Sunteți pe pagina 1din 8

I.

OBIECTUL CHIMIEI ANALITICE


1.1. Generaliti
Chimia analitic se definete ca tiina ce se ocup cu elaborarea teoriilor i
metodelor de analiz ce au ca obiect studiul compoziiei, structurii i proprietile
substanelor.
n ultimele secole, chimia a cunoscut o dezvoltare i diversificare important,
n strns corelaie cu progresele din fizic, biologie, matematic, etc.
Dei cercetarea chimic nu poate fi imaginat fr analize chimice, totui
aceast ramur a chimiei, chimia analitic, s-a detaat relativ recent ca domeniu de
sine stttor.
n fazele iniiale, chimia analitic se ocupa cu aspectele calitative.
Determinrile cantitative au nceput s devin o preocupare sistematic dup ce au
fost stabilite unele legi fundamentale:
a) Legea conservrii masei, de ctre M.V.Lomonosov (1748) i L.A.Lavoisier
(1777) care arat c, n orice reacie chimic, suma maselor substanelor reactante
(mr) este egal cu suma maselor produilor (mp):

ri

pi

const .

Urmare a faptului c n decursul unei reacii chimice atomii se conserv


trecnd prin regrupare din moleculele reactanilor n moleculele produilor, suma
tuturor atomilor, nainte i dup reacie, se va menine aceeai, ca i masa lor.
b) Legea proporiilor definite (Proust, 1799): elementele se combin n
raporturi de mas constante (sau: indiferent de calea prin care se obine o substan
compus, elementele componente se afl n aceleai proporii de mas) - dac unul
din reactani este n exces dup reacie rmne neconsumat.
Exemplu: substanele de mai jos vor avea ntotdeauna aceeai compoziie:
H2O

2:16 = 1:8

HNO3

HCl

1:35,5

CH2O2 12:2:32
sau

1:14:48

C2H5O2N 24:5:32:14

6:1:16

c) Legea proporiilor multiple (J.Dalton, 1804) arat c dac dou


substane simple reacioneaz i rezult mai multe combinaii chimice, n rapoarte de
mas diferite, atunci masele diferite ale unui element ce corespund unei mase
constante a celuilalt se afl ntre ele n rapoarte simple de numere ntregi.

De exemplu, oxizii azotului:


Protoxid de azot:

N2O

28 : 16

14 : 8

Oxid de azot:

NO

14 : 16

14 : 16

Trioxid de azot:

N2O3

28 : 48

14 . 24

Bioxid de azot:

NO2

14 : 32

14 : 32

Pentoxidul de azot:

N2O5

28 : 80

14 : 40

Aceasta arat c rapoartele de combinare a elementelor simple poate varia n


funcie de capacitatea de combinare a atomilor, o alt proprietate fundamental a
acestora pe lng masa atomic
d) Legea proporiilor echivalente (J.B.Richter,Ch.Fr. Wenzel, 1791) Din
legea proporiilor de mase s-a ajuns la definirea echivalentului chimic: se numete
echivalent chimic cantitatea dintr-un element care reacioneaz sau substituie n
combinaii chimice, 1,008 g hidrogen sau 8 g oxigen. Echivalentul gram este
cantitatea de substan numeric egal cu echivalentul chimic. Raportul de mase
dintre elementele A, B ce compun o substan AnBm este proporional cu raportul
echivalenilor chimici ale acestora:
mA
echiv.g A

mB
echiv.g B

e) Legea volumelor constante (Gay-Lussac, 1808)


La reaciile dintre elementele n stare gazoas, volumele gazelor care intr n
reacie se afl ntre ele i fa de volumele substanelor gazoase ce se formeaz n
raporturi de numere simple i ntregi.
Astfel, la formarea HCl din H2 i Cl2 raportul dintre H2 i Cl2 este 1 : 1; la
formarea apei: volumul H2/volumul O2 = 2/1; la formarea amoniacului: volumul
H2/volumul N2 = 3/1. Din aceast lege a rezultat legea lui Avogardo.
f) Legea lui Avogardo: volume egale de gaze diferite, n aceleai condiii de
temperatur i presiune, conin acelai numr de molecule.
Din aceast lege rezult c:
1. Volumul molar este acelai pentru toate gazele ideale i are valoarea de
22,415 l pentru 1 mol gram de substan.
2. Numrul lui Avogardo. Teoria lui Avogardo arat pentru prima dat c 1 mol
gram de substan, deci i volumul molar, conine acelai numr de molecule: 6,023
x 1023 mol-1.
2

