a e?,eriencia crucia$ (ue de&ostrara e$ ,unto en
cuesti'n/ En 18" 0ue ascendido a Prparateur . co&en>'
una $arga asociaci'n con 1-i$i,,e Antoine 4ar%ier (18E8-
133#* un e? estudiante de :arce$in 4ert-e$ot (1837-187#
. e$ 9e0e de$ de,arta&ento (u&ica/
En 188 4ar%ier -a%a rea$i>ado con <?ito $a con)ersi'n de
una &e>c$a de acetona no saturada en e$ a$co-o$ ternario
Franois August Vctor Grignard Pgina 1
;e&os in)itado a$ autor de $a secci'n
PARA QUITARLE EL POLVO La
u!mi"a en #a $istoria% para #a
ense&an'a( durante $os N$ti&os trece
nN&eros a ,artici,ar en $a secci'n
)E A*IVER+ARIO con una contri%uci'n
de $a &is&a categora (ue $as anteriores*
dedicada a$ te&a de QU,-I.A )E
/RO*TERA* co&o toda)a ,uede
cata$ogarse e$ tra%a9o de Grignard ,or e$
(ue o%tu)o e$ ,re&io No%e$ en 113/
Figura 1. Vctor
Grignard
corres,ondiente uti$i>ando
.oduro de &eti$o .
&agnesio en $ugar de >inc
segNn $o so$icitado ,or e$
&<todo Sa.t>e00/
Des,u<s de o%tener su
ttu$o de $icencia Ks-
Sciences 1-.si(ues
Grignard 0ue ascendido a
"$e0 des tra1au2
pratiues en 188* en sustituci'n de su nti&o a&igo
Rousset (ue -a%a 0a$$ecido &u. 9o)en/ En e$ &is&o aAo
,u%$ic' su ,ri&er artcu$o cient0ico en co$a%oraci'n con
4ar%ier (Grignard . 4ar%ier* 188#/ Este tra%a9o 0ue
seguido ,or otro (ue descri%e un &<todo ,ara $a sntesis de
-idrocar%uros con do%$es . tri,$es $igaduras
si&u$t+nea&ente . so%re -idrocar%uros (ue tienen tres
do%$es en$aces con9ugados (Grignard* 18#/
6o&en>' a %uscar un te&a de tesis doctora$5 ,ri&ero se
interes' en e$ te&a de $as en>i&as* ,ero 4ar%ier a(ue$ (ue
ca&%iar a$ estudio de $a nue)a reacci'n (ue -a%a
descu%ierto con)enci'/ En 181 ,resent' su %ri$$ante tesis
so%re $a sntesis (u&ica usando co&,uestos de
organo&agnesio (Grignard* 181a# . 0ue ga$ardonado con
e$ grado de 6iencias Docteur Ks ,or $a Facu$tad de 6iencias
de J.on/
Grignard 0ue no&%rado :aOtre de con0erencias en e$ 4e-
SAN6ON en 18"* . des,u<s de un aAo regres' a J.on a
ocu,ar una ,osici'n si&i$ar -asta 188* cuando <$ era ,ro -
,ro&o)ido a 1ro0esseur Ad9oint de 6-i&ie G<n<ra$e/ En
18 0ue no&%rado Pe0e de$ De,arta&ento de 2u&ica
Org+nica de $a Dni)ersidad de Nanc.* en sustituci'n de
Ed&ond 4$aise (1873-1!#* . ascendido a ,ro0esor de
2u&ica Org+nica en 118/ Ese &is&o aAo se cas' con
:arie Augustine 4ou$ant* . tu)o dos -i9os con e$$a* Ro%ert
1aindestre . Roger* nacido en 111/
En 11 regres' a J.on ,ara suceder a su antiguo ,ro0esor*
4ar%ier* co&o ,ro0esor de 2u&ica Genera$/ En 131
ta&%i<n 0ue no&%rado Directeur de $Q@co$e de 6-i&ie
Industrie$$e* se con)irti' en &ie&%ro de$ 6onse9o de
Dni)ersidades* . en 11 se con)irti' en decano de $a
Facu$tad de 6iencias -asta su &uerte e$ 1! de dicie&%re de
1!"* des,u<s de una o,eraci'n (uirNrgica gra)e/
Grignard 0ue &u. ,ro$0ico* ,u%$icando &+s de 178
artcu$os . $i%ros/ Dna $ista co&,$eta de sus o%ras a,arece
en un artcu$o de 6ourtot (1!7#/
Honores
Grignard reci%i' &uc-os -onores ,or sus contri%uciones a
$a (u&ica/ Fue no&%rado 6a%a$$ero de $a Jegi'n de ;onor
en 113* O00icier en 138* . 6o&andante en 13!/ @$ 0ue
ga$ardonado con e$ 1re&io 6a-ours de$ Instituto de Francia
en 181
. 1835 $a :eda$$a 4ert-e$ot en 1835 e$ 1re&io de PecHer
en
