Obtencin de cido ctrico

Generalidades
A partir del jugo de limn, Scheele logr aislar por primera vez en 1784 el cido ctrico usando el proceso de cal-sulfrico
para separar el micelio del caldo que contiene cido ctrico en el proceso fermentativo.
En 1860 comenz a obtenerse el cido ctrico de las frutas mediante el uso de sales de calcio. Este proceso tena un
rendimiento muy bajo. Eran necesarias de 30 a 40 toneladas de limones para obtener una tonelada de cido ctrico. Tres
dcadas despus se observ que algunos hongos producen cido ctrico cuando crecen en un medio azucarado.
En 1880 la compaa Pfizer fundada por los hermano alemanes Charles Pfizer, Charles Erhart, comenzaron a fabricar
cido ctrico, utilizado por varias industrias, de ese tiempo, volvindose de esta forma en su producto ms importante.
En 1893 fue producido sintticamente por Wehmer a partir de la fermentacin de la glicerina, antes de que se
desarrollaran los procesos microbianos la principal fuente de cido ctrico eran los ctricos provenientes de Italia (limones
con un contenido entre 6 y 7 %) y el citrato de lima. En 1917 debido a la imposibilidad de comprar limones italianos y
citrato de lima, comienzan a experimentar otros mtodos para obtenerlo.
Desde 1920 en adelante fueron desarrollados con xito procesos de fermentacin, en donde se utiliza generalmente
cepas del hongo Aspergillus Nger, aunque tambin han sido empleadas ciertas cepas de levaduras. En 1923, los
hermanos Pfizer logran obtener cido ctrico a partir de Aspergillus Nger y la fermentacin del azcar. Como sustrato se
utiliz melazas de remolacha y se est diversificando en sustratos como sacarosa, melazas de caa o jarabe de glucosa.
Los primeros estudios que se hicieron para la produccin de cido ctrico por fermentacin demostraron que es un
proceso extremadamente complejo. En 1925 Italia rompe el monopolio que ejerca sobre la materia prima y Pfizer logra
expandirse.
En 1950, la produccin de cido ctrico alcanzaba las 50.000 toneladas/ao. Posteriormente, se registr una importante
expansin debido al desarrollo del proceso de fermentacin sumergida, mucho ms econmico. En la dcada del 80
Pfizer descontina este producto con el cual han sido lderes del mercado mundial por ms de 70 aos y que marco
definitivamente el futuro de la empresa.(19)
Descripcin del producto
El cido ctrico, es un slido translucido o blanco, en forma granular; es inodoro, sabor cido fuerte, fluorescente al aire
seco; Cristaliza a partir de soluciones acuosas concentradas calientes en forma de grandes prismas rmbicos, con una
molcula de agua, la cual pierde cuando se caliente a 100oC, fundindose al mismo tiempo.
El cido ctrico tiene un fuerte sabor cido no desagradable. Este cido se obtiene por un proceso de fermentacin. El
cido ctrico se obtena originalmente por extraccin fsica del cido del zumo de limn. Hoy en da la produccin
comercial de cido ctrico se realiza sobre todo por procesos de fermentacin que utilizan dextrosa o melaza de caa de
azcar como materia prima y Aspergillus niger como organismo de fermentacin. La fermentacin puede llevarse a cabo
en tanques profundos (fermentacin sumergida, que es el mtodo ms comn) o en tanques no profundos (fermentacin
de superficie). La fermentacin produce cido ctrico lquido que luego se purifica, concentra y cristaliza.
GRADO TCNICO PRODUCIDO: cido Ctrico Anhidro USP (United States Pharmacopeia)





Tabla 2-13cido ctrico anhidro propiedades fsicas


Propiedades fsicas y qumicas de materias primas
Melaza o jarabe de Caa de Azcar
Lquido viscoso de color castao oscuro que se obtiene como producto secundario en la fabricacin del azcar de caa.
