Cinética de La Descomposición Del Peróxido de Hidrógeno

Cintica de la Descomposicin del Perxido de Hidrgeno
Laboratorio de Fisicoqumica II
Diego Fernando Patio S. CC 1036642323; Jhon Sebastin Prez B. CC 1040322329
Instituto de Qumica. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Antioquia.

Objetivo

Analizar la descomposicin de una solucin acuosa de perxido de hidrogeno desde el punto de
vista cintico para determinar el orden de reaccin y la constante especifica de velocidad y su
relacin con la temperatura.

1. Datos

Con el fin de determinar el orden de reaccin para esta descomposicin, adems de la
concentracin del reactivo, se mide el volumen de oxigeno molecular como una variable que
depende del tiempo. Adems se desea observar el comportamiento que tiene la reaccin desde el
punto de vista cintico cuando las temperaturas a las que se realiza la reaccin vara. En la plantilla
de preinformes se registra la variacin del volumen de agua desplazado por el oxgeno en funcin
del tiempo a una temperatura de 32C y de 45C, razn por la cual no se presentan estos datos en
el informe. Sin embargo, como punto de referencia podemos compilar los datos necesarios para
realizar los calculo mostrados en la siguiente seccin.

Tabla 1. Condiciones externas del sistema.

Condiciones del sistema Experimento 1 Experimento 2
Temperatura de la reaccin (C) 32,0 45,0
Volumen Inicial (V o ml) 6,0 6,0
Volumen Final(Va ml) 66,5 67,2
Volumen de perxido de hidrogeno empleado en
la reaccin
10,0 mL 10,0 mL
Presin atmosfrica mmHg 641,635 641,635

2. Modelo del calculo

Al igual que para la saponificacin del acetato de Etilo, el mtodo que se va a utilizar para la
determinacin del orden cintico de la reaccin de descomposicin del perxido ser el mtodo
grfico. Por medio de este mtodo, se hacen las comparaciones respectivas de los coeficientes de
correlacin de las rectas de regresin obtenidas para la reaccin si fuera de orden cero, uno o dos.
Los clculos que se plantean a continuacin son los requeridos para obtener las grficas de los
distintos rdenes de reaccin, adems del clculo de la concentracin del perxido en la solucin
que se utiliz.

Modelo de clculo 1. Determinacin de las variables de trabajo para la realizacin de los
grficos de rdenes de reaccin hipotticos.

A diferencia de la prctica anterior en la que las conductividades ledas en el conductmetro se
relacionaban directamente con las concentraciones de acetato, la cintica para la reaccin
estudiada se analiz de forma indirecta utilizando el volumen de oxigeno molecular producido
durante la reaccin. La obtencin de O
2 (g)
se manifiesta cuando se desplaza el agua contenida en
el eudimetro. Por lo anterior se supone que los grficos con los que se determinara el orden de
reaccin se basan en la variacin de ese volumen. El siguiente esquema representa la relacin que
hay entre la concentracin del perxido y la cantidad de oxigeno producido a medida que
transcurre la reaccin.

Esquema 1. Relacin entre la concentracin del perxido de hidrogeno y la obtencin de O
2 (g)
en
funcin del tiempo

Dejando clara la relacin mostrada en el esquema podemos realizar un clculo para cada una de
las variables que se van a utilizar en la realizacin de los grficos de los rdenes de reaccin.
[

Reaccin de Orden cero
Medicin directa de la
concentracin de Perxido

Reaccin de Orden cero
Medicin indirecta de la

[]
[]

Reaccin de Orden uno

Reaccin de Orden uno

[

Determinacin del
Orden de Reaccin

[]
[]

Reaccin de Orden dos

Reaccin de Orden dos


Teniendo en cuenta que V
0
es el primer volumen registrado (a t= 0), V
t
es el volumen a un tiempo
t y V

es el ltimo, podemos hacer los clculos para un t= 2
1

Para la reaccin de orden cero:

Para la reaccin de orden uno:

(

)

Para una reaccin de orden dos:

Modelo de clculo 2. Calculo de la concentracin del perxido de hidrogeno utilizada en la
prctica.

