Hidrai de carbon (Glucide; Zaharide)

Literatura: 1. Pag. 327 366

2. Pag. 559 - 585

Glucide
Hidraii de carbon sunt compui naturali de importan
vital pentru plante i animale.
Formula general Cn(H2O)n
In natur zaharidele se gsesc libere sau combinate cu alte
substane. In plante ele formeaz pn la 50-80% din S.U.,
avnd rol de substane de rezerv (amidon) sau substane
de susinere (celuloza). In corpul animal zaharidele
reprezint 2-5% din S.U., dar au rol deosebit ca surs de
energie sau substane de rezerv (glicogen).
Hidraii de carbon rezult prin fotosintez din dioxid
de carbon i ap n prezena energiei luminoase:
n CO2

+ n H2O

energie
luminoas
Clorofil

Cn(H2O)n

+ n O2
2

Clasificare
1.

n funcie de comportarea la hidroliz zaharidele se clasific

Monozaharide
Aldoze cetoze
trioze
tetroze
pentoze

oligozaharide
reductoare nereductoare
maltoza
zaharoza
celobioza
lactoza

polizaharide
amidonul
celuloza
glicogen
pectine

Clasificare

Monozaharidele nu hidrolizeaz n compui mai simpli.

Oligozaharidele conin 2-8 resturi de monozaharide legate
prin oxigen, care prin hidroliz trec n uniti de
monozaharide.
Polizaharidele sunt polimeri naturali cu mase moleculare
foarte mari. Toate oligo- i polizaharidele prin hidroliz
acid sau enzimatic trec n monozaharide.

Monozaharide
1.

Dup natura grupei funcionale carbonil,

CHO
monozaharidele se clasific n:
(CHOH)n
aldoze - cu o funciune aldehidic;
CH2OH
cetoze cu o funciune cetonic.

CH2OH
CO
(CHOH)n
CH2OH

n funcie de numrul atomilor de carbon din molecul pot

fi trioze, tetroze, pentoze, hexoze etc. :
cu C3 aldotrioze i cetotrioze;
cu C4 aldotetroze i cetotetroze;
cu C5 aldopentoze i cetopentoze;
cu C6 aldohexoze i cetohexoze etc.
Cele mai rspndite monozaharide sunt pentozele i
hexozele, care se ntlnesc n natur n stare liber sau
combinate i au denumiri nesistematice.
5

Structura monozaharidelor
Monozaharidele sunt polihidroxi-aldehide i polihidroxi-cetone cu
caten normal de atomi de carbon.
Existena grupelor hidroxil i numrul lor s-a determinat prin reacii
de esterificare i eterificare:
C6H12O6 5 (CH3CO)2O C6H7O(OCOCH3)5 5CH3COOH
Fiecare grup hidroxil din molecula glucidei este legat cu cte un
atom de carbon. Nu pot exista dou grupe OH la acelai carbon
(regula Erlenmeyer).
Glucidele adiioneaz acid cianhidric, fenilhidrazone i sunt oxidate
de soluia Fehling i reactivul Tollens ceea ce a condus la concluzia
c acestea conin o grup carbonil.

Structura monozaharidelor
Emil Fischer a propus pentru monozaharide o structur
aciclic:
CH2 CH CH CH CH C
OH OH OH OH OH
aldohexoza

O
H

CH2 CH CH CH C CH2
OH OH OH OH O OH
cetohexoza

ntr-o molecul de monozaharid sunt prezente grupa

carbonil i grupe hidroxil. Acestea, fiind la distan
apropiat una de alta, pot reaciona, formnd semiacetal,
conform schemei:
O +R
R C
OH
H

OH
R CH
OR

grupa semiacetalica

semiacetal

Structura monozaharidelor
n cazul monozaharidelor, odat cu formarea
semiacetalului, apare o nou legtur chimic C-O, care
nchide un ciclu din 6 sau 5 atomi (cicluri stabile):
CH2OH

CH2OH
..
HO
C
H

O:

H
C
O

H H
C
C
H OH H OH
aldohexoza
(forma hidroxicarbonilica)

HO
C
H

O
C

H
OH

H
hidroxil
C
C
semiacetalic
H OH H OH
sau glicozidic
aldohexoza
(forma ciclica semiacetalica)

n structura ciclic, grupa carbonil este mascat, n locul ei

apare o grup OH, denumit hidroxil semiacetalic sau
glicozidic.