Las melazas son la parte no cristalizable del azcar. Formada por un 67% de sacarosa, junto con algo de glucosa y
fructosa; las melazas se utilizan tambin para fabricar alcohol industrial, cido actico, cido ctrico, levaduras y en
general para cualquier proceso donde se requiera de un medio de cultivo que sirva como fuente de nutrientes para
facilitar la germinacin, crecimiento y reproduccin de los microorganismos productores de determinado metabolito en
este caso del cido ctrico. La melaza negra es el producto de melazas refinadas de azcar de remolacha o caa.
cido sulfrico
El cido sulfrico es un cido fuerte, es decir, en disolucin acuosa se disocia fcilmente en iones hidrgeno (H+) e iones
sulfato (SO42-). Cada molcula produce dos iones H+, o sea que el cido sulfrico es dibsico. Sus disoluciones diluidas
muestran todas las caractersticas de los cidos: tienen sabor amargo, conducen la electricidad, neutralizan los lcalis y
corroen los metales activos desprendindose gas hidrgeno. A partir del cido sulfrico se pueden preparar sales que
contienen el grupo sulfato SO4, y sales cidas que contienen el grupo hidrogenosulfato, HSO4.
Cal viva, Oxido de Calcio, (CaO)
Sustancia slida custica, blanca cuando es pura, que se obtiene calcinando caliza y otras formas de carbonato de
calcio. La cal pura, llamada tambin cal viva o cal custica, est compuesta por xido de calcio (CaO), aunque
normalmente los preparados comerciales contienen impurezas, como xidos de aluminio, hierro, silicio y magnesio. Al
tratarla con agua se desprenden grandes cantidades de calor y se forma el hidrxido de calcio, que se vende
comercialmente como un polvo blanco denominado cal apagada o cal muerta. La cal se utiliza para preparar cemento y
argamasa, y para neutralizar los suelos cidos en agricultura. Tambin se emplea para fabricar papel y vidrio, para lavar
la ropa blanca, para curtir las pieles o el cuero, en el refinado de azcar y para ablandar el agua.
Resinas de Intercambio Inico.
Los principios del intercambio inico han sido utilizados en mtodos de purificacin, anlisis qumico, tratamiento de agua
y otras aplicaciones, a escala industrial y de laboratorio, lo que unido al amplio surtido y diversidad de resinas
disponibles, permite ofrecer soluciones a muchos problemas cientfico-tcnicos del campo farmacutico y sanitario.
Son insolubles en agua, muy tiles gracias a su naturaleza polimrica, es decir que contienen grupos ionizados (aniones
o cationes), en forma repetitiva a lo largo de la cadena que las conforman. Estos grupos tienen su carga neutralizada por
iones de signo contrario (contraiones), que pueden ser intercambiados de manera estequiomtrica por otros iones de
igual signo al ponerse en contacto con una solucin de electrlitos. Las resinas intercambiadoras de cationes se
denominan catinicas y las de aniones, aninicas.
Amoniaco, NH3
Gas de olor picante, incoloro, de frmula NH3, muy soluble en agua. Una disolucin acuosa saturada contiene un 45% en
peso de amonaco a 0 C, y un 30% a temperatura ambiente. Disuelto en agua, el amonaco se convierte en hidrxido de
amonio, NH4OH, de marcado carcter bsico y similar en su comportamiento qumico a los hidrxidos de los metales
alcalinos. En la fermentacin de la glucosa con Aspergillus Nger, el amoniaco representa una importante fuente de
nitrgeno, til para que se lleve a cabo la germinacin y crecimiento del hongo.
Diagrama de flujo


Descripcin de las etapas
La preparacin del cido ctrico consiste, en trminos generales, en una fermentacin aerbica del azcar, utilizando un
cultivo de Aspergillus Nger que es un hongo que produce como metabolito primario cido ctrico, por eso en este
proceso se usa como agente fermentador. Luego la posterior purificacin, mediante el proceso cal-sulfrico y la
recuperacin final del producto.
Preparacin del sustrato (melaza)
El objetivo de esta primera etapa del proceso es la purificacin del jarabe. Se inicia mezclando el jarabe con agua para
diluirlo; una vez diluido se pasa por un filtro de vaco para eliminar los slidos suspendidos y las impurezas de la melaza.