18"5 $a :eda$$a de Ja)oisier de $a Societ< 6-i&i(ue de
France
en 1135 $a :eda$$a de Oro de $a Societ< de 6-i&i(ue
Industrie$$e en 1!15 . $a :eda$$a de Oro de ;onor de $a
-igiene ,N%$ica en 1!!/ En no)ie&%re de 113 0ue
ga$ardonado con e$ 1re&io No%e$ de 2u&ica ,or su
descu%ri&iento de 188 so%re e$ ,a,e$ (ue tu)o en e$
descu%ri&iento de $a sntesis de de $os co&,uestos
organo&et+$icos (Figura 3#5 9unto con 1au$ Sa%atier (18"E-
1E1#* ,or su descu%ri&iento en $a -idrogenaci'n cat+$itica
de $os co&,uestos org+nicos di)ididos ,or &edio de
agru,aci'n de &eta$es
Grignard ocu,' &uc-os cargos ,N%$icos . cient0icos/ En
Francia* ,or e9e&,$o* O00icier de $QInstruction 1u%$i(ue
(188#5 &ie&%ro de $a 6o&isi'n de No&enc$atura de $a
6-i&i(ue Organi(ue (113 . 131#5 &ie&%ro de$
6o&isi'n des Etudes et E?,<riences 6-i&i(ues de Guerre
(11#5 &ie&%ro de$ 6onse9o De,arta&enta$ de ;igiene de
R-Rne (133#5 . &ie&%ro de$ 6o&it< Scienti0i(ue des
1oudres et E?,$osi)os (1!8#/ En $a Dni)ersidad de J.on
0ue ,ro0esor de (u&ica genera$* director de $a escue$a de
$a (u&ica industria$* . Decano de $a Facu$tad de 6iencias
de J.on/ =a&%i<n 0ue ,ro0esor de (u&ica org+nica en $a
Dni)ersidad de Nanc./Grignard 0ue no&%rado &ie&%ro de
sociedades en Francia . en e$ e?tran9ero* entre e$$os*
&ie&%ro e?tran9ero de $a Rea$ Acade&ia Sueca de $as
6iencias (18#5 co&,aAero de $a Soci<t< des Sciences
Nature$$es de 6-er%ourg (11!#5 &ie&%ro corres,ondiente
(11!# . $a &ie&%ro (137# de$ Instituto de Francia5
&ie&%ro -onorario de $a Sociedad A&ericana de 2u&ica
(117#5 &ie&%ro -onorario de$ Instituto :e$$on* 1itts%urg-
(118#5 &ie&%ro -onorario de$ 6$u% o0 NeG SorH (118#5
&ie&%ro -onorario de $a $a Ro.a$ Societ. de Jondres
(138#5 . &ie&%ro -onorario de $a Societ< 6-i&i(ue de
4e$gi(ue (138#/ @$ era e$ ,ro0esor -onorario de $a
Dni)ersidad de Nanc. (1!1# . se &antu)o
doctorados -onorarios de $as uni)ersidades de Jo)aina
(137# . 4ruse$as (1!8#/
La reaccin de Grignard
En 187" $os (u&icos rusos G/ Tagner (18E-18!# .
A$e?ander Sa.t>e00 de (18E1-118# -a%an de&ostrado (ue
era ,osi%$e sinteti>ar a$co-o$es terciarios &ediante $a
reacci'n entre
un co&,uesto org+nico de >inc con cetonas (di0erente de
&eti$cetonas#* una reacci'n (ue dio $ugar a $a
condensaci'n ,roductos . e$i&inaci'n de agua (Tagner .
Sa.t>e00* 187"#/ EdGard FranH$and (183"-18#
(FranH$and* 18E8 -
18E# . Pa&es A$0red TanH$.n (TanH$.n* 1871# tenan
,re,aradas
so$uciones de $os a$(ui$os de >inc ,or ca$enta&iento de
>inc con a$(ui$o
.oduros en tu%os se$$ados* en $a ,resencia de <ter an-idro/
En contraste con $os a$(ui$os $i%re de >inc* estas so$uciones
no atra,an
0uego en contacto con e$ aire . sin e&%argo tenan $a
caracterstica
reacti)idad/ TanH$.n -a%a o%ser)ado (ue $a reacci'n de
Franois August Vctor Grignard Pgina 2
>inc
. .oduro de &eti$o 0ue 0aci$itada en gran &edida ,or $a
,resencia de
<ter an-idro ,ero era necesario $$e)ar$a a ca%o en un se$$ado
tu%o/ FranH$and -a%a encontrado (ue e$ ca$enta&iento a
188 U 6 durante oc-o -oras de una &e>c$a de >inc* .oduro
de &eti$o* . <ter an-idro ,roduca un ,roducto )o$+ti$ (ue
tena $as &is&as ,ro,iedades (ue e$ meti#'in" . se a9usta%a
a $a 0'r&u$a
Z n(C H
3
)
2
O (C
2
H
5
)
2
.
