ELECTROCHIMIE

Consideraii teoretice
Soluii de electrolii. Din punct de vedere al comportrii substanei dizolvate, soluiile
se pot clasifica n soluii de neelectrolii i soluii de electrolii. n soluie, neelectroliii se
gsesc sub form de molecule sau asociaii de molecule.
Electroliii sau conductorii de ordinul II sunt substane care n stare topit sau prin
dizolvare ntr-un solvent polar conduc curentul electric cu transport de materie, deoarece se
desfac n particule cu sarcini electrice pozitive sau negative, numite ioni. rocesul de
desfacere sub form de ioni mobili a electroliilor poart numele de disociere electrolitic i
are loc anterior i independent de trecerea curentului electric.
roprietatea unui electrolit de a conduce curentul electric se numete conductibilitate
electric, iar mrimea fizic asociat fenomenului se numete conductivitate.
Tipuri de electrolii!
"eali
oteniali
Electroliii reali sau ionofori n stare solid cristalizeaz n reea ionic #de e$emplu!
%a&l, '&l( i deci, ionii pree$ist n reeaua cristalin. )egtura ionic din cristale poate fi
stabilizat fie prin topirea substanei i astfel, rezult o topitur ionic conductoare, fie prin
dizolvarea ntr-un solvent polar adecvat, c*nd ionii trec n soluie, ca urmare a interaciunii lor
cu moleculele dipolare din solvent, prin formare de legturi ion-dipol, rezult*nd ioni solvatai
#+idratai, dac solventul este apa(.
De e$emplu!
%a
,
&l
-
,-
.
/
%a
,
+idratat
,&l
-
+idratat
#0.1(
Electroliii poteniali sau ionogeni, n stare solid cristalizeaz n reele moleculare. n
nodurile reelei cristaline sunt moleculele polare, formate din atomi legai covalent. Ionii apar
la dizolvarea electrolitului n ap sau n alt solvent polar, ca urmare a accenturii polaritii
legturii covalente i a ruperii ei, sub aciunea moleculelor polare de solvent.
De e$emplu!
+ + +
+
hidratat
O H
Cl O H Cl H
2
.

#0..(
legatur covalent polar
Electroliii ionofori disociaz complet n ioni atunci c*nd sunt dizolvai n solveni
polari. &ei ionogeni disociaz complet c*nd polaritatea legturii covalente este mare i parial,
c*nd polaritatea legturii este mic.
1
roprietatea soluiilor de electrolit de a conduce curentul electric poate fi caracterizat
i evaluat cantitativ prin conductivitatea lor electric.
3oluiile de electrolit sunt conductori ionici #de ordin II( i la fel ca n cazul
conductorilor de ordin I li se aplic legea lui /+m !
I R E = #0.2(
unde, E - tensiunea e$primat n voli, 4567
R - rezistena e$primat n /+m, 467
I - intensitatea curentului e$primat n amperi 486.
Rezistena conductorilor de ordin I #conductori electronici sau metalici( este dat de
relaia!
S
l
R =
#0.0(
unde, - rezistivitatea sau rezistena specific, 49cm6 7
l - lungimea conductorului sau distana dintre electrozi, 4cm67
S - seciunea conductorului, 4cm
.
6.
Din relaia #1.0( se obine !

l
S
R =
#0.:(
&onductana, G este mrimea invers rezistenei, R i se e$prim n 4
-1
6 sau 3iemens
436.
G R = 1
#0.;(
&onductivitate, este mrimea invers rezistivitii, i se e$prim n 4
-1
cm
-1
6

