Definiia i clasificarea sistemelor disperse

Soluii moleculare. Proprietile soluiilor

Fenomene de transport n soluii
Difuzia
Osmoza

Rolul presiunii osmotice i coloid-osmotice n

sistemele biologice

soluii adevrate

suspensii
coloizi

Concentraia

parametru intensiv de stare

se msoar n Kmoli/m3 concentraie molar

CM = solvit/Vsoluie

Concentraie molal

Concentraie procentual

Concentraie normal

Soluie molecular

caz limit al unei dispersii n care componenta

dispersat ajunge la nivel molecular

gradul de dispersie > 109 m-1

amestec omogen monofazic de mai muli

constitueni:

solvent

solvii

apa este ntotdeauna solvent

Legea lui Henry: cantitatea de gaz ce se dizolv

n unitatea de volum de lichid este proporional
cu presiunea gazului

Solubilitatea gazelor scade cu creterea

temperaturii

Coeficient de solubilitate

CO2 - cea mai mare solubilitate

Dizolvarea gazelor n snge i esuturi

hiperbarism
solubilitatea gazelor n snge crete dup o lege exponenial
esuturi rapide i esuturi lente

disbarism ntre diferite esuturi, ca ntre snge i esuturi

embolii gazoase
hiperoxie (p > 1,7 atm): efecte toxice asupra SNC
creterea presiunii gazelor inerte beia adncurilor
simptome similare primelor stadii ale anesteziei generale

creterea presiunii CO2

suprapresiuni mici efect stimulator
suprapresiuni mari efect toxic - acidoza

Proprietile coligative ale soluiilor solid n lichid

scderea presiunii vaporilor saturani
scderea punctului de congelare
legea lui Raoult

T =kcrcM

kcr constanta crioscopic

creterea punctului de fierbere keb constanta ebulioscopic (legea

Raoult)

Proprietile electrice ale soluiilor

Grad de disociere

n
=
N

Conductivitate

Coeficient de activitate f

Activitate a

Tria ionic I

a = fc
1
I = C i z i2
2 i

Poteniale ionice. Legea lui Nernst

Experimental diferena de potenial se msoar

ntre dou soluii de concentraii c1, c2

RT (ln c2 - ln c1) = zF (V2 - V1) = zFE

RT c2
ln
E=
zF c1
Potenial Nernst

Proprieti optice ale soluiilor

Analiza calitativ i cantitativ a substanelor n soluie:

Refractometria

n = f(c)

Polarimetria

= lc

Sintez chimic: amestec racemic

n organism: doar una din variante
(aminoacizii L, glucidele D)

Dispersia luminii

 Spectrofotometria
I = I0e-lc

Analiz calitativ
-

Identificarea substanelor

Natura legturilor chimice

Determinarea entropiei i a
capacitii calorice

Analiz cantitativ

Difuzia luminii

Evaluarea concentraiei

Determinarea puritii unei

substane

Factori care influeneaz spectrul de

absorbie
Natura solventului
Valoarea pH-ului
Concentraia soluiei
Temperatura
Iradierea substanei

 fore termodinamice

fluxuri termodinamice

existena gradienilor de concentraie, potenial

sau presiune transport de substan

echilibru termodinamic
n cazul soluiilor realizarea transportului de
substan
Difuzie
gradient electrochimic

Osmoz
gradient de presiune

Difuzia simpl

d
dc
= DA
dt
dx
Legea I

Legile lui Fick

2

dC
d C
= D 2
dt
dx
Legea a II-a
Difuzie non - staionar

Difuzie staionar

D depinde de temperatur
macromolecule sferice, coloidale
D= kT/6r

Difuzia - ecuaii fenomenologice

Fora termodinamic X este gradientul de potenial chimic

(energia potenial chimic):

= 0 + RT ln c

d
d
RT dc
X =
= ( 0 + RT ln c ) =
dx
dx
c dx

Fluxul termodinamic J

J = LX

1 dv
J=
A dt

dv
RT dc
kTN A dc
AkN AT dc
= A
~ A
=
c dx
dt
c dx
c
dx
kT
d
dc

D=
= DA
6r
dt
dx

Membrane
pelicule de grosime neglijabil fa de aria suprafeei
despart dou medii avnd caracteristici fizico-chimice
diferite

permeabile
egal permeabile
inegal permeabile

selectiv permeabile

semipermeabile

ireciproc permeabile

Difuzia prin membrane permeabile

- coeficient de partiie

v
c
DA
D
(c 2 c1 ) = Ac
= DA
=
t
x

P=

P - coeficientul de permeabilitate a
membranei pentru solvit

v
= PAc
t

Difuzia electroliilor
Energia potenial total:
Wp = 0 + RT ln c + zFV
Energia potenial chimic
(potenialul chimic)

