Sunteți pe pagina 1din 14

1

Curs 03:
Apa n sistemele biologice.
Sisteme disperse.
Disciplina de Biofizic
UMFCarol Davila,
Bucuresti
Dr. Magda Mocanu
Apa n sistemele biologice
2
Sumar
Structur
Proprieti fizice
Apa ca solvent
Rolul apei n sistemele biologice
3
Apa structur
4
5
Apa
2/3 din suprafaa Pmntului
este acoperit cu ap
Este cea mai abundent
substan din
organismele vii ~ 70%
Primele organisme vii de pe
Pmnt au aprut n
mediu acvatic
Implicat n mecanisme de:
difuzie
osmoz
transport
Organe, esuturi
umane
%
Plmni 83
Snge 82
Muchi 79
Creier 73
Grsime 50
Oase 32
Embrion 95
Medical Biophysics, 2009, S. Damjanovich
Model structural simplu al moleculei de ap
6
2
Apa este o molecul polar
7
Efecte ale dipolului electric al apei:
se orienteaz n cmp electric
constant dielectric mare
Apa este o molecul neutr dpdv electric.
.
Constanta dielectric,
= msoar capacitatea de nmagazinare
a energiei
Molecul polar
= distribuia asimetric
a sarcinilor electrice
Dipol
electric
permanent
8
Distribuia electronilor n molecula de ap
Molecula de ap:
10 electroni
2 electroni (ai O)
8 electroni de valen:
2 perechi de electroni
particip la formarea
legturilor covalente
2 perechi de electroni
neparticipani
H: 1s
O: 1s
2
2s
2
2p
4
http://www.yellowtang.org/chemistry.php
H
2
O
9
Apa are o structur spaial tetraedric
Nucleul de oxigen se afl
n centrul tetraedrului
Vrfurile tetraedrului sunt
formate din:
Cei 2 protoni
Cele 2 perechi de electroni
neparticipani
Lehninger, Principle of Biochemistry, 5th Ed., 2008
Legtura de hidrogen
10
2012, McMurry & Fay, Chemistry
Legtura de hidrogen este o interaciune ntre:
un atom de hidrogen legat la un atom foarte electronegativ
(oxigen, azot, fluor)
i
o pereche liber de electroni ai altui atom electronegativ.
11
Apa are un comportament cooperativ
datorat legturilor de hidrogen
Dimensiunea legturii de
hidrogen este de 1,77
O molecul de ap poate lega
alte 4 molecule de ap
Lehninger, Principle of Biochemistry, 5th Ed., 2008
1 angstrom ()
= 10 nm = 10
-10
m
Comportament cooperativ
= legarea unei molecule ap
faciliteaz legarea alteia
12
Structura apei n stare solid. Gheaa.
n ghea fiecare molecul de
ap formeaz patru legturi de
hidrogen (numr maxim de
legturi pentru ap)
Se formeaz o reea cristalin
Gheaa hexagonal
(0C i -80C)
Gheaa cubic
(sub -80C)
2008, Lehninger, Principle of Biochemistry
3
Structura apei n form lichid
13
2012, McMurry & Fay, Chemistry
Apa are o structur complex:
Legturi de hidrogen
Legturi van der Waals
Pn n prezent structura apei
n stare lichid nu a fost
complet elucidat.
Proprietile fizice ale apei
14
Proprietile fizice ale apei (1)
15
Tensiune superficial mare
fenomene de la nivelul interfeelor (surfactantul pulmonar)
capilaritate (drenarea lacrimilor prin ductele lacrimale)
Fluide
(mN/m)
Apa pur 73
Fluid pulmonar
fr surfactant
50
Fluid pulmonar
cu surfactant
5 30
2012, Principles of Human Anatomy, Tortora & Nielsen
Fosfolipide,
lipoproteine
Proprietile fizice ale apei (2)
16
Excepie apa:
0C 4C = temperatura experimental:
densitatea volumul
p
up max ut 4C
= 1uuu kgm
S
2012, College Physics, Serway & Vuille
0C densitate ghea = 0,9999 g/cm
3
4C densitate ap = 1,0000 g/cm
3
Lichide:
temperatura volumul
Gheaa plutete la suprafaa apei
Densitate maxim la 4C pentru viaa acvatic
17
Proprietile fizice ale apei (3)
Cldur specific, conductivitate termic,
cldur de vaporizare mari
mecanisme de termoreglare ale organismului
Constant dielectric relativ mare (
r
= 80)
