Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
fructofuranozidaza(zaharazasauinvertaza)carescindeazlegturaglicozidicdintreatomul
decarboncunumrul2almoleculeidefructoziatomuldecarboncunumrul1dinmolecula
glucozei.Estelargrspnditladrojdii,plantesuperioareinsucuriledigestivelaanimale.
CH 2OH
CH 2OH
O
CH2OH
zaharaza
CH2OH
O
zaharoza
CH2OH
H2O
OH
OH
CH2OH
D-fructoza
glucoza
4.glucozidaza(celobiazasaugeniobiaza)scindeazlegturile(14)glicozidicedindiferitele
dextrinedaridinsubstrateglicozidicecustructurimaicomplicate(cumarfiglicozidele
cianogenetice).
electronilor(planteleianimalele)piruvatulesteoxidatcompletcuformaredeCO2iapprintrun
complicatmecanismcunoscutcarespiraieaerob.
Glicoliza,carearezecereacii,constndouetapemari:
1. naceastetapaglicolizeicarecuprinde5reaciiarelocactivareamoleculeideglucozprin
fosforilareirupereaeindoutrioze,ambelefosforilate,cepotfiinterconvertitentreele.
Aceast faz este consumatoare de energie (2 moli de ATP pentru fiecare molecul de
glucoz). Cele dou molecule de ATP consumate n aceast etap pot fi asemuite cu o
investiiedeoareceaceastetapcreeazsubstratulpentruoxidareaulterioarntroform
nchisncelul.
2. netapaa2aaglicolizeicarecuprindecelelalte5reacii,celedoumoleculedetriozofosfat
(gliceraldehid3fosfat) sunt transformate n dou molecule de acid piruvic. Aceast etap
estegeneratoaredeenergieobinnduse4moleculedeATPiomoleculdeNADH.Bilanul
total este favorabil produciei de energie deoarece la o molecul de glucoz se obin 2
molecule de ATP. O ultim reacie este cea de regenerare a NAD+ prin reducerea acidului
piruviclaacidlactic.
66
nglicolizesteutilizatcasubstratdenceputglucoza.Senelegecicelelaltehexozepotservica
substrat prin transformarea lor n glucoz. Glucoza liber nu poate fi folosit n glicoliz din cauza
slabeisalencrcricuenergieliber.
Descriserndperndcele10reaciiceaulocnglicolizaratdupcumurmeaz:
Reacia 1: este reacia de transfer a unui radical fosfat de la ATP la atomul de C6 al moleculei de
glucoz, cu obinerea de glucozo6fosfat. Reacia este catalizat de hexokinaz, enzim ce poate
utiliza un mare numr de substrate monoglucidice nu doar glucoza. Mecanismul de aciune
presupuneformareaunuicomplexintermediarntreglucoz,ATPiionuldeMg2+.IonuldeMg2+prin
complexarecuatomuldeoxigendelaradicalulfosfatfaceaccesibilatomuldefosforpentruatacul
nucleofilalgrupriihidroxildelaatomuldecarboncunumrul6almoleculeideglucoz.Glucozo6
fosfatulesteuncompuslargrspnditnorganismeleviinudoardatoritparticipriiluinglicolizci
i din cauz c reprezint punct de plecare i pentru alte ci ale metabolismului glucidic. Din acest
motivhexokinazelesuntielefoarterspnditencelulelevii.
67
Reacia3:estereaciancareseconsumal2leamoldeATPiseformeazfructozo1,6bisfosfat.
Reaciaestecatalizatdefosfofructokinazdupunmecanismsimilarcualhexokinazei.
Fosfofructokinazaesteoenzimcheienglicolizdeoarececatalizeazreaciacedeterminviteza
deansambluaglicolizei.Lamulteorganismeactivitateafosfofructokinazeiestestimulatallosteric
dectevasubstanentrecareADPiacidulcitric.Activitateafosfofructokinazeicreteatuncicnd
scadencrcturaenergeticacelulei(creteconcentraiadeADP).
fosfofructokinaza
Reacia4:estereaciancareserealizeazclivareamoleculeidefructozo1,6bisfosfatcuobinerea
celor dou molecule de triozofosfat: dihidroxiacetonfosfat i gliceraldehid3fosfat. Enzima ce
catalizeaz aceast transformare este fructozo1,6bisfosfataldolaza sau simplu, aldolaza. Reacia
este reversibil cu echilibrul deplasat n sensul formrii fructozo1,6bisfosfatului (89%). Fructozo
bisfosfataldolazaesteoenzimlargrspnditnceluleleviiisecunoatecenzimamuscularnu
necesitpentruactivitateacataliticprezenaionilormetalicintimpceenzimadeladrojdiiidela
68
bacteriiarenevoiedeionideFe2+,Ca2+iZn2+.Izomerizareaglucozo6fosfatuluilafructozo6fosfat
itransformareaacestuianderivatulsubifosforilatestevitaldeoareceaciuneaaldolazeiasupra
glucozo1,6bisfosfatuluiarficonduslaaliproduiinutilizabilimaideparte.
