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me

Detalle de doce diagramas

desplegables ensobrados
en contratapa
1 Diagrama entrpico
(65 a 4 5 0 K).

de

aire

1 Diagrama entrpicorde
(2 7 0 a 2 .2 0 0 K).

aire

1 Diagrama entlpico de vapor

de agua.
1 Diagrama entrpico de vapor
de agua.
1 Diagrama entrpico de amo
naco.
1 Diagrama entrpico de fren

12 .
1 Diagrama entrpico de bixi
do de carbono.
1 Diagrama psicromtrico de ai
re hmedo ( 10 a 50 C).
1 Diagrama entlpico de aire h
medo ( 30 a 140 C).
1 Diagrama de Stodola de mez
clas gaseosas.
1 Diagrama entlpico de humos.
1 Diagramas de coeficientes de
compresibilidad

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C arlos A. G arca
--

Ex

D ecano. E x

D ir e c t o r d e l D e p a r t a m e n t o d e M e c n ic a

y P r o f e s o r T i t u l a r O r d i n a r i o d e T e r m o d i n m i c a e n la F a
c u l t a d R e g io n a l B u e n o s A i r e s d e la U n i v e r s i d a d T e c n o l
g ic a N a c i o n a l .

Ex

P ro fe s o r T i t u l a r de T e r m o d in m ic a y d e T r a n s m is i n

d e l C a l o r e n la E s c u e la S u p e r i o r T c n i c a . G r a l . d e D i v i
s i n M a n u e l J . S u v i o , d e l E j r c i t o A r g e n t i n o .

P ro fe s o r R e g u la r

T i t u l a r d e T e r m o d i n m i c a e n la F a c u l

ta d d e I n g e n i e r a d e la U n i v e r s i d a d d e B u e n o s A i r e s

P r o f e s o r O r d i n a r i o T i t u l a r d e T e r m o d i n m i c a d e la U n i v e r
s id a d N a c i o n a l d e L a P la t a .

TERMODINAMICA
TCNICA

C U A R T A ED IC I N
A u m e n t a d a y c o r r e g id a

L I B R E R I A

E D I T O R I A L

P a ra n 1 3 7 ,

A L S I N A
B u e n o s A ire s

1987

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Copyright by L I B R E R A Y E D IT O R I A L A L S I N A
Bueno Aires, 1978, 1981. 1984

Q u e d a h e c h o el d e p s i t o q u e
e s t a b le c e la L e y 1 1 . 7 2 3

ISBN 9 5 0 - 5 5 3 - 0 1 0 - 2

i
La

r e p r o d u c c i n

m o d if ic a d a , n o

to ta l

p a r c ia l d e

e s to

lib ro

e n c u a lq u ie r

fo rm a

i 3 H

q u e se a. I d n t i c a o

a u t o r i z a d a p o r el e d i t o r , v i o l a d e r e c h o s r e s e r v a d o s . C u a l q u i e r u t il i z a c i n

d e b e ser p r e v i a m e n t e s o lic it a d a .

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PR L O G O

Pasaron y a veintisis aos desde el m omento en que. ante la enfermedad

del Ing. Alejandro de Estrada, me hice cargo del dictado del curso de
Termodinmica en a hoy 'acuitad de Ingeniera de la Universidad Nacional de
La Plata. Durante este tiempo, en dicha ctedra y en otras que posteriormente
fu i ocupando, en la Universidad Tecnolgica Nacional, en la Universidad de
Buenos Aires y en la Escuela Superior Tcnica, he ido elaborando el material
que constituye hoy la presente obra que pretende ser un texto para un curso de
Termodinmica, para estudiantes de Ingeniera. Los distintos captulos se han
elaborado a /xirtir bsicamente de los correspondientes de la obra de igual
ttulo del Ing. de Estrada, cuya 2 a edicin fuera revisada por m en el ao
1955. Se ha modificado la presentacin de muchos temas e incorporado
algunos otros, como p o r ejemplo Exerga.
Espero que el presente libro sea til para mis alumnos a quienes va
dirigido y les facilite la adquisicin de los conocimientos bsicos de la
Termodinmica.
No he incluido en este libro ejercicios y problemas resueltos, a fin de no
demorar su publicacin, espero en un lapso no muy grande poder publicar otro
dedicado a Problemas de Termodinmica, como elemento complementario del
presente.
Agradezco a mi esposa e hijos que me impulsaron a escribir esta obra, a
mis antiguas secretarias, Violeta Farias y Esther Vaca, que copiaron a mquina
la mayor parte de los manuscritos y al I*rofesor Alfredo Beovide que realiz la
tarea de diagramacin y correccin de pruebas, que le ha dado la presentacin
que tiene.
C a r l o s A .G a r c a
B u e n o s A ire s, ju n i o d e 1 9 7 8

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PRLOGO

Capitulo I. CONCEPTOS FUNDAMENTALES ..............................................

1.1. I N T R O D U C C I O N
1.1.1.
1.1.2.
1.1.3.
1.1.4.
1.1.5.

Sistema
M ed io am biente
Puntos d e vista m acroscpico y m icroscpico
E q u ilib rio
Clasificacin da sistemas
1.1.5.1. Sistema cerrado
1.1.5.2. Sistema abierto
1.1.5.3. Sistema d o un com po nente
1.1.5.4. Sistema d e varios com ponentes
1.1.6. Parmetros

1.1.7. Estado
1.1.8. Transform acin
1.1.9. Ciclo
1.1.10. Ecuaci n d o estado
1.1.11. E nerga

Capitulo II. GASES PERFECTOS Y REALES ..............................................

2.1. G A S E S P E R F E C T O S O I D E A L E S
2 .1 .1 . Ecuaci n d o estado d e los gases perfectos
2 .1 .2 . Mesetas do gases perfectos
2 .1 .2 .1 . L e y d e Da!ton
2 .1 .2 .2 . L e y d e A m a ga t
2 .1 .3 . Poso m olecular d e la mese!a
2 .1 .4 . Constante particular d e una mezcla
2.2. G A S E S R E A L E S
2 .2 .1 . E c u a c i n d e estado d e V A N D E E R W A A L S
Z 2 .2 . L e y d e estados correspondientes de V A N D E E R W A A L S
2 .2 .3 .
Coeficiente de com presibilidad

Captulo III. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA ____

3.1.

TR A B A JO
3 .1 .1 . Trab ajo d o expansin d e u n sistema tvrm oelstico cerrado
3 .1 .2 . Diagrama d e C L A P E Y R O N

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 N D IC E

X
3 .2 .

E N U N C I A C I N D E L P R IM E R P R IN C I P I O
3.2.1. E xp re sin del p rim e r p rin c ip io pera u n sistema cerrado
3.2.2. Propiedades d e la energa interna
3.2 .2.1. La d is m inuci n interna d e un sistema cerrado
3.2 .2.2. Proceso a vo lum en constante d e u n sistema cerrado
3.2 .2.3. Proceso elem ental d e un sis tensa cerrado
3 .2 .2 .4 . Energa interno d e los gases perfectos
3 .2.3. E xp re sin del p rim e r p rin c ip io de sistemas circulares
3 2 .4 .
Propiedad de la entalpia
3 .2 .4 .1 . E n ta lp ia d e los gases perfectos
3.2.5.
E xp re si n del p rim e r p rin c ip io pora sistemas abiertos

Captulo IV. TRANSFORMACIONES DE GASES P E R F E C T O S

,.

t .4 5

4.1 . I N T R O D U C C I N
4.1.1. Transform acin socoro
4.1.2. Transform acin sobara
4.1.3. Transform acin isotrmica
4.1.4. Transform acin adiabtica
4.1.5. Transform acin p o litr p ic a
4.2. M T O D O S D E R E P R E S E N T A C I N G R F I C A D E T R A N S F O R M A
C IO N E S
f .
M

. '

' .

4 .2.1. Representacin d e uno isotrmica en diagrama p ,v

4.2.2. Representacin d e poltrpicas. M to d o d e B R A U E R
4.3. S IS T E M A C I R C U L A N T E C O N G A S P E R F E C T O

Captulo V. ESTUDIO TERMODINMICO DE COMPRESORES DE

GASES ........................................................................ i .................................

65

5.1. C O M P R E S O R D E G A S
5.1.1.
5.1.2.
5.1.3.
5.1.4.
5.1.5.

Diagrama indicador de un com presor ideal

Diagram a de estado
J
T raba jo q ue requiere el com presor
Com presi n en etapas
'.> <>
Espacio nocivo. R e n d im ie n to vo lu m trico

Captulo VI. SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

6.1. I N T R O D U C C I N

' ,> V

6.2. E N U N C I A D O S
6.2.1.
6.2.2.
6 .2.3.
6.2.4.

E n u n c ia d o d e
E n u n c ia d o de
E n u n c ia d o d e
E n u n c ia d o d e

CA R N O T
K E L V IN
PLANCK
C L A U S IU S

. i JvH .M V. t

6.3. E Q U I V A L E N C I A D E L O S E N U N C I A D O S
6.4.

R E V E R S I B I L I D A D E I R R E V E R S I B I L I D A D ', .
6.4,1.

Causas
6 .4 .1 .1.
6 .4 .1 .2 .
6 .4 .1 .3 .

d e irreversibilidad
R o za m ie n to
Viscosidad
Resistencia d e conductores elctricos

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s *

,i.

83

N D IC E

r . .. , .

6 .4 .2 .
6 .4 .3 .
6 .4 .4 .
.

6.4.5.

6 .4 .1 .4 .
Histrvsis m agntica
6 .4 .1 .5 . Transferencia de calor
6.4.1.6.
D ifusi n d e gases
Transform aciones reales
Ciclos y m quinas trmicas reversibles o irreversibles
Teorem a d e C A R N O T
6 .4 .4 .1 .
Consecuencias del teorema de Carno t
6 .4 .4 .2 . C iclo d e C arno t
6.4 .4 .3 .
Ciclos regenerativos
Escala d e temperaturas absolutas

Captulo VII. ENTROPIA V . '. ': .....................................................................................

7.1. T E O R E M A D E C L A U S I U S
7.2. E N T R O P A

'

'

7.2.1. E n tro p a e irreversibil'tdad

7.2.2. Interpretacin fsica de la entrop io
7 .2 .2 .1 .
E n tro p a en el sentido de Clausius
...................... 7.2.2.2. E n tro p a en e l sentido de B o ltzm a n n
7.3. D I A G R A M A E N T R O P I C O
7.3.1.
Generalidades . w ><. <
.
. 7 .3 .2 : Diagrama en trpico d e gases perfectos con calores especficos
constantes
7.3.3. Diagrama e ntr p ico pora gases perfectos co n calor especifico
variable
<

Captulo VIII. EXERG A

................................................................................

8.1. I N T R O D U C C I N
8 .1 .1.
8.1.2.
8 .1 .3 .
8.1.4.

Calor utilizadle o exergio del calor

E xerg a debida a e q u ilibrio m ecnico
E xe rg a d e l vaco
E xerg a d e u n sistema cerrado
8 ,1 .4 .1 .
Variacin d e exerga d e un sistema cerrado
8.1.5. E xerg a d e u n sistema circulante
8.1 .5 .1 .
Variacin da exerga d e un sistema circulante
8.2. D I A G R A M A D E E X E R G E N T R O P A
i-

8.3. R E N D I M I E N T O E X E R G E T I C O O E F E C T I V I D A D T E R M I C A

Captulo IX. FUNCIONES CARACTERISTICAS

9.1 .

..................................

IN T R O D U C C I N
9 .1 .1 .
9 .1 .2 .
9 .1 .3 .
9 .1 .4 .
9.1.5.

E nerga interna
Enta lp ia
;
E nerga libre
E n ta lp ia Ubre
Propiedades de la energa Ubre
9. 1.5.1. Trabajo q u e el sistema in tercambia co n el m edio
9 .1 .5 .2 . Sis tenia q ue slo intercam bia trabajo de expansin
c o n el m edio
9 ,1 .5 .3 .
Caso isotrm ico

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XII

N D IC E
9 .1 .5 .4 . Trabajo d e expansin y n o do expansin
9 .1 .5 .5 . Proceso que te realiza a volum en y temperatura
constante
1; *
9 .1 .6 . Propiedades de la entalpia libra
9 .1 .6 .1 . Proceso reversible a presin y temperatura constan te
9 .6 .1 .2 . Sistema que slo pu ede Intercam biar trabajo do e x
pansin co n ol m edio
9 .1 .6 .3 . Transform acin Irreversible a presin y temperatura
constante
9 .1 .6 .4 . Sistema que slo puede Intercam biar c o n el m edio
trabajo de expansin
9 .1 .7 . Condiciones d e equilibrio fsico -q u m ic o
9 .2 .

E N T A L P IA Y E N T R O P A P A R A G A S E S R E A L E S
9 .2 .1 . Clculo do entalpia d o gases roalos
9 .2 .2 . Clculo de entropa de gases reales

*_,*

_ .

Captulo X. REGLA DE LAS F A S E S ................. ............... .. .. .... .........................

10.1. D E F I N I C I N D E L S IS T E M A
10.1.1.
10.1.2.
10.1.3.
10.1.4.
10.1.5.

10.2.

;C '<

175

.*"*.

Sistema heterogneo d e varios com ponentes

'
N m e ro de ecuaciones q u e vinculan a los parmetros
N m e ro d e parm etros
'
N m ero s d a grados d a libertad : ! >
A plicaciones simples d e la regla de las fases
10.1.5.1. Sistem a co nstitu ido p o r una sustncia pu ra
10.1.5.2. Sistema heterogneo en q ue h a y dos fases
10.1.5.3. Sistema heterogneo con tres fases

VAPORES
> &*
10.2.1. Definiciones
10.2.1.1. V a po r saturado
V f i 1 1.?
10.2.1.2. L iq u id o saturado
*>

10.2.1.3. V a p o r h m e d o
10.2.1.4. V a po r sobrecalentado
10.2.1.5. L iq u id o c o m p rim id o
10.2.1.6. C a lo r latente de vaporizacin
10.2.2. E c u a c i n d o C L A P E Y R O N -C L A U S I U S
. ...
10.2.3. Diagramas en trpicos para vapores

>

\ ' :% :

' '

-'.'.'U

"

Capitulo XI. CICLOS DE MQUINAS TRMICAS DE VAPOR ..............

11.1. I N T R O D U C C I N
11.1.1. R e n d im ie n to trm ico
11.1.2. Relacin de trabajo
11.2. C I C L O D E C A R N O T
11.3. C I C L O D E R A N O U I N E
11.3.1.

C iclo d e R an q u in e co n vapor sobrecalentado

11.4. C I C L O R E G E N E R A T I V O

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'

195

N D IC E

XIII

Captulo XII. CICLOS FRIGORFICOS A COM PRESIN ..........................

211

12.1. G E N E R A L I D A D E S S O B R E C I C L O S F R I G O R I F I C O S
12.1.1. Ciclos co n dos fuentes
12.1.2. Ciclos co n tres fuentes
12.2. C IC L O S F R I G O R F I C O S A C O M P R E S O R D E V A P O R
12.2.1.
12.2.2.
12.2.3.
12.2.4.
12.2.5.

C ic lo d e Car n o t
C ic lo frig o rfic o a com presor en rgim en h m e do
C iclo frig o rfic o a co m presor en rgim en seco
Ciclos frigo rfico s c o n com presor en dos etapas
C ic lo frig o rfic o co n d o b le evaporador y d o b le com presin

12.3. C I C L O F R I G O R F I C O A G A S

Captulo XIII. AIRE HMEDO

................................................................................

233

13.1. D E F I N I C I N
13.1.1.
13.1.2.
13.1.3.
13.1.4.
13.1.5.
13.1.6.
13.1.7.

H u m e d a d absoluta o relacin d e m c/cla

H u m e d a d relativa
Tem peratura d e ro c o
E n ta lp ia d e l aire h m a lo
Diagrama entlpico del aire h m edo
Densidad d e l aire h m edo
Procesos con o! aire h m edo
13.1.7.1. E n fria m ie n to
13.1.7.2. Mezclas d e corrientes d e aire hntedo
13.1.7.3. H um idificaci n
13.1.7.4. Secado
13 .1.7.4 .1. Secador con recuperador de calor
13.1.7.4.2. Secado co n recirculacin de aire
13.1.8. Diagrama psicrom trico
13.1.9. Tem peratura de b u lb o seco y b u lb o h m edo
13.1.10. Tem peratura de saturacin adiabtica

Captulo XIV. CICLOS DE MOTORES A G A S ....................................................

265

14.1. G E N E R A L I D A D E S
14.1.1.
14.1.2.
14.1.3.
14.1.4.

Ciclo O T T O o B E A U D E S R O C H A S
C ic lo D I E S E L
C ic lo s e m i-D IE S E L
C ic lo B R A Y T O N o J O U L E
14.1.4.1. C ic lo B ra y to n co n regeneracin

Captulo X V. TOBERAS Y DIFUSORES .........................

15.1. G E N E R A L I D A D E S
15.1.2. Ecuaci n d o continuida d
15.1.3. Velocidad del so n id o y nm ero de M A C H
15.2.2.2. Difusores
15.2. F O R M A D E T O B E R A S Y D I F U S O R E S
15.2.1. F lu id o s incompresibles
15.2.2. Flu id o s compresibles
15.2.2.1.
Toberas
1 5 .2 J .2 . Difusores

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283

X IV

N D IC E
15.3. R E L A C I N C R T I C A D E P R E S I O N E S

15.4. E S T A D O D E E S T A N C A M I E N T O
15.5. A N L I S I S D E F O R M A S D E T O B E R A S
I5.G. A N L I S I S D E D E S C A R G A E N T O B E R A C O N V E R G E N T E

<

157. R E N D IM IE N T O D E T O B E R A S

Capitulo XVI. APLICACIONES A PROCESOS Q U M IC O S .......................

16.1. I N T R O D U C C I N
16 2 . G R A D O D E A V A N C E D E L A R E A C C I O N
16.3. C A L O R E S D E R E A C C I N
16.3.1. C a lo r d e reaccin a p y T constantes
16.3.2. Calor de reaccin a v y T constantes
16.3.3. Com paracin entre r p T y r V - t
16.4.

V A R IA C I N D E L O S C A L O R E S D E R E A C C I N C O N L A T E M
PERATUR A

16.5.

T E M P E R A T U R A M X IM A D E L A R E A C C IO N '

16.6. C O M B U S T I N

,,o

16.6.1. P oder c a lo rfico de un com bustible

16.6.2. A ir e necesario para la com bustin
16.6.3. Diagrama entlpico d e h u m o
16.6.3.1. D eterm inaci n d e temperatura d e llama
16.6.3.2. R e n d im ie n to del hogar
16.7. A P L I C A C I N D E L S E G U N D O P R I N C I P I O A L A S R E A C C I O N E S
Q U M I C A S

16.7.1. I N T R O D U C C I N
16.7.2. A fin id a d q u m ic a
16.7.2.1. A fin id a d y
16.7.2.2. A fin id a d y
16.7.2.3. A fin id a d y
16.7.3. E q u ilib rio q u m ic o

. '.

velocidad de reaccin
calores de reaccin
potenciales term odinm icos
en reacciones gaseosas

D o c e d iag ram as d esp /e g ab le s e n s o b ra d o s e n c o n tra ta p a .

D el m is m o a u to r:

PROBLEMAS DE TERMODINMICA TECNICA

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303

C A P T U L O I

C O N CEP TO S F U N D A M E N TA L E S

1 .1. I N T R O D U C C I O N
>

L a T e rm o d in m ic a es u n m t o d o de e s tu d io d e f e n m e n o s f s ic o s y

q u m ic o s m e d ia n te el cu a l se tr a t a de d e te r m i n a r c o n d ic io n e s d e e q u ilib rio
d e lo s sis te m a s , a s c o m o e s tu d ia r las tr a n s f o r m a c io n e s d e u n tip o d e e n e r g a
e n o t r o y c u a n d o s ta s s o n p o sib le s . P o d r o b s e rv a rs e q u e p a ra c n tc n d e i
c o r r e c ta m e n te la fra s e a n t e r i o r e s n e c e s a r io p o n e r s e d e a c u e r d o e n el sig n ifi
c a d o d e a lg u n o s t r m in o s e m p le a d o s e n ella c o m o : s is te m a , e q u ilib r io , e n e r
g a , e tc .; p a s a re m o s p o r lo t a n t o a d e fin irlo s .
1.1.1. Sistema

. i - :

i.

" E n T e r m o d in m ic a se d e n o m in a sistema a la p a r te d l u n iv e rs o c u y a s
m o d if ic a c io n e s e in te r a c c io n e s c o n el r e s to d el m ism o n o s In te re s a e s tu d ia r.
D e a c u e r d o c o n lo a n t e r io r u n s is te m a p o d r s e r u n c ie r to n m e r o d e c u e r
p o s o ta m b i n u n a c ie r ta re g i n d e l e s p a c io . E n el s e g u n d o c a s o en alg u n a
b ib lio g ra f a se u tiliz a la d e n o m in a c i n v o lu m e n d e c o n t r o l e n lu g ar de
sis te m a .
1.1.2. M edio ambiente
S e d e n o m in a

'* ;

medio ambiente o s im p le m e n te m e d io al r e s to d e l u n iv e r

so q u e n o p e r te n e c e al sis te m a .
1.1.3. Puntos de vista macroscpico y microscpico
P a ra d e f in ir la s itu a c i n de u n s is te m a y e s tu d ia r su s in te r a c c io n e s co n
el m e d io p u e d e n a d o p ta r s e d o s p u n t o s d e vista: macroscpico y microscpi

co.
. /'di
(,..?> .
1
.
ij. S e a d o p t a u n p u n t o d e v ista m a c r o s c p ic o c u a n d o se d e s c rib e el s is te
m a m e d ia n te m a g n itu d e s q u e in d ic a n p r o p ie d a d e s d el m ism o q u e a f e c ta n a
lo s s e n tid o s d e l h o m b r e y c u y a d e f in ic i n e s in d e p e n d ie n te d el c o n o c im ie n to
q u e se te n g a s o b re la c o m p o s ic i n n t im a de la m a te r ia . E s d e c ir q u e n o
im p lic a n h ip te s is c o n c e r n ie n te s a la e s tr u c tu r a de la m a te ria .

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C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

A s , p o r e je m p lo , si d e s e o d e s c rib ir u n sis te m a c o n s titu id o p o r u n a

m e z c la d e g a se s e n c e r r a d o s e n u n c ilin d ro c o n u n p is t n d e s p la z a b le , u n a
d e s c rip c i n m a c r o s c p ic a c o n s is tir en c o n o c e r:
a)

La

com posicin d e l s i s te m a q u e s i g n i f i c a c o n o c e r las c a n t i d a d e s re la ti va s de

l o s d i v e r s o s gases q u e c o m p r e n d e .

b ) MI volum en q u e o c u p a el s i s t e m a , ' q u e estar d a d o p o r la p o s i c i n q u e o c u p e

el p i s t n .

c ) L a presin que reina en el sistema, o sea la que ejercen los gases contenidos
e n el c i l i n d r o .

d ) L a temperatura a q u e se e n c u e n t r a el s i s te m a .

L o s v a lo re s d e v o lu m e n , te m p e r a t u r a y p r e s i n , se h a n d e f in id o en base
a s e n s a c io n e s d el h o m b r e y s o n in d e p e n d ie n te s e n c u a n t o a su c o n c e p c i n
d el c o n o c i m i e n t o o d e s c o n o c im ie n to s o b re la e s tr u c tu r a d e la m a te r ia , p o r
e llo se d e n o m in a n parmetros macroscpicos.
E n g e n e ra l u n a d e s c rip c i n m a c r o s c p ic a de u n s is te m a im p lic a la e s p e
c ific a c i n d e u n p e q u e o n m e r o d e p a r m e tr o s f c ilm e n te d e f in ib le s d e riv a
d o s d e s e n s a c io n e s d el h o m b r e y c u y a d e te r m in a c i n p u e d e h a c e rs e e n g e n e
ral e n f o r m a d ir e c ta .
o
U n a d e s c rip c i n m ic r o s c p ic a d e u n s is te m a e n c a m b io im p lic a a d m itir
h ip te s is a c e r c a de la e s tr u c tu r a d e la m a te r ia . ;:
E n el e je m p lo a n te r i o r d e l s is te m a c o n s t it u i d o p o r u n a m e z c la de g ases,
d e b e m o s p a r t i r d e l c o n o c im ie n to d e q u e lo s g ases e s t n f o rm a d o s p o r m o l
c u la s e n m o v im ie n to . H a re m o s u n a d e s c rip c i n m ic r o s c p ic a d e la situ a c i n
d e la m e z c la si p o d e m o s in d ic a r p a ra c a d a m o l c u la la p o s ic i n y la v e lo c i
d a d . E s d e c ir , se r e q u e r ir n seis p a r m e tr o s p o r m o l c u la y p a ra to d o el
s is te m a 6 N, si N es el n m e r o d e m o l c u la s . P o r lo ta n to u n a d e s c rip c i n
m ic r o s c p ic a im p lic a la e s p e c ific a c i n d e u n g ra n n m e r o d e p a r m e tro s .
E ste t i p o d e d e s c rip c i n s lo p u e d e m a n e ja r s e e n to n c e s c o n lo s m to d o s de
la m e c n ic a e s ta d s tic a .
S e d e r iv a n d o s te r m o d in m ic a s , se g n el p u n t o d e v is ta a d o p ta d o : c o n
el m a c r o s c p ic o la T e r m o d in m ic a C lsica y c o n el m ic r o s c p ic o la T e r m o d i
n m ic a E s ta d s tic a . S u s r e s u lta d o s so n c o n c o r d a n te s c u a n d o se a p lic a n al
m i a o s is te m a , c o m o n o p o d r a ser de o t r o m o d o .'
E s c o n v e n ie n te n o t a r q u e d a d o q u e lo s p o c o s p a r m e tr o s m a c r o s c
p ic o s p e r m a n e c e r n in m u ta b le s m ie n tr a s n u e s tro s s e n tid o s n o se m o d ifiq u e n ,
las c o n c lu s io n e s de la T e r m o d in m ic a M a c ro s c p ic a e la b o r a d a a m e d ia d o s del
sig lo p a s a d o s ig u e n s ie n d o v lid a s h o y e n d a . E n c a m b io e n el p u n to de
v ista m ic r o s c p ic o su s c r ite rio s so n c o n t i n u a m e n t e m o d ific a d o s y n o p o d e
m o s e s t a r n u n c a se g u ro s d e q u e las h ip te s is e s t n ju s tif ic a d a s h a s ta c o m p a
rar u n a c o n s e c u e n c ia o b te n id a p o r e s te c a m in o c o n u n a a n lo g a o b te n id a
p a r t i e n d o d e u n p u n t o d e v ista m a c r o s c p ic o .
P a ra la s n e c e s id a d e s de la I n g e n ie ra M e cn ica e n g e n e ra l e s su fic ie n te
c o n la u tiliz a c i n d el p u n t o d e v ista m a c r o s c p ic o p o r lo q u e e n g e n e ra l se
e x p o n d r la T e rm o d in m ic a M a c ro s c p ic a .
/ :

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CONCEPTOS FU N D A M E N TA L E S

1 .1 .4 .

E q u ilib r io

S e p u e d e d e c ir q u e u n s is te m a e s t e n e q u ilib r io c u a n d o su s p a r m e tr o s
n o se m o d ific a n c o n el tr a n s c u r s o d el tie m p o .
E ste c o n c e p t o g e n e ra l de e q u ilib rio o e q u ilib rio te r m o d in m c o im p lica
la c o e x is te n c ia d e tre s e q u ilib rio s p a r tic u la re s q u e son: e q u il i b r i o m e c n ic o ,
e q u ilib r io t r m ic o y e q u ilib r io q u m ic o .
D ire m o s q u e u n s is te m a e s t e n equilibrio mecnico c u a n d o la p re s i n
tie n e el m is m o v a lo r e n to d a s p a r te s e n el s is te m a o , a lo s u m o , h a y u n a
v a ria c i n c o n tin u a d e e lla e n el s is te m a y a d e m s el v a lo r d e p r e s i n e n el
sistem a c o in c id e c o n la p r e s i n q u e el m e d io e je rc e c o n t r a el s is te m a , sa lv o
q u e s is te m a y m e d io e s t n s e p a ra d o s m e d ia n te u n a e n v o ltu r a rg id a .
A n lo g a m e n te d ir e m o s q u e u n s is te m a e s t e n equilibrio trmico c u a n
d o el p a r m e tr o te m p e r a tu r a e s n ic o e n to d o el s is te m a , y a d e m s e s ta
te m p e r a t u r a c o in c id e c o n la q u e re in a en el m e d io , sa lv o q u e a m b o s , sis te m a
y m e d io , e s t n se p a ra d o s p o r u n a p a r e d a d ia b tic a . U n a p a r e d e s a d ia b tic a
c u a n d o d o s c u e r p o s a d if e r e n te s te m p e r a tu r a s s e p a ra d o s p o r u n a p a r e d de
e s ta s c a r a c te r s tic a s n o in te r a c t a n e n tr e s .
U n s is te m a e s ta r en equilibrio qumico c u a n d o su c o m p o s ic i n q u
m ic a n o se m o d ific a e s d e c ir q u e m a c r o s c p ic a m e n te c o n s id e r a d o n o e x is te n
re a c c io n e s q u m ic a s e n tr e las s u s ta n c ia s q u e lo c o m p o n e n .
1 . 1 . 5 C la s ific a c i n d e s is te m a s
L o s s is te m a s tc r m o d in m ic o s p u e d e n c la s ific a rse d e sd e d i s tin to s p u n t o s
d e v ista. U n a p r im e ra c la s ific a c i n h a c ie n d o re fe re n c ia a la m asa q u e los
in te g ra n e s e n : s is te m a s c e r r a d o s y sis te m a s a b ie r to s .

J. 1.5.1 Sistema cerrado

U n s is te m a se d e n o m in a c e r r a d o si d u r a n t e el p r o c e s o e n e s tu d io n o
e n tr a ni sa le m a s a d el m ism o .

1. 1.5.2. Sistema abierto

U n s is te m a se d e n o m in a a b ie r t o si d u r a n t e el f e n m e n o e n e s tu d io
e n t r a y / o sale m a s a d e l m is m o .
L o s s is te m a s a b ie r to s p u e d e n su b d iv id irs c en: s is te m a s c ir c u la n te s y
sis te m a s a b ie r to s e n r g im e n n o p e r m a n e n te .
U n sistema abierto es circulante c u a n d o la c a n tid a d d e m a s a q u e p e n e
tra al s is te m a es ig u al a la q u e sale d e l m is m o d u r a n te el f e n m e n o en
e s tu d io , h a b ie n d o u n flu jo d e m asa p o r el sis te m a e n r g im e n p e r m a n e n te .
U n sistema abierto est en rgimen no permanente c u a n d o s lo e n tr a
m asa a l y n o sa le, o s lo sale y n o e n tr a o la c a n tid a d q u e sa le n o e s igual
a la q u e e n t r a o v ic e v e rsa . E n s n te s is , en ello s la c a n tid a d d e m asa q u e
in te g ra el sis te m a v a r a d u r a n te el f e n m e n o e n e s t u d io o ta m b i n a u n q u e n o
v a re !a c a n f d a d d e m a s a v a ra su e s ta d o .
U n a se g u n d a c la s ific a c i n de lo s sis te m a s se re a liz a a te n d i e n d o a la

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C A R I O * A. O A R C . A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

c o m p o s ic i n q u m ic a d e lo s m is m o s y d e s d e e s te p u n t o d e v ista se cla sific a n

en: sis te m a s de un c o m p o n e n t e y s is te m a s d e v a rio s c o m p o n e n te s .

1.1.5.3. Sistema do un componente

E s u n s is te m a e n q u e to d a la m asa q u e lo in te g r a p e r te n e c e a u n a n ic a
e sp e c ie q u m ic a .

'

1.1.5.4. Sistema de varios componentes

t: i:i

Es u n s is te m a e n q u e la m a s a q u e lo in te g r a p e r te n e c e a m s d e u n a
e s p e c ie q u m ic a .
y; *
Si se o b se rv a u n s is te m a q u e se e n c u e n tr a e n e q u ilib r io p u e d e n p r e s e n
tarse d o s c a s o s d if e re n te s . E x is te n s is te m a s e n q u e e s t a n d o e n e q u ilib rio
to d o s su s p a r m e tr o s tie n e n u n m is m o v a lo r e n to d a s p a r te s en el s is te m a o
si a lg u n o d e e llo s v a r a lo h a c e c o n c o n tin u id a d . A e s to s s is te m a s se los
d e n o m in a homogneos. A s im is m o e x is te n s is te m a s e n lo s q u e e s ta n d o en
e q u ilib r io h a y al m e n o s u n p a r m e tr o q u e to m a m s d e u n v a le r , v a ria n d o
c o n d is c o n tin u id a d . E n e s te l t im o c a s o el s is te m a se d e n o m in a heterogneo
y se d ic e q u e e s t in te g r a d o p o r fases.
S e d e n o m in a fase a la p a r te o p a r te s d e u n s is te m a h e te r o g n e o e n q u e
el p a r m e tr o q u e v a r a c o n d is c o n tin u id a d a d o p ta u n o d e lo s v a lo re s q u e
tie n e e n el s is te m a .
.
'
L as d iv e rsa s c la s ific a c io n e s d e s is te m a s q u e se h a n e n u m e r a d o n o so n
c x c lu y c n te s , e s d e c ir , u n s is te m a p u e d e se r c e r r a d o d e u n c o m p o n e n te h o m o
g n e o o b ie n c e r r a d o d e v a rio s c o m p o n e n t e s h o m o g n n c o , e tc .
1 . 1 . 6 . P a r m e tro s

/I/

. /

U n p a r m e tr o , c o m o y a se h a e x p r e s a d o , in d ic a u n a c a r a c te r s tic a d el
s is te m a , d e riv a d o d e la s s e n s a c io n e s d el h o m b r e .
L os p a r m e tr o s p u e d e n c la s ific a rse e n in te n s iv o s y e x te n s iv o s .
U n p a r m e tr o se d e n o m in a extensivo c u a n d o su v a lo r e n u n sistem a
d e p e n d e en f o r m a d ir e c ta d e la m a s a q u e c o n s titu y e al m ism o ; p o r e je m p lo ,
el v o lu m e n .
'

F.n c a m b io , u n p a r m e tr o se d e n o m in a intensivo c u a n d o su v a lo r e n u n
sis te m a n o d e p e n d e e n f o rm a d ir e c ta d e la m a s a q u e c o n s titu y e al m ism o ;
p o r e je m p lo , lo s p a r m e tr o s p r e s i n y te m p e r a tu r a .
De to d o p a r m e tr o e x te n s iv o p u e d e d e riv a rs e o tr o in te n s iv o q u e ser el
p a r m e tro e s p e c f ic o re s p e c tiv o ; p o r e je m p lo , d e l v o lu m e n p u e d e d e riv a rs e el
v o lu m e n e s p e c fic o q u e e s in te n s iv o .
1 . 1 . 7 . E sta d o
En T e rm o d in m ic a se d e n o m in a estado a u n a s itu a c i n p a r tic u la r d e u n
sis te m a . L o s e s ta d o s p u e d e n s e r de e q u ilib r io o f u e ra d e e q u ilib r io . L os
n ic o s e s ta d o s q u e p u e d e n s e r d e f in id o s r e a lm e n te y d c s c r ip to s te r m o d in m ic a m c n tc s o n los de lo s s is te m a s q u e e s t n e n e q u ilib r io .

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CONCEPTOS F U N D A M E N T A L E S

1.1.8 Transform acin

C u a n d o u n s is te m a p a r t ie n d o d e u n e s ta d o e v o lu c io n a p a s a n d o p o r
s u c e siv o s e s ta d o s y a lc a n z a f in a lm e n te u n e s ta d o fin al se d ic e q u e h a e x p e r i
m e n ta d o u n a tr a n s f o r m a c i n .
1.1.9. Ciclo
Si u n s is te m a e x p e r im e n ta u n a tr a n s f o r m a c i n d e m o d o ta l q u e c o in c i
d e n el e s ta d o in ic ia l de p a r tid a y el e s t a d o fin al q u e se a lc a n z a se d ic e q u e
h a d c s c r i p t o u n c ic lo . A v e c e s se d ic e ta m b i n q u e h a e x p e r im e n ta d o u n a
tr a n s f o r m a c i n c e r r a d a . E s d e c i r , q u e c ic lo y tr a n s f o r m a c i n c e r r a d a so n
s in n im o s .
1.1.10. Ecuacin de estado
U n e s ta d o d e
p a r m e tr o s e le g id o
c e r r a d o c o n s t it u i d o
d o el v o lu m e n q u e
e s ta r a d e s c r ip to si

e q u ilib r io p u e d e d e fin irs e m e d ia n te u n c ie r t o n m e r o de

de e n tr e u n n m e r o m a y o r . P o r e je m p lo si el sis te m a e s
p o r u n a m a s a g a s e o s a , p o d e m o s d e s c r ib ir el e s t a d o in d ic a n
o c u p a y la t e m p e r a t u r a a q u e se e n c u e n tr a , p e r o ta m b i n
d ie ra el v o lu m e n y la p r e s i n o ta m b i n la p r e s i n y la

t e m p e r a tu r a . E s d e c ir , q u e c o n o c i d o u n p a r d e lo s tr e s p a r m e tr o s , p r e s i n ,
v o lu m e n y te m p e r a tu r a el e s ta d o e s t d e f in id o y p o r lo t a n t o el te rc e r
p a r m e tr o q u e d a d e te r m in a d o . E n c o n s e c u e n c ia e x is tir u n a f u n c i n q u e los
v in c u la
f (p , T , v ) a 0 .

(1 -1 )

U n a fu n c i n d e l tip o d e la [ I - l ] es lo q u e se d e n o m in a e c u a c i n de
e s ta d o .
E s d c ir , q u e u n a e c u a c i n d e e s ta d o e s u n a fu n c i n q u e v in c u la los
p a r m e tr o s q u e p u e d e n u tiliz a rs e p a ra d e f in ir u n e s ta d o p a r tic u la r d e un
sis te m a .
U n a e c u a c i n de e s ta d o , p o r lo t a n to , e x p r e s a a lg o p e c u lia r d e un
s is te m a p a r tic u la r y n o p u e d e e s ta b le c e r s e s in o p a r t i e n d o d e la e x p e rie n c ia o
m e d ia n te te o r a s s o b re la c o n s tit u c i n d e la m a te r ia . E n c o n s e c u e n c ia n o es
o b j e t o d e la T e r m o d in m ic a e s ta b le c e r e c u a c io n e s d e e s ta d o de sis te m a s , sin o
q u e t o d a e c u a c i n d e e s ta d o e x p r e s a r e s u lta d o s d e e x p e r ie n c ia s y su validez,
d e p e n d e d e la p r e c is i n d e lo s e x p e r i m e n t o s d e lo s q u e se d e riv a y se c u m p le
n ic a m e n te d e n t r o de los in te r v a lo s e n q u e se h a n re a liz a d o las e x p e r ie n c ia s
q u e le d a n o rig e n .
1.1.11. Energa
E n M e cn ica se d e f in e e n e r g a a la c a p a c id a d p a ra p r o d u c ir u n tr a b a jo .
S i se c o n s id e ra n las d iv e rsa s f o r m a s d e e n e r g a , d ic h a d e f in ic i n n o las in c lu
y e a to d a s . P o r e s o e n T e r m o d in m ic a d e n o m in a r e m o s
d e p r o d u c ir c a m b io s e n lo s sis te m a s.

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energa a la c a p a c id a d

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C A P T U L O

II

G ASES P ER FEC TO S Y

REALES

2 .1 . G A S E S P E R F E C T O S o ID E A L E S
S e d e n o m in a n a s lo s g ases q u e c u m p le n c o n la s le y e s d e G a y -L u s sa c y
B o y le y M a rio tte .
.
*
U n gas real se e n c o n tr a r e n c o n d ic io n e s de gas p e r f e c t o y c u m p lir
c o n s u f ic ie n te a p r o x im a c i n c o n las ley es c ita d a s , c u a n d o se e n c u e n tr e e n un
e s ta d o a le ja d o d e lo s c o r rc s p o n d ie ite s al e q u ilib r io lq u id o -v a p o r . P ara ello
e n g e n e ra l d e b e e s ta r s o m e tid o a u n a p r e s i n b a ja si su te m p e r a tu r a n o es
elev ad a. U n g as real a m u y a lta te m p e r a tu r a ta m b i n c u m p lir c o n la s c o n d i
c io n e s d e g as id e a l a p re s io n e s m s a ltas.
R e c o rd e m o s las ley es m en c io n a d a s:

Ley de Boyle y Mariotte:

S i la te m p e r a tu r a p e r m a n e c e c o n s ta n te las p r e s io n e s e n d if e r e n te s e s ta
d o s s e r n in v e r s a m e n te p r o p o r c io n a le s a lo s v o l m e n e s q u e o c u p e la m 3sa de
g as, es d ecir:

V,i

si

T a etc.

1 2-1]

Pi

Ley de Gay-Lussac:
R e c o rd a r e m o s s lo u n a d e ellas. S i u n a m asa d e gas se m a n tie n e a
p r e s i n c o n s t a n t e , los v o l m e n e s q u e o c u p a r s e r n p r o p o r c io n a le s a las te m
p e r a tu r a s a q u e se e n c u e n t r e , d e te r m in a d a s e n la e s c a la d e l te r m m e tr o de
gas:

si
V*

p = c te .

T4

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(2 -2 ]

C A H L O S A. O A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

2 .1 .1 .

Ecuacin de estado de los gases perfectos

C o m b in a n d o las e c u a c io n e s [2 - 1 ] y 12 - 2 ) e n u n a so la e x p r e s i n o b t e n
d r e m o s la lla m a d a e c u a c i n
de e s t a d o de lo s g a se s p e r f e c to s q u e
re la c io n a
lo s

tre s p a r m e tr o s . />.

V y T. d e u n e s t a d o c u a lq u ie r a d e u n

gas p e r f e c to ,

r e s u lta

V = ce n la q u e

(2 - 3 )

i p a:
c se r u n a c o n s t a n t e d e p r o p o r c io n a lid a d .

L a e c u a c i n se a c o s tu m b r a a in d ic a rla en la fo rm a :

p V = cT
* (*

[2 - 4 ]
1 i . J*

lla b i tu a lm e n te la e c u a c i n [ 2 - 4 ] se e x p re sa :

p V= m R T

[2 - 5 ]

./% |V .

- i-t

'

V t

!;

e n la q u e m r e p re s e n ta la m a s a g a se o sa c o n s id e ra d a y R e s la lla m a d a c o n s
ta n te p a r tic u la r d e l gas, q u e c o r r e s p o n d e al c a s o d e u n sis te m a c o n s titu id o
p o r la u n id a d d e m asa. S e p u e d e e m p le a r ta m b i n :

. v

p v- = R T
i

[2 - 5 ]

'

U ;i
t. '

i r.-x,

!1 ^

|<:i
.

* f.

[2 - 6 ]

i.J .t,

..i

E n la e c u a c i n [ 2 - 6 ] v r e p re s e n ta el v o lu m e n e s p e c f ic o , m ie n tr a s e n la
V es el v o lu m e n to ta l o c u p a d o p o r u n a m a s a m.
A lte r n a tiv a m e n te la e c u a c i n ta m b i n p u e d e e sc rib irse :
/ .

|< it il .

p V = n R T

'

/. !

1
!

[2 - 7 ]

E n e s ta ltim a n r e p r e s e n ta al n m e r o d e m o le s y R_ es u n a c o n s t a n t e
q u e se d e n o m in a u n iv e rs a l, p u e s e s la m ism a p a r a to d o s lo s g ases e n c o n c o r
d a n c ia c o n la h ip te s is d e A v o g a d ro .
R e c o rd e m o s q u e u n m o l e s u n a c a n tid a d d e s u s ta n c ia tal q u e su m asa
m e d id a e n g r a m o s d a u n n m e r o igual al n m e r o q u e e x p re s a el p e s o m o le c u
la r de la m is m a . L a d e f in ic i n r e c o r d a d a e s la c o r r e s p o n d ie n te al lla m a d o
m o l-g ra m o . N o s o tr o s tr a b a ja re m o s c o n k ilo -m o le s , e s d e c ir q u e se r u n a
m asa ta l q u e e x p r e s a d a e n k ilo g ra m o s n o s d u n n m e r o c o in c id c n te c o n el
q u e in d ic a el p e s o m o le c u la r d e la s u s ta n c ia .
,
P o r e je m p lo : 3 2 k g de 0 2 1 k m o l de 0 2

E l h e c h o d e q u e R sea la m ism a p a ra to d o s lo s gases re s u lta d e la

h ip te sis de A v o g a d ro q u e se p u e d e e n u n c ia r d ic ie n d o que: v o l m e n e s ig u a
les de gases d if e r e n te s a ig u ales p r e s io n e s y te m p e r a tu r a s c o n tie n e n igual
n m e ro de m o l c u la s .

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fi

GASES PERFECTOS Y R E A L E S

'

V e a m o s la r e la c i n q u e e x is te e n tr e la c o n s t a n t e m o la r o u n iv e rsa l (R)
y la c o n s ta n te p a r tic u la r ( R ) d e ca d a gas.
; U n a m a s a rn d e u n gas de p e s o m o le c u la r M c o n tie n e u n n m e r o de
m oles:
m

n = -----M

Si e n la e c u a c i n |2 - 7 J re e m p la z a m o s e s te v a lo r d e

n te n d re m o s:

m _
pV = R T

2- 8 ]

' S i c o m p a r r n o s la e c u a c i n [ 2 - 5 ] c o n la [ 2 - 8 ] , o b te n e m o s :

(2-9]N

R
M

P a ra d e te r m in a r el v a lo r de R, r e c o r d e m o s q u e u n k m o l de u n gas
p e r f e c to , a p r e s i n a tm o s f r ic a n o rm a l y a te m p e r a tu r a 0 C o c u p a u n v o lu
m e n d e 2 2 , 4 1 4 m 3 . E n c o n s e c u e n c ia , c o m o
P V

R
' n T
1 0 . 3 3 3 kg f / m J x 2 2 , 4 1 4 m 5

r e e m p la z a n d o v a lo re s,/?

kg f m
= 848

km ol

2 7 3 , 1 6 K

k m o l K

E n la ta b la 2-1 se in d ic a n a lg u n o s v a lo re s d e e s ta c o n s ta n te e n d iv ersas
u n id a d e s . *
r 'v ''- -1 * ' 1 ; ' 1
r! . . i . i
- v i -t , .
T A B L A 2 -1 . V A L O R E S D E R
kg

f m

848

er g

8 ,3 1 3 10
K m o l K

mol "K

I .
kcal

Ib f p ie

1 ,9 8 5 6

1 5 4 5 ,3 3
km ol K

m o l Ib m R

L itro atm

0 ,0 8 2 0 5
:r

________________

k J

8 ,3 1 3

m o|K

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km ol K

10

2 .1 .2 .

C A R L O S A. G AR C IA-T ER M O D IN AM IC A TECNICA

Mezclas de gases perfectos

" /

c:

.1

P a ra el tr a t a m ie n to d e m e z c la s d e g ases1 p e r fe c to s , se in tr o d u c e n lo s
c o n c e p t o s d e p r e s i n p a rc ia l y v o lu m e n p a rc ia l y se a p lic a n las lla m a d a s ley es
d e D a lto n y A m a g a t.

2.1.2.1.

Ley de Dalton

..

' . V l l'A '

S e p u e d e e n u n c ia r d ic ie n d o q u e e n u n a m e z c la d e g ases la p re si n to ta l
q u e s o p o r t a la m e z c la es ig u al a la su m a d e las p re sio n e s p a rc ia le s c o r r e s p o n
d ie n te s a c a d a c o m p o n e n te . E n te n d i n d o s e p o r p re si n p a rc ia l a q u e lla a q u e
c s t a r i a s o m e ti d o c a d a c o m p o n e n te si e s tu v ie ra s lo o c u p a n d o el v o lu m e n de
la m e z c la y a la m ism a te m p e r a tu r a a q u e ella se e n c u e n tr e .
S u p o n g a m o s te n e r u n a m e z c la d e g ases c o n s titu id a p o r tr e s c o m p o n e n
te s , e x i s ti e n d o d e c a d a u n o n , n2 , y n , m o le s re s p e c tiv a m e n te .
S i a p lic a m o s la e c u a c i n d e e s t a d o a c a d a c o m p o n e n te p o d e m o s e s c ri
bir:

Pi y =

T t

>t, | |V l |

P i y a 1*2 R T : ic V , i v
P V = n 3 R T

,..1

v1 {
1

U -IO ]
12 -1 1 ]
(2 - 1 2 ]

e n las q u e P i, P l y P i s o n las r e s p e c tiv a s p re s io n e s p a rc ia le s.

S i s u m a m o s m ie m b ro a m ie m b r o las e c u a c io n e s [ 2 - 1 0 ] , [ 2 - 1 1 ] y [ 2 - 1 2 ]
o b te n e m o s :
p.
'

(Pl + p 2+ / J 3 ;

- . .o *

y * ( n v+ 2 + n 3) R T

. .h :L ..i!,..-.

_ .

P e r o s ie n d o v lid a la le y d e D a lto n la su m a q u e a p a re c e en el p a r n te
sis d e l p r i m e r m ie m b r o n o e s o t r a c o s a
q u e la p re s i n t o ta l y la su m a d el
p a r n te s is d e l se g u n d o m ie m b r o el n m e r o t o t a l de m o le s e n la m e z c la c o n lo
q u e queda:

P V= n
D iv id ie n d o
o b tie n e :

la e c u a c i n

[2 -1 0 ]

Pi

[2 - 1 3 ]

p o r la [ 2 - 1 3 ] m ie m b ro a m ie m b ro se

"1
a

'

[2 -1 4 ]

E n el s e g u n d o m ie m b r o de la [ 2 - 1 4 ] te n e m o s la re la c i n e n tr e el n m e r o
de m o le s d e l p r im e r c o m p o n e n te y el n m e r o to ta l de m o le s de la m e z c la . A

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II

OA S RS PERFECTO S Y R E A L E S

e s ta r e la c i n se la d e n o m in a fra c c i n m o la r y la d e s ig n a re m o s c o n la le tr a

x.

L u e g o , p o d e m o s escrib ir:

P\ - x \ P

y e n g e n e ra l p a r a c u a l q u i a c o m p o n e n te :
.

P\ - x i P

1 2 -1 5 ]

E s d e c ir , q u e la p r e s i n p a rc ia l de u n c o m p o n e n te s e r ig u al al p r o d u c
t o d e s u f ra c c i n m o la r p o r la p re s i n to ta l.

2.1.2.2. Ley de Amagat

S e p u e d e e n u n c i a r d ic ie n d o q u e e n u n a m e z c la d e g a se s el v o lu m e n
t o t a l q u e la m e z c la o c u p a e s igual a la su m a d e lo s v o l m e n e s p a rc ia le s
c o r r e s p o n d ie n te s a c a d a c o m p o n e n te . E n te n d i n d o s e p o r v o lu m e n p a rc ia l el
q u e o c u p a r a ca d a c o m p o n e n t e de la m e z c la e n c o n tr n d o s e s lo s o m e tid o a
la p r e s i n t o t a l q u e e x is te e n la m e z c la y a la m is m a t e m p e r a tu r a q u e re in a
e n ella.
Si a p lic a m o s la e c u a c i n de e s ta d o a c a d a c o m p o n e n t e p o d e m o s e s c r i
b i r , si se s u p o n e u n a m e z c la c o n s titu id a p o r tres:

p Vj = n R T

(2 - 1 6 ]

P Vi = r tj R T

[2 - 1 7 ]

y 3 = n 3 R T

(2 - 1 8 ]

s u m a n d o las e c u a c io n e s ( 2 - 1 6 ] , [ 2 - 1 7 ] y ( 2 - 1 8 ] te n d r e m o s

p(Vi

+ V ) = ( n , + / 2 + n 3) R T

S i la le y d e A m a g a t e s v e rd a d e ra el p a r n te s is d e l p r im e r m ie m b ro n o
e s o tr a c o s a q u e e l v o lu m e n t o t a l V, luego:

p V = n R T
S i a h o r a d iv id im o s la [ 2 - 1 6 ] p o r la ( 2 - 1 9 ] o b te n e rn o s :

V
P o r lo t a n t o

Vx = x , V,

y , e n g e n e r a l, p a r a c u a lq u ie r c o m p o n e n te

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(2 - 1 9 ]

12

C A H I. O S A. C A U C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N IC A

L a e c u a c i n [ 2 - 2 0 ) n o s d ic e q u e el v o lu m e n p a rc ia l d e u n c o m p o n e n te
s e r ig u al al p r o d u c t o d e su fra c c i n m o la r p o r el v o lu m e n t o t a l . A d e m s
v e m o s q u e la c o m p o s ic i n e n v o lu m e n d e u n a m e z c la g a s e o sa , n o es o tr a
c o s a q u e su c o m p o s ic i n m o la r . E s d e c ir , q u e si se d a n las f ra c c io n e s m o la
r e s , se e s t d a n d o s im u lt n e a m e n te la c o m p o s ic i n e n v o lu m e n y v icev ersa .
2 .1 .3 .

P eso m o le c u la r d e la m e z c la
D e fin ire m o s c o m o p e s o m o le c u la r d e u n a m e z c la d e g ases a u n n m e r o

Mm q u e c u m p le c o n la re la c i n :
m

( 2- 21)

An. -

e n la q u e m e s la m asa t o t a l d e la m e z c la y n el n m e r o t o ta l d e m o le s d e la
m is m a .
S
P ara u n a m e z c la t e n d r e m o s
, i*

m = Z mt
y c o m o c a d a u n a d e las m a sa s d e c a d a c o m p o n e n te p u e d e e x p re s a rs e p o r el
p r o d u c t o d e su n m e r o d e m o le s p o r su p e s o m o le c u la r:
i

m = /i M\
L a m asa to ta l ser:
m

Z n Ml

(2 -2 2 )

R e e m p la z a n d o la ( 2 - 2 2 ) en la ( 2 - 2 1 ) se o b tie n e :

Z / Afj

A' m =
n
i

y , c o m o ATj a

, p o d e m o s e s c rib ir fin a lm e n te :

Mm = Z x . M . . ,
2 .1 .4 .

(2 - 2 3 )

C o n s ta n te p a r tic u la r d e u n a m e z c la

D e fin id o el p e s o m o le c u la r d e la m e z c la , su c o n s ta n te p a r tic u la r se
d e te r m in a r c o m o p a ra el c a s o de u n n ic o g a s, e s d ecir:

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13

O ASES PERFECTOS Y RE ALES

y c o n ella se p o d r e m p le a r p a ra la m e z c la la sig u ie n te f o rm a d e la e c u a c i n
d e e s ta d o : !
i

M i;, -.i.

2 .2 .

c-

'

.I.:-.;

p V = mRm T

. ..i

I:

GASES R EALES

Hl v e r d a d e r o c o m p o r t a m ie n to de lo s g ases re a le s, p a ra m u c h o s e s ta d o s
se a le ja b a s t a n t e d el q u e e x p r e s a n las le y e s d e lo s g a se s p e r f e c to s . Si e n esto s
c a s o s se a p lic a n las e c u a c io n e s d e g ases p e r f e c t o s lo s r e s u lta d o s se a le ja r n
b a s ta n te d e los v a lo re s, e x p e r im e n ta le s . E s d e c ir e x is te n e s ta d o s p a ra los
c u a le s u n g a s real es m s c o m p r e s ib le q u e u n gas p e r f e c t o , lo q u e se tr a d u c e
en

>.

<lu c

-Ui

,'v

... .:
i

;,A

<

. *

I"V

', <

j.rti

hi.r-l

. i..

! w

RT
------

-I

y o t r o s , e n q u e el gas real e s m e n o s c o m p r e s ib le q u e el gas p e r f e c to o sea:

i:

. ..
.:

1 1 :

'i

'
i.

j n

P>

RT
-------------

' i'V 1*!. |i7 .}/ .

!
P
* i. ' j*o'ili; *Y- vi i
r i - ' . - 1
.

_. E ste .h e c h o h a m o tiv a d o la n e c e s id a d ,de e n c o n t r a r o tr a s e c u a c io n e s de

e s ta d o q u e e x p r e s a n m s e x a c ta m e n te el v e r d a d e r o c o m p o r t a m ie n t o d e los
g ases reales?

ji ;

2 .2 .1 .

Ecuacin de estado de V A N . D E R W A A L S

La e c u a c i n de e s ta d o p a ra g ases re a le s d e V a n d e r W aals h a sid o la

p r im e ra c la b p r a d a p a ra te n e r e n c u e n ta lo s a p a r ta m ie n to s d e los gases reales
d el c u m p lim ie n to d e la d e lo s g a se s p e r f e c t o s . ,
.
,.k., V an d e r W aals la o b t u v o m e d ia n te c o n s id e ra c io n e s te r ic a s q u e lo llev a
ro n a in tr o d u c ir d o s m o d ific a c io n e s a la d e lo s g a se s id e a le s .
La p r im e ra c o n s id e ra c i n d e V an d e r W aals e s c o n r e s p e c to al v o lu m e n
q u e d e b e f ig u ra r e n la e c u a c i n d e e s ta d o ; c o n s id e ra (p ie el q u e d e b e a p a r e
cer es el v o lu m e n d is p o n ib le p a ra el m o v im ie n to d e las m o l c u la s . E n c o n s e
c u e n c ia c o m o las m o l c u la s tie n e n u n c ie r to v o lu m e n p r o p io , el d isp o n ib le
p a ra el d e s p la z a m ie n to d e las m o l c u la s e s m e n o r q u e el d el r e c ip ie n te q u e
c o n tie n e a la' m asa de gas y m o d ific a la e c u a c i n tr a n s f o rm n d o la en:
! '-!

P ( r - b) = R T

(2 -2 4 )

..
E n la ( 2 - 2 4 1 el v a lo r b es el d e n o m in a d o c o v o lu m e n y r e p re s e n ta el
v o lu m e n p r o p io d e las m o l c u la s .
La se g u n d a c o n s id e ra c i n de V an d e r W aals e s a d m itir q u e e n tr e la s
m o l c u la s d e g as se e je r c e r n fu e rz a s de a tr a c c i n o re p u ls i n q u e s e r n
p r o p o r c io n a le s al p r o d u c to ' d e las m asas c in v e rs a m e n te p r o p o r c io n a le s al
c u a d r a d o d e la d is ta n c ia e n tr e ellas.

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C A R L O S A. O A R C a - T E R M O D I N u ICA T E C N I C A

L a s f u e r z a s d e Van der Waals e n tr e la s m o l c u la s se r n d e r e p u ls i n si la

d is ta n c ia e s m u y p e q u e a y se c o n v e r tir n e n d e a tr a c c i n c u a n d o se s u p e re
u n a c i e r ta d is ta n c ia . S i e s to e s a s , p o d e m o s c o n s id e ra r a lr e d e d o r d e c a d a
m o l c u la u n a e sfe ra de a c c i n , d a d o q u e d e s p u s d e u n c ie r to v a lo r de
d is ta n c ia la fu e rz a de a tr a c c i n se r d e s p re c ia b le , a lg o sim ila r al c a m p o gravit o r io t e r r e s t r e . A d m itid o lo a n te r io r c o n s id e ra m o s a h o r a u n r e c ip ie n te e n q u e
se e n c u e n t r a a lo ja d a u n a m a s a d e u n gas (f i g . 2 - 1 ) . L as m o l c u la s q u e se
e n c u e n tr a n a le ja d a s d e lo s b o r d e s
te n d r n d e n tr o d el r e c ip ie n te t o
d a su e sfe ra d e a c c i n y c o m o
p o r to d a s p a r te s p a s a r n o tr a s
m o l c u la s d e l gas, to d a s las f u e r
z a s de V an d e r W aals se e q u ili
b r a r n y se r c o m o si las m ism as
n o e x is tie r a n . E n c a m b io u n a
m o l c u la q u e e s t p r x im a al
b o r d e d e l r e c ip ie n te te n d r p a r te
d e . s u e sfe ra d e a c c i n fu e ra d el
m is m o y las fu e rz a s d e V a n d e r
W aals d a r n o rig e n a u n a re su l
Fig. 2-1
t a n t e q u e te n d e r a a le ja rla d e l
b o r d e . A s V a n d e r W aals c o n c l u
y e q u e se e je r c e r s o b r e el g a s e n c o n s e c u e n c ia u n a p re s i n a d ic io n a l a la q u e
p u e d e d e t e r m i n a r s e c o n u n b a r m e t r o , q u e d e n o m in p re s i n in te r n a te r
m o d i n m i c a , q u e d e s ig n a re m o s c o n p y q u e ta m b i n d e b e fig u ra r e n la
e c u a c i n d e e s ta d o . L u e g o la e c u a c i n ser
a + P i) (v -

r t

t; "

1 2 -2 5 ]

L a p r e s i n in te r n a t e r m o d in m ic a , d e b e r s e r p r o p o r c io n a l al c u a d r a d o
d e la d e n s id a d d e gas e n el r e c ip ie n te , d a d o q u e las fu e rz a s d e V a n d e r W aals
so n p r o p o r c io n a le s al p r o d u c t o d e las m asas y la m asa p r e s e n te e n ca d a ca p a
es p r o p o r c i o n a l a la d e n s id a d d el g a s e n el r e c ip ie n te luego:

P e r o e l v o lu m e n e s p e c f ic o
ta m b i n p u e d e e s c rib irse

es la in v e rsa d e la d e n s id a d p o r lo q u e
1
;1
*'*lci

[2-26]

v"
R e e m p la z a n d o la [ 2 - 2 6 J e n la [ 2 - 2 5 ] te n d r e m o s f in a lm e n te la e c u a c i n
d e e s t a d o d e V an d e r W aals:

(p + ) ( v - b ) = R T
v2

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[2-27]

15

O ASKS PERFECTOS Y R E A L E S

Si la t e o r a d e V a n d c r W aals f u e ra e x a c t a , la e c u a c i n ( 2 - 2 7 ] d e b e r a
c u m p lirs e p a ra t o d o s los e s ta d o s d e lo s g ases re a le s.
E n la e c u a c i n d e e s ta d o d e V a n d c r W aals a p a r e c e n tre s c o n s ta n te s a,

b y R e n lu g a r d e u n a q u e a p a r e c a en la e c u a c i n d e e s ta d o d e los gases
id eales.
T r a ta r e m o s d e d e te r m in a r d ic h a s c o n s ta n te s e n f u n c i n de lo s p a r m e
tro s d el e s ta d o c r t ic o d el gas.
P a ra e llo r e c o r d e m o s el d ia g ra m a
d e is o te r m a s d e A n d r e w s (fig .
2 - 2 ) . S e h a o b s e rv a d o q u e la iso
te r m a c o r r e s p o n d ie n te a la te m
p e r a tu r a c r tic a tie n e u n p u n to
d e in f le x i n a ta n g e n te h o r iz o n
t a l en c o r r e s p o n d e n c ia c o n el
p u n to c r t ic o . P o r lo t a n t o p ara
d ic h o p u n t o la s d o s p r im e ra s d e
riv ad as d e la fu n c i n q u e e x p re s a
a la is o te r m a d e b e r n se r n u la s.
S i d e s p e ja m o s la p r e s i n de
la e c u a c i n de V an d e r W aals
( 2 - 2 7 ] ten em o s:

p = . -
v- b
vl

(2 -2 8 )

D e riv a n d o o b te n e m o s :

RT

d p \

2a
+

v/T

(y - b ) 2

d2 p \

RT

[2 - 2 9 ]

v3

6a
(2 - 3 0 ]

3 vJ

JT

( v - b) J

r>4

R e e m p la z a n d o e n las ( 2 - 2 8 ] [ 2 - 2 9 ] y [ 2 - 3 0 ] lo s p a r m e tr o s d el e s ta d o
c r t ic o , c ig u a la n d o a c e r o las d o s ltim a s , o b te n e m o s la s s ig u ie n te s ec u a c io n e s:

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C A R L O S A. G A R C I A T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

Jfi

2RTC

.6 a ..-7

[2 - 3 3 ]

= .0

' c - ^ 3

v c-

N i 'v\

' o i .. J'-

<

l.}|

a, b y R\

q u e c o n s titu y e n u n s is te m a d e tre s e c u a c io n e s c o n tre s in c g n ita s

d e la [2 - 3 1 ] d e s p e ja m o s el v a lo r
* '' '

R T C '

-# > c 4

vc - b
q u e lo re e m p la z a m o s e n las ( 2 - 3 2 ] y ( 2 - 3 3 ], r e d u c ie n d o el sistem a
a d o s e c u a c io n e s c o n d o s in c g n ita s:

VC ~

'c

, a
2

(P c

1
2
) -------------- +

~(PC

a
=

vc

'c

- b

[2 - 3 4 ]

vc

(2 -3 5 ]

i-c 4

Las ( 2 - 3 4 ] y ( 2 - 3 5 ] las tr a n s f o rm a m o s en:

r.

12-34-]

(Pc + T )
vc*

2 o ( i c

I ') >
-f

a
(P c

v,. >

>

vc

3 (v c - - b )
( 2 - 3 5 'J

--------------

2 a (Vc - b)

Vc

Ig u a la m o s los s e g u n d o s m ie m b ro s , y a q u e lo s p r im e r o s so n ig u ales y
o b te n e m o s :

3 (Vc "

b)

-1

o sea 3

2 vc

, 2 ^

.^ V

.
'

y fin a lm e n te :

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12-36]

I7

G ASES PERFECTOS Y R E A L E S

b q u e d a la [2 -3 (> ] en la [ 2 - 3 4 ] o b te n e -

. S i r e e m p la z a m o s el v a lo r de
m os:

(Pe +

I --------------------

a(vc

514:

'

P e

-?)
4

v.

o sea:

a ~ 3 p c vc 1

[2-3';

R e e m p la z a m o s e n la [ 2 - 3 1 ] lo s v a lo re s d e
[ 2 - 3 7 ] y o b te n e m o s :

a y b d a d o s p o r las [ 2 - 3 6 ]

w !<:?! r . ; !
3 p c v c2

R T C
I V r- * V

' i-

= 4 ^

o sea:

[2 -3 8 ]

2 2 2 . : L e y d o e s ta d o s c o r r e s p o n d ie n te s d e V a n d e r W aals
Si re e m p la z a m o s n la e c u a c i n d e V a n d e r W aals [ 2 - 2 7 ] , los v alo res
h a lla d o s d e a, b y R d a d o s p o r las [ 2 - 3 6 ] , [ 2 - 3 7 ] y [ 2 - 3 8 ] , la e c u a c i n
q u ed a:

(p +

Pc vc7

)(v _

V*

q u e si la d iv id im o s p o r el p r o d u c t o
:u .

_^c_

'

P c vc

Tc

p . i>c , la p o d e m o s e s c r i b ir

i - : ":i

1 - l l i.

C lM

Pc

i 3

V \2
V.

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T
1 2 -3 9 ]

C A H L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

18

V a n d e r W aals d e n o m in p a r m e tro s re d u c id o s a los c o c ie n te s e n tr e los

p a r m e t r o s d e u n e s ta d o c u a lq u ie r a y los c o r re s p o n d ie n te s al e s ta d o c r tic o
d e l g a s , e s d ecir:

S i in tr o d u c im o s los p a r m e tr o s re d u c id o s e n la ( 2 - 3 9 ) , e s ta n o s q u e
d ar:

T,
*

v- i

V* .

[2 - 4 0 ]

S i la [ 2 - 4 0 ] f u e ra c o r re c ta se h a b r a o b t e n i d o 'u n a e c u a c i n d e e s ta d o
p a r a t o d o s lo s g ases re a le s, q u e n o c o n tie n e n in g u n a c o n s ta n te p a r tic u la r p a ra
u n d e t e r m i n a d o g a s, y a q u e las c o n s ta n te s q u e e n ella a p a r e c e n so n n m e ro s
in d e p e n d i e n t e s d e l gas C o n s id e ra d o . D e a q u V an d e r W aals d e d u jo la e x is te n
cia d e e s t a d o s c o r r e s p o n d ie n te s y la d e n o m in a d a L ey d e E s ta d o s c o r r e s p o n
d ie n te s .
L a L ey d e e s ta d o s c o r r e s p o n d ie n te s d e V an d e r W aals p u e d e e n u n c ia rs e
del s ig u ie n te m o d o :

Cases diferentes en estados correspondientes se comportan de la misma

manera; denominndose estados correspondientes aquellos a los que les
corresponden iguales parmetros reducidos.
E s ta ley e s c o n s e c u e n c ia d e la e c u a c i n [ 2 - 4 0 ] , ya q u e si se tu v ie ra n
d o s g a s e s d if e r e n te s e n e s ta d o s ta le s q u e la p r e s i n re d u c id a fu e ra id n tic a
p a ra a m b o s , a s c o m o la te m p e r a t u r a re d u c id a , e n to n c e s d e b e r a n o c u p a r
v o l m e n e s ta le s q u e les c o r r e s p o n d ie r a el m is m o v o lu m e n r e d u c id o y p o r lo
t a n t o se e s ta r a n a le ja n d o o a p r o x im a n d o ig u a lm e n te al e s ta d o de g a s p e r f e c
to . P a ra v e rific a r e x p c r im e n ta lm e n te la v a lid e z d e e s ta le y , u n m to d o p o d r a
ser t r a z a r el d ia g ra m a d e is o te r m a s de A n d r e w s u tiliz a n d o p a r m e tr o s r e d u c i
d o s . E s d e c ir lle v a r e n o r d e n a d a s la p re s i n r e d u c id a , e n a b e is a s el v o lu m e n
r e d u c id o y c o m o p a r m e tr o de c a d a cu rv a la te m p e r a tu r a r e d u c id a . L os
r e s u lta d o s e x p e r im e n ta le s o b te n id o s c o n d if e r e n te s g ases d e b e r a n d a r n o s un
n ic o d ia g ra m a d e A n d r e w s v lid o p a ra to d o s lo s g ases. Si lo e f e c tu r a m o s ,
lo p r e v is to n o o c u r r e , e s d e c ir q u e la ley d e e s ta d o s c o r r e s p o n d ie n te s d e V an
d e r W a a ls n o e s e x a c ta y su e c u a c i n d e e s ta d o p a r a g a se s re a le s n o e x p re sa
c o r r e c t a m e n t e el c o m p o r t a m ie n t o d e d ic h o s g ases. P o r ta l ra z n p o s te r io r
m e n te a V a n d e r W aals, se h a n e la b o r a d o o t r a s e c u a c io n e s d e e s ta d o p a ra
g ases re a le s.

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19

G ASES PERFECTOS Y RE ALES

2 .2 .3 . Coeficiente de compresibilidad
U n m t o d o d e f c il a p lic a c i n p a ra el tr a ta m ie n t o de g a se s re a le s e s el
d el c o e f ic ie n te d e c o m p re s ib ilid a d .
G o u -Y e n -S u p r o p u s o i n tr o d u c ir el lla m a d o c o e f ic ie n te d e c o m p r e s ib ilid a d .
D a d o q u e el p r o b le m a e s q u e p a ra los g ases reales:

pv ^ R T
se p u e d e r e s ta b le c e r la ig u a ld a d e s c rib ie n d o :

p v m Z R T

( 2 - 4 1J

E l c o e f ic ie n te '/. n o e s u n a c o n s t a n t e , s in o q u e es u n a fu n c i n d el
e s ta d o d e l gas es d e c ir q ue:

Z f ( p . 7)
S i fu e ra s im p le m e n te a s s e ra e x tr e m a d a m e n te la b o rio s a la u tiliz a c i n
d e e s te m to d o , d a d o q u e h a b r a q u e d e te r m in a r p a ra c a d a gas y p a r a c a d a
e s ta d o el v a lo r c o r r e s p o n d ie n te . P e r o si se d e te r m in a n e n fo rm a e x p e r im e n ta l
v a lo re s d e Z y se lo s g r fic a o ta b u la en fu n c i n de los p a r m e t r o s , p r e s i n
re d u c id a y te m p e r a tu r a r e d u c id a , se o b se rv a q u e p a ra g ases d if e r e n t e s los
v a lo re s c o in c id e n p a ra ig u a le s v alo res de d ic h o s p a r m e tr o s e s d e c ir q u e en
re a lid a d :

Z - J (/>,, T t )
E n c o n s e c u e n c ia se p u e d e c o n s tr u ir u n a n ic a ta b la o u n n ic o d ia g r a
m a de c o e f ic ie n te s d e c o m p r e s ib ilid a d v lid o p a r a to d o s lo s g ases. E ste
h e c h o im p lic a q u e c u a n d o d o s g ases d if e r e n te s e s t n en e s ta d o s ta le s q u e su
p r e s i n re d u c id a e s igual y asim is m o e s igual su te m p e r a tu r a r e d u c id a , e n t o n
ces se c o m p o r ta n d e la m is m a m a n e ra y p o r lo t a n t o q u e e x is te u n a ley de
e s ta d o s c o r r e s p o n d ie n te s , q u e n o e s la de V a n d e r W aals y a q u e lo s v o l m e
nes r e d u c id o s n o v an a c o in c id ir .
C o m o u n e s t a d o d e u n gas q u e d a d e f in id o d a d o lo s p a r m e tr o s p y T,
o b ie n lo s p a r m e tr o s p y v o fin a lm e n te los p a r m e tr o s T y v d e b e r e x is tir
a lg n p a r m e tr o fu n c i n d e l v o lu m e n q u e d e b e r c o in c id ir p a ra g ases d i f e r e n
te s q u e se e n c u e n tr a n e n e s ta d o s c o r r e s p o n d ie n te s .
V a m o s a t r a t a r de d e te r m in a r d ic h o p a r m e tr o . P ara e llo c o n s id e re m o s
d o s gases d i f e r e n te s q u e se e n c u e n tr a n e n e s ta d o s c o r re s p o n d ie n te s . E n to n c e s
d e b e r ser:
...

(2 -4 2 ]

y adem s,

Pri = P n Y

T ri

Tn

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20

C A R L O S A. G A R C IA -T E R M O D IN A M IC A TE CN IC A

P o r la ( 2 - 4 1 ], la [ 2 - 4 2 ] p u e d e e sc rib irse : "

Pi
R

--

P2

Ti

[2 -4 3 ]

R 2 T2

P e ro se p u e d e e s c rib ir:

Pi
T\

=>

Ptt Pe "

Ttt T c

P i = P n Pe
T2

T n Tc

q u e re e m p la z a d a s e n la [ 2 - 4 3 ] n o s dan:
Pn

pc\ im

pn

R i Tu 7 c

p ci V2

R i \ T i2 T c

S im p lif ic a n d o n o s q u e d a :

1 i

pa n

Ri

p a '2

/ ' o

q u e la p o d e m o s e s c rib ir ta m b i n :

R 2 Te2
- .i o ! ...

[2 - 4 4 ]

R i 7ci

-i

R i Tc
Pa

pci

E n a m b o s d e n o m in a d o r e s te n e m o s el g ru p o :

r t

'

q u e tie n e la d im e n s i n d e u n v o lu m e n y lo d e n o m in a m o s volumen seudocritico y q u e e s el v o lu m e n q u e o c u p a r a el gas e n el e s ta d o c r t ic o si e n l se

c o m p o r ta r a c o m o gas p e r f e c to .
S i d e n o m in a m o s volumen seudorreducido al c o c ie n te e n tr e el v o lu m e n
d e l g as en u n c i e r to e s ta d o y el v o lu m e n s e u d o c r ti c o d e l m ism o

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31

OASES PERFECTOS Y RE ALES

e n to n c e s l a ( 2 - 4 4 ] n o s da:

E s d e c ir q u e gases d if e r e n te s e n e s ta d o s c o r r e s p o n d ie n te s o c u p a r n v o
l m e n e s ta le s q u e su s v o l m e n e s s e u d o r r e d u c id o s s e r n iguales.
P o d e m o s e n c o n s e c u e n c ia d e c ir q u e g a s e s d if e r e n t e s e s ta r n e n e s ta d o s
c o r r e s p o n d ie n te s c u a n d o te n g a n ig u ales su p r e s i n r e d u c id a , su te m p e r a tu r a
re d u c id a y su v o lu m e n s e u d o r r e d u c id o .
P o d r e n to n c e s c o n s tr u ir s e u n d ia g ra m a o ta b la m e d ia n te el c u a l p u e d e o b
te n e r s e el c o e f ic ie n te d e c o m p r e s ib ilid a d , p a r a u n e s ta d o d e u n g a s re a l c u a l
q u ie r a c u a n d o se c o n o c e n d o s d e lo s tr e s p a r m e tr o s p, v v T.
P a ra el c a s o d e m e z c la s d e g ases re a le s, u n m to d o q u e d a r e s u lta d o s
b a s t a n t e a c e p ta b le s e s el sig u ie n te :
S e d e f in e n p a r a la m e z c la p a r m e tr o s s e u d o c rtic o s :
Psc 3

p cl

T iC -

7*d

en
lo s q u e las x so n la s fra c c io n e s m o la re s
de c a d a c o m p o n e n t e . C o n los
v o l m e n e s s e u d o c r tic o s d e ca d a c o m p o n e n te se d e te r m in a u n v o lu m e n seud o - s e u d o - c r tic o d e la m ezcla:

y c o n e llo s se d e t e r m i n a n p a r m e tr o s

P%\ 3

Psc

T s r

y c o n e s to s p a r m e tr o s s e u d o r r e d u c id o s se d e te r m in a el c o e f ic ie n te d e c o m
p re s ib ilid a d d e la m e z c la .

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C A P T U L O III

P R IM E R P R IN C IP IO D E L A T E R M O D I N M I C A

3.1 . T R A B A J O
D e f in ire m o s c o m o t r a b a jo a la energa que se transfiere e n t r e u n siste
m a y el m e d io c o m o c o n s e c u e n c ia d e u n d e s e q u ilib r io m e c n ic o . T a m b i n
p o d e m o s d e c ir q u e tr a b a jo e s e n e r g a m e c n ic a e n tr a n s f e r e n c ia . N o se d eb e
c o n f u n d i r tr a b a jo c o n e n e r g a m e c n ic a . El tr a b a jo e s e n e r g a m e c n ic a , p e r o
n o to d a e n e r g a m e c n ic a e s tr a b a jo , s lo e s tr a b a jo la e n e r g a m e c n ic a en
tr a n s f e r e n c ia . P a ra d e t e r m i n a r si e n u n p r o c e s o o tr a n s f o r m a c i n u n sis te m a
in te r c a m b ia tr a b a jo c o n e l m e d io se d e b e r r e c o r r e r lo s b o r d e s d e l s is te m a y
v e r si en e llo s e n a lg u n a p a r te e x is te u n d is p o s itiv o p a ra la tr a n s f e r e n c ia de
e n e r g a m e c n ic a .
E n u n a f o rm a m s g e n e ra l p o d e m o s d e c ir q u e e n T e r m o d in m ic a se
d e n o m in a tr a b a jo a u n a in te r a c c i n e n t r e s is te m a y m e d io ta l q u e lo q u e
o c u r r e e n el m e d io es equivalente al cambio del nivel de un peso.
3 .1 .1 . Trabajo de expansin de un sistema termoelstico cerrado
Se d e f in e c o m o s is te m a termoelstico a un sistema que puede variar su
volumen p o r variacin de temperatura o de presin.
U n e je m p lo d e s is te m a te r m o e l s tic o c e r r a d o e s u n o c o n s titu id o p o r
u n a c ie r ta m a s a d e u n a s u s ta n c ia g aseo sa.
El c lc u lo d el tr a b a j o de e x p a n s i n lo re a liz a r e m o s p a ra el c a s o en q u e
el s is te m a s u fra u n a t r a n s f o r m a c i n c u a s i-e s t tic a . S e d e n o m in a tr a n s f o r m a
c i n c u a s i-e s t tic a a u n a e n q u e el s is te m a p a s a p o r u n a su c e s i n d e e s ta d o s
de e q u ilib rio . S e t r a t a d e u n a tr a n s f o r m a c i n p u r a m e n te id e a l y a q u e en la
re a lid a d t o d a tr a n s f o r m a c i n im p lic a la e x is te n c ia d e a lg n d e s e q u ilib r io q u e
la p r o v o c a .
Si c o n s id e ra m o s u n s is te m a te r m o e l s tic o c e r r a d o q u e se e n c u e n tr a en
e q u ilib r io , el m is m o e s ta r o c u p a n d o u n c ie r t o v o lu m e n y su s b o r d e s p o d r n

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C A R L O S A. G A R C IA -T E R M O D IN A M IC A TECNICA

24

r e p re s e n ta r s e p o r u n a c u rv a c e r r a
d a (f ig . 3 - 1 ) . S i el s is te m a e s t en
e q u ilib r io , e s ta r e n to d a s p a r te s
a u n a m is m a p r e s i n q u e a c tu a r
e n lo s b o r d e s d el s is te m a . S o b re
u n e le m e n to d e la s u p e rf ic ie d el
b o r d e ( j ? -) e s ta r a c t u a n d o u n a
fu e rz a e le m e n ta l J ) , c u y o v a lo r
ser:
t im a

dF

[3 -i:

e n la ( 3 - 1 ) p e s la p r e s i n e n el
s is te m a e n el e s ta d o c o n s id e ra d o .
. , Si, el s is te m a se tr a n s f o r m a , p a r

;
.i

Fig. 3-1
i
?

tie n d o d e l v o lu m e n V q u e o c u
p ab a, pasan d o a o cu p ar o tro
v o lu m e n m a y o r V + dV, lo s b o r
d e s del sis te m a p a s a r n a o tr a
p o s ic i n . L a fu e rz a Y, q u a c t a
e n e l e l e m e n t o ^ d e la su p e rfic e ' d e l b o r d e d e l s is te m a , c o m o
c o n s e c u e n c ia d e e s te p r o c e s o clem e n ta l se h a b r d e s p la z a d o u n a
c ie r ta lo n g itu d di.'.En c o n s e c u e n d a e s a fu e rz a h a b r r e a liz a d o u n
tr a b a jo c u y o v a l o r se r
.m

.u't/j msi.< sr.

. z o ih iu
n '.'f ;i
i. [ 3 .2 ]
... .MVfH
i :;
cj- i r .w u r . ei:t m i n t i :<uj uv.
E ste tr a b a jo e s d o b le m e n te e le m e n ta l p o r q u e n o e s t o d o 'e l j t r a b a j o q u e
e n el p r o c e s o e le m e n ta l el s is te m a i n te r c a m b ia .c o n el m e d io .is in o s o la m e n te
u n a p a r te e le m e n ta l de l, el q u e re a liz a la p a r te e le m e n ta l d e l s is te m a en
c o n t a c t o c o n la s u p e rf ic ie e le m e n ta l d F d e l b o r d e .
r .l . E
E x is tir n o t r a s f u e r / a s q u e a c tu a r n s o b re lo s d e m s e le m e n to s d e la
s u p e rfic ie d el b o r d e q u e ta m b i n se d e s p la z a r n y ta m b i n r e a liz a r n tr a b a jo .

81 l = /

di

P ara o b te n e r el v a lo r d e to d o el tr a b a jo q u e e n el p r o c e s o e le m e n ta l el
s is te m a in te r c a m b i c o n el m e d io e x t e r n o / ,d e b e m o s in te g r a r la e x p r e s i n
( 3 - 2 ) a lo larg o de t o d a la s u p e rf ic ie d e lo s b o r d e s d e l s is t e m a r e s d e c ir q u e
el tr a b a j o t o ta l e le m e n ta l ser:
5 /,

d l ,U{
i;

i,

Si re e m p la z a m o s e n [ 3 - 3 ] el v a lo r d e / d a d o p o r la [3 -1 ], te n d r e m o s

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[3 -3 ]

25

P R I M E R P R IN C IP I O D E L A T E R M O D I N A M I C A

D a d o q u e el s is te m a p a r t i d e u n e s t a d o d e e q u ilib r io , el v a lo r d e p se r el
m is m o e n t o d a s p a r te s e n el s is te m a y e n c o n s e c u e n c ia la [ 3 - 4 ] p u e d e escribirse:

:!

.
.

i
- r i ; : ! '

--

L a e x p r e s i n

\\6L -p

; ii jb I-'i

J p

'

! v

(3 -5 ]

d F . d i
> '

*?**.*

d F . d l n o e s o t r a c o sa q u e la v a ria c i n d e v o lu m e n

d el s is te m a e n el p r o c e s o e le m e n ta l, es d e c ir:

av."
' 1

fF

f . 3

q u e re e m p la z a d a e n [ 3 - 5 ] n o s d a f in a lm e n te :
5

L = pdV

(3 -6 )

.;

.i j,l fV AJ"'0
*
. v i L a [ 3 - 6 ] e s la e x p r e s i n d e l t r a b a j o e n u n p r o c e s o e le m e n ta l e n el q u e
el s is te m a p a sa a o c u p a r u n v o lu m e n V+ dV p a r ti e n d o d e u n e s ta d o e n el q u e
o c u p a b a u n v o lu m e n V.,, ,.
P a ra c a lc u la r el tr a b a jo q u e se i n te r c a m b ia e n u n p r o c e s o e n el q u e el
s is te m a p a se d e u n e s ta d o 1 , e n q u e o c u p a u n v o lu m e n V \ , a o tr o e s t a d o 2 ,
e n q u e o c u p a u n v o lu m e n K j , p a s a n d o p o r u n a s u c e s i n de e s ta d o s de
e q u ilib r io , e s d e c ir e n f o rm a c u a s i-e s t tic a , e n to n c e s d e b e r e m o s in te g ra r la
e x p r e s i n ( 3 - 6 ) y t e n d r e m o s : .,^ ..

f *

pdV

13 -7 ]

L a e x p r e s i n ( 3 - 7 ) se p o d r e m p le a r , s lo si el s is te m a ha s u f r id o u n
p r o c e s o c lia s i- e s t tic o ,, q c a s o c o n t r a r io n o , y a q u e p a ra q u e te n g a s e n tid o es
n e c e s a r io - q u e e n c a d a u n o ,d c lo s e s ta d o s in te r m e d io s , e x is ta u n a p re si n
d e f in id a c o m n a to d a s la s p a r te s d el s is te m a .
. P a ra e m p le a r la e c u a c i n [ 3 - 7 ] y re a liz a r el c lc u lo d e b e r e m o s c o n o c e r
la r e la c i n q u e v in c u la a la p r e s i n c d n el v o lu m e n a lo la rg o d e la tr a n s f o r
m a c i n . Es decir que e l valor del trabajo depender no slo del estado inicial
y el fin al del sistema, sino tambin de todos los estados intermedios p o r los
c u le s pasa.- E s ta c ir c u n s ta n c ia d e q u e el tr a b a jo en u n a tr a n s f o rm a c i n d e
p e n d e d e to d o s lo s e s ta d o s in te r m e d io s , e s lo q u e m o tiv a q u e e n la e x p r e s i n
d e l tr a b a jo e le m e n ta l h a y a m o s e s c r ito 5 L y n o d L, d a d o q u e el m is m o n o
e s el d if e re n c ia l d e u n a f u n c i n p o t e n c i a l, es d e c ir n o es u n d ife re n c ia l to ta l
e x a c t o : vi7 , h
;*
v i1* :
E n la e x p re s i n [ 3 - 7 ] se h a fija d o im p lc ita m e n te u n a c o n v e n c i n de
sig n o s p a r a e l tr a b a jo . E n e f e c t o , si el s is te m a se e x p a n d e e n to n c e s re s u lta r

d V > 0 y 1 tr a b a jo L > 0 : ' [

O y .i'

... E n fcste c a s o es el sis te m a el q u e re a liz a tr a b a jo y a q u e v e n c e la r e s is te n

c ia q u e le o p o n e el m e d io a su e x p a n s i n a n lo g a m e n te si el s is te m a es
c o m p r im id o e n to n c e s d V < 0 y el tr a b a jo re s u lta n e g a tiv o . E n e s te ltim o
c a s o e s el m e d io el q u e re a liz a tr a b a j o al c o m p r im ir al s is te m a . E n s n te s is , la

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C A R L O S A. G AR CA-TER M O D IN M ICA TECNICA

*6

c o n v e n c i n d e sig n o s p a r a el tr a b a jo se r: T ra b a jo r e a liz a d o p o r el sis te m a

p o sitiv o ; tr a b a j o r e a liz a d o ,p o r el m e d io negativo.;., ,->
. '

3 .1 .2 . Diagrama de Clapeyron

ru j

i.\o .

