Biofizica si Fizica Medicala

TERMODINAMIC

Termodinamica este tiina care studiaz
transferul cldurii ntre sisteme. Sistemele
termodinamice sunt alctuite din foarte multe
componente (de ordinul a 10
23
molecule, atomi,
ioni etc.). Datorit numrului mare de
componente nu vom putea studia comportarea
fiecrei componente n parte ci, aplicnd
statistica, vom lucra cu unele mrimi medii cum
ar fi viteza ptratic medie, energia cinetic
medie etc.
Parametrii de stare care depind doar de
aceste mrimi medii nu vor depinde de mrimea
sistemului i se vor numi parametrii intensivi
(de exemplu temperatura i presiunea).
Parametrii care depind de mrimea sistemului
sunt aditivi (valoarea lor pentru sistem este
suma valorilor pentru subsistemele componente
(de ex. volumul, numrul de moli, energia
intern etc.) i se numesc parametrii extensivi.
Din punct de vedere termodinamic
sistemele biologice, incluznd corpul omenesc,
sunt sisteme deschise (schimb cu exteriorul
att energie ct i substan) aflate departe de
echilibru (parametrii sistemului nu sunt constani
nici n spaiu nici n timp). Datorit faptului c
strile sistemului termodinamic sunt stri de
neechilibru transformrile ce se produc n
sistemele biologice sunt, ntotdeauna,
ireversibile. Pentru corpul uman transformrile
sunt i izoterm izobare (temperatura corpului
este constant (37C) iar presiunea este de o
atmosfer).

Principiile termodinamicii
Principiile sunt legi cu caracter foarte
general care pot fi verificate experimental pe
cazuri particulare dar al cror caracter general
nu poate fi demonstrat. Ele sunt (sau nu)
acceptate ca atare.

Principiul I al termodinamicii
Acest principiu stabilete c energia
intern (U) a unui sistem termodinamic nu poate
varia dect dac sistemul schimb cu exteriorul
cldur i/sau lucru mecanic. Reamintim c
lucrul mecanic (L) reprezint schimb de energie
ntre sisteme prin micri ordonate n timp ce
cldura (Q) reprezint schimb de energie prin
micri dezordonate (modificarea agitaiei
termice). Matematic:
L Q U =

sau
dU = dQ dL
Simbolul d nseamn foarte mic (variaie
sau mrime foarte mic, tinznd la zero). Acest
principiu ne arat c nu putem efectua ceva util
(L) dect dac primim din exterior Q sau dac
pierdem din energia intern.


1
Notiuni de termodinamica biologica
Principiul II al termodinamicii
Stabilete c un sistem izolat nu poate
evolua spre o stare mai ordonat. Matematic:
dS 0
(S = entropia, msur a dezordinii din sistem).
Semnul egal reflect situaia n care n sistemul
izolat au loc transformri reversibile iar semnul
> cea n care n sistem au loc procese
ireversibile. Dac sistemul nu este izolat variaia
total a entropiei sistemului este
dS=dS
i
+dS
e
format dintr-o component datorit proceselor
din sistem (dS
i
) creia i se poate aplica
principiul II al termodinamicii i o parte (dS
e
)
datorit schimbului de cldur cu exteriorul. Ea
poate fi scris :
dS
e
=
T
dQ

i va fi pozitiv dac sistemul primete Q i
negativ dac sistemul cedeaz Q (dac
sistemul primete Q crete agitaia termic iar
dac sistemul cedeaz Q scade micarea
dezordonat a componentelor). Prin analogie
vom scrie
dS
i
=
T
Q d

unde Q d reprezint cldura necompensat. Ea
nu este cldur propriu zis, ci ne arat c
ireversibilitatea este echivalent cu primirea de
cldur. Se poate observa c dac sistemul
cedeaz mai mult cldur dect cldura
necompensat ( Q d dQ ) sistemul va deveni
mai ordonat ns aceast ordonare va fi fcut
pe seama creterii dezordinii din mediul
nconjurtor (care primete Q). Aplicnd
principiul II al termodinamicii sistemului format
din sistemul nostru iniial i mediul su
nconjurtor va rezulta o cretere a entropiei.
Procesul al crui rezultat este scderea
entropiei se numete proces cuplat iar procesul
care are loc cu creterea entropiei se numete
proces cuplant. Rezult c procesele cuplate
nu pot avea loc dect pe seama proceselor
cuplante. De exemplu anabolismul nu poate
avea loc dect mpreun cu catabolismul
formnd mpreun metabolismul.
Putem reprezenta cele dou procese
astfel:

Fig. 1 Procese cuplate si procese cuplante

Vom numi surs de entropie viteza cu
care, ntr-o transformare, crete entropia:
dt
dS
=
Unitatea de msur a acestei mrimi n S.I. este
K
J

Starea de echilibru se va caracteriza
prin entropie maxim (S = maxim) i surs de
entropie nul ( = 0) iar starea staionar prin
S=constant i =minim. n starea staionar
entropia produs de procesele ireversibile din
sistem (de exemplu de fluxurile determinate de
2
Biofizica si Fizica Medicala
3
gradienii din sistem) este eliminat n mediul
exterior (o celul n repaus este n stare
staionar).
Un enun echivalent al principiului II al
termodinamicii afirm c ntr-o transformare
ciclic nu se poate transforma integral cldura
primit n lucru mecanic. n multe cazuri energia
n sistemele vii este generat n urma unor
cicluri i utilizat n alte transformri ciclice.
Chiar dac organismele vii sunt foarte eficiente
din punct de vedere energetic ele nu vor putea,
totui, utiliza n totalitate energia obinut, de
ex., prin scindarea compuilor macroergici (ATP
etc.).