Dado a que se trabaj con una solucin acuosa, es posible determinar la concentracin del
perxido de modo estequiomtrico, es decir, en base a la cantidad de oxigeno liberado llegar a la
cantidad de perxido presente en la solucin. Asumiendo un comportamiento ideal del gas
tenemos que la concentracin del perxido de hidrogeno utilizado en la sesin es:

[
]
(

3. Resultados

Usando los mismos modelos de clculos expresados en el modelo de clculo nmero 1,
obtenemos las seis grficas. Las tres primeras corresponden a la reaccin temperada a 32C y las
otras tres corresponden a la temperizacin de la reaccin a 45C.

1
Recordando que los datos recogidos se presentan en el manual de preinformes y los clculos obtenidos se
presentan en el libro de Excel: Cintica de la descomposicin del Perxido de Hidrgeno. Adems los
clculos se hacen para la reaccin catalizada a 32C y 45C.

Grafico 1. Ajuste de datos a una cintica de orden cero: grafico de
como funcin
de t a una temperatura de 32C.

Grafico 2. Ajuste de datos a una cintica de orden uno: grafico de
como funcin

y = 0.0879x - 0.0471
R = 0.9994
0.000
0.200
0.400
0.600
0.800
1.000
1.200
6 8 10 12 14
l
n
(
(
V
-
V
o
)
/
(
V
-
V
t
)
)

Tempo (min)
Reaccin de Orden uno a T= 32C
y = 2.3357x + 10.414
R = 0.9938
0.0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
30.0
35.0
40.0
45.0
6 7 8 9 10 11 12 13 14
(
V
t
-
V
o
)

(
m
L
)

Tempo (min)
Reaccin de Orden cero a T= 32C

Grafico 3. Ajuste de datos a una cintica de orden dos: grafico de
como
funcin de t a una temperatura de 32C.

Grafico 4. Ajuste de datos a una cintica de orden cero: grafico de
como funcin

y = 0.0034x - 0.0117
R = 0.9938
0.000
0.005
0.010
0.015
0.020
0.025
0.030
0.035
6 7 8 9 10 11 12 13 14
(
V
t
-
V
o
)
/
(
V
-
V
o
)
(
V
-
V
t
)
)

(
1
/
m
L
)

Tiempo (min)
Reaccin de Orden dos a T= 32C
y = 1.9771x + 29.705
R = 0.9867
0.0
10.0
20.0
30.0
40.0
50.0
60.0
4 5 6 7 8 9 10 11
(
V
t
-
V
o
)

(
m
L
)

Tempo (min)
Reaccin de Orden cero a T= 45C

Grafico 5. Ajuste de datos a una cintica de orden uno: grafico de
como funcin

Grafico 6. Ajuste de datos a una cintica de orden dos: grafico de
como
funcin de t a una temperatura de 45C.

y = 0.1191x + 0.428
R = 0.999
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
1.6
1.8
4 6 8 10 12
l
n
(
(
V
-
V
o
)
/
(
V
-
V
t
)
)

Tempo (min)
Reaccin de Orden uno a T= 45C
y = 0.0074x - 0.009
R = 0.9957
0.000
0.010
0.020
0.030
0.040
0.050
0.060
0.070
4 5 6 7 8 9 10 11
(
V
t
-
V
o
)
/
(
V
-
V
o
)
(
V
-
V
t
)
)

(
1
/
m
L
)

Tempo (min)
Reaccin de Orden dos a T= 45C

En base a los 6 grficos podemos decir que la reaccin de descomposicin del perxido de
hidrogeno es de orden uno y presenta una constante de velocidad de 0.087 min
-1
a 32C y una
constante de velocidad de 0,119 min
-1
a 45C. En los seis grficos se hace notoria la eliminacin de
varios datos con el fin de ajustar los resultados a un orden de reaccin especfico. Las razones y los
anlisis que se pueden sacar de estas 6 graficas se detallan en la seccin 5: Anlisis y Discusiones.