3. Cu ajutorul numrului lui Avogardo se poate astfel calcula masa molecular


(atomic) absolut a substanelor.
n secolul XIX, ca unitate pentru masele atomice a fost aleas masa atomului
de hidrogen, H = 1, apoi 1/16 din masa izotopului de oxigen O = 16,00.
Din 1961 s-a convenit adoptarea unei scri unice pentru masele atomice, n
care unitatea de mas atomic relativ este 1/12 din masa izotopului 12C=12,000.
Dup enunarea acestor legi, teoria lui Dalton a devenit teoria atomomolecular a materiei i a stat la baza studiului fenomenelor chimice, contribuind la
fundamentarea tiinific a existenei atomului, deschiznd drumul unei mulimi de
descoperiri tehnico-tiinifice.
*
n ara noastr, chimia are o veche tradiie. Documentele istorice menioneaz
preocuparea primilor locuitori ai acestor meleaguri pentru: prelucrarea aurului,
argintului, fierului, obinerea unor colorani, prelucrarea ceramicii, etc.
n vremea lui Dimitrie Cantemir (1673-1723) se semnaleaz preocupri pentru
nvarea unor noiuni de chimie.
La nceputul secolului XIX se pun bazele colii de chimie la Universitatea din
Iai de ctre profesor dr. Petru Poni (1841-1925) i la Universitatea din Bucureti de
ctre profesor dr. Constantin Istrate (1850-1919).
Chimia analitic a fost reprezentat cu cinste de profesor G.G. Longinescu
(1869-1939), profesor Gh. Spacu (1883-1955), R. Cerntescu (1894-1958), Raluca
Ripan (1894-1975), Ervin Popper, Condin Liteanu i alii.
Importana chimiei analitice, privit prin prisma legturilor cu domeniile
tiinifice nrudite, poate fi ilustrat prin contribuia sa nsemnat la dezvoltarea
metodelor aplicate n analizele chimice, n cercetrile farmaceutice, biochimice,
medicale, n controlul de calitate al produselor, precum i n analizele privind mediul
nconjurtor.
Chimia analitic cuprinde dou domenii distincte:
Chimia analitic calitativ care stabilete, identific prezena unui
compus ntr-un amestec de substane, ntr-o materie prim, ntr-un produs finit, n
snge etc. i
Chimia analitic cantitativ ce urmrete stabilirea ct mai exact a
cantitii de component din proba analizat.
3

In cazul in care se urmareste si aranjarea spatiala a atomilor intr-un compus


este vorba de chimie analitica structurala. Aceasta este insa inclusa in majoritatea
cazurilor in grupa chimiei analitice cantitative.
1.2. Reacii i reactivi analitici
Analiza reprezinta procesul care ofera informatii chimice sau fizice despre
proba.
Reaciile analitice sunt reaciile chimice care permit identificarea, separarea
sau determinarea componenilor substanelor de analizat.
Substanele chimice care se utilizeaz n reaciile analitice se numesc reactivi
analitici.
Pentru a fi o reacie analitic, o reacie chimic trebuie s ndeplineasc o
serie de condiii i anume: s fie uor de efectuat, s fie ct mai complet i
instantanee, s fie uor perceptibil cu unul din simurile noastre, s fie ct mai
sensibil i caracteristic pentru o anumit substan sau pentru un grup restrns de
componeni, s i se cunoasc condiiile i mecanismul de realizare, etc.
Aplicarea succesiv a diferite reacii analitice n vederea separrii, identificrii sau
determinrii unor grupe, mai mari sau mai mici de compui, definesc o schem de
analiz.
Reactivii chimici utilizai n reaciile analitice trebuie s ndeplineasc o serie
de condiii, ca de exemplu: s formeze compui greu solubili, colorai sau puin
disociai; reaciile efectuate cu ei s fie practic totale; compuii obinui s fie stabili n
timp; s fie specifici (reacioneaz n condiii specifice cu un anumit ion) sau selectivi
(prezint reacii analoage cu un numr limitat de ioni); s permit decelarea unor
cantiti mici din componentul analizat deci s fie sensibili, etc.
Analiti compusii de interes dintr-o proba.
Matrice compusii prezenti in proba pe langa analiti.
1.3. Alegerea metodei analitice
Prima etap n realizarea unui procedeu analitic este stabilirea obiectivului ce
se urmrete. Numai identificnd n mod clar scopul propus, se poate imagina o cale
logic care s duc la rezolvarea corect a problemei. De exemplu: ce prob este:
organic sau anorganic; ce cutm, ce precizie se cere, este o prob mare sau
mic, compuii cutai sunt majori sau minori, etc.
4