En su in)estigaci'n*
FranH$and descri%i' $a $a%oriosa t<cnica (ue desarro$$' ,ara
,re,arar deri)ados org+nicos de >inc* de $os cua$es e$
,rototi,o era de >inc &eti$o*
Z n(C H 3)
2 Su ,rocedi&iento
era &u. $i&itado . ,ara $os radica$es a$(ui$o de -asta a&i$o
e$ rendi&iento 0ue &u. %a9o/ =odos $os co&,uestos 0ueron
a$ta&ente in0$a&a%$es en contacto con e$ aire* de ,e$igroso
&ane9o* . reaccionaron &u. $enta&ente con ciertas
0unciones (u&icas* de nue)o con rendi&ientos &u. %a9os/
Nue)as &e9oras en $a t<cnica de ,re,araci'n no $o -icieron
reso$)er estos ,ro%$e&as . $os deri)ados organo&et+$icos
de >inc eran accesi%$es s'$o a $os e?,eri&entadores -+%i$es
. cuidadosos/
Siguiendo e$ tra%a9o ,ionero de FranH$and* T/ ;a$$Gac-s .
A/ Sc-a0ariH (;a$$Gac-s . Sc-a0ariH* 18"# en GVttingen .
Auguste 6a-ours (181!-181# (6a-ours* 1878# en 1ars
trataron de -acer reaccionar .oduros de a$(ui$o con
&eta$es (ue no 0ueran de >inc/ 6a-ours* ,or e9e&,$o*
in0or&' (ue e$ .oduro de &eti$o . .oduro de eti$o con
&agnesio $(uido in0$a&a%$e reaccionaron con agua ,ara
dar e$ &etano . e$ etano/
Estas di0icu$tades $$e)aron* -acia e$ 0ina$ de$ sig$o WIW
sig$o* a a$gunos intentos de uti$i>ar otros &eta$es* e$
&agnesio en en ,articu$ar* (ue en esa <,oca se usa%a s'$o
,ara ,irotecnia . $a 0otogra0a de $a i$u&inaci'n/
Ja reacti)idad de &eti$o . .oduro de eti$o con :agnesio
ta&%i<n se -a%a o%ser)ado* aun(ue e$ &agnesio dis,oni%$e
en esa <,oca no era &u. ,uro/
Sin e&%argo* $os co&,uestos organo&et+$icos no se
estudiaron sino -asta 181 en ade$ante*
cuando Jot-ar :e.er (18!8-18"# tena )arios de sus
estudiantes (ue$$e)aron a ca%o $a in)estigaci'n so%re este
te&a/ E$ ,ri&ero de e$$os 0ue JV-r* (uien ,re,ar' di&eti$*
dieti$ . &agnesio di,ro,i$o ,or ca$enta&iento de $i&aduras
de &agnesio con e$ .oduro de a$(ui$o en un tu%o cerrado* o
&e9or ca$entando e$ .oduro de a$(ui$o con una a&a$ga&a
de &agnesio en un tu%o cerrado/ @$ encontr' (ue $os
,roductos eran &ateria$es s'$idos* inesta%$es no )o$+ti$es*
(ue de 0or&a es,ont+nea se encendan en e$ aire o en
di'?ido de car%ono seco* . eran inso$u%$es en diso$)entes
neutros* a e?ce,ci'n de un &e>c$a de <ter seco . %enceno
(JV-r* 181#/ Ja serie de in)estigaciones rea$i>adas ,or
:e.er . sus estudiantes re)e$aron $a 0uerte reacti)idad de
co&,uestos de organo&agnesio* ,ero 0ueron descartados
co&o ,osi%$es reacti)os ,ara $a sntesis (u&ica ,or(ue
eran di0ci$es de ,re,arar . tena des0a)ora%$es ,ro,iedades
($igera so$u%i$idad en diso$)entes inertes* in0$a&a%i$idad en
e$ aire . di'?ido de car%ono#/
En 187* &ientras (ue 4ar%ier esta%a tra%a9ando en $a
sntesis de &et-.$-e,tanona* un ,roducto natura$* se dio
cuenta de (ue necesita%a ,re,arar 3*7-di&eti$-e,t-"-eno-3-
o$/ @$ tena a su dis,osici'n 7-&eti$-e,t-"-eno-3-ona .
