Cornel RADU

cornel.radu.1@gmail.com
Incertitudinea de msurare n analizele chimice
Secvena I: Eroare, abatere, incertitudine
Acest pachet de exerciii introduce noiunea de incertitudine i semnificaia ei.
Exerciiile trebuie parcurse n ordine.
Un creion este necesar, dar nu pentru calcule, ci pentru a marca sau a comenta pasaje de text.
Inainte de a decide dac efortul de studiu este necesar, ncercai s formulai rspunsuri
clare la aceste ntrebri:
a. Abaterea standard se calculeaz cu una din formulele:

( )
1
1
2

=
n
x x
s
n
i
m i

( )
) 1 (
1
2

=
n m
x x
s
n
i
m i
m
Care este diferena de semnificaie i de utilizare ntre ele
b. !n analist a fcut " determinri xi #e aceeai #rob$ a calculat media xm i abaterea
standard s (cu #rima formul de mai sus)$ ultima identificnd%o ca incertitudine standard:
u & s. A ra#ortat rezultatul ' n forma ' & xm ( u. )ste corect ra#ortarea
c. *n analizele c+imice curente rezultatul este media a dou msurri. Calculul,e-aluarea
statistic nu este #osibil #e seturi mici de date. Cum se #oate totui ataa o abatere
standard mediei a dou -alori .e #oate ataa abatere standard unei msurri unice
! "ectura unui rezultat
*n li#sa unor informaii su#limentare$ rezultatul:
c & /$" (0$1 2g Cu
23
,4
se citete:
% c (concentraia) este mrimea msurat (msurand n terminologia metrologic)
% Cu
23
este analitul
% /$" este aloarea msurat sau media alorilor msurate #e aceeai #rob
% 0$1 este o -aloare definit n statistic ca abatere standard s
% 2g,4 este unitatea de msur
5ote:
a. 4i#sete informaia #ri-ind ti#ul #robei (mediul n care a fost determinat
concentraia Cu
23
).
b. 6ac /$" este -aloarea unei msurri unice$ abaterea standard este o -aloare
atribuit$ nu calculat.
1
c. 6ac /$" este media alorilor msurate$ abaterea standard s #oate fi o -aloare
calculat sau o -aloare atribuit.
#! "ectura ci$relor semni$icative
Cifrele semnificati-e sunt cifre real obser-ate (citite #e scala instrumentului) sau cifrele
unei -alori calculate$ ambele ra#ortate #n la #rima cifr care este afectat de eroare. *n
li#sa unor informaii su#limentare i #resu#unnd o minim gri7 la #rezentarea lui$
rezultatul:
m & 0$0809 g
se citete:
% cifrele 8$0$9 sunt semnificati-e dac sunt o citire la instrument (msurare direct).
% #rimele zerouri nu sunt semnificati-e (re#rezentnd doar ordinul de mrime care
de#inde de unitatea de msur folosit: se #oate scrie i 80$9 mg).
% se consider incert ultima cifr (n li#sa altor informaii$ (1)
% celelalte cifre semnificati-e sunt certe (8 i 0)
%ot: 6ac un rezultat este #rezentat cu o indicaie #ri-ind abaterea standard:
% -aloarea se scrie #n la #rima cifr afectat de abatere$ dac abaterea este #rezentat cu
o cifr semnificati-: e;em#le: 0$/& ( 0$0#
% -aloarea se scrie #n la a doua cifr afectat de abatere$ dac abaterea este #rezentat
cu 2 cifre semnificati-: e;em#le: "$/&# ( 0$0#'
% se admite i -arianta: o cifr incert la -aloare$ dou cifre la abatere$ dar nu i in-ers:
e;em#lu: 1$8( ( 0$0#&
)! Calculul cu ci$re semni$icative
Aritmetica cu -alori msurate (afectate de incertitudine) are #articulariti:
a. 4a adunri i scderi$ suma reine doar attea zecimale cte are termenul cu cele mai
#uine zecimale.