;, l

U n d ia g r a m a m u y u tiliz a d o p a r a la re p re s e n ta c i n d e tr a n s f o rm a c io n e s
d e s is te m a s e s el d e b id o a C la p e y r o n , e n el q u e se lleva e n o r d e n a d a s p r e s io
n e s y e n a b e is a s v o l m e n e s . E n d ic h o d ia g ra m a c a d a p u n t o r e p re s e n ta r u n
e s t a d o d e e q u ilib r io d e l s is te m a .
t
E n d i c h o d ia g ra m a e s m u y fcil v e r q u e el tr a b a jo q u e u n sis te m a c e r r a d o
i n te r c a m b ia c o n el m e d io e n u n p r o c e s o c u a s i e s t tic o e s ta r r e p re s e n ta d o
Y
p o r u n a s u p e rf ic ie . U n a tr a n s f o r
m a c i n c u a s i e s t tic a d e s d e un
e s ta d o 1 a o t r o 2 a p a r e c e r e n el
d ia g ra m a d e C la p e y ro n re p re s e n ta d a p o r u n a c u rv a ; ca d a p u n t o
d e d ic h a c u rv a r e p re s e n ta u n es ! t a d o d e e q u ilib rio . S i c o n s id e r a
m o s a p a r tir d e u n e s t a d o c u a l
q u ie r a i n te r m e d io u n in c r e m e n to
d e v o lu m e n d v (f ig . 3 - 2 ) , e l re a
del r e c t n g u lo e le m e n ta l d e s d e la
c u rv a h a s ta el e je de a b e is a s v a l
dr: pdv. y e n c o n s e c u e n c ia to d a
el re a e n t r e la c u rv a , el eje de
a b e is a s y las o r d e n a d a s e x t r e
m a s r e p r e s e n ta r el tr a b a jo i n t e r
c a m b ia d o e n la tr a n s f o rm a c i n .

Fig. 3-2

f e

: ;

C o n el m is m o d ia g ra m a se
p u e d e c o m p r o b a r e n f o rm a g r fi
ca q u e el tr a b a jo d e p e n d e d e lo s
e s ta d o s in te r m e d io s . S i c o n s id e r a
m o s d o s e s ta d o s 1 y 2 y d o s
tr a n s f o rm a c io n e s d if e r e n te s a y b
p a ra p a s a r d e l p r im e r o al se g u n d o
(fig . 3 - 3 ) v e r e m o s q u e el tr a b a jo
tie n e u n v a lo r d i f e r e n t e , y a q u e
e s ta r r e p r e s e n ta d o p o r d o s s u
p e rfic ie s d if e re n te s . E n e l caso
r e p r e s e n t a d o e n la fig u ra 3 - 3 ,
d u r a n te la tr a n s f o r m a c i n b el
s is te m a re a liz a r u n tr a b a jo m a
y o r q u e d u r a n te la tr a n s f o r m a
ci n

a.

Fig. 3-3

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27

P R I M E R P R IN C IP I O D E L A T E R M O D I N A M I C A

3 .2 .E N U N C IA D O S D E L P R IM E R P R IN C IP IO
E l p r im e r p r in c ip io d e la T e rm o d in m ic a h a to m a d o d i f e r e n te s fo rm a s
h is t r ic a m e n te , in ic ia lm e n te se lo e n u n c i c o m o u n p r in c ip io de e q u iv a le n c ia
e n tr e c a lo r y tr a b a jo m e c n ic o . E s ta f o r m a im p lic a e n el f o n d o s im p le m e n te
a f irm a r q u e el c a lo r e s e n e r g a , a e llo c o n d u je r o n las e x p e r ie n c ia s d e J O U L E ,
m e d ia n te la s c u a le s se d e te r m in a b a la e q u iv a le n c ia e n tr e u n a c ie r ta c a n tid a d
d e tr a b a jo y u n a c ie r ta c a n tid a d d e c a lo r.
P o s te r io r m e n te se lo h a e n u n c ia d o c o m o p r in c ip io de c o n s e rv a c i n d e la
e n e r g a . E n e s te s e n tid o p u e d e e n u n c i r s e lo d el sig u ie n te m o d o :

En un sistema aislado no se crea ni se destruye energa, y slo pueden

ocurrir transformaciones de una form a de energa en otra.
P a ra e n t e n d e r d ic h o e n u n c ia d o d e b e te n e r s e p r e s e n te q u e se d e n o m in a
s is te m a a is la d o a u n s is te m a q u e n o in te r c a m b ia n i m a s a n i e n e r g a c o n el
m e d io . E s d e c ir , q u e d e b e r a s e r u n s is te m a c e r r a d o s e p a r a d o d e l m e d io p o r
u n a p a r e d r g id a y a d ia b tic a y q u e n o e s t v in c u la d o c o n el m e d io ni p o r
u n c a m p o m a g n tic o n i e l c tric o ;
M s m o d e r n a m e n te se e n u n c ia c o m o p r im e r p r in c ip io d e la T e r m o d in
m ica al sig u ie n te p o s tu la d o :

E l trabajo que un sistema cerrado intercambia con el medio en una

transformacin adiabtica, depende del estado inicial del que parte y
del estado final a que llega; con independencia d e los estados interm e
dios p o r los que el sistema pasa.
E n el e n u n c ia d o d a d o se e n tie n d e p o r ; r a n s f o r m a c i n a d ia b tic a a u n a
tr a n s f o r m a c i n d u r a n te la cu a l el s is te m a e s t s e p a r a d o d e l m e d io p o r u n a
p a r e d a d ia b tic a . S e d e n o m in a p a r e d a d ia b tic a a u n a p a r e d ta l q u e si se
tie n e n d o s c u e r p o s a d if e r e n te s t e m p e r a t u r a s s e p a r a d o s p o r e lla , n o h ab r
in te r a c c i n e n tr e e llo s ..
E ste a x io m a n o s d ic e q u e el tr a b a jo , q u e e n g e n e r a l d e p e n d e de los
e s ta d o s in te r m e d io s , se tr a n s f o r m a e n in d e p e n d ie n te d e e llo s si el p r o c e s o es
a d ia b tic o ; es d e c ir q u e p a ra u n m is m o e s ta d o in ic ia l y u n m ism o e s ta d o
fin a l se te n d r s ie m p re el m is m o tr a b a jo p a ra d iv e rs a s tr a n s f o r m a c io n e s a d ia
b tic a s c o n d i f e r e n t e s e s ta d o s in te r m e d io s . E l e n u n c ia d o se tr a d u c e en la
sig u ie n te e x p r e s i n m a te m tic a :
i - a ad

/ O . 2)

[3 - 8 J

L a e c u a c i n [ 3 - 8 ] im p lic a q u e el tr a b a jo p a ra tr a n s f o r m a c io n e s a d ia b ti
c a s p o d r m e d irs e p o r la v a ria c i n d e u n a f u n c i n p o te n c ia l, q u e d e b er
te n e r u n n ic o v a lo r p a ra c a d a e s ta d o . S i d e s ig n a m o s c o n U d ic h a f u n c i n la
[ 3 - 8 ] p o d r e s c rib irse :
,-1

ad

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[3 - 9 ]

28

C A R L O S A . O A R C A -T E R M O D I N A M IC A T E C N I C A

P o d ra m o s h a b e r e s c r ito / j - Ux, e n lu g a r d e Ux - U7 , p e r o d a d o la
c o n v e n c i n de sig n o s a d o p ta d o s p a ra el tr a b a jo ; a d o p t a n d o la f o r m a e m p le a
d a e n la ( 3 - 9 ) , r e s u lta r q u e e n el c a s o q u e e l s is te m a re a lic e tr a b a jo , e s d e c ir
e n tr e g a e n e r g a al m e d io , se r {/, > / 2 y e n c a m b io e n el c a s o q u e e n la
t r a n s f o r m a c i n a d ia b tic a el s is te m a re c ib a tr a b a jo se r t / , < U2 .
C o n lo c u a l p o d e m o s d e c ir q u e la f u n c i n U e s t d a n d o la e n e r g a q u e
e l s is te m a p o s e e e n u n e s ta d o d e te r m in a d o . A l re a liz a r tr a b a jo e n fo rm a
a d ia b tic a , la e n e r g a e n el s is te m a d is m in u y e y al r e c ib irlo a u m e n ta . D e a q u
q u e d e n o m in a r e m o s a la f u n c i n U la e n e r g a in te r n a d e l s is te m a . '
N te s e q u e p o r la f o r m a e n q u e h a a p a r e c id o la fu n c i n e n e r g a in te r n a ,
s lo p o d r e m o s c a lc u la r d if e re n c ia s d e v a lo re s d e d ic h a fu n c i n e n tr e d o s
e s ta d o s; p e r o n o se re m o s c a p a c e s de c a lc u la r e l v a lo r de d ic h a f u n c i n p ara
u n e s ta d o d e te r m i n a d o d e l s is te m a y q u e p o r lo t a n t o si e n a lg u n a ta b la o en
a lg n d ia g ra m a a p a r e c e n v a lo re s de e n e r g a in te r n a in d ic a d o s , d ic h o s v a lo re s
s e r n sie m p re re la tiv o s a u n c e r o a r b itr a r ia m e n te e s ta b le c id o p a ra u n c ie r to
e s t a d o d e re fe re n c ia .
.-

...............

3 .2 .1 . E x p re s i n del prim er principio para un sistema cerrado ;

C u a n d o u n s is te m a c e r r a d o e x p e r im e n ta ln a tr a n s f o r m a c i n n o a d ia b ti
ca q u e lo c o n d u c e d e u n e s ta d o in ic ia l l a u n e s t a d o fin a l 2 , in te r c a m b ia r
u n tr a b a j o c o n e l m e d io , q u e d e p e n d e r de lo s e s ta d o s in te r m e d io s y q u e en
g e n e ra l te n d r u n v a lo r d if e r e n te d e l q u e h a b r a in te r c a m b ia d o si e l p r o c e s o
h u b ie r a sid o a d ia b tic o . D ire m o s e n to n c e s q u e a d e m s d e l in te r c a m b io de
t r a b a j o e n tr e el s is te m a y el m e d io ha h a b id o o tr o in te r c a m b io d e e n e r g a . A
e s ta o t r a f o rm a d e e n e r g a in te r c a m b ia d a la d e n o m in a r e m o s c a lo r y su v a lo r
se r d a d o p o r la d if e re n c ia e n t r e el tr a b a jo in te r c a m b ia d o e n la tra rts fo rm a c i n n o a d ia b tic a y el q u e se h a b r a in te r c a m b ia d o si el sis te m a h u b ie ra
p a s a d o d e l m is m o e s ta d o in ic ia l al m ism o e s t a d o fin a l e n f o rm a a d ia b tic a .
E s d e c ir q u e e l c a lo r in te r c a m b ia d o ser:
v

w :

i.-.i.

Q = Li - i L |. j a d .

[3 -1 0 J
m *1

iif v n

S i en la [ 3 - 1 0 ] r e e m p la z a m o s el v a lo r d a d o p o r la [ 3 - 9 j o b te n e m o s :

Q ~ U 2 - Ux 4- , . aV
' b

' U m y .

(3-11]
:

h.i;

La e x p r e s i n [ 3 - 1 0 ] n o s e s ta b le c e u n a c o n v e n c i n d e sig n o s p a ra el
c a lo r in te r c a m b ia d o . E n e f e c to , si el tr a b a jo e n la tr a n s f o r m a c i n n o a d ia b
tic a e s e n tr e g a d o p o r el s is te m a y e s s u p e r io r al tr a b a jo a d ia b tic o , e n t r e lo s
m is m o s e s ta d o s e n to n c e s re s u lta r Q > 0 y e n e s te c a s o el s is te m a d e b e
h a b e r re c ib id o c a lo r . L u e g o p a ra el c a lo r la c o tiv c n c i n d e sig n o s se r in v ersa
a* l a e s ta b le c id a p a ra el tr a b a jo . C a lo r r e c ib id o p o r .el s is te m a ser p o s itiv o y
c a lo r c e d id o p o r el s is te m a , n e g a tiv o .
.j,-> . ( |
.
i*v , ;
S i s u p o n e m o s a h o r a q u e el s is te m a c e r r a d o q u e c o n s id e ra m o s , h a dcsc r i p t o u n c ic lo . E s d e c ir q u e el e s t a d o fin a l c o in c id e c o n el in ic ia l ser
/ j = U Xy la ecuacin [ 3 1 1 ] se r e d u c e a:

Q a L

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[3 - 1 2 ]

29

P R I M E R P R IN C IP I O D B L A T E R M O D I N A M I C A

L a e c u a c i n ( 3 - 1 2 ] se r e n c o n s e c u e n c ia la e x p r e s i n m a te m tic a del
p r im e r p r in c ip io p a r a el c a so d e u n s is te m a c e r r a d o q u e d e s c rib e u n ciclo
tc r m o d in m ic o .
1 r' *
L as e c u a c io n e s [ 3 - 1 1 ] y [ 3 - 1 2 ] n o s in d ic a n ta m b i n q u e el c a lo r in te r c a m
b ia d o p o r u n sis te m a c o n el m e d io e n u n p r o c e s o d e p e n d e r d e lo s e s ta d o s
in icial y f in l y ta m b i n d e lo s e s ta d o s in te r m e d io s y a q u e asi' o c u r r a c o n el
tr a b a jo i te r c a m b ia d o .
1

V o lv ie n d o a c o n s id e r a r la [ 3 - 1 1 J 1n te s e q u e la m ism a se r v lid a n ic a
m e n te si el sln tem a c e r r a d o c o n s id e r a d o e s t e n r e p a s o .
E n e f e c to , si el s is te m a c o n s id e r a d o e s tu v ie ra s o b re u n v e h c u lo en
m o v im ie n to y s te e s t s u b ie n d o u n a m o n ta a y v a r a su v e lo c id a d h a b r
o tr a s fo rm a s dfe e n e r g a e n el s is te m a q u e se m o d if ic a n , a d e m s d e su e n e rg a
in te r n a . A u m e n ta r la e n e r g a p o te n c ia l al s u b ir y se m o d if ic a r la e n e rg a
c in tic a al v a ria r la v e lo c id a d . E s d e c ir q u e e n f o rm a m s g e n e r a l d e b e re m o s
c o n s id e ra r la e n e r g a t o ta l ( E) d e l s is te m a q u e ser:
f.

E = U + E c + Ep

[3 -1 3 j

>'> P o r l o q u e la e x p r e s i n d e l p r im e r p r in c ip io m s g e n e ra l p a ra u n sistem a
c e r r a d o se r , '-- .t
Q = E7 - E X + L

[3 - 1 4 ]

3 2 2 . Propiedades de la energa intama

3.2.2.1. La disminucin de energa interna de un sistema cerrado mido el

trabajo en una transformacin adiabtica del mismo.

E s ta p r o p ie d a d n o c s .m q u e el a x io m a q u e p e r m iti la d e f in ic i n de
la fu n c i n e n e r g a in te r n a .

3.2.2.2. En un proceso a volumen constante de un sistema cerrado, que slo

puede intercambiar trabajo con el medio p o r variacin de volumen, el calor
intercambiado es igual a la variacin de la energa interna del sistema..
L a d e m o s tr a c i n e s m u y sim p le . S i se tr a ta d e u n siste m a c e r r a d o en
r e p o s o , la e x p r e s i n d el p r im e r p r in c ip io p a ra u n a tr a n s f o rm a c i n c u a lq u ie ra

" . v
'7

'

Q = u* - U\ + L

S i e l s is te m a c e r r a d o c o n s id e r a d o , s lo p u e d e in te r c a m b ia r tr a b a jo c o n
el m e d io p o r v a ria c i n d e v o lu m e n y su v o lu m e n p e rm a n e c e c o n s ta n te e n t o n
ces el tr a b a jo in te r c a m b ia d o se r n u l I. => O y e n c o n se c u e n c ia :

i , ; -

.i:Lilfltr: e l

-uni: :

Q v = U 7 -^.Ux

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(3 -1 5 j

30

C A R L O S A. O A R C IA - T E R M O D I N A M I C A T R O N I C A

q u e es lo q u e q u e r a m o s d e m o s tr a r .
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L a e x p r e s i n [ 3 - 1 6 ] p u e d o d e m o s tr a r s e d e l sig u ie n te m o d o . S i c o n s id e ra
m o s u n p r o c e s o e le m e n ta l d e u n s is te m a c e n a d o , la e x p r e s i n d e l p r im e r
p r in c ip io , e c u a c i n ( 3 - 1 1 ], p u e d e e s c rib ir s e t a m b a n ,,
iV /ttM ,. y.-'i 'i
Q -dU t+6Li

[3 -1 7 ]

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If
S i se t r a t a de u n s is te m a c e r r a d o q u e s lo , p u e d e in te r c a m b ia r tr a b a jo
c o n el m e d io p o r v a ria c i n d e v o lu m e n y el p r p c e s o se e f e c t a a v o lu m e n
c o n s t a n t e d a d o q u e 6 L = O, n o s q u e d a : ; / , j . V\ ) bu-*!
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[3 - 1 8 ]

E n g e n e r a l la e n e r g a in to rn a c o m o f u n c i n de e s t a d o ser fu n c i n de
lo s p a r m e t r o s u tiliz a d o s p a ra d e s c r ib ir el e s ta d o .
S i a d o p ta m o s
lo s p a r m e
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V, te n d r e m o s :

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q u e r e e m p la z a d a e n la [ 3 - 1 8 ] n o s da:

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[ 3- 19]
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E l s e g u n d o m ie m b r o d e l a [ 3 - 1 9 ] , e s el c o c ie n te e n tr e la c a n tid a d de
c a lo r in te r c a m b ia d a y la v a ria c i n d e te m p e r a tu r a e x p e r im e n ta d a p o r e l siste

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P R IM E R PRINCIPIO DE L A TE R M O D IN A M IC A

31

m a y e s te c o c ie n te n o es o tr a co sa q u e la c a p a c id a d c a lo r fic a del sistem a.

R e c u r d e s e q u e c a p a c id a d c a lo r f ic a es la c a n t id a d d e c a lo r q u e d e b e s u m i
n is tr a r s e a u n s is te m a p a r a q u e v a re e n u n g r a d o s u t e m p e r a tu r a . O sea q u e
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q u e r e e m p la z a d a e n ( 3 - 1 9 )

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n o s c o n d u c e a:

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(3 -2 0 ]

E s d e c ir q u e la c a p a c id a d c a lo r fic a a v o lu m e n c o n s ta n te d e u n sistem a
e s el v a lo r d e la d e riv a d a d e la e n e r g a in te r n a d e d ic h o s is te m a r e s p e c to a la
te m p e r a t u r a a v o lu m e n c o n s ta n te .

3.2.2.4. Energa interna de los gases perfectos

L a e n e r g a in te r n a d e lo s g ases p e r f e c to s es s lo f u n c i n de la t e m p e r a
t u r a . E s to p u e d e d e m o s tr a r s e r ig u ro s a m e n te c o n a y u d a d e r e la c io n e s q u e
d e riv a n d e f se g u n d o p r in c ip io d e la T e r m o d in m ic a . P o r el m o m e n to , d a d o
q u e a n n o h a s id o e x p u e s t o el s e g u n d o p r in c ip io , r e c u r rir e m o s a la e x p e
rie n c ia d e J o u le d e e x p a n s i n d e u n g a s e n el v a c o .

r.
1

1 F ig . 3-4

S e d is p o n e d e d o s r e c ip ie n te s q u e p u e d e n c o m u n ic a r s e m e d ia n te la a p e r
t u r a d e u n a v lv u la. I n ic ia lm e n te , c o n la v lv u la c e r r a d a se c o lo c a e n u n o de
e llo s u n a c ie r ta m a s a d e g a s q u e se e n c o n tr a r s o m e tid a a la p r e s i n p , , a la
t e m p e r a t u r a Tt y o c u p a r el v o lu m e n Vf d e d ic h o r e c ip ie n te . E n el se g u n d o
r e c ip ie n te se h a c e el v a c o . S e s u m e rg e n a m b o s r e c ip ie n te s e n el ag u a de u n
c a l o r m e tr o . C o m o la s p a r e d e s de lo s r e c ip ie n te s n o s o n a d ia b tic a s , el agua
d el c a l o r m e t r o e s ta r a ig u a l t e m p e r a t u r a q u e el g a s y si a s n o fuera se
p r o d u c ir u n i n te r c a m b io d e c a lo r e n t r e el a g u a d e l c a lo r m e tr o y el gas,
h a s ta a lc a n z a r el e q u ilib r io t r m ic o . L la m e m o s 7', la te m p e r a tu r a de e q u ili
b r io .

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C A R L O S A. G A R C IA -T E R M O D IN A M IC A TE CN IC A

32

S i se c o lo c a u n te r m m e tr o e n el a g u a d e l c a l o r m e t r o s te in d ic a r la
te m p e r a tu ra 7 \ . S e p r o c e d e a a b r i r la v lv u la d e c o m u n ic a c i n d e a m b o s
re c ip ie n te s y e n c o n s e c u e n c ia e l gas se e x p a n d ir p a s a n d o a o c u p a r u n v o lu
m e n Vi > l7, , a l m ism o tie m p o la p r e s i n e n el g a s d is m in u ir q u e d a n d o
f in a lm e n te a u n v a lo r p 2 < p x . Si el gas q u e se c o lo c e n el r e c ip ie n te e s u n
g a s p e r fe c to se o b s e rv a r q u e el t e r m m e tr o n o h a b r v a r ia d o su in d ic a c i n .
E s to sig n ificar q u e n o h a b r h a b id o v a ria c i n e n la te m p e r a tu r a d e l g a s y q u e
n o se p r o d u jo tr a n s f e r e n c ia d e c a lo r e n tr e el a g u a d e l c a l o r m e tr o y el gas
d u r a n t e el p ro c e s o .

Q = 0 '*1

E s d e c ir, q u e

(3 -2 1 ]

S i se ap lica e l p r im e r p r in c ip io al s is te m a c e r r a d o c o n s t it u i d o p o r el gas
d e b e r c u m p lirs e p a r a la tr a n s f o r m a c i n :
,
,
V, .. | ,

Q * U 2 - Ux + / , 0
A d e m s e n el p r o c e s o
m e d io , ni la ha r e c ib id o d e l.
ta m b i n ser n u lo .

. :
E s d e c ir q u e
-

(3 - 2 2 )

el gas n o h a t r a n s f e r id o e n e r g a m e c n ic a al
E s d e c ir q u e al e x p a n d ir s e e n el v a c o e l tr a b a jo

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E n c o n s e c u e n c ia la [ 3 - 2 2 ] q u e d a r e d u c id a a:

Vi ~ / |' = O
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T
E s d e c ir q u e e n la tr a n s f o r m a c i n la e n e r g a in te r n a d el s is te m a n o h a
v a ria d o . I )e a q u p o d e m o s c o n c lu ir q u e la e n e r g a in te r n a d e l s is te m a c o n s i
d e ra d o es s lo f u n c i n d e la te m p e r a tu r a , y a q u e s te es e l n ic o p a r m e tr o
q u e n o s u f r i m o d ific a c io n e s . S i la e n e r g a in te r n a f u e ra f u n c i n d e l v o lu m e n
y la t e m p e r a tu r a , la m o d if ic a c i n de v o lu m e n d e b e r a s e r a c o m p a a d a c o n
u n a v a ria c i n d e la te m p e r a tu r a e n u n p r o c e s o e n q u e la e n e r g a in te r n a
p e rm a n e c e c o n s ta n te .
E sto ltim o e s lo q u e o c u r r ir e n el c a so d e u n gas real.
P or lo t a n t o p a ra lo s g a s e s p e r f e c to s te n d re m o s:
....

/ - / X

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y e n c o n s e c u e n c ia , la e n e r g a i n te r n a d e lo s g a se s p e r f e c to s te n d r u n a n ic a
d e riv a d a , q u e d e a c u e r d o c o n la ( 3 - 2 0 ] , q u e. d e b e c u m p lirs e , ser: u
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y p ara c u a lq u ie r tr a n s f o r m a c i n d e u n gas p e r f e c t o , te n d re m o s :

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33

P R I M E R P R IN C IP I O D E L A T E R M O D I N A M I C A

d U = C yd T
U2 - Ux n

Cw d T

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f , J L a e x p e r ie n c ia d e J o u le e n re a lid a d n o e s c o n f ia b le p o r la sig u ien te

ra z n : la c a p a c id a d c a lo r f ic a d e l a g u a d e l c a lo r m e tr o e s m u c h o m a y o r q u e
la c a p a c id a d c a lo r f ic a d e ,1a m a s a g a s e o sa , d a d o q u e la m asa d e ag u a es
m u c h o m a y o r q u e la d e gas y a d e m s el c a lo r e s p e c f ic o d el ag u a e s m u c h o
m a y o r q u e el d e l gas. P o r l o t n , p o d r a h a b e r o c u n i d o u n a tra n s fe re n c ia
d e c lo r d e l ag u a al g a s o v ic e v e rsa , q u e p r o v o c a r a u n a v a ria c i n d e te m p e r a
tu r a e n el ag u a m u y p e q u e a , q u e n o p u e d a a p r e c ia rs e c o n el t e r m m e tr o
e m p le a d o d a d a su p e q u e n e z . D e t o d o s m o d o s el r e s u lta d o e s c o r r e c to y lo
c o n f irm a r e m o s p o s te r io r m e n te c o n la e x p e r ie n c ia d e J o u le - T h o m p s o n y las
c o n s e c u e n c ia s d el se g u n d o p r in c ip io d e la T e rm o d in m ic a .
r

I 1| y V - T "

"t O * '

3.2.3. Expresin del prim er principio para sistemas circulantes

C o n s id e r e m o s la re g i n d el
e s p a c io c o m p r e n d id a e n t r e las se c
c io n e s 1-1 y 2 - 2 d e u n c o n d u c t o '

o h s ; iy t

&

p o r el q u e c irc u la u n flu id o (fig .

3 - 5 ) . S i el g a s to q u e p e n e tr a p o r la
s e c c i n 1-1 e s ig u al al q u e sale p o r
2 -2 y el f in id o c irc u la e n rg im en
p e r m a n e n t e , el s is te m a a s d e f in i
d o se r u n s is te m a c ir c u la n te .
E n el c a so m s g e n e ra l e x is
tir u n m e c a n is m o m e d ia n te el
c u a l a tra v s d e u n e je q u e v in cu -

.'la a l m e d io e x te r io r c o n el sis
te m a , se in te r c a m b ia r u n tr a b a jo
e n tr e el sis te m a y el m e d io a m e
-n i A>
d id a q u e el f lu id o c irc u la . D esig
n a r e m o s c o n Le al tr a b a jo tr a n s
f e rid o p o r c a d a u n id a d d e m a
sa q u e c irc u la p o r el s is te m a .
Fig. 3 5
A s i m i s m o m i e n t r a s el flu id o
c ir c u la s u p o n d r e m o s q u e el s is te
m a re c ib e u n a c a n tid a d de c a lo r
Q p o r u n id a d d e m a s a q u e p asa.
-, n
.
\
v
' A l p e n e t r a r el flu id o p o r la se c
c i n 1-1 e s ta r a n im a d o d e u n a v e lo c id a d c o , , s o m e tid o a u n a p re s i n p { y
te n d r u n a e n e r g a in te r n a e s p e c fic a u x , al s a lir p o r la se c c i n 2 - 2 e n el caso
o 'r

if

m s g e n e ra l l o h a r c o n o t r a v e lo c id a d co2 , o t r a p re si n p 2 y o tr a e n e r g a
i n te r n a e s p e c fic a u 2 . E l b a r ic e n tr o de la s e c c i n de e n tr a d a 1-1 e s ta r a u n a
a ltu r a zx d e u n p l a u d e r e fe re n c ia , m ie n tr a s el b a r ic e n tro de la se c c i n de
sa lid a 2 - 2 e s ta r a u n a a ltu r a z2 c o n r e s p e c to a l m ism o p la n o .
S e d e s e a e n c o n tr a r u n a e x p r e s i n m a te m tic a d el p r im e r p r in c ip io d e la

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34

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T e r m o d in m ic a p a r a e s te t i p o d e siste m a s. A ta l f in , si s u p o n e m o s d o s p i s t o
n e s c o lo c a d o s e n la s s e c c io n e s 1-1 y 2 - 2 h a b r e m o s tr a n s f o rm a d o n u e s tr o
s is te m a a b i e r t o e n u n o c e r r a d o al q u e p o d e m o s a p lic a r e x p re s io n e s y a c o n o
c id a s . El f e n m e n o q u e o c u r r e e n el s is te m a c irc u la n te c u a n d o p e n e tr a u n a
u n id a d d e m a s a p o r la se c c i n 1-1 y sale u n a u n id a d do m asa p o r la se c c i n
2 - 2 e s e q u iv a le n te a lo q u e o c u r re e n el s is te m a c e r r a d o c u a n d o el p is t n
u b ic a d o e n la se c c i n 1-1 se d e s p la z a la lo n g itu d / , y el u b ic a d o e n la se c c i n
2 - 2 la lo n g itu d /2 , si d ic h a s l o n g itu d e s c u m p le n c o n las s ig u ie n te s ig u ald ades:

m .
,
,
\
.
1 U':..............
t vu' , " iv m i o
K,

F t 1, ;
: >:.* Ol

Vj = Ft 1,
!. t . i

::*.
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[ 3 .2 4 ]

[3.25]

. i/m ' tfc n u 'p r jh

"

e n la s q u e /, y E \ so n r e s p e c tiv a m e n te la s s e c c io n e s tra n sv e rsa le s d el c o n

d u c t o e n 1-1 y 2 -2 y v , y v2 lo s v o l m e n e s e s p e c f ic o s d e l flu id o e n d ic h o s
lu g a re s.
S i a h o r a o b s e rv a m o s al s is te m a c e r r a d o e q u iv a le n te p o d e m o s n o ta r lo
q u e o c u r r e e n 61, e s c o m o si, la u n id a d d e m asa q u e se e n c o n tr a b a inicialm e n te o c u p a n d o la lo n g itu d lt d e l c o n d u c t o d e e n t r a d a , h u b ie r a p a s a d o a
o c u p a r la lo n g itu d /2 d e l c o n d u c t o d e sa lid a , p u e s to q u e el r e s to d e l v o lu m e n
q u e d a o c u p a d o p o r f lu id o e n id n tic a s c o n d ic io n e s te r m o d in m ic a s y d in m i
cas.
R e c o r d e m o s la e x p r e s i n d e l p r im e r p r in c ip io p a ra u n sis te m a c e rra d o
en m o v im ie n to :

Q*E

- B t + [ '
.

3- 26]

! 1

El c a l o r in te r c a m b ia d o Q, s e r el q u e in te r c a m b ie el s is te m a c ir c u la n te
p o r u n id a d d e m asa q u e c irc u la .
L a e n e r g a t o ta l b \ se r la q u e c o r r e s p o n d a a la u n id a d d e m a s a u b ic a
d a e n l a p r i m e r a p o s ic i n o sea:
,

= u, +

E ci + f p ,

L a e n e r g a c in tic a d e la u n id a d d e m a s a s e r
p o t e n c i a l d e d ic h a m a s a u b ic a d a a la a l t u r a z , :iT p | =
coi

E i => u, + ------ + gz,

2

E c,

2
y la e n e r g a

g z x, lu eg o :

[3.27]

, I ni- 'fui",, til- . {'; I !

:
. ' j. / ' i i r ' t
j. ivj < . #1
D e m a n e r a a n lo g a la e n e r g a t o t a l d e la u n id a d d e m a s a e n la se g u n d a
p o s ic i n se r :
.

; ikl
>-ci r*: i

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35

P R I M E R P R IN C IP I O D E L A T E R M O D I N A M I C A

E n c u a n t o al tr a b a jo , si r e c o r re m o s lo s b o r d e s d el s is te m a c e r r a d o e q u i
v a le n te o b s e rv a m o s q u e e x is te n tre s tr a b a jo s in te r c a m b ia d o s .
E n e f e c t o se i n te r c a m b ia tr a b a jo p o r el p is t n in s ta la d o en la se c c i n
1-1 ( i ) , p o r el p is t n in s ta la d o e n la se c c i n 2 - 2 (/ - 2 ) y a tr a v s d e l eje
(L c) , es d ecir:

L - l x + L2 + Lc

(3 - 2 9 J

El tr a b a j o L x es el q u e re a liz a el m e d io e x t e r i o r p a ra d e s p la z a r el p is t n
u b ic a d o e n 1 -1 , la l o n g itu d l t , p o r lo t a n t o se r n e g a tiv o . L a f u e rz a q u e
a c tu a r s e r la p r e s i n p x p o r la se c c i n d e l c o n d u c to de e n tr a d a F x , p o r lo
t a n to ;
i

= ~

P\ F \ l\

T e n ie n d o p r e s e n te la [ 3 - 2 4 J n o s q u e d a fin a lm e n te :
i 3

~P\

[3 -3 0 ]

El tr a b a j o L2 lo re aliza el s is te m a p a ra d e s p la z a r el p is t n u b ic a d o en la
s e c c i n 2 - 2 la lo n g itu d d / 2 y ser e n c o n s e c u e n c ia p o s itiv o . S u v alo r ser:

L2 = P 2 v2

[3 -3 1 ]

S i re e m p la z a m o s e n la [ 3 - 2 6 ] las e x p r e s io n e s d a d a s p o r [ 3 - 2 7 ] , [ 3 - 2 8 ] ,
[ 3 - 2 9 ] , [ 3 - 3 0 ] y [ 3 - 3 1 ] o b te n e m o s :

Q = wj + ^ - + g z

- ( Wi + - L + S * i ) - P x v i + P- v 2 + c

q u e p a s a n d o al p r im e r m ie m b r o lo s t r m in o s n e g a tiv o s d e l s e g u n d o to m a la
fo rm a:
co j
w, + ------

g z , 4- p x vx + Q = j 4-

u>l

g z 3 + p 2 v2 + c
3 *32]

!l I - .
I-a f o rm a d a d a p o r la [ 3 - 3 2 ] , e s fcil d e r e c o r d a r , p u e s n o e x p re s a o tr a
c o s a q u e el p r in c ip io d e c o n s e rv a c i n de la e n e r g a . E n e f e c t o e n el p rim e r
m ie m b ro a p a r e c e la e n e r g a q u e p e n e tr a al s is te m a y e n el s e g u n d o la e n e rg a
q u e sa le . C o m o se t r a t a d e u n s is te m a a b ie r t o e n r g im e n p e r m a n e n te o
c ir c u la n te la e n e r g a e n el s is te m a p e rm a n e c e c o n s t a n t e y t o d a la e n e rg a q u e
p e n e tr a d e b e s e r ig u a l a la q u e sa le d el m is m o .
P o d e m o s o b s e rv a r e n la e c u a c i n [ 3 - 3 2 ] q u e e n el p r im e r m ie m b ro
a p a r e c e n d o s .su m a n d o s c u y o s v a lo re s d e p e n d e n n ic a m e n te d el e s ta d o te rm o d in m ic o d el f lu id o ; s o n u , y p i v , . D el m is m o m o d o e n el se g u n d o m ie m b ro

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C A R L O S A . G A R C A -T E R M O D IN M IC A TECNICA

de la e cu ac i n [ 3 - 3 2 J a p a r e c e n d o s s u m a n d o s (u 7 y p 7 r 2 ). c u y o s v a lo re s s lo
d e p e n d e n d el e s ta d o te r m o d in m ic o d e l f lu id o .
. ' v.
E n general la s u m a u + p v p a ra c a d a e s t a d o te n d r u n v a lo r , q u e s lo
d e p e n d e r d e l e s ta d o . E n e f e c t o la e n e r g a in te r n a ya s a b e m o s q u e e s u n a
f u n c i n p o te n c ia l, p y v so n p a r m e tr o s d el e s ta d o y p o r lo t a n t o su p r o d u c
t o se r o tr a f u n c i n p o te n c ia l y la s u m a d e d o s f u n c io n e s p o te n c ia le s es
ta m b i n u n a f u n c i n p o te n c ia l. S e i n tr o d u c e a s u n a se g u n d a f u n c i n p o t e n
cial o d e e s ta d o te r m o d in m ic o , q u e se d e n o m in a entalpia y d e s ig n a re m o s
c o n h,

h u -f p v

[3 -3 3 ]

E n la ( 3 - 3 3 ) , e m p le a m o s le tr a s m in s c u la s p a r a e n e r g a in te r n a , v o lu m e n
y e n t a l p i a , p u e s s o n v a lo re s e s p e c fic o s . P a ra u n s is te m a c o n s titu id o p o r u n a
m a s a c u a lq u ie ra e s c rib ira m o s :
//=

U + p V

(3 -3 4 ]

L a e c u a c i n d e l p r im e r p r in c ip io p a r a u n s is te m a c ir c u la n te [ 3 - 3 2 ] e m
p le a n d o las e n t a lp ia s q u e d a r e n to n c e s :

;> .

V o lv ie n d o a la s e x p r e s io n e s [ 3 - 3 3 ] y [ 3 - 3 4 1 o b s e rv e m o s q u e la e n ta l p i a
e x p r e s a de o t r a m a n e r a la e n e r g a e n el s i s t e m a / E n e f e c t o , e n e l sis te m a h a y
u n a e n e rg a i n te r n a , p e r o a d e m s h a y u n a e n e r g a q u e es e q u iv a le n te al
tr a b a jo q u e h a b r a q u e s u m in is tra r le p a ra lle v a rlo a o c u p a r el v o lu m e n q u e
o c u p a a la p r e s i n a q u e se e n c u e n tr a y e s te v a lo r e s t d a d o p o r el p r o d u c to
p v. A e s te p r o d u c t o p v se lo d e n o m in a p o r m u c h o s a u to r e s Trabajo de
Flujo. L a e x p r e s i n [ 3 - 3 5 ] ta m b i n la p o d e m o s e s c rib ir:

Q m h-i h x +

+ ( z 7 Zt)+-Lc

[3 - 3 6 ]

E n la m a y o r a d e las a p lic a c io n e s t c n ic a s el s u m a n d o (z 7 - z i ) q u e
e x p r e s a la v a ria c i n d e la e n e r g a p o te n c ia l d e l flu id o ; p u e d e d e s p re c ia rs e y a
q u e p ara q u e r e p r e s e n ta r a u n a k ilo c a lo r a s e r a n e c e s a ria u n a d if e re n c ia de
a lt u r a s de 4 2 7 m y g e n e r a lm e n te e s ta d if e re n c ia s lo ser d e a lg u n o s c e n t
m e tr o s o a lo s u m o u n o s p o c o s m e tr o s .. E n m u c h o s c a s o s t c n ic o s ta m b i n
la d ife re n c ia d e e n e r g a c in tic a se r d e s p re c ia b le . E n d e f in itiv a si: A E c =
A p n O , la e x p r e s i n q u e d a : : - . . a ? *:-,{ . 'j . c u i cl
i:t .

Q h7 - h t + L c
a n lo g a a la c o r r e s p o n d ie n te al s is te m a c e r r a d o e n r e p o s o .

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Vj : V W

[3 - 3 7 ]

37

P R I M E R P R IN C IP I O D E L A T E R M O D I N A M I C A

L a [ 3 - 3 7 ] p u e d e e s c rib irse c o n s id e r a n d o d o s s e c c io n e s m u y p r x im a s , en
fo rm a d ife re n c ia l:
"
*'
6

.w.
p e ro

: . 1

Q = d h + Lc ,

[3 - 3 8 ]

d h = d u + p d v + vdp,
[3 - 3 9 ]

d h * b Q + v dp y

q u e se r ta m b i n

R e e m p la z a n d o e n [ 3 - 3 8 ) la tr a n s f o r m a en:
ju *:1)- i" i

* 11'" I O i*'s.i

v d p + L c = O,
6

o sea:

L c = - vd p

S i la tr a n s f o r m a c i n d e l f lu id o q u e c irc u la p o r el s is te m a e s c u a s i e s t ti
c a , i n t e g r a n d o : 1*

...

<

vd p ,

[3 -4 0 1

L a [ 3 - 4 0 ] a p a re c e e n e l d ia g ra m a p, v r e p re s e n ta d a p o r la su p e rfic ie
d e s d e la c u rv a r e p re s e n ta tiv a d e la tr a n s f o r m a c i n h a s ta el e je d e o r d e n a d a s ,
c o m p r e n d id a e n tr e las a b e is a s e x tr e m a s (fig . 3 - 6 ).

r i

>

.:) o v i : ( >{.il. is

. ! , -j'l i ) h
,'f.j C'>Z!:itfii
:. v

.r? v i . h f v

j.it

t i :

Fig. 3-6
T o d a s la s e x p r e s io n e s h a lla d a s c o r r e s p o n d e n a u n s is te m a c ir c u la n te
m u y p a r tic u la r , d a d o q u e h e m o s c o n s id e ra d o q u e e n tr a b a flu id o p o r u n so lo
c o n d u c t o y s a la f lu id o p o r o tr o .
F.n el c a s o m s g e n e ra l p u e d e n e x is tir v a rio s c o n d u c to s d e e n tr a d a y
v a rio s c o n d u c to s d e sa lid a . S e g u ir s ie n d o c ir c u la n te el s is te m a si la m a s a q u e

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CAH L O S A . O A R C I A T E R M O D I N A M IC A T E C N IC A

p e n e tr a e n el s is te m a d u r a n te el p r o c e s o e s ig u al a la q u e sale d e l en el
m is m o t i e m p o y el f lu id o c irc u la a r g im e n p e r m a n e n te . S e p o d r e n t o n c e s e s-,
c rib ir:
'

, :i=l t ' 'v. 2

[ 341]
E n la q u e me s o n lo s g a s to s m s ic o s q u e p e n e tr a n y m 5 lo s g a s to s
m s ic o s q u e sa le n y (5 y / ' c c a lo r y tr a b a jo tr a n s f e r id o s e n la u n id a d de
tie m p o .
. * V
<
3.2.4.

Propiedades de la entalpia

'

V e r e m o s a lg u n a s p r o p ie d a d e s d e la f u n c i n e n ta lp ia .
,
,
S i c o n s id e ra m o s u n s is tc p ia c ir c u la n te e n el q u e el flu id o n o v a r a su
e n e r g a p o t e n c i a l n i s u e n e r g a c in tic a te n d re m o s:

0 = A, - A, + c '
i

y si el p r o c e s o e s a d ia b tic o , s e r

Q = LE

=LE

....

i i r '

Q O. E n to n c e s c o m o c o n s e c u e n c ia d e q u e

O ser:

I!

Lc = ht - h2

,:Aj

r<

[ 342]

L a d is m in u c i n d e la e n t a l p i a d e l f lu id o q u e c irc u la m id e el tr a b a jo q u e
el s is t m a c ir c u la n te in te r c a m b ia c o n el m e d io e n , u n p r o c e s o a d ia b tic o e n
q u e n o se p r o d u c e n i v a ria c i n d e e n e r g a c in tic a n i p o te n c ia l d e l f lu id o .
S i c o n s id e r a m o s a h o r a u n s is te m a c e r r a d o , d e tip o te r m o c l s tic o q u e
s lo p u e d e in te r c a m b ia r tr a b a jo c o n el m e d io p o r v a ria c i n d e v o lu m e n , el
t r a b a j o e n u n p r o c e s o e le m e n ta l ser:
6

L = p dV

y la e x p r e s i n d el p r im e r p r in c ip io .q u e d a r :
5

Q = d U + p dV

L a e n t a l p i a d e l s is te m a p o r d e f in ic i n ser:

U + p V

y su d ife re n c ia l:

d H = d U + p dV + Vdp

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[3 4 3 ]

P R I M E R P R IN C IP I O D E L A T E R M O D I N A M I C A

39

q u e t e n i e n d o e n c u e n ta la ( 3 4 3 ] p o d r escrib irse:
< / // = ,
S i la tr a n s f o rm a c i n
o b te n d r e m o s :

Q + Vdp
d p = O y

se re a liz a a p re s i n c o n s ta n t e , se r

(3 4 4 )
e in te g ra n d o :
<?D =

(345]

H,

Hs d e c ir , q u e e n u n p r o c e s o a p r e s i n c o n s ta n te la v a ria c i n d e e n ta l p i a
d e l s is te m a m id e la c a n tid a d d e c a lo r in te r c a m b ia d a e n tr e s is te m a y m e d io .
E l c a lo r e le m e n ta l in te r c a m b ia d o e n u n p r o c e s o a p r e s i n c o n s ta n t e , e n
f o rm a c a lo r im tric a lo p o d e m o s e x p r e s a r por:
B p

(3461

-C pdT

E n la [ 3 4 6 ] C e s la c a p a c id a d c a lo r fic a d e l sis te m a a p r e s i n co n st a n te .
E n g e n e r a l, la e n t a l p i a d el s is te m a ser f u n c i n d e lo s p a r m e t r o s n e c e
sa rio s p a r a d e s c rib ir u n e s ta d o , si a d o p t a m o s p y T c o m o p a r m e tr o s , ser:

si se t r a t a d e u n a t r a n s f o r m a c i n a p r e s i n c o n s ta n te se r e d u c e a:

- 7 7 >
si r e e m p la z a m o s e n la [ 3 4 4 ]

d T

[347]

lo s v a lo re s d a d o s p o r la s [ 3 4 6 ]

y [3 4 7 ],

o b te n d r e m o s :

id h
[ -----V

d T\ q u e s im p lif ic a n d o n o s da:

Th

[d
cp=
p

r ~

\ T I>

E s d e c ir q u e la c a p a c id a d c a lo r f ic a a p r e s i n c o n s ta n te d e l sis te m a e s el
v a lo r d e la d e riv a d a d e la e n ta l p ia r e s p e c to d e la te m p e r a tu r a a p re si n
c o n s ta n te .

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C A R L O S A. G A R C IA -T E R M O D IN A M IC A TECNICA

40

S i c o n s id e ra m o s a h o r a u n s is te m a c ir c u la n te , q u e n o in te r c a m b ia t r a b a
j o co n el m e d io ( c = O) y e n el q u e n o se m o d ific a la e n e r g a p o te n c ia l d el
flu id o q u e c irc u la (A t ' p = O), e n to n c e s la e x p r e s i n d e l p r im e r p r in c ip io se
red u c e a:

to | -

CO|

Q-fh - h x +

S i el p ro c e s o e s a d ia b tic o

( Q = O) o b te n d r e m o s :

E s d e c ir, q u e la d is m in u c i n d e e n ta l p ia d el f lu id o q u e c irc u la e n un
sistem a c ir c u la n te , si el p r o c e s o e s a d ia b tic o , sin in te r c a m b io d e tr a b a jo c o n
el m e d io y sin v a ria c i n de e n e r g a p o te n c ia l, m id e la v a ria c i n d e la e n e r g a
c in tic a d e l flu id o .

3.2.4.1. Entalpia de los gases perfectos

si

Para d e te r m in a r d e q u d e p e n d e la e n t a l p i a d e lo s g a se s p e r f e c to s
p u ed e re c u rrirsc a la e x p e r ie n c ia d e J o u l -T h o m p s o n .
C o n s id e re m o s u n tr o z o d e c o n d u c t o h o r iz o n ta l a is la d o t r m ic a m e n te y
en el cual se in te r c a la u n ta p n p o r o s o (fig . 3 - 7 ) . Si se h a c e c ir c u la r u n gas
.
' I

A///

L A L

77*77777777777 7 7

j , p e r f e c to p o r d ic h o t u b o , al p a sa r
\ f la c o r r ie n te p o r e l o b s t c u lo se
p r o d u c ir u n a c a d a d e p re s i n ,
i '; E s d e c ir q u e e n la se c c i n 2 el
g a s e s ta r a u n a p r e s i n p 7 , m ci o r q u e la q u e tie n e e n la se c
c i n 1 , P | . E s c r ib a m o s la e x p rc si n d el p r im e r p r in c ip io p ara el
s is te m a c irc u la n te :

hx +
Fig. 3-7
lu , r .. = h 7 +

gz2 + L c [ 3 4 8 ]

E n n u e s tro caso:

Q = O p o r e s ta r a is la d o t r m ic a m e n te el c o n d u c to ; L c = O p o r q u e n o e x is te e n el s is te m a m e c a n is m o d e tr a n s f e r e n c ia de
e n e rg a m e c n ic a ;

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"

41

P R I M E R P R IN C IP I O D E L A T E R M O D I N A M I C A

z t z 2 p o r se r el t u b o h o r iz o n ta l.
L a [ 3 4 8 ] se r e d u c e a:'*'

f!

h x 4- -

= h2 +

" ,S i e l c o n d u c t o e n lu g a r d e c ilin d r ic o se h ic ie ra c o n s e c c io n e s d if e r e n te s
e n I y e n 2 p o d r o b te n e rs e :

e n c u y o c a s o r e s u lta r a fin a lm e n te :

h x = / i.

[3 - 4 9 ]

E s d e c ir , q u e el c s tr a n g u la m ie n to c o n d u c e el gas a u n e s t a d o c o n igual
e n t a l p i a q u e el p re v io a la r e d u c c i n b ru s c a d e p re s i n .
S i se c o lo c a n t e r m m e tr o s e n 1 y e n 2 se o b s e rv a r q u e a m b o s in d ic a n
ig u al t e m p e r a tu r a , si el gas q u e c irc u la e s p e r f e c to T, = T2 . D e e s to p o d e
m o s o b t e n e r la sig u ie n te c o n c lu s i n :
E l g as c a m b i de e s ta d o , e n 1 te n a u n a c ie r ta p re s i n p t y e n 2 tie n e
o t r a p re s i n p 2 d if e r e n te , p e r o n o se m o d if ic n i la te m p e r a tu r a n i la e n t a l
p ia . L u e g o se p u e d e a f irm a r q u e p a ra lo s g ases p e r f e c to s la e n t a l p i a es
f u n c i n n ic a m e n te d e la te m p e r a tu r a , o sea:

h=f(T)
y e n c o n s e c u e n c ia te n d r u n a n ic a d e riv a d a q u e ser:

dh

*' < . '* .*

> .le* !
'
*
y p o d r c a lc u la rse la v a ria c i n d e e n t a lp i a d e u n g a s p e r f e c to m e d ia n te :

S i se re p ite la e x p e r ie n c ia de J o u le -T h o m s o n h a c ie n d o c irc u la r u n gas

e n e s ta d o d e gas r e a l, el r e s u lta d o se r T2 =Tit lo q u e sig n ifica q u e p a r a lo s
g ases re a le s la e n t a l p i a se r fu n c i n de lo s d o s p a r m e tr o s p re s i n y te m p e r a
tu r a , o sea:

! i. i
y e n e s te c a so el e s tr a n g u la m ie n to p o d r d a r o rig en a u n e f e c to f rig o r fic o
e n el g as, c a so en q u e T2 < T X o b ie n a u n e f e c to c a lo r f ic o
d e p e n d ie n d o d e l e s ta d o in ic ia l p re v io a la r e d u c c i n d e p re si n .

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T2 > T X,

42

C A R L O S A. G AR C IA-TER M O D IN AM IC A TE CN IC A

3.2 .5 .

\< u<" i
):
Expresin del prim er principio para sistemas abiertos

T r a ta r e m o s a h o r a d e lleg ar a las e x p re s io n e s m a te m tic a s d e l p r im e r

p r i n c i p io p a ra s is te m a s a b ie r to s a r g im e n n o p e r m a n e n te . P ara e llo r e c u r r ir e
m o s a u n b a la n c e d e e n e r g a , q u e p u e d e e n u n c ia r s e d e l sig u ie n te m o d o :
E n u n sis te m a a b ie r to , la e n e r g a q u e in c o r p o ra al sis te m a la m a s a q u e
p e n e t r a , m s el c a lo r n e t o s u m in is tra d o al m is m o , d e b e r ser ig u al a la s u m a de
la e n e r g a q u e se llev a la m a s a q u e sale d e l s is te m a , el tr a b a jo n e t o r e a liz a d o p o r
e l s is te m a y la v a ria c i n d e l a e n e r g a t o t a l d el sis te m a .
C o n s id e r e m o s
ra 3 - 8 . S e a 5 m , la
d e m a s a in c o r p o ra
e n t a l p i a e s p e c fic a ,

el s is te m a q u e se r e p re s e n ta e s q u e m tic a m e n te e n la fig u
m a s a e n t r a n te al s is te m a y m 2 la s a lie n te . C a d a u n id a d
o r e tir a d e l s is te m a u n a e n e r g a q u e se r la su m a d e su
su e n e r g a c in tic a y su e n e r g a p o te n c ia l. E n c o n s e c u c n -

Fig. 3-8
c ia , el p r im e r p r in c ip io p o d r e s c rib irs e e n fo rm a d if e re n c ia l d el sig u ie n te
m odo:
'
:*!!-'

Q + n h ( , 4-

g z, ) = 5 L c + in 2 (/ i 2 +

+ g z 2) + d E

2
.

3i

e n la q u e , Q y 6 I,c s o n re s p e c tiv a m e n te el c a lo r e le m e n ta l r e c ib id o y el
tr a b a j o e le m e n t a l r e a liz a d o , y d E e s la v a ria c i n d if e re n c ia l de la e n e rg a
t o t a l d e l s is te m a .
L a [ 3 - 5 0 ] in te g r a d a p a ra
a b i e r t o se c o n v ie r te e n

t o d o el p r o c e s o q u e o c u r re e n el s is te m a
"
1
f

!j!. !:: .

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P R I M E R P R IN C IP I O D E L A T E R M O D I N A M I C A

f n i,
Q+

43

ol

J0

5 m , ( h x 4 -

= C + J o * 5 m j ( ;'2 +

+ * , ) =

+g

+ A'a |

3 '5 1 *

A s im is m o , la ( 3 - 5 1 ] p u e d e e s c rib irs e p a ra la u n id a d de tie m p o d e e s te

o tro m odo:

( ) + m , (/*i + - + 2 , ) * c + m 2 (/ t 2 + - + g z 2 ) +

[3 - 5 2 ]

(I t

E n la [ 3 - 5 2 ] Q e s el c a lo r tr a n s f e r id o al s is te m a e n la u n id a d d e t ie m p o ,
m x y rfij s o n lo s g a s to s m s ic o s e n t r a n te y s a lie n te , re s p e c tiv a m e n te y L c la
p o te n c ia .
T o d a s la s e x p r e s io n e s e s ta b le c id a s c o r r e s p o n d e n al caso p a r tic u la r en
q u e e n el sis te m a a b i e r to h a y u n a so la e n t r a d a d e m a s a y u n a so la sa lid a . Si
h u b ie r a v a ria s h a b r a q u e m o d ific a rla s c o m p u t a n d o las e n e r g a s a p o r ta d a s p o r
la s d iv e rs a s e n tr a d a s , a s c o m o la s e n e r g a s r e tir a d a s p o r las d iv e rsa s sa lid a s.

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'

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C A P T U L O IV

TR A N S F O R M A C IO N E S DE G A S E S P E R F E C T O S

4 . 1.' INTRODUCCIN ,; n'i l i o . :.

C o n s id e r a re m o s u n sis te m a c e r r a d o , c o n s t it u i d o p o r u n a u n id a d d e m a
sa d e u n g as p e r f e c to y e s tu d ia re m o s d iv e rsa s tr a n s f o r m a c io n e s c u a s i e s t
tic a s ( e s d e c ir s u c e s i n d e e s ta d o s d e e q u ilib r io ) y e n c a d a u n a d e e lla s c a lc u
la r e m o s lo s in te r c a m b io s d e e n e rg a c o n e l m e d io , asi' c o m o la v a r ia c i n de
la e n e r g a in te r n a d e l s is te m a . P o r tr a ta r s e d e tr a n s f o rm a c io n e s c u a s i e s t t i
c a s p o d r e m o s r e p r e s e n ta r la s e n el d ia g ra m a p, v, e n q u e c a d a p u n to r e p re s e n ta
u n e s t a d o d e e q u ilib r io . C o n s id e r a re m o s q u e lo s g a se s tie n e n c a lo re s e s p e c fic o s
c o n s ta n te s c p y ,cv a p r e s i n y v o lu m e n re s p e c tiv a m e n te c o n s ta n te s .
, f * V o l i r . I n ; .1
'. /<;
4 .1 .1 . Transform acin isocora .

-------- ----------

!
' E n p r im e r lu g a r e s tu d ie m o s el c a s o e n q u e el v o lu m e n d e l sis te m a
p e r m a n e c e C o n s ta n te d u r a n te la tr a n s f o rm a c i n : v =* c te . S e la d e n o m in a
iso c o ra .
E n la fig u ra 4-1 a p a re c e su r e p r e s e n ta c i n e n el d ia g ra m a p, v, c o m o el
: s is te m a e s tc r m o e l s tic o q u e s lo
p u e d e in te r c a m b ia r tr a b a j o c o n el
m e d io p o r v a ria c i n d e v o lu m e n
r e su lta r :

L =

H a b r e n la tr a n s f o r m a c i n u n
c a lo r in te r c a m b ia d o q u e p u e d e
c a lc u la rse m e d ia n te :

Q = c y ( 7 j - Tx)

[4 - i :

E n c u a n t o a la v a ria c i n d e e n e r
g a i n te r n a , p o r e s ta r el sistem a
c o n s tit u id o p o r u n gas p e r f e c t o
s u d if e re n c ia l ser:
i ,CV ''-L

Fig. 4-1

,.

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,d u = cr d T %

C A R L O S A. G AR C IA-T ER M O D IN AM IC A TECNICA

46

y e n c o n s e c u e n c ia :
Ha -

I -

Cy ( 7 j - Tt )

(4 - 2 ]

S e c u m p le e! p r im e r p r in c ip io d e la T e rm o d in m ic a y e s p o r e s o q u e al
n o h a b e r tr a b a jo in te r c a m b ia d o , el c a lo r in te r c a m b ia d o ( 4 - 1 ] c o in c id e c o n la
v a r ia c i n d e e n e rg a in te r n a d e l s is te m a (4 - 2 ]:
4 .1 2 . Transform acin isbara
V e a m o s a h o r a u n a tr a n s f o r m a c i n e n la q u e se m a n tie n e c o n s ta n te la p r e
si n : p = c t e . S e la d e n o m in a is b a ra .
E n la fig u ra 4 - 2 a p a re c e su r e p re s e n ta c i n e n e l d ia g ra m a p.v,. E n
e s te c a s o c o m o p u e d e o b se rv a rse
e n e lla , el s is te m a in te r c a m b ia
tr a b a jo c o n el m e d io . S u v a lo r lo
c a lc u la r e m o s 'm e d ia n te : ::
i * v ' u '
H.Ji
r; t u -.
q u e d a d o q u e la p re s i n e s c o n s
ta n te r e s u lta :
'-I ?1 >

, [4 -3 ]
U .iil. !

W .L .

ni

S e p u e d e o b te n e r o tra e x
p r e s i n p a ra el c lc u lo d e tr a b a jo
e n la s is b a ra s . P o r la e c u a c i n de
e s t a d o d e lo s g a s e s p e r f e c to s el

Fig. 4-2

v o lu m e n e n u n e s t a d o c u a lq u ie r a
valdr:

R T

R e e m p la z a n d o e n la ( 4 - 3 ]

L =p

v2 y v , , e n fu n c i n d e T y P, o b te n e m o s :
RT,

R T ,1 1 > (

L = R (T 2 - T i)

[4 - 4 ]

L a [ 4 - 4 ] n o s p e r m ite d e te r m in a r el s ig n ific a d o f s ic o d e la c o n s ta n te R
g a s . E n e f e c t o , si se re a liz a u n a tr a n s f o r m a c i n is b a ra tal q u e
Ti T t + 1 , e n to n c e s r e s u lta 1. = R. E s d e c ir , q u e R e s el tr a b a jo d e e x p a n
si n q u e e f e c tu a r la u n id a d d e m a s a d e gas e n u n p r o c e s o a p re s i n c o n s ta n
te , e n q u e su te m p e r a t u r a se in c r e m e n te e n u n a u n id a d . E n c u a n to al c a lo r
in te r c a m b ia d o e n la is b a ra , e s ta r d a d o p o r:
A

del

www.FreeLibros.me

T R A N SF O R M A C IO N E S D E G A SE S PERFECTO S

'Q -

cp

47

(T7 - 7*,)

(4-5]

C o m o el s is te m a e s t f o r m a d o p o r la u n id a d d e m a s a d e u n gas p e r f e c
t o , la v a ria c i n d e e n e r g a in t e r n a ser:

u2 - u, - c v ( r , - 7\)

[4-6 J

D e b e r c u m p lirs e p a r a la tr a n s f o r m a c i n el p r im e r p r in c ip io d e la T e r
m o d in m ic a o se a q u e d e b e r ser:

Q u2 - u, + L

S i re e m p la z a m o s lo s v a lo re s d a d o s p o r [ 4 - 4 ] , [ 4 - 5 ] y [ 4 - 6 ] , o b te n e m o s :
c p

( T 2 - T x)

cy ( T j T x) + R ( T 2 - T . )

o s e a , sim p lific a n d o :
c p cv +

Q u e p u e d e e s c rib irse :.

,,
Cp -

Cy =

R '

(4 -7 ]

Q u e e s la lla m a d a r e la c i n d e M a y e r e n t r e lo s d o s c a lo r e s e s p e c fic o s a
p r e s i n c o n s ta n te y a v o lu m e n c o n s t a n t e . R e la c i n q u e n o s d ic e q u e el ca lo r
e s p e c f ic o a p re s i n c o n s ta n te se r sie m p re m a y o r q u e el c a lo r e s p e c f ic o a
v o lu m e n c o n s ta n te . L a e x p lic a c i n f s ic a e s m u y sim p le .
S i se e le v a la t e m p e r a t u r a d e la u n id a d d e m a s a d e u n g a s p e r f e c t o e n
u n a u n id a d a v o lu m e n c o n s ta n t e , t o d o el c a lo r s u m in is tr a d o se in v ie rte e n
in c r e m e n ta r la e n e r g a i n te r n a d e l m is m o . E n c a m b io si se e le v a la t e m p e r a
tu r a d e la u n id a d d e m a s a d e u n g a s p e r f e c t o e n u n a u n id a d a p re si n
c o n s t a n t e , se p r o d u c e u n a u m e n to de e n e r g a i n t e r n a i d n t ic o al d e l c a so
a n t e r i o r , p o r q u e la e n e r g a in te r n a d e lo s g a s e s p e r f e c t o s s lo d e p e n d e d e la
t e m p e r a t u r a , p e r o a d e m s el g a s se e x p a n d e y re a liz a t r a b a jo , q u e d e b e
p r o v e n ir d e l c a lo r s u m in is tr a d o . L a d if e re n c ia e n t r e c p y c y e s p r e c is a m e n te
el e q u iv a le n te d e l t r a b a jo q u e a p r e s i n c o n s t a n t e re a liz a r el gas.
4 .1 .3 .

Transform acin isotrmica

C o n s id e r e m o s a h o r a u n a tr a n s f o rm a c i n e n la q u e la te m p e r a tu r a d el
g as p e r m a n e z c a c o n s ta n te : T = c te . S e la d e n o m i n a i s o t r m ic a . E n e s te caso
se c u m p lir la le y d e B o y le -M a rio tte e s d e c ir q u e :
p v = c te .
en

c o n s e c u e n c ia , la r e p re s e n ta c i n e n el d ia g r a m a

p, v (f ig . 4 - 3 ) , se r u n

t r o z o d e h ip r b o la e q u il te r a .

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C A R L O S A. G A R C IA -T E R M O D IN A M IC A TECNICA

48

C o m o se o b se rv a e n la f ig u ra 4 - 3 , e l s is te m a in te r c a m b ia r tr a b a jo c o n el
m e d i o , s u v a lo r e s ta r d a d o p o r:
:

Ui.

' ' '5 O b .H l't'.l .

.n u

< ' f 2 ' >. . I r P d v i[4 - 8 ]

P o r la e c u a c i n d e e s t a d o t e n d r e
m os:
k .M

R T b .'S-M

;:-.

v ,i i n s i ' P

-i r e

c > R e e m p la z a n d o e n la [4 - 8 ]:

>

v
C om o

R y T s o n c o n s ta n

te s o b te n d r e m o s : '

L = R T \n _ 1

t,

[4 9 ]

C o m o lo s v o l m e n e s se r n
in v e r s a m e n te p r o p o r c io n a le s a las
p r e s io n e s , p o d e m o s ta m b i n e x
p r e s a r e s te tr a b a jo d e l sig u ie n te
m odo:

Fig. 4-3

L m R T In
' '

P\

K:J;r;: 1

Pi J

VtJCM'
>' K( i

[4 - 1 0 ]

D a d o q u e e l s is te m a e s t c o n s t it u i d o p o r u n gas p e r f e c t o , c o m o la
e n e r g a in te r n a e s f u n c i n n ic a m e n te d e la t e m p e r a tu r a , al n o e x i s ti r v a ria
c i n d e la te m p e r a tu r a t a m p o c o h a b r v a ria c i n d e e n e r g a in te rn a :
> -"
' , i ii.
:
lll *.!) C<
U U 'J ll J
>U'.
Uj - ux a O
: "
. : i,: :
r/ <i

- V/- i
* i
! *-* * | . o m v .

E n c o n s e c u e n c ia h a b r u n c a lo r in te r c a m b ia d o q u e d e b e r se r e q u iv a
i ! i J . I
>:t;i
l e n t e al tr a b a jo in te r c a m b ia d o :
'i

Q o L = RT\n-

P\
Pi

E n el c a so r e p r e s e n ta d o e n la fig u ra 4 - 3 , la tr a n s f o r m a c i n e s u n a
e x p a n s i n , el gas re a liz a tr a b a jo y re c ib e u n a c a n tid a d d e c a lo r e q u iv a le n te .
S i se t r a ta r a d e u n a c o m p r e s i n el gas r e c ib ira tr a b a jo y c e d e r a u n a
c a n t i d a d d e c a lo r e q u iv a le n te .
D a d o q u e e n u n a tr a n s f o r m a c i n is o t r m ic a e x is te c a lo r in te r c a m b ia d o
s e p u e d e h a b la r d e c a lo r e s p e c f ic o d e la is o t r m ic a . S i c o n s id e ra m o s u n a

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TR AN SF O R M A C IO N E S DE O ASES PERFECTOS

49

tr a n s f o r m a c i n e le m e n ta l is o t r m ic a , el c a lo r e le m e n ta l in te r c a m b ia d o p o d r
e x p r e s a rs e p o r:
5

Q = C jd T

[4 -1 1 ]

E n la [ 4 - 1 1 ] 5 0 # 0 , d a d o q u e e x is te c a lo r i n te r c a m b ia d o y d 7 = 0
p o r q u e n o e x is te v a ria c i n d e te m p e r a tu r a . E n to n c e s p a r a q u e la [ 4 - 1 1 ] se
c u m p la d e b e r ser:

E l c a lo r e s p e c fic o d e la is o t r m ic a s e r in f in ito . E s to sig n ific a q u e en

u n a is o t r m ic a c u a lq u ie r a q u e se a la c a n tid a d d e c a lo r q u e se s u m in is tr e al
g as o se le q u i t e , su t e m p e r a tu r a n o v a r a e n u n g ra d o .
4 .1 .4 .

Transform acin adiabtica

U n a tr a n s f o r m a c i n a d ia b tic a e s u n a tr a n s f o r m a c i n d u r a n t e la c u a l el
sis te m a n o in te r c a m b ia c a lo r c o n el m e d io e n n in g n m o m e n t o d e la m ism a .
E n c o n s e c u e n c ia , p a ra q u e u n a tr a n s f o r m a c i n se a a d ia b tic a , d e b e r n
c u m p lirs e

L a p r im e ra p o d r a c u m p lirs e sin q u e la tr a n s f o r m a c i n f u e ra a d ia b tic a .

E n e f e c t o , b a s t a r a q u e d u r a n t e la p r im e ra p a r te d e l p r o c e s o el sis te m a
r e c ib ie ra c a lo r y e n la s e g u n d a c e d ie ra o v icev ersa; s ie n d o lo s v a lo re s a b s o lu
to s d e a m b a s c a n tid a d e s ig u a le s p a r a q u e e n t o d a la tr a n s f o r m a c i n Q = 0 .
E n p r i m e r lu g a r v a m o s a d e te r m in a r las r e la c io n e s q u e c u m p lir n lo s
p a r m e t r o s p, v y T d e l s is te m a d u r a n te la tr a n s f o rm a c i n . A ta l f in e s c rib a
m o s la e x p r e s i n d el p r i m e r p r in c ip io d e la T e r m o d in m ic a p a r a u n p r o c e s o
e le m e n ta l d e u n s is te m a c e r r a d o e n rep o so :
5

Q *-d u + h L

[4 - 1 2 ]

T e n d re m o s :
, ;
V8 Q = 0 p o r s e r la t r a n s f o r m a c i n a d ia b tic a ;
d u = cy d T p o r e s t a r c o n s t it u i d o el sis te m a p o r u n gas p e rfe c to :
L = p d v p o r tr a ta r s e d e u n sis te m a te r m o c l s tic o q u e s lo in te r c a m
b i a tr a b a jo c o n el m e d io p o r v a ria c i n d e v o lu m e n .
R e e m p la z a n d o e n la [ 4 - 1 2 ] q u e d a :
'!

Cy d T + p dv = 0

[4 - 1 3 ]

l , , l j.L a [ 4 - 1 3 ] e s la e c u a c i n d if e r e n c ia l d e u n a a d ia b tic a d e u n s is te m a
i n te g r a d o p o r la u n id a d d e m a s a d e u n gas p e r f e c to . P a ra p o d e r la in te g r a r

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60

C A R L O S A. G A R C IA -T E R M O D IN A M IC A TE CN IC A

d e b e m o s e lim in a r el p a r m e tr o p r e s i n . D e a c u e rd o ( | c o n la e c u a c i n d e e s ta
d o d e lo s g a s e s p e rfe c to s:

R T

(..

q u e r e e m p la z a d a e n [ 4 - 1 3 ] n o s da:

d v
cy d T + R T = 0
v
.,
i

D iv id ie n d o p o r

' '."'O

t b

T a f in d e s e p a ra r v a ria b le s y p o r c v se tr a n s f o r m a en:

dT

o , i : - 7! / I S i V -

dv

*-

= O .

N. i ,

[4 -1 4 ]

S i r e c o r d a m o s la r e la c i n d e M a y e r p o d e m o s e s c rib ir:

jl
Cy
q u e d i v i d i e n d o p o r c v y lla m a n d o

-R

Cy

i <

..I c p
ii>!
= n o s da: .

k - 1

q u e r e e m p la z a d a e n [ 4 - 1 4 ] n o s p e r m ite e sc rib ir:

dT

dv
+ (*

1 )

= O

v ..

[4 - 1 5 ]
i-

I n t e g r a n d o o b te n e m o s :
ln

T + (k - 1 ) ln v a e tc .

q u e p u e d e e sc rib irse :

Tv k - l

c te .'

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[4 -1 6 ]

TR AN SF O R M A C IO N E S D E O A SE S PERFECTOS

51

L a [ 4 - 1 6 ] e x p r e s a la r e la c i n e n tr e t e m p e r a t u r a y v o lu m e n a lo la rg o
d e u n a a d ia b tic a . P a ra o b t e n e r l a re la c i n e n tr e p r e s i n 'y v o lu m e n , o b t e n e
m o s T d e la e c u a c i n d e e s t a d o d e l gas.

r\

Pv .
R

r e e m p la z a d a e n [ 4 - 1 6 ] n o s da:
.

p v

k
\ V*

1 = c te .

..

R
L a c o n s ta n te
a g ru p a n d o q u ed a:

R la e n g lo b a m o s e n la c o n s ta n te d e l s e g u n d o m ie m b r o y
>
:

p v * = c te .

[4 - 1 7 ]

L a [ 4 - 1 7 ] e s la lla m a d a E c u a c i n d e P O IS S O N .
, I*i :i t I il , R T
S i e n la [ 4 - 1 6 ] re e m p la z a m o s y=>
se tr a n s f o r m a en:

P
k~

R T

= c te .

P
q u e p u e d e e sc rib irse :
1-

T .p

k
[4 -1 8 ]

ele.

L a [ 4 - 1 7 ] n o s in d ic a q u e la re p re s e n ta c i n d e la a d ia b tic a e n el p la n o

p v n o s d a r u n a c u rv a d e f o rm a p a r e c id a a la is o t r m ic a .
E n e s te c a s o , el v o lu m e n e s t e le v a d o a u n .e x p o n e n tc k q u e se r
m a y o r q u e la u n id a d , p o r lo q u e al r e d u c ir el v o lu m e n e n u n a a d ia b tic a
;,.
i
1
c re c e r m s la p r e s i n q u e e n el
c a s o d e la is o t rm ic a .
E l tr a b a jo in te r c a m b ia d o e n la
a d ia b tic a lo c a lc u la r e m o s m e
d ia n te u n a p r o p ie d a d de la e n e r
g a in te rn a :

L = Ul - U2
P o r tr a ta r s e d e u n s is te m a i n t e
g r a d o p o r la u n id a d d e m a s a d e
u n gas p e r f e c to

u, - u2 = cv (7'| 7 j)
c o n lo q u e el tr a b a jo e s ta r d a d o
p o r:

Fig. 4-4

L o c v (T x - Tt )

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14-19)

52

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

D a re m o s o tr a s fo rm a s a la e x p r e s i n d e l tr a b a jo e n u n a a d ia b tic a .
M u ltip liq u e m o s y d iv id a m o s p o r R la [ 4 - 1 9 ] y s a q u e m o s f u e r a d e l p a r n te s is a
T , , n o s queda:

/.
cv
A =

7*3

R Ti ( 1 -
\
Tx

R
R e c o rd a n d o q u e

. . . . . .

R
Cy
|
= k - 1 , ser: =,
R
k t

la a n te r io r , n o s p e r m ite e s c rib ir:

, q u e r e e m p la z a n d o en
1

tei. >

R Tt

1
T\

1 -

k - 1

[4 - 2 0 ]

S i q u e r e m o s q u e e n la e x p r e s i n d e l tr a b a jo a p a r e z c a n lo s v o l m e n e s
d e lo s e s ta d o s e x tr e m o s d e la tr a n s f o r m a c i n , s a b e m o s p o r la [ 4 - 1 6 ] q u e :

Ti Vi

k - 1

T i,v i

lu eg o :

F
Ti

\ vj

Q u e r e e m p la z a d a e n [ 4 - 2 0 ] n o s d a :

R Ti

k - 1

P ara o b t e n e r

/
1 -

u n a e x p r e s i n

9V\
\ V1 1

-1I
J

[4 - 2 1

d e l tr a b a jo e n fu n c i n de las p r e s io n e s

e x tr e m a s d e la tr a n s f o r m a c i n r e c u r r im o s a la [ 4 - 1 7 ] q u e n o s p e r m ite e s c r i
b ir:
*
,
. k

P I I

k
= P 3 kj

o sea:

Vi
Vi

P\ 1 . .

q u e r e m p la z a d a e n [ 4 - 2 1 ] la tr a n s f o r m a en:

www.FreeLibros.me

53

T R A N S F O R M A C IO N E S DE G ASE S PERFECTOS

(4 - 2 2 ]

E n c u a n t o al c a lo r e s p e c if ic o d e la a d ia b tic a , d a d o q u e e n la m is m a se
p r o d u c e v a ria c i n d e te m p e r a t u r a sin i n te r c a m b io d e c a lo r , s e r n u lo
i

c ad =
4 .1 .5 .

Transform acin poltrpica

. D e f in ire m o s c o m o p o litr p ic a a t o d a tr a n s f o r m a c i n d u r a n t e la c u a l el
c a lo r e s p e c f ic o se m a n t e n g a c o n s ta n te .

c = c te .
fiifrrm

:[

' U o i -' i'

; > - .

')

! :. i

D e a c u e r d o c o n la d e f in ic i n h a b r in f in ita s p o litr p ic a s u n a p a r a c a d a
v a lo r p a r tic u la r d e c y las c u a tr o tr a n s f o r m a c io n e s e s tu d ia d a s a n te r io r m e n te
n o s e r n m s q u e c a s o s p a r tic u la r e s d e p o litr p ic a s . .
P ara o b t e n e r la s r e la c io n e s e n t r e lo s p a r m e t r o s p , v y T, a lo la rg o d e
u n a p o litr p ic a c u a lq u ie r a , p a r tir e m o s d e la e x p r e s i n d e l p r im e r p r in c ip io
p a r a u n p r o c e s o e le m e n ta l d e u n s is te m a c e r r a d o .
- rw .'i-.M m
\
! '!' ' *;
{.
t. .' lfit.- \
' . Q= d U+ 5 Ld >

ir. ntq -i*!--;\ /.y i- v:

E n n u e s t r o c a so t e n d r e m o s : . 'u-.
\ i

. -

- .

Q me d T
d u = cv d T
5 L op d v
5

Q u e r e e m p la z a d a s e n la a n te r io r n o s d a n :

c d T = cv d T + p d v
q u e se p u e d e e s c rib ir ta m b i n :
,

, w

{cy - c) d T + p d v ~ 0
R T

E lim in a n d o la p r e s i n p o r la e c u a c i n d e e s ta d o p = , se tr a n s f o r m a

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C A R L O S A . G A R C IA -T E R M O D IN A M IC A TE CN IC A

54

D iv id ie n d o p o r

T a fin d e s e p a ra r v a ria b le s y p o r c v - c n o s da:

'

d T

d v,
;

Cy C

* f * *'
0

[4-23]

Si hacem os:

m - 1

[4-24]

cv - c
la [4 -2 3 ] q u e d a r :
Ir ti l

d T ...
+

l.ijr .n u - .lilu ' ',

! vdv'-i
(m - 1 ) ------- = 0 .

i r-.u : i i.l
<,.!*

[4-25]

L a [ 4 - 2 5 ] e s la e c u a c i n d if e re n c ia l d e la s p o litr p ic a s . S i la c o m p a r a
m o s c o n l a [ 4 - 1 5 ] q u e c o r r e s p o n d e a a d ia b tic a s ' ^ J
1 J
'y ," '

dT

dv
+

(*

i)

\ ' 1 , , y '
-o *

,
'
1
A * -v i-..

t '

S e p u e d e o b s e rv a r q u e s o n to t a lm e n te a n lo g a s y q u e la r e f e r e n te a
a d ia b tic a s se tr a n s f o rm a e n la d e la s p o litr p ic a s c o n el sim p le r e e m p la z o de
k p o r m . E n c o n s e c u e n c ia to d a s las e x p r e s io n e s o b te n id a s p a r a a d ia b tic a s
se r n v lid a s p a r a p o litr p ic a s si re e m p la z a m o s
c u a d r o s ig u ie n te se in d ic a n d ic h a s e x p re s io n e s :

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k p o r m e n e lla s . E n el

55

TR AN SFO RM AC IO N ES DE O ASES PERFECTOS

A m se lo d e n o m in a e x p o n e n te d e la p o litr p ic a . P a ra c a d a v a lo r del
c a lo r e s p e c f ic o c o r r e s p o n d e r u n v a lo r d e m . P a r tie n d o d e la ( 4 - 2 4 ) p o d e
m o s o b t e n e r la e x p r e s i n p a ra el c lc u lo d e m c o n o c id o c . E n e f e c t o de
( 4 - 2 4 ) resu lta:

+ 1=

cp - c v

+ 1

cy - c

cv - c
q u e se tr a n s f o rm a en:

CP ~ C
- c
Si la p o litr p ic a se d a d a n d o el e x p o n e n t e
o b te n e r s e el c a lo r e s p e c fic o . D e ( 4 - 2 6 ) r e s u lta

(4 -2 6 )

rn, a p a r ti r d e l p u e d e

m (c v _ c ) = cp - c
m cv - c p = c (m - 1 )

tr a s p o n ie n d o

m cv - c
O sea:

m - I

H - l

V e a m o s a h o r a q u e x p o n e n te s m c o r r e s p o n d e n a c a d a u n a de las c u a
tr o tr a n s f o rm a c io n e s e s tu d ia d a s p r e v ia m e n te .
/ ) Si h a c e m o s

c =. c v r e s u lta a p lic a n d o l a ( 4 - 2 6 )
cp -

m =

cv
= 00

C V - Cy

S i r e e m p la z r a m o s e s te v a lo r d e m e n la r e la c i n p ,m = c te . se
o b te n d r u n a e x p r e s i n q u e n o n o s d ic e n a d a p- i" = c te . S i e s c rib im o s , e n
c a m b io , c o m o r e la c i n d e las p o litr p ic a s :
J _

p
e n to n c e s

v = c te .

m = n o s d a
l
p

V = p y n V = ctC .

es d e c ir e s ta m o s e n el c a s o d e la is o c o ra c o m o c o r r e s p o n d a ,
iii >.

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66

2)

CARLOS A

G A R C IA -T E R M O D IN A M IC A TECNICA

S i c c p e n to n c e s :

m . L Z f E = o
Cv -

Cp

R e e m p la z a n d o e n la r e la c i n d e la s p o litr p ic a s

p vm *> p v = p = e t c .

...,

..

c o r r e s p o n d e a la iso b a ra
J ) S i a lio ra a d o p ta m o s c = 00 t e n d r a m o s

m
cv
e x p r e s i n in d e te r m in a d a . A fin d e q u i t a r la i n d e te r m in a c i n e s c rib a m o s la
( 4 - 2 6 ) d e e s te o t r o m o d o :

c
m o -------------

c
r e e m p la z a n d o a lio ra c = 00 o b te n e m o s :

OlUOi'.

l/.V

. 1.
l

---------------------= 1
i l - l

c o n lo q u e

p vm = p v = c te .

q u e e s la e x p r e s i n q u e c o r re s p o n d e a las is o t rm ic a s .

4 ) S i a d o p ta m o s c = 0 , r e s u lta
m

cp

- 0

cv -

y la e c u a c i n c o r r e s p o n d ie n te resu lta:

cp

cv
..
= e tc . .

e s d e c ir la d e la a d ia b tic a c o m o d e b e r a o c u r rir .

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T R A N SF O R M A C IO N E S DE G A SE S PERFBCTOS

4 .2 .M T O D O S
M A C IO N E S ,

DE

67

R E P R E S E N T A C I N

G R F IC A

DE

TR A N S FO R

.....

4 .2 .1 . Representacin de una isotrmica en diagrama p, v

S e t r a t a d e tr a z a r e n el d ia g ra m a p, v la is o t r m ic a q u e p a s a p o r u n e s ta d o
d e t e r m i n a d o (fig . 4 - 5 ) . S e p r o c e d e d e l sig u ie n te m o d o :

a ) Se trazan p o r 1 una horizon

tal y una vertical.
b ) P o r el o r ig e n d e c o o r d e n a d a s
se tr a z a u n a r e c ta c o n u n a in c li
n a c i n c u a lq u ie r a ,
l is ta c o r ta e n A y B a la v e rtic a l
y h o r iz o n ta l tr a z a d a s p o r 1.

c ) P o r A se tr a z a u n a h o r iz o n ta l
y p o r B u n a v e r tic a l q u e se c o r t a
r n e n u n p u n t o 2 . El p u n t o 2
r e p r e s e n ta r o t r o e s ta d o de la
is o t r m ic a q u e p a s a p o r 1.
P a ra d e m o s tr a r la v a lid e z d e l m
t o d o p r o lo n g a m o s las v e rtic a le s
q u e p a s a n p o r 1 y 2 h a s ta c o r ta r
al e je d e a b eisas e n 'C y D.
E n la fig u ra te n e m o s d o s tr i n g u
lo s r e c t n g u lo s s e m e ja n te s:

Fig. 4-5
v.q i; 'i l'l .F
' !:1
. ;i / . i i.i;icih tit 'i i ; . .it
y< ! ; :ri -f/0 -

.11

| i-

.ol.cl .>*/} .. I
' 1 zoj-* -:>h ll.l-'l
V '

i i,,
< j

ir <
< - 0*1 ii'-

cf/uc ~ OlU)

e n c o n s e c u e n c ia sus la d o s so n
p r o p o r c i o n a l e s y p o d e m o s e s
crib ir:

*;

:
>i* i

~C

W l)

- = r

p e ro o b s e rv a n d o la f ig u ra v e m o s q u e :
' I ' <T '
* !'___

[4 - 2 8 ]

OC

__

__

A C = p i ; OC v , ; BD = p , ; OD = v 2
r e e m p la z a n d o e n [ 4 - 2 8 ] n o s 'q u e d a :
............... ,
. *- t: .
; si hu; H'.r.ti u: ' i 11
El
:
; mi

V|
.l ' r ,

.<.

y tr a n s p o n i e n d o : * . .t
.i :
/

'J

!r. : i u /

t.M !

pI
Vi

!>

,> Pz x'z

P\

V|

1,1

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C A R L O S A. G A R C I A T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

58

q u e e s la c o n d ic i n p a ra q u e 1 y 2 p e r te n e z c a n a la m ism a iso t rm ic a .
R e p it i e n d o el p r o c e d im ie n to se p u e d e n o b te n e r o t r o s p u n t o s de la
is o t r m ic a y f in a lm e n te tra z a r la c u rv a (f ig . 4 - 6 ) .
, i'
*
.. u.-'

inn i-a in * 'V v /v'

.15

I .!