4ar%ier
,ensa%a uti$i>ar$o co&o &ateria$ de ,artida ,ara su
sntesis/
1ara e$$o &odi0ic' e$ &<todo de Sa.t>e00 &ediante $a
sustituci'n de$ >inc con &agnesio . $a rea$i>aci'n de $a
reacci'n en <ter an-idro/ 1ri&ero cu%ri' $as $i&aduras de
&agnesio con una so$uci'n de <ter
de $a cetona de &eti$o . $uego aAadido gradua$&ente e$
.oduro/ Se dio cuenta de (ue cuando una tercera ,arte de
$a .oduro era aAadida* una reacci'n e?ot<r&ica )io$enta
tu)o $ugar* $o (ue ,rocedi' a$ contro$ de en0ria&iento/ Ja
-idr'$isis su%siguiente con -ie$o . +cido di$uido da%a e$
a$co-o$ re(uerido/ En 18* 4ar%ier in0or&' de sus
resu$tados en una %re)e nota ,resentada a $a Acade&ia de
$as 6iencias (4ar%ier* 18# . sugiri' (ue $a reacci'n ,as'
,or un co&,uesto inter&ediario entre $a
cetona . &agnesio* (ue $uego se desco&,ona en e$
a$co-o$ ,or e$ aguaF
4ar%ier ta&%i<n in0or&' (ue su sntesis se ,odra a,$icar a
otras reacciones re$acionadas* ,ero (ue $os resu$tados . $os
rendi&ientos eran i&,redeci%$es/
E$ aco,$a&iento de $os resu$tados des0a)ora%$es de $a
in)estigaci'n de 4ar%ier con FranH$and . $as
o%ser)aciones de$ TanH$.n tenan co&o consideraci'n $a
necesidad de $a ,resencia de <ter an-idro* esto gui' a
Grignard ,ara sos,ec-ar (ue $a sustituci'n de$ >inc con
&agnesio
,odra e$i&inar a$gunas de $as di0icu$tades encontradas ,or
FranH$and/ Su ra>ona&iento se %asa%a en (ue e$ &agnesio
era &+s e$ectro,ositi)o . &+s reacti)o (ue e$ >inc* un
-ec-o (ue $$e)ara (ui>+s a una reacci'n &+s 0+ci$ con un
&a.or rendi&iento/
E$ tra%a9o e?,eri&enta$ de&ostr' (ue esto era ciertoF e$
&agnesio en
,resencia de <ter an-idro se -ace reaccionar 0+ci$&ente
con $os -a$ogenuros de a$(ui$o a te&,eratura a&%iente . $a
reacci'n ,roduca
deri)ados organo&agn<sicos* (ue eran co&,$eta&ente
so$u%$es en <ter (de Grignard* 181%#*
Grignard rea$i>' a$gunos e?,eri&entos e?,$oratorios de $a
reacci'n entre e$ &agnesio . .oduro de iso%uti$o .
r+,ida&ente se con)enci' de (ue se $$e)' a ca%o de 0or&a
es,ont+nea en <ter a%so$uto a te&,eratura a&%iente . %a9o
ordinaria ,resi'n* . (ue ningNn ca$enta&iento ,re$i&inar
Franois August Vctor Grignard Pgina 3
de$ &agnesio con e$ -a$uro de a$(ui$o era necesario/
Reconoci' $a reacti)idad e?ce,ciona$ de estas so$uciones
de <ter/ @$ encontr' (ue aun(ue e$ .oduro de &eti$o
reaccionar+ &u. $enta&ente con e$ &agnesio* $a adici'n de
una ,e(ueAa cantidad de <ter an-idro da%a co&o resu$tado
una reacci'n tan 0uerte (ue era necesario ,ara en0riar ,or
adici'n de un e?ceso de <ter/ En estas condiciones e$
&agnesio se so$u%i$i>a%a &u. r+,ido . e$ ,roducto 0ina$ era
un $(uido &u. 0$uido* $igera&ente co$oreado* . sin
signi0icati)a ,reci,itaci'n/ (Grignard in0or&' (ue e$
&agnesio se uti$i>a era *!X en ,eso ,uro . contena
tra>as de -ierro#/
Jos an+$isis de $a so$uci'n indica%an (ue contena
e?acta&ente un +to&o de &agnesio ,or &o$<cu$a de
.oduro de &eti$o5 ,ero &+s i&,ortante* (ue no era
necesario e)a,orar e$ <ter* adici'n de $a cantidad
este(uio&<trica (una &o$<cu$a# de cetona o a$de-do (,or
e9e&,$o* %en>a$de-do# ,roducida ,or una reacci'n &u.
)igorosa/ E$ ,roducto 0ina$ tratado con +cido . agua
,roducen ,ertinente&ente un a$co-o$ secundario o terciario
secundaria o con un rendi&iento de a,ro?/ 78X/
Grignard estudi' ta&%i<n e$ &ateria$ s'$ido (ue (ueda
des,u<s de e$i&inaci'n de$ <ter/ E$ .oduro de
&eti$&agnesio su0ra de una desco&,osici'n %rusca a
a,ro?i&ada&ente 3"" Y 6 $i%erando -u&os %$ancos .
a%undantes )a,ores )io$eta de .odo/ Ja ,e(ueAa cantidad
de desti$ado ,roducido era un $(uido )iscoso teAido con
.odo/ E$ co&,orta&iento de %ro&uro de eti$ &agnesio 0ue
si&i$ar* e?ce,to (ue a !88 U 6 $a desco&,osici'n era &u.
