Sunteți pe pagina 1din 8

I.

INTRODUCERE
n decursul anilor n care am nvat chimie am efectuat o serie de
reacii chimice care au fost reprezentate prin ecuaii stoechiometrice. n
acestea indicndu-se reacii i produi de reacie. n marea majoritate a
acestora transformarea reactanilor n produi avea loc ntr-un foarte scurt
timp. Un studiu atent al reaciei chimice arat totui c n alte cazuri este
nevoie de un interval de timp apreciabil pentru atingerea strii finale. oate
fenomenele ce se petrec n timp se caracterizeaz prin vitez.
II. TEORIA CIOCNIRILOR. COMPLEX ACTIVAT.
ENERGIA DE ACTIVARE.
eoria ciocnirilor se refer la ntlnirea reactanilor pentru a forma o
reacie chimic. n general! pentru ca o reacie chimic s se produc! este
necesar ca o serie de legturi dintre particule s se rup! iar altele s se
formeze. "onform teoriei cinetico-moleculare! particulele constituente ale
materiei sunt ntr-o continua micare avnd energii diferite. nlumina acestei
teorii! redistribuirea legturilor chimice are loc n urma ciocnirii dintre
particulele reactante. #u toate dintre particulele reactante sunt eficace! astfel
nct s conduc la produii finali de reacie. $articulele care se ciocnesc
trebuie s aib de asemenea o orientare %un unghi& favorabila formrii
produilor de reacie! adic redistribuirii legturilor chimice.
'ig. ( "iocniri ntre molecule)
a * ciocniri neeficace+ b * ciocnirii eficace+ c * structura moleculei obinute.
"onform teoriei comple,ului activat! pentru a avea loc o reacie
chimic! particulele reactante trebuie s se ciocneasc! dar nu toate ciocnirile
sunt eficace! ci numai acelea care satisfac condiia geometric i cea
energetic.
-ac energia particulelor care se ciocnesc depete o anumit valoare
E * denumit energie de activare * reacia se produce! iar particulele care
satisfac aceast condiie sunt activate. $rin ciocnirea dintre acestea se
formeaz o asociaie temporar bogat n energie! denumit complex activat.
$articulele care se ciocnesc au o anumit energie cinetic. $rin
ciocnire o parte din energia cinetic se transform n energie potenial a
comple,ului activat. -ac moleculele care se ciocnesc au o energie sczut!
legturile e,istente nu pot fi rupte! dup ciocnire particulele se separ fr o
modificare a structurii acestora. n cazul n care particulele care se ciocnesc
au o energie suficient de mare! pentru a se produce ruperea legturilor
e,istente i formarea altora noi! au loc reacii chimice. .ceast energie
minim a particulelor! necesar pentru formarea comple,ului activat! se
numete energie de activare.
'ig. / 'ormarea comple,ului
activat)
a * reacia chimic nu are loc+
b * reacia a avut loc.
0e considerm cazul general al unei reacii de tipul)
Reactani Produi
$entru toate reaciile chimice! e,oterme i endoterme! comple,ul
activat este starea cu energia cea mai ridicat! att fa de reactani ct i fa
de produi. $rezentarea grafic a variaiei energiei poteniale a sistemului n
funcie de o coordonat de reacie)

'ig. 1 2ariaia energiei poteniale n reaciile chimice)
a * 3 4 5$ * 56 %reacie e,oterm&
b -- 3 4 5$ *5a %reacie endoterm&
7oleculele reactante au o energie potenial medie 5
6
. $rin ciocnirea
moleculelor energia potenial a sistemului crete! ntruct trebuie a se
efectueze un lucru pentru a nvinge repulsiile electrostatice ale norilor
electronici ai particulelor reactante! deci o parte din energia cinetic se
transform n energie potenial. 7oleculele activate formeaz comple,ul
activat cu energia 58. 'iind instabil! comple,ul activat se descompune n
produi de reacie cu energie potenial medie 5
$
mai sczut.
5nergia de activare a procesului este egal cu diferena dintre energia
comple,ului 58 i energia reactanilor) 5a 4 58 - 5
6
. "ldura de
reacie 3! att pentru reaciile e,oterme ct i pentru reaciile endoterme
este independent de viteza de reacie i de energia de activare.
III. VITEZA DE REACTIE
9bservaiile e,perimentale arat c transformarea unor reactanii n
produi corespunztori de reacie necesit un timp ndelungat.
$entru a pune n eviden desfurarea unei reacii chimice n timp
este suficient s msurm concentraia unui reactant sau a unui produs n
diferite momente.
0e poate aprecia viteza de transformare a diferiilor reactani
msurnd variaia concentraiei acestora n unitatea de timp. .ceast mrime
care indic variaia concentraiei reactanilor sau produilor n unitatea de
timp se numete viteza de reacie.
2iteza este totdeauna o viteza pozitiv. "onvenional se atribuie
vitezei de reacie semnul plus cnd se refer la creterea concentraiei
produilor i semnul minus! cnd se refer la scderea concentraiei
reactanilor)