Functii termodinamice
Dac un proces nu este ciclic n principiu
de la un sistem putem prelua sub form util (L)
toat energia sa intern. n realitate, n diverse
transformri particulare doar o parte din energia
intern poate fi utilizat datorit pierderilor sub
form de cldur. Astfel, partea din energia
intern ce poate fi utilizat sub form de lucru
mecanic ntr-o transformare izoterm
(T=constant) se numete energie liber F
F=U-TS
Produsul TS reprezint partea din energia
intern a sistemului care se pierde sub form de
Q ntr-o transformare izoterm. De regul ntr-o
transformare izoterm se folosete doar o parte
din F ce poate fi calculat din relaia:
dF=dU-TdS (T=constant).
Partea din energia intern a unui sistem
ce poate fi utilizat sub form de lucru mecanic
ntr-o transformare izobar (p=constant) se
numete entalpie (H). Ea este dat de relaia:
H=U+pV.
ntr-o transformare izobar nu numai c
putem utiliza ntreaga energie intern a
sistemului pentru obinerea de lucru mecanic dar
obinem i o cantitate suplimentar pV pe care o
cheltuiete mediul n care se gsete sistemul
pentru a-i menine acestuia presiunea
constant. Desigur, n general, ntr-un proces
izobar concret vom utiliza doar o parte din
entalpia disponibil pe care o putem evalua cu
relaia
dH=dU+pdV
Dac un sistem sufer o transformare
simultan izoterm i izobar partea din energia
intern ce poate fi utilizat sub form de L se
numete entalpie liber (Gibbs). Ea poate fi
obinut prin combinarea relaiilor pentru energia
liber i entalpie:
G=U+pV-TS
Desigur ntr-o transformare izoterm-
izobar concret vom utiliza, n general, doar o
parte din entalpia liber disponibil dat de
relaia:
dG=dU+pdV-TdS.
Procesele care au loc n corpul uman
sunt procese izoterm izobare astfel nct din
energia intern, de exemplu, a unui compus
macroergic doar entalpia liber poate fi utilizat.
De asemenea din energia intern a unor
Notiuni de termodinamica biologica
produse (alimente, produse energizante etc.)
doar entalpia liber poate fi efectiv utilizat.
Funcionarea sistemelor biologice
presupune sinteza unor molecule complexe din
componente mai simple pentru asigurarea
creterii i nnoirii esuturilor precum i a
substanelor necesare reglrii proceselor vitale
(enzime, hormoni etc.). Asigurarea energiei
necesare att pentru funcionarea organismului
n stare de repaus ct i pentru alte activiti
este o funcie esenial a sistemelor biologice.
Prin nutriie se asigur necesarul energetic dar
i moleculele necesare sintezei. Categoriile de
substane ce trebuie asigurate prin nutriie sunt
1.glucidele 2. lipidele 3. proteinele 4.
vitaminele 5. srurile minerale 6. apa.
Glucidele, lipidele i proteinele au dubl
funcie: de asigurare a energiei dar i a
crmizilor necesare sintezei. Vitaminele joac
rol de catalizator n multe procese biochimice.
Srurile minerale asigur att necesarul de ioni
eseniali n procesele de transport (Na
+
, K
+
, Ca
2+

etc.) dar joac i un rol de catalizator n diverse
procese iar apa, pe lng rolul de solvent, este
indispensabil n asigurarea transportului ionilor
la nivel membranar. Energia primar este
obinut prin catabolism n care arderea
izobar a glucidelor i proteinelor genereaz
entalpie liber. Acelai lucru se ntmpl i n
cazul lipidelor. Variaia de entalpie prin arderea
izobar a diferitelor substane biochimice
(catabolism), este practic aceeai pentru
aminoacizi i hidrai de carbon, dar este
aproximativ tripl pentru lipide, ceea ce explic
funcia de rezerv energetic pe care o au
grsimile n organism. Astfel, pentru glicocol
H = 3,12 Kcal/g, pentru glucoz H = 3,74
Kcal/g, iar pentru tripalmitin H = 9,3 Kcal/g.
Aceast energie primar nu poate fi
utilizat direct pentru susinerea tuturor funciilor
vitale i de aceea ea va fi stocat n diveri
compui macroergici (de ex. ATP) de unde va fi
eliberat atunci cnd este nevoie de ea prin
procese de hidroliz (de ex.
ATP+H
2
OADP+P). Dei sistemele biologice
au randamente mari i n cazul lor o parte din
energie se pierde sub form de cldur. Cum
procesele n corpul uman sunt izoterm-izobare,
randamentul n etapa de stocare a energiei
poate fi scris ca
consumat
stocat
G
G

=
Metabolismul bazal reprezint procesul
realizat la nivelul celulelor pentru meninerea
acestora n stare de repaus. Evident, acest
proces are loc cu consum de energie. O parte
important din consumul energetic (cca. 66%) n
acest proces este necesar pentru funcionarea
pompelor ionice ce asigur transportul ionilor
mpotriva gradienilor de concentraie.
Randamentul mediu al proceselor metabolice
este de circa 20%. Aceasta arat c o bun
parte din energie se pierde sub form de
cldur. Aportul energetic al substanelor
metabolizate poate fi estimat prin valoarea
energetic (exprimat n calorii) care reprezint
4
Biofizica si Fizica Medicala
energia obinut prin metabolizarea unitii de
mas din acea substan.