)io$enta*,roduciendo etano* eti$eno* %ro&uro de &agnesio*
. &agnesio/ @$ ,resent' sus ,ri&eras conc$usiones en un
docu&ento a $a Acade&ia de $as 6iencias* (ue 0ue
,resentado ,or ;enri :oissan (18"3-1875 187 1re&io
No%e$ de 2u&ica# (TisniaH* 3883#/ En este tra%a9o
Grignard ,roceda de $s co&unicados de 4ar%ier e in0or&'
(ue en su estudio -a%a descu%ierto una serie de
co&,uestos org+nicos de &agnesio* (ue $e ,er&itieron
&odi0icar e$ &<todo Sa.t>e00 considera%$e&enteF ZAu
cours de ces
rec-erc-es* 9Qai une decou)ert S<rie de co&%inaisons
ogano&<ta$$i(ues du &agnesio (ui &Qont ,er&is de
&odi0ier nota%$e&ent $a &<t-ode de Sa.t>e00-Tagner* au
grand %ene0icio de $a ra,idit< et de $a R<gu$arit< de
$Qo,eraci'n et* en g<n<ra$* du rende&ent o%tenu Z(Durante
estas in)estigaciones -e descu%ierto una serie de
co&,uestos &agnesio organo&et+$icos (ue -an ,er&itido
&odi0icar sustancia$&ente e$
:<todo Sa.t>e00-Tagner a gran )e$ocidad . regu$aridad de
$a o,eraci'n .* en genera$* e$ rendi&iento de o%tenido#/
Grignard con0ir&' (ue sus co&,uestos de organo&agnesio
corres,ondan a $a 0or&u$a R:gI o R:g4r* donde 0ue de R
un residuo graso o a$co-o$ aro&+tico* . (ue $as reacciones
,odan ser e?,$icados ,or e$ siguiente &ecanis&oF
Di9o (ue de esta &anera <$ -a%a ,re,arado un cierto
nN&ero de a$co-o$es secundarios . terciarios* a$gunos de
$os cua$es .a eran conocidos* ,ero <$ -a%a re,etido su
sntesis con e$ 0in de asu&ir e$ ,ro,io $a )a$ide> genera$ de
su &<todo/ In0or&' (ue $os resu$tados 0ueron en genera$
&u. %uenos con
-a$uros de a$(ui$o
a$i0+ticos* ,ero
&uc-o &enos
con %ro&uro
de %enci$o* de%ido a $a
a%undante 0or&aci'n de di%en>.$/
Ade&+s* dec$ar' (ue a$ uti$i>ar a$de-dos insaturados* o
cetonas* en e$ (ue e$ do%$e en$ace esta%a ad.acente a$gru,o
0unciona$* e$ a$co-o$ resu$tante era inesta%$e5 se
des-idrata%a &ientras se desti$a%a* inc$uso %a9o ,resi'n
reducida* de &anera (ue s'$o un -idrocar%uro dieti$<nico
,odra ser ais$ado/
En e$ aAo siguiente Grignard ,u%$ic' siete docu&entos
so%re e$ te&a . ,resent' su tesis doctora$/ Des,u<s de$
,ri&er docu&ento* :oissan -a%a instado a$ 9o)en
(u&ico ,ara ,resentar su tesis en 1ars* a ,esar de (ue
so$a&ente esta%a a &edio ter&inar* ,ero Grignard ,re0iri'
dedicar$o a $a uni)ersidad donde
-i>o su descu%ri&iento/ En consecuencia* reci%i' e$
Docteur Ks Sciences grado 1-.si(ues en J.on* en 18 de
9u$io 181* cuando tena !8 aAos de edad/ E$ co&it<
e?a&inador ca$i0icado $a :enci'n tesis trKs -onora%$e/
6itado ,or 6ourtot (1!7#* Georges Dr%ain (1873-1!8#
di9o (ue e$ de%ut de Grignard en
(u&ica 0ue* sin duda* Nnico en $a -istoria de $a (u&ica5
.a en su segundo artcu$o* anunci' uno de $os
&a.ores descu%ri&ientos (ue -an tenido $ugar en $a
,roducci'n eco$'gica $a (u&ica/
Ja tesis de Grignard en$ista )eintinue)e nue)os
co&,uestos ,re,arado ,or su &<todo* inc$u.endo
isoa&.0ur0ur.$car%ino$* ,-en.$iso%ut.$ car%ino$ (0eno-1-
&eti$-!-%utano$-1#* di-car%ino$ &eti$0eni$ (0eno-3-&eti$-3-
etano$#* . di&eti$%enci$o car%ino$ (0eno-1-&eti$-3-
,ro,ano$-3#/ @$ descri%e un nN&ero considera%$e de
co&,uestos organo&agnesicos* co&entando (ue esta%an
,resentes co&o eteratos en un &edio et-ered* . not' $a
a,$icaci'n genera$ de $os co&,uestos ,ara $a sntesis/ En
,articu$ar* su tesis descri%e $a sntesis de +cidos
car%o?$icos ,or $a acci'n de di'?ido de car%ono en una
so$uci'n de <ter de un -a$uro organo&agn<sico5
$a ,re,araci'n de a$co-o$es secundarios a ,artir a$de-dos
o <steres de +cido 0'r&ico* $a sntesis de a$co-o$es
terciarios a ,artir de cetonas* <steres de +cidos car%o?$icos
. -a$uros de +cido o
an-dridos* as co&o $a ,re,araci'n de -idrocar%onos
insaturados a ,artir de a$co-o$es terciarios/
A$gunas de $as conc$usiones a $as (ue se -ace re0erencia
0ueF
(a# Jos %ro&uros de a$(ui$o o .oduros (RW# reaccionan
Franois August Vctor Grignard Pgina 4
&u. 0+ci$&ente con &agnesio en ,resencia de <teres
an-idro* ,ara dar co&,uestos organo&et+$icos de $a
0'r&u$a genera$ R:gW/
(%# Jos co&,uestos de organo&agnesio eran tota$&ente
so$u%$es en <ter* se ,odran uti$i>ar en $a so$uci'n .