Indiferent insa de natura probei pentru analiza ei se urmeaza cateva etape:


Prelevarea probei

Alegerea metodei

Analiza

Prelucrare proba

Inregistrare
informatii

Prelucrare
informatii

O dat definit obiectul analizei, trebuie ca alegerea metodei analitice s precizeze o


serie de factori ca: domeniul de concentraie, precizia i sensibilitatea cerut,
selectivitatea i rapiditatea.
a) Domeniul de concentraie:
n funcie de cantitatea de substan ce trebuie analizat avem:
Tabelul 1
Clasificarea metodelor de analiz chimic n funcie de cantitatea de prob luat n
lucru i cantitatea de substan ce se determin
Analiza chimic

Cantitatea de:
Substan luat n
Element identificat,

Macroanaliza
Semimicroanaliza
Microanaliza
Analiza de urme
- ultramicroanaliza
(metoda microgramelor)
- submicroanaliza
(metoda

analiz
10-1 g
10-1 10-2 g
10-1 10-2 g
<10-3 g

determinat
>10-4 g
10-5 g
10-6 g
<10-6 g

<10-3 g

10-6 - 10-9 g

<10-3 g

10-9 - 10-12 g

<10-3 g

<10-12 g

nanogramelor)
- subultramicroanaliza
(metoda

picogramelor)
b) Sensibilitatea i precizia ntr-o metod analitic, noiunea de
sensibilitate corespunde concentraiei minime dintr-o substan, ce poate fi
determinat cu o anumit siguran.

Pentru aprecierea unei reacii analitice au fost introduse dou noiuni


importante:
1) limita de recunoatere (Feigl), reprezint cea mai mic cantitate dintr-un
component care poate fi pus n eviden, n mod sigur, printr-o reacie analitic.
Limita de recunoatere se exprim, de obicei, n micrograme

(1 g=10 -6 g)

2) limita de diluie, D, reprezint concentraia minim la care mai poate fi


identificat sigur substana de analizat i se definete ca: raportul dintre cantitatea
de substan identificat i cantitatea de dizolvant, adic:
cantitatea de substant (g) cantitatea de substant ( g) 10 -6
D=
=
=
volumul solutiei (cm 3 )
volumul solutiei (cm 3 )

cantitatea de substant ( g)
volumul solutiei (cm 3 ) 10 6
3
6 = 1:
cantitatea de substant ( g)
volumul solutiei (cm ) 10

= 1:

cm 3 10 6
g

Deci, limita de diluie reprezint volumul maxim n care se gsete o cantitate


egal cu limita de recunoatere.
Precizia se refer la corectitudinea rezultatului obinut printr-o metod
analitic.
La fel ca sensibilitatea, variaz de la o metod la alta.
c) Selectivitatea constituie o proprietate a unei metode de a furniza o precizie
mai mare la determinarea unei anumite substane comparativ cu alte substane
coprezente. Cu ct proba este mai complex, cu att metoda trebuie s fie mai
selectiv. Adesea se mai folosete termenul de specificitate. Dac termenul de
selectivitate arat o anumit preferin pentru o substan, noiunea de specificitate
ntr-o analiz chimic implic un rspuns specific.
n general, metodele analitice nu sunt complet specifice fa de un anumit
component.
d) Timpul i costul realizrii unei analize sunt corelate cu dotarea
laboratorului cu echipament adecvat i existena unui personal corespunztor
calificat.
Dac exist mai multe probe similare, de exemplu n cazul controlului de
calitate, devin posibile mijloace de automatizare. Adesea, scurtarea timpului n care
se execut o analiz se face pe seama preciziei care, n anumite condiii, poate fi
admis.
6

