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PROCESO TOSTACI N

CONCENTRADOS DE MOLI BDENO




Introduccin
Los concentrados de Molibdeno, obtenidos principalmente como sub producto en la minera del
Cobre, estn conformados principalmente en un 85 % por MoS
2
, contaminados con diversos
sulfuros (de cobre, fierro, zinc, arsnico, etc) y ganga (SiO
2
, Al
2
O
3
, etc).

Los diversos usos que tiene el Molibdeno exige tener que emplearlo en su forma oxidada, como
MoO
3
, razn por la cual su comercializacin en el mercado de Metales est basada en dicha
forma.

Por esta razn se explica la necesidad de someter a un proceso de Oxidacin, a practicamente la
totalidad de los concentrados de molibdeno producidos en el mundo.

Para tener una visin de la magnitud de este mercado en el mundo y la fraccin que Chile y
Codelco en particular representa en l, se muestra el siguiente cuadro.
Introduccin
Proceso de Tostacin
Q
1

MoS
2

SO
2
O
2

N
2
H
2
O
MoO
3

El proceso de Tostacin en Altonorte y en general en el mundo, se realiza en Hornos de Soleras
Pisos Multiples, del tipo Nichols - Herreshoff, como el mostrado en la figura y que consiste de :
1.- Reacciones qumicas involucradas

En general se puede establecer que el proceso de tostacin de la Molibdenita est
gobernado por la ocurrencia de las siguientes reacciones :

MoS
2
(s) + 3,5 O
2
(g) === MoO
3
(s) + 2 SO
2
(g) DH = - 259.7 [Kcal / mol] (1)

MoS
2
(s) + 3 O
2
(g) === MoO
2
(s) + 2 SO
2
(g)

MoO
2
(s) + 0,5 O
2
(g) === MoO
3
(s)

MoS
2
(s) + 6 MoO
3
(s) === 7 MoO
2
(s) + 2 SO
2
(g) DH = 7.7 [Kcal / mol] (2)

MoO
2
(s) + 0,5 O
2
(g) === MoO
3
(s) DH = - 38.2 [Kcal / mol] (3)
Proceso de Tostacin
Las reacciones [1] y [3] corresponden a reacciones heterogneas del tipo slido gas.

Estas reacciones poseen tres mecanismos que pueden, en forma individual o colectiva,
controlar la transformacin. Estos son :

- Transferencia de masa desde y hacia el seno del gas (o fluido en general)
del reactante o producto generado en la interfase o volumen reaccinal.
- Reaccin qumica entre el slido y el gas (o fluido) en la superficie o
volumen reaccional.
- Difusin del (o los) gases reaccionantes a travs de los poros del slido,
hacia la interfase o volumen y/o del o los gases generados en la
transformacin hacia el exterior del slido.

En la prctica ms de uno de estos mecanismos puede controlar la reaccin global. En
ciertos casos uno de ellos puede ser controlante durante una cierta etapa del proceso,
para luego ser reemplazado por otro o una combinacin de ellos.
Proceso de Tostacin
La reaccin [2] podemos clasificarla como una reaccin homognea del tipo slido
slido.
La ocurrencia de este tipo de reacciones pueden explicarse puesto que al calentar
slidos ntimamente ligados, se excitan los tomos o iones de los cristales, provocando
una vibracin de stos a una amplitud que puede llegar a ser lo suficientemente grande
como para producir un cambio de posicin en las redes cristalinas. Este cambio de
lugar ocurre especialmente a travs de los defectos del cristal.