Fluxuri si fore termodinamice
La modul general flux nseamn
deplasarea unor anumite caracteristici (mrimi)
ntre diverse puncte ale sistemului. Exist multe
tipuri de fluxuri cum ar fi: de materie, de cldur,
de sarcin electric, de entropie etc. Un flux
apare ntre dou puncte ale unui sistem dac
ntre cele dou puncte exist o diferen
(gradient) al unei anumite mrimi (fizice). Un
gradient se mai numete i for termodinamic
Fiecare tip de flux este asociat unui anumit
gradient. De exemplu fluxul de substan este
asociat unui gradient de temperatur sau de
concentraie, fluxul de cldur este asociat unui
gradient de temperatur, fluxul de sarcin
electric este asociat unui gradient de potenial
etc. Aceasta nseamn c dac ntr-un sistem
exist o singur for termodinamic va apare
un singur flux. Dac ns n sistem sunt mai
multe tipuri de gradieni vor apare mai multe
fluxuri. Se poate demonstra c, n acest caz,
fiecare flux este dependent de toate forele
termodinamice prezente n sistem i nu numai
de gradientul cu care este asociat. Notnd cu X
k

gradientul de tip k i cu J
i
fluxul de tip i putem
scrie matematic observaia de mai sus sub
forma:
J
i
=

k
k ik
X L
unde constantele L
ik
msoar proprieti ale
sistemului legate de permisivitatea sistemului
fa de fluxuri. Pot fi de exemplu permeabiliti
ale membranei, conductiviti termice sau
electrice etc. n cazul existenei unui singur
gradient sensul fluxului asociat este spre
scderea gradientului (spre starea de echilibru
termodinamic n care entropia este maxim)
dac proprietile sistemului permit acest lucru.
Pentru sisteme n care exist gradieni
care nu pot disprea din cauza unor proprieti
ale sistemului (de exemplu existena unei
membrane impermeabile pentru anumite specii
ionice) pot aprea i ali gradieni care ntr-un fel
s se compenseze. n exemplul anterior se va
ajunge la o stare n care dezechilibrul de
concentraie este compensat de un dezechilibru
de potenial electric (echilibru Donnan). Starea
obinut va fi una staionar n care viteza de
producere a entropiei (sursa de entropie) va fi
minim.

