SPECTROSCOPIE IR (vibrationala)

Identificarea prezenei legaturilor covalente polare.

Radiaia IR din domeniul 10.000-100 cm
-1
poate fi absorbit de moleculele
compuilor organici, conducnd la modificri ale strilor de vibraie molecular.
Spectrele vibraionale sunt formate din benzi de absorbie, deoarece fiecare
modificare a energiei de vibraie este acompaniat de modificri ale energiei de rotaie.
Un spectru IR conine benzi de absorbie datorate vibraiilor care au loc
simultan cu participarea tuturor atomilor din structura moleculelor compusului
organic analizat (vibraii normale sau fundamentale).
(cm
-1
) =
10
4
(m)
IR
indepartat
IR
mijlociu
IR
apropiat
25 2.5 m
400 4000 cm
-1
Viz.
microunde
domeniu analiza
650
200
Numarul vibratiilor normale = Numrul de grade de libertate de miscare ale atomilor
cu pstrarea poziiei centrului de greutate a moleculei
n = nr. atomi in molecula
Molecule neliniare = (3n-6)
Molecule liniare = (3n-5)
Numarul de benzi de absorbtie in spectrul IR:
Micsorarea numarului de benzi de absorbtie observate in spectrul inregistrat:
-frecvene fundamentale care cad n afara domeniului de msur.
-intensitate prea slab
-frecvene apropiate astfel nct benzile corespunztoare se suprapun.
-simetrie ridicat.
Benzi de absorbtie suplimentare:
benzi armonice (apar ca multipli ntregi ai frecvenelor fundamentale)
benzi de combinare (apar la valori reprezentnd suma sau diferena a dou vibraii).
Vibraii caracteristice de grup
O band de absorbie caracteristic aceleiai grupri funcionale se regsete la aproape
aceeai valoare a numrului de und n spectrul IR al oricrei molecule.
PRINCIPII I REGULI DE SELECIE
Modelul mecanic al unei molecule diatomice
Pozitia de echilibru
Alungirea distantei r
0
Legea deformatiilor elastice (Hooke)
F = - k(x
1
+x
2
)
k constanta de forta
Energia potentiala a oscilatorului armonic V(r) = kx
2
2
2

2
osc
x
2
=
m
1
+ m
2
m
1
m
2
=
1
2
k/

Frecventa de oscilatie
a unei molecule diatomice
k
C C
k
C C
k
C C
Masa redusa
Energia cinetica a oscilatorului armonic Ec=mv
2
/2
= 2
kx
2
=
Curba de energie potentiala a oscilatorului armonic cu nivele de vibratie cuantificate
Distanta interatomica
Limita de disociere
Distanta interatomica
n = nr. cuantic de vibratie
n = 0, 1, 2, 3
E
vib
= (E
n+1
- E
n
)=h
osc
E = h(n+1/2)
Curba de energie potentiala a oscilatorului anarmonic
tranzitia de baza
nivel vibratoriu fundamental
Conditia de rezonanta
E
vib
= E
rad em
Reguli de selectie
1. In tranzitiile vibratorii sunt permise salturi intre oricare dintre nivele vibrationale
cea mai probabila este tranzitia E
0
-E
1
tranzitiile pe diferente mari de energie sunt mai putin probabile.
2. Aparitia in decursul vibratiei a unui dipol temporar
Pentru a avea loc absorbia radiaiei IR vectorul electric al luminii trebuie s
interacioneze cu momentul de dipol al moleculei (cmpul electric alternativ
produs de modificarea distribuiei de sarcin care acompaniaz vibraia se
cupleaz cu cmpul electric oscilant al radiaiei electromagnetice).
Nu se vor nregistra benzi de absorbie datorate vibraiilor simetrice fa de
centrul de simetrie al moleculei ( vibraii inactive IR)
Intensitate benzi:
intensa s T<30%
medie m T =40-60%
slaba w T> 70%
2919,03
2854,95
1456,74
1373,36
724,45
cm
-1

800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400 2600 2800 3000 3200 3400 3600 3800 4000
60
70
80
90
SPECTROMETRE IR
Sursa
radiatie IR
Proba
Referinta
Monocromator
Detector
Amplificator
Inregistrator
Spectrul IR
Interferometru
Proba
Stocare date Calcul TF Afisare
Procesare calculator
Spectrometrul IR
Spectrometrul FTIR
Surs Globar carbur de siliciu incandescent
Detector termocuplu
Transformat Fourier f(t) f()
IR cristal
proba
detector
ATR (Attenuated Total Reflectance)
ZnSe
GeSe
Diamant
Conditionare proba
cuva: NaCl, AgCl
solid:
-pastil n KBr (comprimarea sub vid a amestecului 1-2 mg
prob cu 10-100 mg KBr anh.)
-suspensie n ulei de parafin
lichida film lichid,
solutie 10% in solvent (CHCl
3
CCl
4
)
gaz