Structura monozaharidelor
O
CH2OH (CHOH)4 C
H
aldohexoza
(forma hidroxicarbonilica)
CH2 OH
HO CH
C
H

H
C
OH

C
C
H OH H OH
furanoza
(forma ciclica semiacetalica)

HO
C
H

CH2OH
C

O
C

H
OH

H
C
C
H OH H OH
piranoza
(forma ciclica semiacetalica)

Structura monozaharidelor
De obicei, monozaharidele formeaz un ciclu din ase sau
cinci atomi.
Ciclul din ase atomi este denumit piranozic iar cel din
cinci atomi este denumit furanozic:
O

piran

tetrahidropiran

furan

tetrahidrofuran

n soluia unei monozaharide exist un echilibru ntre

forma furanozic i cea piranozic, trecerea de la o form
la alta are loc prin intermediul formei carbonilice
(deschise). Echilibrul este deplasat spre forma piranozic,
concentraia formei carbonilice fiind foarte mic.
10

Structura monozaharidelor
n stare cristalin, monozaharidele au o structur ciclic,
forma piranozic fiind adesea mai stabil dect cea
furanozic.
Fructoza n compuii naturali este prezent n forma sa
furanozic.

11

Stereoizomeria monozaharidelor
Monozaharidele sunt substane optic active.
Pornind de la relaia N2n, in cazul unei aldohexoze cu patru
carboni asimetrici vor exista 16 izomeri optici.
Toi 16 stereoizomeri ai aldohexozelor sunt cunoscui, unii se
gsesc n natur i au fost izolai, iar alii au fost sintetizai.
Cetozele au un atom de carbon asimetric mai puin dect
aldozele corespunztoare, deci vor exista 8 cetohexoze
stereoizomere.

12

Stereoizomeria monozaharidelor
CH2 CH C
OH OH

O
H

CH2 CH CH C
OH OH OH

aldotrioza

aldotetroza

CH2 CH CH CH CH C
OH OH OH OH OH

aldohexoza

O
H

O
H

CH2 CH CH CH C
OH OH OH OH

O
H

aldopentoza
CH2 CH CH CH C CH2
OH OH OH OH O OH

cetohexoza

13

Stereoizomeria monozaharidelor
Cea mai simpl aldoz care prezint activitate optic este
gliceraldehida.
Gliceraldehida dextrogir cu hidroxilul n dreapta a fost
denumit D()gliceraldehid i cea levogir cu grupa OH
n stnga, L(-)gliceraldehid:
C
H

O
H
OH

CH2OH

D(+)-gliceraldehida

C
HO

O
H
H

CH2OH

L( )-gliceraldehida

Aceste formule corespund configuraiei absolute.

14

Stereoizomeria monozaharidelor
Configuraia absolut a glucozei, stabilit de Fischer este prezentat
mai jos:
O
H
2
OH
3
H
4
OH
5
OH
6 CH OH
2
1C

H
HO
H
H

D(+)-glucoza

HO
H
H

1 CH OH
2
2C O
3
H
4
OH
5

OH
6 CH2OH

D( )-fructoza

Deoarece configuraia carbonului C5 din glucoz este identic cu cea a

carbonului asimetric din D()gliceraldehid, glucoza, i toate celelalte
zaharide cu aceeai configuraie la carbonul asimetric cel mai
ndeprtat de grupa carbonil, a fost considerat c aparine seriei D i
notat cu D()glucoz.
n denumirea unei monozaharide se noteaz seria stereochimic,
folosind convenia de simbolizare D-L i sensul de rotire a luminii
polarizate, scris n paranteze, de exemplu, D()galactoz etc.
15

Stereoizomeria monozaharidelor
n formele piranozic sau furanozic a monozaharidelor, carbonul
carbonilic devine i el asimetric, numrul izomerilor, n acest caz,
pentru aldohexoze fiind de 25=32.
HO
H
HO
H
H