Calorimetrie
Dou sisteme aflate n echilibru
termodinamic (deci avnd fiecare parametrii
intensivi de stare constani n interiorul
sistemului dar, eventual, diferii pentru fiecare
sistem) sunt n echilibru termic ntre ele dac
puse n contact termic nu schimb cldur ntre
ele. Acest lucru se ntmpl dac cele dou
sisteme au aceeai temperatur. Dac dou
sisteme nu sunt n echilibru termic ntre ele,
puse n contact termic, vor schimba energie
5
Notiuni de termodinamica biologica
ntre ele (sub form de cldur) pn cnd vor
ajunge la echilibru termic (la aceeai
temperatur). Deci va avea loc un transfer de
energie sub form de cldur de la corpul mai
cald spre corpul mai rece pn cnd cele dou
sisteme ajung la aceeai temperatur.
Temperatura de echilibru se va situa ntre
temperatura sursei reci i a celei calde.
Transferul de energie sub form de cldur este
lent i de aceea trebuie ateptat un timp (uneori
mare) pentru a se atinge echilibrul termic. Viteza
cu care are loc transferul de cldur depinde de
proprietile de conductivitate termic ale celor
dou sisteme i, bineneles, ale nveliului care
le separ.
Un nveli care nu permite transferul de
cldur prin el (izolator termic perfect) se
numete nveli adiabatic iar transformarea n
care nu se schimb cldur cu exteriorul se
numete transformare adiabatic. Metalele sunt
bune conductoare de cldur iar dintre acestea
se remarc Cu. Vidul este un izolator termic
perfect. Desigur vid perfect nu exist dar cu ct
vidul este mai naintat cu att transferul de
cldur este mai lent. Acest lucru este utilizat n
practic la construcia termosurilor i a
geamurilor de tip termopan. Aerul, unele
materiale plastice, azbestul lemnul etc. au
conductibiliti termice mici deci bune caliti de
izolator termic. Pentru a preveni iarna pierderile
de cldur spre exterior corpul uman trebuie
izolat termic iar acest lucru este mai eficient
dac purtm mai multe haine subiri. Acestea
creeaz ntre ele straturi de aer cu bune caliti
de izolator termic.
Ecuaia calorimetric stabilete egalitatea
dintre cldura cedat de sistemul mai cald i cea
primit de cel cu temperatura mai mic.
Matematic :
Q
cedat
=Q
primit
n S.I. unitatea de msur pentru
cantitatea de cldur este J (joulul) dar n
practic se folosete i o unitate tolerat caloria.
Caloria reprezint cldura necesar unui gram
de ap pentru a i crete temperatura cu un
grad Celsius.
1cal = 4,18J
Cldura schimbat de un sistem ntr-un
proces n care are loc variaia temperaturii poate
fi scris sub forma
Q=mct
unde c este o constant de material (depinde de
substana din care este alctuit sistemul) numit
cldur specific (unitatea de msur n S.I.
este
kgK
J
iar o unitate tolerat este
gK
cal
). Din
relaie rezult c schimbarea temperaturii unui
sistem atunci cnd schimb o anumit cantitate
de cldur cu exteriorul este mai mic dac
sistemul are o mas mai mare i dac materialul
din care este alctuit sistemul are o cldur
specific mare.
Dac sistemul schimb cldur n cursul
unei transformri de faz (topire, solidificare,
vaporizare, condensare, sublimare,
desublimare) care au loc la temperatur
6
Biofizica si Fizica Medicala
7
constant cantitatea de cldur schimbat poate
fi scris:
Q=m
unde reprezint cldura latent a transformrii
respective fiind o constant de material. Apa are
att cldur specific mare ct i clduri latente
mari i de aceea este nevoie de cantiti mari de
cldur att pentru nclzirea ei ct i pentru
schimbarea strii ei de agregare. Acest lucru
este folosit pentru sistemele de termostatare -
meninerea constant a temperaturii (de ex.
comprese cu ap). Cldurile latente au, n
general, valori foarte mari astfel nct la
transformri de faz (de ex. vaporizri) se
schimb cantiti mari de cldur. Dac vrem s
scdem local temperatura putem folosi
comprese cu spirt. Prin vaporizarea spirtului
(care este rapid) se absoarbe o cantitate mare
de cldur ceea ce duce la o scdere local a
temperaturii.
Vom numi rezervor de cldur un sistem
a crui temperatur nu variaz atunci cnd
schimb cldur cu exteriorul. Pentru ca un
sistem s fie rezervor de cldur trebuie fie s
fie foarte mare (aerul, apa mrii etc.) fie s-i
meninem temperatura printr-un schimb de
cldur cu alt sistem (termostatare).
Organismul uman este termostatat deci
exist un mecanism de termoreglare (se
menine o temperatur constant de aproximativ
37C ). Meninerea temperaturii se face cu
consum energetic. ntru-ct iarna pierderile
energetice sub form de cldur spre exterior
sunt mai mari i aportul energetic prin alimente
trebuie s fie mai mare. Un mecanism de
aprare a organismului n cazul unor infecii este
creterea temperaturii pentru activarea unor
mecanisme imunologice ce nu acioneaz
eficient la 37C dar i pentru blocarea sau
mcar ncetinirea proceselor metabolice
celulelor ce au produs infecia. n cazul n care
corpul se nclzete local efectele depind de
temperatur. Pn la 60C, practic, nu se
produc nici un fel de modificri ireversibile.
Peste 60C apar modificri ireversibile cum ar fi
coagularea sngelui, scurtarea ireversibil a
colagenului, denaturarea proteinelor (modificri
structurale ireversibile) apariia trombusurilor
(cheagurilor) sanguine. La 100C fierbe apa din
esuturi i celule ceea ce poate duce pur i
simplu la explozia celulelor. La temperaturi mai
mari esuturile sunt carbonizate. La temperaturi
sczute procesele metabolice sunt ncetinite sau
chiar stopate. Tremuratul la temperaturi sczute
reprezint un reflex al organismului prin care
acesta ncearc s produc cldur prin
provocarea de contracii musculare.

Transformri de faz
Numim transformare de faz trecerea
unei substane dintr-o stare de agregare (solid,
lichid sau gazoas) n alta. Fiecare
transformare are o transformare invers: topire
solidificare (solid lichid), vaporizare
condensare (lichid gaz), sublimare
desublimare (solid direct gaz). Dac n timpul
Notiuni de termodinamica biologica
transformrii de faz presiunea nu se modific,
temperatura rmne constant. Topirea
vaporizarea i sublimarea au loc cu absorbie de
cldur n timp ce solidificarea condensarea i
desublimarea au loc cu cedare de cldur.
Cldura necesar unitii de mas (1 kg) pentru
a suferi transformarea de faz se numete
cldur latent specific (). Cldurile latente
specifice n transformrile perechi sunt egale (un
corp schimb aceeai cantitate de cldur la
transformarea de faz invers ca i n cea
direct) i au, n general, valori foarte mari. n
general, la topire corpurile i mresc volumul
(lichidul are densitate mai mic dect solidul
nainte de topire). O excepie foarte important
este apa. Aceast anomalie la topirea apei face
ca gheaa s pluteasc pe suprafaa apei. Ea
este important pentru existena vieii deoarece
permite vara topirea gheii dar este i motivul
pentru care sticlele se sparg atunci cnd apa
nghea.
Trecerea lichidului n stare de vapori se
face pn cnd se stabilete un echilibru
dinamic ntre moleculele de lichid i cele de
vapori (numrul moleculelor ce ies din lichid este
egal cu al celor ce intr n lichid. Presiunea
vaporilor la care se obine acest echilibru se
numete presiune de saturaie. Presiunea de
saturaie crete o dat cu creterea temperaturii.
n funcie de presiunea aerului de
deasupra lichidului vaporizarea este de trei
tipuri:
1. vaporizarea n vid apare atunci cnd
presiunea aerului este mai mic dect cea
de saturaie a lichidului i este
instantanee
2. vaporizarea n suprafa apare atunci
cnd presiunea atmosferic este mai
mare dect cea de saturaie. Ea este
relativ lent i depinde direct proporional
de mrimea suprafeei libere a lichidului i
de diferena dintre presiunea de saturaie
i presiunea real a vaporilor din
atmosfer i invers proporional cu
presiunea atmosferic (
H
p p S
K v
S
) (
= ).
3. vaporizarea n toat masa lichidului
(fierberea) apare atunci cnd presiunea
atmosferic este egal cu cea de
saturaie. Cum presiunea de saturaie
depinde de temperatur la presiune
constant n timpul fierberii temperatura
se menine constant iar temperatura de
fierbere crete la creterea presiunii
atmosferice. De exemplu la munte unde
presiunea atmosferic este mai mic
temperatura de fierbere a apei este mai
mic de 100C iar n cazul oalei de
presiune prin creterea presiunii
temperatura de fierbere a apei depete
100C (cu scderea corespunztoare a
timpului de fierbere. i la etuv este
crescut temperatura de fierbere a apei
prin creterea presiunii.
8
Biofizica si Fizica Medicala
Sublimarea i desublimarea (trecerea
direct din stare solid n stare de vapori i
invers) au loc, n general, la presiuni mici dar
exist i substane cum ar fi iodul i naftalina
care sublimeaz la presiune apropiat de cea
atmosferic.

