Sunteți pe pagina 1din 11

155

7. PROCEDEUL DE COPOLIMERIZARE N SOLUIE SUSPENSIE



7.1 Instalaia experimental
Instalaia experimental este format dintr-un balon cu patru gturi, cu
capacitatea de 1 litru, la care s-a ataat o coloan de rectificare (Fig. 7.1). Balonul este
prevzut cu un agitator cu inele de sticl mtuit cu un termometru cu mercur imersat
n lichid i cu un dispozitiv original pentru prelevarea probelor. Reactorul este nclzit
cu o baie de ap a crei temperatur este meninut aproximativ constant.
Dispozitivul pentru prelevarea probelor de suspensie are un robinet cu trei ci i un
rezervor sferic, gradat, de 3 ml pentru msurarea volumului probei (Fig. 7.2).
Coloana de rectificare cu nlimea de 400 mm i diametrul de 30 mm are
umplutur din inele de sticl mtuit de 33 mm. Coloana este prevzut cu dou
mantale, pentru a mpiedica transferul termic spre exterior, cea interioar fiind
nfurat cu o rezisten de nclzire prin care trece un curent de intensitate reglabil.
La vrful coloanei se afl un cap de distilare prevzut cu un refrigerent care
condenseaz vaporii. Intensitatea refluxului poate fi msurat cu ajutorul a dou
numrtoare de picturi, la baza i la vrful coloanei, verificndu-se buna ei
funcionare prin uniformitatea debitului de reflux la realizarea compensrii pierderilor
de cldur.
Coloana este prevzut i ea cu posibilitatea de a preleva probe de lichid de la
baza i de la vrful ei, n vederea determinrii concentraiilor n acele puncte. De
asemenea, n dou puncte, i anume imediat sub i deasupra stratului de umplutur, au
fost montate plnii gradate pentru adugarea unor amestecuri de monomeri.
Temperatura amestecului lichid din balon, temperatura vaporilor de la baza coloanei,
precum i temperaturile vaporilor i a refluxului n vrful coloanei se msoar cu
ajutorul a patru termometre cu mercur, etalonate, avnd gradaii de 0,1C. La baza
coloanei este montat i un manometru cu tub n U, (foto Anexa I), cu ajutorul cruia
se poate determina presiunea din coloan n acel punct (nefigurat n schema
instalaiei) necesar pentru reducerea temperaturii de fierbere la presiunea normal
(pentru care s-au determinat datele de echilibru lichid vapori).




Fig. 7.1 Instalaie de laborator pentru procedeul soluie suspensie
1 reactor, 2 baie de ap, 3 dispozitiv pentru luat probe, 4 refrigerent,
5 coloan de rectificare, 6 agitator, 7 termometre, 8 plnii gradate
pentru adaos de soluii
156
Iniial, coloana a fost testat pentru verificarea comportrii ei n absena
reaciei. S-a determinat capacitatea de reinere static i dinamic a coloanei precum i
gradul de separare pentru un amestec acetat de vinil benzen cu concentraia iniial
asemntoare cu cea a amestecului de reacie. Gradul de separare asigurat de coloana
utilizat a fost determinat prin msurarea temperaturilor din instalaie n cazul
separrii a trei amestecuri acetat de vinil benzen. Temperaturile msurate n
instalaie sunt:
t1 temperatura lichidului din balonul de reacie
t2 temperatura vaporilor de la baza coloanei
t3 temperatura vaporilor din vrful coloanei
t4 temperatura refluxului n vrful coloanei
Datele obinute sunt prezentate n tabelul 7.1.

Tabelul 7.1
Date experimentale obinute la separarea unor amestecuri acetat de vinil - benzen
157
Fracia molar a AV Indicele de
refracie
Temperatura,
C Amestec t din curba
refractometric
din temp de
fierbere
25
D
n
j
(760 torr)
t1 78,6 1,4831 0,108 0,111
t2 77,5 1,4723 0,201 0,205
t3 73,2 0,702
I
t4 73,5 1,4307 0,599 0,594

t1 79,1 1,4863 0,081 0,079
t2 78,1 1,4842 0,099 0,108
t3 74 0,63
II
t4 74 1,4521 0,388 0,401

t1 79,2 1,4885 0,063 0,05
t2 78,5 1,4828 0,111 0,115
t3 75,5 0,438
III
t4 75,5 1,462 0,294 0,301