69
triozofosfatizomeraza
Reacia6:estereaciadeoxidareifosforilareagliceraldehid3fosfatuluicuobinereadeacid1,3
bisfosfogliceric (1,3bisfosfoglicerat). Reacia este puternic exergonic fiind catalizat de
gliceraldehid3fosfatdehidrogenaz. Enzima are n centrul activ o grupare tiolic i necesit NAD+
drept coenzim, utiliznd n acelai timp i un radical fosfat din mediu. Energia eliberat prin
oxidarea gliceraldehid3fosfatului este parial acumulat n legtura de tip fosfat macroergic ce se
formeaz la atomul de carbon 1 i reducerea NAD+ la NADH+H+. Enzima este prezent la toate
organismelevii.EnzimamuscularprezintNAD+legatstrnscuapoenzimaiesteinhibatdetoi
reactiviiceblocheazsaudistruggrupriletiolice.
Acidul 1,3bisfosfogliceric este un acil fosfat, compus cu nalt potenial de transfer al radicalului
fosfat.
Aceastreacieestesinguraoxidaredinglicoliz.
70
Reacia7:estereaciadetransferarestuluifosfatmacroergicdelaatomuldecarbon1dinacidul
1,3bisfosfogliceric ctre ADP cu formarea de ATP i acid 3fosfogliceric. Reacia este catalizat de
fosfogliceratkinaza i are o importan deosebit deoarece realizeaz stocarea n ATP a energiei
rezultatedinoxidareagliceraldehid3fosfatului.EnzimaarenevoiedeionideMg2+.
Esteinteresantdeobservatcdeireacia6esteuorendergonic,pertotal,dinsumareareaciilor6
i7seobineovariaienegativdeenergieceeacefacecasensulacestorreaciisfiecelnormalal
desfurrii glicolizei. Mai mult sa demonstrat c n celula vie reacia catalizat de fosfoglicerat
kinaz este mai puin ireversibil i mult mai aproape de o stare de echilibru, de reversibilitate. In
esenreaciaaceastaareroluldeainereaciileanterioarectmaiaproapedeechilibru.Privitdin
aceastperspectiv,fosforilareaADPcuformareadeATPsefacepeseamaconsumuluidesubstrat
deaceeaacesttipdefosforilareesteunalanivelulsubstratului(cealaltsituaieestedefosforilare
oxidativ).nciudaposibilitilorfoartemaricaprocesulsaiblocmereunsensulfosforilriiADPla
ATP exist i situaia n care din cauza cantitii mari de ATP i de acid 3fosfogliceric din celul
procesul s ia calea invers a formarii de acid 1,3bisfosfogliceric cu consum de ATP i de acid 3
fosfogliceric.
71
Interesantdenotatestecomoleculcuunimportantrolreglator,acidul2,3bisfosfogliceric,este
sintetizat i metabolizat printro succesiune de 2 reacii care duc la pierderea energiei stocate n
legturamacroergic.
Reaciaesteunadefosforilareaacidului3fosfoglicericdectreacidul1,3bisfosfogliceric.
Acidul 2,3bisfosfogliceric este stabilizatorul structurii deoxi a hemoglobinei i care permite fixarea
oxigenuluideomanierreversibil.Deceeaidistribuiaacestuimetabolitesteinteresant:avemo
cantitateinfimdinacestmetabolitnceluledarocantitatemareneritrocite.
Deoareceomoleculdeglucozgenereaz2moleculedegliceraldehid3fosfatcaresetransformn
2moleculedeacid1,3bisfosfoglicericsevorobine2molideATPpentruomoleculdeglucoz.
Reacia8:esteoreaciedeizomerizareconstndntrorearanjareintramolecularapoziieigruprii
fosfat de la atomul de carbon 3 la atomul de carbon 2. Enzima care catalizeaz acest proces este
fosfogliceratmutaza care are n centrul sau activ un rest de histidin fosforilat. Mecanismul de
reacie presupune formarea intermediar a unui complex enzimsubstrat n care substratul este
dublu fosforilat. Pentru regenerarea enzimei active sunt necesare mici cantiti de 2,3bis
fosfogliceratcareseobinprinfosforilareaacidului3fosfogliceric.