Termometrie (msurarea temperaturii)
Temperatura este o msur a energiei
cinetice medii de agitaie termic. Ea nu poate fi
msurat direct i va fi msurat, indirect, prin
msurarea unui parametru ce depinde de ea.
Uzual, n termometrele cu lichid mercur
sau alcool, se msoar lungimea coloanei de
lichid care este proporional cu temperatura.
Pentru aceasta rezervorul termometrului trebuie
pus n contact cu sistemul a crei temperatur
vrem s o determinm. Trebuie s ateptm un
timp pentru a se realiza echilibrul termic. Cum
masa lichidului din rezervorul termometrului este
mic temperatura de echilibru va fi cea a
corpului iar lungimea coloanei de lichid va fi
proporional cu aceasta.
Exist ns i dispozitive care permit
msurarea, practic, instantanee a temperaturii.
Astfel de dispozitive, cum ar fi termocuplul,
termistorul etc. folosesc modificarea unui
parametru electric (tensiunea, rezistena) n
funcie de temperatur. Pentru msurarea
corect a temperaturii trebuie asigurat un
contact ferm ntre senzorul de temperatur i
corpul a crei temperatur o determinm
precum i asigurarea timpului de contact
necesar atingerii echilibrului termic.

Sterilizarea
Etuvele, autoclavele sunt dispozitive n
care se pot obine i menine temperaturi relativ
mari. Etuvele permit obinerea de temperaturi
mari i distrugerea germenilor n general n
condiii uscate.


Fig. 2 Autoclava

9
Autoclavele (Fig. 2), fiind incinte ermetic
nchise, permit sterilizarea umed la temperaturi
i presiuni mari (la presiunea de 1 atm apa ar
fierbe i s-ar evapora la 100C). Diverii germeni
(bacterii, toxine etc.) pot fi distrui la temperaturi
mari fie prin blocarea unor procese vitale din
microorganisme fie prin descompunerea efectiv
a unor molecule complexe. Distrugerea acestora
este ns un proces statistic i de aceea
temperatura trebuie meninut un timp minim
pentru ca probabilitatea de distrugere s fie ct
mai apropiat de 1 (deci rata de supravieuire a
germenilor s fie practic zero).
Notiuni de termodinamica biologica
Anexa
Fazele transformrilor de energie n biosfer
10
2
Principala surs de energie pentru lumea
vie este radiaia solar. S-a calculat c aceast
energie este de 910
22
Kcal/sec., din care numai
o mic parte cade pe suprafaa pmntului i din
aceasta un procent mic este captat de plantele
fotosintetice (fotolitotrofe). In ansamblu,
biosfera fixeaz n compui organici numai
0,004 % din energia solar ce-i revine
pmntului. Dei energia solar este principala
surs de energie pentru biosfer, exist i
organisme chimiosintetice, bacteriile autotrofe,
dar care au o pondere foarte sczut ns la
bilanul energetic global.
Transformrile de energie care au loc la
nivelul ntregii biosfere pot fi mprite n trei
etape principale:
I. Fotosinteza: captarea energiei radiante solare
i stocarea ei sub form de energie chimic (n
compui organici cu structur complex,
ndeosebi polizaharide (C
6
H
12
O
6
)n. Acest
proces are loc n plantele verzi, la nivelul
cloroplastelor, organite capabile s utilizeze
energia radiant pentru a sintetiza compui
organici macromoleculari din compui minerali
micromoleculari (cu structur simpl). Procesul
cuplant, n cursul cruia entropia crete, este
absorbia energiei radiante i degradarea unei
pri a ei n cldur. Acest proces antreneaz
procesul cuplat, de asamblare a compuilor
micromoleculari pentru a forma biomasa
vegetal (compusul principal fiind glucoza).
Pentru a ilustra amploarea fotosintezei,
menionm c 1 Km
2
de teren cultivat fixeaz
ntr-un an 150 tone de carbon din CO
2

atmosferic sub form de compui organici
vegetali, iar 1 Km
2
de pdure fixeaz ntr-un an
250 tone de carbon organic. In general, biosfera
capteaz anual prin intermediul plantelor verzi o
energie de 10
18
Kcal (aprox. 510
21
J).
Aceasta reprezint numai 0,1 % din totalul
energiei solare incidente pe suprafaa
pmntului.
Fotosinteza are ca reacie fundamental:
6 6 6
2 2 6 12 6
CO H O h C H O O + + +