favorizeaz disocierea electrolitic
2008, Lehninger, Principle of Biochemistry
Disociere
= procesul prin care
o molecul
se separ n ioni;
se mai numete
ionizare
Proprietile fizice ale apei (4)
Constant de disociere mic (1,2 x 10
-14
la 25C)
18
n mediul apos ionul de H
+
nu este liber,
ci este ataat unei molecule de ap
4
Apa ca solvent (dizolvant)
19
Apa solvent polar interacioneaz cu
solviii care au sarcin electric
20
2008, Lehninger, Principle of Biochemistry
21
Dizolvarea electroliilor (1)
Caracteristici:
Se disociaz la dizolvarea n ap n ioni negativi i
pozitivi
Fenomenul de disociere e favorizat de constanta
dielectric mare a apei (
r
= 80)
= sunt substane care conin ioni liberi, ce
determin apariia conductibilitii electrice a
soluiei (ex: soluia de NaCl n ap)
Electroliii
Dizolvarea electroliilor (2)
Hidratarea (solvatarea) ionilor:
Un ion pozitiv (Na
+
) atrage polul negativ al apei
Un ion negativ (Cl
-
) atrage polul pozitiv ale apei
22
Apa de hidratare
Moleculele de gaz nepolare sunt foarte puin
solubile n ap
23
2008, Lehninger, Principle of Biochemistry
Moleculele hidrofobe nu sunt solubile n ap
Crete numrul de
legturi de hidrogen ntre
moleculele de ap din
jurul moleculelor
hidrofobe
Se formeaz structuri
cristaline = CLATRAI =
apa de clatrare
24
12 fee = dodecaedre
16 fee = hexicadecaedre
5
Substanele amfipatice (amfifile)
n soluii apoase
25
2008, Lehninger, Principle of Biochemistry
(Lb gr amphis = amndoi;
philia = dragoste, prietenie)
micele
Grupri de molecule
n masa apei
Molecule de ap ordonate
n jurul regiunilor hidrofobe
Hidratarea proteinelor
26
2008, Lehninger, Principle of Biochemistry
Citocrom
= o hemoprotein
dispus la nivelul
membranei interne
a mitocondriilor,
implicat in generarea
de ATP
Apa din structura/
de la suprafaa
moleculelor
= apa legat
27
Rolul apei n sistemele biologice
28
Apa n organismul uman
Organismul uman are un coninut ridicat de ap:
65 70%
Majoritatea reaciilor biochimice din organismul
uman au loc n mediu apos
Apa n organismul uman este repartizat n:
Sectorul intracelular (50% din greutatea corpului)
Sectorul extracelular (20% din greutatea corpului)
29
Apa intracelular
Prezint un grad superior de ordonare
Implicat n realizarea proceselor celulare:
Excitaie
Contracie
Diviziune
Secreie etc.
30
Apa n organismul uman este
compartimentalizat
http://faculty.ccbcmd.edu/courses/bio141/lecguide/unit1/prostruct/u1fig4d.html
Ap liber
Ap legat
6
31
Apa legat din organismul uman
Proprieti:
Este structurat (are un grad mare de ordonare)
Se evapor foarte greu
nghea la temperaturi mult sub 0C
Nu dizolv cristaloizi (cristaloid: substan care
cristalizeaz uor)
Nu particip la osmoz
Sisteme disperse
32
Sumar
Definiie. Clasificare
Soluii moleculare
Proprietile fizice ale soluiilor
Fenomene de transport n soluii
Difuzia
Osmoza
Aplicaii biomedicale
33
1. Sisteme disperse definiie,
clasificare
34
35
Definiia sistemelor disperse
Sistemele disperse
(lb latin dispersus = divizat n particule foarte mici)
= amestecuri de dou sau mai mai multe substane
Au dou componente:
1. Solventul
Mediul de dispersie
Componenta dispersant
2. Solvitul
Componenta dispersat
Solvent
Solvit
36
Clasificarea sistemelor disperse (1)
Clasificarea sistemelor disperse (SD) se poate
face dup diverse criterii, cum ar fi:
1. dimensiunile particulelor
2. starea de agregare a solventului
3. faze
4. afinitatea dintre componeni
7
37
Clasificarea sistemelor disperse (2)
1. Dimensiunea particulelor
Grad de dispersie,
d
1