c * variaia concentraiei molare
t * variaia timpului
2iteza de reacie se e,prim n mol:;8s sau mol:;8min.
n general! pentru o reacie de tipul)
aA + bB cC + d
se verific relaia)
IV. Factorii care infuenteaza
iteza !e reactie
t
c
v

=
d
v
c
v
b
v
a
v
C B A
= = =
IV.". infuenta concentratiei reactanti#or a$u%ra itezei
!e reactie
n cadrul e,perimentelor pe care le-am efectuat am observat c viteza
de reacie depinde de concentraia reactanilor. n general! cnd se mrete
concentraia acestora! viteza de reacie crete.
"onform teoriei ciocnirilor! viteza unei reacii este dat de numrul
ciocnirilor eficace ce au avut loc n unitatea de timp. $rin mrirea
coeficienilor unuia dintre reactani sau a ambilor numrul particulelor din
unitatea de volum crete! deci probabilitatea ca acestea s se ciocneasc n
unitatea de timp este mai mare. n consecin viteza de reacie crete cu
mrirea concentraiei.
impul de reacie este considerat timpul scurs de la amestecarea
reactanilor pn la apariia primelor particule de produi.
IV.". ". Or!inu# !e reactie. Mo#ecu#aritate.
5,emplu reacia o,idului de carbon cu dio,idul de azot)
C!
"g#
+ $!
%"g#
C!
%
+ $!
"g#
0 considerm o reacie de tipul)
mA + nB Produi
n care a i b sunt coeficieni stoechiometrici ai reactanilor . i <.
$entru acest tip de reacie viteza va depinde de concentraiile lui . i < la
anumite puteri i de ali factori. .ciunea tuturor acestor factori se
nglobeaz ntr-o constant = * denumit constant de vitez iar e,presia
vitezei de reacie se scrie)
v & ' (A)
m
(B)
n
>.? i ><? reprezint concentraiile molare ale reactanilor+ m! n sunt
coeficienii stoechiometrici sau ordine pariale de reacie. !rdinul total de
reacie se obine nsumnd ordinele pariale
n
A
+ n
B
& n
9rdinele pariale de reacie difer uneori de coeficienii
stoechiometrici a respectiv b. 0uma coeficienilor a + b & m reprezint
molecularitatea reaciei.
IV.". &. C#a$i'carea reacti#or c(i)ice !in %unct !e a!ere cinetic
-in punct de vedere cinetic reaciile se pot clasifica dup ordin n
reacii de ordinul (! de ordinul / etc. de asemenea s-au pus n eviden i
ordine de reacie fracionare. 6eaciile se pot clasifica i n funcie de
molecularitate n reacii monomoleculare! dimoleculare etc. 9rdinul de
reacie coincide cu molecularitatea numai n cazul reaciilor simple! care
decurg ntr-o singur etap.
.. 6eacii de ordinul @
5,emplu descompunerea bromurii de etil)
C
%
*
+
Br C
%
*
,
+ *Br
5,presia general a unei reacii de acest tip este)
A Produi
pentru acest tip ecuaia de vitez unde '
-
este constanta de vitez
pentru reaciile de ordinul @ are forma)
v & '
-
(A)
6eaciile de ordinul @ se caracterizeaz prin timpul de njumtire t
-
.
%
/
mrime definit ca timpul n care a reacionat jumtate din cantitatea iniial
de substan. $entru reaciile de ordinul @ aceasta este o constant specific
fiecrei reacii! caracteristic dependent numai de)
<. 6eacii de ordinul @@
5,emplu formarea acetatului de etil)
C*
0
C!!* + C
%
*
+
!* C*
0
C!!C
%
*
+
+*
%
!
5,presia general a unei reacii de acest tip este)
A +B Produi
pentru acest tip ecuaia de vitez unde '
%
este constante de vitez
pentru reaciile de ordinul @@ are forma)
v & '
%
(A) (B)
IV.". *. Mecani$)e !e reactie
9 reacie chimic poate avea loc ntr-o singur etap! sau n mai multe
etape. 0uma ecuaiilor etapelor intermediare reprezint ecuaia
stoechiometric global. .stfel! unei reacii care are loc n urma unui proces
care se desfoar n dou etape de forma)
A + A C C + B
i corespunde urmtoarea ecuaie stoechiometric)
%A + B