ree&,$a>ar 0+ci$&ente deri)ados de organo>inc
si&i$ares*con &uc-as )enta9as o,erati)as/
(c# Jos co&,uestos se desco&,onen 0+ci$&ente con agua
,roduciendo $os -idrocar%uros ,ertinentes/
(d# En ciertas reacciones a $os nue)os co&,uestos 0ueron
si&i$ares a $a es,ecie organosodio ,ertinentes5 e$$os 0i9a%an
e$ di'?ido de car%ono .* en ,resencia de agua* ,roducan
$os +cidos corres,ondientes/
(e# Jos co&,uestos de organo&agnesio se ,odan uti$i>ar
,ara ,re,arar a$co-o$es terciarios o secundarios* a&%os
si&<tricos/
E$ &<todo de Grignard se -a%a esta%$ecido 0ir&e&ente/
Grignard conc$u.' (ue e$ co&,uesto &i?to org+nico de
&agnesio sera una -erra&ienta )a$iosa ,ara $a sntesis de
&ono+cidos %+sicos* a$co-o$es e -idrocar%uros . (ue eran
su,eriores a $os co&,uestos org+nicos de >inc con res,ecto
a $a 0aci$idad de &ane9o* &a.or a,$ica%i$idad . &e9ora de
$os rendi&ientos/
Ja i&,ortancia de$ descu%ri&iento de Grignard 0ue
in&ediata&ente a,reciada en Francia/ Ja Acad<&ie des
6iencias $e otorg' sus ,re&ios &+s ,restigiososF e$ 6a-our*
,re&io en 181 . 183* . $a :eda$$a de 4ert-e$ot en 183/
Durante e$ ,erodo 181-111 Grignard dedic' todos sus
es0uer>os ,ara &e9orar sus resu$tados inicia$es/
=u)o $a suerte de contar con $a asistencia de Juis =issier*
(uien en ese &o&ento era :aitre de 6on0<rence de
6-i&ie en J.on* . (uien 0ina$&ente entrara en $a ,o$tica .
se con)ertira en senador de $a Re,N%$ica/
Puntos ,u%$icaron un gran nN&ero de docu&entos so%re $a
sntesis de a$co-o$es ,ri&arios . terciarios ,or $a acci'n de
trio?i&eti$eno o +cido c$or-dricos . an-dridos en
co&,uestos de organo&agnesio/ E$$os encontraron (ue e$
0osgeno en $a ,resencia de c$oruros de +cido reacciona%a de
&anera si&i$ar a $as cetonas* . (ue ,ara $a sntesis de
cetonas de c$oruros de +cido era &e9or usar una &e>c$a de
organo>inc en $ugar de &agnesio/ Esta u$ti&a in)estigaci'n
gui' a Ed&ond 4$aise (1873-1!#* (uien ocu,' $a si$$a de
2u&ica Org+nica de Nanc.* a desarro$$ar un e$egante
,rocedi&iento ,ara $a ,re,araci'n de $a &e>c$a de
organocinc aro&+tico ,or &edio de una do%$e
desco&,osici'n de co&,uestos de organo&agn<sico .
c$oruro de >inc (6ourtot* 1!7#/
1osterior&ente Grignard estudi' $a acci'n de $os
co&,uestos de organo&agnesio so%re ceto <teres .
encontr' (ue $a reacci'n era nor&a$ ,ara $as di0erentes
,osiciones de [/ 6o&o e$ gru,o ceto es &+s reacti)o (ue e$
gru,o car%o?.a$co-.$* $a $enta
adici'n de &agnesio a$ ceto <ter $$e)' a$ gru,o 6O a
reaccionar ,ri&ero . ,roducir a$co-o$es <ter-sa$/
E)entua$&ente* e$ ,rocedi&iento ,rodu9o g$ico$es
%iterciarios* . constitu.eron una nue)a ruta de acceso ,ara
sntesis asi&<tricas/
Ja ,ri&era discusi'n so%re $a co&,osici'n de $os eteratos
de $os -a$uros organo&et+$icos tu)ieron $ugar entre
Grignard . 4$aise/ A&%os ace,taron $a 0'r&u$a R:gW/
Nn\o es $i%re* est+ unida a una o &+s &o$<cu$as de <ter/
Deacuerdo a Grignard $a estructura correcta eraF
&ientras 4$aise a%og' ,or $a estructura ,ro,uesta ,or
Ado$,-
)on 4ae.er (18!"-117# . Vi$$iger so%re $a %ase de su
teora o?onio (4ae.er Vi$$iger . de 183#F
En 183 4$aise -a%a -ec-o reaccionarco&,uestos
organo&et+$icos con '?ido de eti$eno . o%teniendo una
,e(ueAa cantidad de e$ a$co-o$
R (C H 2)
2
OH
. una
cantidad signi0icati)a de eti$eno %ro&-idrina*
C H
2
O HC H
2
Br
/ 6onsider' (ue sus resu$tados
rati0ica%an $a estructura de 4ae.er Vi$$iger . de &anera
(ue $as reacciones (ue tu)ieron $ugar 0ueronF
Franois August Vctor Grignard Pgina 5
1or otro $ado* cuando Grignard -a%a $$e)ado a $a &is&a
reacci'n -a%a o%tenido co&o ,roducto ,rinci,a$ e$ a$co-o$
R (C H 2)
2
OH .