H
OH
H O
OH

CH2OH

H
HO
H
H

C O
H
OH
H
OH
OH
CH2OH

b-D(+)-glucopiranoza D(+)-glucoza

H C OH
OH
H
HO
H O
OH
H
H
CH2OH

a-D(+)-glucopiranoza

Fiecare izomer exist n dou forme - a i b, care se deosebesc

prin poziia hidroxilului semiacetalic fa de planul ciclului.
Asemenea stereoizomeri se numesc anomeri. Se noteaz cu a
anomerul n care hidroxilul semiacetalic se afl de aceeai parte cu
hidroxilul care determin cinfiguraia D, iar cu b - anomerul care are
hidroxilul semiacetalic n partea opus.
16

Stereoizomeria monozaharidelor
Pentru reprezentarea srtucturii ciclice a zaharidelor se
folosesc formulele de perspectiv propuse de
W.H.Haworth n 1927:
CH2OH
O H
H H
OH H
HO
OH
OH
H

HOH2C

OH

H H

a-D(+)-glucopiranoza

HO CH OH
2
OH H

b-D( )-fructofuranoza

n seria D anomerii a au hidroxilul semiacetalic sub planul ciclului, iar

anomerii b - deasupra acestuia. Gruprile hidroxil nscrise n
formulele Tollens n dreapta se nscriu n formulele de perspectiv n
partea de jos, iar cele din stnga - deasupra ciclului (excepie fac C-5,
C-6):
CH2OH
C OH
HO
H
H
OH O
H
CH2 OH
a-D( )-fructofuranoza
(formula Tollens)

HOH2C

H H

CH2OH

HO OH

OH H
a-D( )-fructofuranoza
(formula de perspectiva Haworth)

17

Conformaiile monozaharidelor
Piranozele, ca i ciclohexanul, pot exista n conformaie
fr tensiune, scaun sau baie.
Pentru monozaharide sunt posibile dou conformaii scaun:
H
HO

CH2OH

CH2OH

HO

H
H

HO
H

HO
OH

OH
H

OH

OH
H

O
H
OH

conformatie stabila

conformatie instabila

Conformerul care are mai muli substitueni fixai la

valene ecuatoriale este mai stabil (similar derivailor
ciclohexanului).

18

Monozaharide mai importante

O
C H

O
C H

O
C H

CH2OH

CH2OH

CH2OH

D(+)-glucoza

D(+)-manoza

D(+)-galactoza

CH2OH
C O

CH2OH

D( )-fructoza

O
C H

O
C H

O
C H

C O
H
CH2

CH2OH

CH2OH

CH2OH

CH2OH

L(+)-arabinoza D(+)-xiloza D( )-riboza 2-deoxi- D-riboza

19

Mutarotaia
O soluie proaspt pregtit de monozaharid i scimb
unghiul de rotaie optic din cauza transformrii reciproce
a anomerilor a b, care are loc n timp.
Fenomenul variaiei unghiului de rotaie optic este
denumit mutarotaie i se explic prin transformrile
tautomere ale anomerilor:
HOH2C
HOHC
H

O
OH

H
H

OH

H
OH
a-D(+)-glucofuranoza
HOH2C
HOHC
H

O
OH

OH
H

H
OH
b-D(+)-glucofuranoza

CH2OH
OH
H
H
C O
H
OH
H
HO
OH
H
D(+)-glucoza
(forma hidroxi
carbonilica)

CH2OH
O H
H
H
OH
H
HO
OH
OH
H
a-D(+)-glucopiranoza
CH2OH
O OH
H
H
OH
H
HO
H
H

OH

b-D(+)-glucopiranoza

20

Proprieti fizice
Monozaharidele sunt substane cristaline, incolore, cu gust
dulce, uor solubile n ap datorit gruprilor hidroxilice.
Nu se pot distila pentru c la nclzire se caramelizeaz i
apoi se carbonizeaz.
Eterii metilici i derivaii n care gruprile hidroxilice sunt
blocate, pot fi purificai prin distilare la presiune redus.
O constant caracteristic a monozaharidelor este rotaia
optic specific.

