n

RESUMEN
El furfural (2-furfuraldehdo), es el nico compuesto qumico orgnico insaturado preparado a
partir de carbohidratos, no hay una va de sntesis para la produccin de furfural, en consecuencia
este es producido exclusivamente por la deshidratacin de pentosas (principalmente xilosa) y una
de las principales fuentes de pentosas es sin duda, la biomasa de tipo lignocelulsico (fig. 1), dado
a su elevado contenido de hemicelulosas. La deshidratacin de pentosas, es una reaccin que
requiere una elevada temperatura y la presencia de un cido mineral fuerte, sin embargo bajo estas
condiciones la selectividad a furfural no excede el 70%, excepto en el caso de la extraccin
continua con fluidos supercrtico. Adicionalmente varias reacciones secundarias pueden contribuir
a la disminucin en la selectividad hacia furfural, como la condensacin entre el furfural y
productos intermedios.

















Como una alternativa, diversos catalizadores slidos cidos para la conversin de pentosas han
sido evaluados, como las zeolitas, los heteropolicidos soportes microporosos funcionalizados con
grupos sulfnicos, entre otros, los cuales exhiben una elevada actividad, selectividad, estabilidad,
facilitan la separacin de los productos y adicionalmente se clasifican dentro del grupo de
catalizadores sper cidos. Sin embargo, otros catalizadores cidos tales como las arcillas
pilarizadas (PILCs), las cuales exhiben interesantes propiedades cidas no han sido evaluados
an en reacciones tales como la deshidratacin de xilosa a furfural.

En el contexto anterior, es pertinente la exploracin de tecnologas que permitan la transformacin
de pentosas en productos qumicos de inters comercial, dada la posibilidad de extrapolar dichos
procesos a numerosos residuos ricos en pentosas tales como los lignocelulsicos.En consecuencia,
el objetivo de la investigacin presentada en este documento, se enfoc en la produccin de
CURSO Qumica Orgnica I
TITULO
Deshidratacin catalizada de D-Xilosa para la
obtencin de furfural
ESTUDIANTE

Huaroc Hospina Fernando
DOCENTE


OH
HO
OH
HO
OH
HO
HO
OH
HO
OH
NOTA:
O

O
H
2
O -H
2
O
H H
O
CHO
O

Figura 1. Reaccin de conversin de pentosanos en medio
cido para la obtencin de furfural
Pentosano
Pentosas Furfural
furfural mediante la utilizacin de catalizadores slidos cidos, a partir de D- xilosa.

METODOLOGA
Preparacin de catalizadores
La arcilla de partida corresponde a una vermiculita natural de la regin de Santa Marta, sin ningn
tratamiento de purificacin y con una capacidad de intercambio catinico de 1.10 meq /g. En un
proceso tpico de sntesis, como es reportado en trabajos previos soluciones polimricas de Al y
Hf fueron preparadas a razn de 12mmol (Al+Hf) /g arcilla. Para esto, a una solucin 0.1M de
AlCl
3
se adicion a una solucin 0.1 Mde HfCl
4
, con agitacin constante a temperatura ambiente.
Posteriormente, sta fue incrementada a 60C y una solucin 0.2 M de NaOH fue adicionada gota
a gota empleando el volumen necesario para alcanzar una relacin OH/Al de 2. La suspensin
final fue envejecida por 12 horas a temperatura ambiente. Finalmente, los materiales, fueron
lavados, secados a 60C y calcinados a 400C (5C min-1) por 2 horas. Los catalizadores fueron
designados con el nombre de los dos metales seguido por la cantidad adicionada, de esta manera,
Al-Hf 11.5-0.5 corresponde a vermiculita modificada con una solucin de 11.5mmol de Al y
0.5mmol de Hf/ g arcilla.

Caracterizacin de slidos
Difraccin de rayos-X fueron realizados en un equipo Phillips PW1710. El anlisis de Hf se
realiz por espectrofotometra IPC. El nivel de acidez fue medido por temperatura de desorcin
programada TPD-NH3, con un espectrmetro de masas Pfeiffer Omnistar Quadrupole Mass.

Evaluacin cataltica
La reaccin se llev a cabo en un reactor con atmosfera de nitrgeno, cuyo volumen mximo es
50ml y equipado con una vlvula de purga. El procedimiento tpico fue introducir 0,75g de D-
xilosa, 0,5g de catalizador y 25ml de agua, durante 4 horas con una agitacin de 500rpm. El
furfural fue cuantificado por HPLC, empleando una columna RPC 18, 150 x 4,6 mm x 5mm. La
fase mvil se prepar tomando 40 ml de metanol y 1ml de cido por litro de agua desionizada. La
temperatura de la columna fue 20C y el detector U.V. en 270 nm. Xilosa fue cuantificada por la
metodologa del cido 3,5di-nitrosaliclico (DNS).La cuantificacin se realiz en un
espectrofotmetro Senway a una longitud de onda 540nm.

RESULTADOS Y DISCUSIN
En las pilarizadas la seal d
001
en los difractogramas se desplaza a 1.8nm en promedio respecto a
la seal de la muestra natural localizada en 1.4nm. Este resultado indica que todas las arcillas con
excepcin del slido Al-Hf 8-4 fueron pilarizadas (tabla 1). El comportamiento de dicho slido
puede estar ocasionado por la formacin de especies oligomricas de aluminio limitadas a
menores tamaos debido a un incremento en la acidez de la solucin pilarizante por la adicin de
una cantidad significativa de hafnio.
Respecto a la cantidad de Hf, la introduccin de este metal es completa en el rango de 0.5-
2mmol/g arcilla, pero en cantidades mayores (4mmol), la cantidad introducida disminuye (tabla
1). Por el contrario, la acidez muestra un aumento directamente proporcional con la adicin de
hafnio.