Fig. 4-6
4 .2 2 . R e p r e s e n ta c i n d e p o litr p ic a s . M to d o d e B ra u e r

E l m t o d o d e B ra u e r p e r m i
te tr a z a r e n u n d ia g ra m a p , v u n a
p o litr p ic a d e e x p o n e n te m q u e
p a se p o r u n e s ta d o d a d o . S e t r a
z a n e n p r im e r lu g a r d o s e je s a u x i
lia re s (fig . 4 - 7 ) q u e f o rm a n c o n los
e je s p r in c ip a le s n g u lo s a y p q u e
c u m p la n c o n la c o n d ic i n :
1 + tg a

= (1 + t g 0 ) m

[4 - 2 9 ]

L u eg o p o r 1 se tr a z a u n a h o r i
z o n ta l q u e c o r t a r al e je d e o r d e

Fig. 4-7

nadas en A.
P o r el p u n t o A se tr a z a u n a r e c ta
q u e f o rm e u n n g u lo d e 4 5
c o n el e je p r in c ip a l. E s ta c o r ta r
al eje a u x ilia r e n 2L P o r t se t r a
z a u n a h o r iz o n ta l.
S e tr a z a u n a v e rtic a l p o r 1

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T R A N SFO R M AC IO N ES DE O ASES PERFECTOS

59

q u e c o r ta r
al e je d e a b c is a s e n D y al e je a u x ilia r e n E. P o r E se tr a z a
u n a r e c ta
q u e fo rm e u n n g u lo d e 4 5 c o n lo s e je s p rin c ip a le s , q u e c o r ta r al e je de
a b c is a s e n F . P o r F se tr a z a u n a v e rtic a l q u e c o r t a r a la h o r iz o n ta l tr a z a d a p o r
t e n u n p u n t o 2 . E l p u n t o 2 r e p r e s e n ta r u n e s t a d o d e la p o litr p ic a de
e x p o n e n te m q u e p a s a p o r 1.
P a ra d e m o s tr a r lo v e a m o s q u e e n el e je d e o r d e n a d a s p o d e m o s escrib ir:

OA = OC + CA

[4 -3 0 J

E l tri n g u lo ABC e s r e c t n g u lo d e n g u lo s a g u d o s iguales lu e g o su s

c a t e t o s so n ig u a le s e s d ecir:

CA => BC
E n el tr i n g u lo r e c t n g u lo

|4 - 3 1 )

OBC p o d e m o s e sc rib ir:

BC = OC tg a

. .

[4 - 3 2 ]

Si re e m p la z a m o s e n [ 4 - 3 0 ] la [ 4 - 3 2 ] te n ie n d o p re s e n te la [ 4 - 3 1 ] n o s
queda:

OA = OC + OC
Sacando

tg a

OC f a c t o r c o m n :
OA = OC

( 1 + tg a )

P e r o o b s e rv a n d o la fig. 4 - 7 v e m o s q u e

OA = p i y OC * p 2
lu e g o te n e m o s :

Pi = P t 0 + tg a )

[4 - 3 3 ]

S o b re el e je d e a b cisas te n e m o s u n s e g m e n to q u e p u e d e e x p r e s a rs e
c o m o su m a d e o t r o s d os:
.

. 1

|.

O F = OD + D F
E l tr i n g u lo

'

'

[4 -3 4 ]

D E F e s r e c t n g u lo d e n g u lo s a g u d o s ig u a le s luego:
D F = DE

y e n el tr i n g u lo ODE p o d e m o s e s ta b le c e r:

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[4 - 3 5 ]

C A R L O S A. G A R C IA T E R M O D IN A M IC A TE CN IC A

T e n ie n d o e n c u e n ta las [ 4 - 3 5 ] y ( 4 - 3 6 ] la [ 4 - 3 4 ] p u e d e e s c rib irse

OF=OD + OD tg0
S acando

*f !

OD f a c to r c o m n
of

= o o ( i + tg )

p e r o o b s e rv e m o s q u e
i: .! .

O F = v 2 y OD = r ,
lu e g o n o s q u e d a :
j =
Si la e le v a m o s a la p o te n c ia

vx ( 1 + t g / J ) ,
m te n d re m o s :

V? - v!" ( 1 + f 0 ) m

<9

(4 - 3 7 ]

Si d iv id im o s m ie m b r o a m ie m b r o la [ 4 - 3 3 ] p o r la [ 4 - 3 7 ] o b te n e m o s :
: A.- - i . i

Pi

Pi

1 + tg a

2 m

v ,m

(l+ tg 0 )m

el s e g u n d o q u e b r a d o d el se g u n d o m ie m b r o vale la u n id a d , d a d a la c o n d ic i n
[ 4 - 2 9 1 e s ta b le c id a e n t r e lo s n g u lo s a y 0 , c o n lo q u e q u e d a

Pi

. P j t

V2 m
y tr a s p o n ie n d o :

l'j m
;

Pi

i m

'

_i

= Pi

. ;[

. .

q u e es la c o n d ic i n p a ra q u e lo s e s ta d o s 1 y 2 p e r te n e z c a n a la p o li tr p ic a
d e e x p o n e n te m , c o n lo q u e q u e d a d e m o s tr a d a la v a lid e z d e l m to d o . R e p i
t i e n d o el t r a z a d o se p u e d e n o b te n e r o t r o s p u n t o s y lu e g o tr a z a r la c u rv a .
4 .3 .

S IS T E M A C IR C U L A N T E C O N G A S P E R F E C T O

E s tu d ia r e m o s
es u n g as p e r f e c to ,
e x p e r i m e n t a n d o al
i n d ic a d o el tr a b a jo
la e x p re si n :

a h o r a u n s is te m a c ir c u la n te e n q u e el flu id o q u e c irc u la
q u e n o v a r a su e n e r g a p o te n c ia l, n i s u e n e r g a c in tic a ,
c ir c u la r u n a t r a n s f o r m a c i n c u a s i e s t tic a . E n el c a so
q u e el sis te m a in te r c a m b ia c o n el m e d io e s ta r d a d o p o r
.
\; \

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6i

TR A N SFO R M AC IO N ES DE G ASES PERFECTOS

u" ! ! '

f ' :- v d p

v *i *', , I c =

"

*.

[4 -3 8 ]

v e a m o s el v a lo r q u e c o r r e s p o n d e p a ra d iv e rso s t ip o s d e tr a n s f o rm a c io n e s .

1)

v = c te .
j

i..

E n e s te caso la in te g r a c i n d e la [ 4 - 3 8 ] n o s da:
,

2)

Tc = v (p i - p 2)

<

p o c te .
L a c o n d ic i n im p lic a d p O y e n c o n s e c u e n c ia

Lc - 0
3)

T o c te .

/V,

S i e n la [ 4 - 3 8 ] re e m p la z a m o s
e s ta d o :

.i

v e n f u n c i n d e p p o r la e c u a c i n d e

R T
v = ------- , e n to n c e s :

c =

r 7

RT

C om o

-------------- dp

J\

R y T s o n c o n s ta n te s la in te g r a c i n d a p o r r e s u lta d o
:'io .n'i-

'

P\
L C = R T ln
p*

'

q u e c o m o lo s v o l m e n e s e n u n a is o t r m ic a so n in v e r s a m e n te p r o p o r c io n a le s
a la s p r e s io n e s p u e d e e s c rib irs e ta m b i n :
o.
.i
r.
j
. 1 -

i ...i i<,c y.'.u/i1./;!; ..!.(),

'.si
> y ' 1''
f.

.. r h c ,

i.*-* * -i.- i .

-y . /S

4)

0 'r, j . . i *

1/

Lc

. .. u . i v .

R T

l n

<

.'> 1 V

K.

T r a n s f o r m a c i n a d i a b t i c a (Q = 0 , 6

v,

'

. . _
i

Q =0)

E n e s te c a s o p o r .l a p r o p ie d a d d e la e n t a l p i a ser:

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...:

-I .

62

C A R L O S A. G A R C / a T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

C o m o el f lu id o q u e c irc u la e s u n g a s p e r f e c t o y su e n ta lp ia s lo f u n
c i n d e la te m p e r a tu ra :
,

...
*r -

In

r.'P

h 2 - c p ( r , - t 2)

1 o v

q u e r e e m p la z a d a e n [ 4 - 3 9 ] n o s da:
'
c

! '/< " o r , i . . m i

<vs;

cp (T i - T 2)

Si m u ltip lic a m o s y d iv id im o s p o r
t e m p e r a t u r a T x te n d r e m o s :

R y s a c a m o s f u e r a d e l p a r n te s is la
..

l . - * - R T x (1 -
R

;)

[4-40]

Tt

CP

E l v a l o r p o r la r e la c i n d e M a y e r ser:

CP

> i.Nflqin*'*'

a. r:'* 1 ?

CP

CP -

cv

y d i v i d i e n d o n u m e r a d o r y d e n o m in a d o r p o r c v q u e d a r :

CP

q u e r e e m p la z a d a e n la [ 4 - 4 0 ] la tr a n s f o r m a en:

/ .c -

R T ,l 1 -

[4 4 1 ]

'
: ',
.'r; ?;'-i-ei .
S i c o m p a r a m o s la [ 4 - 4 1 ] c o n la [ 4 - 2 0 ] q u e d a b a e l tr a b a jo p a r a el c a so
d e s is te m a c e r r a d o q u e e v o lu c io n a a d ia b tic a m e n te , c o n s t itu i d o p o r g a s p e r
f e c t o , v e r e m o s q u e se p a s a d e la s e g u n d a a la p r im e ra m u ltip lic a n d o p o r k.
P o r c o n s ig u ie n te p o d e m o s o b t e n e r la s e x p r e s io n e s d e l tr a b a jo d e l s is te m a
c i r c u la n te e n f u n c i n d e lo s v o l m e n e s o la s p re s io n e s d e lo s e s ta d o s e x t r e
m o s , m u l t i p li c a n d o la s [ 4 - 2 1 ] y [ 4 - 2 2 ] p o r k. O b te n ie n d o : ,i,V;
.i

k - T ?rT

Lc

k -

* r i [ -

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[4 - 4 2 ]

TR A N SF O R M A C IO N E S DE O ASE S PERFECTOS

63

k - 1

k
LC"

R T t

-------------------------

\P i

[4 4 3 ]

P a ra p o litr p ic a s las e x p r e s io n e s d e l tr a b a jo d e l sistem a c i r c u la n te se

o b t e n d r n r e e m p la z a n d o e n la s [ 4 4 1 ] , [ 4 - 4 2 ] y [ 4 4 3 ^ k p o r m , se g n lo y a
v isto a n t e r i o r m e n t e , t e n d r e m o s e n c o n s e c u e n c ia :

Lc "

m
m - 1

R T\ (1

Tj
-

m -

rn
L o

m - 1

R Ti

-Hr)

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C A P T U L O V

E S T U D I O T E R M O D IN M I C O D E C O M P R E S O R E S D E G A S E S

5 .1 . C O M P R E S O R D E G A S
. 1 U n c o m p r e s o r d e gas e s n e q u ip o c u y a f in a lid a d e s s u m in is tr a r u n gas
a u n a p r e s i n m a y o r q u e a q u e lla a q u e se lo d is p o n e . E n c o n s e c u e n c ia a u n
c o m p r e s o r el g a s p e n e tr a r e n u n e s t a d o y s a ld r d e l e n o t r o e s ta d o
d if e r e n te . E * d e c ir q u e e n e l c o m p r e s o r e l g a s e x p e r im e n ta r u n a tr a n s f o r m a
c i n te r m o d in m ic a a b ie r ta y n u n c a u n c ic lo . P a ra e f e c t u a r ta l t r a n s
f o rm a c i n d e l e s t a d o d e l gas se p u e d e r e c u r r ir a e q u i p o s m e c n ic a m e n te m u y
d if e r e n te s , lim ita r e m o s n u e s tr o e s t u d io al c a s o d e lo s c o m p r e s o r e s a lt e r n a t i
v o s a m b o lo . E s te t i p o d e c o m p r e s o r e s t c o n s t it u i d o e s e n c ia lm e n te p o r u n
c ilin d ro d e n t r o d e l c u a l se m u e v e u n p is t n . D is p o n e el a p a r a to d e d o s
v lv u las q u e p e r m ite n al a b rirs e u n a d e e lla s (v lv u la d e a d m is i n ) q u e p e n e
t r e al c ilin d ro el g a s e n el e s t a d o in ic ia l y al a b rirs e la o t r a (v lv u la d e sa lid a
o e s c a p e ) q u e salga d e l c ilin d r o el g a s c o m p r im id o o se a e n el e s t a d o fin al.
* ' . ' < * .iv .noi-r-'i . 1.
^
5 .1 .1 . Diagrama indicador de un com presor ideal
. *_ C o n s i d e r e m o s .u n c o m p r e s o r id e a l, r e p r e s e n ta d o e s q u e m tic a m e n te e n
la f ig u ra 5 - 1 , lo h e m o s s u p u e s to v e r tic a l, ta m b i n p o d r a s e r h o r iz o n ta l. C u a n
d o e l m b o l o se e n c u e n tr a e n la p o s ic i n e x tr e m a s u p e rio r , o se a el lla m a d o
p u n t o m u e r t o s u p e r io r , si s u p o n e m o s al c o m p r e s o r id e a l, n o e x is tir gas e n el
in te r io r d e l c ilin d r o y el p is t n t o c a r la ta p a d el m ism o . S i c o m ie n z a a
d e s c e n d e r e l m b o lo , se a b rir la v lv u la d e a d m is i n e ir p e n e tr a n d o gas al
c ilin d r o e n el e s ta d o o rig in a l. F e n m e n o q u e c o n tin u a r d u r a n te t o d a la c a rre ra
d e s c e n d e n te d e l m b o lo h a s t a q u e s te a lc a n c e la p o s ic i n e x tr e m a in f e rio r q u e
se d e n o m in a p u n t o m u e r t o i n f e r io r . E s d e c ir q u e d u r a n t e e s ta c a rre ra se p r o d u c i
r el lle n a d o d e l c ilin d r o c o n g a s e n e l e s ta d o in ic ia l. S i re p re s e n ta m o s u n d ia g ra
m a c a r te s ia n o , e n o r d e n a d a s las p r e s io n e s y e n a b c is a s lo s v o l m e n e s t o ta le s d el
g as c o n t e n i d o e n el c ilin d r o , lo q u e o b te n d r e m o s e s e l lla m a d o diagrama indicador.
' iA la c a r r e ra d e a d m isi n c o r r e s p o n d e r e n el d ia g ra m a in d ic a d o r u n a
l n e a r e c ta h o r i z o n ta l , y a q u e el v o lu m e n t o t a l ir c re c ie n d o m a n te n i n d o s e
c o n s ta n te la p re s i n e n el v a lo r / ? , , a q u e se e n c u e n tr a el g a s q u e p e n e tr a .

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66

C A R L O S A. G A R C IA TE RM O D IN A M IC A TRONICA

f .
Fig. 5 1

S e r la ln e a - 1 2 d el d ia g ra m a d e
la fig u ra 5 -2 .
A l in v e rtirs e el d e s p la z a
m ie n to d el p is t n y c o m e n z a r a
a s c e n d e r se c e rra r la v lv u la d e
a d m is i n , p u e s el d e s p la z a m ie n to
d e l m b o l o p ro v o c a r u n au m e n t d e la p r e s i n e n el in te r io r
d e l c ilin d r o y el gas e n c e r r a d o
e x p e r i m e n t a r u n a tr a n s f o r m a
c i n c o m p r im i n d o s e . E n el d ia
g ra m a in d ic a d o r e s te p r o c e s o es. j ta r r e p r e s e n ta d o p o r la c u rv a
2 - 3 q u e se e x te n d e r h a s ta q u e
e n el i n te r io r d e l c ilin d ro se
h a y a a lc a n z a d o la p re s i n d e
se a d a fin al e n el g a s , p 2 , Al
lleg ar la p r e s i n e n e l in te r io r
d el c ilin d ro a .> d ic h o v a lo r p 2
la * v lv u la d e sa lid a se a b r ir
( p u e d e , e s ta r .; c e r r a d a p o r a c
c i n d e u n r e s o r te q u e se v e n
ce al lle g a r el gas a la p re si n
p j o p o r c o n tr a p r e s i n e x te r n a d e , d ic h o v a lo r ). L u e g o de
lleg arse a la s itu a c i n in d ic a
d a , lo s u lte r io r e s d e s p la z a m ic n , , t o s d e l m b o lo h a r n q u e el gas
v a y a s a lie n d o d e l i n t e r i o r d e l
c ilin d r o , m a n te n i n d o s e c o n s ta n
te m e n te la p re s i n e n el v a lo r

i"P i i Y

d is m in u y e n d o la m asa
d e gas c o n te n id a e n e l c ilin
d r o h a s ta el t r m in o d e la c a rre ra
a s c e n d e n te , m o m e n to e n el cu a l

' se h a b r d e s a lo ja d o to ta lm e n te el
gas d e l i n te r io r d e l c ilin d ro . El

Fig. 5-2

" p r o c e s o d e b a r r id o d e l gas e n el
d ia g ra m a in d ic a d o r e s ta r r e p r e
s e n ta d o p o r la r e c ta h o r iz o n ta l

3 -4 . Q u e d a r e n to n c e s el e q u ip o e n ig u a le s c o n d ic io n e s q u e al p rin c ip io , e s
d e c ir se h a b r d c s c r i p t o u n c ic lo m e c n ic o d e o p e r a c io n e s .
" ' 1
E l c i c l o m e c n ic o d e l c o m p r e s o r a m b o lo se c o m p o n e e n c o n s e c u e n c ia
d e d o s c a r r e r a s d e l m b o lo .

a ) U n a p rim e ra c a rre ra e n q u e se p r o d u c e la a d m is i n d e l gas al in te r io r

d e l c ilin d r o sin m o d if ic a r su e s t a d o , e n el d ia g ra m a in d ic a d o r e s t
r e p r e s e n ta d a d e 1 a 2 .

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ESTUDIO TE R M O D IN A M IC O D E C O M PRESO RES D E C A S E S

67

> )U na se g u n d a c a e r a q u e se c o m p o n e d e d o s p a rte s : p r i m e r o c o m p r e
si n d e l g as r e p r e s e n ta d a e n el d ia g ra m a in d ic a d o r d e 2 a 3 y lu e g o
b a r r i d o d e l g a s c o m p r im id o f u e r a d e l c ilin d ro r e p r e s e n ta d o d e 3 a 4 .
5.1.2. Diagrama de estado
S i r e p r e s e n ta m o s lo s d iv e rs o s e s ta d o s d e l g a s, e n lo s p r o c e s o s q u e o c u
rre n e n el c o m p r e s o r , e n u n d ia g ra m a e n q u e se lle v a n e n o r d e n a d a s la
p r e s i n p y e n a b e is a s e l v o lu m e n e s p e c ific o v o b te n d r e m o s la fig u ra
5 - 3 . E n e f e c to d u r a n t e t o d a la
c a r r e ra d e a d m is i n , el e s t a d o del
gas n o se m o d if ic a , la v a ria c i n
d e v o lu m e n t o t a l e s s lo d e b id a
al in c r e m e n to d e m a s a , lu e g o e n
el d ia g ra m a d e e s ta d o te n d r e m o s
u n fn ic o p u n t o q u e c o r r e s p o n d e
a to d o s lo s p u n t o s d e l a 2 d el
d ia g ra m a i n d ic a d o r . D u r a n te la
c o m p r e s i n 2 -3 el e s t a d o d e l gas
se m o d ific a y p o r lo t a n t o a p a r e
c e r e n el d ia g ra m a d e e s t a d o la
cu rv a 2 - 3 . A l p r o c e s o d e b a r r i d o
3 - 4 d el d ia g ra m a i n d ic a d o r e n el
d e e s t a d o c o r r e s p o n d e r u n n ic o
p u n t o p u e s a q u n u e v a m e n te el

pi

pi

v o lu m e n t o t a l v a r a p o r m o d i
fic a c i n de la m asa d e gas c o n
te n id a e n el c ilin d ro sin c a m b io
en el v o lu m e n e s p e c fic o .

Fig. 5-3

5 .1 .3 . Tra b a jo que requiere el compresor

E l c o m p r e s o r a m b o lo c o n s t itu y e u n s is te m a a b ie r to a f lu jo n o p e r m a
n e n te d u r a n te la c a r r e r a d e a d m is i n : e n tr a gas al c ilin d r o y n o sale d e l.
U n sis te m a c e r r a d o d u r a n te el p r o c e s o d e c o m p re s i n : n o e n tr a n i sale m asa
d e l c ilin d r o . D u r a n te el b a r r i d o v u e lv e a s e r u n s is te m a a b ie r to a flu jo n o
p e r m a n e n te y a q u e sa le g a s y n o e n t r a . P e r o d a d o q u e t o d o el gas q u e
p e n e tr d u r a n t e la a d m is i n , sa le d e l c ilin d r o d u r a n t e el b a r r id o p o d e m o s
a s im ila r el c o m p r e s o r a u n s is te m a c ir c u la n te y m e d ia n te las e x p r e s io n e s del
p r im e r p r in c ip io d e la T e r m o d in m ic a p a ra ta l tip o d e s is te m a c a lc u la r el
tr a b a jo r e q u e r id o .
. ,
S i d e s p re c ia m o s las v a r ia c io n e s de e n e r g a c in tic a y p o te n c ia l e n la
c o r r ie n te d e g as y s u p o n e m o s al p r o c e s o d e c o m p r e s i n c u a s i e s t tic o , el
t r a b a jo in te r c a m b ia d o p o r u n id a d d e m a s a d e gas q u e c irc u la lo p o d r e m o s
c a lc u la r c o n la e x p r e s i n .

[5 - 1 ]

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6a

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

y e s t a r r e p r e s e n ta d o e n el d ia g ra m a d e e s ta d o p o r el re a la te r a l d e s d e la
c u rv a re p re s e n ta tiv a de la tr a n s f o r m a c i n h a s t a el e je d e o r d e n a d a s ( f i g . 5 4 ) .
L a e c u a c i n ( 5 - 1 ) p a ra u n a p o l it r p i c a c u a lq u ie r a n o s d a la e x p re si n :
/

. - K

R
m

r ,

1 :4 -1
i ;n |!

( p2 \
------------

\P i )

E n la e c u a c i n [ 5 - 2 ] m e s el e x
p o n e n te d e la p o litr p ic a y la
m ism a n o s d a el tr a b a jo q u e se
h a tr a n s f e r id o al kg d e gas q u e
c irc u la p o r el c o m p r e s o r , q u e e n

Fig. 5-4

r-c

Fig. 5-5

u n c o m p r e s o r real s e r m e n o r
q u e el tr a b a jo q u e d e b e s u m in is
tr a r s e al e q u i p o d e b id o al r e n d i
m i e n t o m e c n ic o d e l m is m o .
A n a lic e m o s m e d ia n te q u t i p o d e
p o litr p ic a s e ra m s c o n v e n ie n te
q u e tu v ie r a lu g ar el p r o c e s o . E n
la fig u ra [ 5 - 5 ] h e m o s r e p r e s e n ta
d o u n a is o t rm ic a y u n a a d ia b
tic a .
S i p a r t ie n d o d e l e s ta d o 1 c o m p r i
m im o s h a s t a la p re s i n p 2 e n f o r
m a a d ia b tic a el e s t a d o fin a l se r
2 , e n c a m b io p a r ti e n d o d e l m is
m o e s ta d o 1 c o m p r im ie n d o is o t r
m ic a m e n te el e s t a d o fin a l a la
m ism a p r e s i n p 2 se r el 3 . El
' 1 re a r a y a d a d e la fig u ra 5 - 5 c o m -

y*' p r e n d id a e n t r e las c u rv a s re p re - s e n ta tiv a s d e la is o t r m ic a y la

" a d i a b tic a n o s p e r m ite a f irm a r
- q u e e n el se g u n d o c a s o el tr a b a jo
J ' a s u m in is tra r al gas ser 'm a y o r
= 11 q u e e n el p r im e ro . E s d e c ir q u e
. d e b e r e m o s d e t r a t a r d e q u e la
c o m p r e s i n s e a : is o t r m ic a y n o
'I a d ia b tic a .
! * "
E n u n c o m p r e s o r real el
p r o c e s o n u n c a ser a d ia b tic o d a

d o q u e p a ra e llo d e b e r c o n s
t r u ir s e d e m a te r ia le s a is la n te s t r m ic o s p e r f e c to s , q u e n o e x is te n , o b ie n
t a r d a r u n tie m p o n u lo e n re a liz a r la c o m p r e s i n , o se a c o n v e lo c id a d in f in ita

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ESTUDIO T E RM O D IN A M IC O D E C O M PRESO RES DB G A SE S

69

d e d e s p la z a m ie n to d e l p is t n . T a m p o c o se r is o t r m ic a p u e s p a r a q u e el gas
n o a u m e n ta r a su te m p e r a tu r a d e b e r a c e d e r c a lo r a m e d id a q u e re c ib e e n e r
g a m e c n ic a a l c o m p r im ir s e e n c a n tid a d e q u iv a le n te , si el gas se c o m p o r ta
c o m o p e r f e c t o , e s d e c ir q u e r e q u e r ir n p a r e d e s d ia te r m a s q u e ta m p o c o e x is
te n o b ie n tie m p o i n f in it o d e . p r o c e s o . E n c o n s e c u e n c ia la p o litr p ic a a q u e
p o d e m o s asim ila r el p r o c e s o c u m p lid o e n el c o m p r e s o r se r u n a in te r m e d ia
e n tr e la is o t r m ic a y la a d ia b tic a .
l i

'I I-

\.y.<

v b

X ! i. !'. . '

ili i

1 < m

Jlll

<

m se a p r o x im a r m s a 1 c u a n to m e jo r r e fr ig e r a d o e s t el c ilin d r o y m s
le n t o se a e l m o v im ie n to d e l m b o lo .
, , , L as. c o n s e c u e n c ia s de; se r. el e x p o n e n t e d e la p o litr p ic a m a y o r q u e 1
se r n :
L I I .

,^

r v i .'i i i J*.i< tbrl-iJ

> I / i: i i' i '
a ) E l tr a b a jo r e q u e r id o se r m a y o r q u e si el p r o c e s o f u e ra is o t r m ic o .
\

:!
uo m p r e suonra ate m p e r a tu r a m a y o r q u e a q u e lla a
' )Er li :g
as ..\A.x
sa ld r da.e l 'c
q u e e n tr : T > T , ' . " "
r.'ri:: > OLijiUM i i'<. ;i.i l | T
1

>

5 .1 .4 . Compresin en etapas
'
; u y i .J i x'j
Pi
A m e d id a q u e la r e la c i n de p r e s i o n e s
c r e c e , ta m b i n c r e c e n el
n -i-TlM
-i, f.' i a?.
pi
e x c e s o d e tr a b a jo c o n r e s p e c to a la c o m p r e s i n is o t r m ic a a s i c o m o la e le v a
c i n d e te m p e r a t u r a d e l gas. E s t o ltim o p u e d e t r a e r in c o n v e n ie n te s m e c n i
c o s e n e l a p a r a to . A f in d e d is m in u ir el tr a b a jo r e q u e r id o , a s c o m o la
te m p e r a t u r a fin al d el g a s, se r e c u r re a la c o m p r e s i n e n e ta p a s c o n e n f r ia m ie n
to s in te r m e d io s . S i e n lu g a r d e c o m p r im ir el gas h a s ta la p r e s i n final r e
q u e r id a e n u n n ic o c ilin d ro c o m p r e s o r , se p r o c e d e a c o m p r im ir lo e n u n
p r im e r c ilin d ro h a s t a u n a p r e s i n in te r m e d ia p , se lo re frig e ra a p re s i n
c o n s t a n t e e n u n e n f r ia d o r y J u e g o e n u n s e g u n d o c ilin d ro se lo c o m p r im e
h a s ta la p r e s i n fin al p j , se r e q u e r ir m e n o r tr a b a jo y a d e m s el g a s sa ld r a
u n a te m p e r a tu r a m e n o r .
, /
i
.
E l e s q u e m a d e la in s ta la c i n a p a re c e e n la fig u ra 5-6:

Fig. 5-6.

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70

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

E n la f ig u ra 5 -7 r e p re s e n ta m o s e n Un d ia g ra m a d e e s ta d o la s tr a n s f o r
m a c io n e s q u e e x p e r im e n ta e l 1gas. L a tr a n s f o r m a c i n 1 4 S era la q u e e x p e r i' -
'* - I - * - m e n t a r a el gas e n u n n ic o cilin

d r o c o m p r e s o r e n f o rm a p o litr p ic a - h a s ta lle g a r a la p r e s i n p 7
d e s e a d a . E n el c a so d e d o s e ta p a s
te n d r e m o s : ' 1 1 '
a ) E n el c ilin d ro d e b a ja se c o m
p r im e p o litr p ic a m e n tc d e 1 a 2
h a s ta p r
: i i f
.
t f t, / -. . ..

b ) E n el e n f r ia d o r , s u p o n ie n d o
q u e el gas vuelve a a d q u ir ir a la
s a lid a d e l m ism o la te m p e r a tu r a
p rim itiv a , o sea 7 j = 7 7 , e n f r ia
m ie n t o 2 - 3 . c) E n el c ilin d ro de
a l ta , c o m p r e s i n p o litr p ic a 3 -4
h a s ta p 2 .
] . .
E l tr a b a jo a h o r r a d o e s ta r
r e p r e s e n ta d o p o r e l r e a ) r a y a d a
big. 5 7
e n la fig u ra 5 - 7 .
n'M vt'j* i ! jp f lu 'uit 1
S e t r a ta d e e le g ir la p re s i n
i n t e r m e d ia d e m a n e r a q u e el tr a b a jo to ta l r e q u e r id o se a el m n im o .
1
S i su p o n e m o sq u e
e n el e n f r i a d o r in te r m e d ia r io el gas v u elv e a la
t e m p e r a t u r a in ic ia l T x y q u e las p o litr p ic a s e n a m b o s c ilin d ro s s o n d e ig u al
e x p o n e n t e , e n to n c e s lo s tr a b a jo s r e q u e r id o s e n a m b a s e ta p a s e s ta r n d a d o s
.i
:
t<i
p o r:
.o d . :il
1m -

m
'cB

R 77

m - 1

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'c A

m - 1

\P I
: t'.li

R r,

-U

1'

y . . .
t-.1 ' I - n .
m -

,.q ; [5 -3 ]
e r . 11 :
;

I
[5 - 4 ]

h
E l tr a b a j o to ta l r e q u e r id o p o r el c o m p r e s o r , lo o b te n d r e m o s s u m a n d o
[ 5 - 3 ] y [ 5 - 4 ] , lo q u e n o s llev a a:

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71

D a d o q u e el tr a b a jo to t a l / .cT e s n e g a tiv o , el m n i m o c o n s u m o d e
tr a b a jo sig n ific a m n i m o v a lo r a b s o l u to d el m is m o , lo c u a l e q u iv a le a m n i
m o v c lo r d e la e x p r e s i n e n t r e c o r c h e te s d e la ( 5 - 5 ) :

S i lla m a m o s:

x . i ]- * * 1

y J

Pt I

\ Pi

D e b e m o s b u s c a r el m n im o d e

z =x + y

(5 - 6 )

S i o b s e rv a m o s q u e :
m 1
m

Xy' \ ~
de (5 - 7 ) d e s p e ja m o s ^ =

BC

1571

.y r e e m p la z a m o s e n ( 5 - 6 ) y o b te n e m o s :

x
c
Z = X +

i!

------X

D e r iv a n d o c ig u a la n d o a c e r o o b te n d r e m o s lo s v a lo re s d e
e x t r e m o a z.

dz
dx

= 1 ------------ =

x q u e hacen

'
0 => x = i s / T

x2

D e lo s d o s v a lo re s el n ic o q u e tie n e s e n tid o p a ra n u e s tr o c a s o e s el v a lo r
p o t i v o d a d o q u e x e s u n a re la c i n d e p re s io n e s .
L uego

x o y / T c o n lo q u e o b te n d r e m o s : y *

yjc

o sea

(5 -8 )

L a r e la c i n ( 5 - 8 ) n o s d ic e q u e la p r e s i n in te r m e d ia m s c o n v e n ie n te
se r a q u e lla q u e h a g a q u e lo s tr a b a jo s c o n s u m id o s e n a m b o s c ilin d r o s se an
ig u ales. Q u e o b te n d r e m o s u n m n im o e n el v a lo r d e l tr a b a j o c o n s u m id o e s
e v id e n te y n o e s n e c e s a r io su v e rific a c i n m a te m tic a y a q u e

x = 1 o y = 1

d a r a u n tr a b a jo c o n s u m id o m a y o r p u e s v o lv e r a m o s a la c o m p r e s i n e n u n a
so la e ta p a .

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72

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

R e e m p la z a n d o lo s v a lo re s d e * e

y e n la ( 5 - 8 ] o b te n e m o s :
m -

jn -S rJ -

(\P-\
o sea

P\ - V~p T p 2

P i= P i

: 1 5 -9 )

e s d e c ir q u e la p r e s i n in t e r m e d ia m i s c o n v e n ie n te e s la m e d ia g e o m tr ic a
e n t r e las p r e s io n e s e x tr e m a s .
C o n s id e re m o s a h o r a el c a s o d e tre s e ta p a s c o n d o s e n f r ia m ie n to s in t e r
m e d io s . E n e s te c a so d e b e m o s o b t e n e r d o s p re s io n e s in te rm e d ia s :
El d ia g ra m a de e s ta d o c o r r e s p o n d ie n te se r el d e la fig. 5 - 8 . C o n las
,

m ism a s h ip te s is q u e p a r a el c a so
d e d o s e t a p a s , e s d e c ir e n c a d a
e n f r ia m ie n to el gas v u e lv e a la
t e m p e r a t u r a in ic ia l T x y las p o lit r p ic a s s o n to d a s d e ig u al e x p o
n e n t e , el tr a b a jo r e q u e r id o p o r
u n id a d d e m a s a d e gas c o m p r im i
d o ser:

m R T\
T

m- I

3-

(5 - I O J

Fig. 5-8

N u e v a m e n te el m n im o c o n s u m o
d e tr a b a jo c o r re s p o n d e r a m n im o
d e l v a lo r d e la e x p r e s i n e n tr e c o r
c h e te s d e la 1 5 - 1 0 ], L la m a n d o :

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E S T U D IO T E R M O D INAM ICO D E CO M PR ESO RE S DE O A S E S

73

T enem o s:
h i . .

y + z

w . x +

[5 -1 1

A q u ta m b i n el p r o d u c t o x y z s e r u n a c o n s t a n te , c u a le s q u ie ra
f u e r e n las p r e s io n e s in te r m e d ia s e le g id a s. E n e f e c to
m

I r a n

xyz . |
Pi

[5 - 1 2 ]

D e [ 5 - 1 2 ] o b te n e m o s :

z=

[5 -1 3 ]

y r e e m p la z a n d o e n [ 5 - 1 1 ]
w =

x +y +
xy

H a c e m o s la s d e r iv a d a s p a rc ia le s d e

d w
3

a 1

a w

w e ig u a la n d o a c e ro

I - ! ]

**y
,v.

r
[5 -1 5 ]

xy7

'' D e [ 5 - 1 4 ] y [ 5 - 1 5 ] o b te n e m o s :

L uego

x y =c

[5 - 1 6 ]

x y7 = c

[5 - 1 7 ]

x7 y = x y 7
o sea

R e e m p la z a n d o e n [ 5 - 1 6 ]

x -y

y por x

X 3 'a C

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[5 -1 8 ]

C A R L O S A. G A R C A -T E R M O D IN M IC A TECNICA

74

T a m b i n d e b e r ser:

y = sfT

[5 - 1 9 ]

y f in a lm e n te p o r [ 5 - 1 3 J

T a m b i n e n e s te c a so las p re s io n e s in te r m e d ia s m s c o n v e n ie n te s se r n
las q u e h a g a n ig u ales lo s tr a b a jo s r e q u e r id o s e n ca d a e ta p a . S u s v a lo re s lo s
o b te n d r e m o s d e l sig u ie n te m o d o :

, /
*
R e e m p la z a n d o e n ( 5 - 1 8 ] lo s v a lo re s1 d e x y c te n e m o s :

P ii

Pi

Pi

Pi

o se a s im p lif ic a n d o y d e s p e ja n d o :

P i. = P i

I I

1 5 -2 0 ]

D e la ( 5 - 1 9 ] d e m a n e ra a n lo g a o b te n e m o s :

P ii P i . ? / -----

[5 - 2 1 ]

T e n i e n d o p r e s e n te la [ 5 - 9 ] y las [ 5 - 2 0 ] y [ 5 - 2 1 ] p o d e m o s e s c rib ir e x
p resio n es g e n e r a le s p a ra c u a lq u ie r n m e r o d e e ta p a s . S i d e n o m in a m o s n al
l m e r o d e e t a p a s las p r e s io n e s in te r m e d ia s se c a lc u la r n m e d ia n te :

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EST U D IO TE R M O D IN A M IC O DE CO M PR ESO RE S DB G A SE S

76

C u a n to m a y o r sea el n m e r o d e e ta p a s m s n o s a p r o x im a re m o s a la
c o m p r e s i n is o t r m ic a q u e c o r r e s p o n d e r a u n n m e r o i n f in ito d e e ta p a s . El
n m e r o real d e e ta p a s a a d o p ta r p a ra u n c a so p a r tic u la r e s u n p ro b le m a
t c n ic o - e c o n m ic o . U n a e ta p a a d ic io n a l de c o m p r e s i n im p lic a u n a d is m in u
c i n d e l c o n s u m o d e e n e r g a p a ra el e q u ip o y u n m a y o r c o s to d e inversin
p u e s el e q u i p o se c o m p lic a . El n m e r o d e e ta p a s p ti m o se r e l q u e m in im i
ce lo s c o s to s t o ta le s d e o p e r a c i n .

5 .1 .5 .

E s p a c io n o c iv o - R e n d im ie n to v o lu m tric o

E n lo s c o m p r e s o r e s re a le s e x is te u n v o lu m e n del c ilin d r o q u e n o es
b a r r id o p o r el p i s t n , a e s te v o lu m e n se lo d e n o m in a e s p a c io n o c iv o p o r las
r a z o n e s q u e se v e r n m s a d e la n te . D ic h o e s p a c io e x is te p o r la n e c e s id a d de
d e ja r u n h u e lg o e n tr e la c a b e z a del p i s t n - y la ta p a d el c ilin d r o a fin de
p e r m itir e l m o v im ie n to de las vlv u las y a d e m s te n e r e n c u e n ta las d ila ta c io
n e s q u e se p r o d u c ir n e n el f u n c io n a m ie n to d el a p a r a t o al elev arse la te m p e
r a tu r a de la s d iv ersas p a r te s . A s im is m o el e s p a c io n o c iv o re s u lta de la n e c e s i
d a d de f a b ric a r lo s d iv e rso s e le m e n to s c o n to le r a n c ia s e n s u s d im e n s io n e s a
fin d e p r o d u c ir e q u ip o s e n se rie c o n p ie z a s in te r c a m b ia b le s .
E l d ia g ra m a in d ic a d o r d el c o m p r e s o r c o n e s p a c io n o c iv o d ife rir d el d el
c o m p r e s o r id e a l y re s u lta r el r e p r e s e n ta d o e n la fig u ra 5 - 9 . D e n o m in a m o s VQ
a l v o lu m e n d el e s p a c io n o c iv o y
.r
a * b a r r id o p o r el m b o lo en

,
,
u n a c a r r e ra . S i s u p o n e m o s al ci
l in d r o in ic ia lm e n tc v a c o , en un a
p r im e r a c a r r e r a se p r o d u c ir a d m i
si n de gas e n t o d a ella, lo qu e
a p a r e c e r e n el d ia g ra m a in d ic a
d o r r e p r e s e n ta d o p o r la re c ta 1 -2 .
E n la c a r r e r a sig u ie n te el gas se
c o m p r im ir de 2 a 3 y lu e g o se
p r o d u c ir b a r r id o de gas de 3 -4 .
Al fin a l de la se g u n d a c a rre ra
q u e d a r u n a c ie r ta m a s a d e gas
re s id u a l q u e el m b o lo n o d e s a lo

Fg. 5-9

j , o c u p a n d o el v o lu m e n d el e s p a
c io n o c iv o a la p r e s i n p2 Al c o
m e n z a r la c a r r e r a sig u ie n te d u ra n
te u n a p r im e ra p a r te d e la m ism a
n o p o d r p r o d u c irs e a d m isi n de
gas al c ilin d r o d a d o q u e e n s u in
t e r i o r e x is tir gas a u n a p re s i n
m a y o r q u e p , , y e n c o n s e c u e n c ia

n o se a b rir la v lv u la
de a d m is i n . Y p o r lo t a n t o lo q u e o c u rrir se r u n a
e x p a n s i n d e l g as re sid u a l q u e ir r e d u c ie n d o su p r e s i n h a s ta q u e al lleg ar al
e s t a d o r e p r e s e n ta d o p o r el p u n t o 5 re in e e n el i n te r io r del c ilin d ro la p re si n
P i . T e r ic a m e n te e n d ic h o m o m e n to se a b r ir la v lv u la de a d m isi n y se

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C A R L O S A. G A R C I A T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

a s p ira r g as d u r a n te el r e s t o d e la c a r r e ra . P o r lo t a n t o e n u n a c a r r e r a se
a sp ira r u n v o lu m e n to t a l de gas Vz < V\>, e s d e c ir q u e la e x is te n c ia del
e s p a c io n o c iv o m o tiv a r u n a r e d u c c i n d e la c a p a c id a d de a s p ira c i n de gas
p o r el a p a r a to . S e d e fin e e n to n c e s lo q u e se d e n o m in a r e n d im ie n to v o lu m
t r ic o del c o m p r e s o r , q u e se r la re la c i n :.
...
. i
}:

H 'f*
(5 -2 2 ]

i
'
.
F.s d e c ir el v o lu m e n r e a lm e n te a s p ir a d o (E a ) d iv id id o p o r el q u e te r ic a
m e n te p o d r a a s p ira r , q u e e s el b a r r id o p o r el p is t n ( P j , ) .
E l r e n d im ie n to v o lu m tr ic o d e p e n d e r / .

>

v . 1,.

>..

:vfiv . 1:' >5

#
.
/ ) D e la r e la c i n q u e e x is te e n tr e el v o lu m e n d el e s p a c io n o c iv o y el
v o lu m e n b a r r id o p o r el p is t n , q u e se d e n o m in a r e la c i n de e s p a c io

Vo

n o c iv o e 0 =

dado

que

la u b ic a c i n

m o d ific a d ic h a re la c i n .

'

del p u n t o

I I . r . j

..

v a ria r si se

.1-

2 ) D e l v a lo r de la p re s i n de a s p ira c i n p , e n e f e c to si m a n t e n i e n d o e Q,
Pi y el e x p o n e n te d e las p o litr p ic a s d e c o m p r e s i n y e x p a n s i n
c a m b ia el v a lo r de p , se m o d ific a r el v a lo r de Ka e n el d ia g ra m a
in d ic a d o r y p o r lo t a n t o el de rjv .
J ) D e l v a lo r de la p re s i n fin al
m i e n t o a n lo g o al de 2 ) .

p r c o m o p u e d e v erse c o n u n r a z o n a
- -7

4 ) D e l e x p o n e n te de las p o litr p ic a s . S e s u p o n e q u e la p o litr p ic a de

e x p a n s i n de gas re s id u a l es de ig u al e x p o n e n te q u e la p o litr p ic a
d e c o m p r e s i n . Al c a m b ia r d ic h o e x p o n e n te el p u n t o 5 d el d ia g ra m a
in d ic a d o r c a m b ia r de u b ic a c i n y v a ria r Vt y p o r lo t a n t o rjy.
E n d e fin itiv a p v = f ( 5 , , P i , p j ,
P ara d e te r m in a r la e x p r e s i n de

n i)
py r e p r e s e n te m o s n u e v a m e n te el d ia
g r a m a in d ic a d o r (f ig . 5 - 1 0 ) . E n la fig u ra 5 : 1 0 h e m o s in d ic a d o c o n Vt l a p a r te
d e l v o lu m e n b a r r id o d u r a n t e la c u a l n o h a y a s p ira c i n .
P o d e m o s e s c rib ir e n to n c e s :

Va =

Vx

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5 -2 3 )

ESTUDIO TERM O D IN AM IC O DE COMPRESORES D E G A SE S

77

R e e m p la z a n d o
o b te n e m o s :

(5 -2 3 ]

Vb - Vi

TJV - -----------

en

(5 -2 2 ]

Vt

= 1 ---------

yb

vb
(5 - 2 4 ]

\
P a ra d e te r m in a r el v a lo r de

y t te n g a m o s p r e s e n te q u e la c u r
v a 4 - 5 d e l d ia g ra m a in d ic a d o r re
p r e s e n ta la p o litr p ic a de e x p a n
si n d el gas re s id u a l, p a ra la q u e
d e b e c u m p lirs e .

p Vm = e tc .

Fig. 5-10

, ,E n 4 el g as re sid u a l o c u p a el v o lu m e n V0 y se e n c u e n t r a a p r e s i n
e n 5 el m is m o g as o c u p a el v o l u m e n (V0 + P ' , ) a p re s i n p , lu e g o vale
;
1

>:>

!..

: ..Ji y
^

. . .

P i ( y 0 + y ,)

'

?. J

[5 - 2 5 ]

D e s p e ja n d o d e ( 5 - 2 5 ] o b te n e m o s :

i
v, = v0
V

li

1 Pl
.1

'

[5 -2 6 ]

Pl

; i-.'
.... !
l.I }. i i
Q u e r e e m p la z a d a e n ( 5 - 2 4 ] n o s da:
non".:' .

)i [: :>v
ii..q i:o 'j
.

vQ

Pi

Vb

Pl

q u e f in a lm e n te p o d e m o s escrib ir:

[5 - 2 7 ]

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C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

78

5 .1 .6 . Presin m xim a

>

S i o b s e rv a m o s la e x p r e s i n ( 5 - 2 7 ] p o d e m o s n o t a r q u e p a ra u n c o m p r e
s o r d a d o , c o n d e te r m in a d o e x p o n e n te d e p o litr p ic a y d e te r m in a d a p re s i n
d e a s p ir a c i n , si se va a u m e n ta n d o p 2 el r e n d im ie n to v o lu m tric o ir d ism i
n u y e n d o . E x is tir u n v a lo r q u e d e n o m in a r e m o s p 2 mx. q u e h a r el re n d i
m i e n t o v o l u m t r i c o n u lo
*
/
\

t
n

<

P l m x.

1
.
D e s p e ja n d o te n e m o s

f ~

Pi
!!

"

^ ____________

P l m x. 3

1
- +
\ o

P,
L \-

(5 - 2 8 ]

I '-

..'i

E l d ia g ra m a i n d ic a d o r d el c o m p r e s o r p a ra e s te v a lo r de p 2 se r e l de la
fig u ra 5 - 1 II E s d e c ir q u e el c o m
p r e s o r h a d e ja d o de a c tu a r c o m o
ta l. L o q u e o c u r re es q u e re c i n
se a lc a n z a la p r e s i n p2 mx. al
fin a l de la c a rre ra q u e d e b i se r
d e c o m p r e s i n y b a r r id o y p o r lo
t a n t o n o e x is te b a r r id o y e n la
c a r r e ra e n q u e d e b i a s p ira rse n o
i se a s p ira p u e s la e x p a n s i n del
gas q u e al c o m ie n z o de la m ism a
o c u p a b a el e s p a c io n o c iv o lo lle
va a la p re s i n p al fin al de e s ta
c a r r e ra . E s to n o s in d ic a q u e el
c o m p r e s o r e n c u e s ti n n o sirve
p a r a c o m p r im ir gas h a s ta u n a
p r e s i n ig u al o s u p e rio r a p 2

Hg. 5-11

5 .1 .7 . Significado del rea encerrada en el diagrama indicador

El r e a e n c e r r a d a e n ej d ia g ra m a i n d ic a d o r de u n c o m p r e s o r tie n e u n
s ig n if ic a d o fs ic o q u e p a s a re m o s a t r a t a r de d e te r m in a r ..

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79

ESTU DIO TERM O D INAM ICO DE COMPRESORES DE C A S E S

R e fir i n d o n o s a la fig u ra 5 - 1 2 las

a b cisas de la c u rv a 3 -4 r e p re s e n
ta n v o l m e n e s q u e c o r r e s p o n d e n
al to ta l d e gas c o n t e n id o d u r a n te
el p r o c e s o de c o m p r e s i n e n el
in te r io r del c ilin d ro .
E ste gas se c o m p o n e d el gas resi
d u a l q u e sie m p re p e r m a n e c e d e n
t r o d el c ilin d r o y d el g a s q u e se
a s p ir e n u n a c a r r e ra de a s p ira
c i n . P o r lo t a n t o la m a s a de gas
q u e se c o m p r im e de 3 a 4 es:
m = m , + mr
e n la q ue: m , = m asa de gas a s p i
ra d o
m r = m a s a de gas re sid u a l.
E n c o n s e c u e n c ia si d e s ig n a
m o s Lc el tr a b a jo q u e dcb cri'a

Fig. 5-12

s u m in is tra r s e a la u n id a d de m asa
p a ra h a c e rla c ir c u la r p o r el c o m p r e s o r e l re a 3 4 6 7 e q u iv a ld r a:
rc a 3 4 6 7 =

(m i + m t) L c

(5 - 2 9 ]

L as a b c is a s de la c u rv a 5 -2 r e p r e s e n ta n v o l m e n e s q u e c o rre s p o n d e n
n ic a m e n te
a la m asa de gas re sid u a l ( m r ) q u e se e x p a n d e .
P o r lo ta n to
p o d e m o s escrib ir:
rea 5 6 7 2

m f Lc

(5 -3 0 )

S i re s ta m o s la [ 5 - 3 0 ] de la [ 5 - 2 9 ] o b te n e m o s

re a 3 4 5 2 =

mt L c

E s d e c ir q u e el re a e n c e r r a d a e n el d ia g ra m a in d ic a d o r r e p re s e n ta el
t r a b a jo q u e d e b i e n tr e g a r s e al c o m p r e s o r d u r a n te u n c ic lo m e c n ic o de
o p e r a c io n e s , a fin de q u e c ir c u le p o r l el gas a s p ir a d o e n u n a c a rre ra . E n
c o n s e c u e n c ia d ic h a re a e n u n a c i e r ta e s c a la r e p re s e n ta la p o te n c ia q u e d e b e
s u m in is tra r el m o t o r de a c c io n a m ie n to d e l c o m p r e s o r .
5 .1 .8 .

D e te r m in a c i n d e d im e n s io n e s p r in c ip a le s

S e t r a t a d e d e te r m in a r e l d i m e tr o d el c ilin d r o
m b o lo ( / ) p a ra u n c o m p r e s o r .

(D ) y la c a r r e ra del

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SO

C A R L O S A. G A R C I A T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

S e p a rte del c o n o c im ie n to de lo s sig u ie n te s d ato s:

m = m asa de gas a c o m p r im ir p o r h o r a (k g /'h )

p | = P re si n de a d m is i n
T i = T e m p e r a tu r a ele a d m isi n
l
P i - P re s i n fin a l a a lc a n z a r

n => n m e r o de v u e lta s p o r m i n u to o se a d e c ic lo s m e c n ic o s .
Se fija n la r e la c i n d e e s p a c io n o v ic o ( e 0 ) y el e x p o n e n t e d e la p o litr p ic a q u e se p rev (m ).
E n p r im e r lu g a r se p o d r c a lc u la r el r e n d i m ie n to v o lu m tr ic o e sp e ra d o :

Pi

*?v - 1 - o

P\
E l v o lu m e n a s p ira d o e n u n a c a r r e ra ser:

[5 - 3 1 ]

% vb

El v o lu m e n b a r r id o p o r el m b o lo e n u n a ca rre ra :
[5 -3 2 ]

..

4
-i
R e e m p la z a n d o ( 5 - 3 2 ) e n [ 5 - 3 1 ] te n d re m o s :

jr

D7

[5 -3 3 ]
t |i

Si n es el n m e r o de c ic lo s p o r m i n u to , e l ; t o ta l de c a r r e ra s d e a s p ira
c i n , en u n a h o r a ser 6 0 ti y e n c o n s e c u e n c ia e l v o lu m e n q u e p o d r a s p ira r
s e p o r h o r a ser:
60

n Va = 1 5 n r?v n D J ' /

[5 -3 4 ]

P ara c u m p li r lo s r e q u e r im ie n to s p r o p u e s t o s e s te v o lu m e n d e b e r se r
ig u a l al q u e o c u p a la m a s a a a s p ira r e n las c o n d ic io n e s de a s p ira c i n , o sea:

th Vj

[5 -3 5 ]

e n la q u e v , e s el v o lu m e n e s p e c f ic o d el gas a la p r e s i n p t y te m p e r a tu r a

T i . I g u a la n d o ( 5 - 3 4 ] y [ 5 - 3 5 ] te n e m o s:

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SI

ESTU D IO TE RM O D IN A M IC O D E C O M PRESO RES D E G A S E S

15

n t?v ir D 2 1 = m v ,

(5 - 3 6 J

T enem os
a s u n a e c u a c i n c o n d o s in c g n ita s . S e p r o c e d e e n t o n c e s a
f ija r la r e la c i n c a rr e ra - d i m e tro :

(5-37)

D e s p e ja n d o / de la [ 5 - 3 7 ] y r e e m p la z a n d o e n [ 5 - 3 6 ]
1 5 /i Hv

* P D 3 = tn v,

de donde:

E l v a lo r d e 0 = 1 n o s d a r a el c ilin d ro q u e r e q u ie re m e n o s m a te r ia l,''
p e r o e n e s e c a s o te n d r a m o s la m n im a s u p e rf ic ie la te r a l. E s ta s u p e rf ic ie d eb e
a u m e n ta r s e p a ra f a c ilita r la r e fr ig e r a c i n d el c ilin d r o y e n c o n s e c u e n c ia la
a p r o x im a c i n a la is o t r m ic a p o r lo c u a l se a c o s tu m b r a a a d o p ta r 0 = 1 , 2 a

1, 3.

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C A P T U L O VI

S E G U N D O P R IN C IP IO D E L A T E R M O D IN M I C A

6 .1 . I N T R O D U C C I N
E l p r im e r p r in c ip io de la T e rm o d in m ic a , n o s p e r m ite a f irm a r q u e las
d iv ersas fo rm a s de la e n e r g a so n e q u iv a le n te s , es d e c ir q u e u n a c ie r ta c a n t i
d a d d e tr a b a jo , p o r e je m p lo , es e q u iv a le n te a u n a c ie r ta c a n tid a d de c a lo r,
p e r o n o n o s d ic e n a d a e n c u a n t o a la p o s ib ilid a d de la c o n v e r s i n de un
c ie r to ti p o d e e n e r g a e n o t r o y a las lim ita c io n e s q u e p u e d e n o 110 e x is tir
p a ra d ic h a tr a n s f o r m a c i n . E s el S e g u n d o p r in c ip io el q u e n o s in d ic a r las
lim ita c io n e s q u e e x is te n e n las tr a n s f o rm a c io n e s e n e rg tic a s .
6 .2 . E N U N C I A D O S

6 .2 .1 . D e Carnot: S a d i C a m o t fu e el p r im e r o q u e al p u b lic a r e n 1 8 2 4 u n
t r a b a j o t i t u la d o Rcflexions sur la Puissance Motrice du feu e t sur les machi
nes propres a dvelopper cette puisance, a n a liz las p o s ib ilid a d e s de la c o n
v e rsi n d e c a lo r e n tr a b a jo e m p le a n d o m q u in a s t rm ic a s y e n el m is m o lleg
a e n u n c ia r lo q u e h o y d e n o m in a m o s s e g u n d o p r in c ip io de la T e r m o d in m ic a .
P ara e n te n d e r a d e c u a d a m e n te el e n u n c ia d o d e C a m o t d el s e g u n d o p r in
c ip io d e b e m o s , e n p r im e r lu g a r, d e f in ir lo q u e se e n tie n d e e n l p o r mqui

nas trmicas.

S e e n tie n d e p o r Mquina trmica t o d o e q u ip o q u e tr a n s f o r m a c a lo r e n

tr a b a jo m e c n ic o operando cclicamente. E s d e c ir, q u e to d a m q u in a t r m ic a
e s ta r c o n s titu id a p o r c ie r to s m e c a n is m o s y alg n flu id o q u e e v o lu c io n a e n
e llo s , de m a n e ra q u e al d e s c rib ir d ic h o H u id o u n c ic lo tc r m o d in m ic o se
p r o d u c e la c o n v e r s i n d e u n a c i e r ta c a n tid a d de c a lo r e n tr a b a jo m e c n ic o .
C o n d ic h o c o n c e p t o de m q u in a t rm ic a el e n u n c ia d o de C a m o t p u e d e
e x p resa rse:

"Toda mquina trmica requiere para su funcionamiento al menos dos

fuentes de calor a diferentes temperaturas. La mquina funcionar to
mando calor de la fuente a mayor temperatura, que denominaremos
fuente caliente, producir trabajo y entregar calor a b fuente a menor
temperatura, que llamaremos fuente fria .

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M4

C A R L O S A. G A R C I A T E R M O D I N M I C A T E C N IC A

El e s q u e m a r e p r e s e n ta tiv o ele u n a m q u in a t r m ic a q u e f u n c io n a de
a c u e r d o c o n el e n u n c ia d o de C a r n o t d e l s e g u n d o p r in c ip io se in d ic a e n la
fig u ra 6- 1 .

f umt*e j A v i i l r

L a c a n t id a d de c a lo r Q \ , q u e la
m q u in a to m a de la f u e n te c a
b ie n te , s e r m a y o r q u e la c a n t i
d a d de c a lo r
q u e la m q u in a
e n tr e g a a la f u e n te f r a . D a d o
q u e e l f lu id o in te r m e d ia r io d e s
c rib e u n c ic lo , to d a la e n e rg a
q u e re c ib e la m q u in a d e b e se r
v igual a la q u e la m ism a c e d e . Es
d e c ir , p o r a p lic a c i n d el p r im e r
p r in c ip io d e b e r cu m p lirse :

Qi = Qj +

( 6 - 1]

ni..- . L o q u e se a c a b a de e n u n ' . . . c i a r e s u n p rin c ip io , p u e s to q u e

. i.
- . e s im p o s ib le la d e m o s tr a c i n p o r
. el m t o d o de la T e rm o d in m ic a
de la n e c e s id a d d e j a e x is te n c ia
d e la f u e n te f r a p a ra el f u n c io n a m ie n to d e la m q u in a t r m ic a .
El e n u n c ia d o de C a m o t n o d ic e q u e sea im p o s ib le c o n v e r tir u n a c ie r ta
c a n tid a d de c a lo r to t a l m e n t e e n tr a b a jo m e c n ic o . E s p o s ib le id e a r u n d is p o
s itiv o m e d ia n te el cu a l p o d r a c o n v e r tirs e to t a l m e n t e e n tr a b a jo u n a c ie r ta
c a n t i d a d de c a lo r . P o r e je m p lo , si se d isp u s ie ra de u n a m a s a de u n gas
p e r f e c t o d e n tr o de u n c ilin d r o q u e c ie r ra u n p is t n d e s p la z a b le , y se c o lo c a

Fig. 6-1

al c ilin d ro e n c o n t a c t o c o n u n a f u e n te d e c a l o r q u e se e n c u e n tr e a la m ism a
te m p e r a tu r a q u e el g a s y se p r o d u c e u n a e x p a n s i n is o t r m ic a d el m ism o .
E n to n c e s , c o m o la e n e r g a in te r n a d e l g a s p e r m a n e c e c o n s ta n te se o b te n d r e n
el v stag o del p is t n u n tr a b a jo m e c n ic o e q u iv a le n te al c a lo r s u m in is tr a d o al
g a s . O sea q u e m e d ia n te el d is p o s itiv o d c s c r ip to se c o n v e r tir a u n a c ie r ta
c a n t i d a d de c a lo r to ta lm e n t e en tr a b a jo . P e r o e s to n o c o n tr a d ic e el e n u n c ia
d o d e C a m o t del s e g u n d o p r in c ip io p o r q u e el d is p o s itiv o e m p le a d o n o e s u n a
m q u in a t rm ic a , y a q u e n o o p e r a c c lic a m e n te . Al fin al del p r o c e s o el gas
q u e d a o c u p a n d o u n v o lu m e n m a y o r y a m e n o r p r e s i n
q u e e n el e s ta d o
in ic ia l.
1 r ' 1"

. t J CJV.lL :

.:

L ru rp c i'i - 1
6 . 2 . 2 . D e Kolvin: El e n u n c ia d o d e K clv in e s el sig u ie n te :

es imposible obtener trabajo mecnico, p o r medio de un agente material

inanimado de una porcin de materia, enfrindola a una temperatura
inferior al ms fro de los cuerpos que la rodean.

N o e s m s q u e el e n u n c ia d o de C a m o t e x p r e s a d o en f o rm a n e g a tiv a ,

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S E G U N D O P R IN C IP IO D E L A T E R M O D I N A M I C A

p e r o e n r e a lid a d n o e s c o m p l e to p u e s
o p e r a c i n p e ri d ic a d el e q u ip o .

HS

f a lta r a a g reg ar el c o n c e p to de la

........
I
6 .2 .3 . De Planck: E l d e P la n c k se p u e d e e n u n c ia r d ic ie n d o :

'

No es posible construir una mquina a funcionamiento peridico que

no haga otra cosa que elevar un peso (producir trabajo) y enfriar un
recipiente (extraer calor de una sola Fuente).

C o m o p u e d e v erse p o r c o m p a r a c i n c o n el de C a r n o t, n o e s m s q u e
u n a f o rm a n e g a tiv a del m is m o . E l e n u n c ia d o es m s c o m p l e t o e n s , y a q u e
e n el m is m o a p a re c e la c fid ic i n de o p e r a c i n p e r i d ic a de la m q u in a
t r m ic a .

6 .2 .4 . De Clausius: E l e n u n c ia d o de C la u s iu s se re fie re n o a las m q u in a s

t r m ic a s , s in o a las p o s ib ilid a d e s de in te r c a m b io de c a lo r e n tr e c u e r p o s o
f u e n te s .
El m is m o ex p re sa :
i F.l
t da

calor no puede pasar, "por s i solo , de un cuerpo a una determinatemperatura a otro a temperatura superior

P a ra c o m p r e n d e r e s te e n u n c ia d o d e b e c e n tr a r s e la a te n c i n e n la frase

"por si so lo , y a q u e s es p o s ib le tr a n s f e r ir c a lo r de u n c u e r p o a m e n o r
te m p e r a tu r a a o t r o a m a y o r te m p e r a tu r a , p e r o p a ra p o d e r e f e c t u a r e s te p r o
c e s o d e b e r s im u lt n e a m e n te re a liz a rse a lg n o tr o c a m b io e n e r g tic o . L o q u e
el e n u n c ia d o , e x p re s a e s q u e e l p a sa je de c a lo r de u n c u e r p o a m e n o r te m p e
r a tu r a a o t r o c u e r p o a m a y o r te m p e r a tu r a n o p u e d e se r n u n c a el n ic o re s u l
ta d o e n e r g tic o de u n p r o c e s o . .

6 .3 . E Q U I V A L E N C I A D E L O S E N U N C IA D O S
L a e q u iv a le n c ia e n tr e los e n u n c ia d o s de C a r n o t , K clv in y P la n c k es
,c v id e n te y n o r e q u ie re d e m o s tr a c i n ya q u e lo s d o s ltim o s n o so n m s q u e
fo rm a s n e g a tiv a s d el p rim e ro . E n c a m b io n o es ta n e v id e n te la e q u iv a le n c ia
c o n el d e C la u s iu s, d a d o q u e e l , de C a m o t se r e fie re a la p o s ib ilid a d de la
m q u in a t r m ic a , m ie n tra s q u e el de C la u s iu s a la de la tra n s fe re n c ia de c a lo r
e n t r e c u e r p o s .,;
....
,
, , P a ra d e m o s tr a r la , e q u iv a le n c ia e n tr e el e n u n c ia d o de C a rn o t y el de
C la u s iu s, r e p re s e n te m o s e n . p r i m e r , lugar, e s q u e m a s q u e c o r re s p o n d e n a la
v e r a c id a d y f a lse d a d de a m b o s e n u n c ia d o s (fig . 6 - 2 , 6 - 3 , 6 - 4 y 6 - 5 ).

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86

C A R L O S A. G A R C I A T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

C*'H0l vr/iX x iV o

Cuno! Mm

Fig. 6-2

Fig. 6-3

Cimino Mo

Oaii'us vtntjitcro
1
\

1'

'
i.

V ." i" .

,1

. V

.. v

t,

> r,

>'

0,

1 i
.

Fig. 6-4

..

i'.O I Y: ; . ' I
Fig. 6-5 , ,,
,
r/ -*ti *'/ u
>,

. . .

E n la fig u ra 6 - 4 , al se r v e r d a d e r o el e n u n c ia d o de C la u s iu s, p a r a lle v a r
c a lo r d e la f u e n te f r a a la f u e n te c a lie n te se h a in te r c a la d o u n a m q u in a
f r ig o r f ic a q u e c o n s u m e u n c ie r to tr a b a jo L.
'1
S i a h o r a s u p o n e m o s q u e s im u lt n e a m e n te fu e ra n : v e r d a d e r o el e n u n c ia
d o d e C a m o t y fa lso el de C la u s iu s, c o m b in a n d o lo s e s q u e m a s c o r r e s p o n d ie n
te s t e n d r a m o s la s itu a c i n q u e in d ic a la fig u ra 6 -6 . P e r o e n to n c e s la f u e n te
f ra p u e d e e lim in a rs e y a q u e la m is m a re c ib e y c e d e la m is m a c a n tid a d de

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87

S E G U N D O P R IN C IP I O D E L A T E R M O D I N A M I C A

c a lo r
sim p le

Q i y re e m p la z a rse p o r un
c o n d u c to r

t r m ic o ,

m e

d ia n te el c u a l se d e v o lv e ra a la
f u e n te c a lie n te la c a n tid a d de ca
lo r

Fig. 6-6

Q2 (f i g . 6 - 7 ) .

Fig. 6-7

E s d e c ir , q u e si f u e ra f a ls o el e n u n c ia d o d e C la u s iu s , ta m b i n se ra
fa lso el de C a m o t.
Si in v e rs a m e n te s u p o n e m o s v e r d a d e r o el e n u n c i a d o d e C la u s iu s y falso
e l de C a m o t , c o m b in a n d o los e s q u e m a s de las fig u ra s 6 - 4 y 6 - 3 , o b t e n d r a
m o s e l q u e a p a re c e e n la fig u ra 6 -8 .
P e r o e n to n c e s la in s ta la c i n de la
m q u in a t rm ic a y la f r i g o r f ic a ,
t e n d r a c o m o n ic o r e s u lta d o
e n e r g tic o e l p a sa je d e la c a n ti
d a d de c a lo r Q7 d c la f u e n te fra
a la c a lie n te . Y a q u e n o se p r o
d u c ir a n i se c o n s u m ir a tr a b a jo ,
p u e s to q u e el p r o d u c id o p o r la
m q u in a t r m ic a e s c o n s u m id o
p o r la m q u in a frig o rfic a y el re
s u l ta d o n e t o de lo s in te rc a m b io s
de c a lo r c o n la f u e n te c a lie n te es
la in c o r p o r a c i n a la m ism a de la
c a n tid a d de c a lo r Q7 . F.s d e c ir,
q u e el e s q u e m a de la figura 6-8
e q u iv a le al de la fig u ra 6 - 5 . P o r
lo t a n t o , si el e n u n c ia d o de C arFig. 6-8
n o t fu e ra f a ls o , ta m b i n se ra fal
so el d e C la u s iu s.
E n s n te s is , te n e m o s d o s e n u n c ia d o s ta le s q u e la fa ls e d a d de u n o im p li
ca la d el o t r o y v ic e v e rsa , lu e g o lo s d o s e n u n c ia d o s d e b e n se r v e rd a d e ro s
a m b o s o se r fa lso s a m b o s , e s d e c ir s o n l g ic a m e n te e q u iv a le n te s . L a c o n c lu
si n es q u e a m b o s m u e s tr a n d o s a s p e c to s de u n a m is m a ley de la n a tu ra le z a
a la q u e d e n o m in a m o s S e g u n d o P rin c ip io de la T e rm o d in m ic a .

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aa

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

6.4. R E V E R S I B IL ID A D E I R R E V E R S I B I L I D A D
U na de las c o n s e c u e n c ia s d e l s e g u n d o p r in c ip io e s la n e c e s id a d de
c la s ific a r a las tr a n s f o r m a c io n e s t e r m o d in m ic a s e n reversibles c irreversibles.
D irem o s q u e u n a transformacin es reversible c u a n d o u n a v ez q u e la
m ism a se ha r e a liz a d o es p o s ib le v o lv e r el u n iv e rs o al e s ta d o p rim itiv o .
T o d o p r o c e s o te r m o d in m ic o im p lic a e n g e n e ra l in tr o d u c ir m o d ific a c io
n e s o c a m b io s , e n el s is te m a q u e se e s t c o n s id e r a n d o y e n el m e d io q u e
ro d e a a d ic h o s is te m a , sa lv o q u e el s is te m a f u e ra a is la d o e n c u y o c a s o s lo
h a b r a m o d ific a c io n e s en e l s is te m a . E f e c tu a d a u n a tr a n s f o r m a c i n , h a b r u n
c o n j u n t o de m o d ific a c io n e s e n d iv e rsa s p a r te s d el u n iv e rs o , si to d a s estas
m o d ific a c io n e s p u e d e n e lim in a rs e , sin in t r o d u c ir o tr a s n u e v a s e n o tr a s p a r te s
d v ' u n iv e rso , el p r o c e s o p r im e r o s e r re v e rs ib le , e n c a s o c o n tr a r io n o se r
re v e rsib le , sin o irre v e rs ib le . V e r e m o s a c o n tin u a c i n a lg u n a s de las c a u s a s de
irre v e rs ib ilid a d de lo s p r o c e s o s n a tu r a le s .
6.4.1. Causas de rreversibilidad

6.4.1.1. Rozam ic'to: U n a de las c a u s a s d e rre v e rs ib ilid a d d e las tr a n s f o r

m a c io n e s n a tu r a le s es el r o z a m ie n to c u a n d o se p r o d u c e el d e s p la z a m ie n to
d e u n c u e r p o s lid o e n c o n t a c t o c o n o t r o .
11 C o n s id e r e m o s u n s is te m a c o n s ti' t u i d o p o r u n c u e r p o s lid o a p o
y a d o s o b re o t r o e n u n p la n o h o r i
z o n ta l. Si te n e m o s el c u e r p o o rig i
n a lm e n te e n la p o s ic i n
1
(fig . 6 - 9 ) , p a ra d e s p la z a r lo h o riz o n ta lm e n tc h a s ta la p o s ic i n 2 ,
i
q u e d is ta la d is ta n c ia /, d e b i d o al
! _ _ ] --------------------i-------r o z a m ie n to , si el c u e r p o tie n e un
i

> 1
p e s o P d e b e r e je rc e rse s o b r e l
____ _____ l _________ J
u n a fu e rz a n P h o r i z o n ta l , si p es
el c o e f ic ie n te d e r o z a m ie n to . P o r
c o n s ig u ie n te al re a liz a rse la tr a n s
f o rm a c i n q u e llev a al c u e r p o de
t
~ l a p o s ic i n 1 a la 2 , el m e d io e x te 6-9
I
o r d e b e r p r o v e e r u n tra b a jo :
V il

I.;

l ~ - v p i

v..>

E s te tr a b a jo p o r el r o z a m ie n to se c o n v e r tir e n e n e r g a t r m ic a . D i
c h a e n e r g a t r m ic a q u e d a r e n u n p r im e r m o m e n t o in c o r p o ra d a al c u e r p o
q u e se d e s p la z y a a q u l so b re el c u a l ro z ; lu e g o de u n tie m p o e s ta
e n e r g a t r m ic a p a s a r e n f o r m a 'd e c a lo r l m e d io q u e r o d e a a a m b o s c u e r
p o s. E s d e c ir , q u e la tr a n s f o r m a c i n c o n s id e ra d a i n t r o d u j o e n d e f in itiv a tr e s
m o d ific a c io n e s e n el u n iv e rso :
o -q im -V i
..i r

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S E G U N D O P R IN C IP I O D E L A T E R M O D I N A M I C A

j'j

nr.

1 ) E l c u e r p o se e n c u e n t r a e n la p o s ic i n 2 e n lu g a r d e la 1.

</ !'

. ! . ! :

Ili

'

f . j

2 ) E1 m e d io q u e r o d e a a lo s c u e r p o s s u m in is tr u n tr a b a jo A.
J ) E l m e d io q u e r o d e a a lo s c u e r p o s re c ib i u n a c a n t id a d d e c a lo r
e q u iv a le n te a A.
i <n i

i 1 .

'

, . :

. ,i V e a m o s si la tr a n s f o r m a c i n es o n o re v e rsib le . P a ra q u e fu e ra re v e rsi
b le d e b e r a n p o d e r s e e lim in a r las tre s m o d ific a c io n e s in d ic a d a s sin in tr o d u c ir
o tr a s nueva$,-:.'iv o ,.v in n
i-
L a p r im e ra m o d ific a c i n
se p u e d e e lim in a r v o lv ie n d o a d e s p la z a r el
c u e r p o de la p o s ic i n 2 a la
1. P e r o p a ra e llo d e b e r e je r c e r s e s o b re l
n u e v a m e n te u n a f u e rz a ig u al a n P, e n el s e n tid o in v e rs o , y p o r c o n s ig u ie n te
el m e d io d e b e r re a liz a r u n n u e v o t r a b a jo i d n tic o al d e la p r im e r a tr a n s f o r
. i. .
m a c i n .'^ '' n r . ' ' K | ;>' :> (,* . , . * ./.
. vnp
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h .
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1 1 -i .

f i

I v , II. J ,: .

L r> - n p

E ste tr a b a jo ta m b i n se
t r a n s f o r m a r e n e n e r g a t r m ic a p o r el ro z a - s
m i e n t o y se tr a n s m itir e n d e fin itiv a c o m o c a lo r al m e d io .
T e n e m o s e n to n c e s a n u e s t r o s is te m a e n ci e s ta d o p r im itiv o , p e r o n o a s
al m e d io . El m e d io h a s u m in is tr a d o u n tr a b a jo t o t a l 2 / . y h a r e c ib id o tina
c a n t i d a d d e c a lo r e q u iv a le n te . P ara p o d e r v o lv e r t o d o el u n iv e r s o al e s ta d o
p r im itiv o d e b e r a p o d e r s e c o n s t r u i r y h a c e r f u n c io n a r u n a m q u in a t rm ic a
que- o p e r a r a c o n u n a so la f u e n te , q u e s e ra el m e d io a tm o s f r ic o q u e ro d e a a
lo s I c u e rp o s ,--d e m o d o 'q u e , to m a n d o el c a lo r q u e s te r e c ib i , v olviera a
p r o d u c i r c L t r a b a j o 2 A q u e se c o n s u m i . C o m o e s ta m q u in a n o e s p o s ib le ,
p u e s i c o n t r a d e c i r a al e n u n c ia d o de P la n c k del s e g u n d o p r in c ip io , n o e s posib le i.v o lv e r a li m e d io >al e s ta d o
p rim itiv o . E n c o n s e c u e n c ia t o d o p r o c e s o q u e
im p liq u e u n [d e s p la z a m ie n to de u n s lid o e n ....c o n t a c t o c o n o t r o s e r irrev ersi
b le p o r la e x is te n c ia d e l r o z a m ie n to .
...
...............
o l v i o n i .Vin>i*irri r..i.'- ir>^iV! >.>
6.4.1.2. Viscosidad > \
;t
*l|'

' L a V ii 'o sid ad !d c l o s : f lu id o s im p lic a q u e c u a n d o se m u e v e u n flu id o

e x i s t i r ' u n 1 r o z a m i e n to e n t r e las d is tin ta s p a r tc u la s d e l f lu id o y e n tr e el

flu id o y e l" c m 'd u c to p o r cl c a l s te c irc u la .
' D i c h r o z a m i e n t o 'm o ti v a r u n a tr a n s f o rm a c i n d e e n e r g a m e c n ic a
e n " e n e r g a t r m ic a , la s itu a c i n se r a n lo g a a la d el d e s p la z a m ie n to de un
s lid o s o b r e 'o t r o . E n c o n s e c u e n c ia ta m b i n t o d o p r o c e s o e n q u e se p r o d u z c a
u n m o v im ie n to d e u n flu id se r irre v e rs ib le .
.!
E n f o rm a g e n e ra l p o d r e m o s a f i r m a r q u e to d a tr a n s f o r m a c i n e n q u e
a lg n c u c r p m a te ria l se m u e v e e n c o n t a c t o c o n o tr o se r irrev ersib le.
Lti. jiifi .i.'jjL i:>; '.h im n ir m t;i
b
u p . r :
'**.il rufo; '. !'. i > i > . ,

6.4.1.3. Resistencia de conductores elctricos

J-.

'J'l > i... ... ..

, .... .. . :l- i. , .

t , r,

,< r t)

y.

i.

' II .'ir

( n h iO O tr a ; c a u s a d e irre v e rs ib ilid a d d e las tr a n s f o rm a c io n e s n a tu r a le s e s la

re s is te n c ia h m ic a d e lo s c o n d u c to r e s e l c tr ic o s . S i se tie n e u n p r o c e s o e n
q u e n o : s e m u e v e n in g n c u e r p o , p er.: h a y u n a c irc u la c i n d e c o r r ie n te ele-

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90

C A R L O S A. O A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

t r ic a p o r u n c o n d u c t o r , se p r o d u c ir p o r e f e c to J o u le u n a tr a n s f o r m a c i n de
e n e r g a e l c tr ic a e n t rm ic a , q u e es u n f e n m e n o a n lo g o al d e l r o z a m ie n to
y el p r o c e s o se r irre v e rsib le .

..i - . - ; v

6.4.1.4. IIistresis magntica

-,:>i

L a h is t re s is m a g n tic a de lo s c u e r p o s f e r r o m a g n tic o s da lu g a r a u n a
tr a n s f o r m a c i n e n e rg tic a a n lo g a a la d el e f e c t o de J o u l e , c u a n d o se p r o d u
ce u n c ic lo d e im a n ta c i n . E x is tir ta m b i n e n e s te c a s o u n a tr a n s f o r m a c i n
de u n a c ie r ta e n e r g a e n e n e r g a t r m ic a y el f e n m e n o se r irre v e rs ib le .
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.

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< ! I 1

6.4.1.5. Transferencia de calor

i t'.' l!
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S u p o n g a m o s te n e r d o s c u e r p o s A y B q u e se e n c u e n tr a n a t e m p e r a tu
ras 7 a y 7u re s p e c tiv a m e n te , s ie n d o Ta > 7 b . S i se lo s p o n e e n c o n t a c t o el
c u e r p o A tr a n s f e r ir c a lo r al c u e r p o B y el p r o c e s o c o n tin u a r h a s ta q u e se
a lc a n c e el e q u ilib r io t r m ic o y a m b o s c u e r p o s a lc a n c e n u n a n ic a te m p e r a
..

tu r a 7 q u e s e r in te r m e d ia e n tr e 7A y 7b .
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.-1.1

T e r m in a d a la tr a n s f o r m a c i n , q u e r e m o s d e te r m in a r si el p r o c e s o fu e o
n o re v e rsib le . E n e s te c a s o , la n ic a m o d ific a c i n q u e la tr a n s f o r m a c i n h a
i n t r o d u c id o e n el u n iv e r s o es e n lo s c u e r p o s A y B. !
*
Si i n te r c a la m o s u n a m q u in a f r ig o r f ic a e n tr e a m b o s c u e r p o s A y B,
q u e q u ite c a l o r al

B y e n tr e g u e c a lo r al A (fig . 6 - 1 0 ) , p o d e m o s o p e r a n d o la

i-.t' m is m a r e s t it u ir a l 'c u e r p o B al es
t a d o p r im itiv o , q u it n d o le la can * tid a d d e c a lo r Q q u e r e c ib ie ra e n
la tr a n s f o r m a c i n a n te r i o r , p e r o
1 p a r a su f u n c io n a m ie n to la m q u i
n a f rig o r fic a r e q u e r ir u n c ie r to
tr a b a jo L y el c u e r p o A r e c ib ir
u n a c a n tid a d de c a lo r Q + L s u
p e r io r a la q u e h a b a e n tr e g a d o .
E s d e c ir, q u e el c u e r p o A q u e d a
r , lu e g o d el f u n c io n a m ie n to de
. la m q u in a f r ig o r fic a a m a y o r

, te m p e r a t u r a T a > 7 a . Si h a c e , m o s q u e el c u e r p o A c e d a a l m ed io u n a c a n tid a d de c a lo r e q u iv a
Fig. 6-10
le n te al tr a b a jo L q u e c o n s u m i
la m q u in a frig o r fic a , q u e d a r
ta m b i n e s te c u e r p o A e n su e s ta d o p r im itiv o . T e n d r e m o s e n to n c e s el sis te
m a c o n s t i t u i d o p o r los d o s c u e r p o s e n su e s ta d o p r im itiv o , p c r o p a ra e llo se
h a b r n i n t r o d u c id o
d o s m o d ific a c io n e s e n el m e d io q u e
lo r o d e a . D ic h o
m e d io h a b r s u m in is tra d o u n tr a b a jo I. y h a b r re c ib id o u n a c a n tid a d de
c a lo r e q u iv a le n te . C o m o n o es p o s ib le c o n s tr u ir u n a m q u in a t r m ic a q u e

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91

S E G U N D O P R IN C IP I O D B L A T E R M O D I N A M I C A

o p e r e c o n u n a s o la f u e n te , e s to t a lm e n te im p o sib le e lim in a r e s ta s d o s m o d ifi

c a c io n e s s in i n t r o d u c ir o tr a s n u e v a s . E n c o n s e c u e n c ia , el p r o c e s o de tr a n s f e
ren cia. d e c a lo r e n t r e d o s c u e r p o s a te m p e r a tu r a s d if e r e n te s e s irre v e rs ib le .
. S e p u e d e e n to n c e s a f ir m a r q u e to d a tr a n s f o r m a c i n q u e im p liq u e u n a
tr a n s f e r e n c ia d e c a lo r e n t r e d o s c u e r p o s a d if e re n te s t e m p e r a tu r a s p o r este
s o lo h e c h o se r irre v e rs ib le .

i
L a tr a n s f e r e n c ia de c a lo r re v e rsib le se r u n p r o c e s o id e a l, q u e c o rre s
p o n d e r al c a s o e n q u e el q u e c e d e , c a lo r y el q u e re c ib e c a lo r se e n c u e n tr e n
a ig u al t e m p e r a t u r a . E n la r e a lid a d f s ic a e s te p r o c e s o n o o c u r r i r , p u e s s lo
e x is te tr a n s f e r e n c ia de c a lo r c u a n d o e x is te u n a d ife re n c ia d e te m p e r a t u r a s .

6.4.1.6. Difusin de gases

Supongam os
fu

te n e r u n r e c ip ie n te

(fig . 6 - 1 1 ) d iv id id o en d o s re c in
to s de igual v o lu m e n p o r u n ta b i
q u e y q u e e n el d e la iz q u ie r d a
e x is ta O-i y e n e l de la d e r e c h a
N 2 . S u p o n g a m o s a s im is m o q u e
in ic ia lm e n te

po } - P n

7 o , - r N>

yo ,* Y m

e n c o n s e c u e n c ia , p o r la h ip te s is
de A v o g a d ro , lo s n m e r o s de m o
les p r e s e n te s de a m b o s g ases se
IV

r n ta m b i n g u ales

Fig. 6 1 1
"O , - "N . a n

S i se q u ita el ta b iq u e , a m b o s
gases se m e z c la n y e n t o d a s p a r te s en el
r e c ip ie n te t e n d r e m o s m o l c u la s de a m b o s gases. D ic h a m e z c la de g ases q u e
d a r a la m is m a t e m p e r a t u r a a q u e se e n c o n tr a b a n a m b o s g ases s e p a ra d o s,
d a d o q u e c o n s id e ra m o s q u e se c o m p o r t a n c o m o g ases p e r f e c to s y , p o r lo
t a n t o , a u n a p r e s i n to ta l q u e se r ig u al a la q u e s o p o r t a b a c a d a gas c u a n d o
se e n c o n t r a b a n s e p a ra d o s . C a d a 'u n o d e lo s g ases e s ta r a u n a p r e s i n p a rc ia l
q u e s e r la m ita d d e la p r e s i n t o t a l , d a d o q u e a m b a s f ra c c io n e s m o la re s
v a ld r n 0 ,5 .
H e c h a la tr a n s f o r m a c i n q u e r e m o s v e r si la m is m a e s o n o rev ersib le.
P a ra v o lv e r al e s ta d o p r im itiv o d e b e r a m o s s e p a r a r a m b o s gases. E s to se
p o d r a h a c e r si d is p u s i ra m o s de d o s m e m b r a n a s s e m ip e rm e a b le s , u n a qu e
p e r m itie r a p a s a r a l N 2 h a c ia la d e r e c h a , p e r o n o al 0 2 y o t r a q u e p e rm itie ra
p a s a r al 0 2 h a c ia la iz q u ie r d a p e r o n o al N 2 . S i se u b ic a r a la p r im e ra m e m b ra
n a en el b o r d e d e r e c h o d el r e c ip ie n te y la se g u n d a e n el b o rd e iz q u ie r d o y
d e s p la z a m o s la p r im e r a h a c ia la iz q u ie r d a y la se g u n d a h a c ia la d e re c h a se ir
s e p a r a n d o el N 2 del 0 2 y c u a n d o , a m b a s m e m b r a n a s lle g u e n a la p o sic i n

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92

C A R L O S A. G A R C IA T E R M O D IN A M IC A TE CN IC A

c e n tr a l en el re c ip ie n te , q u e d a r a el s is te m a e n el e s t a d o p r im itiv o . P e r o p a ra
d e s p la z a r las m e m b r a n a s el m e d io e x t e r io r .- d e b e r re a liz a r u n t r a b a jo . E l
d e s p la z a m ie n to de la se g u n d a im p lic a c o m p r im ir al n itr g e n o d e s d e la p r e
s i n p arcial a q u e se e n c o n t r a b a e n la m e z c la h a s ta la p re s i n p r im itiv a y el
d e la p rim e ra el m is m o p r o c e s o p a ra el o x g e n o . A fin d e q u e la te m p e r a tu r a
n o se a lte r e , d ic h a s c o m p r e s io n e s d e b e r n s e r is o t r m ic a s , lo q u e sig n ific a
q u e al m ism o ti e m p o c a d a u n o de lo s g ases d e b e r tr a n s f e r ir al m e d io u n a
c a n t i d a d de c a lo r e q u iv a le n te al tr a b a jo q u e re c ib e . El tr a b a jo e n el p r o c e s o
q u e e x p e r im e n ta c a d a gas v ald r:
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s s m uiM .tifl.
. . .

