Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
=
Volatilitatea relativ a sistemului acetat de vinil-benzen are, pentru
domeniul de lucru, valoarea medie 1,265. Utiliznd concentraiile determinate
experimental pentru amestecul III s-au obinut 7,5 talere teoretice, ceea ce concord
cu numrul de talere obinut prin metoda grafic.
158
7.2 Copolimerizare n soluie suspensie
Amestecul iniial, format din anhidrid maleic i acetat de vinil n benzen
conine un mic exces de acetat de vinil, avnd n vedere c o parte din acesta se
concentreaz n coloana de rectificare. Cantitatea de exces a fost stabilit pe baza unor
experimente anterioare privind capacitatea de reinere static i dinamic a coloanei
cu efectele acestora asupra compoziiei amestecului din reactor. Rezult c soluia
iniial adus la fierbere are un raport echimolecular de monomeri
Soluia de monomeri n benzen
se nclzete pe baie de ap, meninut
la 90 - 95C, pn la reflux, sub
agitare. Cnd amestecul de reacie
ajunge la fierbere, se regleaz, prin
intermediul ncalzirii mantalei
interioare, refluxul n coloan la o
valoare constant. Se verific buna
funcionare a coloanei prin compararea
debitelor de reflux existente n vrful i
la baza coloanei. Cnd fierberea ajunge
n condiii staionare, se citesc
temperaturile din balon i din coloan.
Se adaug iniiatorul sub forma unei
soluii de peroxid de benzoil n benzen.
Dup o perioad de inducie, reacia de
copolimerizare se declanaz, fapt care
se poate constata prin apariia unei
turbiditi. Aceasta este mai dificil de
observat dect n cazul copolimerizrii
n acetat de vinil (indicele de refracie
al copolimerului umectat este apropiat
de cel al amestecului ternar lichid).
Fig. 7.3 Dispozitiv de prelevare a
probelor
1- refrigerent, 2 robinet cu trei ci, 3
balona calibrat pentru probe
159
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
20 25 30 35 40 45 50 55
Timp, minute
F
r
a
c
t
i
a
m
o
l
a
r
a
A
V
vapori baza coloanei
lichid varful coloanei
vapori varful coloanei
lichid amestec reactie
Fig. 7.5 Variaia concentraiei acetatului de vinil in decursul reaciei
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Timp, min
F
r
a
c
t
i
a
m
o
l
a
r
a
A
V
lichid, varful
coloanei
vap, baza coloanei
vap, varful
coloanei
lichid, blazul
coloanei
Fig 7.7 Variaia concentraiei acetatului de vinil in decursul reaciei
174
7.4 Propunere pentru o instalaie destinat obinerii copolimerului anhidrid
maleic acetat de vinil
Copolimerii omogeni prezint multe avantaje fa de cei cu compoziie
neomogen. Principalul avantaj const n posibilitatea obinerii unor arje
reproductibile n ceea ce privete compoziia, deci cu proprieti constante, n funcie
de alegerea unei compoziii de reacie.
Pe baza rezultatelor obinute n urma determinrilor experimentale se propune
o instalaie automatizat pentru sinteza copolimerului AMAV cu compoziie
omogen, cu unele completri fa de o propunere mai veche [48, 88].
Din experimentele efectuate a rezultat necesitatea eliminrii copolimerului
AMAV din amestecul de reacie pe msur ce se formeaz, nu numai pentru
continuitatea procesului ct i n vederea meninerii unei viteze constante de
copolimerizare i a unei agitri eficiente.