"$"# 3 1$2/) 3 0$00<* & 9$1'
b. 4a nmuliri i m#riri abaterea la unul din factori afecteaz rezultatul am#lificat de
cellalt factor:
=ie 2$"9 > </$28 & 21"$92< (aritmetic sim#lu)
?este: 0$0 > </$28 & +,,(#
2$"9 > 0$0 & 0$02"
2$"1 > </$2/ & 219$/@
2$"" > </$22 & 21/$19
'ezultat: 2$"9 > </$28 & 21" ( 1$"
%ot: *n -arianta grosier de calcul se rein la aloare doar attea cifre semnificatie cte
are factorul cu cele mai puine (aici 8 cifre la 2$"9)$ deci 2$"9 > </$28 & 21". =r teste$
nu se #oate s#une ct AbateB ultima cifr.
2
c. Centru logaritmi i e;#oneniale se -a ine cont c:
% zecimalele e;#onentului de #utere i mantisa logaritmului reflect cifrele semnificati-e
ale -alorii$ de aceea toate trebuie exprimate cu acelai numr de cifre semnificatie ca
numrul zecimal ec+i-alent.
% #artea ntreag a e;#onentului de #utere i a logaritmului reflect doar ordinul de
mrime care n msurtori este ntotdeuna o informaie e;act.
);em#le: log &,#& > 10
8
& 8$'#+ log +,(& - 0,*& . 1 & 0,)&
10
8$'#
& &,# > 10
8
& & #00
d. regulile de mai sus se refer la calcule ale -alorii finale: n calculele intermediare se
rein mai multe cifre semnificatie i rotunjirea se face doar pe aloarea final.
d. regulile rezol- doar e;#resia -alorii din rezultat$ nu i abaterea.
%ot: Calculul cu cifre semnificati-e d doar o imagine grosier asu#ra abaterilor
(incertitudinilor) de aceea nu nlocuiete calculul statistic. *n calcule intermediare i la
#rezentarea unui rezultat$ regulile se menin.
(! Eroare /i abatere
6iferena dintre o -aloare msurat i una certificat este eroare de msurare. 6ac
aceast eroare are tendina de a fi sistematic constant ea este numit bias (-aloarea
msurat este Ade#lasatB$ AalunecatB$ Ade-iatB). !ias%ul i n general erorile$ dac
-aloarea i semnul lor sunt cunoscute$ se #ot folosi la corectarea rezultatului.
6ac n msurri re#etate$ -alorile -ariaz aleator$ erorile nu se mai calculeaz deoarece
nu se mai #ot folosi la corectarea rezultatului. *n acest caz se calculeaz abaterea
standard$ o -aloare fr semn care nu mai #oate corecta rezultatul. Abaterea standard
com#leteaz rezultatul #entru a descrie -ariaia lui #robabil (dispersia -alorilor).
);em#lu: !n material de referin cu -aloarea certificat 10$00 ( 0$02 a #rodus la
msurare urmtoarele rezultate:
4aborator A: @$" ( 0$9
4aborator D: 10$ / ( 0$2
Eroarea de msurare: % 0$" #entru A$ res#ecti- 3 0$/ #entru D.
Abaterea standard ra#ortat: 0$9 res#ecti- 0$2.
6ei are o eroare mai mare i o #recizie mai slab$ rezultatul 4aboratorului A ncadreaz
-aloarea certificat.
%ote:
% Centru rigoare trebuie #recizat c inter-alele ra#ortate #rin -aloare cu abatere standard
au #robabilitate de 9< E de a include -aloarea real.
% F msurare singular #oate a-ea bias$ dar nu e;ist nici o cale de a stabili bias%ul dintr%o
msurare indi-idual.
8
&! 0aloare medie /i abatere standard
=ie setul de n & 1" -alori msurate xi. .e -a calcula -aloarea medie ;m i
abaterea standard s. );#rimai rezultatul (abaterea standard cu o cifr
semnificati-$ media cu numrul de cifre semnificati-e adec-at)
=ormule de calcul:
n
x
x
n
i
m

=
1
& 10$001
( )
1
1
2

=
n
x x
s
n
i
m i
& 0$080.
*n G. );cel se folosesc funciile AH)'AI) i .?6)H din gru#ul .tatistic.