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y e l to ta l ser:
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E s d e c ir, q u e h a b r e m o s v u e lto el s is te m a al e s t a d o p r im itiv o , p e r o p a ra

e llo se h a b r n in t r o d u c id o d o s m o d ific a c io n e s e n el m e d io . !
E ste h a b r r e a liz a d o u n tr a b a jo y r e c ib id o u n a c a n tid a d de c a lo r e q u i
v a le n te , c o m o p o r el s e g u n d o p r in c ip io e s im p o s ib le c o n s tr u ir u n a m q u in a
t rm ic a q u e o p e r e c o n u n a s o la f u e n te , n o se r p o s ib le e lim in a r la s m o d if ic a
c io n e s del m e d io , sin i n t r o d u c ir o tr a s n u e v a s . E n c o n s e c u e n c ia , c a d a v e z q u e
se
p r o d u z c a la d ifu s i n de u n gas e n o t r o p o r e s te so lo h e c h o , el p r o c e s o
se r irre v e rs ib le , a u n e n el c a s o e n q u e a m b o s g ases e s tu v ie ra n e n e q u ilib r io
m e c n ic o y t r m ic o , c o m o e n el c a so
6 . 4 . 2 . T ra n s fo r m a c io n e s reatos , .
L a c o n c lu s i n q u e se p u e d e o b te n e r del a n lis is a n t e r i o r e s que: Todas
lastransformaciones naturales son irreversibles; no existen en la realidad
fisica transformaciones reversibles, stas son solamente ideales.
E n e f e c to , t o d a tr a n s f o r m a c i n real se re a liz a r de m a n e r a ta l q u e en
e lla e s ta r n p r e s e n te s u n a o v a ria s de las c a u sa s de irre v e rs ib ilid a d e n u m e r a
d a s . N o r m a lm e n te , p a ra q u e u n a tr a n s f o r m a c i n te n g a lu g ar, d e b e e x is tir
a lg n d e s e q u ilib rio , y a sea i n t e r n o en el s is te m a o e n tr e s te y el m e d io , q u e
m o tiv a r la p re s e n c ia de a lg u n o de los f e n m e n o s c ita d o s . N te s e q u e p a ra la
r e v e r s ib ilid a d de u n a tr a n s f o r m a c i n , u n a p r im e ra c o n d ic i n e s q u e sea cu asi
e s t t ic a , p e r o e s ta c o n d ic i n n o e s s u f ic ie n te , p u e s a d e m s n o d e b e e x is tir
t a m p o c o u n a irre v e rs ib ilid a d e x te r n a , c o m o p u e d e s e r a lg u n a tr a n s f e r e n c ia d e
c a l o r , d e b id o a q u e el s is te m a e s t e n c o n ta c t o c o n u n m e d io a te m p e r a tu r a
d i f e r e n t e o a lg n e f e c to d e r o z a m ie n to , e t c . \ai\. u .,m
ir

m - ;

' r - k - * ' n v iJ K f iq o l* *'* !i n \ l " " . i: i.

6 . 4 . 3 . C iclo s y m q u in a s t rm ic a s re v e rsib le s e irre v e rs ib le s

. i;

U n c ic lo te r m o d in m ic o se r rev ersib le', Si e s t c o m p u e s to p o r t r a n s f o r

m a c io n e s to d a s re v e rsib le s.
Ib o o i * f i.li v<r>
u u o .. . ; <

E n c a m b io , u n c ic lo te r m o d in m ic o se r irre v e rs ib le si al m e n o s u n a de
la s tr a n s f o r m a c io n e s q u e lo c o m p o n e n 1es irre v e rs ib le .

'><
E n c o n s e c u e n c ia , las m q u in a s t r m ic a s se p o d r n c la s ific a r e n m q u i-

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SEG U N D O PRINCIPIO D E L A T E R M O D IN A M IC A

93

a s t r m ic a s re v e rsib le s y m q u in a s t r m ic a s irre v e rs ib le s . U n a m q u in a t r
m ic a se r re v e rsib le si el c ic lo q u e c u m p le e n ella el f lu id o in te r m e d ia r io
e m p le a d o e s re v e rsib le .- E n c a m b io , u n a m q u in a t r m ic a se r irre v e rs ib le si
lo e s e l c ic lo q u e c u m p le e n e lla el f lu id o in te r m e d ia r io e m p le a d o .
T o d a s la> m q u in a s t r m ic a s re a le s s e r n irre v e rs ib le s d a d o q u e lo son
las, tr a n s f o r m a c io n e s re a le s y e n c o n s e c u e n c ia el c ic lo q u e c u m p lir e l flu id o
i n t e r m e d ia r i o ; s l o ,p o d r , se r ir re v e r s ib le .,,L a s m q u in a s t r m ic a s rev e rsib le s
s o n s lo id e a le s .
L a e x is te n c ia id e a l de u n a m q u in a t r m ic a re v e rsib le q u e fu n c io n a
e n t r e d o s f u e n te s de c a lo r, im p lic a la e x is te n c ia de u n a m q u in a frig o rfic a
re v e rsib le . E n e f e c to , u n a m q u in a t r m ic a re v e rsib le q u e f u n c io n e e n tr e dos
f u e n te s d e c a lo r (fig . 6 - 1 2 ) in tr o d u c e e n el u n iv e rs o tre s m o d ific a c io n e s .

1 ) H a q u i ta d o a la f u e n te c a lie n
te la c a n tid a d de c a lo r Q \.
2 ) H a e n tr e g a d o a la f u e n te fra
, 1a c a n tid a d de c a lo r Q 2.
3 ) H a e n tr e g a d o a o t r o s c u e r p o s
d el u n iv e r s o el tr a b a jo L .
'

r, > r

?ertiu|>;(it l :f>

-iv*t -mtvr)
av.ltviiA
: k i v

/>oi oh

0.71, n u iu ; .,itu y j.-

o ; > i > m iJ

rtiaiMi

rui;iipi.r^L

E l h e c h o de la r e v e r s ib ilid a d de
la m q u in a "trm ica im p lic a q u e
iib n o i rol
l'J
1es p o s ib le e lim in a r e s ta s m o d ifi
2 j t :obo/fi ol *!*: c a c io n e s sin i n t r o d u c ir o tr a s n u e
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vas. S i c o n s id e r a m o s f u n c io n a n d o
e n tr e las m ism a s f u e n t e s a u n a
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' m q u in a t r m ic a re v e rs ib le y a
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u n a m q u in a f rig o r fic a rev ersib le
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q u e h a g a los m is m o s in te r c a m
b io s de e n e r g a e n s e n tid o o p u es. t o (f ig . 6 - 1 3 ) , el u n iv e r s o q u ed a
in a lte r a d o . L a m q u in a frig o rfic a
re v e rsib le r e s titu y e a la f u e n te ca
lie n te la c a n tid a d de c a lo r Q
q u ita de la f u e n te f r a la c a n ti
d a d d e c a lo r Q t y c o n s u m e el
tr a b a jo
El r e n d im ie n to de u n a m q u in a
t r m ic a c u a lq u ie ra se ra el c o c ie n
te e n tr e el e f e c to til q u e p r o d u
ce y la e n e rg a q u e se d e b i s u
m in is tr a r a la m q u in a p a ra p ro
d u c ir lo , q u e es la c a n ti d a d de ca
lo r e n tr e g a d a p o r la f u e n te c a
lie n te ( 0 , ) , es d e c i r : --------T7 =

> m

/3 'f g .

6 13'

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-----

Qi

[6-2 ]s

94

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

Com o

d e la [ 6 - 1 ] resu lta:

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Q a*

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;nu' !

r e e m p la z a n d o e n [ 6 -2 ] p o d e m o s o b t e n e r c o m o e x p r e s io n e s a lte r n a tiv a s , p a ra
el r e n d i m ie n to de la m q u in a t r m ic a q u e f u n c io n a e n tr e d o s f u e n te s de
c a lo r:
b .
*

v -

o ta m b i n

,,

.V

Qi

-----------------

I.

l ........ .<

_ , ,.
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Qi
T - 1 ---------.

6 .4 .4 .

I.
J

2.
I'l
I
________ <
Vil
i,,I - J ,

Te o re m a da Carnot

'' V

] ^

-*-1

E l te o r e m a de C a rn o t se re fie re a lo s r e n d im ie n to s de las m q u in a s
t r m ic a s y p u e d e e x p re sa rs e del sig u ie n te m o d o : toda mquina trmica ten

dr un rendimiento menor o igual que el de la mquina trmica reversible

que funcione entre las mismas fuentes.
P a ra la d e m o s tr a c i n d el te o r e m a r e c u rrire m o s al m to d o d e r e d u c c i n
a i! u t r
,vi o
j.p

al a b s u rd o . S u p o n g a m o s q u e ten e m o s d o s m q u in a s t r m ic a s
f u n c i o n a n d o e n tr e las m ism a s
f u e n te s , u n a de e lla s re v e rsib le y
. l a o tr a c u a lq u ie r a , y q u e a m b a s
e s t n p r o d u c ie n d o el m is m o t r a
b a jo .
- - j . P a ra e llo la m q u in a t r m ic a re
versib le to m a la c a n t id a d de c a lo r
Q de la f u e n te c a lie n te y e n tr e
g a la c a n tid a d de c a lo r Q2 a la
f u e n te fra y la o tr a m q u in a in
te r c a m b ia las c a n tid a d e s d e c a lo r
Q l Y Qi c o n d ic h a s f u e n te s (fig .
6 - 1 4 ) . S i s u p o n e m o s q u e la m
q u in a t r m ic a c u a lq u ie r a tie n e un
r e n d im ie n to s u p e r i o r al de la m
q u in a t r m ic a re v e rs ib le , te n d r e
m o s la sig u ie n te d e sig u a ld a d :

Fig. 6-14

9mt

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>

m tr

[6 -3 ]

S E O U N D O P R IN C IP I O DE L A T E R M O D I N A M I C A

96

P e r o p o r la d e f in ic i n de r e n d im ie n to t r m ic o de las m q u in a s te n d r e
m o s:

'</
,M

>.

->

T ?m t

"

~ f
Qi

M I

(6 -5 1

^M T R

Qi

R e e m p la z a d o s e s to s v a lo re s e n la d e s ig u a ld a d [ 6 - 3 ] n o s q u e d a :

Q l.i

Qi

C o m o lo s n u m e r a d o r e s s o n ig u a le s , p a r a q u e e s ta d e s ig u a ld a d se c u m p la
d e b e r o c u r r ir q u e : _

-MJ

Q il<

Q\

66

[ - ]

C o m o p o r h ip te s is lo s tr a b a jo s g e n e ra d o s p o r a m b a s m q u in a s son
ig u ales d e b e r c u m p lirs e ta m b i n :

L - Q i - <2a 3 Q\ ~ Qi

[6 -7 ]

D a d o la [ 6 -6 ] p a r a q u e la [ 6 - 7 ] se c u m p la d e b e r o c u r r ir que:

Q i

<

Q*

[ 6- 8 ]

D a d o q u e u n a d e las m q u in a s es re v e r s ib le , p o d e m o s re e m p la z a rla p o r
la m q u in a f rig o r fic a re v e rsib le q u e re a liz a r lo s m ism o s in te r c a m b io s de
e n e r g a e n s e n t id o o p u e s t o y n o s q u e d a r la in s ta la c i n e s q u e m a tiz a d a e n la
fig u ra 6 - 1 5 .
C o n la in s ta la c i n d e la f ig u ra 6 - 1 5 , n i se p r o d u c e ni se c o n s u m e tra b a jo ,
p u e s to q u e e l tr a b a jo g e n e r a d o p o r la m q u in a t rm ic a e s c o n s u m id o p o r la
m q u in a f r ig o r f ic a . A la f u e n te c a lie n te se le e n tr e g a la c a n tid a d d e ca lo r

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96

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

!*!</!

Qyl; y<sc le q u ita la c a n tid a d de

c a l o r 0 , da da la d e s ig u a ld a d
[ 6-6 ] r e s u lta q u e e n d e fin itiv a
q u e d a in c o r p o r a d a a d ic h a f u e n te
la c a n tid a d :

O,
r, > r ,

Q = <2 i - <2 > 0

H P o r' la ig u a ld a d [ 6 - 7 ] r e s u lta q u e
e s t a c a n t id a d q ta m b i n se r
igual a la d if e re n c ia e n tr e Q2 y

Q Qt - Qi

Fig. 6 -15

q u e e s el c a lo r n e t o q u e se q u ita a la f u e h te f r a . E s d e c ir e n to n c e s q u e el
r e s u lta d o d el f u n c i o n a m ie n to de d ic h a in s ta la c i n e s el p a sa je de la c a n tid a d
d e c a lo r q de la f u e n te f r a a la c a lie n te sin n in g u n a o tr a tr a n s f o rm a c i n
e n e rg tic a .
'
'
s*
i i l v h i - - . I o s

E ste r e s u lta d o e s t e n c o n tr a d ic c i n c o n el e n u n c ia d o d e 'C la u s iu s del

s e g u n d o p r in c ip io de la T e r m o d in m ic a , lu e g o e s im p o s ib le , lo c u a l im p lic a
q u e la h ip te s is de la e x is te n c ia d e .u n a m q u in a t r m ic a c o n m a y o r re n d i
m i e n t o q u e la m q u in a t r m ic a re v e rs ib le ; q u e f u n c io n a e n tr e las m ism a s
f u e n t e s es falsa y e n c o n s e c u e n c ia s ie m p re d e b e r o c u rrir:

^M T

<

^M T R

[6 - 9 ]

y e l te o r e m a de C a rn o t q u e d a d e m o s tr a d o .

6.4.4.1. Consecuencias del teorema de Camot

S i s u p o n e m o s a h o r a q u e te n e m o s d o s \ m q u in a s t r m ic a s re v e rsib le s
f u n c i o n a n d o e n tr e las m ism a s f u e n te s (f i g . 6 - 1 6 ) ; si a p lic a m o s e l te o r e m a de
C a r n o t , t e n ie n d o p r e s e n te q u e la M T R e s re v e rsib le d e b e r cu m p lirse:
zcniuf
i vi p ol<
[ 6 - 10]

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97

S B O U N D O P R IN C IP I O DP. L A T E R M O D I N A M I C A

y si lo v o lv e m o s a a p lic a r t e n ie n
d o p r e s e n te q u e la MTR7 e s re
v e rsib le d e b e r o c u rrir:

[ 6-11

TR , - < r ? R ,
P a ra

que

s i m u l t n e a m e n te

se

c u m p la n la [ 6 - 1 0 ) y la [ 6 - 1 1 )
d e b e r o c u r r i r que:

'K ,

'R ,

E s te r e s u lta d o p u e d e g e n e r a liz a r
se p a ra c u a lq u ie r o tr a m q u in a
t r m ic a re v e rsib le q u e fu n c io n e
,
.
, ,,i n (
i.
i e n tr e *a s m 's m a s f u e n te s . E s de
c ir , q u e to d a s la s m q u in a s t r m ic a s re v e rsib le s (p ie f u n c io n a n e n tr e las m is- ^
m as f u e n te s te n d r n el m is m o r e n d im ie n to . Y e n c o n s e c u e n c ia el r e n d im ie n
t o de u n a m q u in a t r m ic a re v e rsib le se r in d e p e n d ie n te :
D el flu id o in te r m e d ia r io e m p le a d o .

U v
/
.
2 ) D e l c ic lo T c r m o d in m ic q u e d e s c r ib a el f l u id o in te r m e d ia rio .
'T'
:
\ 3 ) D e lo s d is p o s itiv o s m e c n ic o s q u e se u tiliz a n e n la m q u in a .
~
.7
t'1.
. i
i '. P o r l o ta n t o ,' e l r e n d im ie n to de u n a m q u in a t r m ic a re v e rsib le ser
s lo f u n c i n de las t e m p e r a tu r a s de las f u e n te s e n t r e las q u e fu n c io n e :
n o l I f .I - d J h'j

II,

( 6 - 12)

mf iT\> T7 )

T?R

E n e f e c to , p a ra c a d a p a r de f u e n te s se te n d r u n n ic o r e n d im ie n to .
C a m b ia n d o d e p a r s o b te n d r o t r o r e n d i m ie n to , es d e c ir, h a y u n a c o rre s
p o n d e n c ia u n v o c a
e n t r e p a r e s de f u e n te s y r e n d im ie n to de la m q u in a
t r m ic a re v e rsib le .
A d e m s , c o m o el r e n d im ie n to p u e d e e x p re sa rs e : '
f

ir ; = i ,
i, :i;n i.l v

Q t_

(6 -1 3 )

Qi

I g u a la n d o lo s s e g u n d o s m ie m b r o s d e [ 6 - 1 2 ) y ( 6 - 1 3 ) o b te n e m o s :
Jl U

ll i.

V I-

1 -

'

v.<\ .

Q i

'

< .

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- f ( r , , r a)

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98

C A R L O S A. Q A R C A T K R M O D l N M C A T E C N I C A

O se a q u e lo q u e es fu n c i n de las te m p e r a tu r a s T t y T2 e s el c o c ie n te
e n t r e la c a n t i d a d de c a lo r Q2 e n tr e g a d a a la f u e n te f r a y la c a n tid a d de
c a lo r Q x r e c ib id a de la f u e n te c a lie n te :
!*:1

[6 - 1 4 ]

V > (T , , T ; )

Ql \

S u p o n g a m o s a h o r a q u e te n e m o s f u n c io n a n d o e n tr e las m ism a s f u e n te s
a u n a m q u in a t rm ic a re v e rsib le y a u n a m q u in a t rm ic a irre v e rs ib le q u e
p r o d u c e n el m is m o tr a b a jo (fig . 6 - 1 7 ) . D e a c u e r d o c o n el te o r e m a de C a m o t
d e b e r o c u r r ir que:
i
i,n j

r, '
o;
U. ,

0.

H a g a m o s la h ip te s is de q u e ta m
b i n en e s te c a s o vale la ig u a ld a d
de lo s r e n d im ie n to s

t .'VI

>1 .

r ,> r ,
L
. . y

!
y

L
y

, itM -

Lo q u e im p lic a
ta m b i n s e r

*'

' '
L
y riR =

\Q l -

, ;
en

[6 - 1 5 ]

te n

Ql

i oui
i;*Mi '! ,t : i * i

Ql = Qi
-A. - i
L Q\ - Qi a Ql - Qi
Qi 3 Qt '!>
'' .' i';iiri;

E s d e c i r , q u e si
e n t o n c e s t o m a r a n de
g a r a n a la f u e n t e f r a
S i r e e m p la z a m o s

: ,

! ',

y com o

,*

re e m p la z a n d o
d ra m o s:

Fig. 6-17

[6 -1 5 ]

T .^R

W " - ' L
t, , -

Al

^1

* i?,- P ero : . r .
-

O,

. . ... ;

-1

in

/ i s.b

>-'Uj r;

* IlMIS i 1

los r e n d im ie n to s de a m b a s m q u in a s fu e ra n ig u ales,
la f u e n te c a lie n te la m ism a c a n tid a d de c a lo r y e n t r e
id n tic a c a n tid a d d e c a lo r.
la m q u in a t r m ic a re v e rsib le p o r la m q u in a frig o r fi

ca r e v e r s ib le q u e r e a liz a lo s m ism o s in te r c a m b io s d c e n e r g a e n s e n tid o o p u e s

t o , la i n s ta la c i n se c o n v e r t ir a e n la de la fig u ra 6 - 1 8 .

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SEG U N D O PRINCIPIO D E L A TE R M O D IN A M IC A

99

A n a lic e m o s q u e f e c to s p r o d u c e
e n el u n iv e rs o la in s ta la c i n de la
f ig u ra 6 - 1 8 . E l tr a b a jo q u e p r o
d u c e la m q u in a t r m ic a irre v e rs i
b le lo c o n s u m e la m q u in a frig o
r fic a re v e rs ib le , el c a l o r q u e q u i
t a la m q u in a f r ig o r f ic a re v e rsi
b le de la f u e n te f r a lo e n tr e g a a
la m ism a la m q u in a t r m ic a ir r e

" * r.r ;

Fig. 6-18

v e rsib le y el c a lo r q u e e n tr e g a a
la f u e n te c a lie n te la m q u in a fri
g o r fic a re v e rsib le e s r e t i r a d o de
e lla p o r la m q u in a t r m ic a ir re
v e rsib le . E s d e c ir, q u e el u n iv e rs o
q u e d a in a lte r a d o sin n in g u n a m o
d ific a c i n . E s to lt im o e s c o n t r a
d ic to r io c o n el c o n c e p to de irre-

v e rsib ilid a d . Si la m q u in a t r m i
ca e s irre v e rs ib le , d e b e i n t r o d u c ir
m o d ific a c io n e s e n el u n iv e rs o q u e n o p u e d e n s e r t o ta lm e n te e lim in a d a s sin
i n t r o d u c ir o t r a s . E n c o n s e c u e n c ia , la h ip te s is e n c u a n t o a la ig u a ld a d de los
r e n d im ie n to s es falsa y p o r lo t a n t o lo v e r d a d e r o es:

*| < * ? R

' E l r e n d im ie n to d e u n a m q u in a t rm ic a irre v e rs ib le d e b e s e r sie m p re

m e n o r q u e el r e n d im ie n to de la m q u in a t rm ic a re v e rsib le q u e fu n c io n a
e n tr e las m ism a s f u e n te s .
A l s e r t?j < r ? R , r e s u lta r Q\ > Q i y Q i > Q i y si h a c e m o s la in s ta la
c i n de la fig u ra 6 - 1 8 , e n to n c e s re s u lta r q u e q u e d a u n a c a n tid a d de calor:

Q =* Q - Qi = Q - Qi
q u e h a p a s a d o al f u n c i o n a r la m q u in a t rm ic a irre v e rs ib le de la f u e n te
c a lie n te a la f r a y n o p u e d e Ser d e v u e lta a la f u e n te c a lie n te p o r la m q u in a
f rig o r fic a re v e rsib le q u e c o n s u m a el tr a b a jo p r o d u c id o p o r la p r im e ra m q u i
n a y fu n c io n e e n tr e las m ism a s f u e n te s . C u a n to m s irre v e rs ib le sea la m q u i
n a t rm ic a m e n o r s e r s u r e n d im ie n to c o n r e s p e c to al d e la m q u in a t r m ic a
re v e rsib le q u e fu n c io n e e n t r e la s m is m a s f u e n te s y m a y o r se r el v a lo r d e q.

6.4.4.2. Ciclo de Carnot

El
se p u e d e
fu n c io n a
El

c ic lo d e C a r n o t es e l c ic lo m s s im p le , p e r o n o el n ic o p o s ib le , q u e
id e a r p a ra el f u n c io n a m ie n to de u n a m q u in a t r m ic a re v e rsib le q u e
e n t r e d o s f u e n te s de c a lo r.
c ic lo d e b e s e r re v e rsib le d a d o q u e la m q u in a t r m ic a e s rev ersib le.

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100

C A R L O S A. G A R C A - T E R M O D I N M I C A T E C N I C A ''

C o m o la m q u in a t r m ic a d e b e r e c ib ir c a lo r de la f u e n te c a lie n te , a fin
d e q u e d ic h a tr a n s f e r e n c ia se re a lic e en f o rm a re v e rsib le d u r a n te el p r o c e s o
e n q u e se re c ib e la c a n t i d a d de c a lo r Q x fle l f lu id o in te r m e d ia r io d e b e e n c o n
tr a r s e a la m is m a te m p e r a t u r a Tx q u e se e n c u e n tr a la f u e n te q u e lo c e d e ,
d a d o q u e u n a tr a n s f e r e n c ia d e c a lo r s lo se r re v e rsib le si el q u e c e d e c a lo r y el
q u e re c ib e c a lo r e s t n a la m ism a te m p e r a tu r a . E n c o n s e c u e n c ia , t o d o c ic lo
r e v e rs ib le de u n a m q u in a t r m ic a q u e in te r c a m b ia c a lo r c o n d o s f u e n te s ,
d e b e te n e r e n tr e las tr a n s f o r m a c io n e s q u e lo in te g r a n u na: tr a n s f o rm a c i n
.is o t r m ic a re a liz a d a a la te m p e r a tu r a de la f u e n te c a lie n te .
v - f- /
C o n u n r a z o n a m ie n to a n lo g o se llega a la c o n c lu s i n d e q u e e n el
c ic lo re v e rsib le d e b e e x is tir ta m b i n u n a tr a n s f o r m a c i n is o t r m ic a a la te m
p e r a t u r a de la f u e n te f r a (T 2) , p a ra q u e se a re v e rsib le el p r o c e s o d e e n tre g a
d e c a lo r a d ic h a f u e n t e . .

|--------- '* " J'

'
D el an lisis a n te r io r p o d e m o s c o n c lu ir q u e t o d o c ic lo re v e rs ib le , p a ra
u n a m q u in a t rm ic a q u e in te r c a m b ia c a lo r c o n d o s f u e n te s a te m p e r a tu r a s
T y T2 d e b e c o n t a r e n tr e las tr a n s f o r m a c io n e s q u e lo c o m p o n e n co n : u n a
tr a n s f o r m a c i n is o t r m ic a a la te m p e r a t u r a T x, e n la q u e el f lu id o in te r m e
d ia r io re c ib e el c a lo r Q x de la f u e n te c a lie n te y u n a tr a n s f o r m a c i n is o t r m i
c a a la te m p e r a tu r a T2 , d u r a n te la c u a l el f lu id o in te r m e d ia r io e n tr e g a el
c a lo r Q2 a la f u e n te f r a . E s ta s d o s tr a n s f o r m a c io n e s s o n im p re sc in d ib le s,:
p u e s d e lo c o n tr a r io n o h a b r p o s ib ilid a d d e d e s c rib ir u n c ic lo re v e rsib le . ! i
L a m a n e ra m s s e n c illa d e c o m p l e ta r ;e l 'c i c l o , d a d o q u e e l flu id o
d e b e e n c o n tr a r s e e n u n a p a r te d e l m is m o a t e m p e r a t u r a Tx y e n o tr a a
te m p e r a t u r a T 2 , es m e d ia n te d o s tr a n s f o r m a c io n e s a d ia b tic a s re v e rsib le s, e n
u n a d e las c u a le s el flu id o p a s a d e l a te m p e r a tu r a T\ a la T2 y e n la o t r a el
f lu id o v uelve d e la te m p e r a tu r a T2 a l a T x~:~
A s , e n to n c e s , se c o n c ib e el c i c l o p e . C a m o t , q u e e s ta r c o n s tit u i d o ,
p o r d o s is o t rm ic a s u n a a la t e m p e r a tu r a d e f u e n te c a lie n te , T x y o tr a a . l a (
te m p e r a t u r a d e f u e n te f r a T2 y d o s a d ia b tic a s re v e rsib le s. A , ,
S i se u tiliz a c o m o f lu id o in te r m e d io u n gas p e r f e c t o , s u r e p re s e n ta c i n
e n el d ia g ra m a p v, se r , la in d ic a d a e n l fig u ra 6 - 1 9 . E l r e n d im ie n to del
c ic lo ser:

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Q\'~ <;!> . .

[6 - 1 6 ]
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c a n tid a d d e c a lo r Qx n t e r - '
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E l v a lo r a b s o lu to de. la c a n t i d a d ,
d e c a lo r in te r c a m b ia d a e n l a iso"r t r m ic a 3 - 4 se r: "
o lfu / i.n .'s ../ .

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Fig. 6-19

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[6 - 1 8 ]*

S E G U N D O P R IN C IP I O D E L A T E R M O D I N A M I C A

101

u / c .l R e e m p l a z a n d o lo s v a lo re s d a d o s p o r [ 6 - 1 7 J y [ 6 - 1 8 ] e n la [ 6 - 1 6 ] o b te n e m o s ;'l ^
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y e n la 4 - 1 la re la c i n :

D iv id ie n d o m ie m b ro a 'm ie m b r o la [ 6 - 2 0 ] p o r la [ 6 - 2 1 ] o b te n e m o s :

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p o l a c u a l s' p o d r s im p lif ic a r la [ 6 - 1 9 ] , ju e d a n d o f in a lm e n te c o m o ex p re'si n d e l 'f h d i m ie n tc i J'd el 'c ic lo d e C a r n o t r e a liz a d o u tili z a n d o c o m o fiu id o

in te r m e d ia r io u n 'g a s p e r fe c to :
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-Ctri'u E n la [ 6 - 2 2 ] T t y f r 2 s e r n las te m p e r a tu r a s d e las d o s f u e n te s e x p resa i d a * e n la e sc a la d e l t e r m m e tr o 'd e gas.

o d m t o iip o b o n o;, .m :tjit-qiun
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6.4.4.3.

Clclbs regeneratvos > - >r|

j, O t r o c ic lo re v e rsib le p a r a la m q u in a t rm ic a q u e fu n c io n a e n t r e d o s
^ n e n i e s 'p u e d e 's e r . u n o c o n s t it u i d o p o r las d o s is o t r m ic a s y d o s tr a n s f o rm a 1 c io n e s a p re s i n c o n s ta n t e , e n lu g a r d e la s a d ia b tic a s , fig u ra 6 -2 0 .
''''' / E n la t r a n s f o r m a c i n '2 -3 ^ el f lu id o a p re s i n c o n s ta n te se e n f r a p a sa n 'dio 'd ' T a 1T-i y e n l a 4^1', ta m b i n a p re s i n c o n s ta n te , el flu id o se c a lie n ta

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102

C A R L O S A. ' G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

d e 7 2 a 7, . S i el c ic lo se d e s c ri
b e c o n 1 k g d e u n gas p e r f e c to ,
c o m o f l u i d o i n te r m e d ia r io , la
c a n tid a d d e c a lo r q u e d e b e r in
te r c a m b ia r el f lu id o e n la tr a n s
f o rm a c i n 4 -1 v ald r:
<24-1

T2 ) .

[6 - 2 3 ]

E n el p r o c e s o 2 - 3 , q u e ta m b i n
se re a liz a a p r e s i n c o n s t a n te , el
g a s e m p le a d o in te r c a m b ia r u n a
c a n tid a d d e calor:

Q i -3

cn ( T 2 - T i ) ,

Fig. 6-20
o sea
- < ? 2-3

= c p (Ti - T i )

[6 -2 4 ]

S i c o m p a r a m o s la [ 6 - 2 3 ] c o n la [ 6 - 2 4 ] o b s e rv a m o s q u e :
(?4 -

Ql-i

Si se d is p o n e n lo s e q u ip o s q u e c o n s titu ir n la m q u in a t r m ic a , de
m a n e r a q u e el f lu id o q u e re a liz a la tr a n s f o r m a c i n 2 - 3 e n tr e g u e c a lo r al q u e
re a liz a el p r o c e s o 4 - 1 , d u r a n te el c ic lo s lo se in te r c a m b ia r c a lo r c o n el
e x t e r i o r d u r a n t e lo s p r o c e s o s is o t r m ic o s , es d e c ir se p o d r d e s c r ib ir el c ic lo
c o n t a n d o c o n s lo d o s f u e n te s de c a lo r , u n a a te m p e r a tu r a T y o tr a a
te m p e r a tu ra T 2.
L o s p r o c e s o s 2 - 3 y 4 -1 p c x lr n e f e c tu a r s e e n u n in te r c a m b i a d o r de
c a lo r a c o n t r a c o r r ie n t e (f ig . 6 - 2 1 ) . E n d ic h o a p a r a to , p o r u n ,.e x tr e m o p e n e t r a
f lu id o e n e s t a d o 2 q u e s a ld r p o r
el o t r o e n e s ta d o 3 , m ie n tr a s q u e
p o r s te p e n e tr a f lu id o e n e s ta d o
4 , q u e sale p o r el e x t r e m o o p u e s
t o e n e s ta d o 1. U n f lu id o se e n
f r a y el o t r o se c a lie n ta . E n c a d a
l u g a r d el a p a r a to ; id e a lm e n te ,
a m b o s f lu id o s e s t n a la m ism a
t e m p e r a tu r a , de m o d o q u e a m b o s
p ro c e s o s el .2 -3 y el 4 -1 s e r n r e

Fig. 6-21

v ersib les.
E s te c ic lo , q u e e s el lla m a
d o c ic lo E R IC S S O N , se d e n o m i
n a rc g c n c ra tiv o , p o r q u e se e m
p le a p a ra c a le n ta r al H u id o in te r -

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S E G U N D O P R IN C IP I O D E L A T E R M O D I N A M I C A

103

m c d ia r io d e T2 a T x , al m is m o f lu id o in te r m e d ia rio q u e se e n f r i a d e T x a T7 .
S e te n d r a s u n c ic lo re v e rsib le d e u n a m q u in a t r m ic a re v e rsib le q u e
i n te r c a m b ia c a lo r c o n d o s f u e n te s y q u e e n c o n s e c u e n c ia , p o r el te o r e m a de
C a r n o t , te n d r el m ism o r e n d im ie n to q u e el d e l c ic lo d e C a r n o t r e a liz a d o
e n t r e la s m ism a s f u e n te s . L a re g e n e ra c i n p u e d e re a liz a rse ta m b i n a v o lu
m e n c o n s t a n t e , e n lu g a r de a p re s i n c o n s ta n t e , e n e s te c a s o se te n d r el
c ic lo d e S tirlin g .
' 1
A d e m s d e lo s d o s c ic lo s r e g e n e r a tiv o s d e s c r ip to s j e x is te o t r a in f in id a d
d e c ic lo s p o s ib le s S e o b tie n e u n o e m p le a n d o p a ra el e n f r i a m ie n to d e T x a T2
y el c a le n ta m ie n to d e T% a T\ u n p a r de p o li tr p ic a s d e ig u al e x p o n e n t e , lo
c u a l e q u iv a le a p o litr p ic a s d e ig u al c a lo r e s p e c f ic o , c o n lo q u e se m a n tie n e
la re la c i n .
C?4.|

6 .4 .5 .

<22-3 -

E sc a la d e te m p e r a tu r a s a b s o lu ta s

C o m o c o n s e c u e n c ia d e l te o r e m a d e C a r n o t, h a b a m o s lle g a d o a q u e
p a r a u n a m q u in a t r m ic a re v e rs ib le , se d e b e c u m p lir la e c u a c i n [ 6 - 1 4 J:

- * ( T l t Ta)

Q,
P a r tie n d o d e e s ta r e la c i n , se p u e d e lle g a r a e s ta b le c e r u n a e sc a la a b s o
l u t a d e te m p e r a tu ra s .
T o d a s las e s c a la s d e t e m p e r a tu r a s e s ta b le c id a s a n t e s d el c o n o c im ie n to del
te o r e m a d e C a r n o t y su s c o n s e c u e n c ia s n o s o n m s q u e escalas e m p r ic a s
a r b itr a r ia s , p o r q u e s o n e sc a la s q u e se h a n d e f in id o e m p le a n d o u n te r m m e
t r o , e n el q u e se u tiliz a u n a s u s ta n c ia p a r tic u la r y a lg u n a p r o p ie d a d p a r tic u la r
d e d ic h a s u s ta n c ia c o m o e le m e n to tc r m o m tr ic o . P o r e je m p lo , e n el te r m
m e t r o d e m e r c u r io , se a d m ite q u e l a v a ria c i n d e l v o lu m e n de u n a c ie r ta
m a s a d e m e r c u r io c o n la te m p e r a t u r a e s lin e a l.
U n a e s c a la a b s o lu ta d e te m p e r a t u r a d e b e s e r in d e p e n d ie n te d e to d a
p r o p ie d a d p a r t i c u l a r d e u n a s u s ta n c ia p a r tic u la r . E s to p u e d e lle g a r a e s ta b lc cerse p a r t i e n d o d e l

te o r e m a de

.
C a r n o t , d a d o q u e la r e la c i n

Qi

es una

Qx '
f u n c i n d e la s d o s te m p e r a tu r a s d e la s f u e n te s in d e p e n d ie n te s d e l f lu id o
in te r m e d ia r io q u e se u tilic e e n la m q u in a t r m ic a rev ersib le.
S i c o n s i d r a n o s d is p o n e r d e tr e s f u e n te s a te m p e r a tu r a s T x, T 2 y T i t
ta le s q u e:

Ti > T 7 > T 3
p o d e m o s in s ta la r d o s m q u in a s t r m ic a s re v e rsib le s R x y
fig u ra 6 -2 2 , q u e c u m p la n c o n las s ig u ie n te s c o n d ic io n e s :
7 )L a m q u in a

R i t c o m o in d ic a la

R x f u n c io n a e n t r e la s f u e n te s a te m p e r a tu r a s T x y Tl t

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C A R L O S A . O A R C IA T E R M O D IN A M IC A TCNICA

104

Qi d e la f u e n te a te m p e r a t u r a T i y e n tr e g a n d o Q2 a l a
T2 , g e n e r a n d o u n tr a b a jo L \ i.jCn .1

re c ib ie n d o
.

f u e n te a te m p e r a tu r a

2)

L a m q u in a R 2> f u n c io n a e n tr e , las f u e n te s a te m p e r a tu r a s T2 y T3 ,
r e c ib ie n d o u n a c a n tid a d d e c a l o r a , de, la f u e n te a ,t e m p e r a tu r a T2
ig u al a ..la .q u e , c e d i , a esta,, f u e n te , 1a . m q u i n a . 1 . t .E n tr e g a a la
f u e n te a te m p e r a tu r a T3 u n a c a n tid a d d e c a lo r Q3l\ y g e n e r a el

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tr a b a jo
h , 1. f

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^ V n lil

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! '!> f ia - .' !
-rir.o Iric io E l fu n c io n a m ie n to i.d e e s ta s d o s

m q u i n a s in t r o d u c e , tr e s m o d ifi., i d e a c i o n e s e n el u n iv erso .,. .,,--.

1)

S e h a q u i ta d o u n a c a n tid a d
d e c a lo r >, a la f u e n te a t e m
p e r a t u r a 7 , .

O _ -

u l '>,02 j S e h a e n tr e g a d o u n a c a n tid a d
lanm o'.-! d e c a lo r Q 3 a la f u e n te a tc m A> o . a d i 'i p e r a t u r a
: 1

3)
. 1 1 ) fj -

S e h a p r o d u c id o u n
- m e c n ic o ig u al a:

>i<\ o?. ,ii''i:ulj i

A,
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y
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D a d o q u e e s ta s d o s m q u i! l f V' ;U>;riasIMt rm ic a $ ( / ? , y R 2) s o n rc1 ' :i ifi j:i v e r s b |c s " d e b e n 1 e n to n c e s p o d e r
ulp.y,,,

j 1ib .
C> Fig.
1. *ji; jIi

U.

6-22

-.i 1
11,11
5 e lim in a rs c t o d o s sus e f e c to s sin
in tr o d u c ir n u e v a s m o d ific a c io n e s e n el u n iv e rso . E n c o n s e c u e n c ia e s p o sib le
la e x is te n c ia , a l 'm e n o s id eal; d e u n a m q u i n a 'f r i g o r f i c a R e v e rs ib le q u e al
to m a r la c a n tid a d d e c a lo r
d e la f u e n t e q u e s 'e n c u e n t r a 'a l a f te m p e r a t u r a
T 3 , c o n su m a u n tr a b a jo ig u al a la su m a de' L \ y lL 2 y e n tr e g u e a la f u e n te a
te m p e r a tu ra 7 \ la c a n tid a d d e c a lo r ( / ' j S i o l c a m o s la m q u in a f rig o r fic a
re v e rsib le m e n c io n a d a la in s ta la c i n q u e d a r c o m o in d ic a 1 l a fig u ra 6 - 2 3 , y
e s ta in s ta la c i n d e ja r a al u n iv e rs o in a ltc r a d o .j(

0 | >II5 : , 5 (,

L a e x is te n c ia d e la m q u in a f rig o rfic a re v e rsib le c ita d a im p lic a la e x is

te n c ia d e la m q u in a t r m ic a r e v e r s ib le f q u e ,re a liz a lo s m is m o s in te r c a m b io s
d e e n e rg a en s e n tid o o p u e s t o . Si r e e m p la z a m o s e n la in s ta la c i n la m q u in a
frig o rfic a rev ersib le p o r la m q u in a t r m ic a .re v e r s ib le m e n c io n a d a ,q u e d e n o m i
n a r e m o s R 3 la in s ta la c i n q u e d a c o m o se e s q u e m a tiz a e n la fig u ra 6 - 2 4 . ,p .
S i e s c rib irm o s la r e la c i n e n t r e la s c a n tid a d e s d e c a lo r q u e in te r c a m
b ia n c o n las f u e n te s c a d a u n a d e las t r e s m q u in a s t r m ic a s re v e rsib le s d e la
f ig u ra 6 - 2 4 te n e m o s:

V 57-,.

T2 )

G1 1

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1 6 -2 5 j

tr a b a jo

S E G U N D O P R IN C IP I O D B L A T E R M O D I N A M I C A

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105

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Fig. 6-23

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Fig. 6-24

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[6 -2 6 ]

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'. 'U O L i,

[6 - 2 7 ]
l i . ' i : .:

'

'

t> nnii o! n : lir.: '> :v h ,-!;M7 , r-' u v

S i m u ltip lic a m o s m ie m b ro a m ie m b ro la [ 6 - 2 5 ] p o r la ( 6 - 2 6 ] o b te n e m o s :
Q>

\n r r - . .el V X T u T t ) f ( T 2 . T y ) -

jGlii j ! . otn-jiii

[6 - 2 8 ]

Kiiij.u.- .

P e r o 1 1 6 sjlp r im r o s m i e m b r o s ' d e 'l a [ 6 - 2 7 ] :y !i a [ 6 - 2 8 ] s o n id n tic o s ,

lu e g o lo s s e g u n d o s m ie m b r o s d e b e n s e r ig u a le s e n tr e s , o sea
.RD!lir.lli'/<Ji;iO i i-l ol <i.
i >m . .. . i ' f->

( T T9 )y,..:.i . I 6 *2 9 )

o! d n lo v r fc
-o m o j j-.uriinafjrtiyt

r.: o m o o iinbl

v j

o b P a ra q u e la [ 6 - 2 9 ] se a c ie r ta , es d e c ir q u e al m u ltip lic a r d o s v alo res de

la f u n c i n <p q u e d e p e n d e n d e T2 r e s u lte o t r o v a lo r d e </> q u e e s in d e p e n
d i e n t e d e 17 Y la n ic a s o l u c i o n a s q u e la f u n c i n <> d e u n p a r de te m p e r a tu
r a s , s e a ig u al a u n c o c ie n te ! d e : o t r a f u n c i n d e c a d a te m p e r a tu ra o sea q u e:
ro ilq rn i

i,>:M M *

* . T t , T 2/ A . I L i i

o b ie n

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[ 6 .3 0 ]

C A R L O S A. G A R C I A T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

106

V ( T X. T 2 ) =

t (Tt )
[6 -3 1 ]

+ CT,)
E n r e a lid a d , ^ ( T)

y p o r c o m o d id a d e m p le a r e m o s la [ 6 - 3 0 ] y
0 (7 * )
n o la [ 6 - 3 1 ] . S i lle v a m o s el v a lo r d e [ 6 - 3 0 ] a la [ 6 - 2 5 ] o b te n d r e m o s :

i
Qi

0(T,)

0(T,)

O sea q u e las c a n tid a d e s d e c a lo r q u e u n a m q u in a t r m ic a re v e rsib le

in te r c a m b ia c o n las f u e n te s e n tr e las q u e tr a b a ja s e r n p r o p o r c io n a le s a u n a
fu n c i n d e la s te m p e r a tu r a s d e d ic h a s f u e n te s .
E l r e n d i m ie n to de la m q u in a t rm ic a re v e rsib le p o d r e x p r e s a rs e en to n c e s t a m b i n e n la fo rm a:
[6 - 3 2 ]
L a f u n c i n 0 q u e e s in d e p e n d ie n te d e l f lu id o in te r m e d ia r io e m p le a d o
e n la m q u i n a , p u e d e a d o p ta r s e c o m o v a lo r d e la te m p e r a tu r a d e la f u e n te y
el c o n j u n t o d e lo s v a lo re s d e d ic h a fu n c i n c o m o e s c a la d e te m p e r a tu r a s ,
o b t e n i n d o s e a s i u n a e sc a la a b s o lu ta d e te m p e r a tu r a s , y a q u e r e s u lta in d e
p e n d ie n te d e c u a lq u ie r p r o p ie d a d p a r tic u la r d e u n a s u s ta n c ia p a r tic u la r.
L a f u n c i n 0 tie n e las s ig u ie n te s c a ra c te rs tic a s :

1) E s u n v o c a : p a ra c a d a f u e n te c o r r e s p o n d e r u n n ic o v a lo r d e 0 . S i
n o fu e ra a s y e x is tie r a a lg u n a f u e n te a la q u e c o r re s p o n d ie r a m s
d e u n v a lo r d e 0 , u tiliz a n d o e s ta f u e n te c o n c u a lq u ie r o t r a p a ra e l
f u n c io n a m ie n to d e u n a m q u in a t r m ic a re v e r s ib le , s ta te n d r m s
d e u n v a lo r d e r e n d i m ie n to , lo cu a l e s a b s u r d o p u e s e s t e n c o n t r a
d ic c i n c o n ej s e g u n d o p r in c ip io d e la T e rm o d in m ic a .
2 ) 1 .a f u n c i n tie n e u n c e r o , q u e se r el c e r o d e la e s c a la a b s o lu ta de
te m p e r a t u r a . E ste c e r o q u e d a d e f in id o c o m o la te m p e r a tu r a c o r r e s
p o n d i e n t e a u n a f u e n te tal q u e si se la u tiliz a c o m o f u e n te f r a , d e
u n a m q u in a t r m ic a re v e rsib le c o n c u a lq u ie r o t r a f u e n te c o m o
f u e n t e c a lie n te , la m q u in a te n d r r e n d im ie n to ig u al a la u n id a d . E n
e f e c t o si 0 ( F 2 ) = O , c o n c u a lq u ie r 0 ( r , ) la [ 6 - 3 2 ] n o s d a t j r => 1.
L a m ism a d e f in ic i n d el c e r o a b s o lu to , im p lic a la im p o s ib ilid a d d e la
e x is te n c ia d e la f u e n te a te m p e r a tu r a a b s o lu ta c e r o , p u e s si e x i s te , al se r u n o
el r e n d i m ie n to d e la m q u in a t r m ic a re v e rsib le , q u e la u tiliz a c o m o f u e n te
f r a , t a m b i n s e ra c e r o la c a n tid a d d e c a lo r Q 2 , e s d e c ir , q u e d ic h a m q u in a
e s ta ra e n re a lid a d f u n c io n a n d o c o n u n a so la f u e n te , lo q u e c o n tr a d ic e el

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107

S E G U N D O P R IN C IP I O D E L A T E R M O D I N A M I C A

e n u n c ia d o d e C a r n o t d e l s e g u n d o p r in c ip io d e la T e rm o d in m ic a . D e lo
a n t e r i o r n o r e s u lta q u e sea im p o sib le la e x is te n c ia d e u n c u e r p o a te m p e r a t u
ra a b s o lu ta c e r o , y a q u e n in g n c u e r p o e s u n a f u e n te d e las q u e h e m o s
c o n s id e ra d o . T n g a se p r e s e n te q u e u n a f u e n te d e b e te n e r la c a r a c te r s tic a de
c a p a c id a d c a lo r f ic a i n f in it a , d a d o q u e su te m p e r a tu r a n o se a lte ra c u a lq u ie r a
q u e se a la c a n tid a d d e c a lo r q u e se le s u m in is tre o se le q u ite y t o d o c u e r p o
tie n e c a p a c id a d c a lo r f ic a lim ita d a . .
i
L a e x p r e s i n d el r e n d im ie n to d e u n a m q u in a t rm ic a reversible im p li
c a a s im is m o q u e s ta s lo p u e d e f u n c io n a r e n tr e f u e n te s de te m p e r a tu r a s
a b s o lu ta s d e ig u al sig n o . E n e f e c t o , si u n a m q u in a t rm ic a rev ersib le f u n c io
n a r a e n tre f u e n te s a te m p e r a tu r a s a b s o lu ta s de d if e r e n te s ig n o , t e n d r a u n
r e n d im ie n to s u p e r io r a la u n id a d y e s to im p lic a ra o b ie n q u e e s t g e n e r a n d o
e n e r g a lo q u e c o n tr a d ic e al p r im e r p r in c ip io d e la T e rm o d in m ic a o b ie n
q u e to m a c a lo r d e las d o s f u e n te s y se c o n tr a d ic e el se g u n d o p r in c ip io d e la
T e rm o d in m ic a .
Si d e n o m in a m o s s im p le m e n te 0 la te m p e r a tu r a d e la f u e n te e x p re s a d a
e n la e sc a la a b s o lu ta , el r e n d im ie n to d e la m q u in a t r m ic a rev ersib le q u e
f u n c io n a e n t r e d o s f u e n te s n o s q u e d a r

1 6 -3 3 )

Si r e c o r d a m o s q u e el r e n d im ie n to d e la m q u in a t rm ic a rev ersib le q u e
o p e ra e m p le a n d o c o m o f lu id o in te r m e d ia r io u n g a s p e r f e c to e s ta b a d a d o p o r
la ( 6 -2 2 )

( 6 -2 2 )

e n to n c e s d e b e r c u m p lirs e :

T,
o sea

Il

|6 - 3 4 ]

0.
L a ) 6 - 3 4 ) n o s d ic e q u e la e s c a la d el te r m m e tr o de gas e s p r o p o rc io n a l
a la escala a b s o lu ta d e te m p e r a tu r a s .

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C A R L O S A . G A R C A T E R M O D IN A M IC A TECNICA

I OS

L u e g o , si c o n s id e ra m o s a la c o n s ta n te c = 1 , p o d e m o s u tiliz a r c o m o
e sc a la a b s o lu ta d e te m p e r a tu r a s la e sc a la d e l te r m m e tr o d e g a s. D e e s te
m o d o se o b tie n e u n m t o d o e x p e r im e n ta l p a ra d e t e r m in a r te m p e r a tu r a s a b
s o lu ta s u tiliz a n d o u n te r m m e tr o d e gas e n q u e se c o lo c a u n gas q u e se
c o m p o r te c o m o g a s p e r f e c to .
i, ou<i,uib.; .
'. i
S e p u e d e n e la b o r a r m u c h a s e s c a la s a b s o lu ta s , d e p e n d e d e l in te rv a lo q u e
se a d o p te e n la e s c a la d e l te r m m e tr o d e gas. S i se a d o p t a el in te rv a lo d e la
e sc a la c e n tg r a d a , se te n d r la e s c a la a b s o lu ta e n g ra d o s K e lv in , q u e e s la
a d o p ta d a in tc m a c io n a lm e n tc . S i e n c a m b io se e m p le a el in te rv a lo d e la escala
F a r e n h e it se o b tie n e la e s c a la a b s o lu ta e n g r a d o s R a n k in e , q u e se e m p le a en
p a s e s d e h a b la in g le sa .

. . .

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C A P T U L O V II

E N TR O P A

7.1.

T E O R E M A DE C LA U S IU S

. .
C o n s id e r e m o s u n a m q u in a t r m ic a q u e in te r c a m b ia c a lo r c o n tre s
f u e n t e s a te m p e r a tu r a s TX> 1 \ > T 0 (fig . 7 - 1 ).
La m q u in a re c ib e c a lo r d e las
i r.i) i
11. '>'V
f u e n te s a te m p e r a tu r a s T x y Ti y
e n tr e g a c a lo r a la f u e n te a t e m p e
r a tu r a T q .
L as m o d ific a c io n e s q u e i n tr o d u c e
e n el u n iv e r s o , el f u n c io n a m ie n to
d e d ic h a m q u in a son:

1 ) L a f u e n te a te m p e r a tu r a Tx h a
e n tr e g a d o la c a n tid a d d e c a lo r Q x.
2 ) L a f u e n te a te m p e r a t u r a Ti ha
e n tr e g a d o la c a n tid a d d e c a lo r Q i.
3 ) L a f u e n te a te m p e r a t u r a T0 ha
r e c ib id o la c a n tid a d d e c a lo r ( ) 0 .

4 ) O t r o s c u e r p o s d el m e d io h a n
r e c ib id o u n tr a b a jo / ..

Fig. 7-1

i 1

1
K s p o sib le r e s ta b le c e r la situ a c i n p r e e x is te n te e n la f u e n te a
te m p e r a t u r a Tx si se in tr o d u c e

u n a m q u in a f rig o rfic a re v e rsib le ( M FRX) q u e q u ite c a lo r a la f u e n te a

te m p e r a t u r a T0 y e n tr e g u e a l a f u e n te a t e m p e r a t u r a Tx u n a c a n tid a d d e c a lo r
ig u a l e n v a lo r a b s o lu to a ( ? , .

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C A R L O S A. O A R C A -TE R M O D IN A M IC A TECNICA

110

E a m q u in a frig o r fic a
m os p .

(M FR , ) c o n s u m ir u n tr a b a jo q u e d e s ig n a re
I )c m a n e r a a n lo g a , se r e s ta b le c e r
la s itu a c i n e n la f u e n te a te m p e
r a t u r a 7 j , in tr o d u c ie n d o u n a tnq u in a f r ig o r f ic a re v e rs ib le
(M FR2) q u e q u ite c a lo r a la f u e n
te a te m p e r a tu r a 7 '0 y e n tr e g u e a
la f u e n te a te m p e r a tu r a 7 j u n a
c a n tid a d d e c a lo r ig u al e n v a lo r
a b s o lu to a Q j.

\ Q F i \= Q 2
E s ta

m q u in a

1 7 -2 ]
f rig o r fic a

(M FR2) c o n s u m ir u n tr a b a jo q u e
d e s ig n a m o s p . .
S e o b tie n e a s la in s ta la c i n
e s q u e m a tiz a d a e n la fig u ra 7 - 2 q u e
e s t c o n s titu id a p o r tr e s m q u i
n a s . L a in s ta la c i n so lo in te r c a m
b ia c a lo r e n d e f in itiv a c o n u n a s o
la f u e n te , la q u e se e n c u e n t r a a
te m p e r a tu r a T0 . C o m o u n a in s ta

Fig. 7-2

la c i n q u e s lo i n te r c a m b ia c a lo r
c o n u n a so la f u e n te n o p u e d e ser
u n a m q u in a t r m ic a , p u e s t o q u e d e lo c o n t r a r io c o n tr a d e c ir a al s e g u n d o
p r in c ip io d e la T e rm o d in m ic a ; el tra b a jo n e t o r e s u lta n te d el f u n c io n a m ie n to
d e la s t r e s m q u in a s d e la in s ta la c i n d e la fig u ra 7 -2 n o p u e d e s e r p o s itiv o , o
se a p r o d u c i d o , s lo p o d r se r e n c o n s e c u e n c ia o n u lo o n e g a tiv o , o sea
c o n s u m id o . E s d e c ir q u e :
+

F |+ F,

< 0

(7 - 3 ]

S i a p lic a m o s el p r im e r p r in c ip io d e la T e r m o d in m ic a , o b te n e m o s q u e el
tr a b a jo r e s u l t a n te d e b e s e r e q u iv a le n te al c a lo r n e t o in te r c a m b ia d o c o n la
f u e n te a t e m p e r a t u r a a b s o lu ta T0 .

L +

+ F> = (?o + C ? o F i + C ? o F 2

y r e e m p l a z a n d o e n la e x p r e s i n ( 7 - 3 ] o b te n e m o s :

Qo + < 2o F i + C ?oF j <

(7 -4 ]

E n la e x p r e s i n ( 7 - 4 ] c o r re s p o n d e r la ig u a ld a d a c e r o , e n el c a so e n q u e
la m q u in a t r m ic a d e la in s ta la c i n sea re v e rsib le , p u e s to q u e al e lim in a r las
m o d ific a c io n e s in tr o d u c id a s p o r su f u n c io n a m ie n to e n las f u e n te s a te m p e r a t u

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EN TR O PIA

III

ras 7*1 y T2 , las d o s m q u in a s frig o r fic a s re v e rsib le s, e n c o n j u n t o , d e b e n

ta m b i n h a b e r r e s ta b le c id o la s itu a c i n p re v ia e n la f u e n te a t e m p e r a t u r a 7 '0 y
d e b e n h a b e r c o n s u m id o el tr a b a j o q u e la m q u in a t r m ic a h a b a p r o d u c i d o .
E s d e c ir , c o r r e s p o n d e r la ig u a ld a d a c e r o si el c ic lo d c s c r ip to e n la
m q u in a t r m ic a e s re v e rsib le .
E n c a m b io , si el c ic lo d e s c r ip to e n la m q u in a t r m ic a e s irre v e rs ib le ,
e n to n c e s su f u n c i o n a m i e n t o h a i n t r o d u c id o e n el u n iv e rso m o d ific a c io n e s q u e
n o p u e d e n se r e lim in a d a s to ta l m e n t e y e n e s te c a s o la e x p r e s i n ( 7 - 4 ) d a r u n
v a lo r n e g a tiv o , e s d e c ir , q u e q u e d a c a lo r in c o r p o r a d o a la f u e n te a te m p e r a tu r a
T0 q u e n o p u e d e s e r r e tir a d o p o r la s d o s m q u in a s frig o r fic a s re v e rsib le s y
s im u lt n e a m e n te el tr a b a jo n e t o e s n e g a tiv o o sea c o n s u m id o . E s d e c ir , q u e el
r e s u lta d o d el f u n c io n a m ie n to s im u lt n e o d e la s tr e s m q u in a s e s u n c o n s u m o
d e tr a b a jo y u n a e n tr e g a d e c a lo r q u e q u e d a e n la f u e n te a m e n o r te m p e r a tu ra
T0 .
C o m o la m q u in a f r ig o r fic a

(M F R ! ) c s re v e rs ib le , el c o c ie n te e n tr e lo s

v a lo re s a b s o lu to s d e las c a n tid a d e s d e c a lo r q u e in te r c a m b ia c o n la s f u e n te s es
ig u a l al c o c ie n te e n t r e las te m p e r a tu r a s a b s o lu ta s de las m is m a s , e s d e c ir q u e:
1

QF , |
(2o F ,

7V,

de donde:

QoF i

(? F .

T\

q u e p o r la [ 7 - 1 ) p o d r escrib irse:

(2 o F l 3

Ti

Q\

[7 -5 ]

D e m a n e r a a n lo g a p a r a la m q u in a f r i g o r f i c a M FR2 o b te n d r e m o s :

[7 -6 ]

R e e m p la z a n d o ( 7 - 5 ) y [ 7 - 6 ] e n la [ 7 - 4 ] o b te n d r e m o s :

Te

Qo + ~ Qi +
7*.
D iv id ie n d o p o r

Ti

Qj < 0

T0:

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C A R L O S A. G A R C IA -T E R M O D IN A M IC A TECNICA

Q u e p u e d e e sc rib irse a b r e v ia d a m e n te : i > :

-V

t.

.5

i,
Qi .

i.i.nri;

: -j i

11

"<} i*. ' ! ' .

< 0 .

.1

n i ; ' . <*?*.i^cri i v l n i i
'

' .ii

. 1: ^ ; i *

,|

'>

[7 - 7 ]
1! .'ui

o i . . r.:

1.

n i

. , . ,

S i la m q u in a t n n i c a in te r c a m b ia r a c a lo r c o n m s f u e n te s , s ie m p re se
p o d r lleg ar a la e x p r e s i n [ 7 - 7 ] c o n la in c o r p o r a c i n d e o tr a s m q u in a s
f rig o r f ic a s rev ersib les o b ie n m q u in a s t r m ic a s re v e rsib le s. E n e f e c t o , s u p o n
g a m o s , p o r e je m p lo , q u e la m q u in a t r m ic a re v e rsib le re c ib e c a lo r d e d o s
f u e n t e s y e n tre g a c a lo r a o tr a s d o s , a te m p e r a tu r a s 7 \ "> 7 \ > . 7 s > T0 (fig .
7 - 3 ) . S e re s ta b le c e r la s itu a c i n e n t o d a s la s f u e n te s m e n o s e n la q u e se e n
c u e n t r a a la m e n o r t e m p e r a t u r a 7 '0 in tr o d u c ie n d o : .!, ( 1
m j .
.i

Fig. 7-3

o)

U n a m q u in a f rig o r fic a re v e rsib le (M FR 1 ) q u e e n tr e g u e a la f u e n t e a

t e m p e r a t u r a 7 , u n a c a n tid a d d e c alo r Q p ,, t a l q u e : t ,
, |
|

Qf I - Q , " '
I

[7 -8 ]

b ) U n a m q u in a frig o r fic a re v e rsib le ( M FR2 ) q u e e n tr e g u e a la f u e n te a

t e m p e r a tu r a T7 u n a c a n tid a d d e c a lo r Qp2 tal q u e :

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11 3

B N T R O P IA ^ iM V .\< U V .j I r '" '- i 1 '

c ) U n a m q u in a t r m ic a re v e rsib le (MTRS) q u e q u ite a la f u e n t e a te m p e r a

t u r a T3 u n a c a n tid a d d e c a lo r Q l 3 ta l q u e :

| Q3 1= Oh

(7 - 1 0 J

q u e d a r la in s ta la c i n c o m o in d ic a la fig u ra 7 -4 .

ll( T e n d r e m o s e n to n c e s q u e:
+

( i .

0 sea q u e p o r el 1 e r . p r in c ip io
1 V Mi l.! li li ; .- *1

Ir'(2 o

l T ^ 0
( 3

+ ^O Fj

+ Q

o t

D e m a n e r a a n lo g a a lo h e c h o e n el c a s o a n te r io r p o r ( 7 - 8 ) te n d re m o s:

T0
Q of Q i
.
'
T>

(7 - 1 2 ]

i i.

73
ir;

y::
.

i:-i- P a ra la m q u in a t r m ic a re v e rsib le (MTR3 ) valdr:

J M ML '
G o -iv

I
i

. J _o
o

!i

...i. ..
<?T3

Ty-

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(7 - 1 3 )

C ARLO S A. O A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

114

o sea:

vi

U i 3 M

0 oT j I = i

?:.tr*

&.: i

r l: !. I' -' ' S i n

> *

; l !'

i ' - l ! )

QTi

y t e n i e n d o p r e s e n te la [ 7 - 1 0 )
I ' i.* : U tt (.'i n-V ; ' t '

To
>

0oT

Ty

i
i
I 0 ! I
'i
'

.t

Q u e e q u iv a le , d a d o q u e ^ o u y 0 3 s o n n e g a tiv o s , a:

T
0

...

,0

1
03 *

[7 -1 4 ]

T3

R e e m p la z a n d o [ 7 - 1 2 ] , [ 7 - 1 3 ] y [ 7 - 1 4 ] e n la [ 7 - 1 1 ] se o b tie n e :
1 7

00 +

T\

7*

1/

0 +
.
T\

rr

Q-1 +
03
T}

< 0

i. i
Q u e d iv id ie n d o p o r

}\ .

*'

T0 n o s p e r m ite e sc rib ir:

_ L + A
. + ^
7*o
Tx

l . + J

T2

< 0

. .

T3

0 sea

-T <0

i= 0

L a e x p r e s i n [ 7 - 7 ] se p u e d e e s c r ib ir e n f o rm a g e n e r a l, p a r a u n n m e r o
c u a lq u ie r a d e f u e n te s d e l s ig u ie n te m o d o :

5 0

<0

[7 - 1 5 ]

L a [ 7 - 1 5 ] e x p re sa el lla m a d o T e o r e m a d e C la u s iu s. E n ella c o r re s p o n d e
la ig u a ld a d a c e r o p a ra el c a s o d e c ic lo re v e rsib le y la d e s ig u a ld a d p a ra el c a s o
d e c ic lo irre v e rs ib le . E n to d o s lo s c a s o s la te m p e r a tu r a q u e fig u ra e n la [ 7 - 1 5 ]
e s la d e la f u e n te c o n la q u e el sis te m a q u e d e s c rib e el c ic lo in te r c a m b ia c a lo r .
E s ta t e m p e r a t u r a n e c e s a r ia m e n te c o in c id ir c o n la te m p e r a tu r a d e l s is te m a e n
el c a s o d e c ic lo re v e rsib le , p o d r n o s e r a s e n el c a s o d e c ic lo irre v e rs ib le , p u e s
la ir rc v c r s ib ilid a d p u e d e e n a lg u n a d e las tr a n s f o rm a c io n e s q u e in te g ra n el c ic lo
d e b e r s e p r e c is a m e n te al in te r c a m b io d e c a lo r e n tr e sis te m a y m e d io c o n
d if e r e n c ia d e te m p e r a tu r a s e n tr e e llo s.

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EN TRO PA

7.2.

115

E N TR O P A

P ara el c a s o d e c ic lo s re v c re ib lc s p o d e m o s e s c rib ir la e x p r e s i n d el
T e o re m a d e C la u siu s d e l sig u ie n te m o d o :

1 7 -1 6 ]

L a |7 - I 6 ] im p lic a q u e el s u b in te g r a n d o e s u n d if e re n c ia l to ta l e x a c t o o
sea el d ife re n c ia l d e u n a f u n c i n p o te n c ia l. E s d e c ir , q u e el te o r e m a d e C la u s iu s
o rig in a u n a n u e v a fu n c i n p o te n c ia l de la T e rm o d in m ic a . A e s ta f u n c i n la
d e n o m in a r e m o s E n tr o p a y la d e s ig n a re m o s c o n

S. P o d e m o s e s c rib ir e n to n c e s :

1 7 -1 7 ]

T
. L a f u n c i n e n t r o p a tie n e las m ism as c a r a c te r s tic a s q u e las f u n c io n e s
e n e r g a in te r n a y e n t a l p i a , e s d e c ir q u e e s u n a f u n c i n d e e s ta d o y p o r lo ta n t o
p ara u n d a d o s is te m a te n d r u n v a lo r n ic o p a ra c a d a e s t a d o c o n in d e p e n d e n c ia
d e la tr a n s f o r m a c i n m e d ia n te la c u a l el s is te m a h a y a lle g a d o a d ic h o e s ta d o .
Si u n sis te m a d e s d e u n e s t a d o I p a sa a u n e s ta d o 2 , m e d ia n te u n a
tr a n s f o r m a c i n re v e rsib le a, y v u elv e d e 2 a I p o r o t r a tr a n s f o rm a c i n rev ersi
b le b , el c o n j u n t o d e la s d o s tr a n s f o rm a c io n e s c o n s titu ir u n c ic lo rev ersib le
(f ig u r a 7 - 5 ). P ara d ic h o c ic lo v a ld r la ( 7 - 1 6 ] q u e p o d e m o s escribir:

o sea:

> .

Si c o n s id e ra m o s o tr a tranf o r m a c i n re v e rsib le c q u e c o n
d u z c a al sis te m a d e 1 a 2 . E l c o n
j u n t o d e las tr a n s f o rm a c io n e s
re v e rsib le s c y b in te g ra r o t r o
c ic lo rev ersib le p a ra el c u a l t a m
b i n e s v lid a la [ 7 1 6 ] , e s d e c ir ,
q u e p o d e m o s escrib ir:

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C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

116

sea:

Q r = _/' 5 Q r

he T

'

[7 -1 9 ]

2b T

L o s s e g u n d o s m ie m b r o s d e las [ 7 - 1 8 ] y [ 7 - 1 9 ] s o n ig u ales, e n c o n s e
c u e n c ia los p r im e r o s s e r n ig u a le s e n tr e s o sea:

r 'i Q *

7la

,- / * * Q r

he T

E s d e c ir , q u e t e n d r e m o s sie m p re e l m is m o v a lo r d e la in te g ra l c o n in d e
p e n d e n c ia d e lo s e s ta d o s in te r m e d io s , c o n ta l q u e e n to d o s lo s c a s o s el s is te m a
p a r t a d el e s ta d o 1 ( i n ic ia l ) y lleg u e al e s ta d o 2 ( f i n a l ) y las tr a n s f o rm a c io n e s
'\
se a n re v e rsib le s. P o r lo t a n t o :

/;
7 .2 .1 .

. aS2 - Sx

[7 - 2 0 ]

E n tr o p a e irra v e rs ib ilid a d

S e a u n s is te m a q u e p a s a d e l e s ta d o 1 al 2 m e d ia n te u n a tr a n s f o rm a c i n
irre v e rs ib le . S ie m p re se r p o s ib le d e v o lv e r el s is te m a al e s ta d o i in ic ia l I
m e d ia n te u n a tr a n s f o r m a c i n re v e rsib le (f ig . 7 - 6 ). E l c o n ju n to d e a m b a s tr a n s
f o rm a c io n e s c o n s titu ir u n c ic lo irre v e rs ib le . Si a p lic a m o s la e x p r e s i n de
C la u s iu s c o r r e s p o n d ie n te te n d re m o s :

<0
q u e la p o d e m o s e s c rib ir ta m b i n
d e l sig u ie n te m o d o : .

'

[i

5 0 ,

'l

+ ,i R

<0

2 R T

.. . P asa n d o el se g u n d o su m a n
d o al s e g u n d o m ie m b ro d e la d e s
ig u a ld a d :

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EN TR O PIA

m u

V ! Vi

t-.V j-il

117

, P e r o p o r . se r a l o la rg o d e u n a tr a n s f o r m a c i n re v e r s ib le , la in te g ra l q u e
a p a re c e e n e l se g u n d o m ie m b r o e s u n a d if e re n c ia d e e n tr o p a s :
i l-j

i !

!( / > }. {, n i ; 1

' jVq

, . .lfe V 5 0 R
, /J-y
2 R.

i v : .

Si - s2

.1 !.-

[7 - 2 2 ]

./

R e e m p la z a n d o [ 7 - 2 2 ] e n [ 7 - 2 1 ] o b te n e m o s :

i
i

i :,;i
:l' K i. a

i.

l'

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V a 5 (2 i

v i i : H

rio f: .
i. i

'

f U V ,'

10

:>l'

< S 2 -5 ,

[7 - 2 3 ]

v; 'I

. M-

q u e p a ra u n p r o c e s o e le m e n ta l p u e d e e s c rib irse ta m b i n :

II I ' ; . \

Ki'; : I, U

! '.

, y. ,'j

>!> -" i. .. !!;

!*::

i;u\

c. j

r.

5<2i i

<dS

[7 -2 4 ]

S i se re a liz a u n a tr a n s f o r m a c i n a d ia b tic a re v e rs ib le , la [ 7 - 1 7 ] al ser

5 ( ? r = 0 im p lic a

dS = 0 o sea

S2 = 5,
i,: ,

w . v <! ilriitl.V v M i ." i r e

i; : .ii; jiqvi?!:'.. i.l ..ji

E s d e c ir ,' q u e si u n s is te m a e x p e r im e n ta u n a tr a n s f o r m a c i n a d ia b tic a
re v e rsib le , su e n t r o p a n o se m o d ific a , e n c o n s e c u e n c ia u n a tr a n s f o rm a c i n
a d ia b tic a re v e rsib le e s u n a tr a n s f o r m a c i n is o e n tr p ic a .
S i e n c a m b io la tr a n s f o r m a c i n a d ia b tic a e s irre v e rs ib le , a h o ra d e b e r e
m o s e m p le a r la r e la c i n [ 7 - 2 4 ] , la q u e n o s c o n d u c e a:

5 .0 J = 0

di'f il.i.
ef-cij.

~ dS > O o s e a

o f n o m ... i!; o i q i ; o-hr-;!. .

o b i u . g - J . : bji: i itJ !

i i

S7 > S t

-i

..

. .

o sea q u e e n t o d a tr a n s f o r m a c i n a d ia b tic a irre v e rs ib le , la e n t r o p a d e l s is te m a

a u m e n ta .
> ,' u o '

Si c o n s id e ra m o s a lio ra u n a tr a n s f o rm a c i n n o a d ia b tic a , el s is te m a
in te r c a m b ia c a lo r c o n el m e d io a tra v s d e su s b o r d e s . E s q u e m tic a m e n te
r e p r e s e n ta m o s el s is te m a y el m e d io e n la f ig u ra 7 -7 .

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C A R LO S A. G A R C A -T E R M O D IN M IC A TECNICA

na

! !
i'i)

.'l!
'J

Si c o n s id e ra m o s c o m o n u e v o sistem a al c o n j u n t o s is te m a -m e d io ,
p a ra s te to d a tr a n s f o rm a c i n se r

J ) a d ia b tic a y p o d e m o s a p lic a rle las

-

- c o n lu s io n e s a n te r io re s . E s d ecir:
' 1 ) E n t o d a tr a n s f o r m a c i n re v e r
sib le la e n t r o p a d e l c o n ju n to sis,. I ; te m a m e d io p e r m a n e c e c o n s ta n te .
O sea q u e si e n u n a tr a n s f o r m a
c i n re v e rsib le n o a d ia b tic a la
e n t r o p a d e l sis te m a a u m e n ta , se
i p r o d u c i r s im u lt n e a m e n te u n a
d is m in u c i n d e e n tr o p a d e l m e~ d io de m a n e r a q u e e n b a la n c e la
e n tr o p a d e l u n iv e rs o p e r m a n e c e r
o ,i(. c o n s ta n te . A s im is m o , si se e f e c t a
u n a tr a n s f o rm a c i n re v e rsib le e n
Fig. 7 - 7
q u e la e n t r o p a d e l s is te m a d ism i n u y e , d e b e p r o d u c irs e s im u lt n e a
m e n te u n a u m e n to d e la e n t r o p a del m d io j d e m o d o q u e la e n tr o p a d el
c o n j u n t o p e r m a n e z c a c o n s ta n te .
2)
E n to d a tr a n s f o r m a c i n irre v e rs ib le la e n t r o p a d e l c o n ju n to sistem a
m e d io a u m e n ta r . E s d e c ir , q u e t o d a tr a n s f o rm a c i n irre v e rsib le im p lic a u n a
g e n e r a c i n d e e n t r o p a

ri
A

Ss + A 5 M > 0

1 7 -2 5 ]

E s t o n o q u ie re d e c ir q u e e n to d a tr a n s f o rm a c i n irre v e rs ib le la e n t r o p a
d e l s is te m a c re z c a . E n u n a tr a n s f o r m a c i n irre v e rsib le la e n t r o p a d e l sis te m a
p u e d e d is m in u ir , p e r o e n ta l c a s o se p r o d u c ir u n a u m e n to d e e n t r o p a d el
m e d io , d e m o d o q u e se c u m p la la ( 7 - 2 5 J, e s d e c ir , q u e a u m e n te e n d e f in itiv a la
e n t r o p a d e l c o n ju n to . I.a s c o n c lu s io n e s a n te r io r e s p u e d e n r e s u m irs e e n u n a
e x p r e s i n v lid a s ie m p re p a ra u n s is te m a a isla d o .

A S > 0

(7 - 2 6 ]

L a ( 7 - 2 6 ) es la e x p re s i n d e l lla m a d o p r in c ip io d e a u m e n to d e e n t r o p a
d e C la u s iu s , q u e p u e d e c o n s id e ra rs e c o m o o t r a f o rm a d el se g u n d o p r in c ip io d e
la T e r m o d in m ic a q u e p u e d e e n u n c ia rs e : L a e n t r o p a d e u n sis te m a a is la d o
sie m p re c r e c e o en el lm ite p e r m a n e c e c o n s ta n te .

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ENTROPIA

l> 1

1 2 2 . Interpretacin fsica de la entropa

7.2.2.1.

U9

"

Entropa en el sentido de Clausius

,...

1 L a d e f in ic i n c l s ic a d e C la u s iu s d e la e n t r o p a
d;".

d S -E s.

<

,, .

'

(7 -2 7 )

e s s u f ic ie n te e n el c a m p o d e l e s tu d io d e la s m q u in a s t rm ic a s . D e a c u e r d o c o n
la e x p r e s i n q u e la d e f in e ( 7 - 2 7 ] , la e n tr o p a tie n e las d im e n s io n e s d e u n a
e n e r g a r e f e r id a a la u n id a d d e te m p e r a tu r a . Si se t r a ta d e la e n t r o p a e s p e c f i
c a , e s d e c ir , d e la u n id a d d e m a s a , e n to n c e s s e ra u n a e n e r g a r e fe rid a a la

t* i

1 1

u n id a d d e m a s a y a la u n id a d d e te m p e r a t u r a (p o r e j e m p l o
). L a n ic a
; m I :
v .
kg K
d if e re n c ia e n tr e la e n tr o p a e s p e c f ic a y lo s c a lo re s e s p e c fic o s , s e n a q u e en
e s to s ltim o s la e n e r g a e s t r e fe rid a a la u n id a d d e d if e re n c ia d e te m p e r a tu ra s ,
m ie n tra s q u e e n la p r im e ra o st r e fe rid a a la u n id a d d e te m p e r a tu r a a b s o lu ta . S e
p r e s e n ta e n to n c e s la d u d a d e si e s ta d if e re n c ia se r s u f ic ie n te p a ra p riv a r a la
e n t r o p a d e t o d o s e n t id o fs ic o y c o n v e r tir la e n u n a s im p le f u n c i n a u x ilia r q u e
fa c ilita lo s c lc u lo s y al m ism o tie m p o in d ic a la d ir e c c i n d e la e v o lu c i n d e lo s
f e n m e n o s fsic o s .
Si c o n s id e ra m o s u n a tr a n s f o rm a c i n is o t rm ic a d e u n s is te m a c e n a d o
c o n s titu id o p o r u n a u n id a d d e m asa d e u n g a s p e r f e c to , s a b e m o s q u e el c a lo r in te r
c a m b ia d o p o r e s te s is te m a c o n el m e d io e n el p r o c e s o e le m e n ta l e s ta r d a d o por:

d v
Q = p dv = R T-------

,, .

>

y si el p r o c e s o e s re v e rsib le re s u lta r :

d S =R

d v
t

c o n lo q u e al p a s a r d e u n e s ta d o J a u n e s t a d o 2 su e n tr o p a
en:

& S = S2 - S X=

R ln

habr varllelo

[7 .2 8 ]

y el c a lo r in te r c a m b ia d o e n el p r o c e s o valdr:

Q = T (S 2 - S t )

[7 .2 9 ]

y p o d e m o s i n t e r p r e t a r a la e n tr o p a c o m o el f a c to r e x te n s iv o d e la c a n tid a d
d e c a lo r.

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120

C A R L O S A . G A R C A - T E R M O D I N M I C A T E C N IC A

7 .2 .2 .2 Entropa en el sentido de Boltzmann.

. y

S i c o n s id e ra m o s u n a m a s a d a d a d e u n g a s p e r f e c to , s u e s t a d o p u e d e
d e f in ir s e e n f o rm a m a c r o s c p ic a m e d ia n te lo s v a lo r e s d e d o s p a r m e tr o s ,
c o m o p o r e je m p lo la p r e s i n p y la te m p e r a tu r a T. S i tr a ta m o s d e e s ta b le c e r
e l e s ta d o m ic r o s c p ic o d e la m ism a m a s a d e g as, c o n s ta ta r e m o s d e in m e d ia to
q u e el n m e r o d e p a r m e tr o s n e c e s a rio s e s m u c h s im o m s g ra n d e . Si N e s el
n m e r o d e m o l c u la s , c a d a m o l c u la o c u p a r u n a p o s ic i n y te n d r u n a
v e lo c id a d . P o r lo c u a l el e s t a d o m ic r o s c p ic o d e p e n d e r d e 6 N p a r m e tro s .
P e r o el e s ta d o m a c r o s c p ic o e s f u n c i n d e la e n e r g a c in tic a d e las
m o l c u la s , m a s n o d e p e n d e d e la d ir e c c i n d e su s v e lo c id a d e s ; a d e m s u n a
p e r m u t a c i n d e la e n e r g a c in tic a e n tr e la s m o l c u la s n o m o d ific a el e s ta d o
m a c r o s c p ic o . R e s u lta e n c o n s e c u e n c ia q u e u n e s ta d o m a c r o s c p ic o d a d o
p u e d e se r r e a liz a d o m e d ia n te u n c ie r to n m e r o d e r e p a r tic io n e s d if e r e n te s de
l a s p o sic io n e s y la s v e lo c id a d e s d e las m o l c u la s , a d ic h a s r e p a r tic io n e s B o l tz
m a n n la s ha lla m a d o c o m p le x io n e s . S i to d a s la s c o m p le x io n e s se s u p o n e n
ig u a lm e n te p ro b a b le s e n t r e d o s e s ta d o s m a c r o s c p ic o s d a d o s , a q u e l q u e p u e
d e s e r re a liz a d o p o r m e d io d e u n m a y o r n m e r o d e c o m p le x io n e s e s el q u e
t i e n e m a y o r p r o b a b ilid a d d e p r o d u c irs e ; e n c o n s e c u e n c ia , el n m e r o d e c o m
p le x io n e s q u e p e r m ite n la r e a liz a c i n d e u n e s t a d o m a c r o s c p ic o d a d o d e f in e
la probabilidad termodinmica W d e s te y e s e s te v a lo r el q u e p u e d e e s ta r
r e l a c io n a d o c o n la e n t r o p a .
i
. . . , ,| v
| ...L a b s q u e d a de u n a r e la c i n e n t r e S y W ex ig e la in te rv e n c i n t a n t o
d e la s p o sic io n e s d e la s m o l c u la s c o m o d e s u s e n e rg a s c in tic a s , a f o r tu n a d a
m e n te se llega al m is m o r e s u l ta d o c o n s id e r a n d o n ic a m e n te la s p o s ic io n e s de
la s m o l c u la s . . . .
. ..m -, - 1 i
; >{...........................
S u p o n g a m o s q u e las N m o l c u la s d e u n a u n id a d d e m a s a d e u n gas
p e r f e c t o se e n c u e n tr a n e n u n r e c ip ie n te d e v o lu m e n v,'. D e s ig n e m o s w , la
p r o b a b ilid a d te r m o d in m ic a c o r r e s p o n d ie n te a u n a d is tr ib u c i n u n if o rm e de
la q u e c o r re s p o n d e a la
l a s N m o l c u la s e n el v o lu m e n vit y p o r
p r e s e n c ia de to d a s las N m o l c u la s e n u n a p a r te va d e l v o lu m e n to ta l p j . E l
p r o b le m a c o n s iste e n e s ta b le c e r la r e la c i n e n tr e vv, y w 2 Im a g in e m o s d iv id id o s lo s v o l m e n e s v , y v2 e n u n g ra n n m e r o de
c e ld a s id n tic a s d e v o lu m e n e le m e n ta l v; el n m e r o de c e ld a s se r p a ra el
v o lu m e n v , :

v
y p a ra el

v2 :

-J
v2
n 2 = ------

t
v ') *' '

s i d e s p e ja m o s

'

.
r s '

[7 -3 1 ]

v d e la [ 7 - 3 0 ] y la r e e m p la z a m o s e n la [ 7 - 3 1 ] o b te n d r e m o s :
v7

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EN TR O PIA V

U M : V '

'

'

'

121

S i c o n s id e ra m o s el c a s o e x t r e m o e n q u e la m a s a g a s e o sa e s tu v ie ra c o m
p u e s ta p o r u n a so la m o l c u la , p o d r a m o s d e f in ir c a d a c o m p le x i n p o r el
n m e r o d e la c e ld a e n la q u e se e n c u e n tr a la m o l c u la . E n e s te c a s o la
p r o b a b ilid a d te r m o d in m ic a IV, e s ta r a d a d a d i r e c ta m e n te p o r e l n m e r o n .
C o m o e n e f e c t o , te n e m o s TV m o l c u la s , la p r o b a b ilid a d te r m o d in m ic a de la
p r e s e n c ia s im u lt n e a d e to d a s la s m o l c u la s e n el v o lu m e n v, re su lta r :

>WXo n , N
: D el m is m o

(7 - 3 3 J

m o d o , la p r o b a b ilid a d te r m o d in m ic a de

la p re s e n c ia d e las

N m o l c u la s e n el v o lu m e n v 2 s e r , te n ie n d o p r e s e n te la [ 7 - 3 2 ]

H 'i

n a N

I.

.......

. . . . . . .

=
t

[ n .

)N

1 7 -3 4 ]

V,

u>

D e la ( 7 - 3 4 ] , t e n ie n d o p r e s e n te la [ 7 - 3 3 ] resu lta:

1 *.
iv >

t\ . wU

vi

\ v,

IV,
y a p lic a n d o lo g a r itm o s o b te n e m o s :

. . W2

-j
In
v,
. :

In
' N
IV,
" :u;l f r

[7 -3 5 ]
M. .

1 \ 1 SI c o m p a r a m o s e s ta r e la c i n c o n la [ 7 - 2 8 ] , o b s e rv a re m o s q u e lo s d o s
m ie m b ro s d e la d e r e c h a d e a m b a s d if ie re n s lo e n u n a c o n s ta n te . E n c o n s e
c u e n c ia :
)/ ..ll
. /V /
t i.:,
.1 I,
> ': R
A 5=
!

en la q u e

In

W2
------

/ii'

W,
= K In

[7 - 3 6 ]

Wx

R
K => , e s la lla m a d a c o n s ta n te d e B o ltz m a n n
N

y p a ra IV, 1 ; S , 0 . L u e g o en g e n e ra l ser:

S . - K In W
C o r r e s p o n d e r n e n c o n s e c u e n c ia m a y o r e s v a lo re s d e e n t r o p a a lo s e s ta
d o s m s p r o b a b le s te r m o d in m ic a m e n te , el e s t a d o fin a l d e e q u ilib rio d e u n
s is te m a a is la d o e s el m s d e s o r d e n a d o , y a q u e s te e s el m s p r o b a b le . El a u
m e n t o d e e n t r o p a c o r re s p o n d e a u n in c r e m e n to d el d e s o rd e n m o le c u la r.

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C A R L O S A G A R CIA - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

7.3.

D IA G R A M A EN TR P IC O

v.

7 .3 .1 .

,.j, * . > ' !

1 '

Generalidades

V i i

. r,

u r i 1- . *-

'

! * . :

U n d ia g ra m a de e s ta d o m u y til p a ra el e s tu d io d e p r o c e s o s te r m o d in m ic o s e s el d iag ram a e n tr p ic o . S e t r a ta d e u n .d ia g ra m a e n q u e se lle v a e n

o r d e n a d a s la te m p e r a tu ra (7 *) y e n a b e is a s la e n t r o p a (S*)- 1
.
S i e n u n d ia g ra m a e n t r p i c o se
r e p r e s e n ta u n a tr a n s f o r m a c i n r e
v e rs ib le , el re a e le m e n ta l q u e
q u e d a d e b a jo de la c u rv a h a s ta el
eje d e ab eisas valdr: i.l. v (.,

T d S = 6 Qr
P o r lo t a n to , el re a c o m p r e n d id a
e n tr e la c u r v a , las o r d e n a d a s e x
tr e m a s y el e je d e a b e is a s r e p r e
s e n ta r al c a lo r in te r c a m b ia d o e n
tre sis te m a y m e d io d u r a n t e la
tr a n s f o n n a c i n :

<2 r " /

Fig. 7-8

TdS

E n e s te d ia g r a m a , las re c ta s

v e rtic a le s r e p re s e n ta n a d ia b tic a s
re v e rsib le s (I s o e n t r p i c a s ) y las h o r iz o n ta le s iso t rm ic a s , e n c o n s e c u e n c ia , u n
c ic lo d e C a r n o t e s ta r r e p r e s e n ta d o p o r u n r e c t n g u lo . V e a m o s c m o p u e
d e o b t e n e r s e r p id a m e n te u tiliz a n d o el d ia g ra m a e n t r p ic o la e x p r e s i n d el
r e n d im ie n to d e u n a m q u in a t r m ic a re v e rsib le q u e o p e r a in te r c a m b ia n d o
c a lo r c o n d o s fu e n te s .
Si o p e r a e n tr e f u e n te s a te m p e r a tu r a T { y T 2 , y se d e s c rib e e n e lla el
c ic lo d e C a r n o t , e n el d ia g ra m a e n t r p i c o , c o r re s p o n d ie n te al flu id o i n t e r
m e d ia rio e m p le a d o , el c ic lo a p a r e c e r r e p re s e n ta d o c o m o se in d ic a e n la
fig u ra 7 - 9 . E l re a d e b a jo d e la is o t r m ic a a te m p e r a tu ra /', r e p re s e n ta r el
c a lo r e n tr e g a d o a la m q u in a p o r la f u e n te c a lie n te , q u e se p o d r e x p r e s a r
po r:

Qi = T ,

E l c a lo r c e d id o a la f u e n te f r a e s ta r r e p re s e n ta d o p o r el re a d e b a jo
d e la is o t r m ic a a te m p e r a t u r a T2 q u e v ald r:

Qi

T2 A 5

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EN TR O PIA

y.

