CHIMIE GENERALA

1.1. Structura atomului

Chimia este tiina care studiaz compoziia i structura substanelor,
proprietile substanelor (proprieti care sunt determinate de compoziie i
structur) precum i posibilitile de transformare a substanelor.
Substanele sunt poriuni omogene de materie i sunt constituite din atomi i din
molecule.
Atomul este unitatea structural, neutr din punct de vedere electric, indivizibil prin
metode chimice, caracterizat de o anumit structur i de un set de proprieti bine
determinate. Atomul este constituit dintr-un nucleu (n care se gsesc protoni i neutroni) cu
sarcin electric pozitiv i un nveli de electroni.
Protonii (

) sunt particule materiale cu masa 1u.a.m. i sarcina +1.

O unitate atomic de mas (u.a.m.) reprezint a dousprezecea parte din masa izotopului
12C al carbonului.
Neutronii (

) sunt particule materiale cu masa de 1 u.a.m. i sarcin nul.

Electronii (e-) sunt particule materiale cu masa relativ foarte mic (1/1840 u.a.m.) i cu
sarcin negativ, -1.
Numrul de protoni din nucleul unui atom se noteaz cu Z i se numete numr atomic.
Totalitatea atomilor cu acelai numr atomic Z constituie un element chimic. Pn n
prezent au fost identificate 111 elemente. Elementele chimice sunt aranjate pe baza
proprietilor lor n sistemul periodic al elementelor. Acesta este format din coloane verticale
numite grupe i linii orizontale numite perioade, (Anexa 1).
Orice element chimic are o denumire a crei scriere prescurtat se numete simbol: natriu
(sodiu), Na; sulf, S; oxigen, O; cupru, Cu; azot (nitrogen) N etc.
Orice atom este caracterizat i printr-o mas. Masa absolut a atomilor este foarte mic
(de ordinul 10-24 g). n mod curent masa se exprim ca mas relativ, n u.a.m. Aceasta se
noteaz cu A i se mai numete numr de mas. Masele atomice sunt tabelate i se gsesc
nscrise i n sistemul periodic al elementelor n care simbolizarea curent a unui element E
este

Atomul gram sau molul de atomi reprezint cantitatea dintr-un anumit element , numeric
egal cu masa atomic i exprimat n grame.

Speciile atomice care au acelai numr atomic (acelai numr de protoni n nucleu i
acelai numr de electroni n nveliul electronic) dar au masa atomic diferit se numesc
izotopi. Izotopii au proprieti fizice i chimice foarte apropiate sau identice.
nveliul de electroni are structura stratificat. Electronii alctuiesc zone de electricitate
negativ, cu anumite forme, energii i orientri numite orbitali. Ocuparea orbitalilor cu
electroni se face n ordinea cresctoare a energiei acestora adic de la nucleu ctre exteriorul
atomului.
Structura nveliului de electroni (de cele mai multe ori structura stratului exterior)
determin valena atomilor. Valena este dat de numrul de electroni cu care un atom
particip la formarea legturilor. Unii atomi particip mereu la formarea substanelor cu
acelai numr de electroni i au deci valen fix (metalele alcaline, metalele alcalinopmntoase i ali atomi ca B, O, Zn, Cd, Hg, F .a.). Ali atomi, n funcie de condiii,
particip la formarea de legturi cu un numr variabil de electroni adic au valen variabil
(Fe, Cu, Mn, Sn, Pb, P, S, C, Cl, Br .a.). Dac n aprecierea valenei se ine cont i de sarcina
real sau formal pe care atomul o dobndete se obin numerele de oxidare. Acestea sunt
pozitive cnd electronii sunt cedai i negative cnd electronii sunt acceptai de ctre atomi.
Structura nveliului de electroni al atomilor se poate reprezenta printr-o formul
electronic n care numerele arabe indic numrul stratului electronic, literele s,
p, d, f - orbitalii iar numrul de electroni corespunztori fiecrui orbital este
reprezentat ca un indice superior. Pentru reprezentarea nveliului de electroni a
atomilor se pot aplica diferii algoritmi. Unul dintre acetia este tabla de ah.
Respectnd regula completrii succesive cu electroni, a straturilor electronice n
ordinea cresctoare a energiei acestora, ocuparea cu electroni se realizeaz
completnd cu electroni straturile i substraturile succesiv, pe orizontalele tablei
de ah.