Luego el jarabe es pasado por una celda de intercambio inico para retirar los iones del flujo. Despus el jarabe es
sometido a un proceso de pasteurizacin que consiste en elevar la temperatura a 1050C durante tres minutos y bajarla
nuevamente hasta 370C. La pasteurizacin se lleva a cabo primero en un calentador de evaporacin instantnea,
despus se utiliza un circuito de acumulacin y un enfriador de jarabe.

Fermentacin
Una vez pasteurizado, es bombeado al fermentador el cual es un recipiente rgido, en donde se lleva a cabo la
transformacin de la sacarosa en cido ctrico por medio del Aspergillus Nger. El Aspergillus Nger es inoculado en este
fermentador. Se hace el ajuste del pH y se aaden nutrientes (amoniaco NH3, sales de fermentacin). El aire estril se
burbujea dentro del fermentador. Luego de la fermentacin, el flujo es pasado por un filtro rotatorio al vaco para separar
el micelio. La masa conformada por el micelio y el microorganismo muerto se denomina biomasa o torta y constituye un
subproducto o un efluente del proceso.
Purificacin del cido ctrico
El cido ctrico debe ser separado del micelio, el microorganismo muerto, el azcar residual, las protenas producidas por
la fermentacin y otras impurezas solubles. Para lo cual se lleva a cabo el proceso denominado cal-sulfrico: se basa en
tratar el licor madre con una lechada de la cal (Ca(OH)2 cal apagada)de lo cual se forma citrato de calcio. Este citrato
resultante es lavado y el micelio es filtrado. Posteriormente se aade cido sulfrico para descomponer el citrato de
calcio. Por lo tanto en esta etapa se forma sulfato de calcio el cual es retirado de la solucin por medio de un filtro
rotatorio al vaco y se constituye en un subproducto del proceso.
Celdas primarias de carbn activado
En estas celdas son removidas las impurezas solubles que producen color a la solucin de cido Ctrico y en general
sustancias orgnicas contenidas en el licor. Debido que a lo largo del proceso se aaden sustancias que aumentan la
cantidad de iones contenidos en la solucin de acido Ctrico, antes de cristalizarlo hay que retirar estos iones (Ca++ y
SO4=) para estos se usan celdas de resinas de intercambio inico.
La corriente alimenta los evaporadores de doble o de triple efecto donde se busca retirar la mayor cantidad de agua para
pasar al cristalizador.
Cristalizacin
En este proceso se separan los cristales formados del lquido saturado que se denomina licor madre. Este licor se
recircula a la etapa de intercambio inico (celdas de carbn) o al tanque de tratamiento por cal. Los cristales de cido
ctrico hmedos se redisuelven y se recristalizan al vaco. Luego pasan a la centrifuga en donde es eliminado el licor
madre de los cristales formados.
Secado
Se puede realizar en un equipo de lecho fluidizado, que permite retirar humedad hasta cumplir con las especificaciones.
Clasificacin
Estos cristales son alimentados a un clasificador con 4 mallas en el interior. Aqu se separan en tres presentaciones
(cristal, granular y granular fino). Es rechazado cualquier material fuera de los tamaos estndares, es decir, los terrones
y el polvillo.
Empaque
Los tamaos anteriormente clasificados son empacados en bolsa interior de polietileno de y exterior de polipropileno.
Principales aplicaciones
Industria de Refrescos y Bebidas
El cido ctrico ha llegado a ser el acidulante preferido por la industria de las bebidas, debido a que es el nico que
otorga a las bebidas gaseosas, en polvo o liquidas, propiedades refrescantes, de sabor y acidez naturales. El cido
ctrico y sus sales de sodio y potasio, actan como preservativos en las bebidas y jarabes, contribuyendo al logro del
gusto deseado mediante la modificacin de los sabores dulces. Se aprovecha tambin su capacidad para remover
metales extraos que causan turbiedad, deterioran el color, el sabor y la vitamina C. El cido ctrico supone casi las tres
cuartas partes del consumo acidulante total en la Comunidad.
Industria de frutas y vegetales
En esta industria tambin encuentran aplicacin el cido ctrico y sus sales de sodio y potasio como mejoradores del
sabor y preservativos, contribuyendo a asegurar el sabor original, la apariencia natural y la consistencia normal de los
productos.