Rezultat: 10$01 ( 0$08
Este corect raportat acest re"ultat sub aspectul incertitudinii de msurare# Nu! Goti-ele
se -or -edea urmrind e;erciiile 9%<. 5u media -alorilor are abaterea 0$08 ci fiecare
-aloare msurat$ dac este ra#ortat se#arat. Aceast situaie este a#arent nefireasc: se
#oate face statistic #e o msurare unic
Semnificaie :
$ media alorilor msurate este (n limita datelor dis#onible) estimarea ce mai bun a
alorii reale.
$ pur statistic: oricare aloare din set sau o aloare msurat ulterior n aceleai
condiii are o probabilitate de %&' de a fi n interalul descris de re"ultat.
1 pentru msurare: se #oate face n continuare doar cte o msurare x$ #rezentnd
rezultatul ca xj ( s$ adic xj ( 0$8: cu #robabilitate de 9< E astfel de rezultate -or include
media care s%ar calcula din n (aici n & 1") msurri inde#endente.
=ormulele #rezentate calculeaz abaterea n -aloare absolut. Crin m#rirea abaterii la
;i sau ;m se obin -alori relatie.
Grimea s
(
a#are n calcule de com#unere a abaterilor. .e numete arian.
*! 2recizie! Re3etabilitate! Re3roductibilitate! 4iabilitate
?ermenul #recizie este folosit cu att de multe sensuri nct s%a renunat la definirea lui ca
termen te+nic standardizat (cel #uin n metrologie).
*n e;erciiul anterior s%ar #utea comenta:
% preci"ia de msurare$ conform rezultatului$ este 0$08.
% preci"ia de msurare la instrument (de fa#t rezoluia scalei) este 0$0001.
% 'ezultatul este ra#ortat cu preci"ie de 0$08.
10,0371
9,9959
10,0324
10,0402
10,0418
9,9728
9,9850
10,0306
9,9791
10,0039
10,0242
9,9697
10,0206
10,0262
9,9506
/
Condiii de repetabilitate: msurrile sunt e;ecute una du# alta (n aceeai zi) fr a
sc+imba condiiile de lucru (reacti-i$metod$ o#erator$ instrument de msur).
Condiii de reproductibilitate:
% msurrile sunt e;ecutate de%a lungul unui inter-al mare de tim# (1 lun...1 an) i
oricare din condiiile de lucru #oate fi diferit sau
% msurrile sunt efectuate ntr%un inter-al scurt de tim# n laboratoare diferite.
Abaterea standard calculat cu date msurate n condiii re#etabile este numit
repetabilitate. Abaterea standard calculat cu date msurate n condiii re#roductibile este
numit reproductibilitate (intralaborator sau fidelitate$ res#ecti- interlaboratoare).
Coloana A are o list de
n&1" msurri re#etate
#e aceeai #rob$ n
aceeai zi (condiii
re#etabile). 4a inter-ale
de cte 2 s#tmni$ n
acelai laborator$ s%au
obinut celelalte seturi de
date (D%)).
.unt calculate #entru
fiecare zi:
% o -aloare medie
;m
% o abatere standard
s
% -aloarea s, n
numit abaterea
standard a mediei
Haloarea certificat a
#robei msurate este
10$00 ( 0$01.
Comentai rezultatele.
Abaterea standard s a
zilei este repetabilitatea
caracteristic zilei
(-ariaz ntre 0$021 i 0$088 de%a lungul #erioadei).
Abaterea standard calculat din toate datele #erioadei$ adic reproductibilitatea intern
)fidelitatea*$ are -aloarea 0$080.
%ot: Abaterea standard nu -ariaz #ractic cu -aloarea lui n$ orict de mare ar fi (are
uoare -ariaii doar dac nJ").
*n condiiile acestui e;erciiu$ msurarea nu are abateri sistematice (drift).