Pornind de la aceste date s-a determinat numrul de talere teoretice al coloanei
din instalaie. Se presupune c :
amestecul binar are o comportare cvasiideal pe regiunea de lucru;
la vrful coloanei, condensarea fiind total, temperatura vaporilor este foarte
aproape de cea de echilibru, iar compoziia vaporilor este aproximativ egal cu cea
a lichidului (la reflux total);
temperatura msutrat la baza coloanei este de asemenea o temperatur de
echilibru, fapt rezultat din comparaia compoziiei determinate refractometric cu
cea rezultat din diagrama de fierbere t, x, y a amestecului acetat de vinil
benzen.
Numrul de talere teoretice la reflux total a fost determinat pe cale grafic din
diagrama de echilibru a amestecului binar acetat de vinil benzen (Fig. 5.19), pentru
amestecul III:
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
x
y
1
2
3
4
5
6
7
Fig. 7.2 Determinarea NTT n coloana folosit

De asemenea, NTT a fost determinat prin calcul, folosind metoda Fenske la
reflux total.
W , AV
W , AV
D , AV
D , AV
x
x 1
x 1
x
lg
lg
1
NTT

=
Volatilitatea relativ a sistemului acetat de vinil-benzen are, pentru
domeniul de lucru, valoarea medie 1,265. Utiliznd concentraiile determinate
experimental pentru amestecul III s-au obinut 7,5 talere teoretice, ceea ce concord
cu numrul de talere obinut prin metoda grafic.
158

7.2 Copolimerizare n soluie suspensie
Amestecul iniial, format din anhidrid maleic i acetat de vinil n benzen
conine un mic exces de acetat de vinil, avnd n vedere c o parte din acesta se
concentreaz n coloana de rectificare. Cantitatea de exces a fost stabilit pe baza unor
experimente anterioare privind capacitatea de reinere static i dinamic a coloanei
cu efectele acestora asupra compoziiei amestecului din reactor. Rezult c soluia
iniial adus la fierbere are un raport echimolecular de monomeri

Soluia de monomeri n benzen
se nclzete pe baie de ap, meninut
la 90 - 95C, pn la reflux, sub
agitare. Cnd amestecul de reacie
ajunge la fierbere, se regleaz, prin
intermediul ncalzirii mantalei
interioare, refluxul n coloan la o
valoare constant. Se verific buna
funcionare a coloanei prin compararea
debitelor de reflux existente n vrful i
la baza coloanei. Cnd fierberea ajunge
n condiii staionare, se citesc
temperaturile din balon i din coloan.
Se adaug iniiatorul sub forma unei
soluii de peroxid de benzoil n benzen.
Dup o perioad de inducie, reacia de
copolimerizare se declanaz, fapt care
se poate constata prin apariia unei
turbiditi. Aceasta este mai dificil de
observat dect n cazul copolimerizrii
n acetat de vinil (indicele de refracie
al copolimerului umectat este apropiat
de cel al amestecului ternar lichid).

Fig. 7.3 Dispozitiv de prelevare a
probelor
1- refrigerent, 2 robinet cu trei ci, 3
balona calibrat pentru probe
159
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
20 25 30 35 40 45 50 55
Timp, minute
F
r
a
c
t
i
a

m
o
l
a
r
a

A
V
vapori baza coloanei
lichid varful coloanei
vapori varful coloanei
lichid amestec reactie

Fig. 7.5 Variaia concentraiei acetatului de vinil in decursul reaciei
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Timp, min
F
r
a
c
t
i
a

m
o
l
a
r
a

A
V
lichid, varful
coloanei
vap, baza coloanei
vap, varful
coloanei
lichid, blazul
coloanei


Fig 7.7 Variaia concentraiei acetatului de vinil in decursul reaciei
174
7.4 Propunere pentru o instalaie destinat obinerii copolimerului anhidrid
maleic acetat de vinil