72
Reacia 9: este o reacie de eliminare a unei molecule de ap cu formarea de fosfoenolpiruvat.
Enzimasenumeteenolaz.Formeazuncomplexcuioniibivaleni(Mg2+,Mn2+sauZn2+)naintedea
putea lega substratul. Anionul fluorur (F) inhib enzima prin formarea unui complex cu anionul
fosfat,complexulfluorofosfatrezultatblocndcationuldeMg2+dincentrulactivalenzimei.
73
Reaciaareunnivelalvariaieienergieiliberepozitiv,foarteapropiatde0.Estegreudenelescum
poate avea loc o astfel de reacie care transform un substrat cu o energie liber mic (acidul 2
fosfogliceric) ntrun substrat cu energie liber mare (fosfoenolpiruvatul). Analiznd mai atent se
observcambelesubstaneauaproximativaceeaienergielibermetabolicutilizabildeoarecepot
genera fosfat, dioxid de carbon i ap n aceeai proporie. Rearanjarea intramolecular prin
pierderea unei molecule de ap devine astfel posibil i favorabil tocmai pentru a favoriza
eliberareauneimaimaricantitideenergieprinhidroliz.
Reacia10:esteoreaciedetransferaradicaluluifosfatmacroergicdelafosfoenolpiruvatlaADP.
EnzimasenumetepiruvatkinaziarenevoiedeMg2+pentruactivitateaenzimaticfiindstimulat
decationiimonovaleninspecialdeK+.
Reacia este n esen una de hidroliz a fosfoenolpiruvatului cuplat cu fosforilarea ADP la ATP.
Privitglobalprocesulesteunuldeplasatspredreapta.Unuldinfactoriifavorizaniaiacestuiproces
esteitransformareaspontanaformeienoliceaaciduluipiruvicnformasacetonic,stabil.
74
Laacestniveldintromoleculdeglucozseobinnc2moleculedeATP.
Piruvatkinaza prezint numeroase situsuri la care se pot lega diferii efectori ce vor modula
activitateaei:esteactivatdeAMPidefructozo1,6bisfosfatiesteinhibatdeATP,acetilCoAide
ctrealanin(aminoacidulcorespunztoraciduluipiruvic).
Un caz aparte este al enzimei din ficat care este reglat prin grefarea unei grupri fosfat prin
intermediuluneikinazeactivatdeglucagon.Formafosforilatapiruvatkinazeiestemultmaimult
inhibatdeATPidealaniniprezintoafinitatemaireduspentrufosfoenolpiruvataanctla
concentraii fiziologice n ficat acesta nu este convertit la piruvat i ATP ci este utilizat pentru
gluconeogenez.
Acidul piruvic este produsul final al glicolizei dei funcie de celula n care are loc glicoliza putem
obinecaprodusfinal,stabilincantitatemarealtcompus(alcool,aldehid,etc.).
Acidulpiruvicareopoziieprivilegiatnmetabolismulglucidic.
Privindglobalglicolizaobinem:
1Glucoz+2ATP+2NAD++4ADP+4Pi=2piruvat+2NADH+4ATP+2ADP+2Pi
Carepoatefisimplificat:
1Glucoz+2NAD++2ADP+2Pi=2piruvat+2ATP+2NADH
Fermentaiile
Fermentaie = degradarea anaerob a glucidelor sub aciunea microorganismelor cu scopul de a
obineenergianecesaracestora.
Dupprodusulfinalpredominantfermentaiapoatefi:
alcoolic
acetic
lactic
citric
butiric
propionic
Acesteprocesedefermentaiesuntcunoscutedincelemaivechitimpuriiaufostaplicatedectre
omnscopulobineriiunorproduseutile.
75
Ceamaicunoscutestefermentaiaalcoolic.Esterealizatdedrojdii(ciuperci)ideunelebacterii.
Substratul este reprezentat de molecula de glucoz aflat n stare liber n sucurile de fructe sau
obinut din amidon, zaharoz sau maltoz, sub influena enzimelor corespunztoare. Trebuie
menionatcdrojdiilenuconinamilazceeaceimplicnecesitateaintroduceriiacesteiainmediul
industrialdecultivaredinsursealternative,deobiceiamilazedeprovenienbacterian.
Fermentaia alcoolic este identic din punct de vedere al etapelor parcurse cu glicoliza. Acidul
piruvic este decarboxilat neoxidativ cu formarea acetaldehidei sub aciunea piruvatdecarboxilazei
enzimcenecesittiaminpirofosfatdreptcoenzim.
