Curs IV

Oxigenul provine din procesul de elaborare al OL, fiind introdus n baia metalic
pentru afinare. (oxidarea iindeprtarea C, Mn, Si, P).
n stare solid, solubilitatea O n Fe este nul, O formnd cu Fe oxizii Fe 2O3, Fe3O4, FeO).
Ultimul oxid conine totdeauna O n exces, el se gsete mereu n oeluri mai laes n cele
srace n C. Oxidul feros se topete n funcie de O coninut ntre 1370 - 1430C. Cu ct
coninutul de C este mai ridicat cu att coninutul n O este mai sczut. Ex: un oel cu 0,02 %
C conine 0,1 % O; un OL cu 1 % C conine numai 0,002 % O.
n oeluri, O se gsete att sub form de FeO ct i ca MnO, SiO 2, Cr2O3, Al2O3, TiO2,
ZrO2. Ca urmare, la acelai coninut, efectul exercitat de O asupra oelului depinde de forma
sub care se gsete.
Dup afinare, coninutul O n oel este mai mare, astfel nct proporia de FeO din oelul
solid este ridicat.
Oxidul feros FeO provoac, ca i sulfura de Fe, fragilitatea la rou a oelului. Dac oelul
conine i S, influena dunatoare se amplific, deoarece se formeaz eutecticul FeS - FeO
care se topete la 930C. Pt. aceste motive ntotdeauna afinarea este uurat de
dezoxidare, proces prin care se ndeprteaz excesul de O din baia metalic. n funcie de
gradul de dezoxidare, se obin oeluri necalmate, calmate sau semicalmate.
Oelurile necalmate sunt oeluri dezoxidate insuficient cu Mn, Si, Al, etc.
La solodificare C i FeO se concentreaz n topitur nc nesolidificat pn cnd
depaete concentraia de echilibru, dup care reacioneaz unul cu altul cu formare de CO,
care se degaj provocnd fierberea oelului n lingotier. Datorit acestui fapt, un lingou din
oel necalmat const dintr-o zon exterioar extrem de pur i un miez cu multe sulfuri fr
caviti de retasur. Ca urmare, pierderile la laminare se reduce, motiv pentru care
consumurile de dezoxidani mai reduse, oelurile necalmate sunt mai convenabile economic
dect cele calmate. Coninutul foarte mic n Si (de la 0,005 - 0,02 %) i lipsa incluziunilor
nemetalice fac ca oelurile necalmate s posede plasticitate ridicat.
Acestor oeluri le este caracteristic fenomenul punctului de curgere i mbtrnirea
mecanic, fapt explicabil prin lipsa Al ( Al leag n compui elementele interstiiale). Datorit
plasticitii ridicate, OL necalmate sunt utilizate pt. ambutisare adnc, ns sensibilitatea la
mbtrnire mecanic limiteaz utilizarea lor pt. construcii sudate mai ales la grosimi mari.
Cele mai utilizate oeluri necalmate au urmtoarea compoziie chimic: C = 0,04 % - 0,09 %,
Si = 0,005 - 0,02 %, Mn = 0,25 - 0,4 %.
Oelurile calmate sunt complet dezoxidate cu Si, Mn, Al sau ali dezoxidani. Ele
solidific linitit, fr fierbere, ns cu contracie, ceea ce duce la formarea de caviti de
retasur n partea superioar a lingoului. Retasura reprezentnd 8 18% din greutatea
lingoului, se ndeprteaz prin utare. La aceste oeluri fierberea nu are loc deoarece O2 nu
este ndeprtat sub form de CO ci rmne n masa lingoului sub form de compui MnO,
SiO2, Al2O3. Deoarece aceste incluziuni joac rol durificant oelurile calmatre au plasticitate
sczut i nu pot fi utilizate pt. ambutisarea adnc. Fiind mai omogene structural i avnd o