d = diametrul unei particule
Sisteme disperse (m
-1
) d (nm)
Soluii moleculare < 10
9
> 1
Sisteme coloidale 10
7
10
9
1 100
Suspensii > 10
7
< 100
Aceast clasificare nu se poate aplica moleculelor lungi (ex: hidrocarburi)
Clasificarea sistemelor disperse (3)
38
2. Starea de agregare a solventului
Gazoase
Lichide
Solide
2012, McMurry & Fay, Chemistry
39
Clasificarea sistemelor disperse (4)
3. Fazele componente
Monofazice
Omogene = proprieti identice n toate punctele sistemului
Neomogene = proprietile difer de la un punct la altul
Polifazice
Heterogene = ntre prile componente exist suprafee de
separare
4. Afinitatea dintre componente
Liofile = afinitate ntre solvit solvent
Liofobe = nu exist afinitate ntre solvit solvent
(cf. gr. lyein a dizolva)
Importana biomedical a sistemelor
disperse
Soluii moleculare
Soluii pentru cristaloizi: Na
+
, Cl
-
, K
+
, Ca
2+
Sisteme coloidale
Procesul de floculare (sistemul i-a pierdut stabilitatea)
Coagularea sngelui
Suspensii
40
Sngele
LCR
Soluie pentru
cristoloizi
Suspensie
Sistem
coloidal
Na
+
, K
+
, Cl
-
uree, glucoza
Albumine
Globuline
Elemente
figurate
Soluii moleculare
41 42
Generaliti
SOLUII MOLECULARE
= un amestec omogen, monofazic in care diametrul
particulelor sistemului este mai mic de 1 nm
Caracteristici:
Dac unul dintre constitueni e lichid = solventul
Dac doi sau mai muli constitueni sunt lichide, cel care e n
cantitatea cea mai mare = solventul
Apa (excepie) = ntotdeauna solvent
alcool etilic 10% + ap 90%
alcool etilic 90% + ap 10%
8
43
Concentraia soluiilor
= raportul dintre cantitatea de substan dizolvat i
cantitatea de soluie
conccntroio molor (H) =
moli
soIt
:olum
soIuc (L)
conccntroic proccntuol (%) =
moso
soIt