Prin sinteza glucozei din CO
2
i H
2
O,
energia liber a sistemului crete cu
G = 686 Kcal/mol de glucoz sintetizat, iar
entropia scade cu S = 43,6 cal/molK.
Reacia global este alctuit din dou
sisteme fotochimice care furnizeaz energia
necesar pentru un al treilea sistem de reacii,
ciclul Calvin. Se descriu dou etape:
I. Faza fotolitic:
Fotosistemul I captarea energiei radiante, h
pe dou ci:
1. transport neciclic de electroni:
2 Clorofila A + 2 h (700 nm)
2 Clorofila A + NADPH + ATP + H
2
O
2. transport ciclic de electroni:
2 Clorofila A + 2 h (700 nm)
2 Clorofila A + ATP + H
2
O
Fotosistemul II fotoliza apei:
H
2
O + 2 h (680 nm) + 2 Clorofila B
Biofizica si Fizica Medicala
11
2 Clorofila B + O
2
+ 2 H
+
II. Faza de sintez (Ciclul Calvin):
6 CO
2
+ 12 NADPH + 18 ATP + 12 H
2
O
C
6
H
12
O
6
Faza fotolitic este realizat de pigmenii
clorofilieni: Clorofila A i Clorofila B. Acetia au
un spectru de absorbie asemntor, cu maxim
ntre 600-700 nm. Lumina este absorbit i de
pigmenii carotenoizi (compui liposolubili,
colorai, care absorb lumina la lungimi de und
diferite de clorofil). Pigmenii clorofilieni sunt
implicai n procesul de transport al electronilor,
care creaz un gradient electronic ce joac rol
de motor metabolic necesar pentru diferite
sinteze.
Ionii hidroxil sunt oxidai i se degaj
oxigen molecular, iar ionii H
+
sunt fixai pe
transportorul NADP
+
trecndu-l n forma redus
NADPH:
n acest proces de reducere sunt fixai i
electronii clorofilei, pe care cuantele de lumin i-
au excitat. Locul acestora n molecula de
clorofil este luat de electronii rezultai din
fotoliza apei. Inainte ns de a ajunge la
molecula de clorofil, aceti electroni se
dezexcit, trecnd de la o molecul
transportoare la alta. Ca i n cazul anterior,
aceste treceri sunt cuplate cu sinteza de ATP.
Bilanul general al reaciei de fotosintez
este:
6 CO
2
+ 24 H
2
O + 60 h
C
6
H
12
O
6
+ 6 O
2
+ 18 H
2
O
Se remarc aportul energetic substanial
provenit prin fenomenul de absorbie al radiaiei
solare.
II. Fosforilarea oxidativ are loc eliberarea,
n cadrul metabolismului energetic al
organismului animal (celule eucariote), a
energiei chimice din alimente (compui cu grad
mare de ordine, entropie scazut) i
nmagazinarea ei tot ca energie chimic, dar sub
o form utilizabil, proprie proceselor
biochimice. Aceast form direct utilizabil a
energiei este stocat n legturile chimice tip
fosfat (macroergice) ale compuilor de tipul
adenozin-trifosfatului (ATP).
Fosforilarea oxidativ mai poart numele
i de respiraie celular i const din arderea
glucozei pn la formarea de ap i CO
2
.
Energia liber creat n cursul fotosintezei de
glucoz este astfel convertit n energie
metabolic biologic:
C
6
H
12
O
6
+ 6O
2
6CO
2
+ 6H
2
O
G = - 686 kcal/mol
Procesul de ardere a glucozei poate avea loc i
spontan, anorganic, n afara celulei, degajarea
de cldur fiind foarte rapid. La nivel celular
ns, procesul implic numeroase etape
intermediare ce se deruleaz cu modificri
minime energetice, deci cu o pierdere minim de
entropie. Etapele se succed sub forma unui
proces ciclic mediat de enzime celulare
specifice. De reinut c n derularea etapelor apa
este i furnizor de H
+
i O
2
dar este i produs de
reacie.
Notiuni de termodinamica biologica
12
Etapele principale ale respiraiei celulare sunt :
1. Glicoliza aerob:
C
6
H
12
O
6
+ 2 NAD + 2 ADP 2 piruvat +
2 NADH + 2 ATP
2. Sinteza AcetilCoA:
piruvat + NAD AcetilCoA + NADH + CO
2
3. Ciclul acizilor tricarboxilici (ciclul
Krebs):
AcetilCoA 3 NADH + FADH
2
+ ATP + 2CO
2
4. Lanul respirator (transportul de
electroni):
NADH + H
+
+ O
2
NAD
+
+ 3 ATP
FADH
2
+ O
2
FAD + 3 H
2
O + 2 ATP
5. Pompa de protoni integrat pe calea
lanului respirator; este utilizat pentru a
crete concentraia de protoni din
mitocondrie. Gradientul de concentraie al
protonilor de H de-o parte i de alta a
membranei mitocondriale este sursa de
energie pentru sinteza ATP. Pomparea a
2 H
+
furnizeaz suficient energie pentru
sinteza a dou molecule de ATP.

