Oxidacin de cidos grasos impares

Los cidos grasos de cadena impar son especies poco abundantes pero tambin
forman parte de nuestra dieta. Se oxidan de la misma forma que los cidos grasos
de cadena par y solo se diferencian de stos en que en el ciclo final de la
degradacin se produce propionil-CoA y acetil-CoA en lugar de dos molculas de
acetil-CoA. Es interesante destacar que el propionil-CoA es tambin el producto
final del metabolismo de algunos aminocidos (isoleucina, valina y metionina) y de
la degradacin de la cadena lateral del colesterol.
Esta unidad activada de tres carbonos del propionil-CoA entra en el ciclo del cido
ctrico mediante su conversin a succinil-CoA.
Propionil-CoA es transformado en succinil-CoA en un proceso de tres etapas:
1. Carboxilacin del propionil-CoA: catalizado por la enzima propionil-CoA
carboxilasa, una enzima dependiente de biotina, homologo y con un
mecanismo similar al de piruvato carboxilasa. Se realiza a expensas de la
hidrlisis de un ATP. Se forma el ismero D del metilmalonil-CoA
2. Racemizacin del D-metilmalonil-CoA: catalizado por metilmalonil-CoA
racemasa (epimerasa) produciendo el ismero L
3. Reordenamiento intramolecular del L-metilmalonil-CoA: catalizado por
metilmalonil-CoA mutasa, que contiene como coenzima un derivado de
vitamina B12, la cobalamina.


Cobalamina (vitamina B12)
Las enzimas de cobalamina, que se encuentran presentes en la mayora de los
organismos, catalizan tres tipos de reacciones:
1. Reordenamientos intramoleculares
2. Metilaciones
3. Reduccin de ribonucletidos a desoxirribonucletidos
En los mamferos, las nicas reacciones que se conocen que requieren coenzima
B12 son:
1. La conversin de L-metilmalonil-CoA en succinil-CoA
2. Formacin de metionina por metilacin de la homocistena. Importante
porque la metionina es necesaria en la generacin de determinados
coenzimas que participan en la sntesis de purinas y timina (necesarias en
la sntesis de cidos nucleicos).

Las reacciones que catalizan las enzimas de cobalamina son intercambios de dos
grupos unidos a tomos de carbono adyacentes: un tomo de hidrogeno migra al
carbono contrario y simultneamente un grupo R se desplaza en sentido contrario.