rezisten mult sporit, oelurile calmate sunt oeluri de bun calitate, fiind utilizate la
obinerea unor produse ca: osii de vagoane, table, benzi, arbori cotii, alte organe de maini.
Cele mai utilizate oeluri calmate au compoziia chimica cuprins n limitele:
C = 0,04 0,6 %, Si = 0,15 - 0,5 % i Mn = 0,6 - 1,06 %.
Oelurile semicalmate sunt oeluri dezoxidate la un grad mai avansat dect oelurile
necalmate, dar totui insuficient dezoxidate. Solidific asemeni oelurilor necalmate cu
degajare de gaze, ns ntr-o msur mai redus, dar suficient pt. a mpiedica formarea
retasurii. i n acest caz se produce segregaie dar ntr-o msur mai mic dect la oelul
necalmat. Oelurile semicalmate au proprietile de rezisten superioare oelurilor
necalmate, dar mai mici dect cele ale oelurilor calmate. Compoziia acestor oeluri variaz
curent ntre limitele: C = 0,15 - 0,25 %, Si = 0,01 - 0,1 %, Mn = 0,85 - 1,2 %.
Azotul provine n oeluri n principal din atmosfera cuptoarelor. El se gsete n
atmosfer n proporii ridicate i la temp. de elaborare a oelului disociaz fiind absorbit n
baia metalic. Proporia de N dizolvat n Fe crete cu temp. i cu presiunea parial a N2, pN2,
din mediul exterior. n mod curent coninutul de N se dizolv n ferit constituind principala
cauz care determin fenomenul de curgere i mbtrnire mecanic.
Prezena simultan n oel a N 2 i Al n proporii mici aa cum se ntmpl la oelurile
calmate, duce la formarea nitrurii de Al, care exercit o influen favorabil asupra mrimii
gruntelui de A i asupra temp. de tranziie ductile fragil, ns influeneaz favorabil
capacitatea de deformare la cald.
Hidrogenul H2, se gsete ntotdeauna n materialele solide i poate exista sub diferite
forme:
a) dizolvat n reeaua cristalin sub form atomic, unde interacioneaz puternic cu
defectele de reea.
b) sub form molecular, obinut prin difuzia protonilor spre defectele existente n
material cu sufluri, fisuri, limite de gruni, dislocaii, etc unde se combin sub form
molecular, cu care ocazie i pierde capacitatea de difuzie, gazul rezultat concentrndu-se
n aceste locuri pn la presiuni de ordinul 10 3 bar, combinat sub form de hidruri, dintre care
se menioneaz CH4, vapori de H2O, etc.
H2 poate ajunge n metale i aliaje, deci i n oeluri pe diferite ci.
a) n procesul elaborrii, din materii prime, minereuri, fondani, refractare, atmosfe-ra
cuptoarelor, etc;
b) n timpul unor operaii de prelucrare ca sudare, decapare electrolitic, lustruire
electrolitic, depunere electrolitic, etc;
c) n timpul n care metalul lucreaz n atmosfer de hidrogen sau n medii ca amoniac,
hidrogen sulfurat, care pot elibera H 2. Astfel de situaii se ntlnesc n cazul a numeroase
echipamente industriale ca: reactoare pt. NH 3 , coloane pt. sinteza S 2 O; coloane pt.
distilare i lichefierea gazelor naturale, rezervoare pt. H 2, conducte pt. transportul unor
gaze (NIB, H2S).

Solubilitatea H 2 n Fe variaz cu temp. i pres. parial a H 2 din mediul nconjurtor