1s
2s
2p

3s
3p

3d

4s
4p

4d
4f

5s
5p

5d
5f

6s
6p

6d

7s
7p

8s

Astfel structura nveliului de electroni al atomului de sodiu, 11Na poate fi

reprezentat astfel: 1s2 2s2 2p6 3s1. Cei 11 electroni ai atomului de natriu sunt repartizai pe 3
straturi electronice, pe orbitali de tip s i de tip p. Pe ultimul strat electronic exist un singur
electron, datorit cruia elementul natriu prezint o singur valen.
n funcie de poziia electronului distinctiv, elementele au fost clasificate n patru blocuri:

Elementele din blocul s adic elementele care au electronul distinctiv ntr-un

orbital de tip s al ultimului nivel electronic care se poate reprezenta ns1-2. Elementele
din blocul s se afl n sistemul periodic n grupa a 1-a (metale alcaline) i grupa a-2-a
(metale alcalino-pmntoase). Numerele de oxidare ale acestor elemente sunt pozitive
i egale cu numrul grupei.
-

Elementele din blocul p sunt elementele care au electronul distinctiv ntr-un

orbital p al ultimului nivel electronic. Formula electronic caracteristic a acestui
ultim nivel este ns2 np1-6. Elementele din aceast categorie se gsesc n sistemul
periodic n grupele 1318 (grupa metalelor pmntoase, grupa carbonului, grupa
azotului, grupa oxigenului, grupa halogenilor respectiv grupa gazelor rare). Unele
elemente au caracter metalic iar altele au caracter nemetalic. Elementele din acest bloc
prezint valen variabil, cu unele excepii: fluorul, F, (I,-1) i oxigenul, O (II,-2);
pentru celelalte elemente ale blocului p numerele de oxidare sunt fie negative, adic
egale cu (18 - nr. grupei) fie pozitive adic egale cu (numrul grupei 10) sau cu din
doi n doi mai mici dect acestea.
-

Elementele din blocul d au electronul distinctiv ntr-un orbital de tip d al

penultimului strat electronic. Formula electronic care caracterizeaz aceste elemente
este ns2 (n-1) d1-10 n care n = 4, 5, 6. Toate elementele d prezint caracter metalic,
se numesc metale tranziionale i se gsesc n grupele 312. Aceste elemente
prezint valen variabil i au numai numere de oxidare pozitive.
-

Elementele din blocul f sunt elementele care au electronul distinctiv pe

orbitalii de tip f ai antepenultimului strat electronic. Formula electronic care
caracterizeaz, cu mici excepii, aceste elemente este ns2 (n-1) d1-10 (n-2) d1-14 n care n
= 6, 7. Elementele din blocul f prezint caracter metalic, sunt tot metale
tranziionale i au numere de oxidare pozitive. n sistemul periodic sunt plasate n
grupa a 13-a; cele pentru care n = 6 se numesc lantanoide i sunt plasate n csua
lantanului iar cele pentru care n = 7 se numesc actinoide i sunt plasate n csua
actiniului. Elementele din blocul f au valen variabil, pentru lantanoide numrul
de oxidare predominant fiind +3 dar actinoidele pot prezenta numere de oxidare tipice
elementului respectiv.
-

Atomii au tendina de a-i realiza o configuraie electronic stabil, asemntoare cu a

elementului din grupa a 18-a (gaz rar) cel mai apropiat prin cedare, acceptare sau prin punere
n comun de electroni.
Energia consumat la ndeprtarea unui electron dintr-un atom se numete energie de
ionizare, I. Energia care se elibereaz la alipirea unui electron de ctre un atom se numete
afinitate pentru electroni, A. Energia de ionizare i afinitatea se msoar n uniti de energie
i se exprim, cel mai adesea n eV.
Valoarea absolut a diferenei dintre energia de ionizare i afinitate se numete
electronegativitate Mulliken i permite compararea activitii chimice a atomilor. n practic
se lucreaz cu electronegativitatea relativ, X, introdus de chimistul american Linus Pauling

i este definit ca raportul dintre electronegativitatea elementului i electronegativitatea

litiului. Electronegativitile relative au valori cuprinse ntre 0 i 4

(1.1)

n tabelul 1.1 sunt prezentate electronegativitile relative ale ctorva elemente:

Tabel 1.1 Electronegativiti relative ale unor elemente

Perioada

Li

Be

a 2-a
Perioada

1,0
Na

1,5
Mg

2,0
Al

2,5
Si

3,0
P

3,5
S

4,0
Cl

a 3-a

0,9

1,2

1,5

1,8

2,1

2,5

3,0

Atomii care posed un numr mic de electroni (13) pe ultimul strat electronic au
energia de ionizare mic, afinitate pentru electroni mic, electronegativitate mic i prezint
caracter metalic.
Atomii care au un numr mare de electroni pe ultimul strat (47) au energie de ionizare
mare, afinitate pentru electroni mare i prezint caracter de nemetal.
Atomii care reacioneaz, n funcie de condiiile de reacie, att ca metale ct i ca
nemetale prezint caracter amfoter.
1.2 Formarea moleculelor. Legturi chimice