Desde el punto de vista de la cintica, las reacciones slido slido normalmente
ocurren en perodos de horas, controlando la reaccin :

en una primera etapa por contacto ntimo entre las partculas y luego
una etapa de control difusional, en la cual es necesario que alguno de los
reactantes difundan a travs de la capa reaccionada formada en la primera
etapa.
Proceso de Tostacin
1.2.- Proceso de Transformacin a lo largo del horno
Perfil de S y Solubilidad
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Pisos
[
%
]

% azufre % Solubilidad
Mo Total Distribuido como MoS2 - MoO2 - MoO3
0
200
400
600
800
1,000
1,200
1,400
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Pis os
M
a
s
a

M
o


[
K
g

/

h
]
MoS2 MoO2 MoO3
Proceso de Tostacin
I.- CALENTAMIENTO INICIAL :
calentamiento del material cargado, evaporacin de la humedad y combustin de los
aceites del proceso de flotacin anterior. Esto ocurre hasta el piso N 2 a 3.

II.- OXIDACIN DE LA MOLIBDENITA :
La Molibdenita es masivamente MoS
2
, con cantidades despreciables de MoO
2
y de
MoO
3
.
Oxidacin a MoO
2
comienza a partir del piso N 2 a 3 y se presenta en forma sostenida
hasta el piso N 9 en que queda un remanente del orden de un 5 % del sulfuro de
Molibdeno inicial sin reaccionar y, se ha formado slo del orden de un 12 a 20 % de
MoO
3
.

III.- OXIDACIN DEL MoO
2
:
A partir del piso N 9 el MoO
2
comienza a pasar masivamente a MoO
3
y, se puede decir
que en el piso N 11 ya se tiene todo el Mo como MoO
3
salvo un remanente del orden de
un 2 % como MoO
2
.
El 5 % de MoS
2
rezagado indicado para el piso N 9, en este periodo a seguido
oxidndose para llegar al piso N 11 prcticamente desaparecido.
Proceso de Tostacin
1.2.1.- Modelo cintico etapa II : Oxidacin de la Molibdenita
considerando una partcula constituida solo por MoS
2
cuando comience a oxidarse lo
har en su superficie con formacin de MoO
3
, el cual consecutivamente pasar a MoO
2

por efecto de las capas de sulfuro que se encuentran bajo su superficie.

El O
2
en los gases que rodean la partcula el MoO
2
superficial vuelve a pasar a MoO
3
el
cual es nuevamente reducido por las capas de slfuro interiores formando capas de
MoO
2
al interior de la partcula. Este mecanismo de oxidacin da como resultado la
presencia de una capa de xidos de Mo exterior que en su superficie es MoO
3
, la cual en
forma natural y permanente tiende a crecer, pero que es impedida en ello porque el
sulfuro del centro le quita su oxgeno transformndole en MoO
2
.

Segn esto, el proceso de oxidacin se desarrolla con la presencia de una delgada capa
exterior de MoO
3
que aporta el oxgeno hacia el interior de la partcula dando como
resultado la transformacin del MoS
2
en MoO
2
y el gas SO
2
que debe difundir hacia el
exterior de la partcula, por lo que en forma paulatina la zona del MoO
2
va creciendo y el
ncleo de MoS
2
va disminuyendo en volumen.

La reduccin del MoO
3
que se forma en la superficie de la partcula por parte del sulfuro
interior debe ser muy rpida e intensa, lo cual se puede inferir por el echo de que esta no
crece.
Proceso de Tostacin
Segn todo lo anterior, este proceso de oxidacin ser tan rpido como rpida sea la oxidacin o
formacin de la capa exterior de MoO
3
que est en contacto con el gas circundante, ya que se puede
pensar que una vez formado el MoO
3
rpidamente ocurre la entrega y difusin del oxgeno hacia el
interior por efecto del sulfuro. Por esto se plantea en la literatura tcnica que esta etapa del proceso
es controlada en su ocurrencia por la reaccin del O
2
(g) con la superficie de la partcula, en donde,
entonces, pasa a ser fundamental el contenido de este O
2
(g) en el gas y, los fenmenos de difusin
dentro del gas para mantener sus contenidos en la zona circundante a las partculas.

Se puede aceptar directamente que todo lo anterior funciona gobernado y en la medida de la
presencia del ncleo de MoS
2
. La alta velocidad de reaccin al interior de la partcula se puede
atribuir a la gran reactividad del azufre en un medio oxidante.

