Termodinámica Química

0B2QUSOL.
04 18/5/09 09:55 Pgina 71
Termodinmica
qumica
E
1.1. El sistema termodinmico

pginas 139/140
1.2. Proceso termodinmico

pgina 140
1. La energa y las reacciones

qumicas
pginas 139/140
2. Calor y trabajo
en un proceso
pginas 141/143
2.1. Intercambio de calor

en un proceso
4.1. Relacin entre U y H

pgina 145
3. Primer principio
de la termodinmica
pgina 141
4.2. Ecuacin termoqumica.

Diagramas entlpicos
pgina 144
2.2. Intercambio de trabajo

en un proceso
pgina 146
4.3. Determinacin experimental

de la H de un proceso
pginas 142/143
4. La entalpa
pginas 145/153
pgina 147
4.4. Ley de Hess

pginas 148/149
5. Aplicaciones energticas
de las reacciones qumicas
pginas 154/157
5.1. Los combustibles

pgina 154
4.5. Entalpa de formacin estndar

pgina 150
4.6. Entalpa de procesos especficos
5.2. Problemas ambientales

relacionados con la combustin
pginas 151/152
pgina 155
4.7. Entalpa de enlace
5.3. Dispositivos que generan

fro y calor
pginas 152/153
6.1. Insuficiencia del primer principio

para determinar la espontaneidad
de un proceso
6. Segundo principio
de la termodinmica
pgina 156
pginas 158/160
5.4. Valor energtico
de los alimentos
pginas 156/157
pgina 158
6.2. Concepto de entropa

pgina 159
7. Tercer principio
de la termodinmica
pginas 161/162
7.1. Variacin de entropa

en un proceso
6.3. La entropa y el segundo

principio de la termodinmica
pginas 161/162
pgina 160
8. La energa libre y la
espontaneidad de los procesos
8.1. Clculo de G de los procesos
pginas 163/165
pgina 163
8.2. Evaluacin de la espontaneidad

de un proceso
pginas 164/165
4.
Termodinmica qumica
71
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Pgina 72
SOLUCIONES
DE
LAS
ACTIVIDADES
Cuestiones previas (pgina 138)

1. Hay desprendimiento de energa siempre que se produce
una reaccin qumica?
No siempre hay desprendimiento de energa; en ocasiones es
preciso aportar energa para que se produzca una reaccin.
2. Puede un sistema realizar trabajo si no se le suministra
calor?
S; mientras tenga energa interna que se pueda transformar
en trabajo.
DEL
LIBRO
4. El que una reaccin qumica sea espontnea significa que

se produce siempre? Y el que una reaccin qumica sea no
espontnea quiere decir que no se produce en ningn
caso?
Una reaccin qumica espontnea se puede producir en unas
condiciones determinadas, pero puede suceder que su velocidad sea tan pequea que resulte inapreciable. Una reaccin
qumica no espontnea no se producira en esas condiciones.
5. Debe desprender calor una reaccin qumica espontnea?
No necesariamente. Una reaccin que absorba calor puede
ser espontnea si se produce un gran aumento del desorden
del sistema.
6. Concluye una reaccin qumica cuando se alcanza el estado de equilibrio?
Cuando se alcanza el estado de equilibrio, ya no hay reaccin
neta. La reaccin se produce en la misma extensin de
reactivos a productos que de productos a reactivos.
Actividades (pginas 141/164)

1 Calcula la cantidad de calor que hay que suministrar a 1 mol
de agua, en fase lquida, a 100 C para que se transforme en
vapor y alcance los 200 C.
Datos: Lvap 2,2 106 J/kg; ce vap 1 850 J/kg K
Para pasar del estado inicial al final, hemos de llevar el agua
lquida a vapor (vaporizacin) y, posteriormente, elevar la
temperatura del vapor de agua de 100 C a 200 C. Para 1
mol de agua, tendremos una masa igual a 18 103 kg.
La ecuacin calorimtrica ser:
Q mLvap mce vap T 18 103 2,2 106
18 103 1 850 (200 100) 42 930 J
2 Calcula el trabajo de expansin que experimenta un sistema formado por 1 mol de agua lquida a 100 C que se
calienta hasta que su temperatura alcanza los 200 C.
Supn que la presin es, en todo momento, de 1 atm y que
el vapor de agua se comporta como un gas ideal.
Dato: agua lquida 1 g/mL a cualquier temperatura
El trabajo realizado ser debido a la expansin del agua lquida a 100 C a vapor de agua a 200 C. Segn la definicin de
trabajo, para el caso de la expansin de un gas a presin
constante:
W F dr p V p (Vf Vi)
72 Energa y dinmica de las reacciones qumicas
ALUMNO
El volumen inicial es el del agua lquida:

m

V
magua lquida
Vi
18 mL 18 103 L 18 106 m3
agua lquida
El volumen final es el del vapor de agua a 200 C. Suponiendo
un gas ideal:
nvapor RT
pV nRT; Vf
38,8 L 38,8 103 m3
p
Por consiguiente,
W p (Vf Vi)
3. Por qu se utilizan unos combustibles y no otros?

Se utilizan unos combustibles y no otros por su capacidad
calorfica, por su facilidad de obtencin, por la distinta contaminacin que producen, etctera.
DEL
W 101 300 Pa (38,8 103 18 106) m3 3 928,6 J

Ntese que hemos calculado el trabajo de expansin realizado por el gas; por tanto, ser una energa perdida por el sistema y en las ecuaciones de la termodinmica debera ponerse
con signo negativo, segn el criterio general de energas definido por la IUPAC.
3 Calcula el trabajo de expansin que experimenta un sistema formado por 7 g de nitrgeno gaseoso, que se hallan
inicialmente a 1 atm de presin y a una temperatura de
27 C cuando sigue estos procesos:
a) Expansin a presin constante hasta duplicar su volumen, seguida de una transformacin a volumen constante hasta reducir su presin a la mitad.
b) Transformacin a volumen constante hasta reducir su
presin a la mitad, seguida de expansin a presin constante hasta duplicar el volumen.
c) Expansin isotrmica hasta que la presin se reduce a la
mitad.
Segn hemos visto en el ejercicio anterior, la definicin de
trabajo para el caso de la expansin de un gas a presin
constante es:
W F dr p V p (Vf Vi)
Primero calculamos el volumen inicial segn la ecuacin de los
gases ideales:
ngasRT (mgas/Mgas)RT
Vi
6,15 L 6,15 103 m3
p
p
a) Se realiza trabajo en la expansin del gas a presin constante, pero no en la compresin a volumen constante:
W p (Vf Vi)
W 101 300 Pa (12,30 103 6,15 103) m3 623 J
b) No se realiza trabajo en la transformacin a volumen constante y s en la expansin posterior:
W p (Vf Vi)
W101 300/2 Pa(12,30103 6,15103) m3 311,5 J
c) En este caso varan simultneamente la presin y el volumen, por lo cual se ha de realizar la integral:
nRT
Vf
1
W p dV dV nRT dV nRT ln
V
Vi
V
Si la presin se reduce a la mitad, por la ley de Boyle, el Vf 2Vi;
por tanto, obtendremos:
V
2 Vi
W nRT ln f 0,25 8,31 300 ln 432 J
Vi
Vi
Nota. Conviene utilizar este ejercicio para comprobar que el
trabajo no es una funcin de estado.
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4 PAU Calcula la variacin de energa interna que experimenta un sistema formado por 1 mol de agua lquida a
100 C que se calienta hasta que su temperatura alcanza los
200 C. Se considera que la presin se mantiene en todo
momento a 1 atm y que el vapor de agua se comporta
siempre como un gas ideal. Datos: ce vap 1 850 J/kg K; Lvap
2,2 106 J/kg; agua lquida 1 g/mL a cualquier temperatura.
Segn puede constatarse en el apartado 3 de la pgina 144
del Libro del alumno, la variacin de la energa interna viene
dada por:
U Q W
que se quema con produccin de dixido de carbono gaseoso y vapor de agua. Determina la variacin de la entalpa
del proceso de combustin de la glucosa a 25 C.
Igual que en el ejercicio anterior:
H QV (n)RT
Como en este caso la reaccin es:
C6H12O6 (s) 6 O2 (g) 6 CO2 (g) 6 H2O (g)
Si se quema 1 mol de glucosa: n 6 6 (6) 6 mol.
Sustituyendo los datos (tomando R 8,31 J/mol K) y a una
temperatura de 25 C:
H 2 559 103 6 8,31 298
H 2 544 kJ/mol
En las actividades 1 y 2 obtuvimos:

Q 42 930 J
U Q W 42 930 3 928,6 39 001,4 J

5 PAU Razona si es posible que un sistema realice trabajo
sin que se le suministre calor. Podr hacerlo indefinidamente?
Ninguno de los principios de la termodinmica impide la realizacin de trabajo sin que haya intercambio de calor. La nica limitacin es la energa total del sistema; una vez que se
agote, no podr seguir realizando trabajo sin que se le aporte
energa del exterior, por ejemplo en forma de calor. Por tanto,
el mximo trabajo que puede realizar sin dicho aporte es el
contenido de energa interna del sistema (hasta que su valor
sea cero).
9 PAU Teniendo en cuenta los datos de la figura 4.16, escribe la ecuacin termoqumica y representa el diagrama
entlpico del proceso de descomposicin del CO (g) en sus
elementos.
La ecuacin termoqumica correspondiente es:
CO (g) C (s) 1/2 O2 (g)
H 110,5 kJ
En un diagrama entlpico se representan los estados energticos de los reactivos y productos, siendo su diferencia la variacin de la entalpa del proceso. En este caso ser un proceso
endotrmico:
proceso endotrmico
entalpa (H)
W 3 928,6 J (el signo negativo indica que se trata de

trabajo realizado por el sistema)
1
C (s) O2 (g)
2
6 PAU Qu relacin hay en un proceso isotrmico entre

el calor y el trabajo que el sistema intercambia con su
entorno?
Segn se comenta en la pgina 144 del Libro del alumno, la
energa interna de un sistema de gases ideales vara solo con
la temperatura; por tanto, si el proceso es isotrmico, la energa del sistema no sufre modificaciones y U 0. Aplicando
esto al primer principio de la termodinmica:
H 110,5 kJ
U Q W 0; Q W
Son, pues, iguales y de signo opuesto.
Segn la definicin de entalpa y su relacin con la energa

interna (vase el apartado 4.1, pgina 145), tenemos que:
H Qp U (pV) QV (pV) QV (nRT)
QV (n)RT
Hemos supuesto que se produce (pV) solo a causa de los
gases, ya que las variaciones de volumen con la presin de
slidos y lquidos son despreciables.
Consideremos la ecuacin qumica correspondiente:
C4H10 (g) 13/2 O2 (g) 4 CO2 (g) 5 H2O (l)
Si se quema 1 mol de butano:
CO (g)
10 PAU Teniendo en cuenta los datos de la figura 4.16, escribe la ecuacin termoqumica y representa el diagrama
entlpico del proceso de formacin de 1 mol de HgO a partir
de los elementos que lo integran.
La ecuacin termoqumica es:
Hg (l) 1/2 O2 (g) HgO (s)
H 90,7 kJ
En este caso, el diagrama corresponde a un proceso exotrmico:

entalpa (H)
7 PAU La variacin de entalpa del proceso en el que se

quema 1 mol de gas butano para dar dixido de carbono y
agua lquida es de 2 878 kJ/mol. Determina el calor que
se desprender si el proceso tiene lugar a volumen constante y a 25 C.
proceso exotrmico
1
Hg (l) O2 (g)
2
n 4 (1 13/2) 3,5 mol

Sustituyendo los datos (tomando R 8,31 J/mol K) y a una
temperatura de 25 C:
H 90,7 kJ
2 878 103 QV (3,5) 8,31 298

QV U 2 869 kJ/mol
8 PAU Cuando se realiza la combustin de glucosa (C6H12O6)
en una bomba calorimtrica de volumen constante, se observa que se desprenden 2 559 kJ por cada mol de azcar
HgO (s)
4.
Termodinmica qumica
73
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Pgina 74
11 PAU Para conocer la entalpa de disolucin del NaOH (s),

se realiza el siguiente experimento. En un calormetro cuyo
equivalente en agua es 25 g se introducen 100 mL de agua
y se comprueba que la temperatura del sistema es de 18 C.
Se aaden 2 g de lentejas de NaOH que, al disolverse, hacen que la temperatura del sistema llegue a 22 C. Determina la variacin de entalpa del proceso.
Dato: Supngase que el calor especfico de la disolucin
y su densidad coinciden con los del agua: ce 4 180 J/kg K;
1 g/mL.
Si el equivalente en agua del calormetro es de 25 g, deberemos tomar una masa total igual a:
mT mH O mequivalente mNaOH 100 25 2
127 g 127 103 kg
2
El calor desprendido en la disolucin del NaOH ser:

Q mTce T 127 103 4 180 (22 18) 2 123,44 J
Esto corresponde a la disolucin de 2 g de NaOH, y dado que
la masa molar del NaOH es 40 g/mol y que la H Q
2 123,44 J, tendramos:
Hd, NaOH Q/nNaOH 2 123,44/(2/40)
42 468,8 J/mol 42,5 kJ/mol
12 PAU En un calormetro cuyo equivalente en agua es 25 g
se introducen 100 mL de disolucin de HCl 0,5 M y se aaden 2 g de lentejas de NaOH. Se observa que, al disolverse
estas, la temperatura del sistema, que era de 18 C, pasa a
27 C. Determina la variacin de entalpa del proceso.
Dato: Supngase que el calor especfico de la disolucin
y su densidad coinciden con los del agua: ce 4 180 J/kg K;
1 g/mL.
En este proceso, el NaOH se disuelve y se neutraliza con el
HCl. La reaccin que se produce es:
Hemos de buscar esta ecuacin combinando las dos ecuaciones qumicas de las que nos dan datos de entalpa.
Obsrvese que se obtiene sumndole a la segunda la primera
invertida y dividida por dos:
H2O2 (l) H2O (l) 1/2 O2 (l)
H2 98 kJ
H2O (l) H2 (g) 1/2 O2 (g) H1 (571)/2 285,5 kJ

Por tanto:
Hr H2 H1 98 285,5 187,5 kJ
La entalpa del proceso de formacin del agua oxigenada es
igual y de signo contrario a la entalpa de descomposicin
que acabamos de obtener, es decir, valdr 187,5 kJ.
14 PAU Utilizando los datos de entalpas de formacin que
aparecen en la tabla 4.2, comprueba esta reaccin: N2O5 (g)
H2O (l) 2 HNO3 (aq), H 140,2 kJ.
La entalpa es una funcin de estado, por lo que su variacin
depender, exclusivamente, de los estados inicial y final. Por
ello, podremos aplicar la siguiente ecuacin:
Hr Hf, productos Hf, reactivos
En nuestro caso:
H 2 Hf, HNO
(aq)
(Hf, H O (l) Hf, N O

2
(aq)
H 2 (207,4) (285,8 11,3) 140,3 kJ

15 PAU Utilizando las entalpas de formacin de la tabla 4.2,
calcula la variacin de entalpa del proceso en el cual se
quema 1 mol de etanol [C2H5OH (l)] para dar CO2 (g) y H2O (l).
Sera la misma si el agua se obtuviese en estado de vapor?
Segn lo visto anteriormente, podemos aplicar la ecuacin:
En nuestro caso:
C2H5OH (l) 3 O2 (g) 2 CO2 (g) 3 H2O (l)
NaOH HCl NaCl H2O
Hr 2 Hf, CO (g) 3 Hf, H O (l) (Hf, C H OH (l) 3 Hf, O (g))
Obsrvese que las cantidades se eligen para tener el mismo

nmero de moles de NaOH que de HCl, a fin de que todo el
NaOH que se disuelve sufra un proceso de neutralizacin y
no sobre dicha sustancia ni HCl. La estequiometra determina
que se formen 0,05 mol de NaCl:
Si se obtuviese agua en estado vapor, no sera la misma, dado

que habra que restarle lo correspondiente al paso de lquido
a vapor; as, el valor obtenido sera:
Nmero de moles de NaOH m/M 2/40 0,05

Nmero de moles de HCl MV 0,5 0,1 0,05
Si el equivalente en agua del calormetro es de 25 g, deberemos tomar una masa total igual a:
mT mH O (aq) mequivalente mNaOH 100 25 2
127 g 127 103 kg
2
El calor desprendido en la disolucin del NaOH resultar:

Q mTce T 127 103 4 180 (27 18) 4 777,7 J
Esto corresponde a la disolucin y a la neutralizacin de 0,05
mol. Como la H Q 4 777,7 J, quedara:
Hd, NaOH en HCl (aq) Q/nNaCl (aq) 4 777,7/0,05
95 554,8 J/mol 95,6 kJ/mol
13 PAU El perxido de hidrgeno, conocido como agua oxigenada, se descompone fcilmente y se transforma en
agua y oxgeno. Calcula la entalpa del proceso en el cual se
forma agua oxigenada a partir del hidrgeno y el oxgeno.
Utiliza los siguientes datos:
2 H2 (g) O2 (g) 2 H2O (l)
H 571 kJ
1
H2O2 (l) H2O (l) O2 (g)
H 98 kJ
2
La ecuacin qumica de descomposicin del agua oxigenada
es:
H2O2 (l) H2 (g) O2 (g)
Hr 2 (393,5) 3 (285,8) (277,7 3 0,0)

1 366,7 kJ/mol
Hr 2 Hf, CO
(g)
3 Hf, H O (g) Hf, C H OH (l)

2
2 (393,5) 3 (241,8) (277,7) 1 234,7 kJ/mol

16 PAU Con los datos de las entalpas de combustin de la
tabla 4.3, indica qu compuesto es ms eficaz como combustible: el propano o el butano. Para ello, calcula la cantidad de calor que se obtiene al quemar 100 kg de cada una
de estas sustancias.
Para conocer cul es ms eficaz, hemos de calcular el calor
desprendido por cada 100 kg. De los datos de la tabla 4.3
podemos conocer la entalpa de combustin por mol:
Para el propano, C3H8 (g):
C3H8 (g) 5 O2 (g) 3 CO2 (g) 4 H2O (l)
Hc, C H (g) 2 219,2 kJ/mol
3
Dado que la masa molar del propano es 44 g/mol:

nC H
3
(g)
105/44 2 272,7 mol
Qobtenido 2 272,7 Hc, C H

3
(g)
5,04 106 kJ
Para el butano, C4H10 (g):

C4H10 (g) 13/2 O2 (g) 4 CO2 (g) 5 H2O (l)
Hc, C H (g) 2 877,6 kJ/mol
4
10
Dado que la masa molar del butano es 58 g/mol:

nC H
4
10
(g)
105/58 1 724,1 mol
Qobtenido 1 724,1 Hc, C H

4
Por tanto, es ms eficaz el propano.
10
(g)
4,96 106 kJ
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17 Si hay oxgeno suficiente, en la combustin de un compuesto orgnico se obtiene CO2 en lugar de CO. Justifica
esto utilizando los datos de la tabla 4.2. Aplica este razonamiento a la combustin del butano (C4H10).
Por cada tomo de C en el compuesto orgnico se formar
un mol de CO2 (g) o bien un mol de CO (g); por tanto, no habra gran diferencia en la S (algo cuya influencia se comentar ms adelante). Sin embargo, s la hay en la H. Calculamos la entalpa de una reaccin con la expresin:
Si en los productos aparece CO en vez de CO2, habr una diferencia en la entalpa de reaccin por cada mol de:
Hf, CO (g) Hf, CO
(g)
110,5 (393,5) 283 kJ
De este modo, el proceso ser menos espontneo. Esto se

trata con ms detalle en el apartado 8.2 (pgina 164 del Libro
del alumno).
La combustin de butano (C4H10) se explica en la pgina 151
del Libro del alumno. Segn lo que all se dice y tomando los
datos de entalpa de formacin de la tabla 4.2, hay dos posibilidades:
Se obtiene CO (g):
C4H10 (g) 9/2 O2 (g) 4 CO (g) 5 H2O (l)
Hr 4 (110,5) 5 (285,8) (126,5)
1 744,5 kJ/mol
Se obtiene CO2 (g):
C4H10 (g) 13/2 O2 (g) 4 CO2 (g) 5 H2O (l)
Hr 4 (393,5) 5 (285,8) (126,5)
2 876,5 kJ/mol
18 PAU Utilizando los datos de entalpa de formacin que
aparecen en la tabla 4.2, calcula la entalpa de hidrogenacin del eteno y comprala con el valor que se recoge en la
tabla 4.4. Calcula, tambin, a partir de los datos de la tabla
4.2, la entalpa de hidrogenacin del acetileno (etino) para
dar etano y del benceno para dar ciclohexano.
Partimos de la ecuacin:
Para la hidrogenacin del eteno:
C2H4 (g) H2 (g) C2H6 (g)
(g)
(Hf, C H
2
(g)
Hf, H
(g)
Hr 84,7 (52,2 0,0) 136,9 kJ/mol

El valor dado en la tabla 4.4 es 137 kJ/mol.
C2H2 (g) 2 H2 (g) C2H6 (g)
(g)
(Hf, C H
2
(g)
2 Hf, H
(g)
Hr 84,7 (226,7 0,0) 311,4 kJ/mol

Para la hidrogenacin del benceno:
En condiciones estndar, y con los datos de la tabla 4.2, tendramos:
6
12 (l)
(Hf, C H (l) 3 Hf, H

6
Enlaces rotos: 1 (CC) 4 (CH) 1 (HH)

Enlaces formados: 1 (CC) 6 (CH)
De este modo:
Hr (612 4 412 436) (348 6 412) 124 kJ/mol
La diferencia con el valor que aparece en la tabla 4.4, que es
137 kJ/mol, se debe a que las entalpas de enlace son entalpas medias y no es exactamente igual un enlace CH en el
eteno que en el etano.
Para la formacin del vapor de agua, la reaccin buscada es:
1
H2 (g) O2 (g) H2O (g)
2
Si trabajamos en condiciones estndar y tomando los datos
de la tabla 4.5, tendramos:
Enlaces rotos: 1 (HH) 1/2 (OO)
Enlaces formados: 2 (OH)
Con lo cual:
Hr 436 1/2 496 2 463 242 kJ/mol
El valor de la tabla 4.2 es 241,8 kJ/mol. Esta diferencia se
debe a que las entalpas de enlace son valores medios. No es
exactamente lo mismo un enlace OH en el agua que en un
alcohol, por ejemplo.
20 PAU Determina, con los datos de la tabla de entalpas de
enlace, qu sustancia es ms eficaz como combustible
(energa desprendida por gramo), el metano (CH4) o el metanol (CH3OH). Supn que ambas se encuentran en estado
gaseoso.
CH4 (g) 2 O2 (g) CO2 (g) 2 H2O (l)
Enlaces rotos: 4 (CH) 2 (OO)
Enlaces formados: 2 (CO) 4 (OH)
Con lo cual:
Hc 43,6 kJ/g

Para el metanol, la reaccin de combustin es:
3
CH3OH (g) O2 (g) CO2 (g) 2 H2O (l)
2
Enlaces rotos: 3 (CH) 1 (CO) 1 (OH) 3/2 (OO)
C6H6 (l) 3 H2 (g) C6H12 (l)
Hr Hf, C H
C2H4 (g) H2 (g) C2H6 (g)

Suponiendo que trabajamos en condiciones estndar y
tomando los datos de la tabla 4.5, tendramos:
Dado que la masa molar del metano es 16 g/mol:
En condiciones estndar, y con los datos de la tabla 4.2, tendramos:

2
Para la hidrogenacin del eteno:
Hc He, rotos He, formados 4 412 2 496

(2 743 4 463) 698 kJ/mol
Para la hidrogenacin del acetileno (etino):
Hr Hf, C H
Hr He, rotos He, formados

Obsrvese que es el sumatorio de los enlaces rotos menos el
de los enlaces formados, y dado que la entalpa de enlace se
define como la que hay que aportar para romper (no para
formar) un determinado enlace, tenemos que:
Para el metano, la reaccin de combustin es:
Suponiendo que trabajamos en condiciones estndar y

tomando los datos de la tabla 4.2, tendramos:
Hr Hf, C H
Partimos de la ecuacin:
2 (g)
Hr 156,3 (49,0 0,0) 205,3 kJ/mol

19 PAU Utilizando los valores de las entalpas de enlace
(tabla 4.5), calcula la entalpa de hidrogenacin del eteno y
la de formacin del vapor de agua.
Con lo cual:
Hr He, rotos He, formados 3 412 360
463 3/2 496 (2 743 4 463) 535 kJ/mol
Dado que la masa molar del metanol es 32 g/mol:
Hr 16,7 kJ/g
Por tanto, es ms eficaz el metano, lo cual es lgico si se
piensa que el metanol ya est parcialmente oxidado.
4.
Termodinmica qumica
75
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Pgina 76
21 Despus de jugar un partido de baloncesto fuimos a merendar. Tomamos una hamburguesa doble en un panecillo,
acompaada de patatas (70 g); para finalizar tomamos una
manzana y un vaso grande de leche con dos terrones de
azcar. Cuntas caloras hemos recuperado? Suponiendo
que el partido equivale a cinco minutos de trabajo duro,
habremos recuperado la energa gastada? Dato: Haz el
clculo teniendo en cuenta tu propio peso.
Solucin: En la tabla 4.9 se muestran los datos que permiten
calcular el contenido calrico de la merienda:
24 PAU Predice, de forma razonada, el signo que tendr la

variacin de entropa de los siguientes procesos:
a) CaCO3 (s) CO2 (g) CaO (s)
b) N2 (g) 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
c) I2 (g) I2 (s)
d) S (s) O2 (g) SO2 (g)
La entropa de un sistema aumenta al pasar de un estado
ms ordenado a otro menos ordenado (ms desordenado),
por ejemplo en los cambios de estado de slido a lquido y
de lquido a gaseoso, o cuando se produce la disolucin de
un slido o la disociacin de una especie ms compleja en
otras menos complejas. Por tanto:
Masa (g)
kcal/100 g
Total
alimento
(kcal)
Hamburguesa doble
180
280
504
Panecillo
80
280
224
Patatas
70
85
59,5
Manzana
200
55
110
b) N2 (g) 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