Molecula este o particul material neutr din punct de vedere electric, care se poate
divide prin metode chimice i care pstreaz proprietile substanelor din care face parte.
Moleculele sunt formate din atomi.
Substanele a cror molecule sunt formate din atomi identici se numesc substane simple.
(O2, F2, Cl2, Br2, I2, S8, P4, metalele .a.) iar substanele a cror molecule sunt formate din
atomi diferii se numesc substane compuse (H2O, SO2, H2SO4, CH4, CH3COOH .a.).

Prescurtat, o molecul este descris prin formula chimic. Formula chimic descrie o
molecul din punct de vedere calitativ (cuprinznd simbolurile chimice ale speciilor atomice
care o alctuiesc) i cantitativ (prin indici care arat numrul de atomi de acelai fel din
molecul).
Orice molecul se caracterizeaz prin masa molecular i prin mrimi structurale (lungimi
de legturi, unghiuri de legtur). Masa molecular se exprim n u.a.m. i se calculeaz prin
nsumarea masei tuturor atomilor componeni.
Cantitatea dintr-o substan exprimat n grame, numeric egal cu masa molecular se
numete mol (molecul gram, mas molar) i se noteaz cu m. Numrul de moli, n, se
calculeaz mprind masa de substan (exprimat n grame) la masa molar, m:

(1.2)
Cu excepia gazelor rare, atomii celorlalte elemente au tendina de a reaciona, formnd
molecule sau alte specii chimice.

Legtura ionic

ntre atomii care prezint o diferen mare de electronegativitate (adic ntre atomii de
metale i atomii de nemetale) se stabilete legtura ionic.
Legtura ionic se realizeaz prin cedare de electroni (de ctre atomii de metal) i
acceptare de electroni (de ctre atomii de nemetal) fenomene n urma crora atomii se
transform n ioni cu sarcini contrare, care se atrag ntre ei prin fore de natur electrostatic.
Printre substanele ionice se pot aminti clorura de sodiu (NaCl), oxidul de calciu (CaO),
sulfura de potasiu (K2S) .a.
Forele electrostatice sunt fore relativ tari deci distrugerea legturii ionice necesit un
aport relativ ridicat de energie. Ca urmare substanele ionice sunt solide cristaline cu
temperaturi medii i mari de topire i de fierbere.
n stare solid ionii au poziii fixe n reeaua cristalin de aceea solidele ionice nu conduc
curentul electric. n topitur i n soluie aceste substane sunt conductori de ordinul II
(conductori ionici). Tot din cauza structurii rigide a cristalelor ionice, substanele sunt
casante.

Legtura covalent

Legtura covalent se realizeaz ntre atomi cu electronegativiti mari i cu diferena

ntre electronegativiti mic sau egal cu zero, prin punerea n comun a electronilor impari
(nemperecheai) ai atomilor care reacioneaz. Dac fiecare atom pune n comun cte un
electron se stabilete o legtur simpl:

Ap

Amoniac

Metan

Acid clorhidric

Clor

Hidrogen

Dac atomii i pun n comun, fiecare, cte doi electroni ntre ei se realizeaz
legturi duble cum sunt cele din molecula de oxigen, de eten, etc.

O=O

Oxigen

Eten

ntre atomii care i pun n comun, fiecare cte trei electroni se stabilesc legturi
triple ca cele din molecula de azot, de acetilen .a.

Azot

Acetilen

Numrul de electroni pui n comun de ctre fiecare atom descrie multiplicitatea legturii
covalente. Deci, legtura covalent poate fi din punct de vedere al multiplicitii simpl,
dubl sau tripl.
n unele cazuri numai unul dintre atomi i pune n comun cu alt atom o pereche de
electroni. ntre aceti atomi se realizeaz o legtur covalent coordinativ. Atomul care pune
n comun perechea de electroni se numete donor iar cellalt atom este acceptor. Asemenea
tip de legtur se ntlnete n ionul de amoniu, NH4+ (N este atom donor, H+ este acceptor) i
n combinaiile complexe.
Moleculele covalente n care perechea de electroni de legtur este uniform atras de
atomii participani sunt molecule apolare (nepolare). Asemenea molecule sunt cele formate
din atomi de acelai fel (H2, O2, N2, halogenii) sau din atomi diferii dar care formeaz
molecule simetrice (CO2, CH4, CCl4).
Dac perechea de electroni de legtur este deplasat mai mult spre unul dintre atomi (cel
cu electronegativitatea mai mare) moleculele sunt polare adic sunt dipoli. Printre acestea se
pot aminti monoxidul de carbon (CO), acidul clorhidric (HCl), hidrogenul sulfurat (H 2S),
amoniacul (NH3), apa (H2O), acidul fluorhidric, HF .a.