Este periodo del proceso, gobernado por la presencia de MoS
2
y controlado en su velocidad por la
reaccin de oxidacin superficial de las partculas a MoO
3
, se debe observar lineal en el tiempo en
cuanto a su descenso de azufre. Esta linealidad de ocurrencia del proceso es concordante con lo
deducido de su dependencia de las reacciones superficiales, ya que estas tienen variables que a
travs de los pisos permanecen en rango estrecho de variacin, como son la Temperatura entre
640 680 C, el % de O
2
en la atmsfera de 10 14 %, la agitacin que dan las rastras, el tamao
de partcula que es fijo, etc. Por lo que al tener condiciones parejas de las variables, su ocurrencia
ser pareja en el tiempo.
Proceso de Tostacin
ESQUEMA TRANSFORMACION DE UNA PARTICULA DE MOS
2
EN SU PASO A
TRAVES DE LOS PISOS 2 AL 9
MoS2
Piso 2
MoS2
Piso 3
MoS2 MoO3
MoS2
Piso 4
MoS2 MoO3
MoO2
MoS2
Piso 5
MoS2 MoO3
MoO2
MoS2
Piso 6
MoS2 MoO3
MoO2
MoS2
Piso 7
MoO3
MoO2
MoS2
Piso 8
MoO3
MoO2
MoS2
Piso 9
MoO3
MoO2
Proceso de Tostacin
1.2.2.- Modelo cintico etapa III : Oxidacin del MoO
2

Cuando queda poco ncleo no reaccionado de MoS
2
, del orden de 5 %, lo que se presenta a la altura
del piso 9, MoO
2
puede comenzar a oxidarse, manifestndose en un engrosamiento de la capa
exterior de MoO
3
.
Agotado el ncleo de sulfuro, hay un centro mayoritario de MoO
2
y una capa exterior de MoO
3
.

La oxidacin del ncleo de MoO
2
no es tan enrgica como lo era el ncleo de sulfuro y los fenmenos
de difusin del oxgeno dentro de las partculas ya no tienen la misma activacin, y es de esperar
para esta etapa del proceso velocidades de reaccin ms lentas.
Un mecanismo por el cual se puede interpretar lo que ocurre en esta etapa del proceso, puede ser :

a.- el O
2
en el gas de los pisos 10-11-12 se homogeneiza y difunde permanentemente hacia
la zona sobre la superficie de las partculas.
b.- el O
2
se absorbe o deposita sobre la superficie de las partculas en forma de tomos de
oxgeno.
c.- los tomos de oxgeno difunden a travs de la capa de MoO
3
hacia el interior de la
partcula, hasta llegar a la interfaces MoO
2
MoO
3
.
d.- reaccin qumica con el MoO
2
para formar MoO
3
.

De estos cuatro pasos que deben ocurrir, el que se ha determinado como el ms lento corresponde a
la difusin del oxgeno dentro de la capa de MoO
2
y, este se va haciendo ms lento en las faces
finales de oxidacin cuando se est llegando al centro de la partcula.
Proceso de Tostacin
Todo mecanismo de difusin es fuertemente dependiente del nivel de temperatura y, esta es una
variable definida en este proceso de tostacin por otros aspectos, por lo que no es posible pensar en
su manipulacin.

Por lo anterior, se dice que esta etapa del proceso es controlada por la difusin del oxgeno dentro de
la partcula slida y, entonces, la nica variable que se aparece como manejable es el tiempo a dar
para que ocurra el proceso.

El aceptar esta teora de la dependencia casi exclusiva del tiempo para lograr transformar todo el
MoO
2
en MoO
3
resulta de trascendental importancia para manejar este proceso, resultando los
siguientes comentarios directos :

a.- No es importante preocuparse de subir los contenidos de O
2
en la atmsfera de los
pisos 10-11-12.
b.- Conviene dar ms tiempo de residencia en los tres ltimos pisos, lo cual plantea
analizar y eventualmente modificar en ellos el trabajo de las rastras.
c.- Convendra apurar los primeros perodos del proceso para dejar ms pisos para
esta etapa final.