*/!<.>

MI -,

123

P o r lo t a n t o , e l tr a b a jo o b te n id o
ser:

'\

L = Q, - Q 2 = (7 -, - 7 , ) A S

Y
r ,U

iY

1
1
1
1
L
r

y e n c o n s e c u e n c ia el r e n d im ie n to
t r m ic o v ald r: '

L
(T i - T 2) A 5
V a = -----------------------------

0,

T,

y s im p lif ic a n d o n o s q u ed a:

A1
____

1 -

big. 7-9

Zi
7*.

7.3.2. Diagrama entrpico de gases perfectos con calores especficos cons

tantes
I */
I . l l i n ; l * : ( | l i l 0 l A t .\ ' "
'
I
S e d e s e a tr a z a r u n d ia g ra m a e n t r p i c o p a ra g a se s p e r f e c to s c o n c a lo re s
e s p e c fic o s c o n s ta n te s . P ara e llo d e b e r e m o s e n p r im e r lu g a r b u sc a r e x p r e s io
n e s q u e p e r m ita n c a lc u la r las v a ria c io n e s d e la e n t r o p a d e u n sis te m a c o n s ti
t u i d o p o r u n g as p e r f e c to . S a b e m o s q u e vale la sig u ie n te e x p re s i n p a ra el
d ife re n c ia l d e e n tr o p a :

[7 - 3 7 ]

E l c a lo r e le m e n ta l in te r c a m b ia d o p o d r r e e m p la z a r s e , d e a c u e r d o c o n
la e x p r e s i n m a te m tic a d e l P rim e r P rin c ip io , p a r a el c a s o d e u n sistem a
c e rc a d o e n rep o so :

f> Q R = d U + 5 L

[7 -3 8 ]

D a d o q u e el sis te m a c o n s id e r a d o e s t c o n s t itu i d o p o r la u n id a d d e m asa

d e u n g a s p e r f e c to te n d re m o s : v
*

du => cy dT

[7 - 3 9 ]

L - p dv

[7 - 4 0 ]

R e e m p la z a n d o e n [ 7 - 3 7 ] lo s v a lo re s d a d o s p o r [ 7 - 3 8 ] , [ 7 - 3 9 ] y [ 7 ^ 0 ]
o b te n d r e m o s :
1

ds =
T

P
Cy dT + dv
T

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[7 -4 1 ]

12 4

C A R L O S A. G A R C IA TE R M O D IN A M IC A TE CN IC A

D e la e c u a c i n d e e s t a d o p a r a g ases p e rfe c to s :

P
R
p .v ~ R T o b t e n e m o s =
T i
v

Q u e re e m p la z a n d o e n [ 7 - 4 1 ] n o s da:

dT

ds = c

dv

[7 - 4 2 ]

In te g ra n d o s ta e n t r e d o s e s ta d o s d el s is te m a te n e m o s:

T2
.
s 2 - Si = c v ln -----Tx

Vi
+ R ln

[7 - 4 3 ]

E x p re s i n q u e p e r m ite c a lc u la r la v a ria c i n d e e n tr o p a d e la u n id a d d e
m a s a d e u n gas p e r f e c to e n f u n c i n d e las te m p e r a tu r a s y v o l m e n e s e n a m b o s
e s ta d o s.
S e p u e d e n o b t e n e r o t r a s e x p r e s io n e s en f u n c i n d e o t r o p a r d e p a r m e tro s
d e l sig u ien te m o d o . E s c r ib a m o s la e c u a c i n d e e s ta d o e n fo rm a lo g a r tm ic a :
In

p + ln v = ln R + ' ln T

D ife re n c ia n d o te n e m o s:
dp

dv

dT
[7 - 4 4 ]

' T
S i re e m p la z a m o s e n la [ 7 - 4 2 ] o b te n e m o s :
,

ds = c v I

dp

dv

+R

q u e p u ed e escribirse:

ds = c v

dp
--------

'
+ (c v +

dv

p e r o p o r la r e la c i n de M ayer:
cv +

R)

R =

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dv

 t / ' i' '

EN TR O PIA

25

lu e g o q u e d a :

- \ dp

d s '= c v '

dv

------

CP

I n te g r a n d o e n t r e lo s d o s esta d o s:

s3 -

Pi

s, = c v ln

V2

----

+ c p ln

Pi
.i.

i ;;

<

(7 -4 5 ]

v,

S i d e la ( 7 - 4 4 ] d e s p e ja m o s

,,,,

d v

te n d r e m o s :

u. i ' t : ni h
(/v

dp

r .

r e e m p la z a n d o e n la ( 7 - 4 2 ] da:

ds = cv
I vi ,

, i

%i v

V | i.i| i

. i

|
'

/
(
, . \

q u e p u e d e e s c rib ir s e ta m b i n :
iiI . ;

dT

i. : .

dT

dp

ir

(IT

ds * ( c v + / ? )

dp

- 7?

y p o r la r e la c i n d e M a y e r q u e d a :
;i*l l ' C f i ' .,

i : - :* ::
i:.*-

n ,U v

L jii...

>

ds = c D
. . * -,.

jy

dp
P

q u e i n te g r a n d o e n t r e d o s e sta d o s:

Jj t

s , => c

ln
P

T3

------

T,

Pl
R ln
Pi

(7 -4 6 ]

L as e x p re s io n e s h a lla d a s ( 7 - 4 3 ] , ( 7 - 4 5 ] y ( 7 - 4 6 ] s lo p e r m ite n c a lc u la r
v a r ia c io n e s d e e n t r o p a e n tr e d o s e s ta d o s , p a r a p o d e r r e p r e s e n ta r e n u n d ia
g ra m a e n t r p i c o d e b e m o s , a r b itr a r ia m e n te , a d o p ta r u n e s ta d o d e f in id o p o r

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C A R L O S A. G A R C I A T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

126

s u s p a r m e t r o s p0 , v0 y T0 , p a ra el c u a l a sig n am o s s0 a 0 . F ija d o e s te c e ro
a r b i t r a r i o p a r a la e n tr o p a , p o d r e m o s c a lc u la r v alo res de e n t r o p a p a ra c u a l
q u i e r o t r o e s t a d o r e la tiv o a e s te c e r o , q u e se r n los v a lo re s q u e r e p r e s e n ta r e
m o s e n el d ia g ra m a . La e c u a c i n [ 7 - 4 3 ] y la [ 7 - 4 6 ] se tr a n s f o r m a r n en:

7*0

[7 - 4 7 ]

V.Ji, 1 >\>

R ln

R ln

p
[7 -4 8 ]

Po

7*0

R e ite ra m o s , e n e sta s e x p re s io n e s lo s v a lo re s de s s o n e n t r o p a s re la tiv a s

al e s t a d o p a ra el c u a l a r b itra r ia m e n te se a s ig n v a lo r c e r o a d ic h a fu n c i n y
n o v a lo re s a b s o lu to s de e n tr o p a .
S i te n e m o s : v => v0 = e tc la e c u a c i n [ 7 - 4 7 ] n o s da:

ln

[7 -4 9 ]

o sea:

'V> O ; ." \
T=T0 e

, V.

e x p r e s i n q u e n o s in d ic a q u e la iso c o ra de v o lu m e n ig u a l al d el e s ta d o de
re fe re n c ia d a r u n a c u rv a e x p o n e n c ia l e n el d ia g ra m a ( T, s ) , q u e c o r t a al eje
de o r d e n a d a s e n el p u n t o c o r re s p o n d ie n te a T =T 0 (f ig . 7 - 1 0 ) .
Si c o n s id e ra m o s a h o r a o tr o v o lu m e n m ltip lo d el c o r re s p o n d ie n te
al e s t a d o de r e fe re n c ia , o sea:

v n v 6 ,-.-

la e x p re s i n de la e n t r o p a p ara
to d o s los e s ta d o s d el s is te m a e n
q u e su v o lu m e n te n g a d ic h o v a lo r
ser:

s nv

cv ln

+ R ln

t0

q u e t e n ie n d o p r e s e n te la [ 7 - 4 9 ]
la p o d e m o s escrib ir:
= sv

l g. 7-10

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R ln n

[7 - 5 0 ]

127

K N T H O P IA

L a [ 7 - 5 0 ] n o s in d ic a q u e t o d a s las is o c o ra s se o b t i e n e n m e d ia n te u n
d e s p la z a m ie n to h o r iz o n ta l d e la c o r r e s p o n d ie n te al v o lu m e n d e l e s ta d o d e
re fe re n c ia v.
S i v > v0 o se a si

n > 1 , d e b e r d e s p la z a rse la c u rv a h a c ia la d e r e c h a ,

e n c a m b io si v < v o sea n < 1 , el d e s p la z a m ie n to d e b e r s e r h a c ia la iz

q u ie r d a , d a d o q u e e n e s te ltim o c a s o e l lo g a r itm o se r n e g a tiv o , P o r e je m
p lo , si v - 2 v0 , d e b e r e m o s d e s p la z a r la c u rv a h a c ia la d e r e c h a u n a d is ta n c ia
v0 , se d e b e r d e s p la z a r
h o r iz o n ta l q u e r e p re s e n te R In 2 ; e n c a m b io , si v =

u n a d is ta n c ia id n tic a , p e r o h a c ia la iz q u ie r d a (f i g . 7 - 1 0 ) .
P a se m o s a h o r a a e s tu d ia r c m o s e r n las is b a ra s .
P ara e llo p a r tir e m o s d e la e x p r e s i n [ 7 - 4 8 ] . Si h a c e m o s p = p 0 o b t e
n em o s:

'"

cp

[7 - 5 1

1o

o sea:

7>

T0 e

E s d e c ir , q u e ta m b i n e s ta is o b a ra , c o r r e s p o n d ie n te a lo s e s ta d o s de

p = Po, e s ta r r e p re s e n ta d a e n el d ia g ra m a e n t r p ic o p o r u n a e x p o n e n c ia l q u e
c o r ta r al eje d e o r d e n a d a s e n e l p u n t o c o r re s p o n d ie n te a T = T0 . D a d o q u e
c p > c v p a ra ig u al v a lo r d e te m p e r a tu r a s p # -> I vf P r * clu e *3 c , , fva
is o b a ra e n el d ia g ra m a c r e c e r m s le n ta m e n te q u e las iso c o ra s ( f i g . 7 - 1 1 ) .
1'
S i c o n s id e ra m o s e s ta d o s c o n p r e
si n p = n Po te n d re m o s:
I r

-i

:l
5 n Po

= c p 10

~ R

, n

7o
.q u e te n ie n d o p r e s e n te
n o s p e rm ite escribir:

n Po

= s_

Po

la [ 7 - 5 1 ]

R In n

[7 -5 2 ]

L a e x p re s i n [ 7 - 5 2 ] n o s in
d ic a q u e to d a s las is b a ra s se o b
t ie n e n m e d ia n te u n d e s p la z a m ie n
t o h o r iz o n ta l de la c o r r e s p o n
d ie n te a la p re s i n d e l e s t a d o de
re fe re n c ia p 0 . E n e s te c a s o lo s
>?n

*<r

Fig. 7-11

r.l

d e s p la z a m ie n to s s o n in v e rso s a
lo s q u e c o r r e s p o n d e r n p a r a las
iso c o ra s . E n e f e c t o , p a ra

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p>Po

128

C A R L O S A. O A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

o sea n > 1 c o r r e s p o n d e d e s p la z a m ie n to h a c ia la iz q u ie r d a y p a ra p
se a n < 1 , d e s p la z a m ie n to a la d e r e c h a (f i g . 7 - 1 2 ) . 1
1 '

<p0 o

Fig. 7-12

7 .3 .3 .

D ia g ra m a e n tr p i c o p a r a g a s e s p e r f e c to s c o n c a lo r e s p e c f ic o v a ria b le

L as e x p r e s io n e s q u e h a b a m o s h a lla d o p a ra c a lc u la r la e n t r o p a , e n tr e
d o s e s ta d o s , c u a n d o lo s c a lo re s e s p e c f ic o s se c o n s id e ra b a n c o n s t a n t e s e ra n :
... . -li.ij c
. . . y - i.' -v
T
v .1- . .
.
'
Si - : S ,
ln + R ln: ir
S = f ( r . V.).
[7 - 4 3 ]
i,
T\
vi

xi ~ Sj

c c
P

'

ln

Tx

-R

ln

- A s = f (7 \p )

[7 - 4 6 ]

Pi

'

e s t a s e x p r e s io n e s p r o v e n a n d e la in te g r a c i n d e la s d o s e c u a c io n e s d if e r e n
c ia le s .
w!"

p a r a o b t e n e r u n a e x p r e s i n m s e x a c ta p a r a la v a r ia c i n d e la e n t r o p a , h a b r
::

'. i.-"

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iVt

EN TR O PIA

'

129

q u e te n e r e n c u e n ta la v a ria c i n d e los c a lo r e s e s p e c fic o s c o n la te m p e r a tu r a ,

o sea:
5 - ' ; i . ; '
c p = f (7 0

cv = f (7 0

H a c ie n d o d e te r m in a c io n e s e x p e r im e n ta le s , se p u e d e n o b te n e r v a lo re s de
lo s d i s tin to s c a lo re s e s p e c fic o s p a ra d is tin ta s te m p e r a tu r a s .
, Una primera aproximacin e s t o m a r u n a f u n c i n lin e a l, p a ra e x p re sa r
e s a f u n c i n s u p o n e m o s que;}
;;
t-rti

..ip ...

u -H t '

cw

flv

b T

(7 - 5 3 )

' "

ap + b T

r ;v ' p =

[7 - 5 4 ]

En ambas expresiones, b es la misma, porque la diferencia entre los

valores d e los calores especficos debe ser constante p o r la relacin de Mayer,
y a que se trata de un gas perfecto, es decir:

'wl
*
' E s ta p r im e ra a p r o x im a c i n , p a ra m u c h o s c a s o s e s s u f ic ie n te y p a rtie n
d o d e s ta se p u e d e lle g a r a c o n s tr u ir u n d ia g ra m a e n tr p ic o p a r a g ases con
c a lo r e s e s p e c fic o s v a ria b le s. S i e n la s e c u a c io n e s d if e re n c ia le s re e m p la z a m o s
cy y c p p o r [ 7 - 5 3 ] y [ 7 - 5 4 ] te n e m o s : ,

dT
ds => ( a v + bT ) ------

T
-\ .
dT
ds = (ap + b T )
T

h . t : :

dv ' .
+ R .

[7 -5 5 ]

v
dp
R
P

[7 -5 6 ]

c i n te g r a n d o s ta s o b te n d r e m o s :
j -

,s, = a v In i

T
i j - s . ^ f l p l n

Ti

b ( 7*2 - T, ) + R In

[7 - 5 7 ]

vi

+ b (T 2 - T i ) - R l n '
/ Pi

[7 -5 8 ]

. *
C o m p a r a n d o [ 7 - 5 7 ] y [ 7 - 5 8 ] c o n [ 7 - 4 3 ] y [ 7 - 4 6 ] , te n e m o s q u e a h o r a
a p a r e c e n tre s s u m a n d o s , a n te s te n a m o s d o s , y e l s u m a n d o q u e se in c o r p o ra
e s el m is m o p a ra a m b a s e x p r e s io n e s , b (! T2 - 7 ' , ) , p o d e m o s d e c ir que:

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130

C A R L O S A. G A R C A - T E R M O D I N M I C A T E C N I C A '
i

i . . i

><:!

s!;

i,. >r / s

i.l

m/ p

v . iwa'A

<**-'

e l o t r o s u m a n d o es ig u al e n ( 7 - 4 3 ) y ( 7 - 5 7 ] y e n ( 7 - 4 6 ] y (7 * 5 8 ].v . n.'.i >:n

P ara tr a z a r u n d ia g ra m a e n t r p i c o h a y q u e fija r u n e s t a d o de r e fe re n c ia
a fin de o b t e n e r e n t r o p a s re la tiv a s a u n c e r o a r b itra r io ; e s a s q u e fija m o s
Jo = 0 . p a r a u n e s ta d o de re fe re n c ia a p 0 y T0 a d o p ta d o s a r b itr a r ia m e n te , c o n
lo q u e c o r re s p o n d e r u n v0 y las (7 ,- 5 7 ] y [ 7 - 5 8 ] se r n p a r a u n e s ta d o
c u a lq u ie ra :

s =

aw ln

ap l n -

C o m o el te r c e r s u m a n d o e s el m is m o e n ( 7 - 5 9 ] y [ 7 - 6 0 ] , n o lo s c o m p u - ,
ta m o s y t e n e m o s d o s e x p r e s io n e s q u e so n to t a lm e n t e a n lo g a s a las e c u a c io
n e s q u e t e n a m o s p a ra e l c a so de c a lo re s e s p e c fic o s c te s . ( 7 - 4 3 ) y [ 7 - 4 6 ] .
P o r lo t a n t o p o d e m o s c o n s tr u ir el d ia g ra m a d o n d e a p a r e c e r n la s c u rv a s e x p o
n e n c ia le s v ista s e n lo s d ia g r a m a s a n te rio re s : to d a s las s o b a ra s e is o c o ra s se
o b te n d r n p o r d e s p la z a m ie n to s h o r iz o n ta le s de e s ta s d o s (f i g . 7 - 1 3 ) .

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131

E N TR O PIA

L as c u rv a s se c o r ta n e n e l p u n t o de o r d e n a d a T0 . E s te d ia g ra m a tr a z a
d o sin c o m p u ta r e l t e r c e r s u m a n d o b (T - T0 ) se p u e d e tr a n s f o r m a r p a ra
q u e d e l v a lo r d e la e n t r o p a , te n ie n d o e n c u e n t a la v a ria c i n de c a lo r
e s p e c f ic o c o n la t e m p e r a tu r a , s im p le m e n te tr a z a n d o u n te r c e r e je , q u e p ase
p o r el p u n t o d e o r d e n a d a T0 , c o n u n a in c lin a c i n a ta l o u c : tg a = b. P a
ra c a d a T e l c a t e t o o p u e s to a q n o s d a el v a lo r b ( T - T0J, c o n l o c u a l e s
ta m o s in c lu y e n d o e n s el t e r c e r 1 s u m a n d o q u e a p a re c e c u a n d o lo s c a lo re s
e s p e c fic o s s o n v a ria b le s. P o r lo t a n t o , si m e d im o s la e n t r o p a d e s d e u n
p u n t o d el d ia g ra m a h a s ta e l e je '.in c lin a d o , v a m o s a o b te n e r las e n tr o p a s
ex p resa d as p o r (7 - 5 9 ] y (7 - 6 0 ].

L a u re l S t o d o l a id e u n d ia g ra m a e n t r p ic o d e gases d e c o m b u s ti n ,
p a ra e llo , p e n s e n h a c e r u n d ia g ra m a e n t r p i c o q u e le sirv iera p a ra cual
quier mezcla de gases p r o d u c to s d e c o m b u s ti n , cualquiera que fuera el com
bustible convencional e m p le a d o y cualquiera que fuera el porcentaje de
aire u tiliz a d o e n e x c e s o p a ra la c o m b u s ti n . A d e m s d e b a te n e rs e e n c u e n ta
e n e s te d ia g ra m a la v a ria c i n de c ., y c v c o n la t e m p e r a tu r a , d e b id o a q u e las
te m p e r a tu r a s d e los g ases de c o m b u s ti n v a r a n m u c h o e n lo s e q u ip o s in d u s
tria le s.
.,t -, ; \
B ste d iag ram a fue d e s a rr o lla d o p a r ti e n d o de c o n s id e ra r q u e e s a m e z c la
d e p r o d u c to s d e c o m b u s ti n e s u n a m e z c la de g ases e n g ra n p a r te c o n s titu id a
p o r g ases b ia t m ic o s . P o rq u e el m a y o r c o m p o n e n te d e u n a m e z c la de p r o
d u c t o s d e c o m b u s ti n e s el N 2 q u e q u e d a d el
c o m b u s ti n . C o m o la s c o m b u s tio n e s se e f e c t a n
a i r e , o t r o d e lo s c o m p o n e n te s 'es e l 0 2 , p o r lo
m e z c la e s ta r casi to t a l m e n t e f o r m a d a p o r g ases

a ir e , c o n q u e fu e h e c h a la
g e n e r a lm e n te c o n e x c e s o de
t a n t o p o d e m o s d e c ir q u e la
b ia t m ic o s , e x c e p t o p e q u e

a s c a n tid a d e s d e C O i . y v a p o r d e ag u a. C o m e tie n d o u n p e q u e o e r r o r se
p u e d e c o n s id e r a r q u e la m e z c la e s t f o r m a d a p o r g ases b ia t m ic o s , c o n e llo
o b t e n e m o s la v e n ta ja d e q u e se p u e d e c o n s id e ra r q u e lo s c a lo re s m o la r e s s o n
ig u a le s p a ra e lla s , o p o r lo m e n o s a s d e b e se r d e a c u e r d o a la t e o r a c in tic a
d e lo s g a s e s, si e s ta f u e ra t o t a l m e n t e c ie r ta . E n re a lid a d h a y p e q u e a s d if e
re n c ia s q u e se p u e d e n d e s p re c ia r e n p r im e ra a p r o x im a c i n .
E l d iag ram a q u e se c o n s tr u y e p a ra 1 k m o l de gas b ia t m ic o sirv e p a ra
c u a lq u ie r o t r o gas b ia t m ic o o m e z c la de e llo s. C u a n d o e n la m e z c la in te r v ie
n e n o t r o s g ases q u e n o s o n b i a t m ic o s , h a b r a lg u n a s d ife re n c ia s e n los
c a lo r e s m o la r e s . S t o d o la c o n s id e r p a r a su d ia g ra m a q u e la s d if e re n c ia s se
ib a n a p r o d u c i r e n la p a r te f u n c i n d e la te m p e r a tu r a y n o e n la p a r te c te .
d e l c alo r m o la r , e n to n c e s a d o p ta : .;

: y r r
W|

. |-V -ilo

av+b-T

- '.-.do* t ;?'?

tr.

. .

>

C vj: c a lo r m o la r p a ra u n gas c u a lq u ie r a ;

b: c a r a c te r s tic o d e c a d a gas; j

a v :i i d n tic o p a ra to d o s lo s g a se s p r o d u c t o d e la c o m b u s ti n .
Ig n o ra la v a ria b ilid a d q u e p u e d e h a b e r e n la p a r te c te . d e l c a lo r m o la r .
E n to n c e s la c a p a c id a d c a lo r if i c ? a v: c t e . d e la m e z c la , C v =
c v; e n la q u e
n i: n m e r o d e m o le s d e c a d a c o m p o n e n t e . D iv id ie n d o p o r E n q u e d a :

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C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

Z nl c
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L i,,

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1 ., i
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.E n i

' Eni j
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-Ir;

, m : C a lo r m o la r a v o lu m e n c te . d e la m e z d a .
S i r e e m p la z a m o s

c Y p o r [ 7 - 6 1 ) te n e m o s :

Eni

E n i (flv +

Eni
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Pero: ------=
Enl

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b T )r> !-'

E n l : : i * . i ! >

E n ib l
Enl 1

(f r a c c i n m o la r )

q u e d a r :
? vm - * v +
p e r o E X j j = >m

T E jfa

: : 11
I '

-* b de la m e z c la y la [ 7 - 6 2 J ser:

(7 - 6 2 )

'p .

y a n lo g a m e n te

pm

a y> +

7*

Al c a m b ia r d e m e z c la d e p r o d u c to s d e c o m b u s ti n lo q u e c a m b ia r
s e r n las f ra c c io n e s m o la r e s d e lo s c o m p o n e n te s d e la m e z c la , p o r lo t a n t o lo
q u e c a m b ia r se r 6 m . y a q u e lo s d i s t i n t o s p o r c e n ta je s d e C O j y v a p o r d e
a g u a y o tr o s d a r n d is ti n t o s m . S e b u s c u n m t o d o p a ra q u e e l m is m o
d ia g ra m a sirva p a r a to d a s las m e z c la s , h a c ie n d o m o d ific a c io n e s d e l e je de
r e f e r e n c ia r e s p e c tiv o . E l v a lo r d e b d a la in c lin a c i n d e este e je . C o n u n
n i c o d ia g ra m a c a m b ia n d o la in c lin a c i n d e e s te e je , las m ism a s c u rv a s sirv e n
p a r a d is tin ta s m ezclas.
. * !
o ih u
S to d o la to m a c o m o T0 - 3 0 0 K , p 0 = 1 -a ta .- y a d e m s p a r a c o m o d i
d a d d el u s o d el d ia g ra m a to m a e je s in c lin a d o s n o o r to g o n a le s p a ra e l c a s o
= 0 e l c o r r e s p o n d ie n te a las o r d e n a d a s g ir a d o h a c ia la d e r e c h a , c o n lo c u a l h a
ce q u e las c u rv a s p 0 y v0 se re c u e s te n . L a te m p . ( K ) se p u e d e m e d ir e n e l eje
v e r tic a l o e n el in c lin a d o . E l p u n t o d o n d e c o m ie n z a n las c u rv a s, c o r r e s p o n d e
a l e s t a d o d e re fe re n c ia (7*o P o )'
" t"
.
P ese a lo d ic h o , las T se to m a n e n g e n e ra l s o b re el eje v e rtic a l p a ra
t e n e r e n to d o s los ca so s la m ism a e sc a la d e t e m p . E l e je in c lin a d o d el
d ia g r a m a c o r r e s p o n d e a b 0 ; c u a n d o e s d i s t i n t o d e c e ro h a b r q u e ag reg ar
un
s e g m e n t o h a c ia la iz q u ie r d a .
P o r e j. a 1 1 3 0 0 K ,r>,la d if e re n c ia
T - T 0 = 1 . 0 0 0 K , e n t o n c e s el s e g m e n to a a g re g a r, e s ig u al a 1 . 0 0 0 b p a r a los
d i f e r e n te s v a lo re s d e b. C o n e llo o b te n e m o s p a r a v a lo re s d e , . 0 , 0 0 1 , 0 , 0 0 2 ,
e t c . , q u e n o s d a n u n a e s c a la d e v a lo re s q u e c re c e d e s d e e l e je d e o r d e n a d a s in c li
n a d o h a c ia la iz q u ie r d a . S i a h o r a to m a m o s e l b q u e c o r re s p o n d e a la m e z c la q u e

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EN TR O PA '

'

............. '

"

133

e s ta m o s c o n s id e r a n d o s o b re la e sc a la y u n im o s c o n el p u n t o c o r re s p o n d ie n te
al e s t a d o d e r e fe re n c ia , tr a z a m o s un n u e v o e je q u e e s el q u e c o r re s p o n d e al
v a lo r d e bm, q u e e s el q u e n e c e s ita m o s u s a r , lu e g o m id ie n d o h a s ta e s te n u e v o
e je , o b te n e m o s lo s v a lo r e s d e la e n tr o p a p a r a la m e z c la (f i g . 7 - 1 4 ) . :

E n e s te d ia g ra m a la s a d ia b tic a s re v e rs ib le s q u e so n is o e n tr p ic a s ya n o
s o n v e rtic a le s c o m o e n el d ia g ra m a d e e je s o r to g o n a le s ; u n a c u rv a a e n tr o p a
c o n s t a n t e e s p a ra le la al e je c o r r e s p o n d ie n te (e j.: S , = c te , p a ra le la al e je p ara
b: 0 ,0 0 1 ) , f e s d e c ir , s o n p a ra le la s al e je d e re fe re n c ia q u e c o r r e s p o n d a a la
m e z c la d e g a se s c o n q u e e s ta m o s t r a b a j a n d o . E n e s te m is m o d iag ram a se
a g reg a el c o r r e s p o n d ie n te a la e n e r g a i n te r n a . P ara e llo p a r ta m o s de q u e
s ie n d o u n gas p e r f e c to es:
i Jufi.t
. .! i >mj ; Sm

ui i. , i ' !

m . p Ir; tl :K
p e ro com o; c v =
in te g ra n d o : j2

< * . r .

o v u in

w dQ c t <JT t - . . i ,

un

. . . .

! i.

1.

a y + b T q u e d a : d = f a v + b T ) dT
, =

ayj r , - T , ) , +

b (T \ t - T\ )

o v jiin o.? ui :;l . I M>-jr

*" V <!*>'. *
.
...
.
7 . E s d e c ir,, q u e te n e m o s u n a v a ria c i n p a r a b lic a , d e se g u n d o g ra d o , p o r
se r lin e a l la v a ria c i n d e e y e o n la t e m p e r a tu r a - y ,
, m o
- y j o v j P a ra r e p re s e n ta r e n u n d ia g ra m a la e n e r g a in te r n a , d e b e r fijarse a r b i
t r a r i a m e n t e u n c e r o . d e la m is m a . S e e s ta b le c e 0 <= 0 p ara T = 0 K , c o n lo
c u a l, p a ra c u a lq u ie r o tr a te m p e r a t u r a te n d r e m o s :
*. i

i i j I

. - ! r ;

n . f

u . *

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u = ay T + - b P

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C A R L O S A. G A R C A - T E R M O D I N M I C A T C N I C A

134

Se d ib u ja el d iag ram a c o r r e s p o n d ie n te , c o n escala d e t e m p e r a tu r a s c o in

c id e n te c o n la e m p le a d a p a ra el d ia g ra m a e n tr p ic o . P a ra - 0 n o s r e s u lta r
u n a lin e a r e c t a q u e p asa p o r e l o rig e n . P a ra ^ d i s t i n t o d e .c e r o se te n d r u n a
p a r b o la q u e se in c lin a i d e s d e la r e c ta c o r r e s p o n d ie n te , a >=0 h a c ia , la d e r e
c h a ; m a y o r se r la in c lin a c i n c u a n t o m a y o r s e a b. '
E l d ib u ja r a m b o s d ia g ra m a s e n u n m is m o p a p e l c o n s u s e s c a la s de
t e m p e r a t u r a s c o in c id e n te s c o n v ie n e , y a q u e u b i c a d o el p u n t o c o r r e s p o n d ie n te
e n el d ia g ra m a e n tr p ic o , d e s p la z n d o n o s h r iz o n ta lm e n te se; p u e d e le e r e n
el o t r o d ia g ra m a la e n e rg a in te r n a p a ra d ic h o e s t a d o . E l o b je tiv o b u s c a d o e s
p o d e r le e r p o r se g m e n to s la s v a ria c io n e s d e e n e r g a in te r n a e n tr e d o s e s ta d o s ,
q u e si c o r r e s p o n d e n a u n a tr a n s f o rm a c i n r e a liz a d a a v c t e . n o s d a r el c a lo r
in te r c a m b ia d o y e n p ro c e s o s a d ia b tic o s d e sis te m a c e r r a d o , e l tr a b a jo i n t e r
c a m b ia d o e n t r e sis te m a y m e d io . P u e d e a d e m s ag reg arse f c ilm e n te u n d ia
g ra m a e n t l p i c o y a q u e s a b e m o s q u e e n tr e e n e r g a i n te r n a y e n t a l p i a vale la
r e la c i n

'

t
f

h = u + p v

[7 -6 4 ]
*
./

\\ \ /
C o m o se t r a ta de m e z c la d e g ases p e r f e c to s , p o r la e c u a c i n de e s ta d o
p o d e m o s e s c rib ir
- ' -*
-------- -------------------------------

p v= R T
q u e r e e m p la z a d a e n la [ 7 - 6 4 J n o s da:
:

U h 7 + R T -

C o m o el d ia g ra m a se h a c o n s t r u id o p a r a u n k m o l d e g a se s, R e s la

'
1 - *
kcal
-v
* " P " a i:
/*' o w 'ti
c o n s ta n te u n iv e r s a l (R 1 , 9 8 5
) *- i> :
* r*i w m - , i - r p v y ;
k m o l K
:>;j S o U v * a,'; ? riinw .
E n c o n s e c u e n c ia , si se a g reg a u n n u e v o e je in c lin a d o h a c ia la iz q u ie r d a ,
a p a r tir d e l o r ig e n del d ia g ra m a de e n e r g a s in te r n a s , u n n g u lo 0 t a l q u e:
t g 0 R % b iU |)"V C /o -t /> :*<!i c . o r <

. /<
y- ,

,
el s e g m e n to q u e se agrega al v a lo r d e la e n e r g a in te r n a se r 1ZT y e n
c o n s e c u e n c ia m id ie n d o d e s d e la p a r b o la q u e c o r r e s p o n d a h a s t a e s te n u e v o
eje t e n d r e m o s la e n ta lp ia . S e p o d r a s c o n e l m is m o d ia g ra m a o b te n e r p o r
se g m e n to s la s v a ria c io n e s d e e n ta l p ia e n t r e d o s e s ta d o s , q u e si c o r r e s p o n d e n
a u n a t r a n s f o n n a c i n a p=*cte., n o s d a r el c a lo r i n t e r c a m b ia d o .y e n p r o c e
so s a d ia b tic o s d e siste m a s c ir c u la n te s , sin v a ria c i n d e e n e r g a c in tic a n i
p o te n c ia l, e l tr a b a jo o b ie n p a r a tr a n s f o rm a c io n e s a d ia b tic a s d e s is te m a s
c ir c u la n te s s in in te r c a m b io de tr a b a jo n i v a ria c i n de e n e r g a p o te n c ia l , la
v a ria c i n d e e n e r g a c in tic a d el f lu id o .

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C A P T U L O V III

1E X E R G A

8.1. I N T R O D U C C I O N E l c o n c e p t o d e Exerga se o rig in a e n F ra n c ia , d o n d e e n 1 8 9 3 el p r o f e

so r G o u y p u b lic a u n tr a b a jo e n q u e i n tr o d u c e s ta , b a jo la d e n o m in a c i n de
"Energa Utilizable.' D u r a n te a o s n o se g e n e ra liz a e l e s tu d io y la a p lic a c i n
d el m is m o a p r o b le m a s t c n ic o s h a s ta q u e el in g e n ie r o D a rrie u s, ta m b i n e n
F ra n c ia , p u b lic a u n tr a b a jo e n q u e a p lic a el c o n c e p to de e n e rg a u tiliz a b le al
e s tu d io d e tu r b in a s d e v a p o r e n 1 9 3 5 .
,
L u eg o d e lo c u a l, e l p r o f e s o r K e c n a n d e l I n s t i t u t o T e c n o l g ic o d e
M a ss a c h u ss c ts e n lo s E s ta d o s U n id o s , lo to m a e n c u e n ta y lo in tro d u c e c o n
la d e n o m in a c i n in g le sa d e available energv, c o n lo c u a l s u e s tu d io se g e n e ra liz a e n lo s p a s e s d e h a b la in g lesa .
.i .. P o s te r io r m e n te , e n 1 9 5 3 el p r o f e s o r R a n t p u b lic a tra b a jo s s o b re el
m ism o te m a , i n t r o d u c ie n d o la s d e n o m in a c io n e s a le m a n a s de "Exergie" y
Anergie , p a ra la e n e r g a tr a n s f o rm a b le e n t r a b a j o til y la n o tr a n s f o r m a
b le r e s p e c tiv a m e n te . D e e s ta s ltim a s d e n o m in a c io n e s d e riv an lo s n e o lo g is
m o s c a s te lla n o s d e Exerga y Anerga. "
... | E l c o n c e p t o d e Exerga p e r m i te , c o m o se v er m s a d e la n te e l a n lis is
d e c u a lq u ie r p r o c e s o t e n ie n d o e n c u e n ta e l P rim e r o y S e g u n d o P rin c ip io d e
la T e r m o d in m ic a .
- . l o o q vup
,

\t

-.ir*i '=

'

> '
.

8.1.1. Calor utilizable o Exerga del calor

S i se d is p o n e d e u n a f u e n te d e c a lo r a u n a te m p e r a tu r a T x m a y o r q u e
la te m p e r a tu r a a tm o s f r ic a T0 se r p o s ib le , to m a n d o de la f u e n te u n a c a n ti
d a d d e c a lo r Q x o b t e n e r u n tr a b a jo L, si se in te r c a la e n tr e la f u e n te y la
a tm s f e r a u n a m q u in a t r m ic a (f i g . 8 - 1 ) . L a a tm s f e r a h a r de f u e n te fra
d e la m q u in a y p o r lo t a n t o el tr a b a jo o b t e n i d o se r s lo u n a f ra c c i n d e l
c a lo r Q x . D ic h o tr a b a j o v a ld r r I.

L s r Q x,

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C A R L O S A G ARCIA. T E R M O D IN A M IC A TECNICA

I 36

e n la q u e t j se r el r e n d im ie n to
d e la m q u in a t rm ic a .
E l tr a b a j o o b t e n i d o a p a r t i r de la
c a n tid a d d e c a lo r Q { d e p e n d e r
d e l t i p o d e m q u in a y d e l r e n d i
m i e n t o d e la m is m a .
D e a c u e r d o c o n el te o r e m a de
C a r n o t, e l tr a b a j o q u e se o b t e n
d r s e r el m x im o p o s ib le si la
m q u in a t r m ic a in s ta la d a e s u n a
m q u in a t r m ic a re v e rsib le . L u e
go:
m ax = R G .
S a b e m o s q u e el r e n d im ie n
t o d e la m q u in a t rm ic a re v e rsi
b le tie n e el valor: (. . : :i . i >

Fig. 8 1
-

- . - A

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P o r lo ta n t o el m x im o tr a b a jo o b te n ib le v ald r: .

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[ 8 - 1]

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A e s te m x im o tr a b a jo q u e p o d r a o b te n e r s e d e la c a n tid a d d e c a lo r lo
lla m a r e m o s el c a lo r u tiliz a b lc
o Fxerga c o n t e n i d a e n d ic h o c a lo r y v a ld r
d e a c u e r d o c o n [ 8- 1 },
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[ 8 -2 ]

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La e c u a c i n [ 8 - 2 ] n o s in d ic a q u e p o d e m o s d e s c o m p o n e r u n a c ie r ta
c a n t i d a d d e c a lo r , p ro v e n ie n te d e u n a f u e n te a te m p e r a tu r a Tt e n d o s p a rtes:

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c a lo r u tiliz a b le

oExergfa,

\ o i j d i h ) iti i.-r. v
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e s la q u e te r ic a m e n te p o d r tra n s f o rm a r s e e n tr a b a jo ; - ;
0

= c a lo r n o u tiliz a b le o

Anerga ,

es la q u e n i a n la m q u in a t r m ic a p e r f e c ta la p u e d e tr a n s f o r m a r e n tr a b a jo ,
es e n e r g a n o tr a n s f o r m a b le .

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137

E X E ROIA

P o d e m o s e s c rib ir:
flr -

Ou

G nu

T o d a c a n tid a d d e c a lo r se c o m p o n e d e Exergia y Anergia.

'* 1 La d is tr ib u c i n e n Exergia y Anergia d e u n a c ie r ta c a n tid a d de c a lo r
d e p e n d e d e la te m p e r a t u r a d e la f u e n te d e la c u a l p r o v ie n e . S i la te m p e r a tu r a
T fu e se in f in ita ,- t o d o el c a lo r s e ra n ic a m e n te Exergia. E n c a m b io si la
f u e n te e s tu v ie ra a ig u al te m p e r a tu r a q u e la a tm s f e r a T x - T 0 , el c a lo r q u e
s u m in is tre se r to t a l m e n t e Anergia.
L a c o n c lu s i n e s q u e la e n e r g a t r m ic a e s d e d if e r e n te c a lid a d seg n la
te m p e r a tu r a d e la f u e n te d e q u e p r o v ie n e . S e p u e d e d e c ir q u e a m e d id a q u e
la te m p e r a t u r a d e la f u e n te d e c r e c e , la e n e r g a se d e g r a d a , p o r q u e c a d a vez
e s m e n o s tr a n s f o r m a b le , c a d a v ez c o n tie n e m a y o r p r o p o r c i n de Anergia y
m e n o r d e Exergia, lle g a n d o a se r un a e n e r g a t o t a l m e n t e in til c u a n d o la
f u e n te e s t e n e q u ilib r io t r m ic o c o n la a tm s f e r a .
Si d ib u ja m o s el d ia g ra m a e n tr p ic o c o r r e s p o n d ie n te al f l u id o in te r m e
d ia r io u ti l i z a d o e n la m q u in a t rm ic a re v e rsib le y s u p o n e m o s q u e el ciclo
d e s c r ip to e s el d e C a rn o t ( f i g . 8 - 2 ) te n d r e m o s q u e el r e a d e b a jo de la
is o t r m ic a a T x b a s ta el eje d e a b eisas r e p r e s e n ta e l c a lo r Q x e n tr e g a d o p o r
la f u e n te .
. i .':.
L a v a ria c i n de e n t r o p a en el
f lu id o in te r m e d ia r io d u r a n te la
is o t r m ic a a te m p e r a tu r a Tx val
d r :
1 . .

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A
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S o . ..
T*

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y a q u e e s u n a tr a n s f o rm a c i n iso
t r m ic a re v e rsib le . E n c o n s e c u e n
c ia el c a lo r n o u tiliz a b lc o Anergia
v a ld r ;
...

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Fig. 8-2 "II ,:*

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y e s ta r r e p r e s e n ta d o p o r el rea
d e b a jo d e la is o t rm ic a a T0 h a s
t a e l e je d e ab eisas y p o r lo ta n to
e l r e a e n t r e las d o s iso t rm ic a s

T x y la a T0 r e p r e s e n ta r e l c a lo r u tiliz a b lc o Exergia
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E n la s e x p r e s io n e s e s c rita s Qx y A S tie n e n lo s sig n o s q u e c o r r e s p o n

d e n al f lu id o in te r m e d ia r io e m p le a d o e n la m q u in a , p o d e m o s e s c rib ir el
m is m o v a lo r d e la e x e r g ia ta m b i n d e l sig u ie n te m o d o :

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CARLOS A

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G A R C I A T E R M O D I N A M I C A T E C N IC A

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[8 - 3 ]

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e n la q u e e m p le a m o s c a lo r y v a ria c i n d e e n t r o p a c o r r e s p o n d ie n te s a la
fu e n te , ya q u e
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Q i p Q\ y A Sp. q- A i S
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.............
H a s ta e l m o m e n to h e m o s c o n s id e r a d o el c a so d e c a lo r p r o v e n ie n te de
u n a f u e n t e q u e p o r d e f in ic i n d e b e te n e r c a p a c id a d c a l o r f ic a .in f i n i ta , es
d e c ir q u e s u te m p e r a tu r a n o s e .a l te r a c u a lq u ie r a q u e se a la c a n tid a d d e c a lo r
q u e se le e n tr e g u e o q u e se le q u it e ,
t. .
i.f r.. ! : , , i! :-on> n
E n la re a lid a d , n u n c a d i s p o n d r e m o s d e f u e n t e s , lo q u e s d is p o n e m o s
e s d e c u e r p o s q u e te n d r n u n a c a p a c id a d c a lo r f ic a lim ita d a y lo s c u a le s al
re c ib ir o c e d e r c a lo r v a r a n s u t e m p e r a t u r a , p o r lo menos d e s p u s d e c ie r to s
v a lo re s e n la c a n tid a d de c a lo r c a m b ia d o .: D e c im o s e s to de p o r lo m e n o s ,
p u e s p o d r a m o s te n e r el c a s o p a r tic u la r d e u n l q u id o e n e b u llic i n o u n
v a p o r e n c o n d e n s a c i n o c u a lq u ie r o t r o c a m b io de fa se , y d u r a n te u n tie m p o
m ie n tr a s c o e x is ta n a m b a s fa se s a p re si n c o n s t a n te , la te m p e r a tu r a ser c o n s
ta n te . P e r o e s t o s u c e d e r h a s ta q u e la c a n t i d a d d e c a lo r se a s u f ic ie n te p a ra
p r o d u c ir el c a m b io to ta l de u n a fa se e n o t r a y lu e g o p a ra u n a c a n tid a d de
c a lo r a d ic io n a l se p r o d u c ir u n c a m b io e n la te m p e r a tu r a .
V e a m o s a h o r a si p o d e m o s a p lic a r el c o n c e p to d e la Exergia al c a s o d e
u n c u e r p o d e c a p a c id a d c a lo r fic a lim ita d a .
...... .
S i d is p o n e m o s de u n c u e r p o q u e se e n c u e n t r a a u n a te m p e r a tu r a T t
m a y o r q u e la te m p e r a tu r a r 0 a q u e e s t la a tm s f e r a , p o d r a m o s , p a ra
llev arlo al e q u ilib r io t r m ic o c o n la a tm s f e r a , p r o c e d e r a p o n e r lo e n c o n ta c
t o c o n la m is m a . E n e s te c a s o el c u e r p o c e d e i c a lo r a la a tm s f e r a e n f r i n
d o se y d e s p u s do u n c ie r t o tie m p o q u e d a r e n e q u ilib r io t r m ic o c o n la
m ism a; e n e s te p r o c e s o n o h a b r a m o s o b te n i d o n in g n tr a b a jo til.
Si e n c a m b io in te r c a la m o s e n t r e e l c u e r p o y la a tm s f e r a u n a m q u in a
t r m ic a , d a d o q u e e x is te u n s a lto d e t e m p e r a tu r a s , la m q u in a f u n c io n a r
p r o d u c i e n d o tr a b a jo , r e c ib ie n d o c a lo r d e l c u e r p o y e n tr e g a n d o c a lo f a la
a tm s f e r a . A m e d id a q u e la m q u in a f u n c io n a , el c u e r p o se ir e n f r ia n d o y
f in a lm e n te u n a ve/, q u e el c u e r p o a lc a n c e el v a lo r de te m p e r a tu r a 7 0 , d e ja r
de f u n c io n a r.
,
E l c u e r p o a lc a n z a r el e q u ilib r io t r m ic o c o m o e n e l p r o c e s o a n te r i o r ,
p e ro e n e s te p r o c e s o h a b r e m o s o b te n i d o u n tr a b a jo til. P a ra o b t e n e r el
m x im o tr a b a jo til d e b e m o s in s ta la r u n a m q u in a t rm ic a re v e rsib le q u e e s
la d e m x im o r e n d im ie n to . El m x im o tr a b a jo til q u e p o d r o b te n e r s e s e r
la Excrgia d e b id a al d e s e q u ilib r io t r m ic o c o n la a tm s f e r a o c a lo r u tiliz a b le
d el c u e r p o . P a ra d e te n n in a r su v a lo r r e p r e s e n te m o s el d ia g ra m a e n tr p ic o d el
c u e r p o (f i g . 8 - 3 )

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RXBHOA

T,

r. 7*

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Fig. 8-3 <..1
*

c u e r p o h a s ta la is o t rm ic a a te m p e r a tu ra

E l c u e r p o e v o lu c io n a d e s d e el es
t a d o 1 a te m p e r a tu r a T lt h a s ta el
e s ta d o 0 a te m p e r a tu r a T0 . P o d e
m o s a d m itir q u e e n la m q u in a
t r m ic a re v e rsib le se v an d escri
b ie n d o c ic lo s e le m e n ta le s de Carn o t , c o m o e l r e p r e s e n ta d o en la
fig u ra , t o d o s c o n te m p e r a tu r a de
f u e n te f r a T y c o n te m p e r a tu
ra s de f u e n te c a lie n te v a ria b le s,
d e s d e T x h a s ta T0 . E l re c t n g u lo
e le m e n ta l n o s r e p re s e n ta p o r su
s u p e rf ic ie el tr a b a jo til o b te n id o
en u n o d e d ic h o s c ic lo s , p o r lo
t a n t o el re a d e s d e la curva
r e p r e s e n t a t i v a d e la tr a n s
f o r m a c i n q u e e x p e r im e n ta el

T0 r e p re s e n ta e l m x im o tra b a jo

til o se a la Excrgia o c a lo r u tiliz a b le .

D a d o q u e t o d a e l re a d e b a jo d e la c u rv a h a s ta e l e je d e ab eisas
r e p re s e n ta el c a lo r e n tr e g a d o p o r el c u e r p o e n to d a la tr a n s f o rm a c i n y el
r e c t n g u lo el v a lo r T0 J A S C |: , p o d r e m o s e s c rib ir:
C u -| C c | - n | A S c |
T a n t o el c a lo r

Qc c o m p la v a ria c i n d e e n tr o p a d e l c u e r p o sern

' it* !
p o r lo q u e e l c a lo r u tiliz a b le ta m b i n p o d r c a lc u la rs e m e d ia n te la sig u ien te
e x p re s i n : >
, J;| .
C ? ||.a .;7o 4 5 c

~ Qc

(M )

E x p re s i n q u e e s a n lo g a a la [ 8 - 3 ] o b te n id a p a ra el c a so de u n a
f u e n te d e c a p a c id a d c a lo r fic a in f in ita . ,
P a se m o s a h o r a a c o n s id e ra r q u e la a tm s f e r a e n la c u a l se e n c u e n tr a el
.c u e r p o e s t a m a y o r te m p e r a tu r a q u e el m is m o . E s e v id e n te q u e ta m b i n en
e s te c a s o ser p o sib le o b t e n e r u n tr a b a jo ti l, p u e s ta m b i n b a s ta r c o n
in te r c a la r u n a m q u in a t r m ic a e n tr e la a t m s f e r a y el c u e r p o . L a m q u in a
r e c ib ir c a lo r d e la a tm s f e r a , re a liz a r tr a b a jo y e n tre g a r c a lo r al c u e rp o
q u e se ir c a le n ta n d o h a s ta a lc a n z a r la te m p e r a tu r a a tm o sf ric a T0 . Si la
m q u in a in te r c a la d a e s re v e r s ib le , se o b te n d r el m x im o tr a b a jo til, q u e
s e r la exergia q u e d e b e m o s a sig n a r al c u e r p o .

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40

C A R L O S A. G A R C A - T E R M O D I N M I C A T E C N I C A

Si h a c e m o s la r e p re s e n ta c i n d el p r o c e s o e n el d ia g ra m a e n tr p ic o
c o r r e s p o n d ie n te te n d re m o s la fig u ra 8 - 4 . A h o ra lo s c ic lo s d e C a r n o t se re a li
z a n to d o s c o n te m p e r a tu ra de f u e n te c a lie n te T0 y te m p e r a tu r a s d e f u e n te
f r a q u e v a ra n d esd e 7 ', h a s ta 7 0 E l re a d e l tr i n g u lo s u p e r io r re p re s e n ta r
p o r lo t a n t o el m x im o tr a b a jo
t il o sea la Exerga o c a lo r u t i li
z a l e . S u v a lo r ser:

Qu = T0 A Sc Qc
L a e x p r e s i n e s id n tic a a la
[ 8 - 4 ] . L a e x p r e s i n se o b tie n e t e
n i e n d o e n c u e n ta q u e e l r e a d e
b a jo de la cu rv a r e p re s e n ta tiv a de
la tr a n s f o r m a c i n h a s ta e l eje de
a b e is a s r e p r e s e n ta el c a lo r r e c ib i
d o p o r e l c u e r p o e n el p ro c e s o .
L a c o n c lu s i n de lo a n a liz a
d o e s q u e t o d o c u e r p o q u e se e n
c u e n tr a a u n a te m p e r a tu r a d if e
re n te
d e la d e la a tm s f e r a
te n d r u n a Exerga, d e b id o al
d e s e q u ilib r io t r m ic o c o n la m isAm a . ;>

Rg. 8-4

8 .1 .2 .

E x e rg a d e b id a a d e s e q u ilib r io

m e c n ic o

S i sc d is p o n e de u n s is te m a s o m e tid o a u n a p re s i n
p j m a y o r q u e la
p r e s i n p0 q u e rein a e n la a tm s f e r a ,
a u n q u e el m is m o se e n c u e n tr e a igual
t e m p e r a t u r a q u e la a tm s f e r a , es e v id e n te q u e se r p o sib le o b t e n e r u n tra b a
j o m e c n ic o h a c ie n d o q u e d ic h o s is te m a ,e v o lu c io n e h a s ta a lc a n z a r la p re si n
a tm o s f r ic a . E n e f e c to , se r s u f ic ie n te p a ra e llo q u e in te r c a le m o s u n a m q u i
n a n e u m tic a , e x p a n d ie n d o e l sis te m a h a s ta el e q u ilib r io m e c n ic o c o n la
a t m s f e r a . E l tr a b a jo o b t e n id o d e p e n d e r d e l ' t i p o de tr a n s f o rm a c i n q u e
e x p e r im e n te el sistem a y se r m x im o si la m is m a e s re v e rs ib le . E s to ltim o
p u e d e d e m o s tr a r s e d el sig u ie n te m o d o : S i s u p o n e m o s d o s tr a n s f o rm a c io n e s
e le m e n ta le s : u n a rev ersib le y o tr a irre v e rs ib le , el p r im e r p r in c ip io de la T e r
m o d in m ic a n o s p e rm ite e s c rib ir
' , .T

6 C?R
-

t-

[8 - 5 ]

. : - .tq U . ; .

V (.;

: .i

m d C/ + 8 L r

8 Q = d U

.
,

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d e [ 8 - 5 ] y [ 8 -6 ] o b te n e m o s :

+ 6 Lj-i;

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' I ' !.!;!'! .1

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d U S 2 r ' ' 7 ,r

,J il^-i

d U = 6 C?! i- 6 I, i

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[ 8 -6 ]

EX ER G IA , . n

14 1

I g u a la n d o lo s s e g u n d o s m ie m b ro s:
5

QR - 6 R 5 Q - 6 i ,

(8 -7 ]

y t e n ie n d o p r e s e n te que:

Qr = T d S

Q{ < T d S

r e e m p la z a n d o e n [ 8 - 7 J n o s q u e d a : \

T d S - h LK < T d S - h L x
.i j r i i ; ,'Offi !->.*! .. f\ 1/ i, vi*
D e d o n d e re su lta :
ru iM cif, il-J.A ifj . m . .
f riH
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J cM:
5 L r > 6 L{
:.! i'l'.i'
. . **<!*i< u .'i^ iq
: !'
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1 i
. ;
.
E s d e c ir , q u e p a s a n d o d e u n e s ta d o a o t r o p o r el c a m in o re v e rsib le se
o b te n d r m s tr a b a jo q u e p o r el irre v e rs ib le .
>
. P o d e m o s e n Tc o n s e c u e n c ia d e f in ir c o m o Exergia d e b id a al d e s e q u ili

b r io m e c n ic o , al m x im o tr a b a jo til q u e e s p o sib le o b t e n e r lle v a n d o al

sis te m a a l e q u ilib r io m e c n ic o c o n la a tm s f e r a .
: i;. P a ra c a lc u la r, e s ta Exergia , r e p r e s e n te m o s la tr a n s f o r m a c i n e n el
d ia g ra m a ( p , V ) (fig . 8 - 5 ) . E l sis te m a q u e se e n c u e n t r a e n el e s t a d o 1 a
p r e s i n p t y te m p e r a tu r a T0 se e x p a n d e e n f o rm a re v e rsib le iso t rm ic a
h a s ta lleg ar al e s t a d o 0 a p re si n
p Q. E n la e x p a n s i n e l sis te m a
re a liz a u n tr a b a jo q u e se p u e d e
c a lc u la r p o r:

L= pdV

[ 8 -8 ]

J 1
y q u e e s t r e p r e s e n ta d o p o r el
r e a d e b a jo de la c u rv a r e p re s e n
ta tiv a d e la tr a n s f o rm a c i n h a s ta
el e je d e a b e is a s.
D e e s te tr a b a jo u n a p a rte
d e b e e m p le a rs e e n v e n c e r la p re
si n a tm o s f r ic a y a q u e el siste
m a p a s a a o c u p a r el v o lu m e n y0
m a y o r q u e e l v o lu m e n in ic ia l Vx.
A d ic h o tr a b a jo , lo lla m a re m o s

Fig. 8-5

I 'ti
< ( i
p u e d e c a lc u la rs e m e d ia n te : . 11 , 1 ;
! o

?.

r.v

.. 1

t r a b a j o d e d ila ta c i n y su v alo r

i*- i
*: : d i l = P o ( ^ o - / , )
11.j fj
1 ' ';) " .
:
I
y e s ta r r e p r e n s e n ta d o p o r el r e c t n g u lo d e s d e la is b a ra de p r e s i n

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l 8 *9 !

p 0 h a s ta

142

CARLOS A

G A R C IA T E R M O D IN M IC A TECNICA

el e je d e a b e is a s. El tra b a jo til ser p o r lo t a n t o la d if e re n c ia e n t r e e l t o t a l

q u e d e s a rr o lla el s is te m a y el de d ila ta c i n .
S u v a lo r se o b te n d r p o r la e x p re si n :
u t 3 - d il

'

R e e m p la z a n d o lo s v alo res de las 1 8 - 8 ] y [ 8 - 9 ] o b te n e m o s :

pdV -PoiV o - y ,)'- !

or

\i [ 8 - 1 0 ]

E n la fig u ra 8 -5 e s ta r r e p r e s e n ta d o p o r el re a d e sd e la c u rv a r e p re s e n
ta tiv a d e la tr a n s f o rm a c i n h a s ta la is b a ra d e p re s i n p 0 . P a se m o s a h o r a a
a n a liz a r el c a s o d e d is p o n e r de u n sis te m a a m e n o r p r e s i n / ? i 'q u e la p re si n
a tm o s f r ic a p Q. E s fcil v e r q u e ta m b i n e n e s te c a s o e s p o sib le o b t e n e r
tr a b a jo til. T e n g a m o s p o r e je m p lo u n gas a m e n o r p re s i n q u e la a tm o s f r i
c a d e n t r o d e u n c ilin d r o q u e se c ie r ra p o r u n p is t n s o b r e el q u e a c t a la
a tm s f e r a y q u e e s t tr a b a d o a fin de q u e n o c o m p r im a al gas ( f i g . 8-6 ). Si
'se q u ita n las tr a b a s el g a s ser
c o m p r im id o p o r la a c c i n d e la
a tm s f e r a s o b re el p is t n y se r
lle v a d o a p re s i n pQ, sin o b t e n e r
n in g n tr a b a jo til, el p r o c e s o s u
f r id o p o r el g a s ser irre v e rsib le
p o r h a b e r e v o lu c io n a d o p a s a n d o
p o r e s ta d o s q u e n o so n d e e q u ili
b r io . Si e n c a m b io te n e m o s el gas
e n el m is m o e s ta d o a n te r io r , p e r o
e n lu g a r de tr a b a s te n e m o s u n
d is p o s itiv o c o m o el in d ic a d o e n
la fig u ra 8 - 7 , e n q u e la a c c i n de
la a tm s f e r a e s e q u ilib r a d o p o r la
f u e rz a e je r c id a p o r u n c a b le so
b re e l p is t n d e b id o a p e sa s c o lo
c a d a s s o b re u n p la tillo . S i v am o s
q u i ta n d o p e s a s, el p is t n ir d e s
c e n d ie n d o , c o m p r im ie n d o al g a s,
p e r o las p e s a s su c e siv a s ir n q u e
d a n d o a m a y o r a ltu r a , e s d e c ir ,
se h a b r lo g r a d o re a liz a r u n t r a
b a jo til r e p r e s e n ta d o p o r el in
c r e m e n to d e e n e r g a p o te n c ia l de
las p e sa s. D is m in u y e n d o el ta m a
o d e la s p esas, e n el c a s o lm ite
t e n d r e m o s el m x im o tr a b a jo
ti l, y a q u e la e v o lu c i n d e l gas
p a s a r a s e r re v e rsib le . R e p re s e n
te m o s la tr a n s f o rm a c i n e n u n
Fig. 8-7
d ia g ra m a (p. V) (f ig . 8-8 .) E l sis

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143

EXER G IA

te m a in ic ia lm e n te e n e s ta d o 1 a
p re si n p } y t e m p e r a tu r a T0 se
c o m p r im e e n 1 f o rm a is o t r m ic a
h a s ta lle g a r al e s ta d o 0 , p re s i n
p Q y te m p e r a tu r a TQ. D u r a n te e s
te p ro c e s o la a tm s f e r a re a liz a r
u n tr a b a jo c u y o v a lo r lo d a r la
e x p re si n : :>
.tm

- P i i V t ' - K0 ) 1 8 * 1 1 )

e l s is te m a q u e se c o m p r im e u tili
za r p a ra e llo u n tr a b a jo q u e e s
ta r d a d o por:

L = f

pV

18 - 1 2 )

' i

l'ig. 8-8

q u e se r u n v a lo r n e g a tiv o p u e s
se r tr a b a jo re c ib id o p o r el sis te
m a.

Hn c o n s e c u e n c ia e l tr a b a j o til o b t e n id o ser:
u t = M ' - * 'o )+

PdV

q u e p u e d e e s c rib irse ta m b i n :

U. - / ,

'p d v - PQ (V u

e x p r e s i n id n tic a a la [ 8 - 1 0 ] q u e h a b a m o s o b t e n i d o p a ra e l c a s o d e sis te m a
a m a y o r p re s i n q u e la a tm o s f r ic a .
L a c o n c lu s i n e s q u e t o d o s is te m a a p re si n d if e r e n te a la de la a tm s
fe ra p o se e u n a Exergia d e b id a al d e s e q u ilib r io m e c n ic o q u e p u e d e c a lc u
larse m e d ia n te la e c u a c i n [ 8 - J O ] 8 .1 .3 .

E x e rg a d e l v a c o

S i se d is p o n e d e u n v o lu m e n v a c o , e s e v id e n te q u e ta m b i n p o d r
o b te n e r s e u n tr a b a jo til p o r a c c i n d e l a . a t m s f e r a q u e se e n c u e n t r a a
p r e s i n p0 . N o e s m s q u e e l c a so lm ite d el e je m p lo de la fig u ra 8 -6 ; si
d e b a jo d e l p is t n e n el i n t e r io r d e l c ilin d r o se h a h e c h o e l v a c o , e n lu g ar de
e x is tir u n g a s a m e n o r p r e s i n q u e la a tm o s f r ic a . H n c o n s e c u e n c ia a un
r e c in to v a c o d $ v o lu m e n Vt . c o r r e s p o n d e a sig n a r u n a Exergia, c u y o valor
es:
^ut

Po P\

d a d o q u e e n e s te c a so t o d o el t r a b a j o q u e re a liz a la a tm s f e r a se r til d a d o
q u e n o e x is te sis te m a a c o m p r im ir q u e c o n s u m a p a r te de d ic h o tr a b a jo .

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144

8 .1 .4 .

C A R L O S A . G A R C I A T E R M O D I N A M I C A T E C N IC A

E x o rg a d e u n sis te m a c e r r a d o

H a sta a lto ra h e m o s c o n s id e r a d o u n s is te m a q u e s lo te n g a d e s e q u ilib r io

t r m ic o o s lo u n d e s e q u ilib r io m e c n ic o c o n la a tm s f e r a ; p a s a re m o s a h o ra
a l c a s o g e n e ra l, e s d e c ir , c u a n d o e x is ta n a m b o s d e s e q u ilib r io s s im u l
t n e a m e n te .
:|j.
; l ; i(
D e fin ire m o s la Exergia c o m o el m x im o tr a b a jo til q u e es p o sib le
o b t e n e r d e u n sistem a q u e n o se e n c u e n tr a e n c o n d ic io n e s d e e q u ilib rio
t r m i c o y m e c n ic o c o n la a tm s f e r a c u a n d o se lo llev a a d ic h o s e q u ilib rio s .
E n p r im e r lu g a r e s tu d ia re m o s el c a s o d e u n s is te m a c e n a d o , q u e se
e n c u e n t r a s o m e tid o a u n a p re s i n p i y a u n a t e m p e r a t u r a T x d if e r e n te s de
l o s p a r m e tr o s re sp e c tiv o s pQy T 0 de la a tm s f e r a . R e p re s e n te m o s la s tr a n s
f o r m a c io n e s c o n s id e ra d a s
e n e l d ia g ra m a
e n t r p i c o ( f i g . 8 - 9 ) q u e h a re m o s
p a r a e l c a s o d e s is te m a s c o n s titu id o s p o r g ases p e r f e c to s , p e r o las e c u a c io n e s
q u e d e d u c ir e m o s se r n g e n e ra le s c u a lq u ie r a se a la m a te r ia q u e in te g r e n u e s tr o
s is te m a .

s,
p.

E l s is te m a se e n c u e n tr a e n
e s t a d o 1 a p r e s i n p x y t e m p e r a
t u r a T x , a d ic h o e s t a d o lo d e n o
m in a r e m o s " v iv o " , p u e s d e l sis te ,.; m a e n
t a l e s ta d o e s p o sib le
o b te n e r tr a b a jo t il , c u a n d o el
s is te m a se e n c u e n tr e e n e l e s t a
d o 0 , a p r e s i n p Q y te m p e r a tu r a
T0 id n tic a s a las de la a tm s f e r a
e s ta r e n e l e s t a d o " m u e r t o " ,
> p u e s y a n o s e r p o sib le o b te n e r
d e l n in g n tr a b a jo . S e tr a ta de
c a lc u la r el m x im o tr a b a jo til
q u e e s p o s ib le o b te n e r d e l siste m a c u a n d o p a se d e l e s ta d o 1 al
e s ta d o 0 . S a b e m o s y a q u e se o b-

g y

t e n d r m s tr a b a jo p o r u n c a m i

n o re v e rsib le q u e p o r u n o irre v e r
sib le p o r lo d e m o s tr a d o a n te r io r
m e n t e . E lija m o s p o r l o ta n to u n c a m in o re v e rs ib le . U n o f c il d e c o n c e b ir e s
el 1 -2 -0 (f ig . 8 - 9 ) c o n s titu id o por:
i

ij

-i '

?';

r .|f II*

a ) T r a n s f o r m a c i n a d ia b tic a re v e rsib le 1-2 h a s ta q u e el s is te m a a lc a n c e

la te m p e r a tu r a T0 de la a tm s f e r a .
) T r a n s f o r m a c i n is o t rm ic a re v e rsib le 2 - 0 a ig u a l te m p e r a tu r a q u e la
a tm s f e r a c o n la q u e in te r c a m b ia c a lo r.
El tr a b a jo d e s a r r o lla d o p o r el s is te m a ser:

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145

EX K RC IA

E n la a d ia b tic a el tr a b a j o se r ig u al a la d is m in u c i n de la e n e rg a
in te rn a :
A ,.a - /, -

t/,

(8 - 1 4 ]

E n la is o t r m ic a p o r el p r im e r p r in c ip io te n d re m o s :
.. ti|
>.< .

^7-0 a C^J-0 (Uo - U 2 )

[8 -1 5 ]

R e e m p la z a n d o [ 8 - 1 4 ] y [ 8 - 1 5 ] e n [ 8 - 1 3 ] te n e m o s:
1 . .-JV.:

oni.ii'.-.

V,

<L\ .JH ) * 'U\

Ul + Qj-O
.1

!- * K ( I r

1 -2-0

= Ui + Q 2

U0 + / j

~ Uo

El c a lo r c a m b ia d o e n la is o t rm ic a
m o s e x p r e s a r : . > . . . ot. ... .!
.
- f.-lri:V. :-j: i 111. r>; ; ; ;

y com o

- M

'

[8 - 1 6 ]

Q i.n,d a d o q u e es rev ersib le lo pode,-

, - s *

Si = 5 , p o r s e r 1-2 a d ia b tic a re v e rsib le

!'

0 > -o

T (S - S , )

(8 - 1 7 ]

R e e m p la z a n d o [ 8 - 1 7 ] e n [ 8 - 1 6 ] te n e m o s :
, - 2-0 =

Vi + 7*0 P o

UQ

[8 - 1 8 ]

E s te v a lo r n o e s t o d o t r a b a j o til, p u e s si e l s is te m a o c u p a
e n O un
v o lu m e n V0 m a y o r d e l q u e o c u p a b a e n 1 , p a r te d e l m is m o se c o n s u m ir
c o m o tr a b a jo d e d il a ta c i n , e s d e c ir q u e

s...

1 . 2 . 0 u l = 1 - 2-0 d i l

[8 - 1 9 ]

E l tr a b a jo d e d ila ta c i n ser:

fd U -P o ^ o *

V i}

. i8 20!

R e e m p la z a n d o e n [ 8 - 1 9 ] , [ 8 - 1 8 ] y [ 8 - 2 0 ] te n e m o s:
, . 2 .o u t - t / . + 7*0 ( ^ o - - S i )

U* - Po ( Vo - V\)

q u e p u e d e e s c rib irse ta m b i n :
m i? |f - - .u t " W

T j S x + P o yi ) ~ ( ^ o ~ To So + p0 K0 )

[8 - 2 1 ]

O b s e rv a n d o la e c u a c i n [ 8 - 2 1 ] , se p u e d e v e r q u e e l tr a b a jo c a lc u la d o

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14 6

C A R L O S A. O A R C A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

e s t d a d o p o r la d ife re n c ia d e d o s v a lo re s de u n a m ism a f u n c i n p o te n c i a l, a
la q u e ll m a n o s .
v

b -U -T 0 S+p0 V
b e s u n a f u n c i n p o te n c ia l, y a q u e e s u n a c o m b in a c i n d e tr e s fu n c io
n e s p o te n c ia le s del sis te m a (U, S y V) y d e d o s p a r m e tr o s q u e d e f in e n el
e s t a d o d e la a tm s f e r a (p 0 y T0 ) l i s t a f u n c i n b la p o d e m o s lla m a r p rim e ra
fu n c i n d e G o u y o D a rrie u s.

1 - 2-0

ut

"

ol.il

P o d r a p e n sa rse q u e si h u b i r a m o s s e g u id o o tr o c a m in o re v e rs ib le , el
tr a b a jo til p o d r a se r m a y o r . S u p o n g a m o s q u e e n lu g ar d e l c a m in o e s tu d ia
d o h a c e m o s s e g u ir al sis te m a el c a m in o 1 -3 -0 (f ig . 8 - 9 ) , c o n s titu id o p o r u n a
t r a n s f o n n a c i n is o t rm ic a a te m p e r a tu r a 7 '] d e I a 3 y lu e g o u n a a d ia b tic a
re v e rsib le 3 - 0 . D a d o q u e el sis te m a s id o c a m b ia c a lo r c o n la a tm s f e r a q u e se
e n c u e n tr a a te m p e r a tu r a TQ, p a ra e f e c tu a r la tr a n s f o n n a c i n re v e rsib le 1 -3 , a
te m p e r a tu r a J \ , d e b e r in sta la rs e u n a m q u in a f rig o rfic a re v e rsib le q u e to
m e c a lo r d e la a tm s f e r a y e n tr e g u e c a lo r al s is te m a . E s ta m q u in a f rig o rfic a
c o n s u m ir u n c ie rto tr a b a jo cu y o v a lo r a b s o l u to lla m a r e m o s F . E l tra b a jo
til a lo larg o d e l c a m in o 1 -3 - 0 ser:

1-3-0

ut = 1-3-0

dil

1 8 -2 2 ]

"

El tr a b a jo A , . 3 .0 valdr:
[8 - 2 3 ]

I - 3 -0 - I -3 + 3 - 0

E n la is o t r m ic a :

<i
1-3

Q \

-3 "

(^3

^>)

p u d ie n d o r e e m p la z a r el c a lo r e n fu n c i n de la v a ria c i n de e n t r o p a
re v e rsib le .
1 : 1 , 1
( 2 , - 3 = 7-, ( S j - s , ) - r ,
ya que

p o r ser

(SQ - S X)

S 3 = SQ p o r s e r a d ia b tic a re v e rsib le la 3 - 0 luego:

(S0 '-St ) - ' u , -

, .f.

[8 -2 5 ]
R e e m p la z a n d o lo s v alo res d a d o s p o r las [ 8 - 2 4 ] y [ 8 - 2 5 ] e n [ 8 - 2 3 ] t e n e
m os:

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EXE ROIA m i .'ir

1

i - * o

T x ( SQ - S i)

c'-i ;

U ' i

i'

. 1

47

U3

Ux

U,

U0

T l (S0 - S l ) + Ul - U 0 .-.

i - 3 - o

[ 8 -2 6 ]

j.- t

el tr a b a jo d e d ila ta c i n c o m o e n e l c a s o a n te r io r m e n te c o n s id e r a d o vale:
im - 1
:
,
d il 3

Po ( yo ~ Vi)

[8 -2 7 ]

E l tr a b a jo c o n s u m id o p o r la m q u in a f rig o r fic a re v e rsib le se r e n v a lo r

a b s o l u to id n tic o al q u e p r o d u c ir a u n a m q u in a t r m ic a re v e rsib le q u e f u n

T x y Ta

c io n a r a e n tr e f u e n te s a te m p e r a tu r a
=

(0 - s .)

Lf 'T i
R e e m p la z a n d o

en

t f o

1 8 -2 8 ]

por [8 - 2 6 ] ,[8 - 2 7 ] y

S x) + Ux

i . i-ao u t = i ( ^ o
'o

S,) - T0 (Sa - S ,)

(S 0 -

la [ 8 - 2 2 ] lo s v a lo re s d a d o s

[ 8 - 2 8 ] te n e m o s :

r e c ib ie n d o e l c a l o r i s Sca:

~ Po (^ o ~ Y i ) ~

(SQ iS ,) +

Si )
,

q u e f in a lm e n te p u e d e escrib irse:

i ..

U yo

, =

( / ,

T0 s x + p0 Vx) - { U 0- T0 S0 + p0 V0)

y r e e m p la z a n d o la f u n c i n

tt .

. ..

b o b te n e m o s :
A l 30 u t = * 1

6 o

i d n tic o al q u e d a b a la [ 8 - 2 1 ] p a ra el c a m in o 1-2 -0 .
C u a lq u ie r a o tr a tr a n s f o r m a c i n re v e rsib le n o s d a r a ta m b i n el m ism o
tr a b a j o t i l , p u e s lo c o n t r a r i o c o n t r a d e c ir a al s e g u n d o p r in c ip io de la T e r
m o d in m ic a . E n e f e c t o si p o r d o s c a m in o s re v e rs ib le s o b tu v i r a m o s tra b a jo s
tile s d if e r e n te s , p o r e je m p lo :
' 1

\ I

i- i j .

u ta

u t b

ln v ir tie n d o el c a m in o p o r el q u e se o b tie n e m e n o s tr a b a jo til, d a d o

q u e a m b o s so n re v e rs ib le s , h a b r a m o s o b te n i d o u n c ic lo te rm o d in m ic o en
q u e se o b tie n e el tra b a jo :

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J48

C A R L O S A. O A R C I A - T R R M O D I N A M I C A T E C N IC A

in te r c a m b ia n d o c a lo r c o n .u n a so la f u e n t e , l a a tm s f e r a , lo q u e c o n tr a d ic e al
e n u n c ia d o d e C a m o t d e l s e g u n d o p rin c ip io .
L u e g o , p o r c u a lq u ie r c a m in o re v e r s ib le , o b te n d r e m o s sie m p re el m ism o
tr a b a jo t q u e e s m a y o r q u e el q u e se o b t e n d r a p o r c u a lq u ie r c a m in o
irre v e rs ib le y e n c o n s e c u e n c ia e s el m x im o tr a b a jo til q u e se p o d r a o b t e
n e r al p a s a r d e 1 a 0 y e n c o n s e c u e n c ia e s el v a lo r d e la e x e r g a d el sis te m a
c e r r a d o q u e se e n c u e n tr a e n el e s t a d o l . ;

x ,

=>

'

mv.

, ;, ; d . v

i ; ... - t: c i h b u b o i q

v i::.iiCil>: </M.di
y e n g e n e ra l p a r a u n s is te m a c e r r a d o e n u n e s ta d o c u a lq u ie r a su e x e r g a e s ta r
d a d a p o r:
v
(8 - 2 9 )
E s fcil d e m o s tr a r q u e la s e x p r e s io n e s ( 8 - 4 ) y [ 8 - 1 0 ] , q u e d a b a n el
c a lo r u tiliz a b le o E x e rg a d e b id a a d e s e q u ilib r io t r m ic o y la E x e rg a d e
b id a a d e s e q u ilib r io m e c n ic o , n o so n m s q u e 'e x p r e s io n e s p a r tic u la re s d e
la [ 8 - 2 9 ] q u e e s g e n e ra l. E n e f e c to , el c a s o d e c u e r p o q u e s lo tie n e d e s e q u i
lib r io t rm ic o c o n la a tm s f e r a , n o e s m s q u e u n s is te m a c e r r a d o
q u e se
e n c u e n t r a a p re s i n Po c o in c id e n te c o n l a d la a tm s f e r a , lu e g o d e a c u e r d o
al p r im e r p rin c ip io :

t.

' t

Qc - UQ - ( / , + L
y el tr a b a jo

[8 -3 0 ]

i i. . > : . J i - I f
d a d o q u e e v o lu c io n a a p r e s i n c o n s ta n te valdr:
J.-

'!

,,'A

. ,'t

v. / v

, ->

L = p 0 (Vo - V x)
R e e m p la z a n d o [ 8 - 3 1 ] e n [ 8 - 3 0 ] te n e m o s :

!,.

' '

[8 - 3 1 ]

! '* J ' *'- -:s ! - k

QC U 0 - U X + p 0 (V0 - V x)
P o r o t r a p a r te :
: 11

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[8 -3 2 ]

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i O i r o o w r .
>.o
''T0 S c - T (S 0 - 5 i ) >> 1
?'

, r.. u ! .lv.:.

>''i uiti; j 2 u;> mu t

R e e m p la z a n d o [ 8 - 3 3 ] y [ 8 - 3 2 ] e n [ 8 - 4 ] n o s da: '*

r o

(S o - St)

U,

)p

T0 SQ TQ S j

p 0

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.*.1 i Ofl - ..

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1 C I)l3f> i .

Po Vq ^ Po. Vi r
cnp.:- 1 I*.* j h 'j l-'."'! *k v n p
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Qu = (< / , - T0 S x + p 0 VX) - { U 0 - T0 SQ + p 0 V0 )

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..'i- ;

V,)

q u e o r d e n a n d o n o s da:

[8 -3 3 ]

B X B R O I A . O

id n tic a a [ 8-2 1 ]

V I . i' '. .:>

A <

149

*' - v V - l ' - ju.:.

P o r su p a r te e n el c a s o de s is te m a s c o n s lo d e s e q u ilib r io m e c n ic o
p e n d re m o s:

i
.fc w p ?( [ O

pdV,= L =>,Q ( / 0 j - U i)

y c o m o el p r o c e s o e s re v e rsib le is o t r m ic o :

i' , [ 8 - 3 4 ]

u ,

Q * Tt.(S0

S t)
'>. 1
; .. \ w . v . . ..
n o tR e e m p la z a d a [ 8 - 3 5 ] e n [ 8 - 3 4 ] n o s d a : > '
i,

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>. ;

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[8 -3 5 ]
i.v v ts. .
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ri'l'ii

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[8 -3 6 ]

.vi .

r e e m p la z a d a [ 8 - 3 6 ] e n [ 8 - 1 0 ] te n e m o s:

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u t = 7;
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...

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que se Puede e s c n b i r : ( .f< J07jj|!> ^

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- M - 7*0 s + Po K.) - ( < - V0 50 +Po Ko)

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n u e v a m e n te I d n tic a a la [ 8 - 2 1 ]. .
. r-. ;

ol'jiivri'Jr,

tii

. i

; .< >>' i r

8.1.4.1.. Variacin de EXERGA de un sistema cerrado

1;m, 1 P a ra e s tu d ia r la s p o s ib le s v a r ia c io n e s d e e x e r g a d e u n s is te m a c e rra d o ,
d if e re n c ia m o s l a [ 8 - 2 9 ] o b t e n i e n d o :
,
. 1, )

.j

... i , *
De
m o s:

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i!.

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. 1

& - 'A f t o r . To d s + P <V)

la e x p r e s i n d el
. j
^ '.V o ltlia is v

' ! }! ;

p r im e r p r in c ip io p a r a u n sis te m a c e rra d o

o r ilid - .i!

1.1

' i

[8 - 3 7 ]
o b te n e

d /= 5 Q - 5 L
q u e r e e m p la z a d a e n [ 8 - 3 7 ] n o s da:

d E x " 8 Q - T 0 d S ( 6 L - PodV )

[8 - 3 8 ]

L o s d o s p r im e ro s s u m a n d o s d e l s e g u n d o m ie m b r o de la [ 8 - 3 8 ] n o son
o t r a c o s a q u e el c a lo r '. tiliz a b le e le m e n ta l, y a q u e T0 dS e s la a n e rg a
e le m e n ta l o sea:

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150

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

P o r su p a rte
c i n , lu eg o :
. . c.,

p QdV n o e s o t r a cosa q u e el tr a b a jo e le m e n ta l d e d i la ta
: : >

" 1 *,;- *"

b L - p Qd V ^ b L yxX

" '
(8 -4 0 )

R e e m p la z a n d o e n [ 8 - 3 8 ] lo s v a lo re s d e [ 8 - 3 9 ] y [ 8 - 4 0 ] n o s q u e d a :

d E x ~ b Q u - &LU

tr o d e

'

i-; '

[8 -4 1 ]

E s d e c ir q u e la e x e r g a d e u n s is te m a se in c r e m e n ta r p o r s u m in is
calor utilizable o d e trabajo til.

A n a liz a n d o d is t in to s p r o c e s o s , v e re m o s c m o v a r a la e x e r g a de u n
sis te m a se g n lo s in te r c a m b io s d e e n e r g a q u e se e x p e r im e n te n .
. 1
./ .
'* \
\
1 ) C o n s id e r e m o s u n p r o c e s o e n q u e n o se in te r c a m b ia tr a b a jo til
a / - i - ? j e .

^ u

t 0

n r ' ( i . -j-I

'

y se s u m in is tra c a lo r al sis te m a 6 Q > O .

,
D a d o q u e el s is te m a r e c ib i c a lo r s u e n t r o p a a u m e n ta r o sea q u e
d S > O . T e n d re m o s e n to n c e s :

dEx -b Q -T 0 d S -b Q u

d Ex < b Q

E l a u n v e n to d e e x e r g a d el sis te m a se r ig u al s lo al c a lo r u tiliz a b le
r e c ib id o , m e n o r q u e el t o t a l d e e n e r g a r e c ib id a . E l c a lo r e s m e z c la
d e exerga y anerga p o r eso s lo c re c e la exerga d e l s is te m a e n u n a
f ra c c i n del c a lo r s u m in is tra d o . V e m o s q u e el s u m in is tr o d e c a lo r a
u n s is te m a n o e s el m e jo r m t o d o p a ra in c r e m e n ta r s u e x e r g a .

2)

C o n s id e r e m o s u n p r o c e s o a d ia b tic o re v e rsib le e n q u e se su m in is tra

t r a b a j o tO al s is te m a . T e n d re m o s :
* . v '
, !' : . v r j r j r! 'J

b Q = 0 y d S * 0 (a d ia b tic o re v e rs ib le ),
m ie n tr a s

b u , < 0 ( t r a b a j o s u m in is tr a d o ).
E n to n c e s :

d Ex = 8 Z,u t = Jfi Lu x |

* ' ji

..

L a e x e r g a d el sis te m a a u m e n ta en u n v a lo r ig u al al del v a lo r a b s o lu
t o d el tr a b a jo s u m in is tra d o . El trabajo es exerga pura.

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1SI

EX E R G IA

3 ) S i c o n s id e ra m o s n u e v a m e n te u n p r o c e s o a d ia b tic o , p e r o a h o r a ir re
v e rsib le e n q u e se s u m in is tra tr a b a jo til al s is te m a , te n d r e m o s :

dS > 0

6 0 3 0

6 Lul < 0

(a d ia b ti c o ir re v e r s ib le )

( t r a b a j o s u m in is tr a d o )

R e su lta:

d h \ ~ - T 0 d S - 6 / . ut
d t\ =

Lu{

T0 dS

' ' A h o r a el a u m e n t o d e e x e r g a d e l sis te m a y a n o e s ig u a l al v a lo r a b s o lu

t o d e l tr a b a jo s u m in is tr a d o , sin o q u e se r m e n o r . E s t o e s d e b id o a q u e p o r la
irre v c rs ib id a d d e l p r o c e s o , u n a p a r te d e la e x e r g a s u m in is tr a d a e n fo rm a de
t r a b a jo til se h a d e s t r u i d o y p a s a d o a s e r la a n c r g a TQ d S. C u a n to m s
irre v e rs ib le se a el p r o c e s o , m a y o r se r el a u m e n to d e e n t r o p a y m e n o r el
a u m e n to d e e x e r g a d e l s is te m a .
8.1.5.

Exerga de un sistema circulante

El p l a n t e o e s el m is m o q u e e n el c a s o d el s is te m a c e r r a d o , se t r a ta de
d e te r m in a r el tr a b a jo m x im o t q u e e s p o sib le o b t e n e r de u n siste m a
c u a n d o se lo lleva al e q u ilib r io t r m ic o y m e c n ic o c o n la a tm s f e r a . N o s
g u ia re m o s c o n u n d ia g ra m a e n tr p ic o q u e r e p r e s e n ta r e m o s p a ra el c a s o de
sis te m a in te g r a d o p o r g a se s p e r f e c to s , p e r o la s e c u a c io n e s q u e o b te n d r e m o s
se r n g e n e ra le s (f ig . 8 - I 0 ).
S e a u n s is te m a c irc u la n te y
e n c u n tr e s e el f lu id o q u e lo c o n s
titu y e e n u n e s ta d o 1 a p re si n
p x y te m p e r a t u r a 7, d if e re n te s
d e lo s p a r m e tr o s re sp e c tiv o s de
la a tm s f e r a p Q y Ta . Al e v o lu
c io n a r el H u id o y a lc a n z a r el e s
ta d o 0 h a b r lle g a d o al e s ta d o
m u e r t o , p u e s e s ta r e n e q u ili
b r io t r m ic o y m e c n ic o c o n la
a tm s f e r a . Si el p ro c e s o se g u id o
al p a s a r d e 1 a 0 , e s re v e rsib le el
t r a b a j o til o b te n id o se r el m
x im o y c o n s titu ir la e x e r g a e n
el e s ta d o 1. P o r c o m o d id a d p a ra
5

Fig. 8 - 1 0

e l c lc u lo e le g im o s el c a m in o
1 -2 - 0 c o n s t it u i d o p o r u n a a d ia b
tic a re v e rsib le ( 1 -2 ) s e g u id a de
u n a is o t r m ic a re v e rsib le a Ta

( 2-0 ).

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162

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

E l tr a b a jo , s u p o n ie n d o c o n s ta n t e s la e n e r g a c in tic a y p o te n c ia l d e l
f l u id o ser e n 1 -2 .
"
m u n u - p i i -1 ..
c i-a -A 2 V

(8 -4 2 )

p o r s e r a d ia b tic o el p r o c e s o .
-i
, \
E n la tr a n s f o rm a c i n 2 - 0 , c o n las m ism a s h ip te s is e n lo r e f e r e n te a las
e n e r g a s c in tic a s y p o te n c ia l, te n d r e m o s :
. b i . |.
^ -c 2 - o =
E l c a lo r

Q i- o

(^ o

~ fh )

18 - 4 3 ]

in te r c a m b ia d o , d a d o q u e la 2 - 0 e s is o t r m ic a rev crsib le v ald r:

Qi o = T0 (So r j ) '
. ;

fao - )

E l tr a b a jo

. i
- . j !.