Ace,t' (ue e$ '?ido de eti$eno -a%a
des,$a>ado a$ dieti$ et<r en e$ eterato* (ue en )e> de o%tener
e$ co&,uesto dado ,or $a ecuaci'n (E#
@$ ,re,ar'
E$ segundo co&,$e9o se desco&,uso %a9o $a acci'n de ca$or
. en ,resencia de agua* sin (ue necesaria&ente siguiera e$
&<todo de 0i9aci'n* ,ero con ,er&utaci'n de )a$encia
dando ,ri&ero e$ a$co-o$ de %ro&o&agnesio* seguido ,or
$a -idr'$isis de$ a$co-o$F
1or
$o
tanto* $a di0erencia entre $os resu$tados de Grignard de .
4$aise se de%i' a $as condiciones e?,eri&enta$es %a9o $as
cua$es se $$e)' a ca%o $a reacci'n/ De acuerdo con
Grignard* 4$aise no -a%a $$e)ado $a reacci'n co&,$eta . su
eti$eno %ro&-idrina se origin' a ,artir de $a reacci'n entre
'?ido de eti$eno . e$ %ro&uro de &agnesio/
6ierta&ente es ,osi%$e (ue dos &o$<cu$as de <ter entren en
$a 0or&aci'n de $a eterato/ 1resentando $a siguiente
0'r&u$aF

2ue ,uede ser trans0or&ados 0+ci$&ente a $as dieteratos .
co&,uestos con a&inas terciarias* su$0uro* etc* ,arece
enca9ar &e9or con $os -ec-os/ En $a estructura (18# e$
+to&o de
&agnesio
co&,$eta
su octeto a$
ace,tar e$ectrones de$ +to&o de o?geno en <ter/
Grignard 9usti0ic' su 0or&u$aci'n de$ %oro en si&i$ares
argu&entos co&o $os e?,resados ,or $a estructura (18#F
&antiene una re$aci'n directa entre e$ +to&o de -a$'geno .
e$ &agnesio* . ,er&ite inter,retar sin di0icu$tad $as tres
reacciones (ue tienen $ugar entre un co&,uesto org+nico
de &agnesio . una cetonaF (a# 0or&aci'n de un a$co-o$
terciario ,or una reacci'n nor&a$* (%# 0or&aci'n de un
a$co-o$ secundario ,or -idrogenaci'n .* (c# eno$i>aci'n de
$a cetona/ Estos tres ,rocesos se ,ueden e?,resar de $a
siguiente &anera (6o$onia* 1"8#F
=eniendo en cuenta $os datos dis,oni%$es ,ara $os
di0erentes reacciones de Grignard * . e$ -ec-o de (ue en
,resencia de un <ter* una &e>c$a e(ui&o$ar de
M g R
2 .
M g X
2 se co&,orta de $a &is&a
Franois August Vctor Grignard Pgina 6
&anera (ue un reacti)o de Grignard ,re,arado a ,artir de
RW . :g*
$$e)a a $a siguiente conc$usi'nF
Jos co&,uestos organo&et+$icos de Grignard ,re,arados
en <ter contiene tanto si&<tricos . asi&<tricos eteratos5 $as
dos 0or&as est+n en e(ui$i%rio . cu.a ,osici'n est+
regu$ada ,or $a natura$e>a de R . WF
Dn resu&en de $os -a$$a>gos so%re co&,uestos
organo&agn<sicos indica (ue a$ igua$ (ue todos $os de&+s
co&,uestos organo&et+$icos* se co&,ortan co&o agentes
reductores* ,er&itiendo (ue un co&,uesto org+nico (ue
e?iste en un grado n de $a o?idaci'n* ,ase a un grado n-1*
n-3* o n-!/Jos co&,uestos organo&agn<sico tienen $a
0acu$tad de 0i9ar R; )e> de ;; en &o$<cu$as org+nicas*
actuando &ediante $a adici'n so%re una a%ertura do%$e o
tri,$e en$ace5 &ediante $a a,ertura de un siste&a de dos
&N$ti,$es en$aces o &ediante $a sustituci'n de un gru,o
-a$ogenado o un gru,o a$co?i ,or un radica$ a$(ui$o/
Si&%'$ica&ente (6o$onia* 1"8#F
Grignard e?,res' $a )ersati$idad de sus co&,uestosde $a
siguiente &aneraF Z6o&&e un %ien )io$on reg$e* $es
&agn<siens ,eu)ent* sous des doigt -a%i$es* donner encore
naissance au? accords $es ,$us i&,r<)us et $es -ar&onieu?