Resumiendo, se puede decir, que este periodo terminal que corresponde al paso del MoO
2
al MoO
3
y,
que es controlado por la difusin del gas oxgeno dentro de cada partcula slida, es dependiente
principalmente del tiempo que se le de para que ocurra esta difusin y del tamao de las partculas,
ms que de la composicin del gas oxidante.
Proceso de Tostacin
ESQUEMA TRANSFORMACION DE UNA PARTICULA DE MOS
2
EN SU PASO A TRAVES
DE LOS PISOS 10 AL 12
MoS2
Piso 10
MoO3
MoO2
MoS2
Piso 11
MoO3
MoO2
Piso 12
MoO3
Proceso de Tostacin
1.3.- Perfiles de Azufre y Solubilidad
De este modo para una operacin industrial en un horno de 12 pisos, los perfiles de azufre y
solubilidad que satisfacen las etapas 1 a la 3, y que se encuentran en una operacin normal,
son los mostrados en la tabla siguiente :
Tabla: T, Azufre Total y Solubilidad en los Pisos del Horno
N Piso Azufre Tot. Solubilidad
[%] [%]
Alimentacin 36.5 0
1 37.1 0
2 34.5 0
3 29.5 6
4 25.2 8
5 20.6 9
6 15.9 12
7 10.8 15
8 5.5 20
9 1.5 35
10 0.07 45
11 0.04 83
12 0.02 86
Proceso de Tostacin
1.4.- Efecto de Impurezas en el Concentrado

Hasta aqu se ha considerado a las partculas conformadas exclusivamente por sulfuro de Mo, es
decir puras, producindose entonces a partir de ellas xidos puros. Sin embargo, la Molibdenita
tiene la presencia de elementos qumicos como Ca, Fe, Cu, Mg, Na, etc., considerados como
impurezas. Lo ms probable es que estos elementos no se encuentren disueltos como puros, sino
que estn formando compuestos, dentro de los cuales los ms probables son los sulfuros u xidos.

Las impurezas ms tradicionales forman con los xidos de Mo compuestos de bajo punto de fusin,
como por ejemplo :
Punto de Fusin, C
CaMoO4
CuMoO4 = 800
CuO(3,13)MoO3 850 con eutctico de 560
FeMoO4 > 1100 1068
Fe2MoO4(B) > 1150
Fe2(MoO4)3 940 956
Fe2Mo3O8 > 1150
MgMoO4
Na2MoO4 687
Na2Mo2O7 612
Proceso de Tostacin
Desde el diagrama de fases del sistema MoO
3
CuO es posible conocer que el

MoO
3
(s) con el CuO (s) empiezan a reaccionar en el rango de los 395 C hasta
aproximadamente los 700 C para formar el CuMoO
4
. A partir de esta ltima temperatura
comienzan fusiones localizadas de la mezcla. Es probable la existencia del molibdato
Cu
2
MoO
5
preferentemente en aquellas partculas de CuO no reaccionado completamente.

En la literatura tcnica aparece mencionada la probable existencia de asociaciones entre el
xido de fierro, Fe
2
O
3
, y el trixido de molibdeno para formar molibdatos de fierro, pero
lamentablemente no existen antecedentes que avalen e identifiquen estas asociaciones.

La reaccin entre el CaO y el MoO
3
comienza entre los 390 C y los 485 C para formar el
CaMoO
4
, reaccin que se completa entre los 500 C y los 585 C. Sobre los 720 C
comienza la aparicin de fusiones localizadas en la mezcla de MoO
3
y CaMoO
4
, tal como
se puede apreciar desde el diagrama de fases del sistema MoO
3
CaMoO
4
.