>
~

= ^t|

^2

(Jo

si )

i,

18 - 4 5 ]

''. 'i - ' .

(

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4- 7 o

:b

i **
r e e m p la z a n d o la ( 8 - 4 2 ] y la [ 8 - 4 5 ] e n la ( 8 - 4 6 ] te n d r e m o s :
max

ti

'-r

0 ser: > * r-

:
! >ri
c m ax a ^ c i - J f + c : - o

. [8 - 4 4 ]
. .

T0 ( s o ~ s i ) ~ ho + h i

m x im o al p a s a r d e 1 a

b it
. f ; - ' <. i

y a q u e i 2 = j , p o r se r la 1 - 2 is o c n tr p ic a . n.
u
R e e m p la z a n d o la ( 8 - 4 4 ] e n la [ 8 - 4 3 ] te n e m o s :
. i : - , i < -i i
- o =

i. ti ,

i
. (8 - 4 6 ]

: . : .

^7 .

, ,

y s im p lif ic a n d o y r e o r d e n a n d o o b te n d r e m o s :

I.C m ,x - ( ' ' i - To ) - ( f t . - Tq So )

(8 4 7 ]

E l v a lo r q u e d a la [ 8 - 4 7 ] e s t o ta lm e n te tr a b a jo til y p o r lo t a n t o e s el
v a lo r d e la c x c r g a d el sis te m a c ir c u la n te d e b id a a lo s d e s e q u ilib r io s t r m ic o
y m e c n ic o c o n la a tm s f e r a . A p a re c e c o m o es f c il o b se rv a r e n la ( 8 - 4 7 ]
u n a n u e v a f u n c i n p o te n c ia l d el e s t a d o d e l sis te m a y d e la a tm s fe ra ; q u e
d e s ig n a re m o s b ' y q u e p u e d e d e n o m in a r s e se g u n d a f u n c i n d e C louy o D arrie u s .

b '-h -To

y la [ 8 - 4 7 ] p u e d e e s c rib irse :
!i

-i
^ X C I

i - T

O - *

d e m o d o q u e p a r a u n e s ta d o c u a lq u ie r a te n d re m o s:

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'< **

BXBR01A

t. i ; f i

11

<
E xc = b - b'

o . ?>

18-48]

E n el v a lo r h a lla d o n o se h a te n id o e n c u e n ta q u e d a d o q u e el flu id o
p o s e e u n a e n e r g a c in tic a y u n a e n e r g a p o te n c ia l, s ta s ta m b i n p u e d e n
tr a n s f o rm a r s e te r ic a m e n te to ta l m e n t e e n tr a b a jo ti l, d e m o d o q u e u n a
e x p r e s i n m s c o m p le ta d e la e x e r g a d e l f lu id o ser:

(8 - 4 9 ]
le . v lr i^ i

i !

G e n e r a lm e n te e n p r o b le m a s t c n ic o s b a s ta u tiliz a r la ( 8 - 4 8 ] y n o la
( 8 - 4 9 ] p u e s e n lo s e q u ip o s n o se p r o d u c e n v a r ia c io n e s a p r c c ia b le s d e e n e r
g a s p o te n c ia l y c in tic a , p e r o h a y c a s o s e n q u e s d e b e n c o m p u ta r s e p o r lo
m e n o s la e n e r g a c in tic a ; p o r e je m p lo : c u a n d o se t r a t a d e to b e r a s o d if u s o
r e s e n lo s q u e se p r o d u c e n v a ria c io n e s im p o r t a n te s e n la v e lo c id a d d el flu id o .

8.1.5.1.

Variacin

de exerga de n sistema circulante

P a ra e s tu d ia r las p o s ib le s v a ria c io n e s d e e x e r g a d e u n sis te m a c irc u la n

te d if e re n c ie m o s la ( 8 - 4 8 ] , o b te n e m o s :
. .
O ffid u l b b
l li-lifi*.'* ir
(8 - 5 0 )
i;;i!.,ok ixl w'ivi i -. i-j d E xc * d b ' = d h - T0 d s
o q ::l .'jJncivrqO '
o u r iii m

L a e x p r e s i n d el p r im e r p r in c ip io d e la T e rm o d in m ic a p a ra u n sistem a
c ir c u la n te , e n q u e n o se p r o d u c e n v a r ia c io n e s d e e n e r g a c in tic a y p o te n c ia l
n o s p e r m ite e sc rib ir:
.
.
L ii
iio

h p i'f l.'n i

> h

i D c . t f ni I-*. !. * 8 Q . 6 Lc , |

_ ...

q u e r e e m p la z a d a e n la ( 8 - 5 0 ] n o s c o n d u c e a:

P'k *;;iir el. (. ,t\> inn<-t-J> i J*

d E*
5 Q - T0 d s - c
l O M l o ' v f .'w q | ! *
' . v i i c t r ' s j i
t .r,
,n . : A p a re c e a q u n u e v a m e n te e l c a lo r u tiliz a b le (6 Q - T0 d s = 6 ( J u ).
i S i,,a n a liz a m o s d iv e rsa s p o s ib ilid a d e s d e in te r c a m b io d e e n e r g a o b te
n e m o s : ti Clljfli*;',
Ifi'ij

1)

U '

"

.i

I 15
'

Mi;

i r . II

Si e n u n p r o c e s o se s u m in is tra c a lo r al s is te m a , sin q u e s te in te r
c a m b ie tr a b a jo c o n el m e d io te n d re m o s:

u n u r. >j?ib .'ib u ih m- i!r t " q >

J n iilM 'A i- i'b - n ! f

ds

> 0

5 /,c 0

-l-ji: *.

^ - r e s u lta n d o q u e : '
,
i.; irt .
r I

o|ir>ni:ji)

"

d Exc B & Q - T0 d s Qu < 6 Q

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16 4

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

o se a q u e s lo p a rte d el c a lo r s u m in is tr a d o se tr a d u c e e n u n in c r e
m e n t o d e e x e rg a d el sis te m a , la o t r a p a r te ( T0 d s ) e s a n c rg a .

2 ) C o n s id e re m o s a h o r a u n p r o c e s o a d ia b tic o re v e rsib le e n q u e se s u m i
n is tr a tr a b a jo al s is te m a , e n e s te caso:
6 ( ? 0 ; c/s = 0
I l>

'

6 c < 0
I | - >l.

I V

* *

1
. 1,11'

"t

'- i

c o n lo q u e resu lta:

d F xc

- 5 A c= j 6 c | '

L a e x c r g a d el sis te m a se in c r e m e n ta e n u n v a lo r id n tic o al
d el tr a b a jo s u m in is tra d o .
j y S i el p r o c e s o e n q u e se s u m in is tr a tr a b a jo al sis te m a f u e ra e n c a m b io
a d i a b t i c o irre v e rs ib le , e n to n c e s te n d ra m o s :
fifi - 0;
!

ds > 0
....

y 5
- . I ! . - '

Lc<

r.* -j-,;

...

y re s u lta r :

d E xc - Ta ds - 5 Lc = I 5 Lc I - T0 d s

m I i. t o : ; ! ' . ,im

E n e s te c a s o la e x e r g a del sis te m a n o a u m e n ta r e n u n v a lo r ig u a l al
del tr a b a jo s u m in is tr a d o , p o r q u e d e b id o a l a irre v e rs ib ilid a d p a r te d e l tr a b a jo
q u e e r a e x e r g a se h a b r d e g r a d a d o tr a n s f o rm n d o s e e n a n e ig a . L a a n e r g ia
g e n e ra d a e n el p r o c e s o p o r la irre v e rs ib ilid a d d e l m ism o e s t r e p r e s e n ta d a p o r
el v a lo r T0 d s .
i .-.! . 'u-n-, .
.. /
8.2.

D IA G R A M A E X E R G IA -E N T R O P IA

.i - i r . >

|:

S i se d is p o n e d e u n d ia g ra m a c n t lp ic o - c n tr p ic o d e u n f lu id o e s fcil
t r a n s f o r m a r lo e n u n d ia g ra m a e x c r g tic o , p a ra el m ism o f lu id o in te g r a n d o u n
siste m a c ir c u la n te .
' E n e f e c t o , si d is p o n e m o s
d el d ia g ra m a (/, s ) d e u n a s u s
t a n c ia (f ig . 8 - 1 1 ) p o d e m o s u b ic a r
e n l el p u n t o r e p r e s e n ta tiv o del
e s ta d o m u e r t o ( p u n t o 0 ) . S i p o r
d ic h o p u n t o tr a z a m o s u n a r e c ta
q u e f o rm e u n n g u lo a c o n la
h o r iz o n ta l ta l q u e se cu m p la:
tg a - r o
e n to n c e s p o d r e m o s le e r d i
r e c ta m e n te e n el c i ta d o d ia g ra m a
la s e x e rg a s d e l s is te m a c ir c u la n te
e n q u e f lu y e d ic h a s u s ta n c ia .
E n e f e c to e n el tri n g u lo

Fig. 8 - 11

"

OAB te n d re m o s:

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B X E R G IA

V .if,

1 .

BO

'

I/.I*;

A B BO

= J | - Jo.'

166

(sX - J o ) T0

tgtt -

1 8 -5 1 ]

E n c o n s e c u e n c ia el s e g m e n to 1A valdr:
....

>

1
1A

IB - AB,

(8 .5 2 )

p o r s u p a rte

I b = h x - hQ

1 8 -5 3 ]

y r e e m p la z a n d o e n ( 8 - 5 2 ] lo s v a lo re s d e ( 8 - 5 1 ] y ( 8 - 5 3 ] o b te n e m o s :
'

<

' ,

<)> :

.1

I lili

F = li i hQ T0 ( j j J o ) B h xcl * (/ t i 7 0 S |) ( h 0 Tq J o )
L o q u e n o s m u e s tr a q u e h r e c ta tr a z a d a e s el e je d e re fe re n c ia p a ra la
le c tu r a d e la s e x e r g a s . S e p u e d e n a g reg ar r e c ta s p a ra le la s a la y a tr a z a d a
p a ra te n e r r e p r e s e n ta d a s la s ln e a s d e e x e r g a c o n s ta n te .
8.3.

R E N D IM IE N TO E X E R G E T IC O O E F E C T IV ID A D TE R M IC A
S e h a v is to el lla m a d o r e n d im ie n to t r m ic o d e u n a m q u in a t rm ic a .

= ---------

(8 -5 4 ]

Qx
d ic h o c o c ie n te e s u n a r e la c i n d e e n e r g a s , sin p r e s ta r a te n c i n a q u e n o so n
d e la m ism a c a lid a d . E n e f e c to , el n u m e r a d o r d e la |8 - 5 4 ] , q u e e s el tr a b a jo
g e n e r a d o p o r la m q u in a t r m ic a , e s e x e r g a p u r a , m ie n tra s q u e el d e n o m in a
d o r , la c a n tid a d d e c a lo r q u e h a s u m in is tr a d o a la m q u in a la f u e n te c a lie n te ,
es u n a m e z c la d e e x e r g a y a n e r g a , e n p r o p o r c io n e s q u e v a ria r n c o n la
te m p e r a tu r a d e la f u e n te q u e la s u m in is tr a . P o r e llo d ic h o r e n d im ie n to n o
p u e d e n u n c a s e r u n i t a r io n i a n p a r a la s m q u in a s t rm ic a s id e a le s (l a s rev er
s ib le s ).
> .
E n c a m b io el r e n d im ie n to d e u n m o l o r e l c tric o :

>

, *

me

- - ir e

i 8 *5 5 )

S er a la v ez u n r e n d im ie n to e n e r g tic o y c x c r g tic o , d a d o q u e ta n to el
t r a b a jo q u e el m o t o r e l c tr ic o p r o d u c e , c o m o la e n e r g a e l c tr ic a q u e c o n s u
m e s o n e x e r g a s p u ra s .
E n c o n s e c u e n c ia tie n e m u c h o m s s e n tid o la d e te r m in a c i n d el lla m a d o
r e n d im ie n to e x e r g tic o o e f e c tiv id a d t r m ic a , q u e p u e d e hacerse- ta n to para
u n a m q u in a c u a lq u ie r a c o m o p a r a u n p r o c e s o . S e d e f in ir e n f o rm a general
c o m o r e n d im ie n to c x c r g tic o al c o c ie n te d e las e x e r g a s p r o d u c id a s so b re las
e x e r g a s c o n s u m id a s:

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C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

56

v .

. .
r?ex =

E x e rg a s p r o d u c id a s
"
E x e rg a s c o n s u m id a s

.. ,'M
. ^ r , ...

E n el c a s o d e u n a m q u in a t r m ic a q u e f u n c io n a e n tr e d o s f u e n te s de
c a lo r el r e n d im ie n to e x e r g tic o ser:

[8 -5 6 ]

Ex. cons,
L a e x e r g a q u e c o n s u m ir la m q u in a t rm ic a p a r a p r o d u c ir el tr a b a jo
se r la d if e re n c ia , e n t r e la q u e le s u m in is tr a la f u e n te c a lie n te (Qui) y la q u e
e n tr e g a a la f u e n te f r a ( C m ) o sea:
,

E x cons. => G u i - , G u j
... I V '

q u e re e m p la z a d a e n l a [ 8 - 5 6 ] n o s d a : . . , .

T J l - : -. :

,t ,

1 i: A l t
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V c x

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G ui

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<'><>im :

j !> ?*/

[8 -5 7 ]

Qu7

Si c o n s id e ra m o s el c a s o d e la m q u in a t rm ic a re v e rsib le q u e f u n c io n a
e n t r e d o s fu e n te s a te m p e r a tu r a s T x y T i s u p e rio r e s a l a te m p e r a tu r a a tm o s
f ric a 7'0 , te n d r e m o s (fig . 8 - 1 2 ):

-i

. . .

> <, I.

ir; >: ft. .i:;-*' ; i*, n mi.

. . I .. ;> . . . V i l = ( 7 , - , r 2 ) A i ; ,
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G u i B (7*1 - T o ) A 5 ; . i ."'!
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G u j =(7-2 - r o ) A 5 ' - ; ,

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q u e r e e m p la z a d a s e n la [ 8 - 5 7 ]
n o s d a:? '

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(7, - 7 2) A S
N. 1? e x 3

1(7, - 7 0) - ( 7 2 - T0) ) A S

T t - Ti
1

7*1 -7*2
F *. S - / 2

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j , i
E l r e n d im ie n to r e s u lta 1
r m p o r q u e , la m q u in a t r m ic a id e a l,
n o d e s tru y e e x e r g a , to d a la e x e r g a q u e t ,c o n su m e l a e n tr e g a c o m o tr a b a jo
p r o d u c id o .
...
.
..- .
.

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B X B R G A !'- '.(" 'I *

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167

V eam o s qu
e s loe q u e o c u r re s i e n c a m b io
te n e m o s u n a m q u in a
t r m ic a e n q u e se d e s c rib e el C ic lo d e C a r n o t,
p e r o c o n irre v e rs ib ilid a d e s e n
la e x p a n s i n y e n la c o m p r e n s i n a d ia b tic a s . L a r e p re s e n ta c i n e n el d ia g ra
m a e n t r p i c o d e l c ic lo se in d ic a e n la fig u ra 8 - 1 3 .
L a tr a n s f o r m a c i n 2 -3 e s
r
;
-i
\j , \ . 7.
\
a d ia b tic a irre v e rs ib le y e n c o n s e
c u e n c ia la e n tr o p a d el sis te m a
Tt
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d e b e a u m e n t a r , o s e a q u e e n el

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e s ta d o

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2.

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A n lo g a m e n te , la tra n sfo r.i. rtiicjip ;! n v ! ' o:' i. !i 1 i-' ; m a c i n 4 -1 e s a d ia b tic a irrev ersi s7 r J ' r " . i
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b le , lu e g o e n el e s ta d o 1 el siste-

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c o n l o q u e , el tr a b a jo
b

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m a te n d r
j, e n 4 . . , .

m a y o r e n tro p a que
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, |

I. :
. L a c a n tid a d d e c a lo r q u e
e n tr e g a r
la f u e n te c a lie n te ser:

..

.,\1 <

b iy

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, .. .

j r -j
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im-.;
j /f. .

li tipi:

VJfivm.

< dui

1 ve
;

.-

Q\ = T\ A S

la q u e r e c ib ir la f u e n te f r a val
, :

. p -

T7 (A 5 + A 5 , + A . ? 2 )
n": -I , : * ( >

'i.

(8 - 5 8 ]

I-...

.
.

[8 - 5 9 ]
:

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L q u e p r o d u c ir la m q u in a ser:
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>

L ~ Qi - Q7

J.i L

.1.

"

q u e r e e m p la z a n d o lo s v a lo re s d a d o s p o r la s ( 8 - 5 8 ] y ( 8 - 5 9 ] n o s q ueda:
/ , = (7 * , -

r 2) A S -

T , (A 5 , + A 5 , )

b 'r L a e x e r g a p r o p o r c io n a d a p o r l a f u e n te c a lie n te ser;

or: eltW riO J n * i m i .'. n p < *,. ..,i ^
.j j
.

Qux=(Tl - T J A S * ,

[8 - 5 9 ]

y la q u e r e c ib ir la f u e n te fra:
;

- ( 7 * a - r 0) ( A 5 + A 5 , + A 5 2)

[8 ^ 0 ]

L u e g o l a e x e r g a c o n s u m id a p o r la m q u in a ser:

E x cons. = C?ui - C?u2

Q u e r e e m p la z a n d o lo s v a lo re s d a d o s p o r las [ 8 - 5 9 ] y ( 8 - 6 0 ] n o s da:

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168

C A R L O S A. G AR C IA TE RM O D IN A M IC A TECNICA

Ex cons. = ( 7 , - 7 2 ) A S - ( 7 2 - 7 0 ) ( A S , + A S 2 )

en c o n s e c u e n c ia el r e n d im ie n to e x e r g tic o p a r a e s ta m q u in a t r m ic a irre v e r
sib le v ald r:
' -l1
'.'l e:.i ; ,
( 7 , - r 3 ) A 5 - r , (A 5 , + A S 2)
' 1 > Vex ----------------------------------------------------------------------------------------------------(T , -

7 2) A S -

7 2 (A S , + A S 2 ) + 7 0 (A 5 ,

+ A S 2)

E ste r e s u lta d o e s d e b id o a q u e p o r la s irre v e rsib Q id a d e s del c ic lo , h a y

u n a e x e rg a q u e se h a d e s tr u id o y q u e se tr a n s f o r m e n a n e r g a . El v a lo r
7 0 A S e s la a n c rg ia c o n te n id a e n el c a lo r Q 2 q u e s u m in is tra la f u e n te c a lie n te ,
e n c a m b io el c a lo r Q2 e n tr e g a d o a la f u e n te f r a c o n tie n e u n a a n e r g a c u y o
v a lo r e s T0 ( A 5 + A S t + A S 2), e s d e c ir q u e se h a g e n e r a d o u n a a n e rg a
c u y o v a lo r e s T0 (A .Si + A S 2 ). E l v a lo r A .S, + A .S 2 e s la g e n e ra c i n de
e n t r o p a d e b id a a la ir re v e rsib ilid a d d e l ciclo .
C u a n to m s irre v e rs ib le s se a n lo s p r o c e s o s o c u r r id o s e n la m q u in a ,
m a y o r se r la g e n e ra c i n d e e n tr o p a y m a y o r la d e s tru c c i n de e x e r g a . "
S e p u e d e d e c ir q u e la e n t r o p a g e n e ra d a e n u n a tr a n s f o rm a c i n irre v e r
sib le in d ic a la d e s tru c c i n d e e x e r g a y la a n e r g a g e n e ra d a .
E l c o n c e p t o de r e n d im ie n to e x e r g tic o e s a p lic a b le a c u a lq u ie r p r o c e s o
o e q u ip o y e s el v a lo r q u e n o s p o d r in d ic a r e n tr e p r o c e s o s a lte r n a tiv o s c u l
es el q u e t c r m o d in m ic a m c n te e s el m s c o n v e n ie n te . S e r a q u e l q u e te n g a
m a y o r v a lo r d e r e n d im ie n to e x e r g tic o y q u e p o r lo t a n t o p r o v o q u e m e n o r
d e s tr u c c i n d e e x e r g a . .
i ;
E n el c a s o d e u n c o m p r e s o r de g a s e s, p o r e je m p lo , la e x e r g a g e n e ra d a
es el i n c r e m e n t o de e x e r g a del gas q u e c ir c u la p o r el a p a r a to y la e x e r g a
c o n s u m id a , el tr a b a jo q u e r e q u ie re el c o m p r e s o r , e n c o n s e c u e n c ia el r e n d i
m ie n to e x e r g t i c o ser:
A

E xg

^com p.

. . .

. ,

D e m a n e r a sim ila r d e b e r p r e c e d e r s e p a r a c u a lq u ie r p r o c e s o d e te r m i
n a n d o la s e x c r g a s q u e se p r o d u c e n y la s q u e se c o n s u m e n y su c o c ie n te n o s
d a r el r e n d im ie n to e x e r g tic o d e l p r o c e s o .

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C A P T U L O IX

F U N C IO N E S C A R A C T E R IS T IC A S

9.1. I N T R O D U C C I N

. ,

Si c o n s id e ra m o s el c a so d e u n s is te m a tc r m o d in m ic o c u y o e s ta d o d e
e q u ilib r io q u e d a d e f in id o p o r lo s v a lo re s de d o s v a ria b le s in d e p e n d ie n te s y si
el s is te m a e s t c o n s t it u i d o p o r u n c u e r p o p u r o , p o d r e m o s e le g ir c o m o d ic h a s
v a ria b le s d o s d e las c u a tr o sig u ie n te s : p, V, T y S. D o s d e ellas so n p a r m e
tr o s in te n s iv o s {p y T) y las o t r a s d o s p a r m e tr o s e x te n s iv o s ( V y S ). P o d e
m o s a s im is m o c la s ific a r las c u a t r o v a ria b le s d e o t r a m a n e r a e n d o s g ru p o s:
d ir e m o s q u e p yV s o n v a ria b le s m e c n ic a s y q u e T y S s o n v a ria b le s t r
m ic a s .

, ! i i, i
P ara d e f in ir u n e s ta d o d e e q u ilib r io d e l s is te m a p o d e m o s ta m b i n a s o
c ia r u n a v a ria b le m e c n ic a c o n u n a v a ria b le t r m ic a . P r o c e d ie n d o d e e s te
m o d o p o d e m o s f o r m a r c u a t r o g r u p o s d if e r e n te s q u e so n :
I )S ,

V; II).? . p; I I I ) T, V;y I V ) 7, p.

C a d a u n o d e d ic h o s g ru p o s d e v a ria b le s n o s p e r m ite lleg ar a d e f in ir u n a

lla m a d a " f u n c i n c a r a c te r s t i c a q u e es a d a p ta d a a l y q u e es u n a fu n c i n
d e e s ta d o d e l s is te m a .
9.1.1. Energa interna
P a ra el c a s o d e u n s is te m a c e r r a d o c o n s t it u i d o p o r u n so lo c o m p o n e n te
q u e s lo p u e d e in te r c a m b ia r tr a b a jo c o n el m e d io p o r v a ria c i n de v o lu m e n ,
p o r el p r im e r p r in c ip io p o d e m o s e s c rib ir, p a ra u n a tr a n s f o rm a c i n e le m e n ta l:

dU = bQ -bL

[9 -1 ]

y si la tr a n s f o r m a c i n es re v e rsib le v ald r:
' i , . ;

b e R = r a s
y e n c u a n t o al tr a b a jo e le m e n ta l: 5

L = pdV .

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(9 - 2 ]
|9 - 3 ]

160

C A R L O S A. O A R C 1 A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

R e e m p la z a n d o [ 9 - 2 ] y [ 9 - 3 ] e n [ 9 - 1 ] o b te n e m o s :
(/{ / =

T d S - p dV.

[9 -4 ]

L a [ 9 - 4 ] n o s su g ie re c o n s id e r a r a la e n e r g a in te r n a c o m o u n a f u n c i n
d e las d o s v a ria b le s S y V y e n to n c e s : :

(1 U

dS +

sIv

\ a

u
vis

dV

[9 -5 ]

P o r c o m p a r a c i n d e J 9 - 4 ) y [ 9 - 5 ] o b te n e m o s :
3

U \

.
-

as

/ a i /

- p

P o r se r las d e riv a d a s s e g u n d a s c r u z a d a s ig u a le s o b te n e m o s :

a T

<SV

dS

[9 -6 ]

L a [ 9 - 6 ] c o n s titu y e la p r im e ra d e las lla m a d a s re la c io n e s de M a x w ell.

D ir e m o s q u e la f u n c i n e n e rg a in te r n a / = / ( S , p e s u a fu n c i n c a r a c te
r s t i c a a d a p t a d a al p a r de v a ria b le s in d e p e n d ie n te s S y V. S u s p r o p ie d a d e s
y a las h e m o s a n a liz a d o a n te r io r m e n te .
| j .
9 .1 .2 .

Entalpia

H a b a m o s d e f in id o la e n ta l p i a m e d ia n te la e x p re s i n :

H a U + pV

[9 - 7 ]

" ; i'

D e m o s tr a r e m o s a h o r a q u e s ta e s la f u n c i n c a r a c te r s tic a a d a p ta d a al
p a r d e v a ria b le s in d e p e n d ie n te s S y p.
S i d if e re n c ia m o s la [ 9 - 7 ] o b te n e m o s : > ' i?
>

d H - d U + p d V + Vdp
P e ro p o r la [ 9 - 4 ] p o d e m o s r e e m p la z a r e n [ 9 - 8 ]
tr a n s f o r m a c i n c o n s id e r a d a es reversible:

[9 -8 ]

d U y te n d r e m o s si la

d l l a T d S - pdV + pdV+Vdp.
y s im p lific a n d o :
> .

j . v iu

d // = T d S +Vdp

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1 9 -9 ]

FU N C IO N ES C A R A C T E R IS T IC A S

S c o n s id e ra m o s / / = / f.S,

161

p ). S u d if e re n c ia l ta m b i n se p u e d e escribir:

a //
d H

a //

35/p

d p . [9 -1 0 )

\ ap /

P o r c o m p a r a c i n d e ( 9 - 9 ) y ( 9 - 1 0 ) o b te n d r e m o s :

a // \
as

/ a //

" r 7*

\ ap

is

q u e d a d o q u e la e n ta lp ia e s fu n c i n p o te n c ia l, p o r ig u a la c i n d e las d eriv ad as
s e g u n d a j c r u z a d a s , n o s p e r m ite escrib ir:

[9 -1 1

1.a [ 9 - 1 1 ] es la se g u n d a r e la c i n d e M a x w ell.
L as p r o p ie d a d e s d e e s ta fu n c i n c a r a c te r s tic a ( e n t a l p i a ) y a las h em o s
a n a liz a d o a n te r io r m e n te .
9. 1.3.

Energa libre

i L a fu n c i n c a r a c t e r s ti c a a d a p ta d a al te r c e r p a r d e v a ria b le s
f u n c i n

(T, K ) e s *a

F d e f in id a p o r la re la c i n :
Fm U -.T S

[9 - 1 2 )

A e s ta f u n c i n a lg u n o s a u to r e s la d e n o m in a n
H e lm h o ltz o f u n c i n t r a b a jo " .

ta m b i n

fu n c i n de

S i d if e re n c ia m o s la [ 9 - 1 2 ) o b te n e m o s :
. y

" d F = d U - T d S - S dT

/ ^

si la tr a n s f o r m a c i n c o n s id e ra d a .'e s re v e rsib le y re e m p la z a m o s
d a d o p o r la [ 9 - 4 ) o b te n d r e m o s :

*
[9 - 1 3 )

dU p o r el valor

dF^TdS-pdV -TdS -SdT

*. i

q u e s im p lif ic a n d o n o s da:
S i c o n s id e ra m o s

d F = - p d V - S d T

F - f (V ,T ) p o d e m o s escrib ir:

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(9 -1 4 )

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N IC A

162

dF

F \

v Ij

/ 3 F\ \
( ----------

dV +

''A *

\ a 7- / v
\>

C o m p a r a n d o [ 9 - 1 4 ] y [ 9 - 1 5 ] o b te n e m o s :

p o r se r /* fu n c i n

(9 - 1 5 )

dT

=- p

y>:

S '

p o te n c ia l, ig u a la n d o las d e riv a d a s s e g u n d a s c r u z a d a s

o b te n e m o s la te rc e ra r e la c i n d e M axw ell:
. . 1 - 1.

aP

a t

'

[9 - 1 6 ]

L a ( 9 - 1 4 ) n o s in d ic a q u e s ta es la fu n c i n c a r a c te r s tic a p a ra el p a r de
v a ria b le s (V, 7 ) .

q * '

9 .1 .4 .

E n ta lp i a lib re

L a f u n c i n c a r a c te r s tic a a d a p ta d a al c u a r to g r u p o d e v a ria b le s T, p, es
la f u n c i n d e f in id a p o r la re la c i n :
li.r'ii',.. r *>.'11.. ...i. da .
G = // -

TS

[9 - 1 7 J ,
*nnl !>umc a : . t . i

F.s la lla m a d a " e n t a l p i a lib re " o ta m b i n f u n c i n d e G ib b s . A lg u n o s

a u to r e s , s o b r e t o d o los q u e se o c u p a n d e la T e rm o d in m ic a A p lic a d a a
p ro c e so s q u m i c o s , d e n o m in a n a s ta a s im is m o e n e r g a lib re , lo q u e la

-
c o n f u n d e c o n la fu n c i n F . '
Si d if e re n c ia m o s la ( 9 - 1 7 ] o b te n e m o s :
'

'

ir.MOl

iu jili

ii'u ; . ,) l!

d = d ll - T d S - S d f - '

f.

IT --

1'

i;l *-i

. "

_>* 1 -.i M . u s t J t r . .

S i, la t r a n s f o n n a c i n c o n s id e ra d a e s (rtv e rs ib le y re e m p la z a m o s
el v alo r d a d o p o r la [ 9 - 9 ] o b te n e m o s :
.
- \

T d S + V dp T dS

( 9 . |8 ) i i

dH p o r

d T > ir b i r . f l i.- r

.Mtt'iv

>Mo i I -V) i ' j-jij '! i 1

y sim p lific a n d o :
:y

/ l -

d G = Vdp - S dT

V:
.

[9 - 1 9 ]

i . i i l i c < I . * i < *

Si c o n s id e ra m o s a

G = f (T, p ), p o d e m o s escrib ir:

www.FreeLibros.me

"

F U N C I O N E S C A R A C T E R I S T I C A S ) >,s-.

163

i ao

, aG' \* >
dG =

dT +

dp

[9 - 2 0 ]

p lT

a r / p

C o m p a r a n d o [9 - 1 9 1 y 1 9 - 2 0 J se o b tie n e :
3 6 \

/ a 6 ,
y ------\ a

?..-S

.
a t /P

p )j

y p o r ig u a la c i n d e las d o s d e r iv a d a s s e g u n d a s c r u z a d a s , la c u a r t a r e la c i n d e
M a x w ell.

v
a r

3 5

p iT

(9 - 2 1
p

L a [ 9 - 1 9 ] n o s in d ic a q u e s ta es la fu n c i n c a r a c te r s tic a p a ra el p a r de
v a ria b le s (T , p ).
9 .1 .5 .

P ro p ie d a d e s d e la e n e r g a lib re

S i c o n s id e ra m o s u n s is te m a c e r r a d o q u e e x p e r im e n ta u n a tr a n s f o r m a
c i n re v e rsib le , e n to n c e s v a ld r la re la c i n :
.

.11. . I

[TdS = h Qr
y c o m o p o r el p r im e r p rin c ip io :

' \

& Q R ~ d U + 5L
ser:
.

T d Si =i d U + 8 L

;.l. . .

[9 - 2 2 ]

r e e m p la z a n d o la [ 9 - 2 2 ] e n la [ 9 - 1 3 ] o b te n e m o s :

d F = d U r dU

-bL -SdT

y sim p lific a n d o :

d F = .- 6 L - S d T
9 . 1 . 5 . 1 . S i el p r o c e s o f u e ra is o t r m ic o
r e d u c e a:

[9 -2 3 ]

T = c te . y d T = O , lu eg o la [ 9 - 2 3 ] se

dF-r = - f> L

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164 .

C A R L O S A. G A R C IA -T E R M O D IN A M IC A TE CN IC A

e in te g ra n d o e n tr e lo s e s ta d o s e x tr e m o s d e la tr a n s f o rm a c i n :

L j = (F i - F i ) j

[9 -2 4 ]

E s d e c ir , q u e e n u n p r o c e s o is o t r m ic o re v e rsib le la d is m in u c i n de
e n e r g a lib re se r igual al tr a b a jo q u e in te r c a m b ia el s is te m a c o n el m e d io .

9.1.5.2. En el trabajo que el sistema intercambia con el medio podemos

distinguir:
I

'

.* ,:!

7 ,/ T r a b a jo d e e x p a n s i n o sea tr a n s f e r id o p o r v a ria c i n d e v o lu m e n , su
v a lo r e le m e n ta l e s

2)

pdV.

T r a b a jo n o d e e x p a n s i n , p u e d e se r a tr a v s d e u n c a m p o e l c tr ic o , o
tr a n s f e r id o m e d ia n te u n e je , e tc ., lo d e s ig n a m o s 5 L \

e n to n c e s p o d e m o s e sc rib ir:
. . .

L - p d V . f i j L' : i , .

...

. . v

q u e re e m p la z a d a e n [ 9 - 2 3 ] n o s da:
/: i
r/F = -

pdV- 5

-SdT

[9 - 2 5 ]

S i el s is te m a e x p e r im e n ta u n a tr a n s f o r m a c i n rev ersib le a v o lu m e n y
te m p e r a tu r a c o n s ta n te : dV= 0 y d T = 0 , y la [ 9 - 2 5 ] se tr a n s f o rm a en:
< /F y.j.

L y J.

q u e in te g r a d a e n to d a la tr a n s f o r m a c i n n o s da:

L y T * ( F , F j ) y j

[9 - 2 6 ]

E l t r a b a j o n o d e e x p a n s i n e n u n a tr a n s f o r m a c i n re v e rsib le a v o lu m e n
t e m p e r a tu r a c o n s ta n te s ser ig u al a la d is m in u c i n d e la f u n c i n e n e r g a

li b r e d e l sis te m a .

9 .1 .5 .3 .
S i el s is te m a s lo p u e d e in te r c a m b ia r tr a b a jo d e e x p a n s i n c o n el
m e d i o ( 5 L = 0 ) y e v o lu c io n a a v o lu m e n y t e m p e r a t u r a c o n s t a n t e s d K = 0 y

d T = 0 , la [ 9 - 2 5 ] se r e d u c e a:
dFy t = 0
o sea q u e:
F, =

F2

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[9 -2 7 ]

'

FUNCIONES C A R A C T E R IS T IC A S

'

6 5

' y U n a tr a n s f o r m a c i n re v e rsib le a v o lu m e n y te m p e r a t u r a c o n s ta n te s d e u n
s is te m a q u e - s lo p u e d e in te r c a m b ia r tr a b a jo d e e x p a n s i n c o n el m e d io ,
c o n d u c ir al s is te m a a o t r o e s ta d o p a ra el c u a l la e n e r g a lib re se r id n tic a a
la d el e s t a d o in ic ia l.
t -' S i a h o r a c o n s id e ra m o s q u e el s is te m a e v o lu c io n a e n f o r m a irrev ersib le,
e n to n c e s :

T d S > 5 (2 ,
o sea:
viiv i oMjjjv;y.-i

\iy\ -u: : * . . .
> d + 5 /,,

o .-j v

T . s n t.'H Ir T d S
(i i .i i. oh.

: i; .

... .t

[9 - 2 8 ]

- ..i i :v

y al r e e m p la z a r e n la [ 9 - 2 2 ] , la [ 9 - 2 8 ] o b te n d r e m o s u n a d e s ig u a ld a d , e n lugar
d e la ig u a ld a d [ 9 - 2 3 J.
V i
1 -Jir 1 mu- |J>
v : ; .

9.1.5.4.

.\.d F

. : ;
SdT

/ -

< T 8 L, -

E n to n c e s o b te n d r e m o s :

[9 -2 9 ]

P a ra el c a s o iso t rm ic o :

d F T < - 6 L,o sea

El tr a b a j o o b te n i d o e n el p r o c e s o is o t r m ic o irre v e rs ib le s e r m e n o r q u e
la d is m in u c i n d e la e n e r g a lib re . E s d e c ir , q u e la d is m in u c i n d e la e n e rg a
lib re e s el m x im o tr a b a jo o b te n ib le e n u n p r o c e s o is o t r m ic o .
| l - i
i ,.
;
r; .
i.
9 .1 .5 .5 .
S i d is tin g u im o s el tr a b a jo e n d e e x p a n s i n y n o d e e x p a n s i n la
d e s ig u a ld a d [ 9 - 2 9 ] se e s c r ib ir : 1 V

*.f

V}

d F < - pdV - 5 V - S d T

U : V.

[9 -3 0 ]

y p a ra p r o c e s o irre v e rs ib le a v o lu m e n y te m p e r a tu r a c o n s ta n te s :
~t i i i ! C t ! > q * f r / '

ir . ' . v i -

^ ! l

d F y /j < - 5 L v t
H

;
'

' ,

L \ j < (F , - F j) VT

L a d is m in u c i n d e e n e r g a lib re , e n u n p ro c e s o a v o lu m e n y te m p e r a tu
ra c o n s ta n te s e s el m x im o tr a b a jo n o d e e x p a n s i n o b te n ib le d e l s is te m a . E n
to d o p r o c e s o re a l y p o r lo t a n t o irre v e rs ib le se o b te n d r u n tr a b a jo m e n o r .

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166

C A R L O S A. G A R C IA -T E R M O D IN A M IC A TECNICA

9 . 1 . 5 . 6 . S i el sistem a s lo p u e d e in te r c a m b ia r tr a b a jo de e x p a n s i n o sea si
5 = 0 y el p ro c e so se re a liz a a v o lu m e n y te m p e r a t u r a c o n s t a n t e s e n to n c e s la
[ 9 - 3 0 ] n o s d a:
I t
i:-| i I . ,
i
'r i
,

i.'I. Uj l..i ) I i> . !

m M'. 19-31]

d F y T < 0 * h ,. .
"i i i;

n< itij?

lo q u e im p lica:

Ft < F t
E s d e c ir q u e to d a tr a n s f o r m a c i n re a l y p o r lo t a n t o irre v e rs ib le re a liz a
d a a v o lu m e n y te m p e r a tu r a c o n s ta n t e s c o n d u c ir al s is te m a a u n e s ta d o p a ra
el c u a l su e n e r g a lib re se r m e n o r q u e en el e s ta d o in icial.
.
9.1.6. Propiedades de la entalpia libre

; 1

{'\

I n e lq .r.v .i
j- _
t.

Si c o n s id e r a m o s u n s is te m a c e r r a d o q u e e x p e r im e n ta u n a tr a n s f o r m a
c i n re v e r s ib le , ser v lid a la [ 9 - 2 2 ] y r e e m p la z a d a e n la [9 - 1 8 ] :

dG mdH - d U - 8 L - S d T
y r e e m p la z a n d o

dH p o r la [ 9 - 8 ] ,
'

dG

dU

pdV

Vdp - dU

1 >

<:

1. '

I
i -

S dT.

y s im p lific a n d o :

dG a p d V + Vdp - L - j S d T

q u e la p o d e m o s e sc rib ir:

t .<!, ,

( M

:,

[9-32]

i.
. 1j i v rr. ,r. v
' e l tr a b a jo e le m e n ta l n o d e e x p a n s i n , lu e g o la

dG a - b
9 .1 .6 .1 .
te s dp a

v >

- i- 1'.'

:r

_ ( 6 L- p d V ) + V d p - S d T

dG a
P ero : ( 5 L - p d V ) a
[ 9 - 3 2 ] se t r a n s f o r m a en:

. i . h

.;:

// +

Vdp - S d T

[9-33]

S i el p r o c e s o re v e rsib le , se re a liz a a p r e s i n y t e m p e r a tu r a c o n s ta n
O y dT =
O y la [ 9 - 3 3 ] q u e d a : . -V,

dGpj = 5 L ' pT
y e n t o d o el p ro c e so :

' p T

( C

C O p T

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FU N C IO N ES C A H A C TE H IST1C A S

r.l

16 7

E s d e c ir , q u e el tr a b a jo n o d e e x p a n s i n e n u n p r o c e s o re v e rsib le a
p r e s i n y te m p e r a tu r a c o n s ta n te s ser ig u al a la d is m in u c i n d e la e n ta lp ia
lib re d e l s is te m a . *
< !< ; . ' i .
9 . 1 . 6 . 2 . Si se t r a t a d e u n s is te m a q u e s lo p u e d e in te r c a m b ia r tr a b a jo de
e x p a n s i n c o n el m e d io ( 6
O ) y si el p r o c e s o re v e rsib le se reali/.a a
p r e s i n y te m p e r a tu r a c o n s ta n te s (dp = 0 y d T = 0 ) . E n ( 9 * 3 3 J q u e d a :

d G pT

(9 - 3 4 )

lo q u e im p lica:

E s d e c ir , q u e u n s is te m a c e r r a d o q u e s lo p u e d e in te r c a m b ia r tr a b a j o de
e x p a n s i n c o n el m e d io , e n u n p r o c e s o a p re s i n y te m p e r a tu r a c o n s ta n t e en
f o rm a re v e rsib le p a s a r d e u n e s ta d o a o t r o d e ig u al e n t a lp ia lib re .
S i c o n s id e ra m o s q u d j tr a n s f o r m a c i n d e l s is te m a e s irre v e rs ib le e n t o n
c e s T dS > 6
y v a ld r la d e s ig u a ld a d ( 9 - 2 8 ) y e n c o n s e c u e n c ia e n lu g a r de
la ig u a ld a d ( 9 - 3 3 ] o b te n d r e m o s la d e sig u a ld a d :

dG < 9 .1 .6 .3 .

L + Vdp - S d T

(9 - 3 5 )

E n c o n s e c u e n c ia e n u n a tr a n s f o rm a c i n irre v e rs ib le a p r e s i n y te m

p e r a tu r a c o n s ta n te o b te n d r e m o s :

G pT

< -S L '

o sea:
* pT

< (G , -

G7)

P T

1 9 -3 6 ]

E s d e c ir , q u e la d is m in u c i n d e e n t a lp ia lib re , en u n p r o c e s o a p re si n
y te m p e r a t u r a c o n s ta n te s , e s el m x im o tr a b a jo n o d e e x p a n s i n o b te n ib le
d e l s is te m a . E n to d o p r o c e s o real y e n c o n s e c u e n c ia irre v e rsib le se o b te n d r
u n tr a b a jo m e n o r .

k'

9 . 1 . 6 . 4 . S i el s is te m a s lo p u e d e in te r c a m b ia r c o n el m e d io tr a b a jo de e x
p a n s i n o sea si 6 / / a O , e n u n p r o c e s o irre v e rs ib le a p re s i n y te m p e r a tu ra
c o n s ta n te re su lta r :

dG p T

<0

l o q u e im p lica:

G7 < G t

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(9 3 7 )

C A R L O S A. O A R C I A T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

168

T o d a tr a n s f o r m a c i n re a l re a liz a d a a p re s i fi y t e m p e r a tu r a c o n s t a n te s d e
u n s is te m a c e r r a d o , q u e s lo p u e d e in te r c a m b ia r tr a b a jo c o n el m e d io p o r
v a r ia c i n d e su v o lu m e n , lo c o n d u c ir a u n e s ta d o d e m e n o r e n t a l p i a lib re
q u e el d e p a r tid a .
9 .1 .7 .

:
;>}? cm slci-: n< -i
Condiciones de equilibrio fsico-qumico } m*,-- . :>

r i

L a s p r o p ie d a d e s de las f u n c io n e s e n e r g a lib re y e n ta l p ia lib re p e r m ite n

e s ta b le c e r las c o n d ic io n e s d e e q u ilib rio f s ic o - q u m ic o d e s is te m a s c e r r a d o s ,
q u e s lo p u e d e n in te r c a m b ia r c o n el m e d i tr a b a jo d e e x p a n s i n .
E n e f e c to , si el s is te m a n o e s t e n e q u ilib r io , se p r o d u c ir a lg u n a t r a n s :
f o r m a c i n e s p o n t n e a e n l q u e lo c o n d u z c a f in a lm e n te al e q u ilib r io . A h o r a
b ie n , to d a tr a n s f o rm a c i n e s p o n t n e a , m o tiv a d a p o r u n d e s e q u ilib r io ser
irre v e rs ib le y e n c o n se c u e n c ia :

a ) Si el sis te m a se e n c u e n tr a c o n v n c u lo s ta le s q u e d e b e n p e r m a n e c e r
c o n s ta n te s el v o lu m e n V y la te m p e r a tu r a T, e n to n c e s d e b e r c u m
p lirse la [ 9 - 3 1 ] , es d e c ir q u e e n la tr a n s f o r m a c i n e s p o n t n e a su
e n e r g a lib re d e b e d is m in u ir . E n c o n s e c u e n c ia el s is te m a e s ta r en
e q u ilib rio a v o lu m e n y te m p e r a tu r a c o n s ta n te s , si p a r a to d a s las
tr a n s f o rm a c io n e s v ir tu a le s d el m ism o , o sea c o m p a tib le s c o n las res
tric c io n e s q u e tie n e el s i s t e m a : . ^

d F WJ > O
>!-i:. ..ii . | ; U * i
y a q u e e n to n c e s n in g u n a tr a n s f o r m a c i n e s p o n t n e a o c u r r ir e n el
s is te m a y el m is m o e s ta r e n e q u ilib rio .

b ) D e m a n e ra a n lo g a p a r a s is te m a s a p r e s i n y te m p e r a t u r a c o n s ta n te s
la c o n d ic i n g e n e ra l d e e q u ilib r io s e r : -------rf f 'p T ^

p a r a to d a s las tr a n s f o r m a c io n e s v irtu a le s d e l sistem a!

i

9.2.

: i *

* u/ . i i f i i ;)

ni

E N TA L P IA Y E N TR O P IA PAR A GASES R EALES

9 .2 .1 .

Clculo de entalpia de gases reales- . }i..

P o r d e f in ic i n d e e n t r o p a s a b e m o s q u e :

r
!

5<2 r - *

dS =^ r r v, :

[9 -3 8 ]

r :..J

- .
. v . i( r ! * /
P o r el p r im e r p r in c ip io p a ra u n s is te m a c e r r a d o , c o n s titu id o p o r la u n i
d a d d e m a s a , p o d e m o s e x p r e s a r: 1
, . .
j

6 <2*= dh 'Lvdp

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[9-39]

169

PUNCIONES C A R A C T E R IS T IC A S

..i D a d o q u e c o n s id e ra m o s u n sis te m a c o n s t it u i d o p o r u n gas r e a l, q u e s lo

p u e d e in te r c a m b ia r tr a b a jo d e e x p a n s i n c o n el m e d io . R e e m p la z a n d o ( 9 - 3 9 ]
e n [ 9 - 3 8 ] p e r o p a ra la u n id a d d e m a s a , o b te n e m o s :

11
M

1
t

S ie n d o , la e n t a l p i a
p a ra d e f in ir e l e s ta d o p y

dp

[9 4 0 ]

u n a f u n c i n

i? ;

dh

T, e n to n c e s :
dh \

dh =
n o .,i

i ds = - j - t
( V '\ ' > 7

1 ! ;. . A\ ao

'

p o te n c ia l,

/ ' :

dh \

dT +

T /

si

p i

V a

dp
"

q u e r e e m p la z a d a e n [ 9 - 4 0 ] y o r d e n a n d o n o s da:

ds

dh

ah

dT +

dp

[9 - 4 1 ]

dp
P o r o t r a p a r te c o m o la e n tr o p a es ta m b i n u n a f u n c i n p o te n c ia l, su
d if e re n c ia l p u e d e escrib irse:

a s

ds =

as
dp

dT +

dT

( h P o r c o m p a r a c i n d e [ 9 - 4 1 ] y [ 9 - 4 2 ] re su lta :
yvt V . .i al! b

t f. .

\?. .-fsvul i-!/

,3 7

s \ ''1

yl
3

i
- f

dh
[9 4 3 ]

a t

dh

dp

....

P ,J ' -V

[9 4 2 ]

- v

1944]

D a d o q u e la e n t r o p a e s f u n c i n p o te n c ia l, su s d e riv a d a s s e g u n d a s c ru z a
d a s d e b e r n c o in c id ir , e s d e c ir q u e :

a2 s
;

'V j n i - r

32 *

d, T d P .l , , 3 7 3 7

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u tiliz a m o s c

70

C A R L O S A. O A R C A - T E R M O D I n m IC A T B C N I C A \

' E n c o n s e c u e n c ia , d e r iv a n d o la [ 9 - 4 3 ] c o n 'r e s p e c t o d e p y la [ 9 - 4 4 ]
r e s p e c to d e T e ig u a la n d o o b te n e m o s !
9 'y
r <' i|; 1 l o M w i s ;
i:,,l
>i s s s c u * *i> b

.t-it.

aJ

1
3

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7a

i. o

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i/h t'.lfl'i iV ''

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I ' imiV.-l i

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\\
'
- v .1
S im p lif ic a n d o , te n ie n d o p r e s e n te q u e ta m b i n la e n t a l p i a e s f u n c i n
3J h
d7 h
p o te n c ia l y p o r lo ta n to =

n o s queda:

dTdp

O =

1 i

bpdT

IJ L ]

: 'I _ i 7_j_y

J 1

: V a

l ' 11i . 1 t i

(' o

j ) .i \

;> !h v )

y d e s p e ja n d o :

I '
; iu

tbcrif j

v>M
li.io cr> * 'l;

[9 -4 5 ]

L a [ 9 - 4 5 ] es vlida p a r a c u a lq u ie r s is te m a te r m o e l s tic o . P a ra a p lic a rla

se d e b e c o n o c e r la e c u a c i n d e e s ta d o c o r r e s p o n d ie n te . S i el s is te m a e s tu v ie
ra c o n s t it u i d o p o r u n gas p e r f e c to , la e c u a c i n d e e s ta d o se ra:
;

p vR T

h "

i.

)?p ' p

.. \ \ (, :

D e la c u a l re su lta n :

l a r

q u e r e e m p la z a d a s e n [ 9 - 4 5 ] n o s d a n :
v -

>;

. . / . ' i 1 <j r . i t ;< ' i i i i i a l i . q * < . l * : t j .

rt

a; , \

37"

l P

'

C o n l o cu a l q u e d a d e m o s tr a d o q u e e n el c a s o d e lo s gases p e r f e c to s la

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171

'

F U N C I O N B S C A R A C T F . R I S T 1 C A S M :> k

e n t a l p i a n o d e p e n d e d e la p r e s i n y , e n c o n s e c u e n c ia , e s s lo f u n c i n d e la
t e m p e r a tu r a .
[;<i ( E n el c a s o d e l g as r e a l, la e c u a c i n d e e s ta d o ser:

P Va

ZRT
I dv
o sea: v ------------ y
' 3 T

R T

\Z R

R r

Z
D

Z e s fu n c i n d e p y de T. R e e m p la z a n d o e n [ 9 - 4 5 ] o b te n e m o s :

dado que

h )\

ZRT

TZ R

R P

\ d p )V

1 dZ \

lar]

y s im p lific a n d o :

[9 - 4 6 ]

E n e s te c a s o la e n ta l p ia se r f u n c i n d e a m b o s p a r m e tr o s P y T. Para
c a lc u la r la v a ria c i n d e la e n ta l p i a d e u n g a s real e n tr e d o s e s ta d o s a igual
te m p e r a tu r a y d if e r e n te s p r e s io n e s ,1d e b e m o s re a liz a r la s ig u ie n te o p e ra c i n :
.* .ii.
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1 i :i.\r
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q u e re e m p la z a n d o el v a lo r d e la [ 9 - 4 6 ] n o s da:

(* ,

p r

- h ^ . - R

d (l n p )

[9 -4 7 ]

L a [ 9 - 4 7 ] p u e d e tra n s f o rm a r s e r e c o r d a n d o q u e :
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i--)I >.-l f ! .

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>> o 7 ji
en la q u e :
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1 .

Pi

'

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p c p r e s i n c r itic a d e l gas

p f a p r e s i n r e d u c id a .

www.FreeLibros.me

[948]

C A R L O S A . G A R C A -T E R M O D IN M IC A TE CN IC A

D ife re n c ia n d o la ( 9 * 4 8 J o b te n e m o s : !

'

dp = p c dpt -

.
' '

'

i-

[9 - 4 9 ]

D iv id ie n d o ( 9 * 4 9 ) p o r ( 9 - 4 8 J se o b tie n e :

d ( l n p ) = d (l n p r)

[9 - 5 0 ]

A d e m s:

.T = T c . T t

[9 -5 1 ]

e n la que:

Tc = te m p e r a t u r a c r tic a d el gas;
Tt = te m p e r a tu r a re d u c id a .
D ife re n c ia n d o la ( 9 * 5 1 )

d T = Tc dTt

(9 -5 2 ]

E m p le a n d o la s ( 9 - 5 0 ) y ( 9 - 5 2 ) , la ( 9 - 4 7 ] p u e d e escrib irse:
- I

(/, - A , ) r . -

K 7-c

Tt 2 f P ' '
J P rl ,
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d ( l n p x)

( - ^ - )
\ 3 Tt f
r

'j

(9 - 5 3 )

pt
f i ;>

*i

, in ;

L o s v a lo re s d e la in te g ra l q u e a p a r e c e e n la ( 9 - 5 3 ] p u e d e n c a lc u la rse
u n a s o la v ez y s e r n v lid o s p a ra to d o s lo s g a se s re a le s.
D a d o q u e no e x is te u n a e x p r e s i n a n a ltic a d e la fu n c i n : Z f (p T)
y s lo d is p o n e m o s d e u n a ta b la d e v a lo re s d e l c o e f ic ie n te d e c o m p r e s ib ilid a d
( Z ) , lo s c ita d o s v a lo re s d e la in te g ra l se d e b e r n c a lc u la r p o r m to d o s d e
c lc u lo n u m r ic o e n fo rm a a p r o x im a d a , r e e m p la z a n d o
la d e riv a d a p o r u n
c o c ie n te d e d if e re n c ia s fin itas:

3Z
3

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Tr I

Pj

; ,.;Vi

AZ

\ A Tt I

pT

S i te n e m o s p r e s e n te q u e to d o gas real a p r e s io n e s s u f ic ie n te m e n te b a ja s
se c o m p o r t a c o m o g a s p e r f e c to , a d o p ta n d o p a r a P x , u n v a lo r a d e c u a d o e n el
e s ta d o 1 el gas se c o m p o r ta r c o m o p e r f e c t o y e n c o n s e c u e n c ia el v a lo r q u e
d a la ( 9 - 5 3 ] s e r la c o r re c c i n al v a lo r d e la e n t a lp ia d e l gas real p a ra el
e s ta d o 2 c a lc u la d o c o m o si fu e ra u n gas p e r f e c t o , al te n e r e n c u e n ta su
a p a r t a m i e n to d e tal c o n d ic i n .
**

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PU N C IO N ES C A R A C T E R IS T IC A S

9 .2 .2 .

173

C lc u lo d e e n tr o p a d e g ases reales

U n p r o c e d im ie n to s im ila r p u e d e e m p le a rs e p a r a el c lc u lo d e e n tr o p a
d e g ases re a le s . L a e c u a c i n ( 9 - 4 4 ) n o s da:
ti

a*

[9 - 4 4 )

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p a ra gases re a le s q u e
Kiviu i ' . ..
\ a p I id a la [ 9 - 4 6 ] y v p o r la e c u a c i n d e e s ta d o , o b te n e m o s :

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[ dpi :

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q u e p o d e m o s escrib ir:

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[9 -5 4 ]

j v

L a v a ria c i n d e e n t r o p a e n tr e d o s e s ta d o s a ig u al te m p e r a tu r a y d if e
r e n te s p r e s io n e s ser:

(s 2 - s, ) T =

Pi
J Pi

dp
\ dp /

q u e r e e m p la z a n d o el v a lo r d e la [ 9 - 5 4 ] n o s da:

Pi

(sj - i ) f = - R j

Z
+

P\

d\np

[9 -5 5 ]

p IT

P a ra u n gas p e r f e c to , la e x p r e s i n se ra:

( si -

S|

r Pi

-= -/?/

d In

[9 - 5 6 ]

Pi
S i p i tie n d e a c e r o , el gas real se c o m p o r t a r a c o m o id e a l, e s d e c ir q u e
e n to n c e s :
gas real = s , gas id eal

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17 4

C A R L O S A. O A R C IA -T E R M O D I n A M I C A T E C N I C A

lu eg o r e s ta n d o [ 9 - 5 6 ] d e [ 9 - 5 5 ] o b te n e m o s
'
' . '
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( s 7 g real -

S j u id > r

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I

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I 9 *5 7 J

1.a [ 9 - 5 7 ] d a e n to n c e s la c o r re c c i n a la e n t r o p a d e u n gas r e a l, si la
h e m o s c a lc u la d o c o n s id e r a n d o q u e se t r a ta b a d e u n gas p e r f e c t o . P a ra el
c lc u lo d e la [ 9 - 5 7 ] se p u e d e h a c e r u n re e m p la z o a n lo g o al d e l c a so d e la
e n t a l p i a in tr o d u c ie n d o p a r m e tr o s r e d u c id o s . E n e f e c to :
' *

; .V

.i,

d ln p = d ln />,

V d /

/ ,>

(_ ! _ )
\ T c b t,

1 pt

c o n lo q u e la [ 9 - 5 7 ] q u e d a r :

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. r,

( - -)
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1 >

Pi

CA P TU LO X

R E G L A DE LA S FASES

10. 1. D E F I N I C I N D E L S I S T E M A
L a reg la d e la s fa se s d e G ib b s e s u n a r e la c i n q u e p e r m ite d e te r m in a r
el n m e r o d e g ra d o s d e lib e r ta d d e u n s is te m a h e te r o g n e o .'
'> S e e n tie n d e p o r n m e r o d e g r a d o s d e lib e r ta d d e u n s is te m a al n m e r o
d e p a r m e tr o s q u e p u e d e n e le g irse e n f o rm a i n d e p e n d ie n te p a ra d e te r m in a r
u n e s ta d o d e e q u ilib r io d el s is te m a . N o s o c u p a r e m o s d e d e m o s tr a r la reg la d e
las fa se s p a ra el c a s o d e u n s is te m a c e r r a d o h e te r o g n e o e n q u e n o se p r o d u
c e n r e a c c io n e s q u m ic a s .
1 0 .1 .1 .

C o n s id e r e m o s e l caso d e u n s is te m a h e te r o g n e o y d e v a rio s c o m p o

n e n te s . D e n o m in a r e m o s F al n m e r o d e fa se s y C al n m e r o d e c o m p o n e n te s .
D a d o q u e el s is te m a e s c e r r a d o , n o e n t r a n i sale m a s a d el m is m o y al n o
r e a liz a rse r e a c c io n e s q u m ic a s e n l, s e r n c o n s ta n te s las c a n tid a d e s d e cada
u n o d e lo s c o m p o n e n te s q u e lo c o n s t it u y e n . E s d e c ir q u e se r n c o n s ta n te s
los n m e r o s d e m o le s d e c a d a c o m p o n e n t e e n el s is te m a q u e d e n o m in a r e
m os: /V ,. jV j. . . , Nc
C a d a c o m p o n e n t e p o d r e s t a r d is t r i b u id o e n to d a s la s fa se s d e l s is te m a ,
e s d e c ir q u e te n d re m o s:
jV | =

n \ + n * + . . . + /i 1

' N i o ' f l j + n'j J . . . +

i :... - n i
11
>

n\

N c = nc + n + . . . + //*c

E n la s e c u a c io n e s a n t e r i o r e s el n d ic e s u p e rio r d e las n, in d ic a la fase

e n q u e la s u s ta n c ia se e n c u e n t r a y el n d ic e in f e r io r el c o m p o n e n te d e q u e se
tr a ta .
L as c o n d ic io n e s im p u e s ta s a l s is te m a , c e r r a d o y sin re a c c io n e s q u m i
c a s, im p lic a q u e lo s n m e r o s , t o ta le s d e m o le s d e c a d a c o m p o n e n te (N j)
s e r n c o n s t a n t e s , p e r o si o c u r r e n tr a n s f o r m a c io n e s p o d r n v ariar lo s
i!

I .

;!

jf V

v. 'i

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(n p o

1 76

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T C N I C A

sea lo s n m e r o s d e m o le s d e c a d a c o m p o n e n t e e n c a d a fa se , p u e s p o d r a
h a b e rs e p r o d u c id o u n a tr a n s f e r e n c ia d e m a s a e n tr e fases. P o r lo ta n t o se r n
v lid a s las s ig u ie n te s e c u a c io n e s :

d n\ +

dn\ = 0

d n \ + dn' + . . . + d n \ = 0

[1 0 - 1 ]

dn\ + J n + . . . + dn* = 0
E l ju e g o d e e c u a c io n e s ( I 0 - 1 ) e x p r e s a el h e c h o d e q u e el s is te m a h e te r o g n e o c o n s id e ra d o e s u n s is te m a c e r r a d o y s in r e a c c io n e s q u m ic a s en l.

1 0 .1 .2 .

N m e r o d e e c u a c io n e s q u e v in c u la n a lo s p a r m e tr o s

P a ra d e te r m in a r el n m e r o d e e c u a c io n e s q u e v in c u la n a lo s p a r m e tro s
d e n u e s tr o s is te m a , c u a n d o se e n c u e n tr a en e q u ilib r io , p a r tim o s d el c o n o c i
m i e n t o d e q u e si se e n c u e n tr a en e q u ilib r io a p r e s i n y te m p e r a tu r a c o n s ta n
te s e s ta r e n u n e s ta d o p a r a e l c u a l la e n t a lp ia lib re d el s is te m a se r m n im a
y p o r lo t a n t o d e b e r c u m p lirs e :
,

[ 10-21
P e r o la e n ta l p i a lib re d e t o d o el sis te m a n o s e r i o t r a c o sa q u e la s u m a
d e las c o r r e s p o n d ie n te s a c a d a u n a d e las fases q u e lo c o m p o n e n , e s d e c ir:
[1 0 - 3 J
p o r lo c u a l la e c u a c i n [ 1 0 - 2 J se t r a d u c e en:

dG*p J + d G j

dG rp

+ . ... +

= 0

[1 0 -4 J

l.a e n ta l p ia lib r e d e G ib b s , d e c a d a fase, ser igual a la s u m a d e los

p ro d u c to s
d e lo s n m e r o s d e m o le s d e c a d a c o m p o n e n te e n la fa se ( n j )
p o r la e n t a l p i a lib re m o la r d e l c o m p o n e n te e n la fa se ( j j ) o sea:

G = n\ g + n\

. + n j.

g'c

[ i ' + >j i + . . . + c c -

GF - n * g U n l

'

i 1 0 *5 i

;F
S c '

Al d if e re n c ia r la s e c u a c io n e s [ 1 0 -5 J a p r e s i n y te m p e r a tu r a c o n s ta n te s ,
la s e n ta lp ia s lib re s m o la r e s d e c a d a c o m p o n e n te e n c a d a fase, se r n c o n s ta n -

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R E G LA DE L A S FASES

te s y s lo p o d r n v a ria r lo s n m e r o s d e m o le s, e n el c a so d e lo s lla m a d o s
s is te m a s id e a le s , p o r lo q u e o b te n d r e m o s :

dG 'p,l =

d n \ + g i d'h + . . . + g c dn'c

dGp j = g i n 4- g d n + . . . + g'c'd n c'

t

dn* +

r/Gp j =

10-6 )

d n \ + . . . + g 'c d n lc

L a s u m a d e las e c u a c io n e s [ 1 0 - 6 ] n o s d a r c e r o , si el s is te m a e s t en
e q u ilib r io , p u e s e q u iv a le a la [ 1 0 - 4 ) . P a ra q u e e s to se c u m p la se r su fic ie n te
q u e la s e n t a l p i a s lib re s m o la re s d e c a d a u n o d e lo s c o m p o n e n te s e n to d a s las
fa se s s e a n ig u a le s e n t r e s i. E n e f e c to , si se c u m p le :

, I 'J'V
! ( I..:
p o d rem o s

I.:l = r i r * = * !|

e n la s u m a to r ia sa c a r f a c to r c o m n a u n a d e e lla s y te n d re m o s :

i
el p a r n te s is n o e s o t r a c o s a q u e la p r im e ra d e la s e c u a c io n e s [ 1 0 - 1 ), q u e p o r
las c o n d ic io n e s im p u e s ta s al s is te m a c o n s id e r a d o e s n u lo .
,
L o m is m o o c u r r ir p a ra c a d a u n o d e lo s o t r o s c o m p o n e n te s . P o r lo
t a n t o c u a n d o el s is te m a se e n c u e n tr e e n e q u ilib r io d e b e r n c u m p lirs e las
s ig u ie n te s e c u a c io n e s:

g\ = g ' = - - - = 1
i

'

"

g\ = i a

- . 2

[1 0 -7 )

E l ju e g o d e e c u a c io n e s ( 1 0 - 7 ) e s t f o r m a d o p o r C ( F- 1 ), d a d o q u e cad a
l i n c a , q u e e s u n a ig u a ld a d m ltip le d e F v a lo re s, es, e n re a lid a d , u n c o n ju n to
d e ( F - l ) e c u a c io n e s y te n e m o s C lin c a s .
;

,
A d e m s , si el s is te m a se e n c u e n tr a e n e q u ilib rio d e b e r n c u m p lirs e las
c o n d ic io n e s d e e q u ilib r io m e c n ic o y t r m ic o . L a p rim e ra im p lica q u e d e b e n
s e r ig u ales las p re s io n e s e n to d a s las fa se s d el sis te m a y la se g u n d a q u e d e b e
o c u r r ir lo m is m o c o n las te m p e r a t u r a s . E s d e c ir , q u e a d e m s d e la s e c u a c io
n e s e s ta b le c id a s a n t e r io r m e n t e , ta m b i n d e b e r n sa tis fa c e rse las sig u ie n te s:

P' = P" = . . . P P
7" s T = . . . = 7*'

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(108)

C A R L O S A. G A R C A - T E R M O D I N M I C A T E C N I C A

1 78

Hl ju e g o ( 1 0 - 8 1 c o m p r e n d e e n to n c e s 2 (/ '-l) e c u a c io n e s : - .." <r .

E n c o n s e c u e n c ia el n m e r o t o t a l d e e c u a c io n e s q u e d e b e r n c u m p lirs e
e n tr e lo s p a r m e tr o s d e l s is te m a , c u a n d o se e n c u e n tr a e n e s ta d o d e e q u ilib r io
se r:

-\.

C ( / ' - ! ) + 2 ( F - l ) = (C + 2 ) ( F - l )

N d e e c u a c io n e s =

N d e e c u a c io n e s c ( C + 2 ) ( F 1 )

I
1 0 .1 .3 .

N m ero

de

p arm etros

' .

{> j

[1 0 - 9 ]

I.: '.!

,i

I!.- I I
aiiq

. i-..

V e a m o s a h o r a c u l es el n m e r o d e p a r m e tr o s n e c e s a rio s p a r a d e s c ri
b ir u n e s t a d o d e e q u ilib r io d e l s is te m a .
: 1 '
"1C o n s id e r e m o s u n a fa se d el m ism o ; p a ra d e s c rib ir s u e s ta d o se r n e c e s a
rio c o n o c e r d o s p a r m e tr o s fsic o s : la p r e s i n y la te m p e r a t u r a , y a d e m s la
c o m p o s ic i n q u m ic a d e la fa se , p u e s to q u e el s is te m a e s d e v a rio s c o m p o '
1
n e n te s .
- l ;
' ''
L a c o m p o s ic i n q u m ic a p u e d e q u e d a r d e f in id a a tra v s d el c o n o c i
m ie n to d e las f ra c c io n e s m o la re s q u e c o r re s p o n d e n a c a d a c o m p o n e n t e e n la
fa s e . C o m o la su m a d e la s f ra c c io n e s m o la re s d e to d o s lo s c o m p o n e n te s d e b e
d a r la u n i d a d , si se c o n o c e n C - 1 fra c c io n e s m o la r e s , la l t im a q u e d a
d e te r m in a d a . E n c o n s e c u e n c ia , el n m e r o d e p a r m e tr o s p o r fase ser: d o s
'
1
"
,
f sic o s y C - 1 q u m ic o s o sea:
C +

.'.xr.iur.u-: i

C o m o el sis te m a e s t in te g r a d o p o r F fases, el n m e r o to ta l d e p a r m e
tro s q u e d e b e r n c o n o c e r s e p a r a d e s c rib ir u n e s ta d o d e e q u ilib rio d e l m is m o
ser:

N d e p a r m e tr o s

Ur,

1:
.' ...
1 0 .1 .4 .

;
N m ero

de grado s de

.. i:.:

= F (C + 1 )
I

3* s l i j i ) ' M i

lib e rta d

(1 0 -1 0 )
i- oq'-'-i I

l ' - , ! . 'i

: i r -

' - i i t :.*!' . i . '/.!

. i i

' i

E n c o n s e c u e n c ia , el n m e r o d e g ra d o s d e li b e r ta d , q u e d e s ig n a re m o s
c o n v se o b t e n d r m e d ia n te la r e la c i n : '
-- u.
N d e g r a d o s d e lib e r ta d -- N d e p a r m e tr o s - N d e e c u a c io n e s !
o sea r e e m p la z a n d o [ 10 - 9 ] y [ 1 0 - 1 0 ] o b te n d r e m o s : 1

v = F (C + 1 ) - ( C + 2 ) ( F - 1 );

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'

179

REGLA DE L A S FASES

o p e r a n d o y s im p lif ic a n d o n o s q u e d a :

v= C + 2 - F

L a r e la c i n [ 1 0 -1 1 ] e s la d e n o m in a d a
j>'
1 0 .1 .5 .

>

1 0 -1 1

regla de las fases.

:> . i

A p lic a c io n e s s im p le s d e la re g la d e las fases

1 0 . 1 . 5 . 1 . C o n s id e r e m o s e n p r im e r lu g a r u n s is te m a c o n s titu id o p o r u n a su s
ta n c ia p u r a , es d e c ir el c a so e n q u e te n g a m o s u n s o lo c o m p o n e n te .
Si se tie n e u n a s u s ta n c ia p u r a e n u n a s o la fase, o sea c o n s t it u y e n d o un
sis te m a h o m o g n e o , el n m e r o d e g r a d o s d e lib e r ta d re s u lta r al se r C = 1 y

[1 0 -1 2 ]

L a [ 1 0 - 1 2 ] n o s in d ic a q u e p u e d e n eleg irse e n f o rm a in d e p e n d ie n te la
p r e s i n y la te m p e r a tu r a p a ra d e te r m in a r u n e s ta d o d e e q u ilib rio d el sistem a
o se a q u e e le g id a p o r e je m p lo u n a p r e s i n , e x is tir n d iv e rs a s te m p e r a tu r a s
q u e d e te r m in a r n d iv e rs o s e s ta d o s d e e q u ilib r io d el s is te m a .
1 0 . 1 . 5 . 2 . S e a a h o r a u n a s u s ta n c ia p u ra ( C = 1 ), p e r o c o n s t it u y e n d o u n sis te
m a h e te r o g n e o en el q u e h a y d o s fa se s (/'= 2 ) . R e su lta r :

1 0 -1 3 ]

La [ 1 0 - 1 3 ] n o s in d ic a q u e a h o r a , e le g id o u n o d e lo s p a r m e tr o s , el o tr o
q u e d a d e te r m in a d o . E s to c o n f irm a el h e c h o d e q u e si se q u ie r e r e te n e r en
e q u ilib rio p o r e je m p lo , v a p o r y l q u id o d e la m is m a s u s ta n c ia a u n a c ie rta
p r e s i n , e s to se r p o s ib le p a ra u n a d e te m in a d a te m p e r a t u r a o v ic e v e rsa , es
d e c ir , q u e e x is tir u n a c u rv a d e te n s i n d e v a p o r q u e n o s d a r p a ra ca d a
te m p e r a t u r a la p r e s i n d e e q u ilib r io lq u id o - v a p o r . D el m is m o m o d o e x is tir
u n a c u rv a d e fu s i n q u e d a r p a ra c a d a p re s i n la te m p e r a tu r a a q u e p u e d e n
c o e x is tir en e q u ilib r io la fa se s lid a y la fa se lq u id a . F in a lm e n te e x is tir u n a
c u rv a d e s u b lim a c i n q u e d a r lo s v a lo re s d e p r e s i n y te m p e r a tu r a p ara los
c u a le s p o d r n c o e x is tir e n e q u ilib r io el s lid o y el v a p o r.
1 0 . 1 . 5 . 3 . S i q u e r e m o s te n e r u n s is te m a d e u n s o lo c o m p o n e n te ( C = l ) h e te
r o g n e o 'c o n tr e s fases en e q u ilib r io ( F = 3 ) , la reg la d e la s fa se s n o s in d ica

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C A R L O S A. G A R C A - T E R M O D I N M I C A T E C N I C A

180

(1 0 - 1 4 )

E n e s te c a so n o e x i s te n in g n g ra d o d e lib e r ta d , n o e s p o sib le e le g ir
n in g n p a r m e tr o . D ic h a s itu a c i n d e tr e s fa se s d e u n m is m o c o m p o n e n te e n
e q u ilib rio slo p o d r d a rs e p a r a u n n ic o e s ta d o , se r e l lla m a d o p u n t o tr ip le
d e la s u s ta n c ia , a u n a d e te r m in a d a p r e s i n y u n a d e te r m in a d a te m p e r a tu r a .
L a fig u ra 10-1 es el d ia g ra
m a , d e e q u ilib r io p a ra e l c a s o d el
a g u a . E n e lla se h a n r e p r e s e n ta d o
las tre s cu rv as: f u s i n , e v a p o ra c i n y s u b lim a c i n q u e se cnc u e n tr a n e n el p u n t o tr ip le ( P\
,T .) D ic h a s c u rv a s lim ita n la s d i
v e rsa s z o n a s e n q u e c o r re s p o n d e
r e q u ilib r io p a ra u n a so la fase.

.71*1

1 0 . 1 . 5 . 4 . Si c o n s id e ra m o s u n sis
te m a b in a r io o sea c o n s titu id o
por dos
m o s;

c o m p o n e n te s ,

te n d r a -

'(iFig. 10-1

a) C= 2
1

c) C=

v=3

b) C = 2
F= 2

t> = 2

i>= 1

d) C= 2
F 4

v=0

E s d e c ir , q u e el m x im o d e fases q u e p o d r n e x is tir e n e q u ilib rio se r n

a h o ra c u a tr o . S o n lo s lla m a d o s puntos eutcticos p a r a s is te m a s b in a r io s .
* * l 1
r t | ">.
i.

1 0 .2 . V A P O R E S
1 0 .2 .1 .

D e fin ic io n e s

C o m e n z a re m o s p o r r e c o r d a r a lg u n a s e x p r e s io n e s d e u s o h a b itu a l al
tarse d e v a p o re s in d ic a n d o lo q u e s ig n ific a n .
'm
-.
.

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REGLA DE L A S FASES

10.2.1.1. Vaporsaturado. S e d e n o m in a vapor saturado a u n v a p o r q u e se

e n c u e n t r a e n c o n d ic io n e s d e e q u ilib rio c o n su lq u id o . E s d e c ir q u e u n v a p o r
q u e se e n c u e n tr e a la p r e s i n y
te m p e r a tu r a c o r re s p o n d ie n te s al
p u n t o l d e la fig u ra 1 0 - 2 , e s un
v a p o r s a tu r a d o , e s t a c o m p a a d o
o n o p o r lq u id o d e la ,m ism a
s u s ta n c ia .

1 0 .2 1 .2 Lquido saturado. A n
lo g a m e n te
s a tu r a d o a
c u e n tr a e n
b r io c o n su

se d e n o m in a lq u id o
u n lq u id o q u e se e n
c o n d ic io n e s d e e q u ili
v a p o r.

1 0 .2 1 .3 .
n o m in a v a p o r h m e d o a la m e z
c la d e l q u i d o y v a p o r s a tu ra d o s .
E n e s te c a s o p a ra d e f in ir d e q u
v a p o r h m e d o se tr a ta , n o b asta
c o n c o n o c e r la p r e s i n , a la q u e
Hg. 1 0 - 2
c o r r e s p o n d e r u n a d e te r m in a d a

te m p e r a tu r a , s in o q u e a d e m s d e
b e r d a r s e u n n u e v o p a r m e tr o q u e n o s in d iq u e e n q u p r o p o r c io n e s e n la
m e z c la se e n c u e n t r a el l q u id o y el v a p o r. P a ra e s to se i n tr o d u c e el lla m a d o
t t u l o d e l v a p o r h m e d o o s im p le m e n te t t u l o d el v a p o r , q u e se d e fin e
m e d ia n te la sig u ie n te e x p re si n :

(1 0 -1 5 ]

o sc q u e el t t u l o d el v a p o r es la m asa d e v a p o r c o n te n id a en la u n id a d de
m a s a d e m ez.cla. L u e g o u n k g d e v a p o r h m e d o e s ta r c o n s titu id o p o r * kg
d e v a p o r 's a t u r a d o y (1 - x ) k g d e l q u id o s a tu r a d o .
**j C o n o c id o el t t u l o d e u n v a p o r , se r p o s ib le c a lc u la r el v a lo r e s p e c fic o
d c u a lq u ie r p a r m e tr o e x te n s iv o d e la s u s ta n c ia , e n b a se a los p a r m e tro s
e s p e c f ic o s d el v a p o r s a t u r a d o y d el lq u id o s a t u r a d o q u e in te g ra n el v a p o r
h m e d o . P o r e je m p lo si d e s ig n a m o s: '

v ' = v o lu m e n e s p e c fic o d el l q u i d o s a tu ra d o ;
v = v o lu m e n e s p e c f ic o d el v a p o r s a tu r a d o .
E l v o lu m e n e s p e c f ic o d e l v a p o r h m e d o d el t t u l o
'i

>
i*-

"
=
- - .*.;;>

x y + ( , _ * ) v>

x valdr:
, .
.
i.?
.

( 10. 1 6 j
, <

E n el s e g u n d o m ie m b ro d e la [ 1 0 - 1 6 ] , el p r im e r s u m a n d o es el v o lu -

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182

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

m en o cu p a d o por

el v a p o r s a t u r a d o c o n t e n id o .cn

la m e z c la

y el s e g u n d o el

o c u p a d o p o r el lq u id o s a t u r a d o q u e in te g ra el v a p o r h m e d o .,
, . .
l ) e m a n e r a a n lo g a la e n t a l p i a e s p e c fic a d e un v a p o r h m e d o p o d r
e x p re sa rs e : , , , ,
,
,
/,=

x h " + (1 - x ) h '

[1 0 1 7 ]

en la q u e h es la e n ta l p ia e s p e c fic a d el l q u id o s a t u r a d o y
e s p e c fic a d e l v a p o r s a t u r a d o .
\
j
1.a e n t r o p a e s p e c fic a d el v a p o r h m e d o ser:
/

'

*'

'

' - '

i:

h " la e n ta lp ia

{ '

'
[ 10 - 1 8 ]

} s = x s + ( 1 - x ) s

y no

S i se c o n o c e a lg u n o d e lo s p a r m e tr o s e s p e c fic o s d e u n v a p o r h m e d o
su t t u l o , e s f c il v e r q u e s te p u e d e c a lc u la rs e c o n a lg u n a d e las

s ig u ie n te s
[1 0 - 1 8 ]:

e x p r e s io n e s ,

p o r . e je m p lo , o b te n id a s d e la s [ 1 0 - 1 6 ] , [ 1 0 - 1 7 ]

v- v
v " v'
h-ir
y

. cV :J! .11

h - l l ' ;l : ;
'iv 'ii.. - : . >

S- s' . U
s" - s'

.. I I'.::.
?i n>(j

/a

i'i
1.1 <?!
r. !
!!
i ;*

o * f i

10.2.1.4. Vapor sobre calen tado

S e d e n o m in a vaxn sobrecalentado a u n v a p o r q u e se e n c u e n tr a a u n a
te m p e r a t u r a s u p e rio r a la d e e q u ilib r io c o n su lq u id o c o r r e s p o n d ie n te a la
p r e s i n a q u e e s t s o m e tid o . El p u n t o 2 , p o r e je m p lo , d e l d ia g r a m a .re p r e s e n
ta d o e n la fig u ra 1 0 -2 c o r r e s p o n d e a u n e s t a d o d e v a p o r s o b r e c a le n ta d o ,
d a d o q u e la te m p e r a tu r a Tj es s u p e r io r a la 7 \ q u e s e ra ,1a d e e q u ilib rio
v a p o r - lq u id o a la p r e s i n d e l e s ta d o 2 . S e s u e le d e s ig n a r c o m o g r a d o de
s o b r e c a le n ta m ie n to a la d if e re n c ia e n tr e la te m p e r a tu r a a q u e se e n c u e n tr a
u n v a p o r s o b r e c a le n ta d o y la t e m p e r a t u r a d e e q u ilib r io v a p o r -lq u id o a la
p r e s i n a q u e d ic h o v a p o r e s t s o m e tid o ; e n e l e je m p lo ,. T j . - T , , s e ra el
g ra d o d e s o b r e c a le n ta m ie n to .

,u ;

t . - f o i q

n v fn u lo .

10.2.1.5. Lfquido comprimido

S e d e n o m in a liquido compromido a u n l q u i d o q u e e s t s o m e tid o a
u n a p r e s i n m a y o r q u e la p re s i n d e e q u ilib r io lq u id o -v a p o r c o r re s p o n d ie n te
a la t e m p e r a t u r a a q u e se e n c u e n t r a . ,.
( .. .
.
*SI (

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R E G L A DF. L A S F A S F .S

,\r>

jsj

10.2.1.6. Calor latente de vaporizacin

S e d e n o m in a calor latente de vaporizacin a la c a n tid a d d e c a lo r q u e
d e b e s u m in is tra r s e a la u n id a d d e m asa d e un l q u id o s a tu r a d o p a ra tr a n s f o r
m a rla e n v a p o r s a tu r a d o a la m is m a p r e s i n . E s d e c ir , q u e es el c a lo r q u e
d e b e s u m in is tra r s e p a ra re a liz a r el c a m b io d e fase a p re s i n y te m p e r a tu r a
c o n s ta n te s . P a ra c a d a s u s ta n c ia h a b r u n v a lo r d e c a lo r la te n te de v a p o r iz a
c i n p a ra c a d a te m p e r a tu r a y p r e s i n d e e q u ilib r io lq u id o -v a p o r .
C o m o el p r o c e s o d e v a p o r iz a c i n d e u n l i q u id o s a tu r a d o e s a p r e s i n y
te m p e r a t u r a c o n s t a n t e s ,e l c a lo r l a te n t e d e v a p o r iz a c i n ser igual a la v a ria
c i n d e e n t a l p i a y a q u e e n t o d o p r o c e s o a p re s i n c o n s ta n te la v a ria c i n de
e n t a l p i a e s igual al c a lo r in te r c a m b ia d o e n tr e s is te m a y m e d io .

h"-h'

1 0 -1 9 ]

S i e n la ( 1 0 - 1 9 ] r e e m p la z a m o s las e n ta l p ia s u tiliz a n d o la r e l a c i n +
o b te n e m o s :
r =

u " - u' + p ( v " ~ O

pv

(1 0 -2 0 1

L a ( 1 0 - 2 0 ] n o s in d ic a q u e el c a lo r la te n te d e v a p o r iz a c i n se d e s c o m
p o n e e n d o s p a r te s .
-. t*
U n a p a r te d e la e n e r g a s u m in is tra d a p a ra p r o d u c ir el c a m b io d e fase se
in v ie rte e n a u m e n ta r la e n e r g a in te r n a d e la u n id a d d e m a s a , e s u - u \ a
s t a se la d e n o m in a calor interno de vaporizacin y la o t r a p a r te se in v ie rte
e n re a liz a r el tr a b a jo d e e x p a n s i n , p a ra q u e p u e d a p a s a r a o c u p a r el v o lu
m e n v , la u n id a d d e m a s a d e s u s ta n c ia q u e o c u p a b a el v o lu m e n v, es el
lla m a d o calor externo de vaporizacin.

1 0 .2 .2 .

E c u a c i n d e C la p o y ro n -C la u siu s

E sta e c u a c i n n o s p e r m ite c a lc u la r lo s c a lo re s l a te n te s d e c a m b io de
fa s e . L a d e d u c ir e m o s p a ra el c a s o d e c a lo r la t e n te d e v a p o riz a c i n .
S i se tie n e l q u i d o y v a p o r e n u n c i e r t o e s t a d o e n e q u ilib rio , de a c u e r
d o c o n la c o n d ic i n d e e q u ilib r io q u e e s ta b le c im o s al e s tu d ia r la regla d e las
fases d e G ib b s , la e n t a l p i a lib re m o la r y e n c o n s e c u e n c ia ta m b i n la e s p e c fi
c a , d e b e r se r ig u al e n a m b a s fa se s, e s d ecir:
(1 0 -2 1 1
S i se re a liz a u n a tr a n s f o r m a c i n re v e rsib le a lo larg o de la cu rv a de
e q u ilib rio lq u id o - v a p o r , h a s ta o t r o e s ta d o m u y p r x im o , v a ria r n a m b a s e n
ta lp ia s lib re s d e b ie n d o m a n te n e r s e la ig u a ld a d d e la s c o r re s p o n d ie n te s a a m
b a s fases:

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C A R L O S A. G A R C IA -T E R M O D IN A M IC A TECNICA

84

g ' + d g ' = g " + dg"

(1 0 -2 2 )
L a ( 1 0 - 2 1 ) y la ( 1 0 - 2 2 ) n o s
p e r m ite n d e c ir q u e d e b e r re s u l
tar:

dg = dg"

(1 0 -2 3 )

D a d o q u e se h a s u p u e s to a
la tr a n s f o r m a c i n 'r e v e rs ib le en
g e n e ra l ser:

dg = v dp - s dT
P o r lo t a n t o la ( 1 0 - 2 3 ) p o
d r e sc rib irse :

Fig. 10-3

v' dp - s d T = v dp - s d T
q u e p o r tr a n s p o s ic i n d e t r m in o s p u e d e e x p re sa rs e :

s')dT = ( * " - v^dp

(1 0 - 2 4 )

L a v a ria c i n d e e n t r o p a (s " .~ s-% al p r o d u c irs e la v a p o r iz a c i n d e la

u n id a d d e m a s a , d a d o q u e el p r o c e s o e s is o t r m ic o , si lo s u p o n e m o s re v e rsi
b le se r ig u al al c o c ie n te d e l c a lo r in te r c a m b ia d o s o b r e la te m p e r a tu r a . D a d o
q u e e l c a lo r in te r c a m b ia d o e s e l c a lo r l a t e n t e d e v a p o r iz a c i n , te n d re m o s :

- s

(1 0 -2 5 )

T *
Ir

R e e m p la z a n d o el v a lo r d a d o p o r la ( 1 0 - 2 5 ) , e n la ( 1 0 - 2 4 ) o b te n e m o s :

dT = (v
T

v') dp

d e la cu a l d e s p e ja m o s el c a lo r la te n te d e v a p o riz a c i n :

(1 0 -2 6 )

q u e es la e c u a c i n d e C la p e y ro n -C la u s iu s .