En esta reaccin disminuye el nmero de moles de gases y se
forma una especie ms compleja. La S prevista es negativa.
Vaso grande de leche
250
65
162,5
Dos terrones de azcar
10
400
40
Total merienda
1100
La respuesta a la segunda pregunta depende del peso de

cada alumno o alumna. Haremos un clculo medio para una
persona de 58 kg de peso y consideraremos que el consumo
calrico es equivalente al de un trabajo duro, que, como se
indica en el texto, es de 0,134 kcal/kg:
kcal
0,134 58 kg 5 min 38,86 kcal
kg min
Con esta merienda hemos recuperado de forma sobrada la
energa gastada en el partido de baloncesto.
22 Calcula la variacin de entropa que experimenta 1 mol
de agua a 100 C cuando se evapora y queda a la misma
temperatura. Dato: Lvap 2,2 106 J/kg.
Por definicin, la expresin de la variacin de entropa, si se
trabaja a temperatura constante, es:
dQ
dS
T
Integrando a T constante, resulta S Q/T.
Como estamos ante un cambio de estado, el calor transferido
es:
Q mLvap 18 103 2,2 106 39 600 J
Q
39 600
S 106,2 J/K
T 100 273
23 Calcula la variacin de entropa que experimenta 1 mol de
vapor de agua a 100 C cuando su temperatura pasa a
200 C. Dato: ce vap 1 850 J/kg K.
Teniendo en cuenta que el calor transferido al vapor de agua
depende de la masa, del calor especfico y de la diferencia
de temperatura, y que la variacin de entropa depende del
calor intercambiado y de la temperatura, tenemos que:
dQ
dS y dQ mcedT
T
Sustituyendo e integrando:
T
S mce ln f
Ti
En nuestro caso:
T
473
S mce ln f 18 103 1 850 ln 7,91 J/K
Ti
373
a) CaCO3 (s) CO2 (g) CaO (s)

En esta reaccin hay una ruptura de una especie ms compleja y slida en otras ms simples, una de las cuales est,
adems, en estado gaseoso. Por consiguiente, la S prevista
es positiva.
c) I2 (g) I2 (s)
En esta reaccin se produce el paso de un estado menos
ordenado, gaseoso, a otro ms ordenado, slido. La S prevista es negativa.
d) S (s) O2 (g) SO2 (g)
En esta reaccin no vara el nmero de moles de gases, pero
se forma una especie ms compleja. La S prevista es positiva.
25 PAU Teniendo en cuenta los datos de la tabla 4.10, calcula
la variacin de entropa de los procesos siguientes y justifica el resultado:
a) N2O5 (g) H2O (l) 2 HNO3 (aq)
b) C2H4 (g) H2 (g) C2H6 (g)
La entropa es una funcin de estado; por tanto, su variacin
depender exclusivamente de los estados inicial y final:
S Sproductos Sreactivos
Tomando los datos de la tabla 4.6, nos quedar:
a) S2 SHNO (aq) (SH O (l) SN O (g))2 146,4 (69,9 209,2)
13,7 J/K
3
La entropa crece ligeramente, ya que, aunque disminuye el

nmero de moles de gases, las especies en disolucin iones
H y NO3 tienen un alto grado de desorden.
b) S SC H
2
(g)
(SH
(g)
SC H (g)) 229,6 (130,7 219,5)

120,6 J/K
2
Este proceso es mucho ms claro. La S 0 porque se obtienen estados ms ordenados, con menor nmero de moles de
gases.
26 PAU Predice el signo de la variacin de entropa en los siguientes procesos:
a) NH4NO2 (s) N2 (g) 2 H2O (g)
b) C8H18 (l) 25/2 O2 (g) 8 CO2 (g) 9 H2O (l)
Segn lo comentado en la actividad 24:
a) NH4NO2 (s) N2 (g) 2 H2O (g)
En esta reaccin hay una ruptura de una especie ms compleja y slida en otras ms simples y en estado gaseoso. Por
tanto, la S prevista es positiva.
b) C8H18 (l) 25/2 O2 (g) 8 CO2 (g) 9 H2O (l)
En esta reaccin disminuye el nmero de moles de gases. Por
consiguiente, la S prevista es negativa.
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Pgina 77
27 PAU Predice el signo de la variacin de entropa de los

siguientes procesos y confirma el resultado con los datos
de la tabla 4.10:
a) SO3 (g) H2 (g) SO2 (g) H2O (g)
b) 2 O3 (g) 3 O2 (g)
b) N2O4 (g) 2 NO2 (g)
c) Cl2 (g) H2 (g) 2 HCl (g)

Segn lo comentado en la actividad 24:
a) SO3 (g) H2 (g) SO2 (g) H2O (g)
En esta reaccin es difcil de predecir el signo de la S, hay
que calcularlo. Hay el mismo nmero de moles de gases y se
forman una especie ms compleja y otra menos compleja. La
S prevista es positiva.
b) 2 O3 (g) 3 O2 (g)
c) Cl2 (g) H2 (g) 2 HCl (g)

En esta reaccin se genera el mismo nmero de moles de
gases, y todos ellos son de una complejidad similar, tanto en
un lado de la reaccin como en el otro. Por consiguiente, la
S prevista es positiva, pero pequea.
Al ser la entropa una funcin de estado, su variacin depender, exclusivamente, de los estados inicial y final, por lo que:
A partir de los datos de la tabla 4.10, nos quedar:
S SH O (g) SSO (g) (SSO (g) SH (g)) 188,8 248,2
(256,8 130,7) 49,5 J/K
2
S 3 SO
(g)
Es previsible que la S sea positiva, ya que se forman ms

moles de gases. Por consiguiente, lo que deberamos suponer es que ser espontnea por encima de esa temperatura.
2 SO
(g)
3 205,1 2 238,9 137,5 J/K
c) S 2 SHCl (g) (SCl (g) SH (g)) 2 186,9 (223,7 130,7)

19,4 J/K
2
28 PAU Teniendo en cuenta los datos que figuran en las tablas

4.2 y 4.10, determina la temperatura a la que deja de ser
espontnea la formacin del NH3 a partir de sus elementos.
Para que un proceso sea espontneo, la G tiene que ser menor que cero; en el caso de trabajar en condiciones estndar,
y teniendo en cuenta la definicin de G, ser:
G H TS 0
Para la formacin del amonaco:
(g)
46,1 kJ/mol
S SNH (g) (1/2 SN (g) 3/2 SH (g))

192,5 (1/2 191,6 3/2 130,7) 99,4 J/mol K
3
Comprobacin de la ley de Hess

1 Comprueba si se cumple la ley de Hess: HA H1 H2.
Si no se cumple, seala cules han podido ser las causas de
error. Valora qu fallos han podido tener mayor trascendencia en el resultado. Nota: Te imaginas que te hubieses
equivocado en 1 C al medir la temperatura?
Comprobacin de la ley de Hess
Nota. Se ha supuesto el valor de la temperatura que se medira en cada paso de la realizacin de esta prctica.
A. Proceso en un paso
Clculo de la cantidad de calor desprendido en el proceso:
QA mce (T2 T1) (100 2) 103 kg 4 180 J/kg K
(310 293) K 7 248,12 J
2 g NaOH/40 g/mol 0,05 mol NaOH

0,1 L 0,5 M 0,05 mol de HCl
La temperatura lmite entre la espontaneidad y la no espontaneidad es aquella que da un valor de G 0 (equilibrio);

por tanto:
T H/S 46 100/(99,4) 463,8 K
29 PAU Sin hacer ningn clculo, evala si los siguientes procesos sern siempre espontneos, si no lo sern nunca o si
lo sern dependiendo de la temperatura:
a) 2 H2O (l) O2 (g) 2 H2O2 (l)
H 196 kJ
b) N2O4 (g) 2 NO2 (g)
H 57,1 kJ
c) Fe2O3 (s) 3 CO (g) 2 Fe (s) 3 CO2 (g) H 24,8 kJ

Dado que, como vimos anteriormente, el criterio de espontaneidad es que G sea menor que cero:
G H TS 0
a) 2 H2O (l) O2 (g) 2 H2O2 (l)
No se puede hacer una previsin fcil del signo de S, ya que

hay igual nmero de moles de gases a izquierda y derecha,
si bien el hecho de que el CO2 sea ms complejo que el CO
nos puede hacer suponer que S 0, con lo que este proceso sera siempre espontneo.
Clculo de la variacin de entalpa del proceso por mol de

sustancia neutralizada:
1/2 N2 (g) 3/2 H2 (g) NH3 (g)

H Hf, NH
H 24,8 kJ
Si H es negativa, el factor entrpico (TS) deber ser positivo o, si S es negativa, sera espontneo si |TS| |H|, es
decir si T |H|/|S|.
Tcnicas experimentales (pginas 166/167)
b)
H 57,1 kJ
Si H es positiva, el factor entrpico (TS) deber compensarlo; por tanto, S habr de ser positiva y, en todo caso,
|T S| |H|; de este modo, ser espontneo siempre que
T |H|/|S|.
c) Fe2O3 (s) 3 CO (g) 2 Fe (s) 3 CO2 (g)
En esta reaccin, aunque se origina una sustancia menos

compleja, se forman ms moles de gases. Por consiguiente, la
a)
|TS| |H|; de este modo, ser espontneo siempre que

T |H|/|S|. Sin embargo, es previsible que la S sea negativa, ya que se forman especies lquidas a partir de lquidos y
gases. Por consiguiente, lo que deberamos suponer es que
nunca ser espontnea.
H 196 kJ
Si H es positivo, el factor entrpico (TS) deber compensarlo; por tanto, la S habr de ser positiva y, en todo caso,
La reaccin que se produce es:

NaOH (s) HCl (aq) NaCl (aq) H2O
La estequiometra determina que se producen 0,05 mol de
NaCl (aq). Por tanto:
HA QA/n 7 248,12/0,05 145 kJ/mol
B. Proceso en dos pasos
Paso 1
Q1 mce (T4 T3) (100 2) 103 kg 4 180 J/kg K
(300 293) K 2 984,52 J
sustancia disuelta:
2 g NaOH/40 g/mol 0,05 mol de NaOH
H1 Q1/n 2 984,52/0,05 59,7 kJ/mol
Paso 2
4.
Termodinmica qumica
77
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Pgina 78
Q2 mce (T2 T1) (50 50) 103 kg 4 180 J/kg K

(298 293) K 2 090 J
sustancia neutralizada:
0,05 L 0,5 M 0,025 mol de NaOH
0,05 L 0,5 M 0,025 mol de HCl
Q
4,62 kJ
H 46,2 kJ/mol
n
0,1 mol
El signo negativo se debe a que se ha producido un incremento de temperatura, lo que indica que el proceso es
exotrmico.
Razones que justifican el error de clculo:
NaOH (aq) HCl (aq) NaCl (aq) H2O
El recipiente que utilizamos como calormetro no constituye un sistema aislado; es posible que se produzcan
prdidas de energa al ambiente.
La estequiometra determina que se producen 0,025 mol de

NaCl (aq). De este modo:
Un error de un grado en la determinacin de la temperatura produce errores aproximados del 10 %.
La reaccin que se produce es:
H2 Q2/n 2 090/0,025 83,6 kJ/mol

Por consiguiente, comprobamos la ley de Hess:
HA H1 H2
HA 145 kJ/mol
H1 H2 59,7 83,6 143,3 kJ/mol
Puede afirmarse, pues, que la ley de Hess se cumple aceptablemente bien.
No tenemos en cuenta el equivalente en agua del calormetro, lo que supone no considerar la cantidad de
calor que absorbe el calormetro en este proceso.
Suponemos que ambas disoluciones tienen el mismo
calor especfico y la misma densidad que el agua.
Cuestiones y problemas (pginas 170/173)
Las posibles causas de error son:

No considerar el equivalente en agua del calormetro (el
calormetro tambin absorbe calor).
No utilizar como calormetro un recipiente aislado.
Suponer que las disoluciones tienen la misma densidad y
el mismo calor especfico que el agua.
Cometer un error en la medicin de los volmenes y las
masas.
Cometer un error en la medicin de la temperatura (es el
ms importante, ya que un error de 1 C en un intervalo de
5 C constituye una desviacin del 20 %).
2 PAU Se desea determinar en el laboratorio la variacin de
entalpa correspondiente a la siguiente reaccin de neutralizacin:
HNO3 (aq) NaOH (aq) NaNO3 (aq) H2O
a) Dibuja el montaje experimental necesario indicando los
nombres de los materiales que se deben utilizar.
b) Al mezclar 50 mL de HNO3 (aq) 2 M con otros 50 mL de
NaOH (aq) 2 M la temperatura vara de 21 C a 32 C.
Cul ser el calor desprendido en el experimento?
c) Calcula el valor (en kJ/mol) de la variacin de entalpa
en la reaccin de neutralizacin e indica al menos una
razn que justifique el error del clculo achacable al
montaje experimental realizado.
Datos: ce agua 4,20 kJ kg1 C1; 1,0 103 kg m3
Primer principio de la termodinmica