,$us Z(As co&o un )io$n %ien a0inado* $os co&,uestos
organo&agn<sicos ,ueden* %a9o $a acci'n de $os dedos
e?,ertos* dar a $u> a $os &+s i&,re)istas . ar&oniosas
tonadas# (Grignard* 137#/
Jas in)estigaciiones de Grignard no se $i&itaron a -a$uros
de organo&agnesio / ;i>o i&,ortantes contri%uciones a
$a (u&ica de $os co&,uestos de organoa$u&inio* ter,enos*
co&,uestos aceti$<nicos* . condensaciones . reducciones
%a9o ,resi'n reducida/ Durante $a 1ri&era Guerra :undia$
contri%u.' de &anera signi0icati)a a$ estudio de $a acci'n
de degradaci'n de c$oruro de a$u&inio so%re %encenos
a$(ui$ados con incre&entos de to$ueno ,ara $a 0a%ricaci'n
de =N=/ 6o&o director de uno de $os $a%oratorios de
in)estigaci'n so%re $os gases de guerra* rea$i>' e?tensas
in)estigaciones so%re e$ an+$isis . sntesis de gas &osta>a*
0osgeno* . otros gases de guerra/
E$ nN&ero de ,u%$icaciones so%re e$ nue)o ca&,o de $a
in)estigaci'n creci' a un rit&o sor,rendente* a 0ina$es de
18" eran .a 388 in)estigaciones* en 113 eran &+s de
788* a 0ina$es de $a )ida de Grignard (1!"# 0ueron &+s de
7888/ ;o. en da $a %ase de datos de Sci0inder (Resu&en
2u&ico# contiene &as de !8* 888 ,u%$icaciones %a9o e$
no&%re de LReaccion de GrignardM/
Re0erencias
4ae.er* A/* Vi$$iger* V/* ]%er die 4asisc-en
Eigensc-a0ten des Sauersto00s 4er/* !"* 1381-
1313* 183/
4ar%ier* 1/* S.nt-Kse du Di&<t-.$-e,t<no$*
6o&,t/ Rendu* 138* 118-11!* 18/
4ra&* G/* 1era$e>* E/* N<gre$* P/ 6/* 6-anon* :/*
Victor Grignard et $a Naissance de Son Reacti0*
6o&,t/ Rendu ^3_* !3"* 3!"-3E8* 17/
6a-ours* A/* Ann/ 6-e&/* 11E* 3E8-3E8* 1878
6o$onge* P/* ;istori(ue et As,ects 1articu$iers de
$a R<ac-tion de Victor Grignard* 4u$$/ Soc/ 6-i&/
Fr/* 18-18* 1"8/
6ourtot* 6/* Notice Sur $a Vie et $es =ra)au? de
Victor Grignard* 4u$$/ Soc/ 6-i&/ Fr/* "* 1E!!-
1E73* 1!7/
FranH$and* E/* On t-e Iso$ation o0 Organic
Radica$s* 2uart/ P/ 6-e&/ Soc/ Jondon* 37!-37*
18E8-18E/
Grignard* V/* 4ar%ier* 1/* Sur $`Ac<t.$%ut.rate
d`@t-.$e [-Iso-,ro,.$< et $es Acides
Diiso,ro,.$-e?Kne Dioa(ues St< - r<oiso&Kres*
6o&,t/ Rendu* 137* 3"1-3"E* 188/
Grignard* V/* So&e NeG ;.drocar%ons 0ro&
3*!/"-:et-.$--e?enin* 4u$$/ Soc/ 6-i&/ Fr/ ^!_*
31* "7E-"7"* 18/
Grignard* V/* Sur $es 6o&%inaisons
Organo&agn<siennes :i?tes et Jeur A,,$ication
b $a S.nt-Kse d`Acides* d`A$coo$s et d`;.-
drocar%ures* =-Kse de Doctorat* J.on* Pu$.
181a/
Franois August Vctor Grignard Pgina 7
Grignard* V/* Sur $es 6o&%inaisons
Organo&agn<siennes :i?-tes et Jeur A,,$ication
b $a S.nt-Kse d`Acides* d`A$coo$s et
d`;.drocar%ures* Ann/ 6-i&/ 1-.s/* 3E* E!!-E8*
181%/
Grignard* V/*Recent Ad)ances in
Organo&agnesiu& :et--ods 4u$$/ Soc/ 6-i&/ Fr/*
!* 138"-1!31* 137/
;a$$Gac-s T/* Sc-a0ariH* A/* Ann/ 6-e&/* 18*
387-31!* 18"/ JV-r* T/* Ann/ 6-e&/* 371* E8-"E*
181/
Tagner* G/* Sa.t>e00* A/* S.nt-ese des
Dict-.$car%ino$s Eines Neuen Iso&eren des
A&.$a$Ho-o$s* Ann/ 6-e&ie* 17"* !7!-!7E* 187"/
TanH$.n* P/ A/* P/ A&/ 6-e&/ Soc/* 1!* 13"-138*
1871/ TisniaH* P/* ;enri :oissand=-e
Disco)erer o0 F$uorine*
Educ/ (u&/* 1!* 377-37E (3883#/
Franois August Vctor Grignard Pgina 8