H3C
NH2
H2
C
C
H2
S
C
H
N+
H3C
H2
C
O
P
OH
OH
OH
tiaminpirofosf at (TPP)
O
R2
R1
N+
R1
HO
OH
N+
CH3
HO
R2
CH3
CH3
Piruvat
intermediar 1
R2
CH3
intermediar 2
HO
R2
R1
N+
H
HO
C
CH3
N+
R1
CH3
N+
CH3
CH3
intermediar 3
R2
intermediar 2
CH3
R1
CH3
N
HO
CCH3
CO2
R1
N+
CH3
N+
CH3
TPP-Enzima
C-
OH
+ C
C
H
HO
R1
R1
R2
CH3
HC
S
R2
S
O
CH
R2
TPP
CH3
acetaldehida
76
RegenerareaNAD+sefaceinultimareaciedereducereaacetaldehideilaalcooletilicsubaciunea
alcooldehidrogenazei.Ladrojdiialcooldehidrogenazaare4subuniti,fiecarefiindcapabilslege1
mol de NAD+ i 1 ion de Zn2+. Alcooldehidrogenaza din ficatul mamiferelor este dimeric i fiecare
subunitateleag1moldeNAD+i2ionideZn2+.Rolulalcooldehidrogenazeilamamifereestedea
descompuneetanolulgeneratdeflorasimbiontcticelexogen.
Procesele fermentative au ca scop asigurarea energiei necesare creterii i nmulirii
microorganismelorcapabilesrealizezeacesteprocese.
Schimbareacondiiiloranaerobecucondiiiaerobeantreneazcusineoreducereautilizriiglucozei
i a formrii etanolului pn la oprirea formrii acestuia se nelege, la organismele ce suport
condiiile aerobe. Acest fenomen se numete efect Pasteur i poate fi explicat prin ncrcarea
energeticdiferitacelulelordedrojdiincondiiianaerobecomparativcucondiiileaerobe.Atunci
cnd oxigenul este disponibil celulele vor folosi calea aerob de degradare pentru eficiena sa mai
mare.
Biosinteza glicogenului
Glicogenulestecelmaiimportantpoliglucidderezervdinorganismeleanimale.Deasemenease
gsetenuneledrojdiiibacterii.Ocantitatensemnatdeglicogenseacumuleaznficati
muchi.Dinpunctdevederestructural,glicogenulesteunhomopoliglucidalctuitdinD
glucopiranoz.Constituiamoleculeideglicogenesteasemntoarecuceaaamilopectinei.Spre
deosebiredeaceasta,glicogenulposedostructurmultmairamificatimaicompact.npartea
centralamoleculeideglicogen,lafiecare34resturideglucozexistunpunctderamificaie,iar
lanuriledelasuprafaamoleculeisuntalctuitedin69resturimnoglucidice.Masamoleculara
glicogenuluioscileaz,nfunciedeprovenien,ntre270.000i100.000.000daltoni.
Glicogenulsesintetizeaznorganismulanimaldinmonoglucidelefurnizatedehran,iarncazul
unuiaportinsuficientdeglucidealimentare,elseformeazdinproduiirezultaincatabolismul
lipideloriproteinelor.Biosintezaglicogenuluidinmonoglucidesenumeteglicogenogenez,iardin
compuineglucidiciglicogenoneogenez.
Glicogenogeneza
DintremonoglucidelerezultateprindigestiaglucidelordinhrannumaiDglucoza,Dfructoza,D
galactozaiDmanozajoacroluldeprecursorinbiosintezaglicogenului.Primulstadiual
glicogenogenezeiconstntransformareacelorpatruhexozemenionatenDglucozo1fosfatpeci
specificepentrufiecaredinele.
ConversiaDglucozeinDglucozo1fosfatserealizeazndoureaciicatalizatedeenzimediferite.
nprimareaciecatalizatdehexokinaz,seproducefosforilareaglucozeicuformareaDglucozo
6fosfatuluiicuconsumuluneimoleculedeATP.ncreier,muchi,ficat,eritrocite,deasemenea,n
planteimicroorganismesegseteohexokinazrelativnespecific,capabilsfosforilezeogam
largdehexoze,caDglucoza,DfructozaiDmanoza,laDhexozo6fosfaiicorespunztori.
CaracteristicpentruhexokinazanespecificesteinhibiiaeiprinDglucozo6fosfat.Celulele
hepatice,deasemenea,coninohexokinazcuspecificitatenaltpentruDglucoz,numit
glucokinaz,carenuesteinhibatdeDglucozo6fosfat.Acesteenzimeauroldistinctnmetabolism.
Hexokinazaparticipnglicoliz,iarglucokinazaesteimplicatndepozitareaDglucozeisubform
deglicogen.
77