1 De dnde procede la energa que se intercambia en una
reaccin qumica?
Las reacciones qumicas implican la ruptura de enlaces en los
reactivos y la formacin de enlaces en los productos, adems
de posibles cambios fisicoqumicos, como por ejemplo los de
estado de agregacin o de estado en disolucin (que atae
a fuerzas intermoleculares). La diferencia de energas entre
los enlaces rotos y formados y la posible diferencia entre las
fuerzas intermoleculares implicadas es lo que se entiende
por variacin de energa en una reaccin.
Recurdese que puede haber ganancias o prdidas de energa, que corresponden, respectivamente, a lo que se denominan reacciones endotrmicas y exotrmicas.
2 De las siguientes variables, indica cules se utilizan para
determinar el estado de un sistema y cules para conocer
el proceso que experimenta: volumen, trabajo, cantidad de
sustancia, temperatura, calor, entropa, energa interna,
energa libre, entalpa.
Segn lo definido en la UNIDAD 4 del Libro del alumno:
Para conocer el estado de un sistema: volumen, cantidad
de sustancia, temperatura, entropa, energa interna, energa libre y entalpa.
Para conocer el proceso: calor y trabajo.
a) El procedimiento es idntico al que se muestra en las

pginas 166 y 167 del Libro del alumno. Donde all se habla
de HCl (aq), hay que indicar HNO3 (aq). El montaje ser
como el que aparece en la figura 4.37.
Sin embargo, hay que tener en cuenta que, adems, las variaciones de las primeras tambin sirven para conocer cmo
evoluciona un sistema, es decir, cmo es un determinado
proceso. Por ejemplo, la temperatura T fija un estado, la variacin de temperatura T sirve para evaluar un proceso.
b) Con las cantidades que aqu se indican, se utiliza el mismo

nmero de moles de cido que de base. Debe ser as,
puesto que la reaccin de neutralizacin tiene una estequiometra 1:1.
3 Indica, segn el criterio de la IUPAC, qu signo tienen el

trabajo que realiza un sistema y el calor que cede a su
entorno.
Q m ce T
J
Q (50 50) g 4,20 (32 21) C 4,62 kJ
g C
Hemos supuesto que la densidad de ambas disoluciones
coincide con la del agua.
c) Los moles de la sustancia que se obtiene tras la neutralizacin coinciden con los del cido y los de la base. Calculamos uno de ellos:
n M V 2 0,05 0,1 mol
Segn el criterio de la IUPAC, se considera positivo todo lo

que incremente la energa del sistema, y negativo lo que
haga que esta disminuya. Por tanto:
El trabajo realizado por el sistema implica que perder
energa y que su signo ser negativo.
El calor cedido al entorno por el sistema implica que este
perder energa y que su signo ser negativo.
Obviamente, desde la perspectiva del entorno, los signos cambiarn, de forma que la energa total del universo permanece
siempre constante (primer principio de la termodinmica).
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Pgina 79
4 Explica qu representa la energa interna de un sistema,

cmo se puede conocer su valor en un estado determinado
y en qu unidades del sistema internacional se mide.
7 Transforma la siguiente reaccin en una ecuacin termoqumica y elabora el diagrama correspondiente:

1
C O2 CO 110,5 kJ
2
La ecuacin termoqumica debe indicar el estado de agregacin y suele expresarse la variacin de entalpa de la reaccin,
no el calor de reaccin; por tanto:
1
C (s) O2 (g) CO (g)
Hr 110,5 kJ
2
El diagrama se muestra en la figura 4.16 (pgina 146 del Libro
del alumno).
La energa interna de un sistema es la suma de todo tipo de

energa que contenga, incluyendo su masa, que segn la
ecuacin de Einstein, E mc2, no es ms que otra forma de
energa.
Conocer la energa interna de un sistema, aunque sea factible
tericamente, resulta imposible en la prctica; ello no supone
ningn inconveniente para el tratamiento de los procesos,
dado que lo que interesa no es la energa concreta de un estado, sino la variacin de energa entre dos estados (inicial y
final, dado que la energa interna es una funcin de estado).
8 Con qu magnitud termodinmica se relaciona el calor

que intercambia un sistema cuando sufre un proceso a presin constante? Y si el proceso es a volumen constante?
En el SI la energa se mide en julios (J), que equivale a N m.

Un julio es, por tanto, la energa intercambiada cuando se
aplica una fuerza de un newton a lo largo de un desplazamiento de un metro.
El calor transferido a volumen constante se relaciona con la

variacin de la energa interna, ya que, de acuerdo con su
definicin y aplicado a un proceso en el que pueda haber
trabajo de expansin/compresin:
5 PAU Responde a las siguientes cuestiones:

a) Consideremos el gas de un cilindro
metlico vertical dotado de un pistn
de 3 kN de peso. El pistn se desplaza
20 cm. Sabiendo que el calor absorbido por el gas ha sido de 40 J, calcula la
variacin de energa interna del gas.
U Q W Q p V
Si el volumen no vara, V 0, y el calor transferido

a volumen constante se simboliza con QV:
U QV
El calor transferido a presin constante se relaciona con la

variacin de la entalpa, ya que, de acuerdo con su definicin
y aplicado a un proceso en el que pueda haber trabajo de
expansin/compresin:
b) Cul es el significado fsico de la energa interna de un

sistema?
H U (pV) U p V V p
c) Qu quiere decir que la energa interna es una funcin

de estado?
U Q W Q p V
d) Es posible determinar la energa interna de un sistema?

Razona la respuesta.
Sustituyendo, resulta:
H Q p V p V V p Q V p
a) De acuerdo con el primer principio de la termodinmica,

U Q W. Calculamos el trabajo de expansin:
Si la presin no vara, p 0, y el calor transferido

a presin constante se simboliza con QP:
W F r 3 103 N 0,2 m 600 J

U 40 J 600 J 560 J
b) La energa interna de un sistema es la suma de todas las
energas cintica y potencial de cualquier tipo que tienen
todas las partculas que forman un sistema.
H QP
D
9 PAU Indica si el calor que intercambia un sistema cualquiera con su entorno cuando experimenta un proceso a
volumen constante es igual, mayor o menor que cuando el
proceso tiene lugar a presin constante.
c) La energa interna es funcin de estado porque su valor

depende del estado en que se encuentra el sistema, y no
de cmo ha evolucionado para llegar hasta l.
Segn la definicin de entalpa y lo visto en el ejercicio anterior:
d) No se puede determinar la energa interna de un sistema

con carcter absoluto; solo se puede determinar su variacin cuando el sistema experimenta un proceso.
Para los slidos y lquidos, que son incompresibles,

(pV) 0, con lo cual QP QV.
6 PAU En un recipiente cilndrico de mbolo mvil tenemos

un gas que ocupa, en cierto momento, 3 L. Lo calentamos
con 300 J, y el gas, sometido a una presin constante de 1,5
atm, se expande hasta duplicar su volumen. Halla la variacin de energa interna experimentada por el gas.
La variacin de la energa interna de un sistema viene dada
por el calor transferido y el trabajo realizado, segn la expresin U Q W.
El trabajo para la expansin de un gas es W p V.
Con esos datos, nos quedara, utilizando las unidades del SI:
Q 300 J
Este calor es positivo, dado que es ganado por el sistema.
Calculamos ahora el trabajo:
W p V p (Vf Vi) 1,5 1,013 105
(0,006 0,003) Pa m3 455,85 J
Recurdese aqu que 1 atm 101 300 Pa 1,013 105 Pa:
U Q W 300 455,85 155,85 J
H QP U (pV) QV (pV)
Para los gases, en el caso de que el proceso sea isotrmico y vare el nmero de moles, (pV) RT n.
Por tanto:
QP QV RT n
El calor depender, adems, de si el nmero de moles de
gases permanece constante, aumenta o disminuye.
D 10 PAU
En una bomba calorimtrica, a volumen constante

y a 25 C, se queman 5 g de octano, un combustible de
frmula C8H18, similar a la gasolina, y se desprenden 240 kJ.
Calcula la U y la H de combustin del octano a 25 C.
Por definicin:
U Q W
Donde el trabajo para la expansin de un gas es:
W p V
Si se trabaja a volumen constante y teniendo en cuenta que el
calor desprendido tiene un signo negativo:
U Q p V QV 240 kJ/5 g 48 kJ/g
4.
Termodinmica qumica
79
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Pgina 80
Si lo referimos a moles, habr que multiplicar por los gramos

que tiene un mol (su masa molar), que para el octano (C8H18)
es 114 g/mol:
U 48 kJ/g 114 g/mol 5 472 kJ/mol
Respecto a la entalpa, se define como:
H U (pV)
pV
1 50
nhidrgeno 2,23 mol
RT 0,082 273
nhidrgeno 2,23
nbenceno nciclohexano
0,743 mol
3
3
mciclohexano nciclohexano Mciclohexano 0,743 84 62,44 g
b) La cantidad de energa que se precisa o el calor necesario
(absorbido) ser:
La reaccin de combustin es:

C8H18 (l) 25/2 O2 (g) 8 CO2 (g) 9 H2O (l)
Suponiendo que se trata de gases ideales y que el volumen
de los lquidos es despreciable frente al de los gases:
H U (pV) U (nRT) U RT n
El incremento del nmero de moles de gases por mol de
octano quemado ser:
n (8 25/2) 4,5 mol
Sustituyendo (para R 8,31 J/mol K), tendremos:
H U RT n 5 472 103 8,31 298 (4,5)
5 483 103 J/mol 5 483 kJ/mol
Hrnbenceno 205 0,743 152,4 kJ

13 PAU Al aadir 10 g de NH4Cl a 100 g de agua, la temperatura del sistema desciende 6 C. Indica si se trata de un
proceso exotrmico o endotrmico y calcula la entalpa de
disolucin molar del cloruro de amonio.
Datos: supn que la densidad y el calor especfico de la disolucin coinciden con los del agua, es decir, 1 g/mL;
ce 4,10 103 J/kg K.
Se tratar de un proceso endotrmico, ya que disminuye la
temperatura; por tanto, podra representarse del siguiente
modo:
NH4Cl (s) H2O (l) NH4Cl (aq)
Clculos estequiomtricos
H 0
Es decir, absorber calor de los alrededores.
11 PAU En los viajes espaciales se utiliza la hidracina (N2H4)

como combustible y el N2O4 como comburente. Con los datos de la tabla 4.3, compara la eficacia de la hidracina con la
de otros combustibles, como el C3H8 o el CH3OH. Determina
la cantidad de calor que se puede obtener con 1 kg de cada
uno de ellos.
Dato: 2 N2H4 (l) N2O4 (l) 3 N2 (g) 4 H2O (g)
H 1 049 kJ
Para el caso de la hidracina, se nos aporta el dato de H de la
reaccin de 2 mol; as, el calor por kilogramo ser Hr en
kJ/mol y multiplicado por el nmero de moles que se corresponde a 1 kg:
H (kJ/kg) Hr/2 1 000/MN H 1 049/2 1 000/32
2
16 390 kJ/kg 16,4 103 kJ/kg

Para el propano, de la tabla 4.3 tomamos el dato de su entalpa de combustin, que resulta ser 2 219,2 kJ/mol; as, por
cada kilogramo obtendramos:
H (kJ/kg) Hcombustin 1 000/MC H 2 219,2 1 000/44
3
50 436 kJ/kg 50,4 103 kJ/kg

Para el metanol, tomamos de la tabla 4.3 el dato de su entalpa de combustin, que resulta ser 726,1 kJ/mol; as, por
cada kilogramo obtendramos:
H (kJ/kg) Hcombustin 1 000/MCH OH 726,1 1 000/32
3
22 690 kJ/kg 22,7 103 kJ/kg

En todos los casos, el calor obtenido ser igual a H (kJ/kg),
ya que la prdida de entalpa del proceso se transforma en
ganancia de calor del entorno.
12 PAU La hidrogenacin del benceno para transformarlo en
ciclohexano constituye un proceso endotrmico que consume 205 kJ/mol de benceno. Calcula:
a) La cantidad (en gramos) de ciclohexano que se podr
obtener si se consumen 50 L de hidrgeno medidos en
condiciones normales.
b) La cantidad de energa que se precisa en ese caso.
a) La reaccin de hidrogenacin por mol de benceno es la
siguiente:
C6H6 (l) 3 H2 (g) C6H12 (l)
Hr 205 kJ/mol
Por tanto, por cada mol de benceno se consumen 3 mol de

hidrgeno y se obtiene un mol de ciclohexano; de este
modo, aplicando, adems, la ecuacin de los gases ideales:
Para calcular el calor transferido, utilizamos la ecuacin calorimtrica. Para esos 10 g de cloruro de amonio, el calor absorbido ha sido:
Q mce T 0,110 4,10 103 (6) 2 706 J
Dado que la masa molar del cloruro de amonio es igual a
53,5 g/mol y que se han disuelto 10 g de l, tendramos:
2 706 J
2 70 6
H Q 14 477 J/mol 14,5 kJ/mol
nNH Cl
10/53,5
4
14 PAU La entalpa para la reaccin de obtencin de benceno lquido a partir de etino gaseoso 3 C2H2 C6H6, es
631 kJ mol1. En todo el proceso la temperatura es 25 C y
la presin 15 atm. Determina:
a) Volumen de etino necesario para obtener 0,25 L de benceno lquido.
b) Cantidad de calor que se desprende en dicho proceso.
c) Densidad del etino en dichas condiciones.
Datos: R 0,082 atm L/mol K; benceno 0,87 g cm3
a) Planteamos la estequiometra del proceso:
3 C2H2 C6H6
H 631 kJ/mol
Calculamos la masa de benceno que se quiere obtener y la

expresamos en mol:
g
m 0,87 250 mL 217,5 g C6H6
mL
MC H 6 12 6 1 78 g/mol
1 mol
217,5 g C6H6 2,79 mol C6H6
78 g
La estequiometra de la reaccin permite calcular los
moles de etino que han debido reaccionar y, con ello, el
volumen que ocupa en las condiciones del proceso:
3 mol C2H2
2,79 mol C6H6
8,37 mol C2H2
1 mol C6H6
6
Como el etino es un gas:

8,37 0,082 (273 25)
pV nRT V 13,64 L
15
b) El calor desprendido al formarse 2,79 mol de benceno
ser:
631 kJ
2,79 mol C6H6 1 760,5 kJ
1 mol C6H6
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c) Calculamos la masa del etino en gramos para obtener su

densidad:
MC H 2 12 2 1 26 g/mol
2
26 g
8,37 mol C2H2 217,62 g C2H2
1 mol
m
217,62 g
d 15,95 g/L
V
13,64 L
Ley de Hess
15 PAU Representa el diagrama entlpico de los siguientes
procesos. Utiliza la ley de Hess para obtener, a partir de
ellos, la entalpa de formacin del PCl5.
P4 (s) 6 Cl2 (g) 4 PCl3 (l)
PCl3 (l) Cl2 (g) PCl5 (s)
Hr 2 Hf, NO (g) 3 Hf, H O (l) (2 Hf, NH

2
(g)
5/2 Hf, O
(g)
Hr 2 90,2 3 (285,8) (2 (46,1) 5/2 0)

584,8 kJ
17 PAU Calcula la entalpa de formacin del HgS (s) con los
datos de entalpa de formacin de la tabla 4.2 y la variacin
de entalpa de la siguiente reaccin:
2 HgS (s) 3 O2 (g) 2 HgO (s) 2 SO2 (g) H 658,8 kJ
H 137 kJ

En nuestro caso, suponiendo que trabajamos en condiciones
estndar y tomando los datos de la tabla 4.2, la entalpa de la
reaccin sera:
Hr 2 Hf, HgO (s) 2 Hf, SO (g) (2 Hf, HgS (s) 3 Hf, O (g))
2
658,8 2 (90,8) 2 (296,8) (2 Hf, HgS (s) 3 0)

Despejando Hf, HgS (s) y operando, nos quedara:
1
3
P (s) 2 Cl2 (g)
4 4
entalpa (H)

estndar y tomando los datos de la tabla 4.2, sera:
Aplicamos la ecuacin:
En nuestro caso, ambas entalpas de reaccin son negativas; por tanto, la grfica de H frente a los procesos ser de
este tipo:
Hf, HgS (s) 58,2 kJ/mol

18 PAU Calcula la entalpa de formacin del xido de cinc a
partir de los siguientes datos:
317,5 kJ
H2SO4 (aq)ZnO (s) ZnSO4 (aq)H2O (l)
454,5 kJ
2 H2 (g) O2 (g) 2 H2O (l)

PCl5 (s)
Obsrvese que ambos procesos son exotrmicos, ya que la

entalpa final es menor que la inicial (H 0, el sistema cede
energa a los alrededores).
La ley de Hess es, esencialmente, una aplicacin del principio
de conservacin de la energa y se fundamenta en que esta
es una funcin de estado, por lo que la variacin de energa
(entalpa en nuestro caso) no depende del camino seguido.
En el caso que nos ocupa, podemos plantear el proceso
global de formacin del PCl5 slido como la suma de dos
etapas:
La formacin del PCl3 lquido:
1
3
P4 (s) Cl2 (g) PCl3 (l) H1 1 270/4 317,5 kJ
4
2
El paso de PCl3 lquido a PCl5 slido:
PCl3 (l) Cl2 (g) PCl5 (s)
H 210 kJ
H2SO4 (aq) Zn (s) ZnSO4 (aq) H2 (g) H 335 kJ
PCl3 (l) Cl2 (g)

137 kJ
H2 137 kJ
Sumando ambas, nos queda la reaccin de formacin del

PCl5 (s):
1
5
P4 (s) Cl2 (g) PCl5 (s)
4
2
Con lo cual:
Hf, PCl (s) H1 H2
5
5 (s)
H 1 270 kJ
En un diagrama entlpico se representan los estados energticos de los reactivos y productos, y su diferencia constituye
la variacin de la entalpa del proceso.
Hf, PCl
La entalpa es una funcin de estado, por lo que su variacin

depender, exclusivamente, de los estados inicial y final. Por
ello, podremos aplicar la siguiente ecuacin:
317,5 137 454,5 kJ/mol
16 PAU Utilizando los datos de entalpas de formacin que

se recogen en la tabla 4.2, determina la variacin de entalpa
del siguiente proceso:
2 NH3 (g) 5/2 O2 (g) 2 NO (g) 3 H2O (l)
H 571 kJ
Dado que la entalpa (y, en consecuencia, la variacin de entalpa) es una funcin de estado, se tratar de combinar las
ecuaciones qumicas cuyos datos conocemos, de manera que
den como resultado una equivalente a aquella cuyos datos se
nos piden. De igual manera que se combinan las ecuaciones,
se han de combinar las variaciones de entalpa a fin de obtener la variacin de entalpa de la resultante.
Para combinar las ecuaciones qumicas, primero hemos de
establecer cul ser la resultante, que es la formacin del
xido de cinc:
1
Zn (s) O2 (g) ZnO (s)
2
A continuacin, se procede del siguiente modo:
Se toma la primera invertida:
ZnSO4 (aq) H2O (l) H2SO4 (aq) ZnO (s)
H1
Con lo que ya tenemos el ZnO (s) a la derecha.

Hay que eliminar de la anterior el ZnSO4 (aq) de la izquierda,
cosa que podemos hacer sumndole la segunda:
H2SO4 (aq) Zn (s) ZnSO4 (aq) H2 (g)
H2
Tambin se ha de eliminar de la primera el H2O (l) de la

izquierda; se puede conseguir sumndole la tercera dividida entre 2:
1
1
H2 (g) O2 (g) H2O (l)
H3
2
2
Sumando las reacciones anteriores, nos queda la buscada:
1
Zn (s) O2 (g) ZnO (s)
2
Por tanto, la entalpa ser:
Hr Hf, ZnO (s) H1 H2 1/2 H3
1
(210) (335) (571) 410,5 kJ/mol
2
4.
Termodinmica qumica
81
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Pgina 82
Calcula la entalpa de formacin del tricloruro de

aluminio teniendo en cuenta estos datos:
estequiomtrico con que aparece en cada caso, podemos

establecer las siguientes relaciones:
2 Al (s) 6 HCl (aq) 2 AlCl3 (aq) 3 H2 (g)

H 1 062 kJ
C: N2 (g) 3 H2 (g) 2 NH3 (aq)
D 19 PAU
H 40,6 kcal
H2 (g) Cl2 (g) 2 HCl (g)
H 184,6 kJ
2B: 2 NH3 (aq) 2 HNO2 (aq) 2 NH4NO2 (aq)

H 9 2 kcal
HCl (g) HCl (aq)
H 73 kJ
2A: 2 NH4NO2 (aq) 2 N2 (g) 4 H2O (l) H 76,5 2 kcal
AlCl3 (s) AlCl3 (aq)
H 326 kJ
4D: 4 H2O (l) 4 H2 (g) 2 O2 (g)
2 HNO2 (aq) H2 (g) N2 (g) 2 O2 (g)
Al (s) 3/2 Cl2 (g) AlCl3 (s)
1/2 H2 (g) 1/2 N2 (g) O2 (g) HNO2 (aq)
2 Al (s) 3 Cl2 (g) 2 AlCl3 (s)
H 61,6/2 30,8 kcal/mol

D 21 PAU
A: 2 Al (s) 6 HCl (aq) 2 AlCl3 (aq) 3 H2 (g)

HA 1 062 kJ
B: H2 (g) Cl2 (g) 2 HCl (g)
HB 184,6 kJ
C: HCl (g) HCl (aq)
HC 73 kJ
D: AlCl3 (s) AlCl3 (aq)
HD 326 kJ
H 61,6 kcal
El proceso que buscamos es el inverso del anterior y con los

coeficientes estequiomtricos reducidos a la mitad; por tanto:
Puede resultar ms sencillo trabajar con coeficientes estequiomtricos enteros:

Obtendremos la variacin de entalpa de esta reaccin y
luego la dividiremos entre 2 para obtener la de la reaccin
buscada. Se asigna a cada reaccin una letra para facilitar su
identificacin:
H 68,3 4 kcal
Sumando estas cuatro ecuaciones, obtenemos:
Siguiendo los pasos del ejercicio anterior, la ecuacin qumica buscada es:
Determina la entalpa de formacin del gas monxido

de nitrgeno utilizando los siguientes datos:
N2 (g) 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
H 92,2 kJ
2 H2 (g) O2 (g) 2 H2O (l)
H 571 kJ
2 NH3 (g) 5/2 O2 (g) 2 NO (g) 3 H2O (l)

H 584,8 kJ
Siguiendo los pasos de los ejercicios anteriores, establecemos la ecuacin qumica buscada:
1/2 N2 (g) 1/2 O2 (g) NO (g)
Dejamos la reaccin A como est, porque el Al aparece en

los reactivos de la reaccin final con el mismo coeficiente
estequiomtrico. Le sumamos tres veces la B para eliminar
el H2, que no est en la reaccin final.
Puede resultar ms sencillo trabajar con coeficientes estequiomtricos enteros:
A este resultado le sumamos seis veces la reaccin C, para

que se eliminen el HCl (g) y el HCl (aq), que tampoco estn
en la reaccin final.
Obtendremos la variacin de entalpa de esta reaccin y

luego la dividiremos entre 2 para obtener la de la reaccin
buscada.
Finalmente, sumamos dos veces la reaccin D invertida,

puesto que el AlCl3 (s) aparece en los productos de la reaccin final.
Se asigna a cada reaccin una letra:
A 3 B: 2 Al (s) 6 HCl (aq) 3 H2 (g) 3 Cl2 (g)

2 AlCl3 (aq) 3 H2 (g) 6 HCl (g)
6 C: 6 HCl (g) 6 HCl (aq)
2 D: 2 AlCl3 (aq) 2 AlCl3 (s)
HA 3 HB 6 HC 2 HD 1 062
3 (184,6) 6 (73) 2 (326) 1 401,8 kJ
Hf, AlCl
(s)
1 401/2 701 kJ/mol
20 PAU Determina la entalpa molar de formacin del cido

nitroso disuelto a partir de los siguientes datos:
NH4NO2 (aq) N2 (g) 2 H2O (l)
H 76,5 kcal
NH3 (aq) HNO2 (aq) NH4NO2 (aq)
H 9 kcal
2 NH3 (aq) N2 (g) 3 H2 (g)
H 40,6 kcal
La entalpa molar de formacin de agua lquida es 68,3 kcal.

Se trata de determinar la variacin de entalpa del proceso:
1
1
H2 (g) N2 (g) O2 (g) HNO2 (aq)
H ?
2
2
Escribimos las reacciones cuya variacin de entalpa conocemos y las identificamos con una letra:
A: NH4NO2 (aq) N2 (g) 2 H2O (l)
H 76,5 kcal
B: NH3 (aq) HNO2 (aq) NH4NO2 (aq)
H 9 kcal
C: 2 NH3 (aq) N2 (g) 3 H2 (g)

H 40,6 kcal
1
H 68,3 kcal
D: H2 (g) O2 (g) H2O (l)
2
Comparando el lugar que ocupa (reactivo o producto) cada
sustancia en estas reacciones en relacin con el que ocupa
en el proceso buscado, y teniendo en cuenta el coeficiente
N2 (g) O2 (g) 2 NO (g)
A: N2 (g) 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
HA 92,2 kJ
B: 2 H2 (g) O2 (g) 2 H2O (l)
HB 571 kJ
C: 2 NH3 (g) 5/2 O2 (g) 2 NO (g) 3 H2O (l)

H 584,8 kJ
Sumando las reacciones A y C, se elimina el NH3 (g), que no
aparece en el proceso final. Quedan N2 y NO en el lado de
la ecuacin qumica en el que deben estar y con su coeficiente estequiomtrico.
Para eliminar el H2 y el H2O, debemos utilizar la reaccin B
invertida y multiplicada por el coeficiente 3/2.
A C: N2 (g) 3 H2 (g) 2 NH3 (g) 5/2 O2 (g)
2 NH3 (g) 2 NO (g) 3 H2O (l)
3/2 B: 3 H2O (l) 3 H2 (g) 3/2 O2 (g)
Hr HA 3/2 HB HC 92,2 3/2 (571)
(584,8) 179,5 kJ
Hf, NO (g) Hr/2 179,5/2 89,8 kJ/mol
22 PAU La reaccin de hidrogenacin del eteno para dar
etano es:
C2H4 (g) H2 (g) C2H6 (g)
a) Calcula, a partir de las entalpas de combustin del
eteno y del etano, y de la entalpa de formacin del
agua, la entalpa de la reaccin de hidrogenacin. Utiliza
la ley de Hess.
b) Determina la cantidad de calor que acompaa a la reaccin de hidrogenacin cuando se consumen 11,3 L de H2
a 1 atm de presin y 0 C.
Datos: Hcombustin C H 1 386,1 kJ/mol; Hcombustin C H
1 539,9 kJ/mol; Hf H O 285,6 kJ/mol;
R 0,082 atm L/mol K
2
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a) Escribimos la reaccin cuya variacin de entalpa buscamos y aquellas cuya variacin de entalpa conocemos, e
identificamos cada una de estas ltimas con una letra:
C2H4 (g) H2 (g) C2H6 (g)
H ?
A: C2H4 (g) 3 O2 (g) 2 CO2 (g) 2 H2O (l)