moso
soIuc
x 1uu
conccntroio molol (m) =
moli
soIt
mos
soIcnt (kg)
rocio molor (X) =
moli
soItsoIcnt
numr totol Jc moli
soIuc
Solubilitatea soluiilor
44
Solvit + Solvent Soluie
dizolvare
cristalizare
= este o proprietate a solvitului de a se dizolva n solvent,
formnd astfel o soluie omogen
Ex: NaCl n ap
= soluie n care nu se mai pot dizolva cantiti noi de
substan (cantitatea de solvit nu mai este dizolvat, ci
precipit)
Solubilitatea
Soluie saturat
Factori ce afecteaz solubilitatea
temperatura
45
Cele mai multe substane devin mai solubile odat cu cretere temperaturii.
Uneori aceast relaie este mai complex i non-linear.
2012, McMurry & Fay, Chemistry
Factori ce afecteaz solubilitatea
presiunea (1)
= solubilitatea unui gaz la o temperatur dat este direct
proporional cu presiunea parial a gazului din amestec
46
Presiunea nu infleneaz solubilitatea lichidelor sau
solidelor, dar are un efect profund asupra gazelor
Legea lui Henry
S = k p
k = constant specific gazului
= presiunea gazului
de deasupra lichidului
2012, McMurry & Fay, Chemistry
Presiune parial
a gazului n amestec
Factori ce afecteaz solubilitatea
presiunea (2)
Boala de decompresie
O cantitate mare de azot se
dizolv n snge la presiunea
crescut din adncuri
Ascensiune rapid = emboli de
azot n snge blocheaz
capilarele blocheaz
circulaia sanguin
47
2012, McMurry & Fay, Chemistry
Prevenire:
Utilizarea unui amestec de oxigen/heliu
in amestecul respirator (nu oxigen/azot)
heliul are o solubilitate sczut n snge
comparativ cu azotul
Camer de decompresie
(modificare lent a presiunii)
2. Proprietile fizice ale soluiilor
48
Proprieti coligative
Proprieti electrice
Proprieti optice
9
Proprieti coligative
49
Proprieti coligative
Lichid Punct de fierbere Punct de ngheare
Apa pur 100.0 C 0.0 C
Soluie de NaCl n ap 101.0 C -3.7 C
50
2012, McMurry & Fay, Chemistry
Proprieti coligative:
Presiunea vaporilor
Punctul de fierbere i punctul de congelare
Presiunea osmotic
colligative = bound together in a collection
depind de cantitatea de solvit dizolvat n soluie
i nu de identitatea chimic a acestuia
o colecie de particule de solvit sunt responsabile
de efectele observate
Scderea presiunii vaporilor soluii.
Legea lui Raoult (1)
51
Un lichid care st pentru o perioad de
timp ntr-un recipient deschis se evapor,
dar ...
... un lichid care se afl ntr-un recipient
nchis determin creterea presiunii.
Manometru
cu mercur
2012, McMurry & Fay, Chemistry
Presiunea vaporilor
la echilibru
Scderea presiunii vaporilor soluii.
Legea lui Raoult (2)
52
2012, McMurry & Fay, Chemistry
O soluie cu un solvent non-volatil are
ntotdeauna o presiune a vaporilor mai
mic dect ...
Presiunea vaporilor
la echilibru
Presiunea vaporilor
la echilibru
... dect cea a solventului pur datorat
unei cantiti ce depinde de fracia molar
a solventului.
Scderea presiunii vaporilor soluii.
Legea lui Raoult (3)
1 mol glucoz + 15 moli ap (25C)
p
ap pur
= 23,76 mmHg (25C)
53
p
soIuc
= p
soIcnt
x X
soIcnt
2012, McMurry & Fay, Chemistry
= presiunea vaporilor din soluia ce conine un solvit
non-volatil este egal cu produsul dintre presiunea
vaporilor solventului pur i fracia molar a solventului
p
soIuc
= p
soIcnt
x X
soIcnt
= 27,76 mmEg x
15 moI
1 moI+15 moI
= 22,S mmEg
X
soIcnt
=
1S moli
1 mol + 1S moli
p = p
soIcnt pu
- p
soIuc
= 2S,76 - 22,S = 1,S mmEg
Exemplu:
Creterea punctului de fierbere i scderea
punctului de congelare soluii
54
2012, McMurry & Fay, Chemistry
fp = freezing point
bp = boiling point
Punctul
triplu
Punctul
de fierbere
= o stare unic
n care substana
coexist n toate
cele 3 stri de
agregare
(gaz, lichid, solid)
10
Creterea temperaturii de fierbere
(ebulioscopie)
= creterea temperaturii de fierbere a soluiei fa de cea a
solventului pur este proporional cu concentraia molal a
soluiei
55
I
cb
= k
cb
m
k
eb
= constanta ebulioscopic
m = concentraia molal (concentraia solvitului e independent de temperatur)
= creterea temperaturii de fierbere a unei soluii n
comparaie cu temperatura de fierbere a solventului pur
Legea lui Raoult
Lichid Punct de fierbere Obs.
1.00 molal sol glucoz n ap 100.51 C 0.51 C mai mult
1.00 molal sol NaCl n ap 101.02 C 1.02 C mai mult 2x
mai multe particule
Reducerea temperaturii de congelare
(crioscopie)
= scderea temperaturii de congelare a soluiei fa de cea
a solventului pur este proporional cu concentraia molal
a soluiei
56
= scderea punctului de congelare (ngheare) a unei soluii
comparativ cu punctul de congelare al solventului pur
Legea lui Raoult
I
c
= k
c
m
k
cr
= constanta crioscopic
m = concentraia molal (concentraia solvitului e independent de temperatur)
Lichid Punct de congelare Obs.
1.00 molal sol glucoz n ap -1.86 C -1.86 C mai puin
1.00 molal sol NaCl n ap -3.72 C -3.72 C mai puin
2x mai multe particule
Proprieti electrice
57
Conductivitatea electric n soluii
58
Soluie de sucroz
(ne-electrolit)
Acid clorhidric
(electrolit tare)
Acid acetic
(electrolit slab)
= substane capabile
de a se disocia n
soluie n ioni
pozitivi i negativi
Electroliii
Electrolit tare
= disociaz complet
n soluie
Electrolit slab
= dizolvat parial
n soluie
Soluii n ap
2013, Zumdahl, Chemistry
Proprieti electrice (2)
Gradul de disociere
Activitatea unei soluii a
Tria ionic a unei soluii I
59
o = C
f = coeficient de activitate
(datorit interaciunii dintre ioni
n soluie, doar o parte din ei
particip la conductivitate)
C = concetraia soluiei
z = valena ionilor
I =
1
2
C