21

Proprieti chimice
Reducerea monozaharidelor
La tratarea monozaharidelor cu amalgam de sodiu sau cu
hidrogen activat catalitic, grupa carbonil este redus la
grupa hidroxil, obinndu-se alcooli polihidroxilici;
Din pentoze se obin pentitoli, iar din hexoze - hexitoli.
Din fructoz se obine D-sorbitolul i D-manitolul, pe cnd
glucoza d la reducere numai D-sorbitol:
C
H
HO
H
H

O
H
OH
H
OH
OH

CH2OH

D-glucoza

CH2OH
+2

H
HO
H
H

OH
H
OH
OH
CH2OH

D-sorbitol

CH2OH
C O
HO
H
H
OH
H
OH
CH2OH

D-fructoza

CH2OH
+2

H
HO
H
H

OH
H
OH
OH
CH2OH

D-sorbitol

CH2OH
+

HO
HO
H
H

H
H
OH
OH
CH2OH

D-manitol
22

Oxidarea
Oxidarea blnd - se realizeaz cu ap de brom, de clor
sau acid azotic diluat i conduce la formarea acizilor
aldonici. Fiind - i -hidroxiacizi formeaz lactone:

C O
C O
H
OH
H
OH
H
OH
HO
H
H
+ O HOBr HO
OH
H
OH
H
H
OH
H
OH
CH2OH
CH2OH
D-glucoza
acid D-gluconic

C O
H
OH
HO
H O
H
H
OH
CH2OH

lactona

C O
H OH
HO
H
H OH O
H
CH2OH

lactona

23

Oxidarea energic
Oxidarea monozaharidelor cu acid azotic concentrat are loc att la grupa carbonil ct i la grupa alcoolic
primar. Se formeaz acizi zaharici (arici).
O
H
H
OH
+ 3 O
HO
H
H
OH
H
OH
CH2OH
D-glucoza
O
H
H
OH
HO
H
+ 3 O
HO
H
H
OH
CH2OH
D-galactoza

O
OH
OH
H
H
HO
H
OH
H
OH
C O
OH
acid D-zaharic
C

HNO3
conc.

O
OH
OH
H
H
HO
HO
H
H
OH
C O
OH
acid D-mucic
C

HNO3
conc.

24

Oxidarea n condiii specifice

Oxidarea pe cale enzimatic conduce la acizi uronici.
Ei sunt derivai ai aldozelor, n care s-a oxidat funcia
alcoolic primar, gruparea aldehidic rmnnd
nemodificat:
CH2OH
O
H
H
OH
H
HO
H

OH

D -glucoza

COOH
H , OH

+ O

cond. specifice
enzime

H
HO

H
OH
H

O
H

H , OH

OH

acid D-glucuronic

Acizii uronici au rol de antigeni - substane care

determin formarea anticorpilor.
Acidul galacturonic este componenta acidului pectic, a
pectinei din pereii celulelor plantelor, fructelor i a
esuturilor tinere.

25

Oxidarea
Oxidarea cu reactivii Fehling i Tollens are loc n
condiii blnde. De rnd cu aldozele, cetozele deopotriv
reduc reactivii Fehling i Tollens.
Aceasta nu mpiedic dozarea hidrailor de carbon care
este uzual n laborator pn la moment:
O
C H
OH
H
OH
OH

H
HO
H
H

C
+ 2Ag(NH3)2OH

reactiv Tollens

4NH3
H2O

H
HO
H
H

CH2OH

H
HO
H
H

O
H
OH
H
OH
OH

+2 Cu(OH)2
in forma de
reactiv Fehling
(solutie albastra)
CH2OH

D-glucoza

2Ag

CH2OH

D-glucoza
C

O
OH
OH
H
OH
OH

acid D-gluconic
C
H
HO
H
H

O
OH
OH
H
OH
OH

Cu2O
sediment
de culoare rosie

CH2OH

acid D-gluconic

26

Aciunea hidroxizilor

Aciunea bazelor asupra monozaharidelor la cald, produce o inversie

a configuraiei la carbonul .

Reacia este o epimerizare i se produce pn la stabilirea unui

echilibru.

Monozaharidele care difer ntre ele prin configuraia la C2 se numesc

epimere. Glc, Man i Fru se transform reciproc n mediul bazic,
sunt epimere.
1

C
..
.

O
C O
H
H + OH
OH H2O :C. OH
..
..
CH O
.. :
C OH
..
.

C O
H
HO C :
..
.

CH OH
..
C O
:
.. . .
.

C O
+ H2O
H
2
OH HO C. H
..
:CH OH
C O
..
.