H 1 386,1 kJ
B: C2H6 (g) 7/2 O2 (g) 2 CO2 (g) 3 H2O (l)
H 1 539,9 kJ
C: H2 (g) 1/2 O2 (g) H2O (l)
H 285,6 kJ
Comparando el lugar que ocupa (reactivo o producto)

cada sustancia en estas reacciones en relacin con el que
ocupa en el proceso buscado y teniendo en cuenta el coeficiente estequiomtrico con que aparece en cada caso,
podemos establecer las siguientes relaciones (se invierte
la reaccin identificada como B y se suma a las otras dos):
A: C2H4 (g) 3 O2 (g) 2 CO2 (g) 2 H2O (l)
H 1 386,1 kJ
B: 2 CO2 (g) 3 H2O (l) C2H6 (g) 7/2 O2 (g)
H 1 539,9 kJ
C: H2 (g) 1/2 O2 (g) H2O (l)
H 285,6 kJ
A B C: C2H4 (g) H2 (g) C2H6 (g) H 131, 8 kJ

b) En primer lugar, debemos calcular los moles a que equivalen los 11,3 L:
pV
1 11,3
pV nRT nH 0,5 mol
RT
0,082 273
kJ
H 131,8 0,5 mol 65,9 kJ
mol
2
23 PAU El metanol se obtiene industrialmente a partir de

monxido de carbono e hidrgeno segn la reaccin:
CO (g) 2 H2 (g) CH3OH (g)
Teniendo en cuenta las siguientes ecuaciones termoqumicas:
CO (g) 1/2 O2 (g) CO2 (g)
H 283,0 kJ
CH3OH (g) 3/2 O2 (g) CO2 (g) 2 H2O (g)

H 764,4 kJ
H2 (g) 1/2 O2 (g) H2O (g)
H 285,8 kJ
a) Calcula el cambio de entalpa para la reaccin de sntesis industrial de metanol y di si es exotrmica o endotrmica.
b) Calcula la energa calorfica implicada en la sntesis de
1 kg de metanol e indica si es calor absorbido o desprendido en la reaccin.
a) Escribimos la reaccin cuya variacin de entalpa buscamos y aquellas cuya variacin de entalpa conocemos;
identificamos cada una de estas ltimas con un smbolo:
CO (g) 2 H2 (g) CH3OH (g)
A: CO (g) 1/2 O2 (g) CO2 (g)
H 283,0 kJ
B: CH3OH (g) 3/2 O2 (g) CO2 (g) 2 H2O (g)

H 764,4 kJ
C: H2 (g) 1/2 O2 (g) H2O (g)
H 285,8 kJ
Comparando el lugar que ocupa (reactivo o producto)

cada sustancia en estas reacciones en relacin con el que
ocupa en el proceso buscado, y teniendo en cuenta el
coeficiente estequiomtrico con que aparece en cada
caso, podemos establecer las siguientes relaciones.
A: CO (g) 1/2 O2 (g) CO2 (g)
H 283,0 kJ
A B 2C: CO (g) 2 H2 (g) CH3OH (g)

H 90,2 kJ
b) Calculamos los moles que representa 1 kg de metanol y
obtenemos la energa que requiere su sntesis:
MCH OH 12 4 1 16 32 g/mol
3
1 000 g CH3OH (1 mol/32 g) 31,25 mol CH3OH

90,2 kJ
31,25 mol CH3OH 2 819 kJ
mol
Este ltimo es un calor desprendido; por eso su signo es
negativo.
Entalpas de combustin, hidrogenacin y enlace

24 PAU Consulta los datos de entalpas de enlace de la tabla
4.5 y calcula la entalpa de combustin del butano. Coincide con el valor que est en la tabla 4.3? Por qu?
La reaccin buscada es:
C4H10 (g) 13/2 O2 (g) 4 CO2 (g) 5 H2O (l)
Como la entalpa es una funcin de estado, su variacin
depender, exclusivamente, de los estados inicial y final, y
podremos aplicar la ecuacin:
Hr = He, rotos He, formados
Obsrvese que es el sumatorio de los enlaces rotos menos el
de los formados, dado que la entalpa de enlace se define
como la que hay que aportar para romper (no para formar)
un determinado enlace.
estndar, y tomando los datos de la tabla 4.5, tendramos:
Enlaces rotos: 3 (CC) 10 (CH) 13/2 (OO)
Por consiguiente:
Hr 3 348 10 412 13/2 496
(8 743 10 463) 2 186 kJ/mol
En la tabla 4.3 se dan los valores de las entalpas de combustin que, por definicin, representan la variacin de entalpa
del proceso en el que se quema 1 mol del combustible para
dar CO2 (g) y H2O (l); por eso, el valor que se muestra en esa
tabla (2 877,6 kJ/mol), es menor que el calculado por entalpas de enlace.
25 PAU En la combustin en condiciones estndar de 1 g
de etanol (CH3CH2OH) se desprenden 29,8 kJ y en la
combustin de 1 g de cido actico (CH3COOH) se desprenden 14,5 kJ. Con estos datos, calcula la variacin de
entalpa estndar de la siguiente reaccin:
CH3CH2OH O2 CH3COOH H2O
Se trata de obtener la ecuacin:
CH3CH2OH O2 CH3COOH H2O
Para ello, combinamos las otras dos ecuaciones de las cuales
tenemos datos (aplicamos la ley de Hess).
CH3CH2OH 3 O2 2 CO2 3 H2O
CH3COOH 2 O2 2 CO2 2 H2O
Vemos que, para obtener la ecuacin pedida, hemos de
sumar a la primera la opuesta de la segunda:
Hr Hc, etanol Hc, actico
Con los datos que nos proporcionan, podremos calcular
Hc, etanol y Hc, actico.
B: CO2 (g) 2 H2O (g) CH3OH (g) 3/2 O2 (g)

H 764,4 kJ
Hc, etanol 29,8 Metanol 29,8 kJ/1 g 46 g/mol

1 370,8 kJ/mol
2C: 2 H2 (g) O2 (g) 2 H2O (g)
Hc, actico 14,5 Mactico 14,5 kJ/1 g 60 g/mol

870 kJ/mol
H 285,8 2 kJ
4.
Termodinmica qumica
83
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Pgina 84
Por tanto:
Hr Hc, etanol Hc, actico 1 370,8 (870)
500,8 kJ/mol
26 PAU Dada la reaccin:
CH4 (g) Cl2 (g) CH3Cl (g) HCl (g)
Calcula la entalpa de reaccin estndar utilizando: a) las
entalpas de enlace; b) las entalpas de formacin estndar.
Datos:
HCH 414 kJ/mol
Hf CH
HClCl 242 kJ/mol
Hf CH Cl (g) 82 kJ/mol
HCCl 339 kJ/mol
Hf HCl (g) 92,3 kJ/mol
(g)
74,9 kJ/mol
HHCl 432 kJ/mol

a) Hreaccin Henlaces rotos Henlaces formados
El signo negativo implica que disminuye la entropa, que es

lo que se espera para un cambio de un estado menos
ordenado a otro ms ordenado (de lquido a slido).
b) En la vaporizacin, la ecuacin calorimtrica utiliza el calor
latente de vaporizacin:
Q mLvap 0,1 2,2 106
S
590 J/K
T
T
3 73
El signo positivo implica que aumenta la entropa, que es
lo que se espera para un cambio de un estado ms ordenado a otro menos ordenado (de lquido a gas, o a vapor).
29 PAU Predice el signo de la S de los siguientes procesos:
Hreaccin (4HCH HClCl) (3HCH HCCl

HHCl) HCH HClCl (HCCl HHCl) 414
242 (339 432)
Hreaccin 115 kJ/mol
H2 (g) 2 H (g)
CuSO4 5 H2O (s) CuSO4 (s) 5 H2O (l)
Fe (s) Fe (g)
NaOH (s) Na (ac) OH (ac)
b) Hreaccin Hf productos Hf reactivos

Hreaccin (Hf CH Cl Hf HCl) (Hf CH Hf Cl )
3
Q mLsolidificacin
mLfus
0,1 0,33 106
S
T
T
273
T
121 J/K
Hreaccin (82 92,3) (74,9 0) 99,4 kJ/mol
Clculos de entropa
27 Explica qu representa la entropa de un sistema, cmo
puedes conocer su valor en un estado determinado y en
qu unidades se mide cuando trabajas en el SI.
La entropa se define como el grado de desorden de un sistema. Atenindonos a un sistema concreto, su entropa aumentar si los constituyentes pasan del estado slido al lquido, o
de este al gaseoso. Tambin aumentar si lo hace el nmero
de moles de gases, si se lleva a cabo un proceso de disolucin, una disociacin o una ruptura en especies menos complejas. En los slidos, aumentar si la red cristalina es menos
perfecta, por ejemplo al pasar de carbono diamante a
carbono grafito.
Se puede conocer la entropa de un sistema a partir de la
ecuacin:
T dQ
reversible
S
SS
0
T
Los lmites de esta integral son T 0 K (el cero absoluto),
temperatura a la cual S vale cero para los cristales perfectos, y
la temperatura (T) a la cual queremos calcular la S del sistema.
Dado que la entropa es un calor dividido por una temperatura, se medir en J/K en el sistema internacional de unidades.
28 Calcula e interpreta el signo de la variacin de entropa de
los siguientes procesos:
a) 100 g de agua a 0 C se convierten en hielo y mantienen
su temperatura. Dato: Lfus 0,33 106 J/kg
b) 100 g de agua a 100 C se convierten en vapor y mantienen su temperatura. Dato: Lvap 2,2 106 J/kg
Por definicin, el clculo de la variacin de entropa, si se
trabaja a temperatura constante, es:
dQ
dS
T
Integrando a T constante:
Q
S
T
a) En el caso del paso de lquido a slido, hemos de utilizar el
calor latente de solidificacin, que tiene el mismo valor
que el de fusin, pero es de signo opuesto:
n molculas del gas A, en un recipiente de 2 L, a 25 C

n molculas del gas A, en un recipiente de 10 L, a 25 C
n molculas del slido A, en un recipiente de 2 L, a 25 C
n molculas del slido A, en un recipiente de 10 L, a 25 C
La entropa de un sistema aumenta al pasar de un estado
ms ordenado a otro menos ordenado (ms desordenado),
por ejemplo en los cambios de estado de slido a lquido y
de lquido a gaseoso, o cuando hay una disolucin de un slido o la disociacin de una especie ms compleja en otras
menos complejas.
Por tanto:
H2 (g) 2 H (g)
Es una reaccin de disociacin de hidrgeno molecular a
hidrgeno atmico. La S prevista es positiva.
Fe (s) Fe (g)
En este proceso de sublimacin del hierro, la S prevista es
positiva.
CuSO4 5 H2O (s) CuSO4 (s) 5 H2O (l)
En este proceso hay una ruptura de una especie ms compleja y slida en otras ms simples y en estado lquido. Por
tanto, la S prevista es positiva.
NaOH (s) Na (aq) OH (aq)
En este proceso de disolucin y disociacin de una especie
slida inica, la S prevista es positiva.
n molculas del gas A, en un recipiente de 2 L,
a 25 C n molculas del gas A, en un recipiente de 10 L, a
25 C.
En este proceso los gases tienden a ocupar todo el volumen del recipiente, por lo que aumentar el desorden, y la
n molculas del slido A, en un recipiente de 2 L,
a 25 C n molculas del slido A, en un recipiente de 10 L,
a 25 C.
Como los slidos tienen volumen propio, una variacin en
el volumen del recipiente no tiene influencia alguna. Por
consiguiente, la S prevista no cambia.
30 PAU Consulta los datos de la tabla 4.10 y determina la
variacin de entropa para los siguientes procesos:
a) H2O2 (l) H2O (l) 1/2 O2 (g)
b) C6H12 (l) 9 O2 (g) 6 CO2 (g) 6 H2O (l)
c) SO3 (g) H2 (g) SO2 (g) H2O (g)
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Pgina 85
Al ser la entropa una funcin de estado, su variacin depender, exclusivamente, de los estados inicial y final, por lo que:
Teniendo en cuenta los datos de la tabla 4.10, resulta:
a) S 1/2 SO
62,85 J/K
(g)
SH O (l) SH O (l) 1/2 205,1 69,9 109,6

2
b) S 6 SH O (l) 6 SCO (g) (9 SO (g) SC H

6 213,7 (9 205,1 204,4) 349 J/K
2
c) S SH O (g) SSO (g) (SH (g) SSO

(130,7 256,8) 49,5 J/K
2
(g)
12
) 6 69,9
(l)
) 188,8 248,2
33 PAU Con los datos de las tablas 4.2 y 4.10, calcula la H y

la S de los siguientes procesos. Utiliza esos datos para
hallar la G a 25 C de cada proceso y comprueba la coincidencia entre estos resultados y los que puedes obtener
usando los valores de la G de la tabla 4.11.
a) HCl (g) NH3 (g) NH4Cl (s)
b) C6H12 (l) 9 O2 (g) 6 CO2 (g) 6 H2O (l)
Espontaneidad de un proceso
31 En la siguiente tabla se indican la H, la S y la G del
proceso de hidrogenacin del acetileno. Escribe el valor de
estas magnitudes para el resto de los procesos:
C2H2 (g) 2 H2 (g) C2H6 (g)
d) Falso. La espontaneidad de un proceso viene determinada

por G H TS. Un proceso es espontneo cuando
G 0. Si es endotrmico y espontneo a alguna temperatura, es porque S 0. El proceso solo ser espontneo
a temperaturas altas, siempre que T H/S.
H (kJ) S (J/K)
G (kJ)
310,7
241,2
232,7
c) SO3 (g) H2 (g) SO2 (g) H2O (g)