Fig. 1.1 Notarea simbolic a moleculelor apolare (a) i a dipolilor (b)

ntre moleculele care conin atomi de hidrogen legai de atomi cu electronegativitate

mare i volum atomic mic se pot stabili legturi de hidrogen. Asemenea legturi se pot stabili
ntre moleculele de ap, de acid fluorhidric, de alcooli, de acizi carboxilici sau chiar n
aceeai molecul n acizi alcooli, acizi fenoli .a.
ntre ioni i moleculele polare, ntre moleculele polare, ntre moleculele polare i
cele apolare se manifest fore de atracie electrostatic care ns sunt slabe
deoarece sarcinile acestor particule sunt mici (fracionare). ntre oricare dou
particule (atomi, ioni, molecule polare sau apolare) se manifest interaciuni de
tip van der Waals. Existena acestor fore explic o serie de proprieti ale
substanelor precum i starea de agregare, posibilitatea de lichefiere a gazelor
formate din molecule apolare, solubilitatea, punctele de fierbere i punctele de
topire.
Dac interacioneaz atomi cu electronegativiti mici (atomi de metale) i dac diferena
de electronegativitate este zero (atomii aceluiai metal) sau mic, ntre atomi se stabilete
legtura metalic.
Prin interaciunile dintre atomi rezult substanele anorganice i substanele
organice.
Substanele anorganice se pot clasifica n patru categorii: oxizi, hidroxizi (baze),
acizi i sruri.
Oxizii sunt compuii oxigenului cu metalele sau cu nemetalele. Formula general a unui
oxid este E2nOn unde n este valena elementului generator de oxid. Denumirea oxizilor se
poate face n diverse moduri:
a)

dac elementul generator de oxid are o singur form de valen oxizii se

denumesc:

oxid de numele elementului Na2O oxid de sodiu, CaO oxid de calciu

b)

dac elementul prezint valen variabil, dup numele su se precizeaz i

valena sa, FeO oxid de fier (II) sau Fe2O3 oxid de fier (III).

Hidroxizii sunt compui care conin n molecul un singur atom de metal i un numr de
grupri hidroxid, HO-, egal cu valena metalului. Formula general a unui hidroxid este
Mn(OH)n n care M este un metal cu valena n. Denumirea hidroxizilor este diferit n funcie
de compoziia lor:
a)

hidroxid de numele elementului NaOH hidroxid de sodiu, Ca(OH)2

hidroxid de calciu, Al(OH)3 hidroxid de aluminiu.

b)

La numele metalului se adaug valena sa, dac metalul prezint valen

variabil: Fe(OH)2 hidroxid de fier (II), Fe(OH)3 hidroxid de fier (III).

Not: excepie de la definiia hidroxizilor face NH 4OH hidroxidul de amoniu, ntruct NH4+
nu este un ion metalic dar se comport n reaciile chimice similar cu ionii metalelor alcaline.
Acizii sunt substane care conin n molecul atomi de hidrogen i un radical acid. Atomii
de hidrogen se pot nlocui cu atomii de metale i se obin sruri. Orice acid anorganic se scrie
ncepnd cu atomul de hidrogen, HA.
Acizii n molecula crora nu exist atomi de oxigen se numesc hidracizi iar cei care
conin atomi de oxigen se numesc oxoacizi.
Denumirea acizilor i a srurilor este determinat de compoziia lor, Tabelul 1.2.

Tabel 1.2 Denumirea general a acizilor i a srurilor

Acid
Hidracid, HE

Acid E-hidric

Sare
E-ur
metalului

de

numele

HCl acid clorhidric

NaCl clorur de natriu
H2S acid sulfhidric
FeCl2 clorur de fier (II)
FeCl3 clorur de fier (III)
Oxoacid

Acid E-os dac E are valen inferioar

H2SO3 acid sulfuros

PbS sulfur de plumb

E-it
de
numele
metalului

Na2SO3 sulfit de natriu

FeSO3 sulfit de fier (II)
Fe2(SO3)3 sulfit de fier
(III)
Acid E-ic dac E are valen superioar E- -at
de numele
sau numai o form de valen
metalului
H2SO3 acid sulfuric

Na2SO4 sulfat de natriu

H2CO3 acid carbonic

FeSO4 sulfat de fier (II)

Fe2(SO4)3 sulfat de fier
(III)

1.3. Fenomene chimice. Legile chimiei

Toate transformrile din natur se numesc fenomene. Fenomenele n care se schimb natura
substanei se numesc fenomene chimice sau reacii chimice. Fenomenele chimice se simbolizeaz
prin ecuaii chimice. Membrul stng al ecuaiei indic substanele care reacioneaz, reactanii, iar
membrul drept indic substanele rezultate n reacie, produii de reacie.