A temperaturas menores y cercanas a su punto de fusin es de esperar que estos compuestos
presenten un estado pastoso correspondiente a fusiones incipientes, que comprometen zonas de la
partcula misma donde estn contenidas y otras partculas laterales, envolvindolas y atrapndolas
en esta pasta.
Proceso de Tostacin
Zonas de sulfuros y de MoO
2
se comprometen en reacciones e involucran a zonas
laterales impidindoles de comportarse segn los mecanismos bsicos simples
mencionados para el proceso, quedando estas zonas como compuestos y/o sin
reaccionar hasta la salida de la calcina. Como se podr apreciar, esto es muy daino
para el resultado del proceso al provocar la presencia de azufre y MoO
2
en la calcina
descargada, mostrndose en la prctica como una calcina aglomerada con terrones
sinterizados.
Como se comprender, estos indeseables fenmenos sern tanto ms intensos, cuanto
mayor sea la cantidad de impurezas que traiga el material y, cuanta mayor temperatura
se alcance en el paso por los pisos exotrmicos. Ante la presencia de un material
determinado, no se vislumbra ninguna otra alternativa operacional que impedir el
calentamiento de material para que los compuestos no alcancen condiciones pastosa o
fundidas.
Proceso de Tostacin
Balance de Masa y Energa

2.1.- Balance de Masa por Azufre

2.1.1.- Composicin y Flujo msico de Alimentacin al Horno

El azufre que entra al sistema (Horno) queda definido a partir del ritmo de alimentacin de concentrado y su
contenido de azufre.

Una caracterizacin del concentrado de Molibdeno producido en Chuquicamata, realizado en Febrero del ao
1997, mostr la siguiente composicin mineralgica y anlisis elemental.
Especie [%] Elemento [%]
MoS
2 83.370 Mo 52.8
MoO
2 0.000 Cu 2.65
MoO
3 4.249 Fe 2.7
CuFeS
2 7.654 S 36.5
FeS
2 0.797 Ca 0.27
CuO 0.000 Insoluble 3.54
CaO 0.378 98.46
SiO
2 2.360
Al2O
3 1.180
H
2
O
0.013
100.00
De esta forma, para una alimentacin de 2,300 [Kg / h] la masa de azufre entrante viene dada por :

Masa S = 2,300 [Kg / h] * (100 0.013)/100 * 36.5/100

Masa S = 839.39 [Kg / h]
2.1.2.- Composicin y Flujo msico en la descarga de OxMo

El azufre que sale del sistema en la descarga de OxMo, queda definido a partir del ritmo de produccin de OxMo y
su contenido de azufre.

El % de S en el OxMo se estima en 0.02 [%] 200 [ppm].

El ritmo de produccin de OxMo se puede estimar a partir del factor de transformacin del concentrado en OxMo,
que se calcula de la siguiente forma :

Datos : PM MoS
2
= 159.94 [Kg / K-mol]
PM Mo = 95.94 [Kg / K-mol]
PM MoO
3
= 143.94 [Kg / K-mol]
PM MoO
2
= 127.94 [Kg / K-mol]

Considerando 86 % de solubilidad en el OxMo, lo cual significa que el 86 % de todo el Mo est como MoO
3
y el 14
% restante se estima como MoO
2
.

De esta forma para 100 [Kg / h] de concentrado hmedo se tienen

Masa conc. Seco = 100 [Kg / h] * (100 0.013)/100

= 99.987 [Kg / h]
Balance de Masa y Energa

Por tanto la composicin del OxMo ser :

Masa MoO
3
= 99.987 [Kg / h] * 0.528 * 0.86 * 143.94 / 95.94 = 68.117 [Kg / h]

Masa MoO
2
= 99.987 [Kg / h] * 0.528 * 0.14 * 127.94 / 95.94 = 9.856 [Kg / h]

Masa otros (no Mo y S) = 99.987 [Kg / h] * 0.107 = 10.699 [Kg / h]

Masa Total OxMo = 88.672 [Kg / h] / ((100 0.02)/100) = 88.690 [Kg / h]

Por tanto el factor de Transformacin ser de :

Factor = 88.690 [Kg OxMo / h] / 99.987 [Kg Conc. seco / h]

= 0.887 [Kg OxMo / Kg Conc. seco]


Masa S = 0.887 * 2,300 * (100 0.013)/100 * 0.02/100 = 0.41 [Kg / h]
Balance de Masa y Energa

2.1.3.- Flujo Msico de SO
2
en gas de salida

El azufre que sale del sistema en los gases, queda definido como la diferencia entre el azufre entrante y el
azufre que sale en la descarga del OxMo.