sau
43cm
-1
6 i reprezint conductana unui cm
2
de soluie de electrolit ce se gseste ntre electrozii
ineri av*nd aceeai suprafa de 1cm
.
i aflai la distana de 1cm.
1 =
#0.<(
entru a msura conductivitatea electric a soluiilor de electrolit se folosesc celule de
conductivitate. =surarea se efecueaz mont*nd celula de conductivitate la aparate numite
conductometre. &onductometrul este legat de o celul de conductivitate, format dintr-un vas
de sticl, n interiorul cruia sunt montai n poziie fi$ doi electrozi din metal inert #t(,
av*nd suprafee egale.
&elulele de conductivitate sunt caracterizate de o mrime numit constanta celulei, .
S l =
#0.>(
unde, l - distana dintre electrozi, 4cm67
S - suprafaa electrozilor, 4cm
.
6.
.
&onductivitatea soluiilor de electrolii variaz cu concentraia
( ) c f =
, cresc*nd
odat cu creterea concentraiei, ating*nd un ma$im i apoi scz*nd cu creterea n continuare
a concentraiei.
oziia ma$imului depinde de natura electrolitului i de temperatur. 5ariaia este mai
mare pentru electroliii tari dec*t pentru cei slabi. n general, n soluii diluate, ? crete cu
concentraia, deoarece crete numrul unitilor conductoare, iar n soluii concentrate, ? scade
cu concentraia, deoarece intervine procesul de asociere a ionilor de sarcini opuse n compui
neconductori.
Variaia conductivitii i a pH-ului soluiilor de electrolii cu
concentraia
Scopul lucrrii
Se determin constanta de disociere
d
, gradul de disociere !i pH"ul at#t pentru un
electrolit sla$, acid acetic %CH
&
COOH' c#t !i pentru un electrolit tare, clorura de sodiu
%(aCl' pentru a studia )ariaia conducti)itii !i a pH"ului acestora cu concentraia.
Introducere
entru compararea din punct de vedere al conductivitii electrice soluiilor de
electrolii diferii se definete o alt mrime, conductivitatea ec+ivalent, , care reprezint
conductivitatea ionilor, raportat la un ec+ivalent-gram de electrolit dizolvat ntr-un volum,
* #cm
2
( de soluie.
* =
, unde
c * 1 =
i reprezint diluia #0.1.1(
c =
#0.1..(
* este volumul e$primat n cm
2
de soluie ce conine un ec+ivalent c+imic din
electrolitul considerat, iar C este concentraia normal a lui.
c * 1@@@ =
#0.1.2(
iar
c 1@@@ =
4
-1
cm
.
Aec+iv.6 sau 43cm
.
A ec+iv.6 #0.1.0(
&onductivitatea ec+ivalent crete cu diluia i tinde ctre o valoare ma$im limit

+
, atins la diluie infinit, c*nd disocierea electrolitului este complet. entru determinarea
lui
o
se determin

la diferite concentraii alei unei soluii de electrolit i se e$trapoleaz la
C B @.
Disocierea unui electrolit se e$prim cantitativ prin dou mrimi!
&onstant de disociere
d
- egal cu constanta de ec+ilibru a procesului reversibil de
ec+ilibru ce are loc ntre ionii i moleculele nedisociate ale electrolitului.
2
Crad de disociere - o mrime fizico-c+imic introdus de 8rr+enius ce reprezint
raportul dintre numrul de molecule disociate i numrul total de molecule dizolvate i se
e$prim prin raportul dintre i
+
.
@
=
#0.1.:(

d
i reprezint un criteriu de clasificare a electroliilor!

d
D 1 i B 1 - electrolii tari, practic complet disociai n soluii de concentraii cuprinse
ntre @,1 i @,@@1=7

d
E 1@
-.
i E @,: F electrolii slai c+iar i n soluii de concentraii mai mici de @,@1 =7
1@
-.
E
d
, 1 i @,: E E @,> F electrolii !edii.
'
d
B
.
c A #1- ( - legea diluiei lui /stGald #0.1.;(
)egea diluiei lui /stGald e$prim legtura dintre
d
i i se aplic doar pentru
electroliii slabi, deoarece n cazul electroliilor tari, crete cu diluia si nu se mai obin
valori constante pentru
d
.
nlocuind pe din relaia #0.1.:( n relaia #0.1.;( se obine!
( ) =
@ @
.
c
d
#0.1.<(
Electroliii pot fii! acizi, baze sau sruri. n continuare sunt prezentate procesele de
disociere n cazul electroliilor tari!
Disociere
acid tare
Disociere
a" tare
Disociere
sare
-
.
3/
0
H .-
,
, 3/
0

.-
&u#/-(
.
H&u
.,
, .-/
-
%i3/
0
H %i
.,
, 3/
0
.-
0 .
.
0
.
SO H
SO H
d
c
c c

+

=
.
.
( #
.
OH Cu
HO Cu
d
c
c c

+

=
0
.
0
.
(iSO
SO (i
d
c
c c

+

=
unde, I&J este concentraia electroliilor
n cazul electroliilor slai! 8pa este un electrolit foarte slab, doar o molecul de ap
din ::@.@@@.@@@ disociaz!
-
.
/ H
+
+ HO
-
#0.1.>(
sau .-
.
/ H
3
O
+
+ HO
-
#0.1.K(
deoarece ionul de -
,
nu se gsete liber. &onstanta de disociere va fi!
O H
HO H

d
.
6 4 6 4
+

=
7 dar,
d
4-
.
/6B const. B 4-
,
6L4-/
-
6 B
-
B produsul ionic al apei.
)a .:
@
&, '
G
B1@
-10
4molA)
.
6. entru apa neutr, 4-
,
6 B 4-/
-
6 B 1@
-<
4molA)6.
Ma de apa neutr soluiile pot fi! - acide, dac 4-
,
6 D 1@
-<

- bazice, dac 4-
,
6 E 1@
-<
.
0
&-
2
&//- -
,
, &-
2
&//
-
#0.1.1@(
COOH CH
H COO CH
d
C
C C