9,9102
10,037
1
10,019
2
10,003
2
10,038
4
Valori
msurate
(observate)
n = 15
(zilni)
5 zile
!i"erite
10,007
6 9,9959
10,026
0 9,9865
10,004
5
9,9713
10,032
4 9,9913 9,9374
10,062
4
10,0033
10,040
2
10,043
6 9,9751
10,035
8
9,9874
10,041
8
10,005
9 9,9767 9,9966
10,0171 9,9728 9,9566
10,039
6 9,9778
9,9805 9,9850
10,034
6 9,9672
10,007
5
10,0051
10,030
6 9,9768
10,012
3
10,005
9
10,0312 9,9791 9,9508 9,9847 9,9639
10,0121
10,003
9
10,001
6 9,9995
10,038
2
9,9865
10,024
2
10,009
1
10,006
6 9,9984
9,9947 9,9697 9,9905
10,008
3 9,9970
9,9572
10,020
6
10,002
5 9,9576 9,9890
10,0061
10,026
2
10,015
4 9,9227
10,009
7
9,9793 9,9506 10,0283 10,0386 9,9394
A B C D E
9,9900 10,0073 10,0035 9,9877 10,0043 #e!ii xm
0,0292 0,0298 0,0269 0,0332 0,0312 s
0,0075 0,0077 0,0069 0,0086 0,0081 s, n
"
Gsurrile indi-iduale sunt afectate de erori aleatoare. Hariaia este descris de abaterea
standard (re#etabilitate sau re#roductibilitate).
'! Abaterea standard /i abaterea standard a mediei
*n e;erciiul anterior s%a stabilit c msurarea nu are drift. Gedia -alorilor msurate #e
aceeai #rob este de aceea cea mai bun estimare a -alorilor ade-rate$ iar dac n este
suficient de mare -aloarea medie -a re#roduce -aloarea certificat.
6ar cnd media este calculat dintr%un numr mic de date$ ea nsi are -ariaii. Abaterea
standard a -alorilor medii$ calculate cu un numr m mic de date este s, m $ unde s este
abaterea standard calculat cu numr n mare de date (cu formula de e;erciiul ").
6eci abaterea standard a mediei sm & s, m . 6ac rezultatele se ra#orteaz ca -alori
medii$ aceast abatere trebuie s nsoeasc -aloarea i ea este re#etabilitatea (nu s).
Ce semnificaie are cazul m + n
'ezultatul #rimei zile (coloana A) de la e;. 9 trebuie ra#ortat n forma ;m ( s, n $ adic
0$@@0 ( 0$00<. 6in acest moti- nu este ra#ortat corect rezultatul la );. ".
Centru zilele urmtoare nu se #oate #re-iziona -aloarea medie (nc nu s%a stabilit dac
e;ist sau nu drift)$ dar se #oate estima #recizia (re#etabilitatea) deoarece n #rima zi au
fost destule date #entru calcul.
Conform datelor din tabel se obser-:
% dis#ersia -alorilor obser-ate n #rima zi$ adic s din coloana A$ antici#eaz bine
dis#ersia din zilele urmtoare
% dis#ersia -alorii medii calculate n #rima zi$ adic s, n $ antici#eaz bine dis#ersia
mediilor din zilele urmtoare
,! Incertitudine de msurare
De$iniie: Incertitudinea de msurare raportat prin abatere standard s este numit
incertitudine standard u.
Re5ul: ,e"ultatele se raportea" n forma xm - u. (-aloare medie ( incertitudine).
%ot: .efiniia i re/ula sunt pe ct de simple, pe att de neltoare.
Cu datele din tabelul de la #roblema 9 se -a introduce noiunea de incertitudine de
msurare.
Ce baza datelor se #oate obser-a c:
% re#etabilitatea s calculat zilnic a -ariat de%a lungul #erioadei ntre 0$021 i 0$088
(este #ractic constant 0$08).
9
% oricare din cele 15 x 5 msurri poate fi raportat n forma valoare observat
0,0!, cu probabilitate "#$ de a include valoarea certificat% &aloarea 0,0
este incertitudinea standard de msurare%
% mediile ;m$ calculate zilnic$ sunt sensibil a#roa#iate de -aloarea real i 7ustific
#retenia c msurarea nu este afectat de -reo eroare sistematic (bias)
% dac rezultatul ra#ortat este Amedia zilnic (din 1" -alori) #lus,minus abatere
standardB$ a-em o informaie des#re ct de dis#erse sunt -alorile obser-ate (care
nu sunt ra#ortate)$ dar nu 'i despre ct de deviat de la valoarea real ar putea fi
acea medie!
% ra3ortarea corect a rezultatului ca valoare medie este corect n $orma
6valoare medie 3lus7minus abatere standard a mediei8!
'e-enim #entru a reformula corect definiia i regula de la nce#utul e;eciului.
