B.

Reologie nenewtonian
Nu toate lichidele i semisolidele de interes farmaceutic ncep s curg atunci cnd este
aplicat o tensiune de forfecare i nici nu au o vscozitate constant o dat cu creterea tensiunii
de forfecare. Loiunile i alifiile, de exemplu, nu trebuie s se ntind uor pe piele atunci cnd
nu acioneaz o for adiional care s le aplice sub form de tergere sau mprtiere. O altfel
de curgere, a alifiilor, suspensiilor, soluiilor polimerice i siropurilor se ncadreaz n reologia
nenewtonian. Prezentm trei tipuri de reologie nenewtonian, interesante din punct de vedere
farmaceutic:
1. Reologie plastic figura 1.1. Acest comportament tipic de curgere se observ n cazul
suspentiilor i al unor lichide vscoase (precum ketchup-ul). Este foarte similar cu
reologia newtonian, cu excepia c lichidul nu ncepe s curg pn cnd tensiunea de
forfecare aplicat nu depete o anumit valoare de prag, numit valoare de curgere,
notat cu litera f1 n diagrama de mai jos. Cunoaterea valorii de curgere este important
deoarece suspensiile nu curg n afara vasului care le conine pn cnd acesta nu este
scuturat ceva timp ca astfel tensiunea de forfecare s ajung la valoarea de curgere.
Similar, multe alte produse farnaceutice au o valoare specific a tensiunii de prag, nainte
de a ncepe s curg. Panta poriunii liniare a reogramei plastice se numete fluiditate
plastic i semnific echivalentul inversului vscozitii n cazul reologiei plastice.
2. Reologie pseudoplastic figura 1.2. Acest tip de lichide nenewtoniene prezint o
reogram neliniar. Curgerea ncepe imediat ce tensiunea de forfecare este aplicat, dar
vscozitatea lichidului scade cu creterea tensiunii de forfecare (panta reogramei, deci
fluiditatea n acest caz crete). Aceasta este numit curgere accelerat (micorarea
vscozitii). Multe soluii apoase cu coninut proteic i soluii polimerice (ex:
albumina, gelatina) manifest o curgere pseudoplastic.

Rata de forfecare

1.

2.

3.

Tensiunea de forfecare
Fig.1: Reograme, pentru lichide nenewtoniene

3. Reologia de dilataie figura 1.3. Ca i n cazul curgerii pseudoplastice, ntr-un system

dilatants curgerea ncepe o dat cu aplicarea tensiunii de forfecare. La creterea acesteia
ns, fluiditatea (panta dreptei) scade, vscozitatea crete, deci putem vorbi de o curgere
ncetinit (mrirea vscozitii).

n cazurile curgerii pseudoplastice i de dilataie se manifest o proprietate numit

tixotropie. Aceasta se refer la ireversibilitatea curgerii lichidului vscos. ntr-un system
pseudoplastic, spre exemplu, vscozitatea scade cu creterea tensiunii de forfecare.
Oprind creterea tensiunii de forfecare, curgerea (forfecarea) este rapid stopat la o
valoare finit. Scznd tensiunea de forfecare, valoarea vscozitii va fi diferit fa de
valorile iniiale, la aceleai valori respective ale tensiunii de forfecare. Diferena de
vscozitate este dat de lenta refacere a configuraiei structural n timp, fenomen denumit
tixotropie. Este cazul structurilor polimerice, a substanelor care pot trece de starea de gel
n starea de sol (n soluii coloidale), sub form lichid. Un exemplu tipic de material
tixotropic n prezint bentonitele.
Vscozitile ntre punctele A i B din reograma de mai jos vor fi diferite datorit
toxotropiei.

Rata
forfecare

de

0
1

B
Tensiunea de forfecare
Fig.2

Vscozitatea lichidelor nenewtoniene se poate msura folosind vscozimetrul Rheotest.