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R E G L A DF, L A S F A S E S

185

P a ra c a lc u la r el c a lo r la t e n t e d e v a p o riz a c i n se r n e c e s a rio c o n o c e r los

v o l m e n e s e s p e c fic o s d el v a p o r s a tu r a d o y d el l q u id o s a tu r a d o y la cu rv a
dp

d e te n s i n d e v a p o r , d a d o q u e d e e lla p o d r o b te n e r s e la ------- , q u e ser la

,
.
.
dT
p e n d i e n t e d e d ic h a c u rv a en el p u n t o c o n s id e ra d o .
L a o c u a c i n [ 1 0 - 2 6 ] , n o s in d ic a ta m b i n q u e e l c a lo r la te n te d e v a p o r i
z a c i n d e u n a s u s ta n c ia v a ria r c o n , la te m p e r a tu r a d e v a p o riz a c i n y a d e m s
q u e t e n d e r a c e r o c u a n d o la te m p e r a t u r a se a p r o x im e a la te m p e r a tu ra
c r t ic a d e la s u s ta n c ia , d a d o q u e la d if e re n c ia v - v , tie n d e a c e ro .
.. R e c u rd e se q u e e n el e s t a d o c r t ic o v = v , y p o r lo t a n t o e n l, el
c a lo r la t e n t e d e v a p o r iz a c i n se r n u lo .
D e la e c u a c i n [ 1 0 - 2 6 ] se p u e d e d e d u c ir u n a r e la c i n a p r o x im a d a p a ra
la d e te r m in a c i n d e te n s io n e s d e v a p o r , h a c ie n d o v arias h ip te s is s im p lific a tiv as, q u e so n :

, .............................

1 ) D e s p re c ia r el v o lu m e n e s p e c f ic o d el l q u id o f r e n t e al d el v a p o r.
2 ) S u p o n e r q u e el v a p o r s a tu r a d o se c o m p o r t a c o m o u n g a s p e r f e c to o
RT
s e a q u e v" --------P
3 ) A d m itir q u e r = rQ = c o n s t a n te , e n u n c i e r t o e n t o r n o .
E n to n c e s la e c u a c i n [ 1 0 - 2 6 ] n o s q u e d a :

V - .

; .

dp

. .

dT

y s e p a r a n d o v ariab les:

dp
:,P

r0 d T
R

7*

q u e in te g r a n d o e n t r e u n e s ta d o de re fe re n c ia
te n s i n d e v a p o r n o s da:

(j)0 , T0 ) y o t r o de la cu rv a de

1 0 -2 7 ]

L a [ 1 0 - 2 7 ] se r b a s ta n te a p r o x im a d a p a ra p re s io n e s b a ja s . El e rro r
a u m e n ta r a al c r e c e r la p r e s i n .
C o n u n r a z o n a m ie n to a n lo g o al e m p le a d o p a r a el c alo r la te n te de
v a p o riz a c i n p u e d e d e m o s tr a r s e la e c u a c i n d e C la p e y ro n -C la u s iu s p a ra el
c lc u lo d el c a lo r la t e n t e d e fu s i n ( / ) q u e es:

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C A R L O S A G A R C A - T E R M O D I N M I C A T E C N IC A

186

. ,1,

- p

7*(>-*) - 1

dT

'

^ 'i

>* ,

(10-281

. iV

: ;

dp

E n la [ 1 0 - 2 8 ) , v r e p re s e n ta el v o lu m e n e s p e c fic o d e l s lid o y l a -------

dT
es la p e n d i e n t e de la c u rv a de e q u ilib r io s lid o - lq u id o .
A s im is m o el c a lo r la t e n t e d e s u b lim a c i n e s ta r d a d o por:

dp
s m T ( v n - v)
.
t dT
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(1 0 -2 9 )
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E l d ia g ra m a d e e q u ilib rio r e p r e s e n ta d o e n las fig u ra s 10-1 y 1 0 -2 es el

c o r r e s p o n d ie n te al a g u a . O b s rv e s e q u e la ln e a d e fu s i n o sea d e e q u ilib rio
s lid o - lq u id o tie n e p e n d ie n te n e g a tiv a , e s to es m o tiv a d o p o r el h e c h o d e q u e
el v o lu m e n e s p e c f ic o d e l h ie lo e s m a y o r q u e el d el ag u a lq u id a v > v, p o r
lo c u a l d a d o q u e el c a lo r la t e n t e d e fu s i n es p o s itiv o ,
d e b e s e r n e g a tiv o
dp
;
'*> *

ta m b i n el f a c t o r
, e n la e c u a c i n [ 1 0 -2 8 J .
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dT
' * " **

1 0 .2 .3 .

D ia g ra m a s e n tr p ic o

p a ra v a p o re s , |

, .

, -;r, j

S e d e s e a r e p r e s e n ta r e n u n d ia g ra m a e n t r p ic o lo s e s ta d o s lq u id o s y
g a s e o s o s d e u n a s u s ta n c ia . P a ra e llo b u s c a re m o s la e x p r e s i n g e n e ra l del
d if e re n c ia l d e e n t r o p a , c o n s id e ra n d o a la e n tr o p a fu n c i n d e la p re s i n y la
t e m p e r a t u r a . E s decir:

sf(T.p)-

"

y V

e n c o n s e c u e n c ia :

ds=

dT +

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N e c e s ita m o s las d e
c i n d e e n t r o p a te n d . r . . .

dp

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d e la e n t r

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(1 0 -3 0 )

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ds= ---------------

(1 0 -3 1 1

P e r o p o r el p r im e r p r in c ip io d e la T e r m o d in m ic a p o d e m o s escrib ir:
.

. . . . . . . .

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(1 0 -3 2 )

RE G LA DE L A S FA SE S

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18 7

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R e e m p la z a n d o e n la ( 1 0 - 3 1 ) , te n e m o s:
1

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j s =

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1 1 0 -3 2 ]

dp

-----T

L a e n t a l p i a e s ta m b i n f u n c i n d e e s ta d o y la p o d e m o s e x p re s a r:
h = / ( T . p )

lu eg o :

dh

dp

r e e m p la z a n d o e n [ 1 0 - 3 2 ) y s a c a n d o
3

h Y,.

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dp

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dp f a c to r c o m n o b te n e m o s :

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dp

(1 0 -3 3 )

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C o m p a r a n d o la ( 1 0 - 3 3 ) c o n la ( 1 0 - 3 0 ) o b te n e m o s :

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77

(1 0 - 3 4 )
p

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(1 0 -3 5 )

D a d o q u e la e n t r o p a s u n a 'f u n c i n p o te n c ia l v a ld r la relacin:
3*5

. .. ,- - 3 * 5

d T d p

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D e riv a n d o la ( 1 0 - 3 4 ) y la ( 1 0 - 3 5 ) se o b tie n e :
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S im p lif ic a n d o y d e s p e ja n d o , te n ie n d o p r e s e n te q u e
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se o b tie n e :

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C A R L O S A. G A R C IA TE RM O D IN A M IC A TE C N IC A

8 8

(1 0 -3 6 ]

P o r o tr a p a r te s a b e m o s q u e :

dh

(1 0 -3 7 )

d T
R e e m p la z a n d o e n las [ 1 0 - 3 4 ] y ( 1 0 - 3 5 ] se o b tie n e :
d

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q u e r e e m p la z a n d o e n la [ 1 0 - 3 0 ] n o s p e r m ite n e sc rib ir:

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(1 0 -3 8 ]
1

[ 1 0 - 3 8 ] e s u n a e x p r e s i n g e n e r a l, q u e n o s p e r m itir , p o r in te g r a
c i n , c a lc u la r v a r ia c io n e s d e e n t r o p a e n t r e d o s e s ta d o s . P a ra e llo se r n e c e
sa rio m e d ia n te la e c u a c i n d e e s ta d o q u e c o r r e s p o n d a c a lc u la r la

dv\

y r e e m p la z a r la c n la ( 1 0 - 3 8 ] .

3 7 7 p
,
:
i
P a ra el c a so d e l q u id o s se p u e d e o b te n e r la

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I

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77

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c o e f ic ie n te d e d ila ta c i n c b ic a a p r e s i n c o n s ta n te . R e c o rd e m o s q u e se ha
d e f in id o c o m o c o e f ic ie n te d e d ila ta c i n c b ic a a p re s i n c o n s ta n te al v alo r:
1 / 3 v

a = j -----V o .\d 7 * /

E n c o n s e c u e n c ia :
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q u e r e e m p la z a d a c n la [ 1 0 - 3 8 ] la tr a n s f o r m a en:

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REG LA DE L A S FASES

189

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[1 0 -3 9 ]

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,, . . E l p r im e r s u m a n d o d e la [ 1 0 - 3 9 ] d a la v a ria c i n d e e n t r o p a c o n la
te m p e r a tu r a y el s e g u n d o la v a ria c i n c o n la p re si n :
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' MI I - ; - K r -

S i s e ,t r a t a d e u n l q u i d o q u e se e n c u e n tr a a le ja d o d e l e s t a d o c r tic o de
la s u s t a n c i a , , e l . s e g u n d o s u m a n d o d e la [ 1 0 - 3 9 ] se r d e s p re c ia b le f r e n te al
p r im e r o , p u e s a te n d r u n v a lo r m u y p e q u e o . E n el c a s o p a r tic u la r d el agua
el v o lu m e n e s p e c f ic o d e l l q u i d o vQ = 0 , 0 0 1 m 3 / k g y a e s p e q u e o , lo q u e
h a c e q u e p u e d a a d m itirs e q u e p a ra a g u a l q u i d a , m ie n tr a s la te m p e r a t u r a e s t
s u f ic ie n te m e n te a le ja d a d e la te m p e r a tu r a c r t ic a , la e n t r o p a v a ria r s lo c o n
la te m p e r a tu r a y n o s e r f u n c i n d e la p r e s i n , e s d e c ir q u e p o d e m o s e s c ri
b ir : - ....

,
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- , a c p ln

Is i-.H

T7

[1 0 -4 0 ]

Ti
o sea q u e p a ra l q u i d o s a t u r a d o y l q u id o c o m p r im id o te n d r e m o s a igual
te m p e r a tu r a ig u al e n t r o p a .
P a ra c o n s tr u ir el d ia g r a m a , d e b e m o s f ija r u n e s ta d o d e r e fe re n c ia p a ra
e l c u a l a s ig n a m o s e n t r o p a n u la , y a q u e la e x p r e s i n [ 1 0 - 4 0 ] s lo n o s p e r m i
te c a lc u la r v a ria c io n e s d e e n tr o p a .
w
,, : ,
G e n e r a lm e n te se a d o p ta p a ra el c a s o d e l a g u a r G = O p a ra ag u a lq u id a
a T0 = 2 7 3 K = 0 ,C . E n c o n s e c u e n c ia la [ 1 0 - 4 0 ] se tr a n s f o r m a en:

7
s = c p ln

[1 0 -4 1 ]

Tn

>J- ' L a [ 1 0 4 1 ] e n el d ia g ra m a T, s, e s ta r r e p re s e n ta d a p o r u n a cu rv a
e x p o n e n c ia l q u e c o r ta al e je d e te m p e r a tu r a s e n el p u n t o d e o r d e n a d a T0 . L a
e x p o n e n c ia l d e b e r lim ita rs e e n u n v a lo r d e la te m p e r a tu r a a p a r tir d e l c u a l,
la a p r o x im a c i n h e c h a a l d e s p re c ia r la v a r ia c i n d e e n t r o p a c o n la p r e s i n
n o sea c o r r e c ta . E s to o c u r r ir a l irn o s a p r o x im n d o n o s a la te m p e r a tu r a
c r tic a . E n o o n s c c u c n d a la cu rv a c a m b ia r d e c u rv a tu ra y e n lu g a r d e r e
p r e s e n ta r s e s o b r e la cu rv a to d o s los e s ta d o s lq u id o s , se r e p r e s e n ta n e n

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C A R L O S A. G A R C I A T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

19 0

ella n ic a m e n te lo s e s ta d o s de
lq u id o s a t u r a d o , es d e c ir p a ra

T
GAS

c a d a te m p e r a t u r a el l q u i d o s o
m e tid o a la p r e s i n d e . e v a p o r a
c i n c o r r e s p o n d ie n te . A la c u rv a
c o n s tr u id a , q u e se e x tie n d e h a s ta
el p u n t o A' q u e r e p re s e n ta el e s ta
d o c r t i c o , la in d ic a m o s c o n
x = o , s ie n d o x el t t u l o d e v a p o r
h m e d o d a d o q u e to d a la u n id a d
d e m asa e s ta r lq u id a .

i 1
P a ra o b t e n e r los p u n to s r e
I
p r e s e n ta tiv o s d e lo s e s ta d o s d e v a
p o r s a tu ra d o seco p r o c e d e r e m o s
d e l sig u ie n te m o d o . P a ra u n a d e r'
t a :te m p e r a tu r a e l p u n to A d e la
i'ig. 10-4
" fig u ra 1 0 4 r e p re s e n ta e l e s ta d o
lq u id o
s a t u r a d o , su a b a s a
se r s' la e n t r o p a d e l l q u id o s a tu r a d o . Si se s u m in is tra c a lo r a u n lq u id o
s a t u r a d o se p r o d u c ir la v a p o riz a c i n a te m p e r a tu r a c o n s t a n t e ,1 si la p r e s i n
es c o n s ta n te .

1
' ' * ' ' '< ' '* '
E n c o n s e c u e n c ia , la v a ria c i n d e e n tr o p a al v a p o r iz a r la u n id a d d e
m a s a d e l l q u i d o s a tu r a d o e n f o rm a t o ta l , tr a n s f o rm n d o la e n v a p o r s a tu r a d o
se c o es:

r
s " - s =>
, y T ...
: io

u.vvj . i ; .> jrjr'ir

E n la q u e s" e s la e n tr o p a e s p e c fic a d el v a p o r s a t u r a d o y r el c a lo r
la te n te d e v a p o riz a c i n ; c o n la ( 1 0 - 4 2 ] c a lc u la m o s s" y en el d ia g ra m a o b t e
n e m o s el p u n t o 11. L u e g o el p u n t o 11 r e p re s e n ta el v a p o r s a tu r a d o se c o a la
m ism a te m p e r a t u r a y p r e s i n q u e el l q u i d o s a tu r a d o r e p r e s e n ta d o e n A.
R e p it i e n d o el m ism o p r o c e d im ie n to p a ra las d iv e rsa s te m p e r a tu r a s o b
t e n d r e m o s u n a se g u n d a c u rv a q u e r e p re s e n ta r los d iv e rso s e s ta d o s d e v a p o r
s a t u r a d o s e c o q u e c o n c u r r ir al p u n t o c r it ic o ( K) . A e s ta c u rv a le c o r r e s p o n
d e el v a lo r x * I , y a q u e to d a la m asa se r v a p o r s a tu r a d o .
A m b a s c u r s a s c o n s titu y e n lo q u e se d e n o m in a " c a m p a n a d e l d ia g ra m a
e n l r p i c o , d a d o q u e su f o rm a se a s e m e ja al p e rfil d e u n a c a m p a n a y d iv id e al
d ia g ra m a e n diversas z o n a s . L a z o n a d e n t r o de la c a m p a n a c o r re s p o n d e a u n
e s ta d o d e v a p o r h m e d o o se a d e m e z c la de lq u id o y v a p o r e n e q u ilib r io p o r
e llo s e l a d e n o m in a z o n a h e te r o g n e a ,; p o r q u e n u e s t r o sis te m a e s ta r
c o n s t it u i d o p o r d o s fa se s . l>a c u rv a q u e lim ita la z o n a h e te r o g n e a s o b r e la
iz q u ie r d a se d e n o m in a c u rv a l m ite in f e r io r y. r e p re s e n ta e s ta d o s e n q u e to d a
la u n id a d d e m asa s e r l q u id o s a t u r a d o . A n lo g a m e n te , la c u rv a q u e lim ita
la z o n a h e te r o g n e a d el la d o d e r e c h o , se d e n o m in a c u rv a lm i te s u p e rio r y
r e p r e s e n ta e s ta d o s d e v a p o r s a tu r a d o s e c o ; H a c ia la d e r e c h a . d e la cu rv a

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'

REGLA V E L A S FASES

M 'J 'U A '

, 91

l m i te s u p e r io r lo s p u n t o s r e p r e s e n ta r n e s ta d o s d e v a p o r s o b r e c a le n ta d o y
p o r e n c im a d e la is o t r m ic a c r t ic a a la s u s ta n c ia la p o d e m o s d e n o m in a r gas,
y a q u e e n d ic h o s e s ta d o s n o p u e d e lic u rs e la p o r c o m p re s i n .
U n p u n t o c o m o el C u b ic a d o d e n t r o d e la z o n a h e te r o g n e a r e p re s e n ta
u n e s t a d o d e v a p o r h m e d o , p o r lo q u e le c o r re s p o n d e r u n c ie r to t t u l o x c .
E s to ltim o q u ie r e d e c ir q u e p o r c a d a k g d e s u s ta n c ia se te n d r u n a m a s a .ve
d e v a p o r s a tu r a d o y u n a 1 - x c , d e l q u i d o s a tu r a d o . E n c o n s e c u e n c ia , la
e n t r o p a sc, se p o d r e x p re sa r:
r,
j c x c s + (I - x c)

s'

D e s p e ja n d o sc o b tie n e :

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'

'

S c - 5

-----------s - s'

E n la fig u ra 1 0 -4 p o d e m o s o b s e rv a r q u e sc - s \ e s t r e p re s e n ta d o por
el s e g m e n to C y s " - s' p o r el AH\ e n c o n s e c u e n c ia re su lta :

xc o

AC
_
AB

J 1 0 -4 3 )

L a [ 1 0 - 4 3 ] n o s in d ic a q u e p a r a tr a z a r l n e a s d e t t u l o c o n s t a n t e en la
z o n a h e te r o g n e a b a s ta d iv id ir lo s s e g m e n to s d e las is o t r m ic a s c o m p r e n d id o s
e n tr e las c u rv a s l m ite s e n p a r te s ig u a le s y u n ir lo s p u n t o s c o r re s p o n d ie n te s .
, ,
L as is o t r m ic a s y las is b a
ra s e s ta r n s u p e r p u e s ta s d e n t r o
d e la z o n a h e te r o g n e a .
A l sa lir d e la z o n a h e t e r o
g n e a y p e n e tr a r e n la d e v a p o r
s o b r e c a le n ta d o la lin c a iso b ric a
d e ja d e se r r e c ta , y a q u e si se
s u m in is tra c a lo r a u n v a p o r s o
b r e c a le n ta d o a p r e s i n c o n s ta n te ,
a u m e n ta r su e n t r o p a y su te m
p e r a t u r a , v a lie n d o la relaci n :
\

,T

JT

!p

E s ta s c u rv a s is o b ric a s al a le ja r
n o s d e la c u rv a d e c a m b io d e fa
s e , d a d o q u e el v a p o r s o b re c a le n
t a d o sc a c e rc a r al c o m p o r ta
m ie n to d e lo s gases p e rfe c to s ,
t e n d e r n a s e r e x p o n e n c ia le s .

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C A R L O S A. G A R C IA TE R M O D IN A M IC A TECNICA

192

1 0 .2 .4 .

D ia g ra m a e n t lp ic o - e n tr p ic o o d e M o llie r

E l d ia g ra m a e n t lp ic o - e n tr p ic o f u e p r o p u e s t o p o r R . M o llie r e n - 1 9 0 4
y p r e s e n ta la v e n ta ja d e p o d e r le e r e n ' l, d i r e c ta m e n te , d if e re n c ia s d e e n
ta lp ia e n tr e d o s e s ta d o s , q u e p e r m itir n c a lc u la r c a n tid a d e s d e c a lo r o t r a
b a jo e n m u c h o s c a s o s d a d o las p r o p ie d a d e s d e d ic h a f u n c i n . E n el e je d e
o r d e n a d a s se lleva la e n t a l p i a y e n e l d e a b e is a s la e n tr o p a .
P a ra tr a z a r lo se u tiliz a r n la s e x p r e s io n e s y a c o n o c id a s p a ra e l c lc u lo
d e las e n t r o p a s y h a b r q u e fija r u n e s ta d o p a r a e l c u a l se asigna v a lo r c e ro
a la e n ta lp ia .
1 7
,
R e c o rd a n d o que:

y te n ie n d o p r e s e n te q u e p a r a te m p e r a t u r a s a le ja d a s d e l e s ta d o c r t ic o e n el
c a ro d e agua lq u id a , el s e g u n d o -s u m a n d o p u e d e d e s p re c ia rs e , q u e d a r :
.
*.i;-'; . >. *

dh = cp d T
q u e in te g ra d a n o s da:

f{j

53

cp (T i 7 j )

[1 0 -4 5 ]

s u p o n ie n d o cp c o n s ta n t e . S e a d o p ta ho= 0 p a r a a g u a l q u i d a a
c o n lo q u e re su lta :
'
'

TQ= 2 7 3 K = 0 C ,

h - c p (T ~ T o) - cp t
e n la q u e t e s t e n e s c a la c e n tg r a d a . E n c o n s e c u e n c ia e l o r ig e n d el d ia g ra m a
r e p r e s e n ta r e l e s ta d o d e r e fe re n c ia , a g u a lq u id a a 0 C .
A s , p o r in te g r a c i n d e la
[ 1 0 - 4 4 ] se ir n o b t e n ie n d o l o s
p u n t o s d e la c u rv a l m i te in f e r io r
d e la z o n a h e te r o g n e a , q u e se
e x te n d e r h a s t a el p u n t o K q u e
r e p re s e n te al e s ta d o c r tic o . L a
c u r v a l m i te s u p e rio r c o r r e s p o n
d i e n t e a lo s e s ta d o s d e . v a p o r sa
t u r a d o seco se o b t e n d r , t e n i e n
d o p r e s e n te q u e:

h = h ' + r.

[ 1 0 -4 6 ]

Fig. 10-6

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C o n la s [ 1 0 4 6 ] y [ 1 0 4 7 ] , t

193

REGLA DE L A S A S E S >

p a r tie n d o d e u n e s ta d o c o m o e l A (fig . 1 0 - 6 ) d e lq u id o t u r a d o se o b te n d r
el B c o r r e s p o n d ie n te 'a l v a p o r - s a t u r a d o a ig u a l p r e s i n y te m p e r a tu r a . Ul
s e g m e n to AB r e p re s e n ta a l p ro c e s o d e c a m b io d e fa s e , o b s rv e s e q u e e n e s te
d ia g r a m a , n o ser h o r i z o n ta l c o m o o c u r r a e n el d ia g r a m a e n t r p i c o , sino
q u e te n d r u n a p e n d i e n t e d a d a p o r: i:i c
,

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X ,7

M u .;

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....
..
.............
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.
k .'i E s , d e c i r , .q u e c a d a u rta te n d r u n a p e n d i e n t e d if e r e n t e , q u e c o in c id ir ,
c o n la .te m p e r a tu r a ,<i v a p o r iz a c i n c o r r e s p o n d ie n te .,
. / ' S e . p u e d e n ; tr a z a r d e n t r o d e , la z o iia .h e te r o g n e a la s ln e a s d e t tu lo
c o n s t a n t e , c o n , u n 1(p r o c e d im ie n to id n tic o al e m p le a d o p a r a ta l fin e n el
d ia g ra m a e n tr p ic o .
L a s p e n d i e n t e s d e la s ln e a s is o b ric a s se o b ti e n e n e n e s te d ia g ra m a c o n
la e x p r e s i n : - : * .K V ' ;

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\

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, .

E n la z o n a h e te r o g n e a , la is o b ric a s e r u n a ln e a r e c ta , d a d o q u e
m ie n tr a s e x is ta m e z c la d e v a p o r y l q u id o , si la p r e s i n e s c o n s ta n te la
te m p e r a t u r a t a m b i n lo es. E n c a m b io e n la z o n a d e v a p o r s o b r e c a le n ta d o a
p r e s i n c o n s t a n t e , si se s u m in is tra c a lo r a la u n id a d de m a s a de v a p o r,
a u m e n t a r su te m p e r a tu r a } e n c o n s e c u e n c ia la p e n d ie n t e d e la iso b ric a ir
c r e c ie n d o y s e r u n a c u r v a q u e ti e n d e a u n a r e c ta v e r tic a l.1
L a p e n d ie n te d e u n a is o t r m ic a , e s ta r d a d a p o r:
3

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q u e resu lta:
3
3

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[1 0 4 8 ]

E n la z o n a h e te r o g n e a , la te m p e r a tu r a n o v a ra a u n q u e v are el v o lu
m e n , si la p r e s i n e s c o n s ta n te c o n lo q u e :
i

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194

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

*> O

- T

d v J p

c o n lo q u e la is o te rm a c o in c id e c o n la is o b a ra . E n c a m b io , e n la z o n a de
v a p o r s o b r e c a le n ta d o y a n o

se r

0 , sin o q u e

te n d r u n v a lo r

p o sitiv o y p o r lo ta n t o la p e n d ie n te d e la is o t n n ic a se r m e n o r q u e la
te m p e r a t u r a . D icha p e n d ie n te ir d is m in u y e n d o d a d o q u e c u a n d o e l v a p o r
s o b r e c a le n ta d o se a c e r q u e al c o m p o r ta m ie n t o d el g a s p e r f e c to , su e n t a lp ia
te n d e r a se r s lo f u n c i n d e la t e m p e r a t u r a y e n c o n s e c u e n c ia u n a is o t n n h '
c a se r u n a is o e n t lp ic a , es d e c ir, e n e s te d ia g ra m a u n a r e c ta h o r iz o n ta l.
E s f c il d e m o s tr a r lo a n te r io r . Si el v a p o r se c o m p o r t a c o m o g a s p e r
f e c to e n to n c e s :
*.|M'>
:*1.1 . )) :>

y
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q u e r e e m p la z a d a e n la [ 1 0 4 8 ] n o s da:

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C A P T U L O XI

C IC L O S DE M Q U I N A S T R M I C A S DE VA P O R
* 5 ^ )

11.1. I N T R O D U C C I N
1 1< -1 S e t r a t a d e e s t u d ia r y a n a liz a r c ic lo s q u e p o d r a n u tiliz a rs e p a r a m q u i
n a s t r m ic a s e n la s q u e se e m p le e c o m o flu id o i n t e n n e d i a r el ag u a, q u e al
d e s c rib ir e l c ic lo p o d r e s ta r e n e s ta d o s I q u id u s y g a se o so s.
A n te s d e in ic ia r e l 'e s t u d io d e lo s d if e r e n te s c ic lo s d e f in ire m o s a lg u n o s
c o e f ic ie n te s q u e p u e d e n e m p le a rs e p a r a d e te r m in a r la c o n v e n ie n c ia d e su
u tiliz a c i n .
.

1S*J

, ' 1,

- .J *..

' yf

:. i j

11.1.1. Rendimiento trmico

E l r e n d im ie n to t r m ic o q u e e s u n r e n d im ie n to e n e r g tic o , n o s in d ic a la
fra c c i n d e la e n e r g a to ta l s u m in is tra d a a la m q u in a t r m ic a q u e se tr a n s
fo rm a e n tr a b a j o t i l , p o r lo c u a l su e x p r e s i n g e n e ra l ser:

E n la [ 1 1 - 1 ] u t r e p r e s e n ta el tr a b a jo t i l o b te n i d o e n la in s ta la c i n ,
p o r lo c u a l s e r la su m a a lg e b ra ic a d e lo s d iv e rso s tr a b a jo s p r o d u c id o s o
c o n s u m id o s , p o r lo s d if e r e n te s e q u ip o s e n q u e se d e s c rib a el c ic lo te rm o d in m ic o e n la p l a n ta y Q lt e s el c a lo r q u e se lia s u m in is tra d o al flu id o in te r m e
d ia r io p a r a la r e a liz a c i n d e l c ic lo . El v a lo r q u e to m e e s te c o e f ic ie n te d ar
u n a id e a s o b r e el c o n s u m o d e c o m b u s tib le q u e la p l a n t a re q u e rir p a ra
p r o d u c i r u n a u n id a d d e tr a b a jo til. P o r s s lo , e s te c o e f ic ie n te n o ser
s u f ic ie n te p a r a in d ic a r la c o n v e n ie n c ia d e la re a liz a c i n d e u n d e te n n in a d o
c ic lo , d a d o q u e e n el c o s to d e la g e n e r a c i n d el tr a b a jo til in c id e n o tr o s
f a c to r e s c o m o la in v e rs i n q u e la p l a n t a r e q u ie re y lo s c o n s ig u ie n te s g a s to s
fin a n c ie ro s , a s c o m o lo s c o s to s d e m a n te n im ie n to .
11.1.2.

Relacin de trabajo

L la m a re m o s re la c i n d e tr a b a jo a la sig u ie n te :

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i 96

CARLOS A

G A R C IA -T E R M O D IN A M IC A TECNICA

P o te n c ia til

rx =

[ 11- 2]
P o te n c ia to t a l d e m q u in a s in sta la d a s

E ste v a lo r n o s in d ic a r la c o n v e n ie n c ia e c o n m ic a d e u n c ic lo d e te r m i
n a d o d esd e el p u n t o d e v is ta d e lo s c o s to s d e in s ta la c i n y p o d r in d ic a r n o s
q u e d e b e d e s e c h a rse a lg u n o d e a lto r e n d im ie n to t r m ic o , o p t a n d o p o r o tr o
d e m e n o r r e n d im ie n to t r m ic o , p e r o a lta r e la c i n d e tr a b a jo . L a p la n t a m s
e c o n m ic a d e sd e el p u n to d e v is ta d e lo s r e q u e r im ie n to s d e in v e rsi n s e r la
q u e te n g a re la c i n d e tr a b a jo m s p r x im a a la u n id a d .

11.2.

. ! *.' ;
:
C ICLO DE C A R N O T

r / M H U L /

E l c ic lo m s se n c illo q u e se p u e d e id e a r p a r a o b t e n e r el m x im o r e n d i
m i e n t o t r m ic o , o p e r a n d o c o n d o s f u e n te s a t e m p e r a t u r a s T , y T2 e s e l de
C a r n o t , c o n s titu id o p o r ros is o t r m ic a s y d o s a d ia b tic a s re v e rsib le s.
S u p o n g a m o s q u e se re a liz a e l m is m o , e f e c tu n d o s e t o d a s las t r a n s f o r
m a c io n e s d e n tr o d e la z o n a h e te r o g n e a d el d ia g ra m a e n tr p i c o d el ag u a. L a
r e p r e s e n ta c i n e n d ic h o d ia g ra m a ser el r e c t n g u lo 1 -2 -3 -4 - de la fig u ra [ 1 1 - 1 ]
.0 1(,
P a ra re a liz a r e s te c ic lo e n
, u n a p l a n t a v e a m o s q u e q u ip o s
s e ra n n e c e s a rio s . E l p r i m e r p r o
ceso is o t r m ic o , el r e a liz a d o a la
te m p e r a tu r a r , d e 1 a 2 , e s u n a
tr a n s f o r m a c i n e n q u e el lq u id o
s a tu r a d o e n el e s ta d o 1 se c o n
v ie r te e n v a p o r s a tu r a d o s e c o e n
el e s ta d o 2 , e s d e c ir e s u n p r o c e
so d e v a p o r iz a c i n a p r e s i n y
t e m p e r a t u r a c o n s t a n t e s . P a ra
e f e c t u a r l o p o d e m o s r e c u r r ir a
u n a c a ld e ra , a la c u a l se a p o r te
u n a c a n tid a d d e c a lo r

E l v a p o r q u e sale d e la c a l
d e ra e n el e s ta d o 2 , d e b e re a liz a r

Fig. 11-1

la tr a n s f o r m a c i n 2 - 3 , q u e e s u n a
e x p a n s i n a d ia b tic a , id e a lm e n te
is o c n tr p ic a , e n la q u e se rc d u c i-

. r su p r e s i n y t e m p e r a tu r a e ir
' . ' e n tr e g a n d o al m e d io u n tr a b a jo .
P a r a re a liz a r e s ta t r a n s f o r m a c i n , p o d e m o s " in stalar u n a tu r b in a , e n cu y o
e je se o b te n d r u n tr a b a jo /T .
'
.
L u eg o el flu id o d e b e e f e c t u a r e l p r o c e s o 3 - 4 , q u e n o e s o t r a cosa q u e u n a
c o n d e n s a c i n p a r c ia l. E n e f e c t o , e n ? te n d r e m o s u n v a p o r h m e d o d e u n c ie rto
t t u l o x , y e n 4 v a p o r h m e d o , p e r o c o n u n t t u l o x 4 < x 3 , es d e c ir , q u e u n a p a r te
d e l v a p o r s a tu ra d o q u e c o n te n a la m e z c la e n 3 se ha tr a n s f o r m a d o e n l q u id o .
P a r a su re a liz a c i n in s ta la r e m o s u n c o n d e n s a d o r , e q u ip o e n e l cual se d e b e r q u i-

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C IC L O S D E M A Q U I N A S T E R M I C A S D E V A P O R

19 7

t a r a l flu id o in te r m e d ia rio la c a n ti
d a d d e c alo r Q2 .
P a ra c o m p le ta r e l ciclo d eb e
e f e c tu a r s e la tr a n s f o r m a c i n 4 -1 ,
q u e e s u n a c o m p re s i n a d ia b tic a ;
a l a u m e n ta r la p re s i n a u m e n ta r
La t e m p e r a tu r a y d is m in u ir el
t i t u l o d e l v a p o r h m e d o , lleg n
d o s e f in a lm e n te a te n e r t o d o el
flu id o e n e s ta d o d e lq u id o s a tu ra
d o . I n s ta la r e m o s e n c o n se c u e n c ia
u n c o m p r e s o r , e q u ip o q u e c o n s u
m ir u n tr a b a jo / , c .
E n la fig u ra 1 1-2 se ha r e
p r e s e n ta d o e s q u e m tic a m e n te la
in s ta la c i n q u e se re q u e rir para
re a liz a r u n c ic lo d e C a m o t con
v ap o r d e agua.

Ftg. 11-2

p. L a in s ta la c i n p e n n i ti r o b t e n e r u n tr a b a jo t il , q u e se r la d ife re n c ia
e n tr e el tr a b a jo p r o d u c id o e n la tu r b in a y el c o n s u m id o e n el c o m p re so r:
)! ;.!

' 'i t: - u :

;(u f.

. ..
ut =
~
. i y'-O !'l
r , *>' ' .
S i el c ic lo , se d e s c rib e r e v e rs ib le m e n te , e l r e n d im ie n to se r f u n c i n
U n ic a m e n te d e la s te m p e r a t u r a s T x y T , y a q u e se in te r c a m b ia c a lo r n ic a
m e n te c o n d o s. f u e n te s y v ald r:

7-,
d e a c u e r d o c o n el te o r e m a d e C a m o t .
E n r e a lid a d , si se p r e t e n d ie r a re a liz a r el c ic lo n o s e n c o n t r a r a m o s c o n
q u e h a b r a d if ic u lta d e s p r c ti c a s p a r a su c o n c r e c i n . L a p r im e r a d ific u lta d
a p a r e c e r a e n el c o n d e n s a d o r ; se h a s u p u e s to q u e d el m is m o se e x tr a e u n
v a p o r h m e d o o sea u n a m e z c la d e l q u id o y v a p o r (e s ta rlo 4 ) . E sto n o es
fcil d e r e a liz a r, e s m s s im p le , e x tr a e r d e u n c o n d e n s a d o r s lo el lq u id o
q u e se v a o b te n ie n d o p o r c o n d e n s a c i n d el v a p o r . P a ra e x t r a e r u n a m e z c la
d e b e r a n h a c e rs e d o s to m a s d el c o n d e n s a d o r , u n a ^ e v a p o r y o t r a d e lq u id o
y d o ta r lo d e u n sis te m a d e c o n tr o l d e lo s g a s to s q u e sa len p o r c a d a u n a de
la s to m a s , a fin d e o b t e n e r la m e z c la c o n el t t u l o xA.
O t r a d if ic u lta d p r c tic a a p a re c e e n el e q u ip o c o m p r e s o r r e q u e r id o . Es
u n c o m p r e s o r q u e c o m p r im ir u n a m e z c la d e lq u id o y v a p o r, e n e l q u e a
m e d i d a q u e a u m e n ta la p r e s i n d is m in u y e la fra c c i n v a p o r y se in c r e m e n ta
la l q u id a . C u a lq u ie r a q u e f u e r a el tip o d e c o m p r e s o r e m p le a d o , a m b o lo o
r o t a t iv o , p o d r a te n e r g rav es in c o n v e n ie n te s m e c n ic o s . A d e m s el c o m p r e s o r

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C A U I . O S A. O A R C - T B R H D I N M I C A T E C N I C A

98

r e q u e r ir u n tr a b a jo b a s ta n te n o ta b le , e s d e c ir u n a b u e n a p a r te d el g e n e ra d o
e n la t u r b in a .
'''
..
_ .
!
* * " * *
P o d r a p e n s a rs e e n m d ifi! c a r el c ic lo , re a liz a n d o e n el c o n
d e n s a d o r c o n d e n s a c i n t o ta l e n
lu g a r de p a rc ia l. Es d e c ir q u e la
sa lid a d e l c o n d e n s a d o r f u e r a el
e s ta d o 4 e n lu g a r del e s ta d o 4
(fig . 1 1 - 3 ); c o n e s te re c u r s o d e s
a p a r e c e r a el in c o n v e n ie n te p r c
t ic o m e n c io n a d o e n p r im e r t r m i
no.
P e ro a h o r a la is o c n tr p ic a
de c o m p r e s i n s e ra la tr a n s f o r
m a c i n 4- r , e n lu g a r d e la 4 -1 .
La tr a n s f o r m a c i n 4 M e s u n a
c o m p re s i n de l q u i d o c o n lo q u e
p a r e c e r a q u e ta m b i n d e s a p a re c e
la se g u n d a d if ic u lta d . P e r o lo q u e
o c u r r ir a e s q u e la c o m p r e s i n del
l q u id o d e b e r a i re a liz a rse h a s ta

Fig. 11-3

u n a p r e s i n e x tr e m a d a m e n te e le v a d a . O b s rv e se q u e 1 y 1 so n d o s e s t a d o s de
a g u a l q u i d a a ig u al te m p e r a tu r a y q u e 1 e s u n e s ta d o c o n u n a e n t r o p a
b a s ta n te m e n o r q u e 1 y r e c u rd e s e q u e la v a ria c i n de e n t r o p a c o n la p r e s i n a
ig u a ld a d d e te m p e r a tu r a e s m u y p e q u e rta e n el c a so de lq u id o s .
A d e m s , p ara c o m p le ta r el c ic lo d e b e r a re a liz a rse el p r o c e s o l - l , q u e
e s u n a e x p a n s i n d el a g u a lq u id a is o t r m ic a . E s d e c ir, d e b e r a m o s e f e c tu a r
u n p r o c e s o e n q u e e l ag u a lq u id a re c ib a c a lo r , se e x p a n d a y se m a n te n g a a
t e m p e r a t u r a c o n s ta n te . E s te p r o c e s o e s t c n ic a m e n te im p o sib le d e re a liz a r.
L a c o n c lu s i n e s q u e p r c tic a m e n te re s u lta im p o s ib le la c o n c r e c i n de
u n a p l a n t a d e v a p o r e n q u e se d e s c rib a el c ic lo de C a r n o t.
D e t o d o s m o d o s , la r e a liz a c i n d e e s te c ic lo n o r e s u lta e c o n m ic a m e n
t e c o n v e n ie n te , d a d o q u e su r e la c i n d e tr a b a j o e s m u y b a j . E n e f e c t o , p a ra
el c ic lo d e C a rn o t la r e la c i n d e tr a b a jo se ra :
L

Lr

1 1 1 -3 ]

.
L j + 1'c
p u e s to q u e la p o te n c ia t il d e la p la n ta s e r p r o p o r c io n a l al tr a b a jo til
o b t e n i d o e n u n c ic lo y la s p o te n c ia s d e la t u r b in a y e l c o m p r e s o r a in s ta la r
se r n c a d a u n a de e lla s p r o p o r c io n a le s a lo s tra b a jo s p r o d u c id o y c o n s u m id o
re s p e c tiv a m e n te e n u n cic lo .
D a d o q u e el tr a b a jo c o n s u m id o p o r e l c o m p r e s o r e s u n a b u e n a p a r te
del p r o d u c i d o p o r la tu r b in a re su lta r :
rL < <

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C IC L O S D E M Q U I N A S T E R M I C A S D E V A P O R

199

E s te v a lo r re d u c id o de la re la c i n d e tr a b a jo d is m in u ir a n m s , p a r a
el c a so d e u n a in s ta la c i n real, si te n e m o s p r e s e n te q u e p o r las irrc v c rs ib ilid a d e s la tu r b in a real p r o d u c ir m e n o s tr a b a jo q u e la rev ersib le id e a l y q u e el
c o m p r e s o r re a l c o n s u m ir u n tr a b a jo m a y o r q u e e l ideal.
11.3.

C IC LO DE R A N K IN E

I, .

E s u n c ic lo q u e te n d r m e jo r r e la c i n d e tr a b a jo q u e el d e C a r n o t ,
p u e s to q u e e n l se b o m b e a a g u a lq u id a h a c ia la c a ld e r a , c o m p r im i n d o s e
l q u i d o e n lu g a r d e v a p o r h m e d o e n t r e la s m is m a s p r e s io n e s , es d e c ir d e s d e
la p r e s i n e n el c o n d e n s a d o r h a s
t a la p r e s i n e n la c a ld e ra . E l e s
q u e m a d e la in s ta la c i n e s e l in
d ic a d o e n la f ig u ra l 1-4.
L as d if e ie n c ia s c o n el c ic lo
d e C a r n o t son:

1) D el c o n d e n s a d o r se r e t i
ra

l q u id o

s a tu r a d o

en

lu g a r d e v a p o r h m e d o .

2 ) M e d ia n te u n a b o m b a al

Fig. 11-4

l iq u id o s a tu ra d o q u e sa
le d e l c o n d e n s a d o r se le
in c r e m e n ta la p r e s i n y
se lo in tr o d u c e e n la c al
d era.
En la f ig u ra l 1-5 se h a re
p r e s e n ta d o e s t e c ic lo e n el d ia g ra
m a e n tr p ic o . El e s ta d o 4 l q u i
d o q u e sale d e l c o n d e n s a d o r y el
e s ta d o 1, lq u id o q u e p e n e t r a en
la c a ld e r a , d if ie re n n ic a m e n te en
la p r e s i n y n o e n la t e m p e r a tu
ra. L a b o m b a q u e im p u ls a el
a g u a liq u id a , p r c tic a m e n te n o le
m o d if ic a la te m p e r a tu ra . D ado
q u e e n el d ia g ra m a e n tr p i c o la
te m p e r a tu r a T 2 , e s t a le ja d a de
>3 te m p e r a tu r a c r tic a d el a g u a ,
n o se p u e d e a p re c ia r la d ife re n c ia
de e n t r o p a d e b id o a la d if e re n
c ia d e p r e s io n e s , lo s p u n t o s r e
p r e s e n ta tiv o s d e lo s e s ta d o s 4 y 1
a p a r e c e r n s u p e rp u e s to s .
El a g u a q u e p e n e tr a a la
c a ld e r a e s t a r a la te m p e r a tu r a
7 j , p o r lo q u e e n e s te e q u ip o d e
b e r n p r o d u c irs e d o s procesos:

Fig. 11-5

p r im e r o , c a le fa c c i n

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d el lq u id o

C A R L O S A. G A R C IA -T E R M O D IN A M IC A TE CN IC A

200

h a s t a la te m p e r a tu r a d e v a p o r iz a c i n e n la c a ld e r a

Tx y lu e g o , v a p o r iz a c i n .

E n c o n s e c u e n c ia , la d ife re n c ia e s e n c ia l e n t r e e l c ic lo de C a m o t y e l de
R a n k in c , es q u e m ie n tr a s p a r a d e s c rib ir r e v e r s ib le m e n te e l p r im e ro e r a n n e c e
s a ria s s lo d o s f u e n te s d e c a lo r u n a a t e m p e r a t u r a T x y o t r a a te m p e r a t u r a
T i p a ra el s e g u n d o se r n n e c e s a ria s in f in ita s f u e n te s de c a lo r a to d a s las
te m p e r a tu r a in te r m e d ia s e n tr e Tx y T2t a d e m s d e a las te m p e r a tu r a s T x y

n .
Al c ic lo d e R a n k in e p o d e m o s c o n s id e r a r lo e q u iv a le n te al de C a m o t
e f e c t u a d o e n tr e las m ism as te m p e r a tu r a s e x tr e m a s , r e p r e s e n ta d o p o r el r e c t n -,
g u i o A e n la fig u ra 1 1 -5 , r e a liz a d o j u n t a m e n t e c o n o t r o c ic lo r e p r e s e n ta d o '
p o r la s u p e rfic ie tria n g u la r B.
El c ic lo re p re s e n ta d o p o r la
s u p e rf ic ie tr ia n g u la r B, e s e q u iv a
le n te a la r e a liz a c i n d e u n a se rie
d e p e q u e o s c ic lo s d e C a r n o t
(f ig . 1 1 - 6 ) , t o d o s e f e c tu a d o s c o n
la m is m a f u e n te fra a te m p e r a tu - '
r a T 2 y d if e r e n te s f u e n te s c a lie n
te s a las t e m p e r a tu r a s in te r m e d ia s
e n tr e T x y T%. E s to s c ic lo s e le
m e n ta le s d e C a r n o t t e n d r n m e
n o r r e n d im ie n to t r m ic o q u e el
c ic lo d e C a m o t b s ic o r e a liz a d o
e n tr e Tx y T 2 y a q u e la s te m p e
r a tu r a s d e s u s f u e n te s c a lie n te s
s e r n m e n o r e s q u e Tx y e n c o n
se c u e n c ia el c ic lo d e R a n k in c v a
a te n e r u n r e n d im ie n to m e n o r
q u e el d e C a r n o t re a liz a d o e n t r e

Fig. 11-6

las m is m a s t e m p e r a tu r a s e x t r e
m a s , d a d o q u e e s el r e s u lta d o d e a g re g a r el s e c to r B d e m e n o r r e n d im ie n to ,
al c ic lo b s ic o A .
% a n k

<

^Carnot

E n c u a n to a la r e la c i n d e t r a b a j o , p a r a e l c ic lo d e R a n k in e , v a ld r :

L j - Lb
r L 3 -----------------' LJ +
/

D ad o q u e e l tr a b a j o q u e r e q u e r ir la b o m b a , se r m u y p e q u e o casi
d e s p re c ia b le f r e n te al tr a b a jo p r o d u c id o e n la tu r b in a , re su lta r :
r L 1 j P o r lo c u a l, el c ic lo d e R a n k in c , a u n q u e de m e n o r re n d im ie n to t r m ic o
q u e el d e C a r n o t , re a liz a d o e n t r e la s m is m a s te m p e r a tu r a s e x tr e m a s , re s u lta r
m s c o n v e n ie n te y s e r e l a d o p ta d o p a r a la s in s ta la c io n e s d e v a p o r.

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C IC L O S D E M Q U I N A S T E R M I C A S D E V A P O R

V e a m o s a h o r a c m o p o d r a u m e n ta r s e e l r e n d im ie n to d e u n c ic lo de
R a n k in e . Es e v id e n te q u e el r e n d im ie n to a u m e n ta r si se a u m e n ta la te m p e
r a t u r a d e 'v a p o r iz a c i n T t y ta m b i n si se d is m in u y e la te m p e r a t u r a de
c o n d e n s a c i n T{. D e la s d o s a lte r n a tiv a s , a u m e n ta r T y o d is m in u ir
se r
m s c o n v e n ie n te t r a t a r e n p r im e r lu g a r d e d is m in u ir T 2 E n e f e c to , si la
a tm s f e r a d el lu g a r e n q u e in s ta la m o s n u e s tr a p l a n t a e s t a la te m p e r a tu ra

To y T 2 > T0 ,c n to n c e s el c a lo r c e d id o e n el c o n d e n s a d o r e s e n p a rte
e x e r g a q u e n o se h a a p r o v e c h a d o p a r a la o b te n c i n d e tr a b a jo t (fig .
1 1 - 7 ). El rea r a y a d a e n la fig u ra 1 1 - 7 r e p re s e n ta la e x e r g a c o n te n id a e n el
b

-.i

c a lo r Qt , c e d id o e n el c o n d e n s a
d o r q u e se d e s tru ir al p asar
d ic h o c a lo r al e le m e n to refrige
r a n te d el c o n d e n s a d o r . L a c o n
c lu s i n e s q u e h a y q u e t r a t a r que
T2 d is m in u y a a c e rc n d o s e al va
lo r d e la te m p e r a tu r a a tm o sf ric a
T0 . E l id eal s e ra q u e e p in c id ie ra
c o n T0 . P a ra e llo h a b r q u e dis
m in u ir la p r e s i n e n el c o n d e n s a
d o r . T n g a se p r e s e n te q u e la te m

p e r a t u r a d e c o n d e n s a c i n T2 ,
se r la de e q u ilib rio v a p o r lq u id o
c o r r e s p o n d ie n te a la p r e s i n que
re in e e n el c o n d e n s a d o r . Si en el
in te r io r del c o n d e n s a d o r reinara
la p r e s i n a tm o s f r ic a n o rm a l, el
Fig. 11.7
v a p o r se c o n d e n s a r a 1 0 0 C . En
c o n s e c u e n c ia h a b r q u e h a c e r u n
v a c o e n el c o n d e n s a d o r p a r a a c e rc a r T 2 a 7'0 . N u n c a se p o d r llegar a
c o n d e n s a r a T0 , d a d o q u e el v a p o r q u e se c o n d e n s a d e b e c e d e r c a lo r a u n
e le m e n to re fr ig e r a n te , q u e h a b i tu a lm e n t e s e r a g u a q u e se e n c o n tr a r a la
te m p e r a t u r a a tm o s f ric a .
L le v a d a la te m p e r a t u r a T 2 al m n i m o p o s ib le , p a r a se g u ir a u m e n ta n d o
el r e n d im ie n to h a b r q u e r e c u r rir al a u m e n to d e 7 , , l o c u a l im p lic a a u m e n
t a r la p r e s i n d e v a p o r iz a c i n e n la c a ld e ra , d a d o q u e T e s l te m p e r a tu ra
de e q u ilib r io v a p o r l q u i d o c o r r e s p o n d ie n te a la p r e s i n q u e re in a e n la c a ld e
ra. E n c o n s e c u e n c ia , si p a s a m o s a u n a p r e s i n d e c a ld e ra m a y o r , la te m p e r a
t u r a d e v a p o r iz a c i n p a s a r a T{ > T ,'
1 E n la fig u ra 1 1 - 7 , el p r o c e s o d e v a p o r iz a c i n c o n c lu ir e n 2 e n lugar
d e e n 2 y la e x p a n s i n e n la tu r b in a s e r a 2 - 3 e n lu g a r de 2 - 3 .
E n u n c ic lo d e R a n k in e e n e l q u e se a lim e n ta la t u r b in a c o n v a p o r
s a t u r a d o se c o , e n la e x p a n s i n se v a tr a n s f o r m a n d o el y a p o r e n v a p o r h m e
d o , e s d e c ir, en u n a m e z c la d e lq u id o y v a p o r. A l in c r e m e n ta r la p r e s i n de
c a ld e r a , la e x p a n s i n se d e sp la z a m s al in te r io r de la z o n a h e te r o g n e a y el
t t u l o d el v a p o r al fin al de la e x p a n s i n x 3 , se r m e n o r q u e el t t u l o x 3 lo
c u a l sig n ific a q u e e n el v a p o r h m e d o se c o n te n d r m a y o r p r o p o r c i n de
l q u id o .

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20 2

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

E l h e c h o d e ser v a p o r h m e d o el q u e c ir c u la p o r la tu r b in a , sig n ific a

q u e e n la c o r r i e n t e de H u id o q u e a tra v ie s a a la m ism a se e n c o n tr a r n g o tita s de
ag u a liq u id a q u e p ro v o c a r n u n a e r o s i n m e c n ic a d e las p a le ta s de la m q u in a .
P o r e llo d e b e t r a t a r d e d ism in u irse la h u m e d a d o sea d e b e tr a ta rs e de lo g r a r q u e
el t t u l o del v a p o r e n el e s c a p e de la . t u r b in a n o s e a in f e r io r a u n
v a lo r d e l o r d e n d e 8 6 a 8 8 %
iu i
.!
1 1 .3 .1 .

I.:
. . !. . rC ic lo d e R a n k in e c o n v a p o r s o b r e c a le n ta d o ;>

. .

\
u

t i i- -

i ii

.
.
j ' m * i:r
.?: I <V ;

P a ra lo g ra r q u e
circu la p o r la tu r b in a
h u m e d a d e x c e s iv a , se
b r e c a le n ta r e l v a p o r
e n tr a d a a la tu r b in a .

el vapor que
n o c o n te n g a
r e c u r re a so
a n t e s d e su

A l v a p o r s a tu ra d o q u e sale
d e la cald era p r o p ia m e n te diclia
(e s ta d o 2 , fig. 11 - 8 ) , se lo s o b r e c a
lie n ta a p r e s i n c o n s ta n te h a s ta el
e s ta d o 3 E l p r o c e s o e n la tu r b in a
es a h o r a 3 4 , e n g ra n p a r te e n la
re g i n d e v a p o r s o b r e c a le n ta d o ,
o b te n i n d o s e a l f in a l d e la e x
p a s i n (e s ta d o 4 ) , u n t t u l o e le
vado.

h'ig.

E l e s q u e m a d e la in s ta la c i n
p a ra re a liz a r e s te d c l o e s e l in d ic a

1 1 -8

d o e n la fig u ra 11 -9 .
A n a lic e m o s a h o r a q u h a
o c u r r id o c o n e l r e n d im ie n to d e la
in s ta la c i n , al in tr o d u c ir el s o b re
c a l e n t a m i e n t o . Al s o b r e c a le n ta r
el v a p o r a n t e s d e su e n v o a la
tu r b in a , se h a b r n in c r e m e n ta d o
t a n t o el t r a b a j o til, c o m o la
c a n t i d a d d e c a l o r a s u m in is tra r al
a g u a p a r a d e s c r ib ir el c ic lo . E n
e f e c t o , e l t r a b a j o q u e se o b te n d r
e n la t u r b in a s e r m a y o r , d a d o

>

. ,| i

(|u e h a a u m e n t a d o la c a d a e n t lp i c a e n e lla , q u e se r a h o ra
h j - h 4 y e n c u a n to al c a lo r q u e
d e b e s u m in is tr a r s e se agrega el
c a lo r p a ra e l p r o c e s o d e s o b r e c a
le n t a m i e n t o Q \ .
E n el d ia g ra m a e n tr p ic o
p o d e m o s o b s e r v a r q u e e l so b re-

i .

. ->

.i Ci

1 !!!

Fig. 11-9

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.. ' I .

,f.\l 1

203

C IC L O S D B M Q U I N A S T E R M I C A S D E V A P O R

c a le n ta m ie n to im p lic a a g re g a r al c ic lo la z o n a q u e h e m o s in d ic a d o c o m o C
(fig .1 1 - 8 ).

. . . W ...............,
D ich a z o n a C es e q u iv a le n te a u n a se rie d e cic lo s d e C a r n o t , to d o s
e f e c t u a d o s c o n la m i a a t e m p e r a t u r a d e f u e n te f r a ( 7*2 ) , p e r o c o n te m p e r a
tu r a s d e f u e n te c a lie n te s u p e rio r e s a
, p o r lo ta n to e s ta z o n a t e n d r u n
r e n d im ie n to m a y o r q u e el c ic lo d e C a r n o t b s ic o ( A ) r e a liz a d o e n t r e T | y
T 2 y e n c o n s e c u e n c ia el a g re g a d o de s o b r e c a le n ta m ie n to p r o d u c e u n a u
m e n t o del r e n d im ie n to . E s d e c ir , q u e c u a n t o m a y o r se a la te m p e r a tu r a
f in a l de s o b r e c a le n ta m ie n to m e jo r s e ria e l r e n d im ie n to . P e r o e x is te u n a
lim ita c i n e n la te m p e r a tu r a final d e l s o b r e c a le n ta m ie n to , d a d o p o r las
p r o p ie d a d e s de lo s m a te r ia le s c o n q u e se c o n s tr u y e n lo s s o b re c a le n ta d o r e s .
E l s o b re c a le n ta d o r e s t c o n s t it u i d o p o r tu b o s p o r e l i n te r io r de lo s c u a le s
c irc u la el v a p o r q u e se s o b r e c a lie n ta y e x te r i o n n e n t e c irc u la n gases de
c o m b u s ti n q u e tr a n s f ie re n c a lo r al v a p o r. E n c o n s e c u e n c ia , la p a r e d m e t li
ca d el tu b o se v a a e n c o n t r a r a u n a t e m p e r a t u r a m a y o r q u e la m x im a
te m p e r a tu r a d e s o b r e c a le n ta m ie n to d el v a p o r . L a r e s is te n c ia m e c n ic a del
tu b o d e p e n d e d e la te m p e r a t u r a a q u e se e n c u e n tr e , p o r tal r a z n c o n tu b o s
d e a c e r o al c a r b o n o n o p u e d e su p e ra rse u n a te m p e r a tu r a fin al d e s o b re c a le n
ta m i e n t o d e 4 0 0 C , p a r a s u p e r a r la d e b e re c u r rir s c a tu b o s d e a c e ro al c r o m o
m o lib d e n o , c o n lo s q u e p u e d e lleg arse h a s ta 5 0 0 C - 6 0 0 C .
L a e x is te n c ia d e e s te l m ite e n . la t e m p e r a tu r a fin al d e s o b r e c a le n ta
m i e n t o m o tiv a a su v ez q u e n o
p u e d a su p e ra rse u n a c ie r ta p r e s i n
y su c o r r e s p o n d ie n te te m p e r a tu r a
de v a p o r iz a c i n , p u e s d e lo c o n - - ;
t r a r i o v o lv e r a a in tr o d u c ir s e la
e x p a n s i n e n la t u r b in a e n la z o - ; .
n a de v ap o r h m e d o , c o n ttu lo
al fin a l d e la m ism a m u y b a jo (
(fig . 1 1 - 1 0 ) . Si se e m p le a u n a
p r e s i n d e v a p o r a la q u e la v a
p o r iz a c i n tie n e lu g a r a te m p e r a
tu ra r .
e l s o b r e c a le n ta m ie n to
te r m in a r e n 3 , e n lu g a r de 3. y
la e x p a n s i n e n la tu r b in a e n 4 '
e n lu g a r d e 4 . E n el e s ta d o 4
te n d r a m o s u n a h u m e d a d e x c e s i
v a e n el v a p o f q u e sale d e la tu r - - ,
f -'t g .

b in a .

I I - 1 0

.
.
,...
l*ara p o d e r u tiliz a r m a y o r e s
p r e s io n e s d e v a p o r i z r c i n h a b r q u e r e c u r rir al c ic lo c o n r c c a lc n ta m ic n to
in te r m e d ia rio .

1 1 .3 .2 .

C iclo c o n r e c a le n ta m ie n to in te r m e d ia rio

E n e s te c ic lo , el v a p o r se s o b r e c a lie n ta h a s ta la te m p e r a tu ra m x im a
a d m is ib le y se e x p a n d e e n u n p r im e r c u e r p o d e la tu r b in a h a s ta u n a p re si n

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204

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

Ftg. U - l l

'

Fig. 11-12

in te r m e d ia e n t r e la p r e s i n d e c a ld e r a y la p r e s i n d el c o n d e n s a d o r . L u e g o v a
a u n r e c a le n ta d o r in te r m e d ia r io e n q u e v u e lv e a s o b r e c a le n ta rs e a p r e s i n
c o n s t a n t e o tr a v e z , h a s t a la t e m p e r a tu r a m x im a a d m is ib le , d e s p u s d e lo
c u a l p e n e t r a e n el s e g u n d o c u e r p o d e la tu r b in a e n q u e se e x p a n d e h a s t a la
p r e s i n d el c o n d e n s a d o r . E n la fg u ra 1 1 - 1 1 se r e p re s e n ta e l c ic lo e n el
d ia g ra m a c n t r p i c o y e n la fig u ra 1 1 - 1 2 se in d ic a e l e s q u e m a d e la in s ta la
c i n . E l tr a b a jo q u e se o b te n d r e n la tu r b in a s e r a h o ra :

- h 4 ) + ( hs - h 6)

>

E l p r im e r p a r n te s is c o r r e s p o n d e al tr a b a jo q u e se o b tie n e e n el p r im e r
c u e r p o d e la t u r b in a y el s e g u n d o al o b te n i d o e n el s e g u n d o c u e r p o .
El tr a b a jo q u e c o n s u m ir la b o m b a s e r a p r o x im a d a m e n te :

f B = v ( p c a id - P COn d )
i
e n c o n s e c u e n c ia el tr a b a jo til o b te n id o e n la in s ta la c i n , a l ag reg ar e l recalen-,
t a m i e n t o i n t e r m e d ia r i o s e r m a y o r q u e p a r a e l c a so d e u n c ic lo sin re c a le n ta m ie n to in te r m e d ia rio .
El c a lo r q u e

h a b r q u e s u m in is tra r al a g u a p a r a d e s c rib ir el c ic lo ser:

Qi

=><?. + 0 ' + <2":.';

[114]

En la [ 1 1 4 ] Q e s el c a lo r q u e se d e b e s u m in is tra r e n la c a ld e ra
p r o p ia m e n te d ic h a , p a r a c a le f a c c io n a r el l q u id o y v a p o r iz a r lo , su v a lo r se r ,
d a d o q u e el p r o c e s o e s a p r e s i n c o n s ta n te : '

Ql = h 7 - h x 1
Q es el c a lo r q u e se s u m in is tr a e n el s o b r e c a le n ta d o r, p r o c e s o q u e se re a liz a
ta m b i n a p r e s i n c o n s ta n te :

o;C? r

=h3 - h

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206

C IC O S D E M Q U I N A S T E R M I C A S D E V A P O R

y Q [ ! es el c a lo r p a r a el r e c a le n ta m ie n to in te r m e d io ta m b i n re a liz a d o a
p r e s i n c o n s t a n t e q u e v ald r:

Ql'=hs - h A
.

El r e n d im ie n to d e l c ic lo ser:

L j - Ab
...

.!

TJ =-------------

Q,
E ste r e n d im ie n to s e r m e jo r , e n g e n e ra l q u e el d e l c ic lo sin re c a le n ta
m i e n t o n te n n e d ia r io , e f e c tu a d o c o n la s m is m a s p r e s io n e s e x tr e m a s , sie m p re
q u e se elija c o r r e c ta m e n te la p r e s i n in te r m e d ia a q u e se re a liz a e l re c a le n ta
m ie n to . Para q u e la z o n a D (fig . 1 1 - 1 1 ) te n g a ig u a l r e n d im ie n to q u e la zo n a
C d e b e r e le g irse la p r e s i n in te r m e d ia d e m o d o q u e TA = T ,.
S i Ta f u e r a m e n o r q u e Tx h a b r u n a p a r te d e la z o n a D c o n m e n o r
r e n d im ie n to q u e la C y p o d r a lle g a r a s u c e d e r q u e e l c ic lo c o n re c a le n ta
m ie n to tu v ie ra m e n o r r e n d im ie n to q u e el c ic lo sin s o b r e c a le n ta m ie n to . El
c r ite r io d e b e r s e r a d o p ta r p r e s i n in te r m e d ia tal q u e r e s u lte TA > 7, .
C u a n d o la s p r e s io n e s de v a p o r iz a c i n s o n m u y e le v a d a s , h a b r que
re a liz a r d o s r e c a le n ta m ie n to s i n te n n e d i o s a fin d e a s e g u ra r q u e e n n in g u n a
p a r t e d e la tu r b in a c irc u le v a p o r c o n a lt o p o r c e n ta je d e l q u id o .

1 1 .4 .

C IC L O R E G E N E R A T IV O

H a s ta a q u h e m o s v is to las d iv e rsa s m o d ific a c io n e s al c ic lo d e R a n k in e

c o n v a p o r s a tu r a d o a fin d e m e jo r a r e l r e n d im ie n to , p e r o e n t o d o s lo s casos,
e n lo s d iv e rso s c ic lo s e s tu d ia d o s , se h a m a n te n id o la z o n a tria n g u la r H, que
c o r r e s p o n d e a la c a le fa c c i n d e l l q u id o q u e e s d e b a jo r e n d im ie n to . A n aliza
r e m o s a llo r a d e q u m a n e r a e s to p u e d e c o rre g irs e .
R e p re s e n te m o s n u e v a m e n te e n e l d ia g ra m a e n tr p i c o u n ciclo R a n k in e
c o n v a p o r s a tu r a d o (fig . 1 1 - 1 3 ).
E l p r o c e s o 5-1 e s el p r o c e
so d e c a le fa c c i n d el l q u id o y ,
p o r lo t a n t o , el re a ( 5 -\-A-B) V
q u e q u e d a d e b a jo d e l a c u r v a
h a s ta el e je d e la s e n tr o p a s , re
p r e s e n ta la c a n tid a d d e c a lo r q u e
d e s d e el e x t e r i o r d e b e s u m in is
t r a r te p a ra d ic h o c a le n ta m ie n to .
Si se p u d ie r a lo g ra r d ic h o c a le n
ta m i e n t o sin n e c e s id a d d e q u e di
c h o c alo r se s u m in is tre d e s d e el
m e d io al f lu id o se m e jo r a r a el
r e n d im ie n to . L o m e n c io n a d o p o
d r a lo g ra rse si el v a p o r q u e se
e x p a n d e lo h ic ie r a , n o e n f o rm a
a d ia b tic a , sin o e n tr e g a n d o c a lo r.

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l'ig. 11-3

206

CAN LO S A O A R C A ;T B B M O D IN M J C A TE CN IC A

E s d e c ir sig u ie n d o la tr a n s f o rm a c i n 2 -3 .e n lu g ar d e la 2 - 3 . E l re a d e b a jo d e la
cu rv a d e e x p a n s i n 2 - 3 : l a (2 - 3 -C-D) r e p r e s e n ta r e l ca lo r q u e e l v a p o r ced e
m ie n tr a s se e x p a n d e y re a liz a tr a b a j o . S i el re a ( 2 - 3 -C-D) es igual al r e a (5-1
- f-A ) , p o d r a e m p le a rse c o m o e le m e n to c a le f a c to r p a ra el lq u id o e l v a p o r q u e
se v a e x p a n d ie n d o y si el in te r c a m b io se re a liz a d e m o d o q u e e n ca d a e s ta d o el
q u e c e d e c a lo r e s t a la m is m a te m p e r a t u r a q u e e l flu id o q u e lo r e c ib e ,
h a b r a m o s lo g r a d o u n c ic lo rev ersib le e n q u e el flu id o i n te n n e d ia r io i n t e r
c a m b ia c a lo r c o n s lo d o s f u e n te s d e c a lo r e x te r n a s , q u e d e a c u e r d o al
te o r e m a d e C a r n o t te n d r el m ism o r e n d im ie n to q u e el c ic lo d e C a r n o t
re a liz a d o c o n la s m ism a s f u e n te s .
i .
t i
E l c ic lo a s lo g r a d o e s el lla m a d o c ic lo re g e n e r a tv o , e s e l 2 - 3 - 4 - 5 - l .
L a s t r a n s f o n n a c io n e s q u e lo c o m p o n e n so n : d o s is o te rm a s , la 1 - 2 , e n
q u e el a g u a re c ib e c a lo r d e s d e u n a f u e n te a te m p e r a tu r a T x y la 3 -4 e n q u e
al c o n d e n s a r se c e d e r c a lo r a u n a f u e n te a te m p e r a tu r a T2 \ o t r a s d o s t r a n s - ,
fo r m a c io n e s la s 2 - 3 y 5-1 e n q u e el a g u a in te r c a m b ia c a lo r , p e r o n o c o n
f u e n te s e x te r n a s , sin o c o n s ig o m is m o , el v a p o r , m ie n tr a s se e x p a n d e (p r o c e s o
2 - 3 ) , e n tr e g a c a lo r al f lu id o q u e se c a lie n ta de 5 -1 ; se c o m p le ta e l c ic lo c o n
u n p r o c e s o d e in c r e m e n to d e la p r e s i n 4 - 5 .
,i( , . ( . jA , )t .
.
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<: i :,

Fig. 11-14 . . .
.

t >i !;m-

- .* tC ' i ' V

.'O

>
i

i.'i

1 5

i,!

I- r.d- .
v
. ; .i .i
i.
E n la fig u ra 1 1 -1 4 , se in d ic a e l e s q u e m a d e la in s ta la c i n q u e se r e q u e
r ir a p a r a la c o n c r e c i n d e e s te cic lo . El p r o c e s o 1 -2 se e f e c tu a r e n u n a
c a ld e ra a la cu al d e b e r s u m in is tra r s e la c a n tid a d d e c a lo r Qx. El v a p o r e n el
e s ta d o 2 p e n e t r a r a a u n a tu r b in a d o n d e se re a liz a ra la e x p a n s i n 2 - 3 , e n t r e
g an d o t r a b a j o al eje d e la m is m a y c a lo r al a g u a q u e d e b e re a liz a r e l p r o c e s o
5 -1 .

v i.- .
El v a p o r q u e sale d e la tu r b in a se c o n d e n s a e n el c o n d e n s a d o r ( J - 4 ) ;
c e d ie n d o la c a n tid a d de c a lo r Q2. El l q u i d o c o n d e n s a d o e s b o m b e a d o p o r u n a
b o m b a a tr a v s d e la tu r b in a h a s t a la c a ld e r a .
i -,
. ..
|
i.
L a in s ta la c i n r e q u e r ir a u n a tu r b in a -in te r c a m b ia d o r d e c a lo r, e q u ip o
q u e s e r a m u y d ifc il d e c o n s tr u ir . O b s rv e se q u e p o r l c irc u la ra n d o s .

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20 7

C IC L O S D E M Q U I N A S T E R M I C A ? D E V A P O R

c o r r ie n te s e n s e n tid o o p u e s to , v a p o r q u e se e x p a n d e y e n tr e g a c alo r y agua

lq u id a q u e se c a lie n ta . J'
' ' |I '
D a d a la d if ic u lta d m e n c io n a d a , el c ic lo re g e n e ra tiv o real se e f e c t a ,
e x t r a y e n d o v a p o r d e la t u r b in a p a r a p r c c a lc n ta r e l a g u a a n te s d e su in g reso a
la c a ld e ra .
* '
1
L a fig u ra 1 1 - 1 5 r e p re s e n ta el e s q u e m a d e u n a in s ta la c i n en q u e se
d e s c rib e u n c ic lo re g e n e ra tiv o c o n u n a e x tr a c c i n de v a p o r y e m p le o de
v a p o r s o b r e c a le n ta d o . A l l q u id o c o n d e n s a d o , u n a b o m b a de c o n d e n s a d o
( B.C. ) lo b o m b e a h a s ta u n c a le n ta d o r d o m e z c la (C .A .) e n q u e se m e z c la c o n
el v a p o r e x t r a d o d e la tu r b in a y se c a lie n ta . U n a s e g u n d a b o m b a {11.A .),
to m a el a g u a p r c c a lc n ta d a y la e n v a a la c a ld e ra .
E n la f ig u ra l 1 - 1 6 se r e p re
s e n t a e l c ic lo e n el d ia g ra m a cnt r p ic o .
E l e s ta d o 1, sa lid a de la
c a ld e r a p r o p ia m e n te d ic h a e s v a
p o r s a tu r a d o se c o . E n el sobrec a le n ta d o r , a p r e s i n c o n s ta n te ,
se le e le v a la te m p e r a t u r a al v a
p o r , p r o c e s o 1-2. E n la tu rb in a ,
e l v a p o r se e x p a n d e su p o n ie n d o
e x p a n s i n a d ia b tic a reversible;
s e r u n a is o c n tr p ic a a p a r t ir de
2.
A l lleg ar e n la e x p a n
ta d o 3 se rcali/.a la e x tr a c c i n y
el re s to d e l v a p o r c o n tin a e x
p a n d i n d o s e h a s ta la p r e s i n del
c o n d c n s a d o r , e s ta d o 4 . A fin de

Fig. 11-16

q u e 1 k g d e v a p o r se e x p a n d a
h a s ta 4 y p a se al c o n d e n s a d o r,

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C A R L O S A. G A R C A - T E R M O D I N M I C A T E C N I C A

208

d e b e r p e n e t r a r a la t u r b in a u n a m a s a 1 + Gx\ si d e n o m in a m o s Gx a la m asa
q u e se e x t r a e e n e s ta d o 3 . El kg d e v a p o r q u e sale de "la tu r b in a p a s a al
c o n d e n s a d o r y e n l se c o n d e n s a , p r o c e s o 4 5 . L a b o m b a de c o n d c n s a d o
to m a e l l q u i d o q u e sale d el c o n d e n s a d o r , q u e e s lq u id o s a tu r a d o a la
p r e s i n d el c o n d e n s a d o r y le in c r e m e n ta la p r e s i n p a r a in t r o d u c ir lo e n el
c a l e n t a d o r d e m e z c la d o n d e re in a la p r e s i n d e l a e x tr a c c i n . A l c a le n ta d o r
de m e z c la lleg an d o s c o rrie n te s : p o r u n la d o 1 k g lq u id o e n e s ta d o 6 y p o r
el o t r o la m a s a e x t r a d a d e la tu r b in a Gx q u e e s v a p o r e n e s ta d o 3 . A m b a s
e s t n a la m is m a p r e s i n , p e r o n o e s ta r n e n e q u ilib r io . El v a p o r c e d e r c a lo r
al a g u a l q u i d a c o n d e n s n d o s e , fin a lm e n te to d a la m asa* 1 + Gx, lleg ar al
e s t a d o 7 , l q u id o s a tu r a d o a la p r e s i n d e e x t r a c c i n . S e h a b r lo g r a d o a s
p r e c a l e n t a r el ag u a, q u e m e d ia n te la s e g u n d a b o m b a (t A .) se in tr o d u c ir e n
la c a ld e r a a la te m p e r a tu r a d e 7 y n o a la t e m p e r a t u r a d e c o n d e n s a c i n . El
r e n d i m ie n to d el c ic lo se r m a y o r q u e e n e l caso e n q u e to d a la c a le f a c c i n
d el l q u i d o d e b ie ra re a liz a rse e n la c a ld e ra .
P a r a c a lc u la r el r e n d im ie n to , d e b e r , e n p r im e r lu g a r, d e te r m in a rs e la
m a s a Gx q u e sa le de la tu r b in a p o r la e x t r a c c i n . P a ra e llo h a g a m o s u n
b a la n c e e n e r g tic o d el c a le n ta d o r d e m e z c la . S i l o s u p o n e m o s a d ia b tic o y
d e s p r e c ia m o s v a ria c io n e s d e e n e r g a s c in tic a y p o te n c ia l d e la s c o r r ie n te s
te n d re m o s:

i n r i

i; >'

h*> + Gx h 3 = (1 + C x ) / r 7 ........................... ..
...
.!
; h i '!> j'< p
i : f . .n q it i
0

563

'ji,,

.-...

E l tr a b a jo q u e se p r o d u c ir e n la t u r b in a ser:
T = (l + C x)

(h 2 - h s ) + ( h 3 - h )

T ra b a jo q u e c o n s u m e la b o m b a d e c o n d e n s a d o :

BC = V ( p t - p c o n d ) . . .

T ra b a jo q u e c o n s u m e la b o m b a d e a lim e n ta c i n d e cald era:

BA -

v '(Pc.ld "

Pext)0

+ G x)

C a lo r q u e d e b e s u m in is tra r s e al ag u a p a r a d e s c rib ir e l ciclo:

(2, = ( 1 + G x ) ( h i - h t )
jr e l r e n d im ie n to ser:

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!l)

.i i

C IC L O S D E M Q U I N A S T E R M I C A S D E V A P O R

209

T ( B C + B )
T? * -------------------------------------------

Q\
Si e n lu g a r d e h a c e r u n a n ic a e x tr a c c i n d e v a p o r p a r a p r c c a le n ta r el
a g u a d e a lim e n ta c i n de la c a ld e ra , se h a c e n v a ria s a d i f e r e n te s p re sio n e s , se
p o d r a p r o x i m a r el c ic lo al c ic lo re g e n e ra tiv o id e a l. U n n m e r o in f in ito de
e x tr a c c io n e s lle v a ra a la c o n c r e c i n d e u n c ic lo re v e rsib le , p e r o , e v id e n te
m e n te , es im p o sib le e s to e n la re a lid a d . P o r o t r a p a r t e , m u ltip lic a r la s e x tr a c
c io n e s h a c e m s c o m p le ja la in s ta la c i n , p o r e llo e l n m e r o d e e x tr a c c io n e s
c o n v e n ie n te s c re c e r c o n la p o te n c ia d e la p l a n t a , y a q u e la m a y o r c o m p le ji
d a d y m a y o r in v e rs i n r e q u e r id a s p o r la p l a n t a q u e d a r c o m p e n s a d a p o r el
a h o r r o d e c o m b u s tib le al m e jo r a r e l r e n d im ie n to .

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C A P T U L O XII

C IC L O S F R IG O R F IC O S A C O M P R E SI N

12.1. G E N E R A L I D A D E S S O B R E C I C L O S F R I G O R F I C O S
S e d e n o m in a n c ic lo s f r ig o r fic o s a lo s q u e se d e s c rib e n c o n el o b j e to de
tr a n s f e r ir c a lo r d e u n a f u e n te o u n c u e r p o , a m e n o r te m p e r a tu r a , a o t r a a
m a y o r t e m p e r a tu r a . U n a in s ta la c i n e n q u e se d e s c rib e u n c ic lo f r ig o r f ic o
p u e d e te n e r d o s f in a lid a d e s d if e r e n te s y e n c a d a u n o de lo s c a s o s se le su e le
d a r d o s d e n o m in a c io n e s ta m b i n d if e r e n te s .
S i la f in a lid a d d e la in s ta la c i n e s m a n te n e r a b a ja te m p e r a t u r a la
f u e n te f r a se la d e n o m in a mquina frigorfica.
' 'r S i e n c a m b io el e q u i p tie n e p o r f in a lid a d la e n tr e g a de c a lo r a u n a
f u e n te o lu g a r, o sea u n e f e c to de c a le f a c c i n , se la d e n o m in a bomba de

calor.
D ic h o f e n m e n o d e tr a n s p o r te de c a lo r d e sd e u n a f u e n te f r a a o tra
c a lie n te , p u e d e re a liz a rse m e d ia n te cic lo s e n q u e se in te r c a m b ia c a lo r c o n dos
o tre s f u e n te s d e c a lo r a te m p e r a tu r a s d if e re n te s .
12.1.1. Ciclos con dos fuentes
nvi'M i>
. i.'i i*

E l e s q u e m a c o r re s p o n d ie n te
a la m q u in a f r ig o r fic a o b o m b a
d e calo r q u e o p e r a c o n d o s f u e n
te s a t e m p e r a tu r a s T x y T7 , s ie n
d o 7 '| > T2 e s el in d ic a d o e n la
fig u ra 1 2 - 1 .
La m q u in a q u i ta la c a n ti
d a d de c a lo r Q 2 de la f u e n te a
te m p e r a tu r a T 2 y e n tr e g a a la
f u e n te a te m p e r a tu r a
la c a n ti
d a d de c a lo r Q 1 , r e q u ir ie n d o p a
ra s u f u n c io n a m ie n to q u e se le
e n tr e g u e e l tr a b a jo m e c n ic o L.
D e a c u e r d o c o n e l P rim e r
P rin c ip io
de la T e rm o d in m ic a ,
d a d o q u e e n la m q u in a se h a des-

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212

C A R L O S A. G A R C A - T E R M O D I N M I C A T C N I C A

c r i p t o u n c ic lo , la e n e rg a q u e sale d e la m q u in a d e b e s e r ig u al a la q u e e n tr a
en la m q u i n a ,o sea d e b e r c u m p lirs e la ig u a ld a d :

Qx

-C a + f-

[1 2 -1 ]

Si la in s ta la c i n tie n e p o r f in a lid a d r e fr ig e r a r, se d a r c o m o v a lo r in d ic a ti
vo d e s u calid ad o e fic ie n c ia e l lla m a d o coeficiente de efecto frigorfico q u e
s e r e l c o c ie n te e n tr e e l e f e c to ti l d e la in s ta la c i n Q 2 o sea e l c a b r q u i ta d o a
la f u e n t e f r a , y la e n e r g a q u e d e b e s u m in is tr r s e le al e q u ip o p a ra d e s c rib ir el
c ic lo , e l tr a b a jo L. E s decir:

f fj

;;

[1 2 - 2 )

S i e n c a m b io el e q u i p o tie n e p o r o b j e t o la e n tr e g a d e c a lo r a la f u e n te
c a l i e n t e , o sea u n e f e c to de c a le f a c c i n , el v a lo r in d ic a tiv o d e s u c a lid a d o
e f ic ie n c ia se r lla m a d o coeficiente de efecto calorfico, q u e se r e l c o c ie n te
e n t r e e l e f e c to t il , q u e a h o r a s e r Q x e s d e c ir el c a lo r e n tr e g a d o a la f u e n te
c a l i e n t e , y la e n e rg a q u e c o n s u m e al d e s c rib ir e l c ic lo , q u e sig u e s ie n d o el
t r a b a j o L. E s decir:
..

ec l

V i

'

U 2 -3 ]

I j 1 2 - 2 ] y la ( 1 2 - 3 ] p u e d e n ta m b i n e s c rib ir s e , t e n ie n d o e n c u e n ta la
1 2 - 1 ] d el sig u ie n te m o d o :

(2 = -------

(1 2 - 4 ]

Qx - Q i
e ca

Qx

-------

(1 2 - 5 )

Qx - Qi
P ara d e te r m in a d a s f u e n te s , lo s m x im o s v a lo re s de e s to s c o e f ic ie n te s
c o r r e s p o n d e r n al c a s o e n q u e el c ic lo d c s c r i p t o e n la in s ta la c i n sea re v e rsi
b l e . S i s u p o n e m o s q u e d ic h o c ic lo e s el in v e rso d e C a r n o t , te n d r e m o s la r e
p r e s e n t a c i n q u e in d ic a la fig u ra 1 2 - 2 , e n e l d ia g ra m a e n tr p ic o .

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C IC L O S F R I G O R I F I C O S A C O M P R E S IO N

S i d e n o m in a m o s A S, a la
v a ria c i n d e la e n tr o p a d e l f lu i
d o in te r m e d ia r io , e n la iso te rm a
1 -2 , e n to n c e s p o d e m o s e x p r e s a r
las c a n tid a d e s d e c a lo r m e d ia n te :

. I ' . i '

Qi = T t A S
Qi ^

AS

r e e m p la z a n d o e n
[ 1 2 - 5 ] re s u lta r :

r,

..
tu -ic m

Flg.

las

[1 2 - 4 ]

Tt

ef j =
.

- t

[ 12- 6 ]
2

1 2 -2
r.

i.

[1 2 - 7 ]

Ti - Ti

!M
i .i
' D a d a s las' te m p e r a tu r a s e n t r e las q u e se e m p le a n e s to s e q u ip o s , p a ra
a m b o s c o e f ic ie n te s r e s u lta r n v a lo re s m a y o r e s q u e la u n id a d y e s p o r e s ta
ra z n q u e se lo s d e n o m in a c o e f ic ie n te s , e n lu g a r d e r e n d im ie n to s .
P o r e je m p lo :
si

Ti = 3 0 3 K ; y

T2 = 2 7 3 K ,

re su lta n :
273

303
9 ,1 y

CfJ
30

10.1

fe, =
30

U n c o e f ic ie n te de e f e c t o c a lo r f ic o de v a lo r 1 0 sig n ific a q u e la e n e rg a
a p o r ta d a p o r u n a b o m b a d e c a lo r al e l e m e n t o a c a le fa c c io n a r e s 1 0 veces la
e n e r g a c o n s u m id a p o r el e q u ip o . E s to n o s in d ic a la d if e re n c ia n o ta b le q u e
h a y e n c u a n t o a c o n s u m o de e n e r g a e n t r e u n c a le f a c to r e l c tr ic o a re sis te n
c ia y u n a b o m b a d e c a lo r a c c io n a d a p o r m o t o r e l c tr ic o . C o n m u c h o m e n o s
e n e r g a e l c tr ic a c o n s u m id a , la b o m b a d e c a lo r p r o d u c ir el m ism o e f e c to
c a lo r f ic o .
. 1
12.1.2.

C iclo i con trei fuentes

E n la fig u ra 1 2 -3 se r e p re s e n ta el e s q u e m a d e u n a in s ta la c i n de m q u i
n a f r ig o r fic a o b o m b a de c a lo r q u e o p e r a c o n tr e s f u e n te s de c a lo r a te m p e
r a t u r a s T0, Ti y .T i ; sie n d o 7 o > Ti > T2 . > .-.ut! : l >< . :
Al d is p o n e r d e tres f u e n te s , e n tr e las d o s a m a y o r te m p e r a tu ra (f u e n te s
r 0 y T i ) , p o d e m o s in s ta la r u n a m q u in a t r m ic a , q u e to m e la c a n tid a d de

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C A R L O S A. G A R C I A T E R M O D I N A M I C A T E C N IC A

214

c a lo r Q0 d e la f u e n te a T 0 , p r o d u z c a u n tr a b a jo L y c e d a a la f u e n te a
te m p e r a tu r a T x u n a c a n tid a d d e c a lo r Q \ . .
,
;
A s im is m o , e n tr e las d o s f u e n te s a te m p e r a tu r a s T t y T2 p o d e m o s
in s ta la r u n a m q u in a frig o r fic a q u e a b s o rb a d e la f u e n te a te m p e r a tu r a T 2 la
!>..
. -i .
,
c a n tid a d d e ca lo r Q2} e n tr e g u e a
la f u e n te a te m p e r a tu r a T\ la
c a n tid a d de c a lo r Q \, y c o n s u m a
u n tr a b a jo L
J
.
(
j
S i los d o s tr a b a jo s s o n ig u a
les e n v a lo r a b s o lu io y a c o p la m o s
m e c n ic a m e n te la s 'd o s m q u in a s ,
te n d r e m o s u n a in s ta la c i n q u e n o
p r o d u c e n i c o n s u m e tr a b a jo , e x
tr a e c a lo r de la f u e n te a m e n o r
te m p e r a tu r a ( r 2 ) y e n tr e g a c a lo r
a la f u e n te a te m p e r a tu r a i n t e r
m e d ia ( 7 * , ) , p a r a lo c u a l ta m b i n
d e b e r e c ib ir u n a c a n tid a d de ca
l o r Q0 , de la f u e n te a m a y o r
te m p e r a tu r a . E s e l e s q u e m a q u e
c o r re s p o n d e a u n a h e la d e r a a gas
Ftg. 12-3 r r ' o k e r o s e n e ,. E n e lla s la f u e n te a
.' m a y o r te m p e r a tu r a e s e l lu g a r e n
q u e se q u e m a e l c o m b u s tib le ; la f u e n te a te m p e r a tu r a T x, e s la a ljtf& T e ra del
lu g a r e n q u e e s t in s ta la d o el e q u ip o ; y la f u e n te a te m p e r a t u t T 2 e s el
i n te r io r d e l g a b in e te .
, .
,
P a ra e s te tip o d e in s ta la c i n , el c o e f ic ie n te d e e f e c to f r ig o r f ic o ser:

Q_

Cf3 =

[ 1 2 -8 ]

(O
dado que
re a liz a rlo .