De$iniie: Incertitudinea de msurare raportat prin abatere standard s sau abatere
standard a mediei este numit incertitudine standard u.
Re5ul: ,e"ultatele se raportea":
% n forma xm - u (-aloare medie ( incertitudine) cu #recizarea c aici u & sm sau
% n forma x - u (-aloare obser-at ( incertitudine) cu #recizarea c u & s.
9! 0aloarea de 3reviziune a calculului statistic
);erciiile anterioare au #regtit rs#unsul la ntrebarea: Este posibil statistica pe setul
foarte mici de date# *ntrebarea nu este fr temei: *n analiza c+imic regula este ca
rezultatul s fie media a du -alori obser-ate. Abaterile standard calculate din dou
-alori nu au nici o utilitate: ele nu au semnificaie nici ca atare$ nici ca incertitudini. Ki
totui...
6e la );. " s%au selectat
aici la ntm#lare cte dou
msurri succesi-e$ #entru
care s%a calculat media.
4a );. "$ din datele #rimei zile s%a calculat s & 0$02@. *n zilele urmtoare$ rezultatele se
-or ra#orta ca medii din cte dou -alori obser-ate (ca n tabelul de mai sus). =iecrei
-alori medii -om ataa incertitudinea e;#rimat #rin u & s, 2 $ re#ecti- 0$021 $ de e;.
@$@@ - 0,0(. 6ei incertitudinea este atribuit$ -alorile medii sunt confirmate de -aloarea
certificat.
9,9947 9,9697 9,9905 10,0083 9,9970
Valori
observate
9,9572 10,0206 10,0025 9,9576 9,9890
$ % & ' (
9,9759 9,9951 9,9965 9,9830 9,9930 Val)me!ii
1
6e la );. " am selectat la
ntm#lare$ #entru fiecare
zi$ i #ac+ete de cte "
msurri succesi-e$ #entru
care s%a calculat media.
4a );. "$ din datele #rimei zile se cunoate s & 0$02@. *n zilele urmtoare$ rezultatele se
-or ra#orta ca medii din cte " -alori obser-ate (ca n tabelul de mai sus). =iecrei -alori
medii -om ataa incertitudinea e;#rimat #rin u & s, " $ re#ecti- 0$018 $ de e;. @$@@" -
0,012. 6ei incertitudinea este atribuit$ -alorile medii sunt confirmate de -aloarea
certificat.
Concluzii:
6ei s%au folosit doar 1" -alori n #rima zi #entru o e-aluare statistic a repetabilitii$
rezultatul fiind stabil n zilele urmtoare (ca n studiul de reproductibilitate de la o
-alidare)$ se confirm c:
% este necesar doar o bun e-aluare statistic iniial a abaterii standard s.
% este necesar s se confirme c msurarea nu are bias sau$ dac are$ -alorile s fie
corectate cu acel bias
% mai de#arte rezultatele se #ot ra#orta ca medie a 2%8 msurri$ cu o incertitudine
atribuit care este abaterea standard a mediei: acest #arametru este dis#onibil
c+iar din #rima zi$ ca n #rimul e;em#lu de mai sus (medie din dou -alori)
#entru care este a-ansat incertitudinea 0$02.
Ealuarea incertitudinii este o problem de calcul statistic doar n fa"a iniial. 3n
aceast fa" este neoie de un numr mare de date experimentale. Ulterior raportarea
incertitudinii se ba"ea" pe puterea de prei"iune a estimrilor iniiale. C+iar i o
msurare singular se #oate ra#orta cu o incertitudine ataat.
4entru a reduce incertitudinea unui re"ultat$ du# ce au fost #use sub control o#tim toate
sursele de eroare$ se poate nc aciona prin creterea numrului de msurri repetate pe
aceei prob (deoarece abaterea standard a mediei i im#licit incertitudinea scad
semnificati- odat cu creterea numrului de -alori care au intrat n calculul mediei).
%ot! *n e;em#le$ -alorile aleatoare au fost generate n G. );celL ?oolsL6ata AnalMsisL'andom
5umber Ieneration$ #entru o distribuie normal (gaussian).
Incertitudinea ataat unui re"ultat caracteri"ea" performana laboratorului.