Por definicin y aplicado a condiciones estndar, sabemos
que G H T S. Si consideramos los datos de las tablas
4.2, 4.10 y 4.11 (deben tenerse muy presentes las unidades
en que estn dadas las H, S y G), nos quedara en cada caso:
a) HCl (g) NH3 (g) NH4Cl (s)
Hf (kJ/mol)
S (J/mol K)
Gf (kJ/mol)
NH4Cl (s)
314,4
94,6
202,9
NH3 (g)
46,1
192,5
16,4
HCl (g)
92,3
186,9
95,3
C2H6 (g) C2H2 (g) 2 H2 (g)

1
1
C2H2 (g) H2 (g) C2H6 (g)
2
2
2 C2H6 (g) 2 C2H2 (g) 4 H2 (g)
La entalpa, la entropa y la energa libre de Gibbs son magnitudes extensivas; por consiguiente, dependen de la cantidad
que se est manejando. Segn esto, sern funcin del nmero de moles que aparecen en una ecuacin qumica concreta
(de la forma de expresar la reaccin y de los correspondientes coeficientes estequiomtricos):
La reaccin C2H6 (g) C2H2 (g) 2 H2 (g) es la primera invertida. Habr que multiplicar los valores por 1.
La reaccin 1/2 C2H2 (g) H2 (g) 1/2 C2H6 (g) es la primera dividida por dos. Habr que dividir los valores entre 2.
La reaccin 2 C2H6 (g) 2 C2H2 (g) 4 H2 (g) es la primera
invertida y multiplicada por dos. Habr que multiplicar los
valores por 2.
Por tanto, tendremos:
H Hf, productos Hf, reactivos

314,4 (46,1 92,3) 176,0 kJ
S Sproductos Sreactivos 94,6 (192,5 186,6)
284,5 J/K
G H T S 176,0 298 (284,5 103)
91,2 kJ
De los datos de Gf obtenemos:
G Gf, productos Gf, reactivos
202,9 (16,4 95,3) 91,2 kJ
b) C6H12 (l) 9 O2 (g) 6 CO2 (g) 6 H2O (l)
Hf (kJ/mol)
S (J/mol K)
Gf (kJ/mol)
H2O (l)
285,8
69,9
237,1
H (kJ) S (J/K)
G (kJ)
CO2 (g)
393,5
213,7
394,4
C2H2 (g) 2 H2 (g) C2H6 (g)
310,7
232,7
241,2
C6H12 (l)
156,3
204,4
26,7
C2H6 (g) C2H2 (g) 2 H2 (g)
310,7
232,7
241,2
O2 (g)
205,1
1
1
C2H2 (g) H2 (g) C2H6 (g)
2
2
2 C2H6 (g) 2 C2H2 (g) 4 H2 (g)
155,35 116,35 120,6

621,4
465,4
482,4
32 PAU Sabiendo que a una temperatura T la reaccin: A B

C D es espontnea y endotrmica, razona si son
correctas o no las siguientes afirmaciones:

6 (285,8) 6 (393,5) (156,3 9 0,0)
3 919,5 kJ
S Sproductos Sreactivos 6 69,9 6 213,7
(204,4 9 205,1) 348,7 J/K
G H T S 3 919,5 298 (348,7 103)
3 815,6 kJ
a) Es una reaccin rpida.
b) La entalpa de la reaccin es positiva.

6 (237,1) 6 (394,4) (26,7 9 0,0) 3 815,7 kJ
c) La entalpa de los productos es mayor que la de los

reactivos.
c) SO3 (g) H2 (g) SO2 (g) H2O (g)
d) Es una reaccin espontnea a cualquier temperatura.

a) Falso. El balance termodinmico no tiene nada que ver
con la cintica de la reaccin.
b) Cierto, un proceso endotrmico tiene una entalpa de
reaccin positiva.
c) Cierto, pues sabemos que:
Hreaccin Hf productos Hf reactivos
Hf (kJ/mol)
S (J/mol K)
Gf (kJ/mol)
H2O (g)
241,8
188,8
228,6
SO2 (g)
296,8
248,2
300,2
SO3 (g)
395,7
256,8
371,1
H2 (g)
130,7
4.
Termodinmica qumica
85
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Pgina 86

241,8 296,8 (395,7 0,0) 142,9 kJ
Teniendo en cuenta lo estudiado en el subepgrafe 8.2 (pgina 164 del Libro del alumno), un proceso ser espontneo si
G 0, y eso depender de los signos de los denominados
factores entlpico (H) y entrpico (T S), pues, como sabemos, G H T S. Si trabajamos en condiciones estndar,
tendremos:
188,8 248,2 (256,8 130,7) 49,5 J/K
G H T S 142,9 298 (49,5 103)
157,7 kJ
a) S 0, ya que disminuye el nmero de moles de gases, y

como H 0, ser espontnea siempre que |H| |T S|;
por consiguiente, sera espontneo a T |H|/|S|.

228,6 300,2 (371,1 0) 157,7 kJ
b) S 0, ya que disminuye el nmero de moles de gases, y

como H 0, no ser nunca espontnea, pues G no
ser nunca negativa (no hay T negativa, al estar la temperatura absoluta expresada en Kelvin).
34 PAU El clorato de potasio se descompone en cloruro de

potasio y oxgeno. Las Hf del KCl y el KClO3, a 25 C, son,
respectivamente, 437 kJ/mol y 398 kJ/mol.
c) S 0, ya que aumenta el nmero de moles de gases, y

como H 0, ser espontnea siempre que |H| |T S|;
por consiguiente, sera espontneo a T |H|/|S|.
a) Calcula la variacin de entalpa de la reaccin e indica si

es exotrmica o endotrmica.
b) Determina cul ser el signo de la variacin de entropa
estndar de la reaccin.
c) Justifica si la reaccin ser o no espontnea en condiciones estndar.
La reaccin en cuestin, una vez ajustada, es:
KClO3 (s) KCl (s) 3/2 O2 (g)
a) Aplicando la ecuacin:
d) S 0, ya que aumenta el nmero de moles de gases,

y como H 0, siempre ser espontnea, pues, para
cualquier valor de T, el valor de G ser negativo.
37 PAU La observacin experimental de la variacin de H
con respecto al producto TS en una reaccin simple A B
permite la representacin grfica de la figura:
(kJ)

En nuestro caso:
Hr (437 0,0) (398) 39 kJ
Dado que Hr es negativa, la reaccin es exotrmica.
b) La entropa debe aumentar, es decir, Sr 0, ya que se
forman gases a partir de slidos exclusivamente.
c) La espontaneidad viene dada por el criterio Gr 0. Por
otro lado, sabemos que:
Gr Hr T Sr
Como la reaccin es exotrmica, el factor entlpico Hr es
favorable (valor negativo). Adems, como aumenta la
entropa, el factor entrpico T Sr tambin es favorable
(valor positivo). Por tanto, la reaccin ser espontnea
siempre.
La reaccin PCl3 (g) Cl2 (g) PCl5 (g), a 25 C, presenta una G 37,2 kJ y una H 87,9 kJ. Calcula:
D 35 PAU
a) La S y la temperatura a partir de la cual el proceso no

es espontneo.
b) El intervalo de temperaturas en el que puede almacenarse PCl5 (g) sin peligro de que se descomponga.
a) Por la definicin de la energa libre de Gibbs, tenemos que:
Gr Hr T Sr
37,2 87,9 298 Sr Sr 170 J/K
Como la entropa es negativa, se precisar una temperatura baja para que |H| |T S|; despejando T:
|H| 87 900 J
T 517 K 244 C
|S|
170 J/K
A temperaturas mayores, el proceso dejar de ser espontneo.
b) Siguiendo el razonamiento anterior, el almacenamiento a
temperaturas menores de 244 C ser estable.
36 PAU Sin efectuar clculo alguno indica en qu condiciones sern espontneos los siguientes procesos:
a) 2 CO (g) O2 (g) 2 CO2 (g)
H 0
b) H2 (g) CO (g) HCOH (g)
H 0
c) 2 Fe2O3 (s) 3 C (s) 4 Fe (s) 3 CO2 (g)
H 0
d) 4 NH3 (g) 5 O2 (g) 4 NO (g) 6 H2O (g)
H 0
H
80
60
40
20
0
0
100
T S
200
300
400
500
600
700
T (K)
Observa la misma y razona la certeza o falsedad de las

siguientes aseveraciones:
a) A 500 K la reaccin es espontnea.
b) A 200 K la reaccin tambin es espontnea.
c) El compuesto A es ms estable que el B a temperaturas
inferiores a 400 K.
d) Aproximadamente a 400 K el sistema se encuentra en
equilibrio.
e) La reaccin es exotrmica a 600 K.
La espontaneidad de un proceso viene determinada por
G H TS.
a) A 500 K, H TS, lo que determina que G 0, luego el
proceso es espontneo.
b) A 200 K, H TS, lo que determina que G 0, luego el
proceso no es espontneo.
c) A temperaturas inferiores a 400 K, H TS, lo que determina que G 0, luego el proceso A B no es espontneo; es decir, A es ms estable que B.
d) Cierto. Aproximadamente a 400 K, H TS, lo que
determina que G 0, luego el sistema est en equilibrio.
e) Falso. A 600 K, H 0, es decir, la reaccin sigue siendo
endotrmica.
38 PAU Para la reaccin de descomposicin del perxido de
hidrgeno gas para dar agua gas y oxgeno a 298 K:
a) Escribe la reaccin ajustada.
b) Calcula H y S estndar de la reaccin.
c) Razona si se puede esperar que el perxido de hidrgeno
gaseoso sea estable a 298 K.
H2O (g)
H2O2 (g)
O2 (g)
Hf (kJ/mol)
241,82 135,82
S (J/mol K)
188,83 335,67
205,14
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Pgina 87
1
a) H2O2 (g) H2O (g) O2 (g)
2
b) Hreaccin Hf productos Hf reactivos
(241,82 0) (135,82) 106 kJ/mol
Sreaccin Sf productos Sf reactivos
1
J
188,83 205,14 335,67 44,27
2
K mol
kJ
kJ
c) G H TS 106 298 K (44,27 103)
mol
K mol
kJ
92,81
mol
G 0, luego el proceso es espontneo; es decir, el H2O2
se descompone de forma espontnea a 298 K.
39 PAU Para la siguiente reaccin CH2CH2 H2 CH3CH3
(H 137 kJ/mol, S 121 J/mol K), comenta su espontaneidad a 25,0 C, 859,2 C y a 1 000 C. Sugiere qu
temperatura sera ms adecuada para la obtencin de etano.
La espontaneidad de un proceso viene determinada por la
expresin G H TS.
kJ
kJ
G25 C 137 (273 25) K (121 103)
mol
K mol
kJ
100,9
mol
kJ
kJ
G859,2 C 137 (273 859,2) K (121 103)
mol
K mol
kJ
0
mol
kJ
kJ
G1 000 C 137 (273 1 000) K (121 103)
mol
K mol
kJ
17
mol
Para que el proceso sea espontneo, G debe ser negativa; es decir, el etano se obtendr de forma espontnea
a temperaturas inferiores a 859,2 C.
40 PAU El proceso de vaporizacin de un cierto compuesto A
puede expresarse mediante la reaccin qumica:
A (g)
A (l)
Teniendo en cuenta que en la reaccin anterior el valor de
H 38,0 kJ/mol y S 112,9 J/Kmol:
a) Indica si la reaccin de vaporizacin del compuesto A es
espontnea a 25 C.
b) Calcula la temperatura a la cual el A (l) se encuentra en
equilibrio con el A (g).
a) La espontaneidad de un proceso viene determinada por
G H TS.
kJ
kJ
G25 C 38 (273 25) K (112,9 103)
mol
K mol
kJ
4,36
mol
G25 C 0, luego el proceso no es espontneo a esta temperatura.
b) El sistema estar en equilibrio cuando se cumpla que
G 0. Calculamos la temperatura a la cual sucede esta
circunstancia:
0 H TS
H
T
S
38 kJ/mol
T 336,6 K 63,6 C
0,1129 kJ/K mol
41 PAU Dada la reaccin (sin ajustar):

