Coulombimetria

Son tecnicas en las cuales a partir

de Q de corriente que circula se
determina una concentracion

Hay dos formas:

Coulombimetria directa
Valoracion Coulombimetrica

Coulombimetria

Directa: Se mide la Q para

electrolizar cuantitativamente una
sustancia.Esta electrolisis se realiza
de acuerdo a una estequimetria
conocida. Asi se determina la
cantidad de sustancia que se ha
electrolizado.

Grafico

La curva resulta de controlar el potencial

de trabajo. Se realiza un montaje de tres
electrodos (electrolisis selectiva).
Se realiza con agitacion vigorosa
Cuanto menos tiempo mejor
Nunca se llega a intensidad cero.
Cuando termina la determinacin?
Cuando la relacion I/Io=10-3 (error
0,1%)
Ecuacion de la curva: I= Ioe-kt

Coulombimetria
K= DA/Vd
D: Coeficiente de Difusion (cm2/s)
A: Area superficial del electrodo
(cm2)
V: Volumen de la disolucion
d: Grosor de la capa de difusin, debe
se pequeno, esto se consigue
agitando

Coulombimetria

La Q se mide integrando
t
1)Q= Idt
tf=10-3Ioen la curva
o

3) Ioe-kt dt =
o

[ Io/k e-kt] =

I= Ioe-kt,

Io/k

ln vs. t (recta), k en le recta

o
2) Integracin numrica: Tomando puntos

Precauciones:
Rendimiento del 100% de la corriente
Integrar de forma correcta
Tiempos relativamennte largos (menos probabilidad de errores)

Valoraciones coulombimetricas
Consisten en valorar una sustancia empleando como reactvo valorante un reactivo que
se genera electroliticamente a intensidad constante.
La cantidad de valorante gastado se mide midiendo la cantidad de corriente empleado
en generarlo (Q empleado).
El punto final se determina por ejemplo por Potenciomertria
Q= I x t
t: Tiempo empleado en realizar la valoracin.
Precauciones:
Buena agitacion
Rendimiento 100% de corriente
I=cte durante todo el proceso
t hasta elpunto final
E si eseLa reaccion debe ser rapida porque si es lenta la medida de tiempo es incorrecta
Aplicacion: Reactivos pocos estables
Reactivo valorante: Cl2, Br, I2, Ag2+, Mn3+, Cu+ 9 especies inestables).