Instalaia poate fi format dintr-un reactor de copolimerizare, o coloan de
rectificare cu un numr mic de talere care funcioneaz la reflux total, schimbtoare
de cldur, filtru, usctor pentru copolimerul format, vase tampon i rezervoare,
pompe (fig. 7.12)
ntr-o asemenea instalaie procesul decurge dup cum urmeaz:
Dup ncrcarea componenilor amestecului de reacie, amestecul din reactor
este nclzit pn la temperatura de reacie, respectiv temperatura de fierbere
corespunztoare compoziiei acestuia. Se ncepe apoi alimentarea cu o soluie de
iniiator, alimentare care se face continuu. Automatizarea instalaiei asigur, n acelai
timp, recircularea amestecului de reacie i filtrarea copolimerului, eliminnd astfel
efectul prezenei acestuia asupra vitezei de reacie.
Partea de automatizare va asigura pstrarea constant a compoziiei de reacie
prin reglarea alimentrilor cu monomeri i iniiator. Iniiatorul se poate introduce
separat sau mpreun cu anhidrida maleic, deoarece aceasta nu prezint pericol de
homopolimerizare.
Cldura de reacie este preluat de coloana de rectificare, ea asigurnd
condensarea vaporilor care urc din reactor. De asemenea, prin introducerea
monomerilor sub temperatura de reacie se poate asigura o micorare a debitului de
reflux n coloan.
Fig. 7.12 Schema de automatizare a unei instalaii pentru procedeul de
copolimerizare n soluie - suspensie
1- rezervor acetat de vinil, 2-rezervor soluie anhidrid maleic + iniiator, 3-coloan
de rectificare cu umplutur, 4-reactor de copolimerizare, 5-prenclzitor amestec
de alimentare, 6-condensator, 7-rcitor amestec de reacie, 8-pompe, 9-baterie de
filtre cu funcionare alternativ
175
176
Nivelul constant din reactor se va asigura prin reglarea, pe baza unui traductor
de nivel, a evacurii suspensiei de copolimer spre bateria de filtre.
La ieirea din reactor, dup rcirea parial a suspensiei pentru stoparea
reaciei, aceasta este filtrat cu ajutorul unor filtre cu funcionare alternativ, pentru a
asigura continuitatea procesului. Filtratul se rentoarce n reactor dup o eventual
prenclzire.
Copolimerul se spal pe filtru cu diluant, pentru eliminare din precipitat i
recuperarea monomerilor. Diluantul folosit la splare este parial recirculat pentru
compensarea pierderilor, iar o parte este separat de monomeri i stocat n vedera
utilizrii ulterioare, eventual dup rectificare.
Copolimerul este trimis la uscare. Diluantul ndeprtat din usctor este
condensat ntr-un condensator i trimis n rezervorul cu diluant. Este necesar
utilizarea unui gaz inert n usctor din cauza prezenei vaporilor de diluant, gaz care
va fi recirculat dup condensarea vaporilor.
n schema tehnologic au fost figurate buclele de automatizare necesare pentru
ajustarea debitului de monomeri, debitului de soluie recirculat, nivelului din reactor,
precum i a debitelor de ap de rcire n funcie de valorile parametrilor de referin.
Nr. bucl Parametru reglat
1 Temperatura amestec de alimentare
2 Temperatura vaporilor din vrful coloanei
3 Temperatura refluxului
4 Temperatura amestecului de reacie din reactor
5 Temperatura suspensiei de copolimer
6 Nivelul de lichid din reactor
7 Debitul de soluie de monomeri recirculat
Printr-o funcionare continu a instalaiei se reduc la minim pierderile de
materii prime i produsul va avea proprieti strict constante.
Instalaia poate fi folosit i la copolimerizarea altor monomeri, cu alegerea
adecvat a diluantului, nesolvent pentru copolimerul rezultat, i a poziiilor din
coloan n care se msoar i se pstreaz la valori relativ constante, temperaturile
177
necesare automatizrii procesului [88]. Un eventual exces de monomer mai uor
volatil poate fi eliminat n cursul procesului ca distilat la vrful coloanei de rectificare.
n general, procesul poate fi considerat ca o rectificare reactiv, i condus ca
atare, cu deosebirea c, n cazul copolimerizrii precipitante, reacia are loc n
fierbtorul coloanei.