Pentru a exemplifica un mod de abordare
termodinamic a acestui proces biologic
considerat esenial pentru funcionarea celulei,
s ne referim la ciclul Krebs. Variaia de
entalpie liber (G) pentru oxidarea complet a
AcetilCoA este 220.6 kcal/mol. Dac scdem din
aceasta, energia stocat n 1 molecul de ATP
i 4 molecule reduse (3 de NADH i 1 de
FADH
2
), obinem variaia de entalpie liber pe
ntreg ciclul, de -10.2 kcal/mol. Deoarece
variaia de entropie se consider a fi realizat la
temperatur constant, se poate calcula o
producere de entropie de 0.03 kcal/molK.
Raportul dintre energia stocat n moleculele
macroergice i entalpia liber a AcetilCoA
reprezint randamentul ciclului Krebs, care este
de aprox. 95%. Aceast eficien foarte mare
este specific proceselor biochimice ciclice.
Bilanul general al procesului de respiraie
celular este:
C
6
H
12
O
6
+ 6O
2
6CO
2
+ 6H
2
O + 36 ATP
(se ine cont c pentru transportul de NADH din
citoplasm n mitocondrie se consum 2
molecule de ATP). Astfel, variaia de entalpie
global este:
G = - 423.2 kcal/mol
Producerea de entropie asociat este: S = 1.36
kcal/molK, iar randamentul este de aproximativ
38 %, cu mult peste media general a
proceselor biologice.
III. Hidroliza compuilor macroergici este
procesul care duce la degajarea de energie
utilizabil n cadrul proceselor metabolice
celulare. Utilizarea energiei rezultate pentru
efectuarea diferitelor forme de travaliu are loc n
cea de-a treia etap de transformare a energiei,
n care celula funcioneaz ca traductor de
energie.
Cele mai importante surse de energie
metabolic sunt urmtoarele reacii exergonice
(procese cuplante) :
ATP + H
2
O ADP + P
G = -7.3 kcal/mol
Biofizica si Fizica Medicala
13
NADH + H
+
+ O
2
NAD
+
+ H
2
O
G = -52.4 kcal/mol
Semnul negativ al veriaiei de entalpie
liber (sau energie Gibbs) indic faptul c
reactanii pierd energie, astfel c reaciile sunt
exergonice. ATP (acidul adenosin trifosforic)
este utilizat n organism pentru a stoca energia
care altfel s-ar transforma n cldur.
Reacia de reducere a NAD
+
(nicotinamid adenin dinucleotid) nseamn
ctig de electroni cu creterea energiei interne
a moleculei: NAD
+
+ H
2
NADH + H
+
. Aceast
energie este eliberat n cursul reaciei de
oxidare (pierdere de electroni cu eliberare de
energie) a NADH.
Din punct de vedere termodinamic, toate
cile metabolice trebuie s conduc la scderea
energiei libere a sistemului. Astfel, cile de
degradare, prin care moleculele nutritive (cu
grad mare de ordine sau antientropice, deci
termodinamic instabile) sunt convertite n
compui mai stabili precum CO
2
i H
2
O (cu
structur simpl, deci cu entropie ridicat),
reprezint procese nsoite de eliberare de
cldur.
Toate cile de degradare a energiei
interne libere duc la dou rezultate principale:
a) Produc fragmente organice mici necesare
ca pietre de construcie pentru moleculele
organice mari.
b) Conserv o fraciune semnificativ din
energia liber a moleculei nutritive ntr-o
form ce poate fi valorificat, datorit
faptului c unele dintre treptele de
degradare sunt cuplate cu formarea
simultan de molecule ce pot stoca
energie liber (molecule macroergice),
ce conin una sau mai multe legturi, a
cror hidroliz este nsoit de o scdere
mare a energiei libere (aprox. 7 cal/mol n
medie), de exemplu ATP.
Pentru aplicarea corect a principiilor
termodinamicii n cazul organismelor vii trebuie
s inem seama c ele sunt sisteme deschise,
care iau din i degaj n exterior energie.
Energia intern a lor variaz n funcie de diferite
condiii: vrst, stare fiziologic.
Problema conservrii energiei (principiul
I) se poate aborda numai pentru sistemul nchis
format din organismul respectiv mpreun cu
mediul su nconjurtor, biosfera.
n sistemele vii, nutriia (aportul de
alimente) are de ndeplinit urmtoarele sarcini:
asigurarea energiei necesare vieii;
asigurarea creterii i rennoirii esuturilor;
asigurarea substanelor necesare reglrii
proceselor vitale
Pentru aceasta, este necesar s se
aprovizioneze organismul cu urmtoarele ase
categorii de substane nutritive: 1. glucide, 2.
lipide, 3. proteine, 4. vitamine, 5. sruri minerale,
6. ap
Glucidele, lipidele i protidele au att rol
energetic ct i de constituie. Vitaminele au rol
catalizator n numeroase procese biochimice.
Srurile minerale servesc att n catalizarea
Notiuni de termodinamica biologica
14
unor procese ct i n transportul unor substane
la nivel membranar. Apa constituie solventul
mediului din interiorul celulelor i dintre celule,
cu rol esenial n fenomenele de transport i n
reglarea temperaturii.
Variaia de entalpie prin arderea izobar a
diferitelor substane biochimice (catabolism),
este practic aceeai pentru aminoacizi i hidrai
de carbon, dar este aproximativ tripl pentru
lipide, ceea ce explic funcia de rezerv
energetic pe care o au grsimile n organism.
Astfel, pentru glicocol H = 3,12 Kcal/g, pentru
glucoz H = 3,74 Kcal/g, iar pentru tripalmitin
H = 9,3 Kcal/g.
Necesarul de energie pe or este diferit,
n funcie de vrst, de sex i de tipul activitii
desfurate. De exemplu, n conducerea
mainii, pentru un brbat de 40 ani i 68 Kg i o
femeie de aceeai vrst i 60 Kg, vom avea
680 KJ/h sau 163 Kcal/h, respectiv 600 KJ/h sau
143 Kcal/h. Urcarea pe scri, n aceleai
condiii, necesit 4520 KJ/h sau 1080 Kcal/h,
respectiv 3985 KJ/h sau 952 Kcal/h. Indiferent
care sunt etapele intermediare, n
termodinamic nu intereseaz drumul urmat, ci
numai starea iniial i cea final a sistemului.
De aceea, este posibil i util s se aplice calculul
termodinamic att la procesul global de ardere,
ct i etapelor intermediare pe msur ce ele
devin cunoscute.
La organismele heterotrofe, printre care i
omul, toat energia preluat din mediu const
din energia chimic a alimentelor. Energia
chimic din alimente este utilizat prin reaciile
metabolice oxidative, ceea ce permite ca
valoarea energetic a alimentelor s fie
determinat prin msurtori calorimetrice care
furnizeaz valoarea G. Entalpia rezultat din
combustia unei biomase oarecare depinde de
compoziia acesteia, adic de proporia de
proteine, lipide i glucide existente n aceast
biomas.
Valoarea caloric este cantitatea de
energie care se degaj la metabolizarea unui
gram de substan. Este evident c necesitile
de energie ale organismului depind, n
concordan cu principiul I, de pierderile de Q i
L spre exterior ale organismului respectiv. Astfel,
la frig i n cursul efecturii unor eforturi
mecanice, necesitile alimentare sunt mai mari
pentru organism.
Aplicnd principiul la schimburile unui
organism cu mediul putem scrie:
Variaia rezervelor organismului = Energia
chimic din alimente - Cldura degajat -
Lucrul mecanic efectuat
Este dificil s se msoare cu precizie toi
cei patru termeni din bilanul energetic. Situaia
este simplificat lucrnd n condiii n care
subiectul este n repaus (nu efectueaz L) i nu
a mncat cel puin 12 ore, adic nu preia
energie din mediu. Astfel, bilanul energetic
devine:
Cldura + Variaia rezervelor = 0
degajat organismului