+ H2O

CH2 OH

OH C O
..
.
27

Deshidratarea monozaharidelor
Pentozele i hexozele prin nclzire cu acizi minerali,
concentrai, se deshidrateaz. Aceast reacie permite
identificarea pentozelor i hexozelor.
Pentozele formeaz furfural.
Se fabric furfural din pentozanii din cojile de semine de
floarea soarelui, din coceni, stuf, tre (furfurtre). De
aici numele comun de furfurol pentru furfural.
OH
CH
CH2
OH

OH
CH
CH C
OH

O
H

t C;H2SO4 c.
3 H2O

OH
CH
CH C
OH

aldohexoza

furfural

aldopentoza
OH
CH
HOH2C CH2
OH

O
H

O
H

t C;H2SO4 c.
3 H2O

HOH2C

C
O

O
H

hidroximetilfurfural
28

Adiia HCN
Prin adiie nucleofil la grupa carbonil se poate lungi
catena monozaharidelor:
O

C H
O
O
C OH
C
Na/Hg H
OH
H OH +H2O H OH H2O H OH
O+ H
H+
H
O
CH2OH
C H
CH2OH
CH2OH
CH2OH
D-glucoza
acid
D-gluconic
-lactona
+ HCN
O acidului D-gluconic
C
CN
CH2OH
OH
C O
C O Na/Hg
H
D-arabinoza HO H +H2O HO H H2O HO H
HO H
H+
O+ H
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
acid D-manonic
D-manoza
-lactona
acidului D-manonic
CN

Efectund aceste sinteze (Kiliani-Fischer) pe D-gliceraldehid, se

obin dou aldotetroze, din care rezult patru aldopentoze i din acestea
opt aldohexoze, formndu-se astfel aldohexozele din seria D. n mod
similar, din L-gliceraldehid se poate obine seria L.
29

Seria D a monozaharidelor
O
C H
CH2OH
D-gliceraldehida
O
C H

O
C H

CH2OH
D-eritroza

CH2OH
D-treoza

O
C H

O
C H

O
C H

O
C H

CH2OH
D-riboza

CH2OH
D-arabinoza

CH2OH
D-xiloza

CH2OH
D-lixoza

O
C H

O
C H

O
C H

O
C H

O
C H

O
C H

O
C H

O
C H

CH2OH CH2OH
CH2OH CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
D-aloza D-altroza D-glucoza D-manoza D-guloza D-idoza D-galactoza D-taloza

30

Reacii de condensare cu compui cu azot

Cu hidroxilamina rezult oxime.
Oximele pot deshidrata la hidroxinitril, care prin eliminare de
acid cianhidric trece ntr-o aldoz cu un atom de carbon mai
puin n molecul:
C O + H2N-OH
H
H C OH
H
..
.

aldohexoza

CH N-OH
C OH
..
.

oxima

+ AgOH
C O
AgCN .. H
H2O H C OH
.
..
H2O
.
CN

hidroxinitril

aldopentoza

n cursul acestor transformri nu este afectat configuraia

celorlali atomi de carbon asimetrici. Reacia poate fi utilizat
pentru identificarea monozaharidelor.
Reaciile de transformare a unei monozaharide n alta sunt
importante prin faptul c permit s se determine
configuraiile relative ale atomilor de carbon asimetrici, n
raport cu configuraiile atomilor din alte monozaharide. 31

Reacii de condensare cu compui cu azot

La rece, n soluie alcoolic, monozaharidele formeaz cu
fenilhidrazina fenilhidrazone.
Prin nclzirea fenilhidrazonelor n mediu slab acid, cu exces de
fenilhidrazin, are loc formarea unei noi grupe carbonil care se
condenseaz cu fenilhidrazina i conduce la osazon.
CH=N NHC6H5

CHO
CHOH

H2NNHC6H5

aldoz

- H2O

CHOH

CH=N NHC6H5
H2NNHC6H5

- NH3;C6H5NH2

fenilhidrazon

C=O

CH=N NHC6H5
H2NNHC6H5 C=N NH C6H5
- H2O

osazon

32

Osazone
La formarea osazonei se distruge configuraia la C2 al
aldozei, dar nu este afectat configuraia celorlali atomi de
carbon asimetrici din molecul.
Glucoza, manoza i fructoza dau aceeai osazon,
pentru c au aceeai configuraie la atomii C3, C4, C5.
Epimerii (inclusiv cetozele respective) dau aceeai
osazon.
Formarea aceleiai osazone este o metod de
identificare a monozaharidelor.