Instrumentul are un sistem de doi cilindri coaxali: cel exterior conine lichidul, cel interior, care
se introduce n lichid, se rotete cu vitez constant. Rotirea acestuia este controlot ( fiind
proporional cu viteza de forfecare) i citirea pe scal ne conduce la tensiunea de forfecare.
n cazul reologiei plastic, curgerea va ncepe dup ce tensiunea de forfecare va depi
valoarea de prag, adic cilindrul vscozimetric nu va ncepe rotirea propriu zis instantaneu, ci
cu o anumit inerie.
Funcie de viteza cu care se modific
structura, vscozitatea aparent a unui fluid
nenewtonian poate fii independent sau
dependent de timp, motiv pentru care
acestea se mpart n dou grupe:

fluide nenewtoniene independente

de timp la care
vscozitatea
aparent depinde de parametrii
solicitrilor i nu depinde de timp;
Aceste fluide se clasific n:
fluide pseudoplastice i fluide
dilatante.

fluide nenewtoniene dependente de timp la care vscozitatea este n funcie de mrimea

i de durata de aciune a tensiunii tangeniale, i uneori de istoria forfecrii,, adic de
mrimea i de durata solicitrilor anterioare la care a fost supus fluidul.

6.4 Vscozimetrul rotaional Rheotest

Introducere
Consideraii teoretice:
Am vzut c n studiul dinamicii fluidelor trebuie s se in cont de frecarea intern dintre
straturile de fluid, frecare denumit vscozitate. Fluidele pot fi mai vscoase sau mai puin
vscoase dup cum aceast for de frecare este mai mare sau mai mic.
Pentru a putea obine o nou metod de msur a forelor de frecare intern care vor
aprea ntr-un fluid, vom prezenta un aparat compatibil att cu lichide newtoniene ct i
nenewtoniene.
Vom studia micarea unui lichid aflat ntre doi cilindrii coaxiali de raze foarte apropiate
(a i b), care s permit un spaiu foarte mic ntre pereii cilindrici. Micarea lichidului este
antenat de rotirea cilindrului interior, cu vitez constant 0, ca n figura 3. Datorit spaiilor mici

vom asimila curgerea cu una n straturi, putnd aplica, la limit, formula vscozitii Newton
(F/S = * dv/dR).
0= * a

Fig.3
Fie 0 viteza unghiular de rotaie (=v0/a) iar l nalimea
cilindrului. Din considerente de staionare a micrii i a
faptului c nu exist turbulene (vrtejuri) n curgerea
lichidului, se obine urmtoarea relaie1:

(1)

Pentru sistemul de cilindrii, cel interior, care se rotete cu viteza unghiular 0 este cuplat
prin axul de antrenare cu un arc de torsiune care va indica momentul M al forei de rezisten
(vscozitate) ntmpinat pentru rotirea cilindrului cu vitez constant specific. Comprimarea
arcului se msoar cu ajutorul unui poteniometru electric cu punte. Curentul prin diagonala
punii este proporional cu momentul M nregistrat de arc.
Vom putea exprima coeficientul de vscozitate astfel:

notat
este un coeficient de forfecare (F/S) numit tensiune de forfecare. Aceasta se exprim n funcie
de unghiul de torsiune citit pe aparat.
G, viteza de forfecare (dv/dR) este proporional cu pulsaia cilindrului.
De remarcat c, pe baza formulei (2) se va putea determina vscozitatea lichidelor newtoniene
dar i echivalentul acesteia n cazul nenewtonian. Pentru sistemul de cilindrii folosit, cei doi
coeficieni din relaia (2) se calculeaz astfel:

( n funcie de unghiul de torsiune)

Vom prezenta mai jos valoarea vitezei de forfecare G pentru sistemul de cilindrii utilizat
n domeniul de fore I i domeniile a i b ale schimbtorului de viteze ( vezi figura 4).

Tabel.1
Treapta de vitez

G
Pe a:

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

Vit. de rot.
(Rot/minut)
3,00
5,40
9,00
16,20
27,00
48,60
81,00
145,80
243,00
437,40
729,00
1312,00

0,6
1,0
1,6
3,0
5,0
9,0
15,0
27,0
45,0
82,0
136,0
245,0

G
pe b:

Vit. de rot.
(Rot/minut)
1,50
2,70
4,50
8,10
13,50
24,30
40,50
72,90
121,50
218,70
364,50
656,00

0,3
0,5
0,8
1,5
2,5
4,5
7,5
13,5
22,5
41,0
68,0
122,5

Calculul vscozitii se consider correct numai n cazul n care frecvena tensiunii de alimentare
este de 50 Hz. Dac frecvena este diferit se corecteaz valoarea vscozitii dinamice astfel:

Cu

Unde este frecvena citit iar G este valoarea obinut din tabelul 1.
Descrierea aparatului:
Vscozimetrul rotaional Rheotest este alctuit din vscozimetrul propriu zis i aparatul
de msur ( vezi figura 4).