Actividad cataltica
Cuando se lleva a cabo la reaccin sin catalizador se observa un incremento en la conversin
desde 24.7 hasta 86.2% (tabla 1). Sin embargo, se observa un mximo de selectividad de 25% en
170C. En contraste, cuando la reaccin es catalizada por arcillas pilarizadas se observa a 120C
un 39.3% de conversin de D-xilosa empleando el catalizador Al-Hf 11-1, a 140C el valor
incrementa a 55.3% con Al-Hf 8-4, y a la mayor temperatura de trabajo se observa un 77.7% de
conversin de D-xilosa con el mismo catalizador


Los valores de la conversin son comparables a los obtenidos con otros catalizadores como
zeolitas, dado que estas ltimas bajo condiciones similares de reaccin exhiben valores que varan
entre 45% y 80%, sin embargo las reacciones emplean solventes mixtos agua/solvente orgnico
como agua/tolueno. Por otra parte, la selectividad de las arcillas pilarizadas tambin vara de
acuerdo a la temperatura y es el aspecto ms atractivo de su comportamiento cataltico. En
presencia del slido Al-Hf 10.5-1.5 se logr alcanzar un 56.7 y 65.3% en 120 y 140C. En 170C
el mximo alcanzado fue 50.4% en Al-Hf 11-1, evidencindose en todas las arcillas una
disminucin de selectividad con aumento en la temperatura. Los valores de selectividad son
comparables con los obtenidos al emplear otros catalizadores como zeolitas (55% a 170C), nano
lminas exfoliadas con titanio y niobio quienes exhiben selectividades que se encuentran entre el
35% y 60% 4, no obstante uno de los aspectos ms relevantes en las arcillas pilarizadas, es su
elevada selectividad a menores temperaturas. En relacin con la cantidad de hafnio adicionada a la
solucin pilarizante de aluminio, claramente se evidencia el efecto del segundo metal, dado que un
aumento de Hf disminuye la selectividad afurfural, a pesar de incrementar su acidez. El anterior
comportamiento se relaciona con un detrimento en las propiedades estructurales del slido con el
aumento en la cantidad de Hf, como se manifiesta en una disminucin del espaciado basal en al
Catalizador d
001
(nm)
a

Hf
(%)
b

Acidez
(nmol/g)
c

T (C)
d
Conversin
(%)
Selectividad
(%)
Sin
catalizador
- - - 120
140
170
24.7
41.7
86.2
3.5
12.0
25.1
Al-Hf
11-1
1.78 0.24 86.3 120
140
170
39.3
44.7
70.9
19.4
53.4
50.4
Al-Hf
10.5-1.5
1.80 0.35 111.3 120
140
170
10.3
37.4
73.6
56.7
65.3
47.5
Al-Hf
10-2
1.82 0.39 118.5 120
140
170
35.8
46.8
71.6
35.8
46.8
71.6
Al-Hf
8-4
1.43 0.32 123 120
140
170
26.3
55.3
77.7
27.9
43.4
39.3
Tabla 1. Caracterizacin de los catalizadores y parmetros de evaluacin
cataltica
a
Espaciado basal d
001
tomado de DRX.
b
Contenido de Hf medido por ICPS.
c
Acidez total
medida por TPD-NH3.
d
Temperatura de la reaccin.
slido Al-Hf 8-4, relacionado con una disminucin en el grado de pilarizacin y el orden laminar.
Respecto a la acidez, a pesar de observarse un aumento en la acidez total, los perfiles de desorcin
indican cambios que la distribucin de la fuerza de los sitios cidos, esto explicara una mayor
selectividad en los slidos Al-Hf 11-1 y Al-Hf 10.5-1.5.

CONCLUSION
Las vermiculitas pilarizadas con Al-Hf con un contenido mximo de 2mmol de Hf/g arcilla
permiten llevar a cabo una reaccin que tiene una conversin de D-xilosa entre el 40 y el 78% con
una selectividad a furfuralentre el 50 y el 65% en un tiempo de 4h de reaccin en temperaturas
entre 140C y 170C empleando como solvente agua. En conclusin, la produccin de furfural a
partir de D-xilosa presenta un nuevo camino para disear diferentes tecnologas limpias enfocadas
en la obtencin de otros productos qumicos utilizando monosacridos como materia prima, con el
fin de extrapolar esta reaccin a residuos agrcolas, especialmente lignocelulsicos los cuales son
ricos en pentosas.

BIBLIOGRAFIA

DESHIDTRATACION CATALIZADA DE D-XYLOSA PARA LA OBTENCIN DE
FURFURAL, William G. Cortes Ortiza, YinethPierosb, Ana M. Campos Rosario, Facultad de
Ciencias Naturales e Ingeniera. Universidad de Bogot Jorge Tadeo Lozano. Carrera 4 22-61
Bogot, Colombia.

PRODUCCIN DE FURFURAL A PARTIR DE CASCARILLA DE ARROZ
PRETRATADA MEDIANTEEXPLOSIN CON VAPOR William G. Cortes Ortiza,
YinethPierosb, Ana M. Campos Rosario, Facultad de Ciencias Naturales e Ingeniera.
Universidad de Bogot Jorge Tadeo Lozano.Carrera 4 22-61 Bogot, Colombia.