SiO2 (s) C (grafito) SiC (s) CO (g)
a) Calcula la entalpa de reaccin estndar.
b) Suponiendo que H y S no varan con la temperatura,
calcula la temperatura mnima para que la reaccin se
produzca espontneamente.
Datos: Hf SiC (s) 65,3 kJ/mol, Hf CO (g) 110,5 kJ/mol,
Hf SiO (s) 910,9 kJ/mol, S 353 J/K
2
a) Ajustamos el proceso:
SiO2 (s) 3 C (grafito) SiC (s) 2 CO (g)
(65,3 2 110,5) (910,9 0) 624,6 kJ\mol
b) Tenemos que evaluar G. El proceso ser espontneo
cuando G H TS 0.
Calculamos la temperatura que hace que G 0:
H
0 H TS T
S
624,6 kJ
T 1 769 K 1 496 C
0,353 kJ/K
Dado el signo de H, el proceso ser espontneo a temperaturas superiores a 1 769 K.
42 PAU A travs de la fotosntesis, los vegetales fabrican
azcares a partir del agua y el dixido de carbono del aire
segn la reaccin simplificada siguiente:
6 CO2 (g) 6 H2O (l) C6H12O6 (s) 6 O2 (g)
a) Calcula la H y la S de esta reaccin. Razona, segn
criterios termodinmicos, por qu es imposible que los
vegetales puedan completar la fotosntesis en condiciones estndar a 25 C sin una aportacin de energa
de una fuente externa.
b) La combustin regulada de los azcares es la fuente de
energa ms importante de los seres vivos. Calcula la H
correspondiente a la combustin de 25 g de glucosa
(C6H12O6) en condiciones estndar a 25 C, y razona si la
combustin de la glucosa ser un proceso espontneo o
no desde un punto de vista termodinmico.
Sustancia (T 25 C)
S (J K1 mol1)
Hf (kJ mol1)
CO2 (g)
213,7
393,5
C6H12O6 (s)
212,0
1 274,4
H2O (l)
69,9
285,9
O2 (g)
205,1
a) Hreaccin Hf productos Hf reactivos

Hreaccin (1 274,4 0) [6 (393,5) 6 (285,9)]
2 802 kJ
Sreaccin (212 6 205,1) (6 213,7 6 69,9)
259 J/K
H 0 y S 0, luego G 0; es decir, el proceso nunca
es espontneo.
b) Escribimos la ecuacin de combustin:
C6H12O6 (s) 6 O2 (g) 6 CO2 (g) 6 H2O (l)
Este proceso es el inverso del anterior, por lo que G
siempre es menor que 0, es decir, el proceso siempre es
espontneo.
Para la combustin, se cumple que:
Hcombustin 2 802 kJ/mol
4.
Termodinmica qumica
87
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Pgina 88
Calculamos los moles que representan 25 g de glucosa y,

con la entalpa del proceso, la energa que se libera en su
combustin:
12 6 12 1 16 6 180 g/mol
1 mol
25 g C6H12O6 0,139 mol C6H12O6
180 g
Luego en la combustin de 25 g de glucosa se libera la
siguiente energa:
2 802 kJ
H 0,139 mol C6H12O6 389,17 kJ
mol
MC H
6
12
O6
43 PAU En la fermentacin actica del vino, por la accin de

las bacterias del gnero Acetobacter, el etanol reacciona
con el oxgeno del aire, se transforma en cido actico y
agua que da lugar al vinagre. Datos: T 25 C
a) Calcula la H de esta reaccin a 25 C y razona si es exotrmica o endotrmica. Calcula la S a 25 C y justifica
el carcter positivo o negativo de esta variacin a partir
de las caractersticas de la reaccin.
b) Calcula la G de esta reaccin a 25 C y razona si la
reaccin ser espontnea o no a esta temperatura en
las condiciones estndar.
S (J K1 mol1)
Hf (kJ mol1)
C2H5OH (l)
160,7
277,6
CH3COOH (l)
159,8
487,0
H2O (l)
70
285,8
O2 (g)
205
Sustancia
Calculamos G a partir de G y el cociente de reaccin

(vase la pgina 165 del Libro del alumno), tomando
R 8,31 J/mol K:
pPCl (g)
G G RT lnQ G RT ln
pPCl (g)pCl (g)
Mediante la ecuacin de los gases ideales, calculamos la
presin de cada sustancia en esas condiciones (tomando
R 0,082 atm L/mol K):
nPCl (g)RT
5,5 0,082 373
pPCl (g) 84,1 atm
V
2
nPCl (g)RT
5 103 0,082 373
pPCl (g) 0,076 5 atm
V
2
nCl (g)RT
0,01 0,082 373
pCl (g) 0,153 atm
V
2
Por tanto:
84,1
G 24,5 103 8,31 373 ln 3 kJ
0,076 5 0,153
b) Para saber cmo evolucionar, hemos de valorar el signo
de G; dado que es positivo, el sistema evolucionar hacia
la izquierda (la reaccin inversa es espontnea). As,
aumentar la concentracin de gas cloro.
5
Actividades de respuesta mltiple

Elige y razona la nica respuesta correcta.
45 Con respecto a la energa interna de un sistema:
a) La variacin de esta a lo largo de una transformacin
depende del camino seguido en la transformacin.
b) Es igual al calor mximo que puede donar el sistema.
a) Escribimos la ecuacin qumica de la reaccin:

C2H5OH (l) O2 (g) CH3COOH (l) H2O (l)
Hreaccin (487 285,8) (277,6) 495,2 kJ
Es decir, H 0, luego el proceso es exotrmico.
Sreaccin (159,8 70) (160,7 205,0) 135,9 J/K
c) Corresponde a la energa potencial de las molculas del

sistema.
d) Tan solo se puede conocer la variacin a lo largo de un
proceso pero no el valor absoluto.
La respuesta correcta es la d).
46 En termodinmica:
a) El calor absorbido por el sistema siempre es negativo.
Es decir, S 0. Esto se explica porque, al pasar de reactivos a productos, desaparecen las especies gaseosas, por lo
que aumenta el orden del sistema.
b) El trabajo de expansin de un gas siempre es negativo.
b) Sabemos que G H TS.

kJ
kJ
G25 C 495,2 298 K (135,9 103)
mol
K mol
kJ
454,7
mol
Es decir, G25 C 0, luego el proceso es espontneo a esta
temperatura.
d) La variacin de energa interna coincide con el calor

intercambiado a presin constante.
D 44 PAU
En un recipiente de 2 L y a 100 C, hay 5,5 mol de

PCl5, 5 103 mol de PCl3 y 0,01 mol de Cl2, todos en estado
gaseoso. Para el siguiente proceso PCl3 (g) Cl2 (g)
PCl5 (g), la H 87,9 kJ y la S 170 J/K:
a) Halla la G en esas condiciones.
b) Justifica si, al cabo de un tiempo, la cantidad de gas
cloro habr aumentado, disminuido o no habr variado.
Dato: Supn que la H y la S para este proceso no cambian con la temperatura.

a) Teniendo en cuenta lo estudiado en el epgrafe 8 (pgina 163 del Libro del alumno), y aplicado a condiciones
estndar:
G H T S
87,9 373 (170 103) 24,5 kJ
c) La variacin de la entalpa coincide con el calor intercambiado a volumen constante.
La respuesta correcta es la b): un gas se expande a expensas

de su propia energa interna; es, por tanto, un trabajo negativo.
47 Las reacciones qumicas siempre son espontneas si:
a) Son endotrmicas y presentan una variacin de entropa negativa.
b) Son endotrmicas y presentan una variacin de entropa positiva.
c) Son exotrmicas y presentan una variacin de entropa
negativa.
d) Son exotrmicas y presentan una variacin de entropa
positiva.
Un proceso es espontneo si G 0. Esta variacin est relacionada con la variacin de entalpa y de entropa, pues
G H TS.
En un proceso exotrmico, H 0; si adems el proceso tiene S 0, G siempre ser negativa y, por tanto, el proceso
siempre ser espontneo. En consecuencia, la respuesta
correcta es la d).
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Pgina 89
48 Del proceso de oxidacin del monxido de nitrgeno a dixido de nitrgeno, a cuyas sustancias se refieren los datos
siguientes, podemos decir:
Escribimos la ecuacin qumica del proceso:

NO2 (g)
NO (g) 1/2 O2 (g)
Greaccin Gf productos Gf reactivos
Hf (kJ mol )
Gf (kJ mol )
51,3 86,57 35,27 kJ
NO (g)
90,25
86,57
NO2 (g)
33,18
51,30
Sustancia
1
1
a) El proceso siempre es espontneo.

b) El proceso nunca tendr lugar de forma espontnea.
c) El proceso es espontneo a temperaturas ms altas que
una dada.
33,18 90,25 57,07 kJ

Sabemos que G H TS. Como G H, podemos
concluir que S 0. Si la temperatura es suficientemente
alta, podra llegar a suceder que G 0 y el proceso dejase
de ser espontneo. Por tanto, la respuesta correcta es la d): el
proceso es espontneo a temperaturas ms bajas que una
dada.
d) El proceso es espontneo a temperaturas ms bajas que

una dada.
4.
Termodinmica qumica
89
0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Pgina 90

Termodinámica Química

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0B2QUSOL.

04 18/5/09 09:55 Pgina 71

1.1. El sistema termodinmico

1.2. Proceso termodinmico

1. La energa y las reacciones

2.1. Intercambio de calor

4.1. Relacin entre U y H

4.2. Ecuacin termoqumica.

2.2. Intercambio de trabajo

4.3. Determinacin experimental

4.4. Ley de Hess

5.1. Los combustibles

4.5. Entalpa de formacin estndar

4.6. Entalpa de procesos especficos

5.2. Problemas ambientales

4.7. Entalpa de enlace

5.3. Dispositivos que generan

6.1. Insuficiencia del primer principio

6.2. Concepto de entropa

7.1. Variacin de entropa

6.3. La entropa y el segundo

8.1. Clculo de G de los procesos

8.2. Evaluacin de la espontaneidad

0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Pgina 72

Cuestiones previas (pgina 138)

4. El que una reaccin qumica sea espontnea significa que

Actividades (pginas 141/164)

72 Energa y dinmica de las reacciones qumicas

El volumen inicial es el del agua lquida:

3. Por qu se utilizan unos combustibles y no otros?

W 101 300 Pa (38,8 103  18 106) m3 3 928,6 J

0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Pgina 73

En las actividades 1 y 2 obtuvimos:

U Q W 42 930  3 928,6 39 001,4 J

W 3 928,6 J (el signo negativo indica que se trata de

6 PAU Qu relacin hay en un proceso isotrmico entre

Segn la definicin de entalpa y su relacin con la energa

En este caso, el diagrama corresponde a un proceso exotrmico:

7 PAU La variacin de entalpa del proceso en el que se

n 4  (1 13/2) 3,5 mol

2 878 103 QV (3,5) 8,31 298

0B2QUSOL.04 18/5/09 09:55 Pgina 74

11 PAU Para conocer la entalpa de disolucin del NaOH (s),

El calor desprendido en la disolucin del NaOH ser:

H2O (l) H2 (g) 1/2 O2 (g) H1 (571)/2 285,5 kJ

 (Hf, H O (l) Hf, N O

H 2 (207,4)  (285,8 11,3) 140,3 kJ

NaOH HCl NaCl H2O

Hr 2 Hf, CO (g) 3 Hf, H O (l)  (Hf, C H OH (l) 3 Hf, O (g))

Obsrvese que las cantidades se eligen para tener el mismo

Si se obtuviese agua en estado vapor, no sera la misma, dado

Nmero de moles de NaOH m/M 2/40 0,05

El calor desprendido en la disolucin del NaOH resultar:

74 Energa y dinmica de las reacciones qumicas

Hr 2 (393,5) 3 (285,8)  (277,7 3 0,0)

3 Hf, H O (g)  Hf, C H OH (l)

2 (393,5) 3 (241,8)  (277,7) 1 234,7 kJ/mol

Dado que la masa molar del propano es 44 g/mol:

105/44 2 272,7 mol

Qobtenido 2 272,7 Hc, C H

Para el butano, C4H10 (g):

Dado que la masa molar del butano es 58 g/mol:

105/58 1 724,1 mol

W 101 300 Pa (38,8 103 18 106) m3 3 928,6 J

U Q W 42 930 3 928,6 39 001,4 J

W 3 928,6 J (el signo negativo indica que se trata de

n 4 (1 13/2) 3,5 mol

2 878 103 QV (3,5) 8,31 298

H2O (l) H2 (g) 1/2 O2 (g) H1 (571)/2 285,5 kJ

(Hf, H O (l) Hf, N O

H 2 (207,4) (285,8 11,3) 140,3 kJ

Hr 2 Hf, CO (g) 3 Hf, H O (l) (Hf, C H OH (l) 3 Hf, O (g))

Hr 2 (393,5) 3 (285,8) (277,7 3 0,0)

3 Hf, H O (g) Hf, C H OH (l)

2 (393,5) 3 (241,8) (277,7) 1 234,7 kJ/mol

Qobtenido 2 272,7 Hc, C H

Qobtenido 1 724,1 Hc, C H

110,5 (393,5) 283 kJ

Hr 84,7 (52,2 0,0) 136,9 kJ/mol

Hr 84,7 (226,7 0,0) 311,4 kJ/mol

(Hf, C H (l) 3 Hf, H

Enlaces rotos: 1 (CC) 4 (CH) 1 (HH)

Hc 43,6 kJ/g

Hc He, rotos He, formados 4 412 2 496

Hr He, rotos He, formados

Hr 156,3 (49,0 0,0) 205,3 kJ/mol

SC H (g)) 229,6 (130,7 219,5)

c) Cl2 (g) H2 (g) 2 HCl (g)

3 205,1 2 238,9 137,5 J/K

c) S 2 SHCl (g) (SCl (g) SH (g)) 2 186,9 (223,7 130,7)

S SNH (g) (1/2 SN (g) 3/2 SH (g))

c) Fe2O3 (s) 3 CO (g) 2 Fe (s) 3 CO2 (g) H 24,8 kJ

Q2 mce (T2 T1) (50 50) 103 kg 4 180 J/kg K

H2 Q2/n 2 090/0,025 83,6 kJ/mol