4. Causas de error

La determinacin del orden de reaccin se hace por el mtodo grafico en el que el mayor
coeficiente de correlacin originado por la recta de regresin y la dispersin de los datos, indica el
orden de la reaccin. Sin embargo en algunas ocasiones se tienen coeficientes muy parecidos o
idnticos tales que dificultan la toma de una decisin. Ocurra una particularidad en los grficos
obtenidos para esta prctica y es que a 32C la reaccin era de orden uno y para los 45C era de
orden dos. Despus de un razonamiento detallado en la seccin 5- se decide por la primera
opcin aunque sin tener plena seguridad de esta decisin como ocurri con la anterior practica.
Factores tales como la inestabilidad del sistema, la mala medicin de los datos y la consideracin
de varias suposiciones que pueden no estar correctas, hacen que el resultado obtenido tenga un
error considerado. Aunque no hay un valor terico con el cual se pueda hacer un porcentaje de
error, existe la duda en cuanto a los resultados obtenidos, y esto se puede llegar a convertir en un
error potencial.

Otro de los clculos que se plantean en este informe es la determinacin de la concentracin del
perxido presente en la solucin utilizada. Para ello se requiere de que todo el oxigeno se libere
pues, con estequiometra, se halla la concentracin de reactivo. Otro error potencial es la mala
medicin del volumen de agua desplazada debido a que no se desprendi totalmente el oxigeno.
Al no esperar esto, se va a tener un volumen final errado y por tanto la concentracin va a variar.

5. Anlisis y discusiones

5.1 Fundamento terico

El comportamiento de las reacciones qumicas se ve afectado por diferentes parmetros siendo
dos de los principales la presin (P) y la temperatura (T); en la descomposicin del perxido de
hidrogeno trabajamos a presin atmosfrica constante y a dos diferentes temperaturas
. Un aumento de la temperatura conduce en un aumento de la velocidad de reaccin;
para comprobar la existencia de una dependencia de la velocidad de reaccin con la temperatura
se utilizan expresiones matemticas como la ecuacin de Arrhenius. De manera breve podemos
decir que la ecuacin de Arrhenius (Ecuacin 1) da la dependencia de la constante de velocidad
de las reacciones qumicas a una temperatura . Podemos notar en esta ecuacin que al aumentar

la temperatura se presentar un aumento en el valor de la constante de velocidad K y por ende la
velocidad de la reaccin incrementa.

(
)

Donde:

: Constante cintica (depende de la temperatura)
: Factor pre exponencial o factor de frecuencia. (Frecuencia de colisiones)
: Energa de activacin

: Constante de los gases ideales

: Temperatura absoluta (K)

Para una reaccin del tipo se tiene finalmente que la expresin de velocidad
viene dada por:

[]
[]

Y en caso especifico de la reaccin de descomposicin, la ecuacin (2) queda:

[

Donde la constante de velocidad viene dada por las pendientes de las rectas de regresin
mostradas en los grafico 2 y 5.

5.2 Descripcin del fenmeno

El perxido de hidrgeno
es un lquido, inestable el cual se descompone en agua y

oxgeno, como se muestra en la reaccin (R1). En nuestro caso manejamos una solucin de
perxido en agua catalizada por el ion yoduro proveniente de una solucin de yoduro de potasio
. Con el fin de hacer un seguimiento del cambio de concentracin del perxido en el

sistema con respecto al tiempo [
] , nos apoyamos en la reaccin (1) de donde

podemos notar que la cantidad de oxigeno producida es directamente proporcional a la cantidad
de perxido de hidrogeno que ha reaccionado en un determinado tiempo; por lo cual es posible
realizar dicho seguimiento del avance de la reaccin, de forma sencilla conociendo el volumen que
ocupa el oxgeno producido en un tiempo determinado, si suponemos que se trata de un gas ideal
y utilizando la ecuacin de estado de los gases ideales.


5.3 Experimental

Para mantener una temperatura constante durante la reaccin se utiliz un termostato donde se
introdujeron dos tubos de en sayo uno de ellos con 10 ml del perxido de hidrogeno y el otro con
la solucin de yoduro potsico. Despus de tener la seguridad de que los reactivos estaban
temperados, se adiciona la solucin de yoduro a la de perxido y se comienza a realizar la
medicin del volumen de agua desplazada debida a la produccin del oxigeno.