Energia potenial electric

Potenial electrochimic
W p = 0 + RT ln c 2 + zFV 2

( 0 + RT ln c1 + zFV1 )
La echilibru

Wp = 0

c2
RT ln = zFE
c1

c2
= RT ln + zFE
c1

RT c1
ln
E=
zF c 2

Membran selectiv permeabil

PNa PCl RT c1
E=
ln
PNa + PCl F
c2

Osmoza

difuzia solventului dinspre soluia mai diluat spre cea mai

concentrat prin membrane semipermeabile

se datoreaz agitaiei termice

presiune osmotic - presiunea mecanic necesar pentru a

mpiedica osmoza

Osmometrul Dutrochet

= gh

Osmol / litru

Legile presiunii osmotice

1. La T = ct., = kTc
2. La c = ct., = kcT
3. Presiunea osmotic a unei soluii n care faza dispersat este
alctuit din substane diferite = suma presiunilor osmotice
ale fiecrei soluii n parte.
4. Presiunea osmotic a unei soluii este independent de
natura substanei dizolvate, ea depinde numai de numrul
moleculelor din soluie.

= kcT
k R, c = /V = RT/V

V = i RT

legea Vant Hoff

Lucrul osmotic

lucrul mecanic efectuat de solvent la traversarea unei membrane

semipermeabile

W = RT ln c1/c2
Msurarea presiunii osmotice

Metoda crioscopic

T = kcrc (legea Raoult)

= kTc

= 12 T atm

Metoda ebulioscopic

T = kebc

kT
=
T k cr

Serul sanguin uman se comport ca o soluie

apoas de concentraie 0,3 M

Soluia de NaCl n ap de concentraie 9 produce o coborre

crioscopic de 0,56 (ca i serul) i are presiunea osmotic a serului uman

Ser fiziologic (impropriu)

Punctul de congelare a serului variaz n anumite stri patologice (dac

rinichii nu funcineaz normal, numrul de molecule de urin excretate se
micoreaz, serul devine mai concentrat, cobornd punctul de congelare)

Transportul apei prin membrane

Fluxul de ap Japa = - Papa (p -)

= RTc

= RTc

c diferena dintre concentraiile osmolare

Japa = -Papa (p - RTc)

coeficientul de semipermeabilitate - fluxul osmotic
real/fluxul osmotic ntr-o membran perfect semipermeabil

n soluiile separate de membran exist i specii de

solvii cu i,

ci:

Japa = -Papa (p - RTi ci)

p - diferena dintre presiunile efective de-o parte i alta a

membranei;

- diferena dintre presiunile osmotice ale soluiilor aflate

de-o parte i alta a membranei

Dac p > are loc ultrafiltrarea

separarea coloizilor i a macromoleculelor de cristaloizi i de moleculele mici

Dac p < se produce osmoza

n membranele biologice (selectiv permeabile) nsoit de difuzie

Presiunea coloid-osmotic
= Ac + Bc2 - presiune

coloid- osmotic

[K+]1 > [K+]2, [Cl-]1 < [Cl-]2

echilibru: Welectrochimic acelai pentru
ambele tipuri de ioni

[ ]
[ ]

K+
RT
E=
ln +
F
K

[K ] = [Cl ]
[K ] [Cl ]
+

1
2

[ ]
[ ]

Cl
RT
=
ln
F
Cl

1
2

RT
=
ln r
F

Potenial Donnan
=r

[K+]1 + [Cl-]1 > [K+]2 + [Cl-]2

Rolul presiunii osmotice i coloid-osmotice n

sistemele biologice

soluie izotonic (izoosmotic)

soluie hipotonic (hipoosmotic) < plasm

soluie hipertonic (hiperosmotic) > plasm

Capilarul arterial p = 32 mmHg

Capilarul venos p = 12 mmHg

= 28 mmHg

ultrafiltrarea

osmoza

asigur schimbul de ap (mpreun cu unele substane

dizolvate) ntre compartimentul vascular i interstiial

Eliminarea renal a apei i a cataboliilor toxici

ultrafiltrarea glomerular

reabsorbia tubular
p = 75mmHg
glomerul

capsula lui
Bowman

= 28 mmHg
p' = 5 mmHg
= 0 mmHg

corpusculul renal Malpighi

Ultrafiltrare la nivelul glomerulului

p = p - - p = 75 28 5 = 42 mmHg

BIOFIZICA SISTEMELOR DISPERSE

Definiia i clasificarea sistemelor disperse
Soluii moleculare. Proprietile soluiilor
Fenomene de transport n soluii
Difuzia
Osmoza

Rolul presiunii osmotice i coloid-osmotice n

sistemele biologice