Copolimerii omogeni prezint multe avantaje fa de cei cu compoziie
neomogen. Principalul avantaj const n posibilitatea obinerii unor arje
reproductibile n ceea ce privete compoziia, deci cu proprieti constante, n funcie
de alegerea unei compoziii de reacie.
Pe baza rezultatelor obinute n urma determinrilor experimentale se propune
o instalaie automatizat pentru sinteza copolimerului AMAV cu compoziie
omogen, cu unele completri fa de o propunere mai veche [48, 88].
Din experimentele efectuate a rezultat necesitatea eliminrii copolimerului
AMAV din amestecul de reacie pe msur ce se formeaz, nu numai pentru
continuitatea procesului ct i n vederea meninerii unei viteze constante de
copolimerizare i a unei agitri eficiente.
Instalaia poate fi format dintr-un reactor de copolimerizare, o coloan de
rectificare cu un numr mic de talere care funcioneaz la reflux total, schimbtoare
de cldur, filtru, usctor pentru copolimerul format, vase tampon i rezervoare,
pompe (fig. 7.12)
ntr-o asemenea instalaie procesul decurge dup cum urmeaz:
Dup ncrcarea componenilor amestecului de reacie, amestecul din reactor
este nclzit pn la temperatura de reacie, respectiv temperatura de fierbere
corespunztoare compoziiei acestuia. Se ncepe apoi alimentarea cu o soluie de
iniiator, alimentare care se face continuu. Automatizarea instalaiei asigur, n acelai
timp, recircularea amestecului de reacie i filtrarea copolimerului, eliminnd astfel
efectul prezenei acestuia asupra vitezei de reacie.
Partea de automatizare va asigura pstrarea constant a compoziiei de reacie
prin reglarea alimentrilor cu monomeri i iniiator. Iniiatorul se poate introduce
separat sau mpreun cu anhidrida maleic, deoarece aceasta nu prezint pericol de
homopolimerizare.
Cldura de reacie este preluat de coloana de rectificare, ea asigurnd
condensarea vaporilor care urc din reactor. De asemenea, prin introducerea
monomerilor sub temperatura de reacie se poate asigura o micorare a debitului de
reflux n coloan.

Fig. 7.12 Schema de automatizare a unei instalaii pentru procedeul de
copolimerizare n soluie - suspensie
1- rezervor acetat de vinil, 2-rezervor soluie anhidrid maleic + iniiator, 3-coloan
de rectificare cu umplutur, 4-reactor de copolimerizare, 5-prenclzitor amestec
de alimentare, 6-condensator, 7-rcitor amestec de reacie, 8-pompe, 9-baterie de
filtre cu funcionare alternativ




175
176
Nivelul constant din reactor se va asigura prin reglarea, pe baza unui traductor
de nivel, a evacurii suspensiei de copolimer spre bateria de filtre.
La ieirea din reactor, dup rcirea parial a suspensiei pentru stoparea
reaciei, aceasta este filtrat cu ajutorul unor filtre cu funcionare alternativ, pentru a
asigura continuitatea procesului. Filtratul se rentoarce n reactor dup o eventual
prenclzire.
Copolimerul se spal pe filtru cu diluant, pentru eliminare din precipitat i
recuperarea monomerilor. Diluantul folosit la splare este parial recirculat pentru
compensarea pierderilor, iar o parte este separat de monomeri i stocat n vedera
utilizrii ulterioare, eventual dup rectificare.
Copolimerul este trimis la uscare. Diluantul ndeprtat din usctor este
condensat ntr-un condensator i trimis n rezervorul cu diluant. Este necesar
utilizarea unui gaz inert n usctor din cauza prezenei vaporilor de diluant, gaz care
va fi recirculat dup condensarea vaporilor.
n schema tehnologic au fost figurate buclele de automatizare necesare pentru
ajustarea debitului de monomeri, debitului de soluie recirculat, nivelului din reactor,
precum i a debitelor de ap de rcire n funcie de valorile parametrilor de referin.

Nr. bucl Parametru reglat
1 Temperatura amestec de alimentare
2 Temperatura vaporilor din vrful coloanei
3 Temperatura refluxului
4 Temperatura amestecului de reacie din reactor
5 Temperatura suspensiei de copolimer
6 Nivelul de lichid din reactor
7 Debitul de soluie de monomeri recirculat

Printr-o funcionare continu a instalaiei se reduc la minim pierderile de
materii prime i produsul va avea proprieti strict constante.
Instalaia poate fi folosit i la copolimerizarea altor monomeri, cu alegerea
adecvat a diluantului, nesolvent pentru copolimerul rezultat, i a poziiilor din
coloan n care se msoar i se pstreaz la valori relativ constante, temperaturile
177
necesare automatizrii procesului [88]. Un eventual exces de monomer mai uor
volatil poate fi eliminat n cursul procesului ca distilat la vrful coloanei de rectificare.
n general, procesul poate fi considerat ca o rectificare reactiv, i condus ca
atare, cu deosebirea c, n cazul copolimerizrii precipitante, reacia are loc n
fierbtorul coloanei.