33

Osazone
C O C6H5NH NH2 CH N NHC6H5
H
H OH H2O
H OH C6H5NH NH2 CH N NHC H
6 5
C6H5NH2
C O C6H5NH NH2 CH N NHC6H5
NH3
C N NHC6H5
CH2OH
CH2OH
H2O

D-glucoza

fenilhidrazona
glucozei

CH2OH
O
CH N NHC6H5
C H
C6H5NH NH2
HO
H C6H5NH NH2 HO H
H2O

CH2OH

osazona

C6H5NH2
NH3

CH2OH
fenilhidrazona
D-manoza
C6H5NH NH2
manozei
CH2OH
C O
H2O
CH2OH
H
C O C6H5NH NH2 C N NHC H C6H5NH NH2 C N NHC H
6 5
6 5
CH2OH

H2O

CH2OH

D-fructoza

CH2OH
fenilhidrazona
fructozei

C6H5NH2
NH3

CH2OH
34

Reacii de esterificare
Anhidridele, acizii organici i clorurile de acil reacioneaz
cu grupele hidroxil din monozaharide esterificndu-le.
Reacia are loc n prezen de acetat de sodiu.
CH2OH
CH2OAc
O
O OAc
H
OH
H
CH3COONa
H
H
+ 5 (Ac)2O
+ 5 Ac-OH
OH H
OAc
H
cald
HO
H
AcO
H
OH
H
OAc
H
Ac = CH3- CD-glucoza
1,2,3,4,6-pentaacetil de
O
b-D-glucopiranoza

35

Esteri fosforici
Un rol deosebit de important n procesele biochimice care au loc n
organismele vii l au esterii monozaharidelor cu acidul fosforic:
6 CH2OH
5
4 OH
HO
3

OPO3H2

CH2OPO3H2
O

H
1

OPO3H2 HO

OH

OH

HO

OPO3H2
O
H2C
CH2OPO3H2

OH

HO
OH

OH
OH

1
CH2OH

H2C6

OH

1-Fosfat de aglucopiranoz
(Glucoz-1-fosfat)

6-Fosfat de aglucopiranoz
(Glucoz-6-fosfat)

6-Fosfat de afructofuranoz
(Fructoz-6-fosfat)

Ester Cori

Ester Robinson

Ester Neuberg

OH

1,6-Difosfat de afructofuranoz
(Fructoz 1,6-difosfat)

Ester Harden-Young

36

Reacii de eterificare
Hidroxilul semiacetalic se eterific uor, hidroxilii
alcoolici mai greu.
- Cu alcool metilic i acid clorhidric se eterific numai
grupa OH semiacetalic (glicozidic) cu formarea unui
eter, numit metilglucozid.
- Prin tratare cu iodur de metil n mediu bazic (HO,
Ag2O) se eterific toate grupele OH alcoolice din molecula
monozaharidei.

37

Reacii de eterificare
R O H + HO R

H2O

CH2OH
O H
H
H
OH
H
HO
OH
H

OH

a-D-glucopiranoza

R O R

eter

CH2OH
O H
H
+ CH OH
3
H
H
HCl HO OH
OCH3
OH

a-D-metilglucopiranozida
CH2OCH3
O H
+CH3I;Ag2O H
H
OCH3 H
CH3O
OCH3
H

OCH3
38

Glicozide

CH2OH
O H
legatura
H
H
OH
H
O R
HO
H

glicozidica

OH

Monoeterii zaharidelor la hidroxilul semiacetalic se numesc

glicozide. Orice R este leagat de monozaharid prin legtur
glicozidic.
Un R neglucidic se numete aglicon.
Dac R este la fel un rest de monozaharid, glicozida prezint o
dizaharid.
Glicozidele glucozei se numesc glucozide, ale fructozei fructozide.
Glicozidele nu mai prezint fenomenul de mutarotaie, nu
mai dau reaciile specifice compuilor carbonilici, nu mai au
aciune reductoare.
Glicozidele hidrolizeaz.
39

Glicozide (sinestttor pn la pag. 52)

Glicozidele sunt substane organice, active din punct de
vedere biologic.
Glicozidele sunt compui de origine vegetal, de regul
cu gust amar, care conin cel puin o molecul de
glucoz.
Agliconul poate avea diferite structuri (alcool, fenol,
sterol, tioalcool, cianai, pigmeni, etc.).
Glicozidele au o aciune curativ sau toxic asupra
organismului uman.