2
2
+

= #0.1.11(
8ciditatea unei soluii se poate e$prima prin mrimea fizico-c+imic numit p-.
n cazul soluiilor ideale,
[ ]
+
=
H
c pH lg
#0.1.1.(
sau n cazul soluiilor reale, +
=
H
a pH lg
#0.1.12(
unde, a
-
,
- concentraia activ sau activitatea7
+ +
=
H H
c f a
#0.1.10(
c c C
H COO CH
= =
+

2
#0.1.1:(
unde, f F factor de activitate al electrolitului, depinde de natura substanei, de temperatur i
de concentraie. Ninde ctre 1 c*nd diluia crete!
1 f
i
c a c a =
.
entru soluii apoase, p- O #@P10(. Dac p- E < soluiile au caracter acid, dac p- D
< soluiile au caracter bazic. entru p- B < soluiile au caracter neutru.
#paratur i sustane$ conductometru - ino)abQ p-A&ond <.@ #fig. 0.1.1(, electrod de
conductivitate, electrod de p-, pa+are Rerzelius, soluii de &-
2
&//- i %a&l de concentraii
diferite, soluie de '&l @,@1%.
Mod de lucru
electrodul de conductivitate aflat n pa+arul
Rerzelius ce conine ap distilat se scoate i terge cu
+*rtie de filtru7
se scoate capacul protector al electrodului de p-.
3e spal n ap distilat electrodul de p-, apoi se
terge cu +*rtie de filtru7
Mig. 0.1.1 &onductometru - ino)abQ p-A&ond <.@
se conecteaz conductometrul la reaeaua de alimentare cu curent electric7
electrodul de conductivitate se cupleaz la conductometru. 3e pornete aparatul,
aps*nd butonul I/%A/MMI i apoi butonul IST, p*n apare scala de citire a conductivitii
e$primat n 4U3Acm67
electrodul de conductivitate se introduce pe r*nd n 0 pa+are Rerzelius ce conin soluii
de &-
2
&//- #@.@@1%, @.@1%, @.1% i 1%( n ordinea cresctoare a concentraiei. entru a
face prima citire de conductivitate se apas butonul I8"J p*n ce apare pe ecranul aparatului
n dreapta Vos scris I8"J. 8poi se apas IEnterJ i ncepe s clipeasc pe ecran I8"J. 3e
ateapt ca acesta s rm*n fi$ pe ecran dup care se noteaz valoarea conductivitii n
:
tabelul de mai Vos. 3e procedeaz n acelai mod pentru toate citirile de conductivitate i
p-
ms
, spaland si stergand electrodul intre masuratori.
electrodul de conductivitate se introduce pe r*nd n 0 pa+are Rerzelius ce conin soluii
de %a&l @.@@1%, @.@1%, @.1% i 1%( n ordinea cresctoare a concentraiei i se citesc
valorile conductivitii7
electrodul de p- se cupleaz la aparat. 3e pornete aparatul, aps*nd butonul
I/%A/MMI i apoi butonul IST, p*n apare scala de citire a p--ului7
electrodul de p- se introduce pe r*nd n cele > pa+are Rerzelius ce conin soluii de
&-
2
&//- i %a&l n ordinea cresctoare a concentraiei i se citesc valorile p--ului.
dup terminarea determinrilor se oprete aparatul, se spal electrodul de
conductivitate i cel de p-. Electrodul de conductivitate se introduce n pa+arul Rerzelius cu
ap distilat, iar celui de p- i se pune capacul protector%
Re"ultate i calcule
3e ntocmete tabelul urmtor cu datele e$perimentale obinute!
3oluie &%
?
43Acm6
W
43cm
.
6
d cH
.
p-cal p-ms
&-2&//-
@.@@1
@.@1
@.1
1
%a&l
@.@@1
@.@1
@.1
1
entru soluiile de electrolit sla, #&-
2
&//-( se calculeaz!
conductivitatea ec+ivalent cu aVutorul relaiei #0.1.0(7
gradul de disociere folosind relaia #0.1.:(, tiind c valoarea conductivitii
ec+ivalente limit
&
' ()& Sc!
*
7
constant de disociere
d
pe baza relaiei #0.1.;(7
concentraia ionilor de +idrogen, #&
-
,
( cu relaia #0.1.1:( i p-
calc
cu relaia

#0.1.12(
n cazul electroliilor tari, #%a&l(!
se calculeaz i se reprezint grafic dependena ( )
. 1
C f = . rin e$trapolare se va
stabili valoarea
&
. 3e calculeaz apoi , ,
d
, C
H
.
i p-
calc.
3e reprezin grafic
( ) C f =
i
( ) C f pH
cal
=
pentru toate soluiile de electrolii.
;