(create cu creterea temperaturii). Elementele de aliere au o influen puternic asupra
solubilitii H2 i anume C, B, Al, Ge, Sn, etc. o maresc, iar Cu, Ni, Mn, Cr o micoreaz.
H2 exercit puternice efecte negative asupra mat. metalice, inclusiv asupra
oelurilor, provocnd fragilizarea acestora. Fragilitatea provocat de H 2 este numit fragilitate
prin hidrogen (FH).
Sunt mai multe mecanisme de fragilizare prin hidrogen:
a) prin difuzia H 2 la captul fisurilor sau a altor defecte, el diminueaz forele de
coeziune i se uureaz propagarea fisurilor sub aciunea unor tensiuni induse sau nu de H2
(teoria decoeziunii, elaborat de TROIANO i ORIANI);
b) prin absorbia H2 pe pereii interni ai defectelor ca fisuri, interfee, etc., ceea ce are
ca efect micorarea energiei superficiale i ca urmare uurarea propagrii defectelor
(teoria Pitch);
c) difuzia protonilor n fisuri sau n alte defecte, recombinarea lor sub form
molecular, astfel nct nu mai este posibil difuzia, ceea ce are ca efect creterea
concentraiei H 2 i implicit a presiunii n aceste microvolume, presiune care provoac
dezvoltarea fisurulor (teoria lui Zapfe i Sims);
d) combinarea H2 cu alte elemnte cu formare fie a unor produi gazoi ca i CH 4,
vapori de H 2O, etc care aflndu-se la presiune mare fisureaz metalul, fie a unor compui
fragili care fragilizeaz materialul frnnd micarea dislocaiilor.
n cazul oelurilor situate la temp. sub 200C fragilitatea prin H 2 este produs prin
primele 3 moduri n care rolul principal l joac H dizolvat n reeaua cristalin sub form
protonic. Sunt suficiente concentrai de numai 10 -4 % H pentru a produce fisurarea
oelurilor prin mecanismul c). Fisurile cauzate de hidrogen sunt aproape plane cu dimensiuni
de la civa mm2 pn la civa cm2 i au o orientare legat cu direcia de forjare sau laminare.
Deoarece n ruptur au o culoare alb strlucitoare asemenea fisuri sunt numite fulgi.
Pentru eliminarea H 2 din straturile superficiale ale pieselor se face nclzirea acestora
la 150-180 C i n vid (10-3 -10-4) mm Hg.
Elementele de aliere n oeluri. Influene generate

1. Elemente de aliere n OL recoapte

Elem. de aliere se pot gsi n OL recoapte sub diferite forme:
a) dizolvate n ferit cu formarea de soluii solide;
b) n combinaie cu C cu care formeaz carburi sau dizolvate n cementit i in alte
carburi formnd soluii solide pe baz de carburi;
c) n combinaii cu Fe sau unele cu altele formnd compui intermediari;
d) n combinaie cu diferite impuriti S, O, cu care formeaz incluziuni

nemetalice ca sulfuri, oxizi;