El procedimiento que se sigui para medir la variacin del volumen en funcin del tiempo fue el
siguiente.

Se llena un eudimetro con agua el cual se conecta a una manguera con tapn que tapara
el tubo de ensayo donde se realizara la reaccin. Dado a que el perxido se descompone
de forma constante, se evita que el oxigeno liberado desplace el nivel de agua en el
eudimetro colocando una llave de paso que impida el flujo del gas dentro del equipo.

Se abre la llave de paso cuando se mezclan las dos soluciones y se empieza a registrar la
variacin del volumen cada minuto. Cabe resaltar que la toma de los datos comienza
cuando el nivel de agua disminuya y permanezca constante, debido al aire y al oxigeno
producido. Despus de que el nivel del agua se estabiliza, se procede a tomar los datos.

Como se quiere determinar la concentracin del perxido, se necesita que la reaccin
acabe, razn por la cual el sistema se lleva a un beaker con agua a 80C y despus de que
no se evidencie mas desprendimiento de oxigeno, se lleva de nuevo al termostato para
que se temperice.

5.4 Anlisis de resultados

Ya se manifest en la seccin cuatro: causas de error la dificultad presentada para poder
determinar el orden cintico de la reaccin de descomposicin. Despus de una serie de anlisis se
pudo, finalmente, llegar a una conclusin que se muestra al final de seccin nmero tres del
informe resultados.

Se tomaron de 15 a 17 datos del volumen de agua desplazada a medida que la reaccin avanzaba
pero para la realizacin de los grficos se tuvieron en cuenta de 7 a 10 de los datos recogidos
permitiendo de este modo la obtencin de una cintica de orden uno para la descomposicin del
perxido. La eliminacin de varios datos se debe a un mal acoplamiento de estos a la recta de
regresin, y este comportamiento inusual puede deberse a la estabilidad que presenta el sistema,
ante la presencia del catalizador, la reaccin empieza a avanzar rpidamente, adems de la
temperatura a la cual estaba el sistema.

Otro de los factores que puede incidir en la dispersin de los datos es que al principio, adems de
oxigeno, se libero vapor de agua haciendo que el volumen de agua desplazado se debiera tambin
a la produccin del vapor del solvente.

A diferencia de la reaccin de saponificacin del acetato de etilo, en el que se tuvo en cuenta la
dispersin de los datos, para la cintica de esta reaccin, se tuvo en cuenta los coeficientes de
correlacin como criterio para la determinacin del orden de reaccin.

Observando los grficos concernientes al orden de reaccin uno, se manifiesta un leve aumento
en el valor de la constante especfica de velocidad. Como se trabaj con el mismo volumen de
solucin, la concentracin de perxido mantiene fija y por lo tanto la velocidad de reaccin
depender pues del valor que adquiera la constante: mientras mas grande sea esta, la reaccin
ocurre ms rpido y por tanto la energa de activacin
2
del sistema disminuye.

6. Conclusiones

La constante de velocidad de la reaccin de descomposicin de perxido de hidrgeno es
dependiente de la temperatura de forma que al aumentar la temperatura disminuye el factor
exponencial de la ecuacin (1) el cual al ser negativo conduce a un aumento de la magnitud de la
constante. Un aumento en la temperatura del sistema conlleva a la disminucin del a energa
activacin.

Por lo anterior podemos decir que un aumento en el valor de la constante se manifiesta con un
aumento en la velocidad de reaccin partiendo de la ecuacin (2). La velocidad de la reaccin de
descomposicin del perxido de hidrgeno es dependiente de la concentracin del mismo y de la
temperatura.

Referencias

[1] CASANOVA, Herley. Notas de Fisicoqumica II CNQ- 398. Universidad de Antioquia. Versin
2010-1.
[2] http://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_Arrhenius
[3] http://www.hbcpnetbase.com//articles/02_07_91.pdf#xml

2
Definimos la Energa de Activacin, Ea, como la mnima cantidad de energa que se requiere para que
ocurra una reaccin y depende directamente de la temperatura.

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. Con el fin de hacer un seguimiento del cambio de concentracin del perxido en el

] , nos apoyamos en la reaccin (1) de donde

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