=
'
t '
A1B . C
/ : (
5lucidarea mecanismului unei reacii prin punerea n eviden a
etapelor intermediare i a speciilor active %" n e,emplu& constituie una
dintre problemele cele mai dificile cu care este confruntat cinetica chimic.
-ac una din etape este mai lent %n cazul e,emplificat (& ea este
determinat de vitez! deci ea controleaz viteza de reacie.
IV.&. infuenta te)%eraturii a$u%ra itezei !e reactie
n general viteza reaciilor chimice se modific considerabil sub
aciunea temperaturii. 7area majoritate a reaciilor chimice au loc cu o
vitez mai mare la temperaturi mai ridicate. "reterea temperaturii produce o
cretere a vitezei particulelor reactante i a energiei cinetice. #umrul
ciocnirilor eficace dintre particulele care ating energia de activare E
a
crete
n unitatea de timp! deci viteza procesului crete de asemenea.
@nfluena temperaturii asupra vitezei de reacie apare n constanta de
vitez D. -ependena constantei de vitez de temperatur este dat de
ecuaia lui Arr1enius2
3 & A e
Ea.R4
unde E
a
este energia de activare! 4 * temperatura absolut! R *
constanta gazelor ideale! iar . este o constant caracteristic fiecrei reacii
%. 4 E+ E este numrul de ciocniri pe care moleculele le e,ecut ntr-o
secund i este fraciunea de ciocniri eficace&.
IV.*. infuenta $u%ra+etei !e contact a$u%ra
itezei !e reactie
0uprafaa de contact este un factor care influeneaz considerabil
viteza reaciilor chimice! n sistem eterogen.
n soluie reactanii se amestec la nivel molecular iar reacia decurge
cu vitez mare! deoarece probabilitatea ciocnirii a dou particule este foarte
mare n masa fluidului. n amestecul pulverulent reacia nu are loc n
ntreaga mas a sistemului! ci este localizat la nivelul punctelor n care
granulele substanelor vin n contact. n cazul cristalelor numrul punctelor
de contact este i mai mic.
IV.,. infuenta cata#izatori#or a$u%ra
itezei !e reactie
IV.,. ". C#a$i'carea reactii#or cata#itice
"atalizatorii sunt substane care modific viteza reaciilor chimice!
acionnd asupra mecanismului lor. .cetia particip la reacia chimic! dar
se regsesc cantitativ la sfritul ciclului de reacie. 0istemul reactani-
catalizatori poate fi format dintr-o singur faz %poriune omogen dintr-un
sistem! separat de restul sistemului prin suprafee de separare& sau din faze
diferite %solid-gaz! solid-lichid! etc.&.
6eaciile n care catalizatorul i reactanii aparin aceleiai faze se
ncadreaz in cataliza omogen! iar cele n care catalizatorul constituie o
faz independent n cataliz eterogen.
IV.,. &. %ro%rietati#e -enera#e a#e cata#izatori#or
9rice catalizator este caracterizat prin activitate catalitic. .ceasta se
poate msura ca viteza de reacie e,primat prin numrul de molecule ce
reacioneaz n unitatea de timp pe unitatea de spaiu de reacie.
.ctivitatea catalizatorilor scade treptat n timp * se dezactiveaz. -e
aceea din timp n timp catalizatorii trebuie reactivai.
9 clas de substane denumite promotori! n absena catalizatorilor! nu
modific viteza de reacie dar mpreun cu catalizatorii mresc considerabil
activitatea catalizatorilor. .numite substane au capacitatea de a reduce sau!
n unele cazuri de a anula activitatea catalizatorilor. .ceste substane se
numesc otrvuri.
9 alt caracteristic important a catalizatorilor este selectivitatea!
manifestat prin aceea c ei favorizeaz numai una din mai multe reacii
posibile.
IV.,. *. Mecani$)u# reactii#or cata#itice
5,perimental s-a constatat c viteza reaciilor n care intervin
catalizatorii este diferit de viteza acelorai reacii n absena catalizatorilor.
.ceasta se datoreaz modificrii mecanismului reaciilor i scderii! n
general! a energiei de activare a procesului.
-in punct de vedere energetic procesele care au loc n reaciile
catalitice! referindu-ne la o reacie de tipul . F < " cu energia de activare
Ea ! se constat c n absena catalizatorului energia de activare este mai
mare dect n prezena catalizatorului ceea ce conduce la o mrire a vitezei
de reacie. "atalizatorul nu modific cldura de reacie.