40

O-glicozide, N-glicozide i S-glicozide

Dup natura agliconului care poate s posede grupe OH,
SH, NH, vor exista O-glicozide, N-glicozide i S-glicozide.
Glicozidele cu sulf se gsesc n mutar negru (sinapis
nigra), hrean, ridichi ( singrina).
N-glicozidele prezint o importan deosebit; restul de
monizaharid este D-riboza sau 2-dezoxiriboza, iar
agliconul este o baz cu azot (pirimidinic sau purinic)
n molecula N-glicozidelor este prezent legtura
N-glicozidic care se formeaz prin interaciunea cu
amine, baze azotate, aminoacizi etc.
CH2OH
O H
H
H
OH
H
HO
OH
H

OH

a-D-glucopiranoza

CH2OH
O H legatura
NH2 H H
OH
H
NH R
H2O
HO
H

N-glicozidica

OH
41

Nucleozide
n nucleozide legtira N-glicozidic se formeaz prin
interaciunea ribozei cu o baz azotoas:
O
N

HOH2C
H H

OH

H H

OH
uridina U

NH2

uracil
O

HOH2C

legatura
N-glicozidica

H H
OH

H H
OH

adenina

legatura
N-glicozidica

adenozina A

42

O-glicozide
Cu alcooli, fenoli, hidroxiacizi, cu grupa OH dintr-un
aminoacid hidroxilat (serina, treonina) glucidele formeaz
legturi O-glicozidice:
CH2OH
O H
H
H
OH
H
HO
OH
H

OH

a-D-glucopiranoza

+R

OH
H2O

CH2OH
O H legatura
H
H
OH
H
O R
HO
H

O-glicozidica

OH

Sunt prezente n moleculele:

Di- i polizaharidelor
Glicoproteinelor
Glicozaminoglicanilor
Glicolipidelor
Produii de condensare ai acidului glucuronic cu steroizi
sau bilirubina.

43

Monozaharide mai importante

Triozele (gliceraldehida i dihidroxiacetona) se ntlnesc
n natur sub form de esteri fosforici, care apar ca
intermediari n transformrile biochimice ale glucidelor.
D-gliceraldehida este etalonul pentru stabilirea
configuraiei spaiale a monozaharidelor.
Pentozele se gsesc sub form de glicozide i polizaharide,
denumite pentozani. Cele mai importante pentoze sunt:
O
C H

O
C H

O
C H

C O
H
CH2

CH2OH

CH2OH

CH2OH

CH2OH

L(+)-arabinoza D(+)-xiloza D( )-riboza 2-deoxi- D-riboza

44

Monozaharide mai importante

L()-arabinoza se gsete n glicozide, dizaharide i n
cantitate mai mare sub forma unei polizaharide, numit
araban, n guma arabic, cleiul de cire i sfecla de
zahr. Se poate obine din clei de cire sau din sfecl de
zahr.
D()-xiloza este rspndit n natur ca polizaharid,
numit xilan. Se gsete n lemn, paie, coceni de porumb,
coji de floarea-soarelui, tre. Se obine prin hidroliza n
mediul acid a xilanului.
D(-)-riboza are importan biologic pentru c, mpreun
cu 2-deoxi-D-riboza, intr n componena acizilor nucleici
din organismele animale. Este parte component
structural a diverselor vitamine i coenzime. Se obine
prin hidroliza acizilor nucleici cu acizii minerali diluai.
45

Monozaharide mai importante

Hexozele sunt cele mai rspndite monozaharide, ntlnindu-se n
natur n stare liber sau sub form de glicozide, oligozaharide i
polizaharide.
Cele mai importante hexoze sunt:
O
C H

O
C H

O
C H

CH2OH

CH2OH

CH2OH

D(+)-glucoza

D(+)-manoza

D(+)-galactoza

CH2OH
C O

CH2OH

D( )-fructoza

D()-glucoza este monozaharida care se ntlnete cel mai fregvent n

natur, este unitatea de baz din polizaharidele amidon, celuloz i
glicogen, intr n componena dizaharidelor: zaharoz i lactoz i se
gsete n stare liber n mierea de albine i n fructele dulci, n special
n struguri.
Glucoza se obine industrial din amidon, prin hidroliz cu HCl diluat.
Este utilizat la fabricarea alcoolului etilic i a siropurilor, n cofetrie
i datorit caracterului reductor, la fabricarea oglinzilor.
46