Otras Industrias de alimentos
Se encuentra un amplio y seguro uso del cido ctrico y sus sales en industrias tales como las de caramelos, postres,
jaleas, dulces, compotas, conservas de carnes, salsas para ensaladas, productos derivados del huevo y pescados.
Tambin se usa para mejorar el sabor del helado, relleno de tortas y cremas de fruta. Tambin tiene ciertas aplicaciones
en los sectores de la carne y el pan (tratamiento de harina y aditivo en la coccin).
Sector de Cosmticos y productos de tocador
En general, el cido ctrico y sus sales, se usan como constituyentes de formulaciones, contribuyendo a mejorar la vida,
la eficiencia y la apariencia del producto final. Fcilmente se observa su uso en productos para el cuidado del cabello,
perfumes, cremas, lociones desodorantes, quita-esmaltes y jabones.
Sector farmacutico
Cuando el cido ctrico se combina con bicarbonato de sodio y otras sales, al agregarse agua se produce una bebida
salina gaseosa, efervescente y refrescante. Esta combinacin es especialmente efectiva en productos donde se desea
una disolucin rpida, buena apariencia visual y sabores singulares. Uno de los principales usos del cido ctrico es en la
produccin de Alka Seltzer.
El cido ctrico provee adems en las drogas la necesaria estabilizacin de los ingredientes activos por su accin
antimicrobial y antioxidante. En muchas oportunidades se usan mezclas del cido ctrico y sus sales de sodio y potasio
para estos fines.
En el sector farmacutico tambin tiene demanda el citrato de sodio, adems de usarse en jarabes, es anticoagulante
especial para bancos de sangre.
Sector agroindustrial
En el tratamiento de terrenos se usan el cido ctrico y el sulfato de calcio. El cido ctrico para mejorar la asimilacin de
los micronutrientes por parte de las plantas y el sulfato para el control de la alcalinidad de los suelos. Se conoce tambin
el uso del cido ctrico como dispersante en la aplicacin de pesticidas y herbicidas.
Sector industrial
El cido ctrico y sus sales estn diversificando su aplicacin, sustituyendo materias primas importadas, y es as como
hoy en da ve su uso en renglones industriales tan importantes como la industria de detergentes biodegradables. Las
ventajas principales de los citratos en las formulaciones de detergentes son su biodegradabilidad y la facilidad de
tratamiento, particularmente en formulaciones que contienen zeolita.
Para contener los costos las grandes empresas de detergentes generalmente compran cido ctrico y lo convierten en el
citrato requerido. La industria textil en el rea de teido, la industria de cueros y marroquinera, la industria del papel.
Algunos ejemplos especficos de utilizacin de cido ctrico en el sector industrial:
Acabado de metales, separacin de herrumbre y desincrustacin, remocin por electrolisis, galvanizacin de cobre;
textiles; curtiembre; compuestos lavadores botellas; evaporadores de agua salada, imprenta; bloques de construccin;
intercambio de iones; separacin de bixido sulfuroso del gas de chimenea.

Tratamiento de residuos
El micelio es utilizado como fuente de protena en la produccin de concentrados para animales. Las resinas de
intercambio son regeneradas con ayuda de cidos y puestas a funcionar de nuevo en el proceso, las aguas cidas son
neutralizadas con soluciones concentradas de hidrxido de sodio o tambin el agregado de carbonato de calcio en
concentraciones apropiadas resultan rpidos aunque costosos procesos de neutralizacin. Pequeos volmenes del
agente son requeridos, ya que estos neutralizantes son mucho ms poderosos que la caliza y la cal. Otra ventaja es que
los productos de la reaccin son solubles y no aumentan las durezas a las aguas que se reciben. La soda custica es
mezclada normalmente en la parte de succin de la bomba de descarga de los efluentes. Este mtodo es apropiado para
pequeos volmenes, pero para neutralizar grandes volmenes de desecho acuoso, se necesitan especiales equipos, de
grandes dimensiones, como un depsito para el almacenamiento del neutralizante con una bomba de diversas
velocidades para la directa adicin del lcali a la corriente del desecho.