Centru rezultat ca atare$ semnificaia este #ur #robabilistic: dac metoda nu are bias$
#robabilitatea ca -aloarea real s se afle n inter-alul Arezultat ( uB este 9<E. A-em deci
o dubl incertitudine:
% -aloarea real #oate fi oriunde n acest inter-al i
% -aloarea este n acest inter-al doar cu #robabilitate de 9< E.
9,9805 9,9850 10,0346 9,9672 10,0075
10,0051 10,0306 9,9768 10,0123 10,0059
10,0312 9,9791 9,9508 9,9847 9,9639
10,0121 10,0039 10,0016 9,9995 10,0382
9,9865 10,0242 10,0091 10,0066 9,9984
10,0031 10,0046 9,9946 9,9941 10,0028 me!ie
<
+! Incertitudinea e:tins
Centru a ridica ni-elul de #robabilitate la @" E (care este general acce#tat) se calculeaz
incertitudinea e;tins U din incertitudinea standard u$ cu formula:
U & 2u
*n #ac+etul urmtor de e;eciii se -or arta:
% #recauiile necesare la utilizarea formulei de calcul a U i
% cum se com#un incertitudinile din mai multe surse ntr%o estimare unic$
incertitudinea compus uc.
! ;odele de distribuie a densitii de 3robabilitate
*n analiza statistic se caut reguli care s descrie -ariaia (unor -alori) care a#arent nu
are nici o regul. 6e e;em#lu la aruncarea zarului$ nici o regul nu #oate antici#a ce
-aloare a#are la urmtoarea aruncare. 4i#sa absolut a unei regulariti este ea nsi o
regul$ astfel c se #oate afirma n acest caz c:
% oricare din -alorile zarului are egal #robabilitate de a a#rea la urmtoarea
aruncare (aici #robabilitatea este 1,9)
i n consecin:
% du# un numr suficient de mare de aruncri$ fiecare din -alorile zarului -a fi
re#rezentat cu egal #robabilitate (adic 1,9).
6ac se re#rezint grafic frec-ena de a#ariie a -alorilor fa de -alori se obine un
dre#tung+i$ de aici denumirea de distribuie rectan/ular.
.ituaia este diferit #entru aruncarea simultan a dou zaruri. =iecare zar i #streaz
regula. .uma zarurilor -ariaz ntre 2 i 12. .umele e;treme (2 i 12) au #robabilitate de
a#ariie mic (1,9 >1,9 & 1,89$ deoarece a#ar doar din combinaiile 131$ res#ecti- 939). *n
sc+imb suma 1 este substanial mai mare$ deoarece suma se obine din 9 combinaii.
Iraficul cores#unztor arat o distribuie triun/hiular.
Godelul mai general care combin de regul efectul mai multor -ariaii aleatoare
inde#endente este distribuia normal al crei #rofil este Aclo#otul lui IaussB.
<olerana. ?olerana$ un #arametru ra#ortat n s#ecificaiile unor #roduse$ a fost i este
nc un mod de a descrie -ariaiile dimensionale ale un #rodus i de a furniza o garanie
asu#ra dimensiunii nominale.
Exemplu: Garca7ul unui balon cotat de ti#ul 100 (0$2 m4 re#rezint -aloarea nominal la
care s%a ataat o toleran. ?olerana nu re#rezint incertitudinea de msurare a -alorii
nominale$ ci incertitudinea asu#ra dimensiunii nominale (-olumului). *n mod normal$
incertitudinea de msurare la -erificarea toleranelor este cu un ordin de mrime mai fin.
!tilizarea acestui balon cotat trebuie s aib n -edere c tolerana include deo#otri-:
% o abatere sistematic (bias) #ro-enind din #oziia marca7ului de cot
@
% o abatere aleatoare #ro-enind din im#recizia cu care #oate fi citit ni-elul soluiei
la cot$ du# um#lerea balonului.
?olerana caracterizeaz #rodusul res#ecti- sau un lot din acest #rodus.
F descriere mai e;act a dimensiunii balonului se #oate obine #rin etalonare (n acest
caz se elibereaz un certificat indiidual de etalonare). Certificatul ar #utea ra#orta o
-aloare de ti#ul 100$0/(0$0< m4. *n acest caz se #oate distinge ntre bias (aici 30$0/) i
abatere standard (aici 0$0<). !tilizarea balonului de-ine mai e;act$ deoarece bias%ul se
#oate corecta.