Monozaharide mai importante

D()-manoza se conine n lemnul de rinoase sub form
de polizaharide, numite manani, n unele fructe exotice.
()-galactoza intr n compoziia dizaharidei, numit
lactoz, a unor polizaharide (galactani) i glicozide. Se
obine mpreun cu D()-glucoza prin hidroliza acid a
lactozei.
D(-)-fructoza, cea mai important cetoz. Se gsete n
fructele dulci i mierea de albine, combinat cu glucoza,
este prezent n dizaharida, numit zaharoz, i n
polizaharide (fructozani, inulin). n aceti compui,
fructoza se gsete sub form furanozic, iar n stare liber
- sub form piranozic. Fructoza este monozaharida cu
gustul cel mai dulce. A fost descoperit n produsele de
hidroliz a zahrului din trestie i denumit levuloz,
pentru c este puternic levogir, pe cnd glucoza era
numit dextroz pentru c este dextrogir. Fructoza se
obine prin hidroliza zaharozei sau a inulinei.
47

Acid ascorbic
Acidul L(-)-ascorbic, sau vitamina C este un nutrient esenial vieii,
solubil n ap, implicat n producia de glucocorticosteroizi i de anumii
neurotransmitori (substane care permit transmisia influxului nervos), n
metabolismul glucozei, al colagenului, al acidului folic i al anumitor
aminoacizi, n neutralizarea radicalilor liberi i a nitrozaminelor, n reacii
imunologice, care faciliteaz absorbia fierului la nivelul tubului digestiv.
Vitamina C este sensibil la nclzire i oxidare, n aceste condiii
pierzndu-i aciunea fiziologic.
Se obine pornind de la D()-glucoz, care, prin hidrogenare catalitic, se
transform n D-sorbitol, iar apoi printr-o serie de transformri oxidative i
hidrolitice n acid ascorbic:
O
C H
OH
H
HO
H
+2 H
OH
H
OH
H
CH2OH
D (+)-glucoza

CH2OH
H
HO
H
H

OH
H
OH
OH
CH2OH

D-sorbitol

C O
HO C
HO C

H C
HO C H
CH2OH
acid ascorbic

48

Vitamina C

49

Vitamina C
Avnd grupe OH enolice, acidul ascorbic se comport ca
un acid protic:
HO

HO
O

HO
H..
HO
..

O
HO
OH

H
HO

O
+

OO
OH

HO

+
HO

O
HO

H
O

OO
OH

50

Dezoxizaharuri
Cnd o grup CHOH sau CH2OH din monozaharide este
nlocuit cu o grupare CH2 respectiv CH3 substanele
poart numele de dezoxizaharuri. Ele au rol deosebit n
organism.
2-Dezoxiriboza este component structural a acizilor
dezoxiribonucleici
6-dezoxigalactoza (D-Fucoza) se gsete sub form de
glicozide n alge marine, n gume vegetale i n unele
plante.
6-dezoximanoza (L-Ramnoza) a fost identificat sub form
liber n unele extracte vegetale, sub form de glucozide n
gume i saponine i sub form de polizaharide din bacterii.
D-Ramnoza se gsete n coaj de stejar i n colorantul
cireilor.
51

Aminozaharuri
Derivaii monozaharidelor n care o grup OH este
nlocuit cu o grup NH2, se numesc aminozaharuri. Dac
este nlocuit hidroxilul glicozidic cu grupa NH2 derivaii se
numesc glicozilamine.
Aminozaharurile se gsesc sub forma unor polizaharide ca
chitina sau n cartilagii ca galactozamine, de unde rezult
prin hidroliz enzimatic.
b-D-Glucozamina (chitozamina) i a-D-galactozamina
(condrozamina) se gsesc sub form legat n carapacea
crustaceelor, aripile insectelor, oase, piele, ciuperci, licheni
etc.
D-Galactozamina rezult la hidroliza acidului condroitinsulfuric (component a cartilagiilor).

52