1.4. Tipuri de metode analitice


Modul de analiza a unui analit dintr-o proba se numeste metoda.
Metodele analitice pot fi grupate n mai multe moduri. De exemplu, clasificarea
se poate baza pe tipul sau starea fizic a probei, pe scopul analizei, pe mrimea
probei sau n funcie de tipul metodei analitice.
Metodele analitice pot n mprite n metode chimice i metode instrumentale.
Metodele chimice se bazeaz pe diferite operaii chimice ce se pot realiza
utiliznd sticlria de laborator i aparatele simple, realizabile n laborator.
Metodele instrumentale utilizeaz un echipament mai complicat, bazat pe
principii termice, optice sau electronice. n aceste cazuri, se msoar diferite
proprieti corelate cu compoziia probei.
Cele mai bune rezultate se obin prin cuplarea metodelor chimice cu metodele
instrumentale.
Avantajele metodelor instrumentale:
determinarea este foarte rapid, sub 1/100 s;
pot fi utilizate probe mici;
pot fi cercetate probe complexe;
prezint sensibilitate ridicat;
dau rezultate sigure.
Avantajele metodelor chimice:
procedeele sunt simple i precise;
n general, msurtorile se bazeaz pe msurtori absolute;
echipamentul necesar nu este scump.
Dei n prezent se caut perfecionarea aparaturii, nu trebuie s se trag
concluzia c metodele instrumentale au depit pe cele chimice. n practic,
procedeele chimice constituie adeseori o parte integrant dintr-o metod
instrumental. Astfel, n orice analiz, exist etape ca: prelevarea probelor,
dizolvarea, schimbri n starea de oxidare, ndeprtarea excesului de reactivi,
ajustarea pH-ului, adugarea de ageni de complexare, precipitarea, concentrarea,
ndeprtarea impuritilor, etc.
Att metodele chimice, ct i cele instrumentale, prezint o serie de limitri.
Dezavantajele metodelor chimice:
7

uneori lipsete specificitatea;


realizarea unei analize se efectueaz, de obicei, ntr-un timp destul de
lung;
precizia scade odat cu micorarea cantitilor de prob;
sunt lipsite de flexibilitate;
sunt poluante pentru mediul nconjurtor.
Dezavantajele metodelor instrumentale:
este necesar o etalonare iniial sau continu a aparatelor;
sensibilitatea i precizia depind de aparatura sau metodele chimice
utilizate pentru etalonare;
precizia final se afl adesea n domeniul 5%;
costul iniial i pentru ntreinerea echipamentului este ridicat;
intervalul de concentraie este limitat;
n mod obinuit, necesit un spaiu destul de mare;
implic un personal cu pregtire special.
n general, chimia analitic calitativ se bazeaz pe metode chimice ce
folosesc reacii chimice specifice substanelor ce se analizeaz.
Chimia analitic cantitativ folosete, cel mai adesea, metode chimice
completate cu metode instrumentale.
n concluzie, acest capitol introductiv subliniaz obiectul chimiei analitice care
const, n fapt, n: elaborarea de principii i teorii n vederea instituirii de metode de
analiz chimic i instrumental, capabile de a furniza informaii calitative,
semicantitative i cantitative referitoare la compoziia elementar, funcional i
structural a oricrui compus sau amestecuri de compui naturali sau sintetici.
n funcie de proporia componenilor determinai n probele analitice
distingem:
componeni principali sau majori (1-100%);
componeni secundari sau minori (0,01-1%);
urme (sub 0,01%).