e) n stare liber sub form de particule dispersate n masa de oel.
Majoritatea elementelor de aliere (Ni, Cr, Mn, V, W, Mo. Ti, Al, Zr, Be)
formeaz cu Fe soluii solide de substituie. Alte elemente ca B, N, O i H se dizolv n
Fe n conc. f. mici (zecimi sau sutimide %) formnd sol. solide interstiiale; peste aceste conc,
se formeaz compui.
n prezena C se dizolv total n ferit formnd soluii solide o parte din elem. situate n
tabelul lui Mendeleev la dreapta Fe (Ni, Co, Cu, Si, etc) nu formeaz carburi sau formeaz
carburi instabile ex. NI, Al, Co, etc. O parte din elem. care sunt situate la stnga Fe n tabelul
lui Mendeleev (Ca, Ti, V, Cr, Mn, Zr, Mo, W, etc n prezena C formeaz carburi. Datorit
acestui fapt elem. din aceast categorie se gsesc n oeluri parial sub form de carburi
parial dizolvate n ferit.
Majoritatea EA formeaz cu Fe compui, ns pt. aceasta sunt necesare conc. n EA mult
mai mare dect cele ntlnite curent n oeluri. Ca urmare practic n oelurile obinuite nu se
ntlnesc compui intermediari.
EA cu afinitate mai mare pt. O 2 i S dect pt. Fe ca Mn, Si, Ti, Al, V, formeaz cu O2
i S oxizi sau sulfuri. Deoarece proporia de O i S din oel este strict limitat proporia de oxizi
i sulfuri din oeluri este de regul f. mic.
Alte elem. ca Pb, Ag, Cu, nu formeaz compui cu Fe. Pb si Ag sunt practic insolubile n
Fe i ca urmare dac se gsesc n oeluri ele se afl n stare liber, sub form de particule
dispersate n masa de oel. Cu se dizolv n Fe pn la 0,2% iar la coninuturi se separ sub
form de Cu liber, mai corect sol. solid de Fe n Cu. Oeluri cu Pb i Ag nu se utilizeaz, iar
cele cu Cu coninut pn la cel mult 1% Cu.
Concluzie n OL elementele atomice se gsesc parial dizolvate n Fe cu care formeaz
sol. solide i parial sub form de carburi. Raportul dintre conc. EA n carburi i ferit, raport
numit coeficient de repartiie este funcie de natura EA. Dup marimea coef. de repartiie EA
se clasific n :
a) elem. necarburigene, caracterizate prin coef. de repartiie f. mic din aceast grup
fac parte Si, Al, CU, Ca, etc. Aceste elem. se dizolv n principal n ferit totodat n
proporie mic ele se dizolv i n cementit, micorndu-i stabilitatea adic n prezena lor
cementita tinznd s treac n ferit i grafit;
b)
elem. slab carburigene, cum este Mn;
c)
elem.
puternic
carburigene
ca
W,
Mo,
Cr
ocup
o
poziie
intermediar (coef. de repartiie al elem. slab i puternic carburigene este mai mare dect 1);
d)
elem. excesiv carburigene (V, Ti, Zr, Ta, Nb) care sunt absorbite n cea mai
mare parte n carburi, coef. lor de repartiie fiind mult mai mare dect 1.
Carburile din oelurile aliate
Dupa comportare fa de Carbon EA din oeluri se mpart n:
a) elem. care nu formeaz carburi Ni, Si, Co, Al, Cu i V;
b) elem. care formeaz carburi Cr, Mn, W, Mo, Ti, Zr, Nb.

Carburile se mpart dup raportul dintre raza atomului de C rc i raza atomului de metal rM
n faze interstiiale i compui cu reele complexe.
Carburile faze interstiiale se formeaz pt. rc/rM < 0,59 ele corespund formulelor M2C i
MC. Dintre carburile faze interstiiale se menioneaz Mo 2C, W2C, Ta2C, VC, TiC, NbC, TaC, ZrC.
Excepie fac carburile WC i MoC care dei satisfac condiia rc/rM < 0,59 nu sunt interstiiale.
Carburile cu reele complexe corespund formulelor M 3C, M4C (Mai probabil M23C6), M7C3
si M6C. Se menioneaz dintre acestea Fe3C, Mn3C, Cr23C6, Cr6C3. Fe3Mo3C i Fe3W3C.
n mod obinuit n oeluri nu exist carburi sub form pur ci soluii solide pe baz de
carburi. Astfel n locul carburii Cr 23 C 6 se formeaz soluii solide (Cr,Mn,Fe) 23C6 pe baza
carburii Cr23C6. Pentru acelai motiv n cazurile n care carburile a dou elemente M1 i M2 au
aceeai formul chimic de ex. M 1C i M2C dac n oel exist cele dou elemente nu se
formeaz carburile M1C i M2C ci o singur carbur (M1M2)C . Un exemplu n aceast privin l
constituie oelurile cu Nb i Ti n care nu se formeaz carburile NbC i TiC ci carbura (NbTi)C .
Acelai lucru este valabil i pentru alte oeluri ca de ex. pt. OL cu Mn i Fe n care nu se
formeaz Fe3C i Mn3C ci carbura (Mn,Fe)3C.
Toate carburile sunt caracterizate prin duritate mare i fragilitate ridicat. Carburile
EA sunt mai dure i mai puin fragile dect cementita. Ele influeneaz rezistena i
duritatea oelului mrind aceste caracteristici nu prin compoziia lor chimic ct mai ales
prin gradul lor de disperise.