Legile chimiei

n desfurarea lor, fenomenele chimice respect legile chimiei.

1.

Legea conservrii masei (M.V. Lomonosov, 1748 i A.L. Lavoisier, 1772) exprim relaia dintre
masele substanelor care reacioneaz i care rezult dintr-o reacie i se poate enuna astfel:
Suma maselor substanelor care reacioneaz este egal cu suma maselor substanelor care
rezult ntr-o reacie sau numrul i tipul atomilor care reacioneaz este egal cu numrul i
tipul atomilor care rezult ntr-o reacie chimic (numrul i tipul atomilor se conserv pe
parcursul unei reacii):

2NaOH + H2SO4 = Na2SO4 + 2H2O

mNaOH + mH2SO4 = mNa2SO4 + mH2O
2x40 + 98

= 142

+ 2x18

Legea se aplic n calcule chimice i la stabilirea coeficienilor ecuaiilor chimice.

2.

Legea proporiilor definite (legea constanei compoziiei, legea lui J.L. Proust, 1805) se poate
enuna n forma: Toate substanele au o compoziie calitativ i cantitativ bine determinat.
Legea se utilizeaz la scrierea corect a formulelor chimice i n calcule chimice.

3.

Legea proporiilor multiple (Legea lui J. Dalton, 1808) se aplic n cazurile n care din aceleai
elemente, n condiii diferite, rezult mai multe tipuri de substane compuse: Dac reacioneaz
dou elemente i n condiii diferite de reacie se formeaz mai multe feluri de substane
compuse, ntre cantitile diferite dintr-un element care reacioneaz cu aceeai cantitate din
cellalt element exist un raport de numere ntregi i mici. Legea se utilizeaz la scrierea
corect a formulelor chimice i n calcule chimice.

4.

Legea echivalenilor chimici (Legea lui Richter, 1871).

Echivalentul chimic este un numr care arat raportul de combinare sau raportul de substituire a
unui element sau a unei substane cu un gram de hidrogen sau cu opt grame de oxigen. Cantitatea
dintr-o substan, numeric egal cu echivalentul chimic i exprimat n grame se numete echivalent
gram.

Calculul echivalenilor chimici

a)

Echivalentul unui oxid metalic:

b)

Echivalentul unui hidroxid:

c)

Echivalentul unui acid:

NaHSO4
H2SO4

Na2SO4

d)

Echivalentul unei sri:

e)

Echivalentul unei substane sau al unui element care particip la reacii redox:

2Fe + 3Cl2 = 2FeCl3

16HCl + 2KMn VII+O4 = 5Cl2 + 2MnII+Cl2 + 2KCl + 8H2O

Enunul legii echivalenilor chimici este Masele substanelor care reacioneaz

sunt direct proporionale cu echivalenii lor:

(1.3)

2NaOH + H2SO4 = Na2SO4 + 2H2O adic

sau

5.

Legea volumelor constante (Gay-Lussac, 1808) are acelai sens ca i legea lui Proust dar se
aplic numai la cazurile n care reacioneaz i rezult substane n stare gazoas: ntre
volumele substanelor care reacioneaz precum i ntre volumele substanelor care
reacioneaz i care rezult exist un raport constant de numere ntregi i mici

6.

Legea lui Avogadro (1811), iniial elaborat sub forma unei ipoteze pentru a explica Legea GayLussac, se enun astfel: Volume egale de gaze diferite, msurate n aceleai condiii de
presiune i de temperatur, conin acelai numr de molecule. Consecinele acestei legi
prezint importan practic deosebit:

s-a putut demonstra astfel c substanele simple, n stare gazoas au molecul diatomic (O2,
Cl2, N2, H2,)

orice mol de substan gazoas, n condiii normale de presiune i de temperatur (273K i 1

atm), ocup un volum de 22,4L (volumul molar).

Numrul de molecule dintr-un mol de orice substan este egal cu 6,023 .1023 molecule
(numrul lui Avogadro).