Utilizarea toleranei la evaluarea incertitudinii de msurare.
Cresu#unem o linie de #roducie a baloanelor cotate #roiectat i tinut sub control
(conform N.F seria @000) #entru a #roduce baloane clasa A. Calitatea #roduciei se
bazeaz #e asi/urarea calitii (#ractic totul lotul #rodus se calific la clasa A i e;ist
doar control statistic al lotului$ nu control indi-idual) $ nu #e controlul calitii
(calificarea n clasa A nu se bazeaz #e selecia unei #ri din lot). *n acest caz este
rezonabil a #resu#une c distribuia de #robabilitate a -ariaiei dimensionale este una
normal )/aussian*.
6ac #roducia este certificat N.F @000 i #recizeaz c a este incertitudine cu ni-el de
ncredere @"E$ atunci u-a7#- +,&=a .
6ac #roducia este certificat N.F @000 i nu se #recizeaz c a este incertitudine se -a
#resu#une o distribuie triung+iular$ caz n care u-a7 9 - +,(=a.
6ac #roducia nu este certificat N.F @000 i li#sesc certificatele (e;ist numai marca7ul
#e balon) se -a #resu#une o distribuie rectangular$ caz n care u-a7 8 - +,*=a.
?olerana ra#ortat a -a fi identificat cu abaterea standard s, res#ecti- incertitudinea
standard u, adic u-a, n orice alt situaie (se cunoate e;#res c tolerana re#rezint o
abatere standard sau nu se cunoate semnificaia ei).
Centru #rodusele cu certificat indiidual de erificare (ti#ic la #i#etele automate)
incertitudinea se identific cu re#etabilitatea (bias%ul se trateaz se#arat). Alternati-$ dar
mai #uin e;act$ se #oate #relua tolerana din s#ecificaie$ tratat du# modelul
distribuiei triung+iulare (dac laboratorul are mai multe obiecte de acelai tip i
utili"area lor nu este indiiduali"at).
#! Surse de eroare inde3endente
)fectul global al mai multor surse de eroare se #oate estima #rin com#unerea (sumarea)
erorilor. =ormulele sunt sim#le dac sursele sunt inde#endente (de e;em#lu$ la biuret$
eroarea de citire i influena -ariaiilor de tem#eratur).
10
Nnfluena tem#eraturii introdus n diagrama surselor de eroare de mai multe ori$
re#rezint un gru# de surse care nu mai sunt inde#endente. .ursele de eroare corelate au
efecte mai mari$ iar n unele cazuri efectele se com#enseaz.
Influena temperaturii ntr$o operaie de diluie: 6in soluia stoc de concentraie c1 se ia o
cot de H1&0$100 m4 i se aduce la balon cotat de H2&100 m4. .%a realizat o diluie
1:1000$ adic c2&c1>H1,H2. 6eoarece o#eraia se realizeaz n scurt tim# este rezonabil c
soluia stoc i a#a de diluie sunt la tem#eratura ambient. Coeficientul de dilatare
influeneaz identic cele dou -olume (n formul se sim#lific)$ astfel c nu este
necesar ntroducerea tem#eraturii ca surs de eroare.
.iluia serial introduce erori sistematice.
a. 6iluia de mai sus (1:1000) se #oate face i n trei eta#e $ lund H1& 10 m4. )roarea din
#rima eta# este un bias #entru diluiile urmtoare. 4a fel eroarea cumulat din #rimele
dou eta#e este bias #entru ultima eta#.
b. 6in soluia de concentraie c2 de mai sus se fac mai multe diluii ntre 1:2 i 1:10
#entru o calibrare. )roarea care afecteaz c2 este un bias #entru diluiiile care s%au realizat
din ea i #entru calibrare (-a fi afectat #anta curbei de calibrare).
.ituaia a#are deoarece astfel de o#eraii nu se re#et sau numrul de re#etiii este mic.
6iluiile seriale trebuie folosite cu #ruden. *n acest caz erorile #ro#rii calibrrii nu sunt
inde#endente de erorile soluiilor etalon folosite la calibrare.
11