Masa S en gases = 839.39 [Kg / h] - 0.41 [Kg / h] = 838.98 [Kg / h]

De esta forma el SO
2
presente en los gases ser de :

PM S = 32 [Kg / K-mol]
PM SO
2
= 64 [Kg / K-mol]

Masa de SO
2
= 838.98 [Kg / h] * 64 / 32 = 1,677.96 [Kg / h]

2.1.4.- Ley de Gases Ideales

La relacin que gobierna el comportamiento de los gases ideales es :

P * V = n * R * T P * V * PM = m * R * T

Donde P : Presin, [atm]
V : Volumen, [M
3
]
n : N moles [mol]
T : Temperatura absoluta, [K]
R : Cte. Universal de los Gases, 0.08205 [atm M
3
/ mol - K]
PM : Peso Molecular, [Kg / Kmol]
m : masa, [Kg]
Balance de Masa y Energa

Normalmente, como el volumen de un gas depende de su temperatura y presin, se
acostumbra a expresar dicho volumen a una temperatura y presin de referencia, con el fin
de poder establecer una base de comparacin.

De este modo se han establecido las condiciones normales de referencia, las cuales
consideran la Temperatura a 0 [C] y la presin a 1 [atm].

2.1.5.- Composicin de SO
2
en gas de salida, en funcin del gas generado

Aplicando la ley de gases ideales, para las condiciones normales, podemos conocer el
volumen normal que ocupa la masa de SO
2
calculada anteriormente.

V
SO2
[M
3
N/h] = 1,677.96 [Kg/h] * 0.08205 * 273 [K] / ( 1 [atm] * 64 [Kg/Kmol] )

= 587.28 [M
3
N / h]

De esta forma si el caudal total de gas generado se encuentra entre 20,000 y 30,000 [M
3
N/h]
la concentracin de SO
2
en dicho caudal ser :
Balance de Masa y Energa

Para 20,000 [M
3
N / h] :

SO
2
= 587.28 [M
3
N/h] / 20,000 [M
3
N/h] * 100

SO
2
= 2.94 [%]

Para 25,000 [M
3
N / h] :

SO
2
= 587.28 [M
3
N/h] / 25,000 [M
3
N/h] * 100

SO
2
= 2.35 [%]

Para 30,000 [M
3
N / h] :

SO
2
= 587.28 [M
3
N/h] / 30,000 [M
3
N/h] * 100

SO
2
= 1.96 [%]
Balance de Masa y Energa

2.2.- Balance de Masa y Energa Total

2.2.1.- Calores de Reaccin y Vaporizacin

Los calores desarrollados en el proceso de tostacin y considerados en el balance son :

S + O
2
=== SO
2
DH 25 C = 70.96 kcal / mol de S

MoO
2
+ 1/2 O
2
=== MoO
3
DH 25 C = 37 kcal/mol MoO
2


MoS
2
+ 3 O
2
=== MoO
2
+ 2 SO
2
DH 25 C = 215 kcal / mol MoS
2


MoS
2
+ 3.5 O
2
=== MoO
3
+ 2 SO
2
DH 25 C = 252 kcal / mol MoS
2


Mo + O
2
=== MoO
2
DH 25 C = 73.08 kcal/mol MoO
2


H
2
O(l) === H
2
O(g) DH 100 C = 539.8 kcal/kg
Balance de Masa y Energa

2.2.2.- Capacidades calorficas de los gases y slidos involucrados

La capacidad calorfica de los compuestos considerados se calculan mediante la siguiente expresin:

Cp = A + B * T + C * T
2
[kcal / K-mol K] T en K

Las constantes de estas ecuaciones para los diferentes compuestos se muestran en la siguiente :

Tabla: Capacidad Calorfica de Compuestos
Compuesto A B C
O
2
6.117 0.003167 -0.000001
N
2
6.457 0.001389 -0.000000069
CO
2
6.339 0.010140 -0.0000034
H
2
O (g) 7.136 0.002640 4.59E-08
SO
2
6.945 0.010010 -0.0000038
MoS
2
19.700 0.003150 0
Balance de Masa y Energa

2.2.3.- Perfil T atmsfera, azufre residual y solubilidad tpicos en el Horno

La siguiente tabla muestra el perfil de T, azufre total y solubilidad en los diferentes pisos del horno.

N Piso T Azufre Tot. Solubilidad
[C] [%] [%]
Alimentacin 36.5 0
1 774 37.1 0
2 580 34.5 0
3 665 29.5 6
4 666 25.2 8
5 666 20.6 9
6 647 15.9 12
7 681 10.8 15
8 650 5.5 20
9 683 1.5 35
10 647 0.07 45
11 643 0.04 83
12 605 0.02 86

2.2.4.- Composicin y Flujo de combustible empleado

Considerando como combustible, petrleo #2 - D :

C = 85.6 %
H = 11.7 %
S = 2 %

Consumo de Petrleo por quemador = 12 [Lt / h]
Densidad Petrleo #2 - D a 15 C = 0.8587 [Kg / Lt]
Poder Calorfico = 10,935 [Kcal / Kg]
Balance de Masa y Energa

2.2.5.- Composicin y Flujo Aire refrigeracin del Eje

Composicin Aire ambiente :

% peso % volumen
N
2
: 76.8 79
O
2
: 23.2 21


Flujo aire eje : 8,319.24 [M
3
N / h]
: 10,711.19 [Kg / h]


Cp aire : 0.22 [Kcal / Kg K]


T entrada aire eje : 20 [C]
T salida aire eje : 215 [C]


Calor absorbido por aire eje : 10,711.19 [Kg / h] * 0.22 [Kcal / Kg K] * (215 20) [C]

: 459,510 [Kcal / h]
Balance de Masa y Energa

2.2.6.- Forma balance de energa :

En la operacin del horno tostador una de las variables que normalmente se desconoce es el flujo de aire
total que ingresa al horno, por la gran cantidad de puntos de entrada que tiene, haciendo muy difcil su
medicin.

Por esta razn con el balance de masa y energa resueltos simultneamente, la variable que se descubre es
el flujo de aire que entra en cada piso individualmente.

Y por est misma causa, una vez conocido el flujo de aire, el flujo de gas producido queda totalmente
definido.

De este modo el balance de masa y energa se realiza de la siguiente forma :

1.- Se considera como volumen de control, cada piso individualmente.

2.- Se considera estado estacionario, es decir no hay acumulacin de masa ni de energa dentro del
volumen de control considerado.

3.- El balance de masa en la fase gas contempla todos los componentes de la misma (O
2
, N
2
, SO
2
, CO
2
y
H
2
O).

4.- El balance de masa en la fase slida contempla slo la eliminacin del azufre y la incorporacin del
oxgeno, segn el perfil de azufre y solubilidad entregado anteriormente.
Balance de Masa y Energa

Energa que entra = Energa que sale

Q quem. + Q reacc.ox. + DH calcina + DH aire = Q eje + DH OxMo + DH gas

ordenando :

DH gas = Q quem. + Q reacc.oxi Q eje + DH calcina - DH OxMo + DH aire

DH gas = Q neto + (DH calcina - DH OxMo) + DH aire


DH aire = 0 Pues la T ref. se hace igual a la T ambiente.