2
o =
numr Jc molcculc Jisociotc
numr totol Jc molcculc Jizol:otc n soluic
Proprieti optice
60
= permit analiza calitativ i cantitativ a componentelor
din soluie
11
61
Proprieti optice
1. Refractometria
Permite determinarea indicelui de refracie al unei soluii n funcie de
concentraia acesteia
Ex: determinarea glicozuriei
2. Polarimetria
Permite calculul concentraiei unei soluii optic active
Ex: aminoacizii sunt levogiri, glucidele sunt dextrogire
3. Spectrofotometria
Este o metod ce permite analiza cantitativ i calitativ a unor soluii
Se bazeaz pe fenomenul de absorbie a luminii
3. Fenomene de transport n soluii
62
Difuzia
Osmoza
Aplicaii biomedicale
Difuzia
Difuzia simpl
Difuzia prin membrane
63
Difuzia simpl
64
Este descris cantitativ prin legile lui Fick
= viteza cu care se modifica concentraia unei substante
ntr-un mediu apos
= transport de substan din regiuni cu concentraie
mai mare ctre regiuni cu concentraie mai mic,
datorit agitaiei termice
Gradient de concentraie
Legile lui Fick (1)
= cantitatea de substan dv care migreaz prin difuzie n
timpul dt, prin unitatea de arie A este proporional cu
gradientul de concentraie
65
Legea I
dx
dC
DA
dt
d

Cantitatea de substan (nr moli)


n unitatea de timp/ viteza de difuzie
Gradientul de
concentraie
D = coeficient de difuzie
A = arie
Difuzia este de la o concentraie mare
la o concentraie mic
Difuzie staionar (concentraia nu se modific n timp)
Legile lui Fick (2)
66
Legea II
2
2
dx
C d
D
dt
dC

= variaia n timp a concentraiei ntr-o regiune dat a
soluiei este proporional cu variaia n spaiu a
gradientului de concentraie
Difuzie non-staionar (concentraia se modific n timp)
Variaia n timp
a concentraiei
Variaia n spaiu a
gradientul de concentraie
D = coeficient de difuzie
12
67
Difuzia prin membrane
= o pelicul de grosime neglijabil faa de aria suprafeei,
care desparte dou medii ce au caracteristici fizico-chimice
diferite
http://hyperphysics
Membrana
Clasificarea membranelor
Tip membrane Caracteristici
Permeabile
- Egal permeabile Egale pentru toate componentele
- Inegal permeabile Permeabilitate diferit
Selectiv permeabile Permit trecerea doar a anumitor
componente
Semipermeabile Permeabile pentru solvent
Ireciproc permeabile Permit trecerea solvitului doar ntr-
un anumit sens
68
Difuzia prin membrane permeabile
69
C
2
C
1

C
1
> C
2
[ =
solubilitotco sol:itului n sol:cnt
solubilitotco sol:itului n mcmbron
aceeai soluie, n conc diferite
= coeficient de partiie
= grosimea membranei
C
1
, C
2
= concentraia solvitului n cele 2
compartimente
d/dt = cantitatea de sb care difuz n unit
de timp
C A
D C
DA
dt
d