Biofizica si Fizica Medicala
15
In repaus, organismul degaj cldur pe
seama propriilor sale rezerve energetice.
Metabolismul bazal reprezint minimul
de consum energetic realizat de un organism n
repaus. Se refer la travaliul energetic realizat la
nivel celular pentru meninerea funciilor
metabolice, n condiii de repaus.
Din energia total cheltuit n repaus, 2/3
sunt utilizate pentru pomparea ionilor mpotriva
gradienilor ionici transmembranari.
Exist o relaie logaritmic ntre rata
metabolismul bazal, M, i greutatea corporal,
G, a organismului respectiv:
log M = a log G + b
unde a i b sunt mrimi constante caracteristice.


DICIONAR DE TERMENI
cldura variaia energiei interne prin micri
dezordonate
cldur latent cldura schimbat de unitatea
de mas dintr-un sistem pentru a-i
schimba starea de agregare

proces cuplat proces ce are loc cu scderea
entropiei
cldura specific cldura necesar unitii de
mas dintr-o substan pentru a-i mri
temperatura cu 1 grad
energie intern suma energiilor cinetice i
poteniale ale componentelor sistemului n
micarea lor una fa de alta, respectiv,
interaciunea dintre ele
energie liber - partea din energia intern ce
poate fi transformat n lucru mecanic ntr-un
proces izoterm.
entalpie - partea din energia intern ce poate fi
transformat n lucru mecanic ntr-un proces
izocor
entalpie liber partea din energia intern ce
poate fi transformat n lucru mecanic ntr-un
proces izoterm izobar
entropie - funcie de stare ce msoar
dezordinea dintr-un sistem
flux - deplasare ordonat
gradient diferen, variaie a unei mrimi n
spaiu
lucru mecanic variaia energiei interne prin
micri ordonate
parametrii intensivi mrimi fizice a cror
valoare nu depinde de mrimea sistemului
parametrii extensivi mrimi fizice a cror
valoare depinde de mrimea sistemului (este
aditiv)
proces cuplant proces ce are loc cu creterea
entropiei
stare de echilibru stare n care parametrii
intensivi de stare sunt constani n sistem (n
spaiu i timp)
stare staionar stare n care parametrii
intensivi nu sunt constani n sistem (n spaiu)
dar sunt constani n timp
stare de neechilibru stare n care parametrii
intensivi nu sunt constani nici n timp nici n
spaiu
surs de entropie viteza de producere a
entropiei