Vscozimetrul se compune din dispozitivul rotaional, circuitul de msur i cilindrii

coaxali cuplai.

Dispozitivul rotaional cuprinde un motor sincron, cutia de viteze cu 12 trepte i puntea

de msur a momentului de fore. Motorul poate avea dou turaii, a i b, alese cu ajutorul
butonului 1. Alegerea vitezei dorite se face prin rotirea manetei 2, treapta de viteze fiind indicat
pe scala 3.

Sistemul de msur este un translator mecanico electric, care pe baza arcului de

torsiune indic momentul forei care acionez n ax. Comutatorul 4 lucreaz n dou poziii, I i
II, care permite schimbarea tensiunilor mecanice din arc de aproximativ 10 ori, fr a schimba
doemniul de msur. Comutarea se poate face n timpul funcionrii aparatului.

Sistemul de cilindrii conine cei doi cilindrii, unul rotit de ax, interior i altul exterior, n
care se pune substana studiat.
Aparatul de msur conine prile electronice de msur. Cu ajutorul comutatorului 5 se poate
porni respectiv opri rotirea cilindrului. Butonul 6 pornete sau oprete sistemul de msurare al
unghiului de torsiune. Reglarea zeroului scalei msur se poate realiza n dou moduri: prin
butonul 7 se regleaz zereoul n mod electric, i prin butonul 8 reglarea se face n mod mecanic.
Pe scala de msur 9 se citete unghiul , iar pe scala 10, frecvena curentului de alimetare, deci
i cea a motorului sincron i implicit a cilindrului rotit.

Configuraia de baz
a)

Cilindru/cilindru:

Domeniul de temperatur: -600 15000;

Domeniul de vscoziti: 0,001 180 000 Pa s;

Rata de forfecare: 0,02 1 300 s-1;

Tensiunea de forfecare: 1,6 3 000 Pa;
Turaia (modificat de cutia cu 48 de viteze): 1/36 245RPM;
Volumul probei lichide: 5 50 ml.
b)

Con/Plan:

Raza conului: 18mm;

Panta: 30%;
Volumul probei: 0,1ml;
Domeniul tensiunii de forfecare: 40 8 000 Pa.

Modul de lucru
Pornirea i oprirea aparatului:
Fiind vorba de un aparat complex, trebuie utilizat cu maxim atenie, sub asistena
ndrumtorului lucrrii.
Mai nti se regleaz zeroul mecanic (urub 3). Se pune lichidul de studiat ntre cei doi
cilindrii coaxiali, iar apoi se pune n funciune aparatul, apsnd butonul 7 (). Imediat apoi se
regleaz zeroul electric cu urubul 2 i se citete frecvena reelei (ecran 6).
Acum se poate porni determinarea, alegnd viteza dorit ( maneta 6) i se va porni
motorul de angrenare cu ntreruptorul
7, se ateapt stabilizarea micrii i se va
citi unghiul , pe ecranul 5.
Pentru schimbarea vitezei de lucru, se oprete n prealabil motorul.
La ntreruperea funcionrii acestuia se procedeaz n sens invers: se oprete mai nti
motorul i apoi partea de msur!
Msurarea vscozitii:
a)
Se va studia dependena vitezei de forfecare n funcie de tensiunea de forfecare pentru un
produs farmaceutic ( unul din urmtoarele trei: past de bentonit 5% (g/100ml), metil celuloz
(2% g/100ml), ulei mineral). Acestea prezint o curgere nenewtonian urmrindu-se trasarea
reogramei caracteristice, n funcie de care se va stabili tipul acesteia, pentru ca apoi s se pun
eventual n eviden tixotropia.

Tab.2 Metilceluloza 2% (g/100ml),(benzonit sau ulei mineral)

Treapta

Rotaia
(1/min)

Viteza de forfec.
Gc (1/s)

Tens. de forfec.
(Pa)

Vscozitatea
(m[Pas])

b) Se va studia apoi pentru unul din lichidele cu reograma studiat (ulei mineral) variaia
vscozitii n funcie de temperatur, folosind sistemul de termostatare.
Tabel 3
Nr.det.
1
2
3
4
5
6
7
8

t(0C)

Vscozitatea()