C PA
dt
d

P = coeficient de permeabilitate
P =
[
o
Osmoza
70
Osmoza
71
= trecerea spontan a solventului pur ntr-o soluie
printr-o membran semipermeabil
membrana este
permeabil
pentru solvent
2008, Lehninger, Principle of Biochemistry
2006, Atkins, Physical Chemistry
Presiunea osmotic
72
= presiunea ce trebuie aplicat pentru a mpiedica
osmoza
(membrana este permeabil pentru solvent)
2008, Lehninger, Principle of Biochemistry
n = pgb
La echilibru:
presiunea osmotic egalizeaz
presiunea hidrostatic
= densitate
g = acceleraie gravitaional
h = nlimea coloanei de lichid
13
73
Legea vant Hoff (legea presiunii osmotice)
(~ cu ec st gazelor ideale)
RMT
T = temperatura absolut
C = concentraia soluiei
R = constanta de proporionalitate
= constanta universal a gazelor
(R = 8,314 J/mol K)
V
v
M
M = concentraia molar a soluiei
= numr de moli
V = volum
RT V
Legea vant Hoff
(pentru soluii de neelectrolii)
RT i V
(pentru soluii de electrolii)
i = indice de disociere
Experimental:
Osmol. Osmolaritate.
= 1 mol de particule osmotic active
74
Osmolul
= concentraia unei soluii exprimat n numr de osmoli
ntr-un litru de soluie (osmoli/litru)
Osmolaritate
= capabile s prezinte agitaei termic, dar nu s
traverseze membrana
Particule osmotic active
Exemple:
1 mol/l sol NaCl (disociere complet n ap) 2 osmoli/l
(1 mol Na
+
+ 1 mol Cl
-
)
1 mol/l sol glucoz 1 osmol/l
75
Osmoza. Transportul apei prin membrane.
Dac p > ULTRAFILTRARE
Dac p < OSMOZ
[
up
= -P
up
(p - n)
Pemeabilitatea
membranei pt ap
Fluxul de ap
prin membran
(dv/dt)
Diferena de presiune
pe cele 2 fee ale membranei
Diferena de presiune osmotic
pe cele 2 fee ale membranei
membran
semipermeabil
Aplicaii biomedicale
76
Meninerea arhitecturii celulare
Schimburile capilare
Ultrafiltrarea glomerular
Hemodializa
Meninerea arhitecturii celulare (1)
77
Dac o soluie urmeaz s fie injectat intravenos, trebuie
s aib aceeai presiune osmotic cu a plasmei
sanguine
2013, Zumdahl, Chemistry
Meninerea arhitecturii celulare (2)
78
Soluii izotonice
n
soIuc
= n
pIusm
Soluii hipertonice
n
soIuc
> n
pIusm
Soluii hipotonice
n
soIuc
< n
pIusm
2008, Lehninger, Principle of Biochemistry
Exemple soluii izotonice:
Ser fiziologic 9
Glucoz 5%
14
79
Schimburile capilare (1)
Endoteliul capilar
Capilarele sunt alctuite doar din endoteliu capilar
http://faculty.stcc.edu
80
Schimburile capilare (2)
Capilar
Regiune venoas Regiune arterial
Lichid interstiial
Lichid interstiial
p
v
= 12 mmHg

sg
= 28 mmHg
p
a
= 32 mmHg

sg
= 28 mmHg
Sensul de circulaie a apei depinde de diferena de presiune total ntre
interiorul i exteriorul capilarului.
p
v
<
sg
p
a
>
sg
81
Schimburile capilare (3)
Capilar
Regiune venoas Regiune arterial Lichid interstiial
apa
apa
Apa circul de la presiune mare la presiune mic.
Lichid interstiial
p
v
<
sg
p
a
>
sg
OSMOZ ULTRAFILTRARE
Cnd reabsorbia apei este perturbat la nivelul
capilarului venos = se acumuleaz lichid = EDEME
p
v
= 12 mmHg

sg
= 28 mmHg
p
a
= 32 mmHg

sg
= 28 mmHg
82
Ultrafiltrarea glomerular (2)
p
g
= 75 mmHg

g
= 28 mmHg
n interiorul capsulei
Bowman
p
cB
= 5 mmHg

cB
= 0 mmHg
glomerul
capsula
Bowman
150 170 l/ zi ultrafiltrat glomerural/ urina primar (fr proteine)
p = p
g
p
cB
= 75 5 = 70 mmHg
p > = ULTRAFILTRARE
Hemodializa (1)
= ndeprtarea cataboliilor
solubili n ap (uree,
creatinin) din sngele
pacienilor cu afeciuni grave
ale rinichilor, n timp ce sunt
reinute celulele i proteinele
83
2006, Guyton and Hall, Medical Physiology
Hemodializa (2)
84
2006, Guyton and Hall, Medical Physiology