S [m
i
* Cp
i
* (T piso T ref.)] = Q neto + (DH calcina - DH OxMo)


Para balance de pisos 3 al 12 se puede aproximar que DH calcina = DH OxMo

Por tanto, para balances de pisos 3 al 12 se emplea la ecuacin :


S [m
i
* Cp
i
* (T piso T ref.)] = Q neto
Balance de Masa y Energa

la cual debe resolverse por iteracin de la siguiente forma :

a.- Darse un flujo msico de aire

b.- Calcular los mi con el balance de masa.

c.- Calcular los Cpi mediante las expresiones para Cp dadas anteriormente.

d.- Calcular el calor generado por los quemadores, Q quem.

e.- Calcular el calor liberado por la oxidacin del S y Mo, Q reacc.oxid.

f.- Calcular el calor retirado por la refrigeracin del eje, Q eje

g.- Calcular el trmino S [m
i
* Cp
i
* (T piso T ref.)]

h.- S el trmino S [m
i
* Cp
i
* (T piso T ref.)] es distinto de Q neto, volver a iterar.
Balance de Masa y Energa

2.2.7.- Determinacin caudal y composicin del gas producido

Una vez determinado el flujo msico de aire que ingresa en cada piso, segn el procedimiento anteriormente
descrito, el flujo msico del gas producido queda totalmente definido, tanto por componente como en su
globalidad.

A modo de ejemplo se muestra a continuacin el balance de masa y energa para un determinado ritmo de
produccin en la Planta de Tostacin.

Composicin considerada para el concentrado de Molibdenita en el balance de masa y energa.

Compuesto Valor Observaciones
Conc.MoS
2
[kg/h] 2,425
Mo [%b.s] 50.25
S [%b.s] (*) 33.52 % como MoS
2

Cu [%b.s] 2.94
Fe [%b.s] (*) 2.58 % como CuFeS
2

S [%b.s] (*) 2.96 % como CuFeS
2

Aceite [%b.s] 0.343
H
2
O [%b.s] 0.27

Nota :(*) Ajustado a estequiometra
Balance de Masa y Energa

Perfil de T, % de azufre total y solubilidad considerado en el balance.

N Piso T Azufre Tot. Solubilidad
[C] [%] [%]
Alimentacin 36.5 0
1 774 37.1 0
2 580 34.5 0
3 665 29.5 6
4 666 25.2 8
5 666 20.6 9
6 647 15.9 12
7 681 10.8 15
8 650 5.5 20
9 683 1.5 35
10 647 0.07 45
11 643 0.04 83
12 605 0.02 86
Balance de Masa y Energa

Balance de Masa y Energa

Costos de Tostacin
Los costos globales en el proceso de Tostacin de concentrados de Molibdeno se mueven en
el rango de :
Costo Tostacin : 0,2 - 0,3 [U$ / Lb Mo]

y los precios histricos del molibdeno, como MoO
3
grado tcnico, se mueven en el rango de :

Precio venta internacional : 23 - 23,5 [U$ / Lb Mo]

De este modo la etapa de transformacin de MoS
2
a MoO
3
representa casi un 10 % del valor
al cual en promedio se transa el Molibdeno en el mercado de metales.

Dentro de los costos de Tostacin los items ms relevantes son :

Mantencin : 25 %
Mano obra : 15 %
Depreciacin : 15 %
Desafios Tcnicos
Los principales desafios a resolver, desde el punto de vista tcnico, en la cadena de
valor agregado para el Molibdeno, son :

- Desarrollar alternativas tecnolgicas que permitan producir concentrados de
Molibdeno de bajo cobre, en el proceso de flotacin selectiva de Molibdeno.

- Desarrollar alternativas tecnolgicas que permitan descobrizar los concentrados de
Molibdeno, antes del proceso de Tostacin.

- Desarrollar quiebre tecnolgico sustituyendo el proceso pirometalrgico (Tostacin)
por una va Hidrometalrgica (Oxidacin en fase acuosa).
FIN

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