>. -f . ; . . - . ', w ' *i 4c-:

'.'I n-.'i, I S O i i l
Q 2 e s el e f e c t o til y Q0 la e n e r g a c o n s u m id a p o r el e q u i p o p a ra
>>1
. .;um i r
I. r.'\ .-.0.1 m ,<.('> .r.'p-M'i

E n c u a n t o al c o e f ic ie n te de e f e c t o c a lo r f ic o , ser:
. i."

Ui.f.it;

; >>

i*

*/"

i j;tr <

ir-:id 1 !

Q\ + Q \

.
I- . .

Qo

1 1 2 -9 ]
fow s ii t

. i* i/.*i fo b iO

5; r .'.i

.<

p u e s to q u e Q \ + Q \ es el e f e c to c a lo r f ic o til y Q0 la e n e r g a c o n s u m id a .
L o s m x im o s v a lo re s d e d ic h o s c o e f ic ie n te s c o r r e s p o n d e r n al c a so d e c ic lo
re v e rsib le .

'
ii'-j ,:>! *.1 l u u uh rwwKp.i*' if
R e p r e s e n ta m o s e n el d ia g ra m a e n t r p i c o lo s p r o c e s o s (fig.> 1 2 - 4 ).

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^ \

216

C I C L O S F R I G O R F I C O S A C O M P R E S IO N .>

riur:

-a -.

- tiM

E n tr e T0 y T , te n d r e m o s
u n c ic lo d e C A R N O T d ir e c to c o
r r e s p o n d i e n te 1-al q u e o c u n e en
la m q u in a t r m ic a ; y e n tr e 7*1 y
T 2 u n c ic lo d e C A R N O T inverso
c o r r e s p o n d ie n te al q u e o c u r re en
la m q u in a f rig o r fic a .
L a c o n d i c i n q u e d e b e n
c u m p lir a m b o s c ic lo s es q u e los
tr a b a jo s se a n ig u a le s , e n v a lo r a b
s o lu t o , o se a q u e e n la fig u ra las

r ,'

t;

r e a s de lo s r e c t n g u lo s
igifalcs, y p o r l o t a n t o : ,

\ r 'X\

Fig. 12-4

sean

(T 0 - r . M S , = / T , - T 2 )A S 2
o sea:

, i

'

S2 " .

T0 - r ,

12 - 10 ]

D a d o que:

Q 2 3 ,7"j A 1S2 ;
C o 3 7-0 A

S\ .

R e e m p la z a n d o e n [ 1 2 - 8 ] o b te n e m o s :
\
.-.t
. \

\ T2 A 5 ,
f 3 = -----------------,
I:i

; >: *r ' >r b jfi

70 A 5,

. .

y u tiliz a n d o la [ 1 2 - 1 0 ] :

A. ir# tl lo fi

I 'i j -ni-- i>r j >5 ' !

ia' >. . '*. \

"Ut

<

7o -

T2

r,

T x - T2
q u e p o d e m o s e s a ib ir:
7o -

rt

ffj
7*, -

T2

[ 12- 11]

T0

P o d e m o s o b s e rv a r q u e e l s e g u n d o m ie m b ro de la [ 1 2 - 1 1 ] es el p ro d u c
t o d e d o s f a c to r e s ..E l p r im e r o es e l c o e f ic ie n te de e f e c t o f rig o r fic o d el ciclo

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216

C A H L O S A. G A R C IA -T E R M O D IN A M IC A TE CN IC A

f rig o r fic o re v e rsib le r e a liz a d o e n tr e f u e n te s a te m p e r a tu r a s 7*. y T2 ; y el

se g u n d o el r e n d im ie n to d e la m q u in a t r m ic a re v e rs ib le , q u e f u n c io n a e n tr e
f u e n te s a te m p e r a tu r a s T0 y 7 * ,.
P o d e m o s escrib ir:
e ra = f f j f?(T # T ( )

[1 2 -1 2 ]

r e s u lta que:

!
e ra < e f j , p u e s t o q u e

tj(T #

T |)

<

e n c u a n to al c o e f ic ie n te d e e f e c t o c a l o r f ic o , d a d o q ue:

Q\ - 7*. A S ,

Q " = 7*. tS 2

r e e m p la z a n d o e n [ 1 2 - 9 ] , te n d re m o s:

r, a s , + r , a 5,
e C3 = -----------------------------------7*o

7*.

= ------- ( 1 +

7*o

S ,

y e m p le a n d o la [ 1 2 - 1 0 ]

Ti
e c a -------7o

/t A
(1 +

7 *0-7*.
7*1 -

7,
) * ------7*0

7*J

7*0 - 7 * ,
7*. -

r 2

q u e p u e d e escribirse:

7 * . ,

ec

7*o

..
-

.w

7*2

---------------------------------------------------------------- [ 1 2 - 1 3 ]
7*.

' '>

- 7

, 7 * 0

a'V

E l s e g u n d o , m ie m b ro de la [ 1 2 - 1 3 ] e s e l p r o d u c t o de d o s f a c to r e s . El
p r im e ro e s el c o e f ic ie n te de e f e c t o c a lo r f ic o de u n a b o m b a d e c a lo r q u e
o p e r a e n t r e f u e n te s a te m p e r a tu r a s 7*, y 7*2; y el s e g u n d o , el r e n d im ie n to d e la
m q u in a trm ica q u e fu n c io n a e n t r e f u e n te s a te m p e r a tu r a s 7*0 y 7*2 , a m b a s
r e v e rs ib le s .
i
P o d e m o s e s c rib ir:

tA
CC3 = C2 - t7(T # T i )

[1 2 -1 4 ]

r e s u lta e n t o n c e s que:
fe s < c2

p u e s to q u e

rj(T t t , ) < 1

. 10 ol>
i' I-
Vi L as r e la c io n e s [ 1 2 - 1 2 ] y [ 1 2 - 1 4 ] !nos in d ic a n q u e si se d is p o n e de

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217

e n e r g a e l c tr ic a c o m o e n e r g a p a ra e l a c c io n a m ie n to d e u n a m q u in a f rig o r
fica o b o m b a d e c a lo r , lo m s r a c io n a l e s re a liz a r u n a in s ta la c i n c o n d o s
f u e n te s y n o c o n tr e s , y a q u e e s ta ltim a c o n s u m ir a id e a lm e n te m a y o r
e n e r g a e l c tr ic a p a ra ig u ales e f e c to s .

1 2 .2 .

C IC L O S F R I G O R F I C O S A C O M P R E S O R D E V A P O R

1 2 . 2 . 1 . , C ic lo d e C a r n o t

A fin d e p o d e r a c e r c a r n o s e n la r e a lid a d al c ic lo id e a l d e C a r n o t, s e
r c o n v e n ie n te u tiliz a r c o m o flu id o in te r m e d ia r io , q u e se lla m a r
flu id o
f rig o r g e n o ( o sea g e n e r a d o r de f r o ) a u n a s u s ta n c ia q u e sea c o n d e n s a b le a
la s te m p e r a tu r a s pie d e s e a m o s o b te n e r e n la in s ta la c i n ( 7 , y 7 2 ) . D e este
m o d o se te n d r n las tr a n s f o rm a c io n e s is o t r m ic a s h a c ie n d o c u m p lir a d ic h o
f lu id o c a m b io s d e e s ta d o de l q u i d o a v a p o r o v ic e v e rsa a p re s i n c o n s ta n te .
E l f lu id o a e m p le a r se r c o n v e n ie n te q u e re a lic e lo s c a m b io s de e s ta d o a las
te m p e r a tu r a s 7 , y 7 2 a p r e s io n e s m a y o r e s q u e la a tm o s f r ic a , a fin de q u e
n o e x is ta n e n la in s ta la c i n e q u ip o s q u e d e b a n f u n c io n a r c o n u n v a c fo re la tiv o ,
p u e s e s t o im p lic a ra el rie sg o d el in g re so de a ire al c i r c u ito q u e n i se e v a p o
r a r a n i se c o n d e n s a r a . D ic h a s p r e s io n e s d e c a m b io d e fase n o c o n v e n d r
q u e sean m u y e le v a d a s p o r e l a u m e n to d e l c o s to de la in s ta la c i n y d el de
m a n te n im ie n to . S e r c o n v e n ie n te a s im is m o q u e lo s v a p o r e s d e l flu id o e m
p le a d o n o se a n t x ic o s , d a d a la p o s ib ilid a d de fu g a s y c o n s ig u ie n te c o n ta c to
c o n las p e rs o n a s .
U n flu id o q u e re n e casi to d o s los r e q u is ito s e s e l a m o n a c o , q u e a n
se u tiliz a p a ra in s ta la c io n e s f rig o r fic a s in d u s tr ia le s , p e r o su s v a p o re s son
t x ic o s ; p o r e s ta ra z n e n in s ta la c io n e s d e tip o d o m s tic o se lo h a re e m p la
z a d o p o r fre o n e s q u e n o tie n e n e s e i n c o n v e n i e n te .1
> V e a m o s a h o r a el e s q u e m a d e la in s ta la c i n r e q u e r id a p a ra c u m p lir u n
c ic lo f rig o r fic o d e C a r n o t c o n u n v a p o r .
i E n la fig u ra 1 2 -5 se h a r e p r e s e n t a d o e l c ic lo e n u n d ia g ra m a e n tr p ic o .
L o s p r o c e s o s a c u m p lir so n : -J
>

a. 1-2. E l f lu id o se v a p o riz a . E n el e s ta d o 1 te n e m o s u n v a p o r h m e d o
c o n u n t t u l o m e n o r q u e e n 2 . P a ra re a liz a r e s te p ro c e s o se re q u e r i(1,. , J;r r u n e v a p o r a d o r ( E v ) E n e s te p r o c e s o el f lu id o a b s o rb e el c a lo r
u le ,.-

Q l ' r.;.vv o

r:

..

' 'b. 2-3. E s u n a c o m p r e s i n a d ia b tic a . E l flu id o a u m e n ta su te m p e r a tu

ra p o r q u e a u m e n ta su p r e s i n . P a ra re a liz a r e s te p r o c e s o d e b e m o s
in s ta la r u n c o m p r e s o r al cu a l d e b e r su m in is tr rs e le u n tr a b a jo Lc
,, .

c. 3-4. E s un p r o c e s o de c o n d e n s a c i n , el f lu id o p a sa de v a p o r s a tu r a
d o e n 3 a l q u id o s a tu r a d o e n 4 , a ig u al te m p e r a tu r a y p r e s i n . P ara
re a liz a r e s te p r o c e s o se r e q u e r ir u n c o n d e n s a d o r (C o n d ), y e l f lu id o
e n tr e g a r la c a n tid a d de c a lo r Q t a la te m p e r a tu ra 7 ,

d. 4-1. E s u n a e x p a n s i n a d ia b tic a re v e rsib le , d u r a n te la c u a l e l flu id o

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218

al d is m in u ir la p re s i n se e v a p o r a p a r c ia lm e n te y d is m in u y e s u t e m
p e r a t u r a , q u e d a n d o fin a lm e n te c o m o v a p o r h m e d o e n e l e s ta d o 1.

I -i i

Flg. 12-5

J* oit

1> 'i /

'

r
Fig: 12-6
i . i- r * , >ri* n t i . i.:
:: / i i;; i
, !'*'!,(
(: ; )
i '* i o .
P a r a re a liz a r e s te p r o c e s o d e b e r a in s ta la r s e .u n e x p a n s o r (/ O . o b t e n i n
d o se e n el m is m o u n tr a b a jo e - E l e s q u e m a de la in s ta la c i n s e ra e l in d ic a
d o e n la fig u ra 1 2 -6 .
;: -i
. ;
E l tr a b a jo p r o d u c id o e n la e x p a n s i n d is m in u ir a el tr a b a jo r e q u e r id o
p a ra e l f u n c io n a m ie n to d e la p la n ta , y a q u e s lo s e ra n e c e s a r io s u m in is tra rle

'

"

L o Lq

.!*'*;ii i *!

W V.

>

P e r o e n la re a lid a d n u n c a se c o lo c a u n e x p a n s o r e n la in s ta la c i n , y a q u e e n
p r im e r lu g a r , e n el c a s o r e a l, la e x p a n s i n n o se ra re v e r s ib le , s in o irre v e rs ib le
y e s t o r e d u c i r a el tr a b a jo o b t e n i d o y a d e m s la s p r e s io n e s de e n t r a d a y
sa lid a d el e x p a n s o r n o s e ra n c o n s t a n te s , p o r n o s e rlo la s te m p e r a tu r a s T x y
T i, d e c o n d e n s a c i n y e v a p o r a c i n y s e ra m e c n i c a m e n te , m u y d if c il la 1
r e g u la c i n d e la e x p a n s i n .
1 2 .2 .2 .

I'. r . irr':'
:*;!' W
C ic lo f r ig o r f ic o a c o m p r e s o r e n r g im e n h m e d o m i

i.*l..

E n lu g ar d el e x p a n s o r q u e p r o d u c e tr a b a jo se c o lo c a u n 'e l c m c n t o e n
el q u e la c o r r ie n te flu id a se e s tra n g u la r e d u c i n d o s e la p r e s i n sin p r o d u c ir
t r a b a jo . P u e d e s e r u n t u b o c a p ila r o u n a v lv u la r e g u la d o ra e s t r a n g u l a d o s de
p r e s i n .
. . .
..
.
j
,,

S i c o n s id e ra m o s a la v lv u la r e d u c to r a a d ia b tic a , n o h a y e n e lla ni
c a lo r n i tr a b a jo i n te r c a m b ia d o e n t r e e l f lu id o y el m e d io e x t e r io r , e n c o n s e
c u e n c ia la e x p r e s i n d el p r im e r p r in c ip io p a ra u n s is te m a c ir c u la n te se n o s
r e d u c e a:
,

: 1 V l' : ! l,:'

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11 r * !l'*
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! '

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' e l l ; u ; j .tu '

hA + --------- + gzA = h x+ ----------- + gzx

..
. ni, 2
; >2 l" < 1

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ais

C IC L O S F R I G O R I F I C O S A C O M P R E S I O N

S i d e s p re c ia m o s la s v a ria c io n e s d e e n e r g a c in tic a y la s d ife re n c ia s de

a ltu r a g e o m tr ic a , n o s q u e d a :
, fui a r-.
is!-:
ii';- I

jj

'

.;o:

r .h 4

=>

h ,

o sea q u e la e n t a l p i a d el f lu id o a n te s d el c s tra n g u la m ie n to se r ig u al a la
e n t a l p i a a la s a lid a d e la v lv u la . E l p r o c e s o se r irre v e rs ib le y a p a re c e in d ic a
do e n la fig u ra 1 2 - 7 , e n el d ia g ra m a e n tr p i c o , p o r la ln e a de tr a z o s 4 - 1 . El
f lu id o al s a lir d e la v lv u la y e n t r a r al e v a p o r a d o r lo h a r c o n u n a e n ta lp ia
m a y o r q u e e n e n c a s o d el c ic lo id e a l y p o r lo t a n t o el e f e c t o f rig o r fic o de
c a d a u n id a d d e m a s a d e f lu id o q u e c irc u le p o r e l e v a p o r a d o r se r m e n o r.

Fig. 12-7

Fig. 12-8

- i

E n la fig u ra 1 2 -7 el re a r a y a d a r e p r e s e n ta la d is m in u c i n d e l e f e c to
frig o r f ic o . E l e s q u e m a de la fig u ra 1 2 - 8 e s el q u e r e p r e s e n ta r a h o r a a la
in s ta la c i n .' E l tr a b a jo r e q u e r id o p a ra el f u n c io n a m ie n to de la in s ta la c i n se r
t o d o el n e c e s a r io p a r a el a c c io n a m ie n to d el c o m p r e s o r .
E l c o e f ic ie n te d e e f e c t o f r ig o r f ic o e n e s te c ic lo y a n o p o d r calc u la rse
e n f u n c i n n ic a m e n te d e la s te m p e r a tu r a s T t y T2 . A h o ra te n d re m o s :

Q2 J h2 - h x
l
y c =

h 3 - , / i a s u p o n ie n d o c o m p r e s o r a d ia b tic o

R e s u lta n d o :

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C A R L O S A. G A R C A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

220

A este c ic lo se lo d e n o m in a c ic lo f r ig o r f ic o a c o m p r e s o r e n r g im e n
h m e d o , p u e s el c o m p r e s o r c o m p r im e u n v a p o r h m e d o , q u e se tr a n s f o rm a
e n v a p o r s a tu r a d o s e c o p o r la c o m p r e s i n .
D a d o q u e m e c n ic a m e n te p u e d e tr a e r in c o n v e n ie n te s e s te h e c h o , se
p a s a al c ic lo e n r g im e n se co .
.

1 2 .2 .3 .

. 1 '

-i

C iclo f rig o r fic o a c o m p r e s o r e n r g im e n seco

P ara a se g u ra r q u e al c o m p r e s o r p e n e tr e v a p o r s a tu r a d o s e c o , se in te r c a
la e n t r e el e v a p o r a d o r y el c o m p r e s o r u n s e p a ra d o r d e l q u i d o , p a s a n d o a se r
e l e s q u e m a d e la in s ta la c i n el de la fig u ra 1 2 -9 .
Al c o m p r e s o r lleg ar a h o r a v a p o r s a tu r a d o ' s e c o , r e to r n a n d o h a c ia el
e v a p o r a d o r , el l q u id o q u e p u d ie r a a r r a s tr a r la c o r r ie n te flu id a y q u e se
s e p a ra e n el s e p a ra d o r de l q u i d o .
,
L o s p ro c e so s q u e o c u r rir n e s t n r e p r e s e n ta d o s e n el d ia g ra m a e n t r p i
c o e n la fig u ra 1 2 - 1 0 .
P ara h a c e r la r e p re s e n ta c i n d e la fig u ra 1 2 - 1 0 se p ro c e d e d el sig u ie n te
m o d o . E l e s ta d o 4 , sa lid a d el c o n d e n s a d o r , e s l q u i d o s a tu r a d o a la te m p e r a
tu r a T , . E l p ro c e s o e n la v lvula r e d u c t o r a e s u n a tr a n s f o rm a c i n irre v e rs ib le
e n la q u e la e n ta l p i a a la sa lid a e s ig u al a la e n ta l p i a a la e n tr a d a . E n
c o n s e c u e n c ia , la is o e n t lp ic a q u e p a sa p o r 4 , in te r s c c ta a la is o t r m ic a d e
te m p e r a tu r a T7 , e n el p u n t o 1, q u e r e p re s e n ta el e s t a d o d el f lu id o a la
e n t r a d a al e v a p o r a d o r . E l p u n t o 2 r e p r e s e n ta tiv o del e s ta d o d el f lu id o a la
e n t r a d a del c o m p r e s o r se r la in te r s e c c i n de la is o t r m ic a de te m p e r a tu r a
T j c o n la cu rv a lm ite s u p e r io r de la z o n a h e te r o g n e a d e l d ia g ra m a , y a q u e
d ic h o e s ta d o es d e v a p o r s a tu r a d o se co .

Fig. 12-9

Fig. 12-10

S i s u p o n e m o s la tr a n s f o r m a c i n e n - e l c o m p r e s o r a d ia b tic a re v e rsib le ,
su r e p r e s e n ta c i n se r el t r o z o d e v e rtic a l q u e p a r te d e 2 y c o n c lu y e e n 3 a

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la p r e s i n q u e r e in a e n el c o n d e n s a d o r . V e m o s q u e d e l c o m p r e s o r sa ld r
v a p o r s o b r e c a le n ta d o , q u e e n el c o n d e n s a d o r se e n f ria r h a s t a T x , te m p e r a t u
r a d e e q u ilib r io l q u i d o v a p o r a la p r e s i n q u e r e in a e n d ic h o a p a r a t o y lu eg o
c o n d e n s a r c o m p le t n d o s e el cic lo .
E n e s te c ic lo e l c o m p r e s o r r e q u e r ir u n tr a b a jo L c = h 3 - h 2 , q u e ser
m a y o r q u e e l q u e se r e q u e r ir a e n el r g im e n h m e d o , q u e v a ld r a h \ - h 2\
P o r o t r a p a r t e , la c a n tid a d de c a lo r Q 2 q u e a b s o rb e c a d a u n id a d de
m asa q u e c irc u la p o r la in s ta la c i n se r a h o ra :

Qi - fh - h\
q u e ta m b i n ser m a y o r q u e e n el c a s o a n te r i o r .
E l re a 2 2 A li r a y a d a e n la fig u ra 1 2 - 1 0 r e p r e s e n ta la c a n tid a d a d ic io
n al d e c a lo r q u e a b s o rb e c a d a u n id a d d e m a s a . E n c u a n t o al c o e f ic ie n te de
e f e c to frig o rfic o :

Lc
ser m e n o r q u e e n el c ic lo a n t e r io r , p o r q u e la z o n a a g re g a d a ( 3 * 3 2 2 * ) e q u iv a
le a a g reg ar cic lo s d e C a r n o t f rig o r fic o s , to d o s c o n la m is m a te m p e r a tu r a de
f u e n te f r a ( T2 ) y c o n te m p e r a t u r a d e f u e n te s c a lie n te s m a y o r e s . E n c o n s e
c u e n c ia , lo s c o e f ic ie n te s d e e f e c t o f r ig o r f ic o de lo s c ic lo s e le m e n ta le s agrega
d o s s e r n m e n o r e s y el c o n ju n to d e b e r te n e r u n c o e f ic ie n te in f e rio r al d el
c ic lo sin d ic h o s a g re g a d o s , o sea el d e l r g im e n h m e d o e n el c o m p r e s o r .
P ara m e jo r a r el c o e f ic ie n te d e e f e c to f r ig o r f ic o e x is te n d o s p o sib ilid a d e s :

v~

-A

iQ

/ . A u m e n ta r el e f e c to f rig o r fic o
, j o e n el c o m p r e s o r Lc . \

2 , c o n e l m is m o c o n s u m o de tra b a -

2. D is m in u ir el tr a b a j o r e q u e r id o , Lc, m a n te n ie n d o e l m ism o v a lo r d el
e f e c t o f r ig o r f ic o Q2 .
i
L a p r im e ra p o s ib ilid a d se lo g r a r a , si e n el c o n d e n s a d o r se p r o d u je ra u n
s u b e n f r ia m ie n to d e li q u id o , e s d e c ir , q u e el l q u i d o se r e fr ig e r a ra h a s ta u n a
te m p e r a tu r a in f e r io r a la de s a tu ra c i n c o r r e s p o n d ie n te a la p r e s i n q u e re in a
e n el c o n d e n s a d o r .
E n la fig u ra 1 2 - 1 1 , se in d ic a el c ic lo sin s u b e n f r ia m ie n to de lq u id o y
c o n s u b e n f r ia m ie n to ; el r e a r a y a d a d e s d e l l al e je d e a b eisas d el d ia g ra m a
e n t r p i c o r e p re s e n ta el e f e c to f r ig o r f ic o a d ic io n a l d e b id o al s u b e n fr ia m ie n to
d el l q u i d o . L a se g u n d a p o s ib ilid a d p o d r re a liz a rs e h a c ie n d o la c o m p re si n
en e t a p a s . ,
. .
>' : .

i
' jiji. ! . v ;,! i.. :.< !
|
i >:'v . ;
- n t: > . I*. ,n 'i {. 'I*. .at!*:-

*- .

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222

' f J*

12.2.4.

'

Fig. 12-11

Ciclos frigorficos con compresor en dos etapas

S e m e jo r a r el c o e f ic ie n te d e e f e c t o f rig o r fic o d e l c ic lo , si su b d iv id im o s la c o m p r e s i n e n d o s e ta p a s c o n u n e n f r ia m ie n to in te r m e d ia rio .

E n la fig u ra 1 2 - 1 2 se in d ic a el e s q u e m a de la in s ta la c i n y e n la fig u ra
1 2 - 1 3 la r e p r e s e n ta c i n d el c ic lo e n el d ia g ra m a e n tr p ic o .

l'\* .*0 1 rh

Fig. 12-12
:.

' J v i l J M
'

'-*i

i'

Ii

l 2 - ',3

..ajjsl

C i.Ji;* M i ' U
lij>:

r,

mi

E l v a p o r q u e p ro v ie n e d el e v a p o r a d o r ,1 lu e g o d e p a s a r p o r e l s e p a ra d o r
d e l q u i d o p e n e tr a a u n c o m p r e s o r d e b a ja e n el q u e se in c r e m e n ta s u
p r e s i n h a s ta u n a p re s i n i n t e r m e d i? e s t a d o 3; P a sa lu e g o p o r u n r e fr ig e r a n
te in t e r m e d ia r i o e n q u e d is m in u y e s u te m p e r a tu r a a p re s i n c o n s ta n te y e n
el c o m p r e s o r d e a lta se v u elv e a a u m e n ta r la p re s i n h a s ta la p r e s i n q u e
re in a e n el c o n d e n s a d o r . E n el d ia g ra m a e n t r p ic o , el re a r a y a d a r e p re s e n ta

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223

C IC L O S F R I G O R F I C O S A C O M F R F S I O N

la d is m in u c i n , d e tr a b a jo p o r u n id a d d e m a s a d e flu id o , q u e c irc u la p o r la
in s ta la c i n . L o s c lc u lo s p a ra e s te c ic lo se ria n :

cbnstlM .K oh*
' ,
.
Ai\r.-A, ^ Q i = fli ~
{ B 3 ^3 ~
( ,|U ,t
a = /i* - hA

C a lo r a b s o r b id o
T r a b a jo c o m p r e s o r d e b a ja
T r a b a jo c o m p r e s o r d e a lta

C o e fic ie n te d e e f e c t o f rig o r fic o

'

l ' L<- " C( => -----------------

*VV

v , :>

L a

L a in s ta la c i n d e a c u e r d o al e s q u e m a in d ic a d o e n la fig u ra 1 2 - 1 2 r e q u ie
re d is p o n e r d e a lg n e le m e n to p a ra la re frig e ra c i n in te r m e d ia e n tr e e ta p a s
de c o m p r e s i n . S e p u e d e m o d if ic a r de m o d o d e e lim in a r e s a n e c e s id a d , y
a d e m s lo g ra r u n m a y o r e f e c to frig o rfic o : se o b ti e n e a s el c ic lo c o n c o m
p re s i n e n d o s e ta p a s c o n e n f r ia m ie n to p o r re in y e c c i n d e f lu id o .
E l e s q u e m a s e r a h o r a el de la fig u ra 1 2 -1 4 .

c, *c ,

'

Fig. 12-14

Fig. 12-15

La r e p re s e n ta c i n d e los p r o c e s o s e n el d ia g ra m a e n t r p i c o a p a re c e e n
la fig u ra 1 2 - 1 5 , q u e se c o n s tr u y e d e l sig u ie n te m o d o : A la s a lid a d el c o n d e n
s a d o r te n e m o s l q u i d o s a tu r a d o a la p re s i n d el c o n d e n s a d o r , e s t a d o 6 . El
p r o c e s o d e r e d u c c i n de p r e s i n e n la p r im e ra vlvula r e d u c to r a lo tr a n s f o r
m a e n v a p o r h m e d o a la p re s i n i n te r m e d ia , e s ta d o 7 . L a m e z c la de v a p o r y
l q u id o q u e sale d e la v lv u la e s e n v ia d a al s e p a r a d o r d e lq u id o p rim e ro
(SL X) , d e d o n d e el v a p o r se d irig e al m e z c la d o r (A /) e n q u e se m e z c la c o n el
v a p o r s o b r e c a le n ta d o q u e p r o v ie n e d e l c o m p r e s o r de b a ja a la m ism a p resi n
y el l q u id o q u e e s s a t u r a d o , e s t a d o 9 , p a sa p o r u n a s e g u n d a vlvula re d u c
to ra ( K 7 ? j ) , d e la q u e sale a la p re s i n d el e v a p o r a d o r y se dirige a s te , en
e l e s ta d o 1. E n el e v a p o r a d o r el f lu id o se e v a p o r a , a b s o r b ie n d o c a lo r, pasa
p o r el s e p a r a d o r d e l q u i d o s e g u n d o

(SL 2) y p e n e tr a c o m o v a p o r s a tu ra d o

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224

s e c o al c o m p r e s o r de b a ja , q u e le a u m e n ta la p r e s i n h a s ta la p re s i n i n te r
m e d i a , e s ta d o 3 . E n e l m e z c la d o r , se re frig e ra e l v a p o r s o b r e c a le n ta d o , e s ta d o
3 , p o r m e z c la c o n el v a p o r s a t u r a d o , e s t a d o 8 , s a lie n d o el c o n ju n t o e n e s ta d o
4 , q u e e s c o m p r im id o p o r el c o m p r e s o r de a lt a , h a s ta la p r e s i n d e l c o n d e n
s a d o r y e n v ia d o a s te , d o n d e se e n f r a y c o n d e n s a .
O b s rv e se q u e e n e s ta in s ta la c i n h a y u n a m a s a q u e p a sa p o r el e v a p o r a d o r y c o m p r e s o r de b a ja y o t r a q u e n o p a s a p o r e s to s e q u ip o s .
,
L la m a re m o s G x a la m asa q u e p o r u n id a d de tie m p o se s e p a ra e n
e s t a d o d e v a p o r s a tu r a d o s e c o a la p re s i n in te r m e d ia , e n e l SL X; y G2 a la
m a s a q u e se e v a p o ra p o r u n i d a d de tie m p o e n el e v a p o r a d o r .
S i te n e m o s c o m o d a t o la p o te n c ia f r ig o r f ic a r e q u e r id a , o sea la c a n t i
d a d d e c a lo r q u e d e b e a b s o rb e r s e e n e l e v a p o r a d o r p o r u n id a d de tie m p o y
la d e n o m in a m o s Q2 p o d e m o s c a lc u la r Gx y G2 . / t - ,
.
E n e f e c to , c a d a u n id a d d e m a s a de f lu id o q u e c irc u le p o r el e v a p o r a d o r
a b s o rb e r u n a c a n tid a d d e c alo r: q 2.

, ,,

Q-i = h 2 - h x
e n c o n s e c u e n c ia , la m a s a

G2 ser:

02
i

U n a v ez d e te r m in a d a G 2 , si d el d ia g ra m a e n t r p i c o o b te n e m o s e l t t u l o
d e l v a p o r h m e d o q u e sale de la p r im e ra v lv u la r e d u c to r a ( x 7 ) , p o d e m o s
e s c rib ir :
c ,!

x, = ----------------

C x + G2
d a d a la d e f in ic i n d e t t u l o d e u n v a p o r h m e d o , y o b s e r v a n d o q u e
m a s a d e v a p o r y G x + G2 la m a s a to ta l.
D e la a n te r io r p o d e m o s d e s p e ja r G x , o b te n ie n d o :

C,

GV .
1 _ x7 -J
j::

G x e s la

'

1,1 l i j i ! . '

E s ta m o s a h o r a e n c o n d ic io n e s de d e te r m in a r el e s t a d o 4 , sa lid a d el
m e z c la d o r . P a ra e llo , s u p o n i e n d o a d ia b tic o e s te e q u ip o , e s c rib im o s el b a la n
ce d e e n e r g a d e l m ism o :
: ' '
i?- i.;*/< o
i

G x h 6 + G 2 h 2 = (G [ + G 2 ) h 4
"
d e s p e ja n d o :

U
.1 1 1 !

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'?

225

C IC L O S F R I G O R F I C O S A C O M P R E S IO N

I I' 1 ' !
hA =

G , /i8 + G i h 3
+ G -i

, G t
i!

.m li:

O I 'i '*"* / ''i ;

!

.1

G, G ,

G,
C*

.<

T
Fig. 12-16
C o n la e n t a l p i a d el e s ta d o 4 , lo p o d e m o s u b ic a r e n el d ia g ra m a e n tr p ic o y a p a r t i r d e 1 u b ic a r e l e s t a d o 5 . P o d e m o s a h o r a c a lc u la r lo s tra b a jo s
r e q u e r id o s p o r u n id a d de tie m p o p o r a m b o s c o m p r e s o r e s .

B =

(G i

Gj fh3 - h7)
+

G i) fhs - hA)

Y p r o c e d e r a c a lc u la r el c o e f ic ie n te d e e f e c t o f r ig o r f ic o de la in stalac i n .

Qi
'B

12.2.5.

+ I- A

Ciclo frigorfico con doble ovaporador y doble compresin

E ste c ic lo se u tiliz a r e n in s ta la c io n e s e n q u e se r e q u ie re n d o s te m p e r a
tu r a s f r a s d if e r e n te s , p o r e je m p lo si se d e s e a r e fr ig e r a r c m a r a s de c o n s e rv a
c i n d e f r u ta s y e n la m ism a p l a n t a f a b ric a r h ie lo .
5. .E l e s q u e m a d e la in s ta la c i n e s el in d ic a d o e n la fig u ra 1 2 - 1 7 .

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226

E n la fig u ra 1 2 - 1 8 a p a re c e la r e p re s e n ta c i n d e lo s p r o c e s o s e n el
d iag ram a e n t r p i c o .
E n e s ta in s ta la c i n te n d r e m o s tre s p re sio n e s: la d e l c o n d e n s a d o r , la del
e v a p o r a d o r 1 y la d el e v a p o r a d o r 2 . E n c o r re s p o n d e n c ia h a b r tr e s te m p e r a
tu r a s d e e q u ilib r io v a p o r l q u i d o T x, T 2 y 7 ' j , re s p e c tiv a m e n te .
A la s a lid a d el c o n d e n s a d o r te n e m o s l i q u id o s a t u r a d o a la p re si n d e l
c o n d e n s a d o r y te m p e r a tu ra 7 ' , , e s ta d o I , e n la v lvula r e d u c t o r a p r im e ra ( V
f<), se e x p a n d e el flu id o h a s ta la p re s i n e n el e v a p o r a d o r 1 y a te m p e r a tu
ra T2 e s t a d o 2 , c o n h7 = h , . L o q u e sale de e s ta v lv u la e s u n v a p o r
h m e d o , m e z c la de l q u id o y v a p o r q u e e n e l s e p a ra d o r d e l q u id o 1 , se
s e p a ra , el v a p o r ( e s t a d o 4 ) se d irig e al m e z c la d o r (A /) y el l q u i d o s a tu r a d o
( e s t a d o 3 ) va a a lim e n ta r al e v a p o r a d o r 1 y a la se g u n d a v lv u la r e d u c to r a (V

<n I

. . .
il ?,* > * "!? i--i : : t

E l v a p o r g e n e r a d o e n el e v a p o r a d o r 1 p a sa a tra v s d e l s e p a r a d o r d e i .
l q u i d o (S / . , ) y pasa al m e z c la d o r (A i) E l lq u id o q u e p a sa p o r la se g u n d a
v lv u la r e d u c t o r a ( C R 2 ), sale de s ta a la p re s i n d e l e v a p o r a d o r 2 y
t e m p e r a t u r a 7 'j e s ta d o 5 . E n tr a al e v a p o r a d o r 2 d o n d e se e v a p o ra y p a s a n d o
p o r el s e g u n d o s e p a ra d o r d e l q u i d o p e n e t r a al c o m p r e s o r d e b a ja , d o n d e se
in c r e m e n ta la p re si n h a s ta la d el e v a p o r a d o r 1 y p a sa a l m e z c la d o r (A /). L a
m e z c la p a s a p o r el c o m p r e s o r d e a lta q u e le elev a la p re s i n h a s ta la d el
c o n d e n s a d o r . E n e s ta in s ta la c i n te n d r e m o s d is tin ta s m a sa s q u e c ir c u la n p o r
d if e re n te s p a r te s . C o n o c id a s las p o te n c ia s frig o r fic a s r e q u e r id a s de c a d a e v a
p o r a d o r , q u e d e n o m in a r e m o s Q2 y Q 3 p a r a e v a p o r a d o r 1 y 2 r e s p e c tiv a m e n
te te n d r e m o s :
i
E f e c t o f rig o r fic o de c a d a u n id a d d e m a s a e n e l e v a p o r a d o r 2 ,
.

<7j

6 -

hs

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227

C IC L O S F R I G O R I F I C O S A C O M P R E S I O N

M asa q u e c irc u la r p o r u n id a d de tie m p o p o r e v a p o r a d o r 2 ,

Qi

E f e c to f r ig o r f ic o d e c a d a u n id a d de m a s a e n el e v a p o r a d o r 1.

q2 *= h4 - h }
M asa q u e c ir c u la r p o r u n id a d d e tie m p o p o r el e v a p o r a d o r 1.

C>2

c2

D el d ia g ra m a c n tr p i c o o b te n e m o s el t i t u l o a la s a lid a de la p r im e ra
v lv u la r e d u c to r a ( x 2 ). S i lla m a m o s Gj a la m a s a d e v a p o r q u e c o n t ie n e ,
d a d o q u e la d e l q u i d o d e b e s e r
e v a p o r a d o r e s p o d e m o s escrib ir:

G2 + C 3 q u e d e b e a lim e n ta r a lo s d o s

Gt

x2 w

( j + Gj +

(i3

D e s p e ja n d o :

G\

x 2 (C 2 + G y)
1 -

Xj

C o n o c id a s las tre s m a s a s , p o d e m o s , m e d ia n te u n b a la n c e de e n e r g a del

m e z c la d o r (M ), o b t e n e r la e n ta l p i a d el e s t a d o 8 (f i g . 1 2 - 1 9 ).

G, 4 G, G|
a

c ,

CU

'

Fig. 12-19

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C A R L O S A. G A R C A -T E R M O D IN M IC A TECNICA

22 8
6 j

hi

4- (G

G)

6*3

h4 =

(G

Gy)

h t ;

i h + ( G + G 2) h 4

Ih -------------------------------------------- .
(7, + C ,

+ Gj

C o n la e n t a lp ia d e l e s ta d o 8 , Io u b ic a m o s e n el d ia g ra m a e n tr p ic o y
d e te r m in a m o s el e s ta d o 9 .
C a lc u la m o s e n to n c e s lo s tr a b a jo s r e q u e r id o s e n a m b o s c o m p re so re s :
iv

b = 6,
A

( h , - h ) ;

- (G\ + 6 , + Gy) (h9 - h%)

y e l c o e f ic ie n te d e e f e c t o f rig o r fic o de la p la n ta

Q r + Q i,
ef =
A

12.3 .

./

,
+

'

.
'

*' ' '

C IC L O F R IG O R F IC O A G A S

El c ic lo f rig o r fic o , e n q u e se e m p le a c o m o f lu id o in te r m e d ia r io u n gas

e n lu g a r de u n v a p o r c o n d e n s a b le , q u e g e n e r a lm e n te e s a ir e , e s el c ic lo
H r a y to n in v e rs o . E n la fig u ra 1 2 - 2 0 e s t r e p r e s e n ta d o e s te c ic lo e n e l d ia g ra
m a e n t r p i c o . P a ra su r e a liz a c i n p o d r a e m p le a rs e la in s ta la c i n , c u y o e s
q u e m a a p a re c e e n la fig. 1 2 - 2 1 . D u r a n te el p r o c e s o 1-2 el gas a b s o rb e c a lo r a
p r e s i n c o n s t a n t e , r e a liz a n d o el e f e c to frig o r fic o .

Fig. 12-20

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22 9

C IC LO S F R I G O R F I C O S A C O M P R E S IO N

L u e g o e s c o m p r im id o a d ia b tic a m e n te , p r o c e s o 2 - 3 , m e d ia n te u n c o m
p re so r; a c o n tin u a c i n se le q u i ta c a lo r a p re s i n c o n s t a n t e , p r o c e s o 3 - 4 y se
c ie rra el c ic lo e x p a n d i n d o lo e n u n a tu r b in a .
t ; i

<i i i o >

j i m L m h v

- 1>-

-i | ' I

t i

I ' w -

E l e f e c t o f r ig o r f ic o es:
<2j 3

h|

y la e n e r g a r e q u e r id a p a r a el f u n c io n a m ie n to se r la d if e re n c ia e n tr e el
tr a b a jo c o n s u m id o p o r el c o m p r e s o r y el p r o d u c id o p o r la tu r b in a .

L - Lc - / , t

sie n d o :

|,fl.

Lc = /i3 - h2; L\ * hA - h\

re su lta r :

L - ( h 3 - h 2) - ( h 4 - hx)
y el c o e f ic ie n te d e e f e c t o f r ig o r f ic o d e la p la n ta :
/ i, - /,
(1 2 -1 5 ]

(h 3 - h 3) - ( h 4 - h t )
E s ta e x p r e s i n p u e d e tra n s f o rm a r s e de m o d o q u e a p a re z c a la re la c i n
d e p re s io n e s . Si lla m a m o s

P\ a la p re si n m e n o r y P i a la m a y o r d efin im o s:

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C A H !.O S A. G A R C I A T E R M O D I N A M I C A T E C N IC A

230

rP

Pl
= ---------

Pi
S u p u e s to qu e el gas q u e a c t a c o m o f lu id o in te r m e d ia r io , se c o m p o r ta
c o m o g a s p e r f e c to la [ 1 2 - 15 J p u e d e escrib irse:

Tl

(T,

T2)

~ Tl

11 2 -1 6 ]

(Ta - Tx)

l in la s a d ia b tic a s s u p u e s ta s re v e rsib le s v a ld r n las re la c io n e s: e n la 2-3:

I -

P i ------------------ -----

T 3 f) j

k ' . ..

d e s p e ja n d o :

k - i

P2

r 3 = i\

PI

o se a

k - |
7 a

/ p

k\*

l i n la 4 - 1 . d e m o d o a n lo g o 7 = / ', r p

k - |
k

- 7\
f =

)-

- T 2)

7-, -

V T '. 'r p

/.

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. [ 1 2 - 1 7 ]

11 2 -1 8 ]

R e e m p la z a n d o e n 1 1 2 - 1 6 ] las [ 1 2 - 1 7 ] y [ 1 2 - 1 8 ] se o b tie n e :

r 2 rp

7 , /,

C IC L O S F R I G O R F I C O S A C O M P R E S I O N

2.11

y f in a lm e n te

f =

k - l
k

E x p re s i n q u e n o s in d ic a q u e e l c o e f ic ie n te d e e f e c t o f rig o r fic o a u
m e n t a c o n la r e d u c c i n d e la r e la c i n d e p re s io n e s .
P ero la r e d u c c i n de las p re s io n e s im p lic a el a u m e n to d el
v o lu m e n d el
g as
y lo s e q u ip o s r e s u lta r a n e x tr e m a d a m e n te g r a n d e s p a r a
una
c ie r ta p o te n
cia
frig o r fic a . S in e m b a r g o , la se g u rid a d d e l e m p le o d e l aire c o m o flu id o
f rig o r g e n o , a s c o m o el b a jo p e s o d el e q u i p o r e f r ig e r a d o r , lo h a c e n a d e c u a d o
e n el c a s o d e a c o n d ic io n a m ie n to de aire e n a e ro n a v e s .
U n e s q u e m a d e in s ta la c i n p a r a u tiliz a c i n e n a e r o n a v e s e s el in d ic a d o
e n la fig u ra 1 2 - 2 2 .

Air#
Amfc-oKf

A i# cWiu

Fig. 12-22

S e c o m p r im e m e d ia n te el c o m p r e s o r ( c ) a ire a m b ie n te q u e se refrig era

e n u n in te r c a m b ia d o r de c a lo r y lu e g o al e x p a n d ir s e e n la t u r b in a (7 * ), se
p r o d u c e e n el a ire u n n u e v o d e s c e n s o d e te m p e r a tu r a . E l tr a b a jo o b te n id o en
la tu r b in a se e m p le a p a r a h a c e r c irc u la r e l a ire a tra v s d el in te r c a m b ia d o r de
c a lo r y lu e g o h a c ia la c a b in a .
E n la fig u ra 1 2 - 2 3 lo s p ro c e s o s q u e o c u r r e n e n la in s ta la c i n se han
r e p r e s e n ta d o e n el d ia g ra m a e n tr p ic o .

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232

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

fg. 12-23

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C A P T U L O X III

A IR E H U M E D O

13.1. D E F I N I C I N
Se d e n o m in a a ire h m e d o a la m e z c la d e aire se c o y agua.
E n d ic h a d e f in ic i n d e s ig n a m o s c o m o aire s e c o a la m e z c la de g ases
q u e c o n s titu y e la a tm s f e r a te r r e s tr e , e x c lu id o el v a p o r d e a g u a . D e este
m o d o el aire h m e d o p u e d e c o n s id e ra rs e u n a m e z c la d e d o s c o m p o n e n te s
aire s e c o y a g u a. E n e s ta ; m e z c la se c o n s id e ra q u e el aire s e c o a p a r e c e n ic a
m e n te e n fase g a s e o sa , m ie n tr a s q u e el o t r o c o m p o n e n t e , el a g u a , p u e d e
e n c o n tr a r s e g a s e o so , l q u i d o , o s lid o . C o n lo a n te r i o r , lo q u e se h a c e e s
d e s p re c ia r las p e q u e a s c a n tid a d e s d e a ire s e c o q u e p u e d e n d iso lv e rs e e n el
ag u a lq u id a c u a n d o s ta e s t p r e s e n te e n la m e z c la .
. .
.
P a ra d e f in ir el e s ta d o d el s is te m a , d a d o q u e se tr a t a d e u n a m e z c la de
d o s c o m p o n e n te s , se r n e c e s a r io , a d e m s d e la p r e s i n y la te m p e r a tu r a ,
c o n o c e r a lg n p a r m e tr o q u e e x p re s e la s p r o p o r c io n e s e n q u e se e n c u e n tr a n
lo s c o m p o n e n te s . ,

13.1.1. Hum edad absoluta o relacin de mezcla

' D e n o m in a re m o s h u m e d a d a b s o lu ta o re la c i n d e m e z c la a la re la c i n
e n t r e la m a s a d e a g u a y l a m a s a d e aire s e c o , p r e s e n te s e n la m e z c la . Si
d e s ig n a m o s m w a la m a s a de a g u a y m a a la m a s a d e a ire se c o , la h u m e d a d
ser:
mw
[1 3 - 1 ]
x =
tC
i.. J . ,
,J .,
ma
: Si r e e m p la z a m o s las m a s a s p o r lo s p r o d u c to s d e lo s p e s o s m o le c u la re s
( M ) p o r lo s n m e r o s d e m o le s ( n ) la [ 13-1 ] q u e d a :

Mi

ni

q u e r e m p la z a n d o lo s v a lo re s n u m r ic o s d e lo s p e s o s m o le c u la re s de a m b o s
c o m p o n e n te s , s e .tr a n s f o r m a en:

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C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

23 4

x = 0 ,6 2 2

[1 3 - 2 ]

"a
S i t o d a el agua se e n c u e n tr a e n fase g a se o sa , el sis te m a e s h o m o g n e o y
p u e d e c o n s id e ra rs e c o m o u n a m e z c la d e g ases id e a le s , d a d o q u e la p re s i n
del v a p o r d e ag u a se r p e q u e n a y e n e s te c a s o , de a c u e r d o c o n la le y de
D altoiT, la r e la c i n d e lo s n m e r o s d e m o le s se r igual a la d e la s p re s io n e s
p arciales:

fi<*/ _ Pv
"a

Pi

y d a d o q u e l a su m a d e las p r e s io n e s p a r c ia le s se r igual a la p re s i n to ta l:
o sea
te n d r e m o s

p = / jv + P m ,
P* a P - Pv ,
nw
py
"a

P ~ Pv

q u e r e e m p la z a d a e n la [ 1 3 - 2 ] , n o s d a

.
.. >-d, , r

, Pv

x = 0 , 6 2 2 ------------P - Pv 1?

.V ,

; .j.

i.l ;,;f iii.-.-V/. v1,

-i

*:2*nns! v.L - ( 1 3 . 3 ]
.rii;; <?.: v .
' K M . (

y iil

- ,

L a e x p r e s i n [ 1 3 - 3 ] d a el v a lo r de la h u m e d a d a b s o lu ta n ic a m e n te e n
el c a s o d e q u e la m e z c la sea h o m o g n e a o sea q u e to d a el ag u a c o n te n id a sea
v a p o r. S i c o n s id e ra m o s el v a p o r d e ag u a c o n te n id o e n u n a m a s a d e a ire
h m e d o , p o d e m o s r e p re s e n ta r su e s t a d o e n u n d ia g ra m a e n tr p ic o d e v a p o r
d e a g u a. E l e s t a d o d el v a p o r se r g e n e r a lm e n te v a p o r s o b r e c a le n ta d o , sea p o r
e je m p lo el r e p r e s e n ta d o p o r el p u n t o 1 d e la fig u ra 1 3 - 1 , el a ire h m e d o e s t
a la te m p e r a tu r a T x y el va]> or
c o n te n id o a la p re s i n p v , . Si al
a ire h m e d o se le a g re g a u n a m a
sa a d ic io n a l,, de v a p o r , d e a g u a ,
m a n te n ie n d o e n la m e z c la la m is
m a te m p e r a t u r a y p r e s i n to ta l,
d e b e r a u m e n ta r la p r e s i n p a rc ia l
de v a p o r y d is m in u ir la p re s i n
p a rc ia l d e a ire se c o . El e s ta d o d e l
v a p o r c o n te n i d o p a s a r a e s ta r re
p r e s e n ta d o e n la fig u ra 1 3 - 1 , p o r
el p u n t o 2 , ig u al te m p e r a tu r a q u e
e n 1, p e r o u n a p Vj > Pvy E n e s
tas c o n d ic io n e s c o r r e s p o n d e r al
a ire h m e d o u n a h u m e d a d a b s o
lu ta Xj > x , . Si se sig u e in c o r
p o ra n d o u n a m a y o r m asa de va
p o r , el e s t a d o d el v a p o r , si se
m a n tie n e sie m p re la m is m a tc m -

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23 5

A I R E HUMEDO >

p c r a t u r a y p r e s i n t o t a l n la m e z c la , se g u ir d e s p la z n d o s e e n el d ia g ra m a
h a c ia la iz q u ie r d a y al lle g a r a e s ta r r e p r e s e n ta d o p o r 3 , el v a p o r se h a b r
tr a n s f o r m a d o e n v a p o r s a tu r a d o , d e ja n d o d e se r s o b r e c a le n ta d o . S i se p r e t e n
d ie ra in c o r p o ra r u n a m a s a a d ic io n a l d e v a p o r de a g u a , e s ta se c o n d e n s a r y
se g e n e r a r u n a n ie b la , p u e s el e x c e s o d e v a p o r q u e d a r c o m o g o ta s de
lq u id o e n s u s p e n s i n e n el a ire h m e d o , d a d o q u e a d ic h a te m p e r a tu r a el
v a p o r n o p u e d e te n e r u n a p r e s i n m a y o r q u e la d e v a p o r s a tu r a d o o se a e n
c o n d ic io n e s d e e q u ilib r io c o n su lq u id o .
E n c o n s e c u e n c ia , p a r a u n a d e te r m in a d a p r e s i n to ta l, p a ra c a d a te m p e
r a t u r a h a b r u n c i e r t o e s ta d o del aire h m e d o e n q u e el v a p o r c o n t e n id o es
v a p o r s a t u r a d o y e n esas c o n d ic io n e s se dice q u e el aire e s t s a tu r a d o de
h u m e d a d . L a h u m e d a d a b s o lu ta de s a tu ra c i n e s ta r d a d a por:

Xi = 0 , 6 2 2

Pw s

1 1 3 -4 J

P ~ P vi

f ija d a la p re s i n t o ta l, p a ra c a d a te m p e r a tu r a c o r r e s p o n d e r u n v a lo r de p V
y p o r lo t a n t o u n a h u m e d a d de s a tu ra c i n x $ .
E s te v a lo r e s la m x im a c a n tid a d de v a p o r de ag u a q u e p u e d e e s ta r
m e z c la d a c o n la u n id a d de m a s a d e a ire se c o . F ija d a la p r e s i n t o t a l, p o r
e je m p lo la p re s i n a tm o s f r ic a n o r m a l 7 6 0 m m de H g , p o d r a c o n s tr u ir le u n
d iag ram a e n el q u e a p a r e c e r a u n a c u rv a x 5 = / ( t ) (f ig . 1 3 - 2 ).
E n el c i t a d o d ia g ra m a , la
c u rv a se p a ra d o s z o n a s , d e b a jo de
la c u rv a e s t la z o n a d e aire n o
*
s a t u r a d o d e h u m e d a d , p u e s to q u e
lo s p u n t o s c o r r e s p o n d e n a lo s e s
lf
!
"
ta d o s e n lo s q u e x < x $ , p a ra la
1.'
t e m p e r a tu r a a q u e se e n c u e n tr a .
Ion d t n * 6 b . 1
P o r e n c im a e s ta r la z o n a de n ie
b la , p u e s t o q u e c o r re s p o n d e r n
v a lo re s de h u m e d a d a b s o lu ta s u
p e r io re s a lo s de s a tu ra c i n y p o r
....... I
lo t a n t o el e x c e d e n te de ag u a e s
ta r e n e s t a d o l q u i d o o de s li
Zon d *>rt no Uturodo j
d o se g n la te m p e r a tu r a .

1 3 .1 .2 .

H u m e d a d re la tiv a

S e d e fin e c o m o h u m e d a d re la tiv a a la re la c i n :

[13-51
Pvs

o se a la r e la c i n e n tr e la p re si n p a rc ia l de v a p o r e n u n aire h m e d o y la
p re s i n d e v a p o r s a t u r a d o a la m ism a te m p e r a tu r a . E n el aire s e c o ^ = 0 y

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C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

236

cu el aire h m e d o s a t u r a d o 0 = 1. E n las a p lic a c io n e s t c n ic a s se e m p le a m s

c o m n m e n t e , el lla m a d o ta m b i n g ra d o de s a tu r a c i n , c o n la d e n o m in a c i n
de h u m e d a d re la tiv a : ,
|v : vU-.-rns
,
. /
' jpTHjb ' k; f /r .r
i i , - ' ' :
*=

v
* s

. *?

. . . .

(1 3 -6 )

J-;

I
. #'*#.
\
o s e a la re la c i n e n tr e la h u m e d a d a b s o lu ta e n u n a ire h m e d o y la h u m e d a d
a b s o l u ta de s a tu ra c i n a la m ism a te m p e r a tu r a . S i e n la [ 1 3 - 6 ] r e e m p la z a m o s
x y x , e n fu n c i n de las p re s io n e s de v a p o r o b te n d r e m o s :
^ _

_Pv_
P v s

P ~ P vs

P ~

: ...............

P v

0 sea

. P - Pvt
V = ^ ----------------P - P v .. .

[1 3 - 7 ]

L a e c u a c i n [ 1 3 - 7 ] n o s in d ic a q u e p a ra p re s i n a tm o s f r ic a n o r m a l c o n
\i, d a d o q u e t a n t o p v c o m o p Vi
las t e m p e r a tu r a s n o rm a le s a m b ie n te s
t i e n e n v a lo re s m u y in fe rio re s a la p re s i n t o t a l / ? .
^
(
1 3 .1 .3 .

T e m p e r a tu r a d e r o c o

Si c o n s id e ra m o s u n a m a s a d e a ire h m e d o n o s a tu r a d a d e h u m e d a d , el
v a p o r c o n t e n i d o se r u n v a p o r s o b r e c a le n ta d o y s u e s ta d o e s ta r r e p r e s e n ta
d o e n el d ia g ra m a e n tr p ic o d el v a p o r d e ag u a p o r u n p u n t o ta l c o m o el
1 d e la fig u ra 1 3 - 3 . S i e n f ria m o s la m asa d e aire h m e d o m a t e n ie n d o c o n s
t a n t e s la p r e s i n to ta l y el c o n te n id o d e h u m e d a d , la p re si n p a rc ia l d el
v a p o r d e a g u a ta m b i n se m a n
te n d r c o n s t a n te , e l v a p o r se ir
e n f r ia n d o y lleg ar u n m o m e n t o
e n q u e h a b r d e ja d o de se r v a p o r
s o b r e c a le n ta d o y se h a b r tr a n s
f o r m a d o e n s a tu r a d o , el p u n t o
r e p r e s e n ta tiv o d e l e s t a d o d e l va
p o r e n la fig u ra 1 3 -3 se r a h o ra
el 2 . S i se g u im o s q u it n d o le c a lo r
al a ire h m e d o se p r o d u c ir c o n
d e n s a c i n d e v a p o r y al l q u id o
a s g e n e r a d o e s a lo q u e se d e n o
m in a r o c o .
..J
1/1.
----------------------------- r
i

Fig. 13-3

'

E s p o r e s a ra z n q u e a la
te m p e r a tu r a c o r r e s p o n d ie n te se la
d e n o m in a te m p e r a tu r a d e r o c o o
j i M p u n t o d e r o c o . E s e v id e n te q u e
la, te m p e r a tu r a d e r o c o n o es

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A IR E HUMEDO

: t.".

-y. i.V

237

o tr a c o s a q u e la te m p e r a tu r a d e s a tu r a c i n , o se a de e q u ilib r io lq u id o -v a p o r ,
c o r r e s p o n d ie n te a la p re s i n p a rc ia l de v a p o r e n el a ire h m e d o .
1 3 .1 .4 .

E n ta lp i a d e l a ire h m e d o

E l c o n o c im ie n to de la e n ta lp ia d e la m e z c la aire h m e d o e s m u y til
p a ra e l e s t u d io d e p r o c e s o s e n q u e la p r e s i n se m a n tie n e c o n s t a n t e , d a d o las
p r o p ie d a d e s d e d ic h a f u n c i n te r m o d in m ic a .
L a e n t a l p i a e s p e c fic a d el aire s e c o , si lo c o n s id e ra m o s gas p e r f e c to , de
c a lo r e s e s p e c f ic o s c o n s ta n te s , la p o d e m o s e x p re sa r:
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e n la q u e / , te m p e r a tu r a e n g ra d o s c e n tg r a d o s , si a d o p ta m o s c o m o re fe re n cia

kcal

t Q = O C, al q u e a s ig n a m o s h i = 0 . D a d o q u e c p a * 0 , 2 4 ---------kg

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la [ 1 3 - 8 ] se p u e d e e s c rib ir ta m b i n :

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S i a d o p ta m o s e n ta lp ia n u la p a ra el a g u a l q u id a a 0 C y c o n s id e ra m o s
q u e e l v a p o r d e ag u a se c o m p o r ta c o m o g a s p e r f e c t o , la e n ta lp ia e s p e c fic a
d el v a p o r d e a g u a , se p o d r c a lc u la r m e d ia n te :
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1 E n la q u e r 0 , e s e l c a lo r la te n t e de v a p o r iz a c i n d e l a g u a a 0 C y t
te m p e r a tu r a e n g ra d o s c e n tg r a d o s y c pv c a lo r e s p e c f ic o a p n jsi n c o n s ta n te
*
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kcal
kcal
d el v a p o r d e a g u a . P u e s to q u e r 0 5 9 7
y cp v a 0 ,4 6
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kg
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p u e d e e s c rib irse :,ri,,i l' ^ 1'

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(5 9 7 + 0 ,4 6 r)

kg
f 4-f - S i c o n s id e ra m o s u n a m a s a d e 'a i r e h m e d o n o s a t u r a d o de h u m e d a d ,
c o n s t it u i d a p o r u n a u n id a d d e m a s a d e a ire se c o y la c o r re s p o n d ie n te h u m e
d a d o sea u n a m e z c la in te g r a d a p o r:
' >
< l : f i r ; -.vJ.ii k g d e a ir 's e c o + x k g d e v a p o r d e agua,
v n t b l u o o y O b i-! -i*. :<
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la e n t a l p i a d e d ic h a m e z c la ser:

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23 8

C A R L O S A . OA R O I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

y r e e m p la z a n d o lo s v a lo re s d a d o s p o r las ( 1 3 - 8 ] y c[ 1 3 - 9 ], se o b tie n e ': * ' *

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h - Cpa / 4 x (r0 4 CpV / )

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h . 0 ,2 4 t + x

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(5 9 7 4 0 ,4 6 t). y M
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A u n q u e e m p le a m o s la le tr a m in s c u la (h ), e l v a lo r q u e d a n la ( 1 3 - 1 0 ]
y la (1 3 - 1 1 ] n o es u n a e n ta lp ia e s p e c fic a o se a de u n a u n id a d d e m a s a de
aire h m e d o , s in o la d e la m e z c la c o n s titu id a p o r u n a u n id a d d e m a s a d e a ire
se c o a c o m p a a d a p o r u n a c ie r ta h u m e d a d , o sea u n a m a s a 1 + x. S e d e fin e
as , p o r q u e e n m u c h o s p r o c e s o s c o n aire h m e d o , se m a n tie n e c o n s ta n te la
m asa d e a ire s e c o y v a r a la m a s a d e ag u a.
1.a e x p r e s i n ( 1 3 - 1 0 ] s lo te n d r v a lid e z m ie n tr a s x < x 5 , o se a p a ra
a ire h m e d o n o s a t u r a d o o a lo s u m o s a tu r a d o d e h u m e d a d .
Si se t r a t a d e a ire h m e d o e n u n e s ta d o d e n ie b la , e s d e c ir c o n x > X j ,
e n t o n c e s e n la m e z c la , t e n d r e m o s a d e m s d e a ire se c o , y v a p o r d e a g u a , a g u a
lq u id a y / o h ie lo .
E n e l c a s o d e n ie b la l q u id a , n u e s tr a m e z c la ser:
1 k g d e a ire s e c o 4

x s k g de v a p o r 4 ( x - x , ) k g d e a g u a lq u id a
j c-t'.'ljo b 'i
>.
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y e n c o n s e c u e n c ia s u e n ta lp ia e s ta r d a d a p o r: ,
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h = hA 4 x s /jv 4 (x - x , ) / i |

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L a e n t a l p i a e s p e c fic a d e l agua lq u id a a u n a te m p e r a t u r a c u a lq u ie ra
e s ta r d a d a p o r :
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...

S i r e e m p la z a m o s e n la ( 1 3 - 1 2 ] lo s v a lo re s d a d o s p o r las [ 1 3 - 8 ] , ( 1 3 - 9 ]
y [ 1 3 - 1 3 ] o b te n e m o s :

h = c pa t 4 x , ( r 0 + c p v / ) ' . t ( x ;- x , ) q : i
i ,

h = 0 .2 4 t

[1 3 -1 4 ]
. . . . .
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4 x f ( 5 9 7 4 0 , 4 6 t ) 4 . ( x , - x s ) r , m ,m< . ( 1 3 - 1 5 ] .

Si la n ie b la e s t c o n s t it u i d a p o r h ie lo , la m e z c la a c o n s id e ra r ser: 1 kg
d e aire s e c o 4 x s k g d e v a p o r d e ag u a 4 ( * - x * ) k g d e h ie lo y su e n ta lp ia
e s ta r d a d a p o r:

i., .

h = /ia 4 x s h y 4 (x - x s) /q,

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[13-16]

A IR E HMEDO t

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239

L a e n t a l p i a e s p e c fic a d e l h ie lo ( h j , ) e s ta r d a d a p o r:
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e s p e c if ic o d e l h ie lo , d a d o q u e / = 8 0 --------kg
ser:

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kcal
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hh = : - 8 0 + 0 t

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[ 1 3 - 1 6 ] lo s v a lo re s d a d o s p o r las [ 1 3 - 8 ] , [ 1 3 - 9 ]

y [ 1 3 - 1 7 ] se te n d r :

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. ..

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h = c p a f + x s ( r + c P v 0 + (x - x s) ( - / + c p h / )

h = 0 , 2 4 / + x s ( 5 9 7 + 0 , 4 6 t ) + ( x - x s) ( - 8 0 + 0 ,5 t )

[1 3 -1 8 ]
[1 3 - 1 9 ]

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1 3 . 1 5 . D ia g ra m a e n t l p i c o d e l a ire h m e d o
S e d e n o m in a a s u n d ia g ra m a e n el q u e se r e p r e s e n ta n e n o r d e n a d a s las
e n t a lp ia s d e l a ire h m e d o y e n a b e is a s las h u m e d a d e s a b s o lu ta s o sea un
d ia g ra m a h - x . E l d ia g ra m a se tr a z a p a ra u n a p r e s i n t o t a l e n la m ez c la
ig u al a la p r e s i n a tm o s f r ic a n o r m a l ( 7 6 0 m m d e H g ).
<,*. E n la re g i n c o r r e s p o n d ie n te a a ire n o s a tu r a d o de h u m e d a d , la p e n
d ie n te d e la s is o t r m ic a s la o b t e n d r e m o s d e r iv a n d o la e c u a c i n [ 1 3 - 1 0 ] ,
* , i . l o i .n iv ir' . :.
>-
:

(v
3 x )\

r n + cP v

e x p r e s i n q u e n o s in d ic a q u e p a r a c a d a is o t r m ic a t e n d r e m o s u n a r e c t a , y a
q u e s u p e n d ie n te s e r c o n s t a n t e .
P o r e je m p lo , la is o te r m a c o r r e s p o n d ie n te a 0 C , te n d r u n a p e n d ie n te :

(
' a * '

,.. .

rn = 597

o c

e s ta i s o t n n ic a p a r t i r d e l o rig e n d e l d ia g r a m a , d a d o q u e a x 0 c o r re s p o n d e
a ire s e c o y la e n t a l p i a d e l a ire s e c o a 0 C e s n u la .

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C A R L O S A. G A R C I A T E R M O D I N A M I C A T E C N IC A

240

E l n g u lo a , q u e la is o t r
m ic a c o r r e p o n d ie n te a 0 C f o r
m a r a c o n el e je d e a b s c isa s , d e b e
r s e r ta l q u e re su lte :
tg a = r0 = 597

E s ta is o t r m ic a te n d r v ali
d e z h a s ta q u e x a lc a n c e el v a lo r
d e la h u m e d a d a b s o lu ta de s a tu
r a c i n a 0 C y la p r e s i n to t a l
a d o p t a d a , p u n t o A d e la fig u ra
1 3 -4 /
P a ra v a lo re s de x s u p e rio r e s
e n la m e z c la , te n d r e m o s n ie b la ;
I I'
e s d e c ir q u e la m e z c la s e r h e t e
ro g n e a , e x is tie n d o a d e m s d e la
Fig. 13-4
fase g a s e o sa u n a fase lq u id a y / o
u n a s lid a . S i la n ie b la e s d e ag u a
lq u id a p a r a o b te n e r la p e n d ie n te d e b e r e m o s d e r iv a r la [ 1 3 - 1 4 ] .
S e o b t ie n e : ,

t ni

S i la m e z c la se e n c u e n tr a a 0 C , la p e n d ie n te se r n u la , q u ie r e d e c i r
q u e a p a r t i r d e l p u n t o A d e la fig u ra 1 3 ^ , la is o te r m a de 0 C p a s a a s e r u n a
h o r iz o n ta l.
<: .
,
I*;,.;f-. i t
\

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P e r o a 0 C , la n ie b la ta m b i n p u e d e e s t a r c o n s t it u i d a p o r h ie l o , d a d o
q u e el d ia g ra m a se c o n s tr u y e p a r a p r e s i n a tm o s f r ic a n o rm a l; e n e s te c a s o la
p e n d ie n te de la is o t r m ic a se o b tie n e d e r iv a n d o la [ 1 3 - 1 8 ] , .

Ph

que a

t = 0 o C , re su lta :
3

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0 c

L u e g o a p a r ti r d e A , d e b e m o s tr a z a r u n a s e g u n d a is o t r m ic a q u e te n d r
p e n d ie n te n e g a tiv a . L a z o n a d e l d ia g ra m a c o m p r e n d id a e n tr e a m b a s is o t r m i
c a s c o r re s p o n d e r ta m b i n a e s ta d o s d e 0 C , e n q u e p a r te d e l e x c e d e n te
x - j c , , e s ta r l q u id o y p a r t e e n f o rm a d e h ie lo ; v

iiifcq
t
D e m a n e r a a n lo g a p o d e m o s tr a z a r o tr a s is o t r m ic a s , p o r e je m p lo , la>:

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A IR E HMEDO '

24 I

' 1

c o r r e s p o n d ie n te a u n a te m p e r a tu r a
z o n a d e a ire n o s a tu r a d o d e : ,,:':V!

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de

1 0 C , te n d r u n a p e n d ie n te e n la

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.l - , ,

= 5 9 7 + 0 ,4 6 x 10 = 6 0 1 , 6

e s d e c ir le v e m e n te m a y o r a la d e la is o t r m ic a c o r r e s p o n d ie n te a 0 C e n la
m ism a z o n a . E sta is o t r m ic a c o r ta r al e je de o r d e n a d a s e n el p u n t o de v a lo r
2 , 4 . d a d o q u e e s te se r el . v a lo r de la e n ta lp ia d e aire s e c o a 1 0 C . S e r
v lid a e s ta is o t rm ic a h a s ta u n v a lo r d e x = x Si , 0 oc ( p u n t o B d e la fig u ra
1 3 - 4 ). A p a r t i r d e l p u n t o B, al a u m e n ta r x , e n tr a m o s e n la z o n a d e n ie b la ,
q u e p a r a e s ta .te m p e r a tu r a s e r n ic a m e n te n ie b la d e a g u a liq u id a . E n la z o n a
d e n ie b la , la p e n d ie n te de la is o t r m ic a a 1 0 C v ald r:
= I x

1 0 = 1 0

10 C
e s d e c ir , q u e s e r casi h o r iz o n ta l.

i;

'<; R e p itie n d o el t r a z a d o c o n o t r a s is o t r m ic a s , o b te n d r e m o s p u n to s sim i

la re s a lo s A y B\ u n ie n d o e s to s p u n t o s t e n d r e m o s tra z a d a e n el d ia g ra m a la
c u rv a l m i te q u e l o d iv id e e n d o s z o n a s , h a c ia la iz q u ie r d a la z o n a de a ire n o
s a t u r a d o y h a c ia la d e r e c h a la z o n a d e n ie b la . E s ta c u rv a lm ite c o r r e s p o n d e
r a aire h m e d o s a t u r a d o y e n e lla la h u m e d a d re la tiv a se r
100% .
p u e d e o b s e rv a rse q u e la r e g i n c o r r e s p o n d ie n te a l a ire n o s a tu r a d o
q u e d a e n el d ia g ra m a c o m o u n a fa ja m u y e s tr e c h a . D a d o q u e s ta e s la de
m a y o r a p lic a c i n , se c o n s tr u y e el d ia g ra m a ccxi e je s o b lic u o s e n lugar de
o rto g o n a le s , g ir a n d o el e je de a b e is a s h a c ia a b a jo , de m o d o q u e r e s u lte h o
r iz o n ta l la is o te r m a d e 0 C e n la z o n a de a ire n o s a tu r a d o (f ig . 1 3 - 5 ). E n c o n
s e c u e n c ia , las ln e a s de e n t a lp i a c o n s t a n t e d e b e r n te n e r u n a p e n d ie n te c o n
r e s p e c to a la h o r iz o n ta l rQ.
E n la z o n a do n ie b la , la is o
te r m a d e 0 C c o n n ie b la de agua
l q u i d a s e r p a ra le la al n u e v o e je
d e a b e is a s.
h
E n el d ia g ra m a se p u e d e n
t r a z a r ta m b i n c u rv a s de g r a d o
d e s a tu r a c i n c o n s ta n te ; b a s ta
c o n d iv id ir c a d a u n a d e las is o t r
m ic a s de la z o n a de aire n o s a tu
r a d o , d e s d e el eje de o r d e n a d a s
h a s ta la c u rv a d e s a tu ra c i n en u n
c ie r to n m e r o de p a r te s y u n ir
lo s p u n t o s h o m lo g o s o b te n id o s .
S i se d iv id e n p o r e je m p lo e n c u a
t r o p a r te s , se o b te n d r n las c u r

Fig. 13-5

vas d e y * 2 5 % ; </>= 5 0 % ;
=
75% .
D a d o la o b lic u id a d de lo s
e je s , a fin de f a c ilita r el tr a z a d o

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C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

242

en e l d ia g ra m a d e r e c ta s de d e te r m in a d a s p e n d ie n te s , se a g reg a h a b itu a lm e n tc
e n lo s b o r d e s del d ia g ra m a u n c o n ju n t o d e tr o z o s d e r e c t a c o n c u r r e n te s a l
o rig e n , s o b r e las q u e se in d ic a el v a lo r d e la p e n d ie n te , c o r r e s p o n d ie n te de
a c u e r d o a las escalas d e l d ia g ra m a .
{ - - ...... '*
L o s d ia g ra m a s e n t lp ic o s d e a ire h m e d o de q u e se d is p o n e h a b itu a lm e n t e , se h a n tr a z a d o p a ra u n a p re s i n to t a l igual a la p r e s i n a tm o s f r ic a
n o r m a l. S i se d esea o b te n e r el d ia g ra m a c o r r e s p o n d ie n te a o tr a p r e s i n t o t a l ,
d a d o q u e m ie n tra s la m e z c la aire se c o -v a p o r d e a g u a p u e d a c o n s id e ra rs e gas
p e r f e c to , s u e n ta lp ia e s in d e p e n d ie n te d e la p re si n ; la s is o t r m ic a s de la
reg i n d e a ire n o s a t u r a d o s e g u ir n s ie n d o v lid a s , c o n la n ic a v a r ia n te q u e
te r m in a r n e n o tr o s v a lo re s de x t (p a r a p r e s io n e s m a y o r e s q u e la a tm o s f r ic a
n o rm a l m e n o r e s y p a ra p re s io n e s m e n o r e s m a y o r e s ). C a lc u la n d o lo s n u e v o s
v a lo re s d e xs, p o d r tr a z a r s e e n el d ia g ra m a la n u e v a c u r v a de s a tu r a c i n y
lu e g o las n u e v a s is o t r m ic a s e n la z o n a de n ie b la .
1 3 .1 .6 .

D e n s id a d d e l a ire h m e d o

E l c o n o c im ie n to d e la d e n s id a d d e l a ire h m e d o p u e d e r e s u lta r t il e n
m u c h a s a p lic a c io n e s . S i se tr a t a de a ire h m e d o n o s a t u r a d o s u d e te r m i n a
c i n p u e d e h a c e rs e u tiliz a n d o la e c u a c i n d e e s t a d o de g a se s p e r fe c to s .
i
C o n s id e r a n d o u n a m e z c la de u n a m a s a 1 + x , su d e n s id a d ser: f
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q u e r e e m p la z a d a e n [ 1 3 - 2 0 ] n o s da:
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A IR E HMEDO

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p a d o p o r e l l i q u i d o o el s lid o fre n te al o c u p a d o p o r e l v a p o r , la [ 1 3 - 2 1 1 se
tr a n s f o rm a en :

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P ro c e s o s c o n el a ire h m e d o

- n ,

llj.l'v !' mji yO ! '

,

.?' . i '.

.i

13.1.7.1. Enfriamiento. S i u n a m a s a d e aire h m e d o n o s a tu r a d o se e n f r a a

p r e s i n c o n s t a n t e , s u c o n t e n i d o d e 'v a p o r n o c a m b ia h a s ta q u e lleg a a la
s a tu ra c i n . E n la fig u ra 1 3 - 6 , e l p r o c e s o , si p a r tim o s d e l e s ta d o 1 (X i / i , ) ,
a p a re c e r r e p r e s e n ta d o p o r e l tr o z o d e r e c ta 1 - 2 . E l p u n t o 2 e s el lla m a d o
' '>
p u n t o de r o c o d e l aire e n c s ta

d o 1.
L a is o te r m a q u e p a s a p o r 2
n o s d a r la te m p e r a tu r a d e r o c o
del a ire e n e s t a d o 1, si se c o n ti
n a e l e n f r i a m ie n to h a s ta u n a
t e m p e r a tu r a / 3 < t 7 se p r o d u c ir
p r e c ip ita c i n de v a p o r de agua
q u e a p a r e c e r c o m o n ie b la e n la
m a s a d e a ire h m e d o o r o c o d e
p o s i t a d o e n su p e rfic ie s e n c o n ta c
t o c o n d ic h o a ire. E n n u e s tr o
d ia g ra m a c n t lp ic o , el p u n t o r e
p r e s e n ta tiv o d e l e s ta d o e s el 3 y
la m e z c la a ire s e c o ag u a e s ta r
c o m p u e s ta de u n a fase g aseo sa
c o n s t it u i d a p o r a ire s a t u r a d o en
Fig. 13-6
e s ta d o 3 y u n a fase lq u id a . P o r
c a d a u n i d a d d e m asa de aire sec o , la c a n t i d a d d e ag u a q u e se c o n d e n s a ser:

X! = x 3 - *3* = Xx - x 3*

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[13-23]

244

C A R L O S A . O A R CIA -T E R M O D I N A MICA T E C N I C A

S i se re tira e l ag u a c o n d e n s a d a y se v u elv e a c a le n ta r la m e z c la re s id u a l
h a s ta la te m p e r a tu r a o rig in a l t x, te n d r e m o s f in a lm e n te a ire h m e d o e n e s ta
d o 4 . C o n e s to s p r o c e s o s se h a b r lo g r a d o r e d u c ir e l c o n te n id o de h u m e d a d
e n el aire h m e d o , d is m in u y e n d o t a n t o la h u m e d a d a b s o lu ta c o m o la h u m e
d a d r e la tiv a .
.
'
L as c a n tid a d e s de c a lo r q u ita d a s e n lo s e n f r ia m ie n to s , p o r u n id a d de
m a s a d e a ire s e c o se rn :

Q \i h x - h j

; 'Q \ i = h x - h 3
i. u m i * -

y la q u e se d e b e s u m in is tra r p a ra e l c a le n ta m ie n to

Q j-4 V -

t t
13.1.7.2. Mezclas de corrientes de aire hmedo
C o n s id e r e m o s d o s c o r r ie n te s d e a ir e h m e d o q u e c o n tie n e n r e s p e c
t iv a m e n te n i! y
, m a s a s d e aire se c o y d e la s c u a le s se c o n o c e n las h u m e d a d e s
a b s o lu ta s , te m p e r a tu r a s y e n ta lp ia s : x x. 1 , . h x y x , , t Jf h 7 y q u e d ic h a s
c o r r i e n t e s se i n tr o d u c e n e n u n a c m a ra a d ia b tic a e n q u e se p r o d u c e su m e z
c l a a p r e s i n c o n s t a n te , sa lie n d o .d e la c ita d a c m a ra u n a , n ic a c o r r ie n te
( f i g . 1 3 - 7 ).

\, o \

e r i .-*
t
m lo S i el r g im e n de c irc u la c i n
e s p e r m a n e n te , p o d r e f e c tu a r s e
u n b a la n c e d e m a sa s d e a ire se co y
u n o d e m asas d e a g u a . O b te n
d re m o s:

m=mx + w 2
i\h

m,

xx + m2 x2 = m x 5
V.

Fig. 13-7 '

'

i ' \

[1 3 - 2 5 ]

jt i
[1 3 -2 6 ]

-----------------------------------------------

J>

D e s p e ja n d o de la [ 1 3 - 2 5 ] ,
te n ie n d o p r e s e n te la [ 1 3 - 2 4 ] , la
h u m e d a d a b s o lu ta e n la m e z c la
r e s u lta n te se p o d r c a lc u la r m ed ia n te :

m | x x -L n i j X j
X

[1 3 -2 4 ]

m| + m2
:

I.

t i > !> .> , ' A

'-\ 1

V )

El b a la n c e de e n e r g a s n o s p r o v e e la sig u ie n te e x p re si n :

mi h x + m2 hx = m h

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[13-27]

A IR E HUMEDO ;

"

. ..

24

D e s p e ja n d o d e la ( J 3 - 2 7 ] te n ie n d o p r e s e n te la ( 1 3 - 2 4 ] , la e n ta lp ia de
la m e z c la r e s u lta n te p o d r d e te r m in a rs e co n :
>

h x + m 2 h-x

m,

h =
C.

..i

..

(1 3 -2 8 ]

" 'l

(f i.- C L a [ 1 3 - 2 6 ] la p o d e m o s escrib ir:

j

* *

t,

, ( f f. r

' A

x (m , + m 2 ) = m , x , + m 2 x 2
o b ien :
|! f f

'

'
.
( x 2 - x ) m2 o ( x - x , ) m ,

! .

(1 3 -2 9 ]

y la L iJ -4 .o j> |: iiiij i . * ,, .ixxl.

.........( - '- f . > . f .
;':> :;c t k iii|jo ! rto ! I (ittivit;:*;? ir.
j 1' . .
/i ( m 2 + m 2 ) n m ! / i | + m 2 h 2
o b ien :

,^
(h 2 -

'*,

h ) m 2 => (h - h t ) m ,

(1 3 -3 0 ]

coi i r . D iv id ie n d o la [ 1 3 - 3 0 ] p o r la ( 1 3 - 2 9 ] r e s u lt a : l> ' '

.'.i*;'-1 ft . t.lj Ii'i.H':-

'
n * a . i . |. .KHifcsv.!, u ,
h ;
1
--------------;---------------->n. ii(
.
!=
u lr it OH o b a m s iil sn i: i, -X2 .t-.X. ><J*
X . - X ,
m
, i - . .
.! w:* > |j * ti^ a i(|: ji

o,x . I*i fc

bu ... . t > .;

>.

/ I . '>111[ 1 3 - 3 1 ]

L a e c u a c i n ( 1 3 - 3 1 ] n o s in d ic a q u e e n el d ia g ra m a e n t p ic o d el aire
h m e d o (h, x ) el p u n t o M r e p r e s e n ta tiv o d el e s ta d o de la m ez c la re su lta n te
e s ta r u b ic a d o s o b re la r e c ta q u e p a sa p o r lo s p u n to s 1 y 2 , re p re s e n ta tiv o s
de lo s e s ta d o s d e la s d o s c o r r ie n te s q u e se m e z c la r o n .
Si d e n o m in a m o s
y g2 , las f ra c c io n e s d e m a s a d e los aires se c o s
a p o r ta d o s p o r c a d a c o r r ie n te o sea:
,

.. y

V , r r

\
g IV

m , 4- m 2

P o r la [ 1 3 - 2 4 ] re s u lta r :
.

V ,
r

*2

V m ,---+ m 2

'

m2

. .

*i + * * - >

....

(1 3 -3 2 ]

. l

D iv id ie n d o la [ 1 3 - 2 5 ] p o r la m a s a to ta l de a ire se c o , se tr a n s f o rm a r
' .

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246

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

y o b te n i e n d o

d e la [ 1 3 - 3 2 ] y r e e m p la z a n d o : ] V
; I : *-.f>
'-w u m itiijb t d * u q iK U ilf i t

Ji x, + (J - g , ) x 2 u x

;'
D e la c u a l o b te n d r e m o s :

'

i tf

.K

i}',K-.nf

. .. . : . .

?
X-x -

I z o n n b o q 1 ! ( > '. IJ , [ 1 3 - 3 3 ]

gi

n'>i.J

X - X\

[1 3 -3 4 ]

*2
' I

*2 U *

')

I.a s e c u a c io n e s [ 1 3 - 3 3 ] y [ 1 3 - 3 4 ] n o s in d ic a n q u e el p u n t o M r e p re s e n
ta tiv o d el e s t a d o d e la m e z c la d iv id ir al s e g m e n to 1 2 e n se g m e n to s in v e rsa
m e n te p r o p o r c io n a le s a la s f r a c c i o n e s g , y ^ o se a que:
1

:i - j )

gi . ; i

M2

gl

.V *

E n la fig u ra 1 3 -8 r e p re s e n ta m o s el c a so de la m e z c la de d o s c o r rie n te s ,
o b t e n i e n d o el e s ta d o r e s u lta n te g r fic a m e n te .
U b ic a d o en e l d ia g ra m a e n t lp ic o el p u n t o M d el d ia g ra m a , p u e d e n
o b te n e r s e t o d o s lo s p a r m e tr o s d el e s ta d o r e s u lta n te .
P u e d e o c u r r ir q u e al m e z c la rs e d o s c o r r ie n te s de a ire h m e d o n o s a tu
r a d o , e l r e s u lta d o sea a ire e n z o n a de n ie b la ; es el c a so r e p r e s e n ta d o e n la
fig u ra 1 3 - 9 .
! fc.-il.un u n
n )r jc ir . j s*.
.ir ti.r ii'- i.j'1 tf

Fig. 13-8

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ln m ; l

(v . )

Fig. 13-9

A I R E I ll M E D O K V ' '

i .V -."/-.;.

k -,

24 7

1 ni Al m e z c la rs e a ir e e n e s ta d o I , b a ja te m p e r a tu r a , c o n a ire e n e s ta d o I I,
te m p e r a tu r a m s a lta y c o n e le v a d a h u m e d a d r e la tiv a , el r e s u lta n te ca e e n la
z o n a d e n ie b la , e s ta d o N. A s es, c o m o se f o rm a n n ie b la s s o b re la su p e rfic ie
d e u n r i o . S i se in c r e m e n ta la m a s a 'd e a ire f r o e l p u n t o N, se d e sp la z a
s o b re la r e c t a I.II h a c ia el p u n t o I y la n ie b la ir d e s a p a r e c ie n d o . E s to e x p li
ca q u e p u e d e d isip a rs e u n a n ie b la c o n a p o r t e de a ire f r o . '
f .

i..

;!. * !

.1 d

n n la y i 11 'u n

13.1.7.3. Hmfdificacin'

H u m id ific a r es i n c o r p o r a r a l a ire h m e d o a g u a , q u e p u e d e e s ta r en
e s ta d o l q u i d o o . e n el de v a p o r . Si te n e m o s u n a c o r r ie n te de a ire h m e d o
c o n s titu id o p o r u n a m a s a de a ire s e c o m, c o n u n a h u m e d a d a b s o lu ta x t y
u n a e n t a l p i a h l t y le a g re g a m o s u n a c a n tid a d de a g u a W, c o n u n a e n ta lp ia
h w la c o r r i e n t e ,.d e a ire h m e d o p a s a r a o tr o e s t a d o c o n o tr a h u m e d a d
a b s o lu ta y o t r a e n t a l p i a ( x 2 , h 2).
H a c ie n d o u n b a la n c e de m a s a s de a g u a t e n d r e m o s la sig u ie n te e c u a c i n .

de d o n d e :

'r q u i
. !.!
,m Xi
< i > i .: r
.,(: i. i i i .,
.: ru s -. !' ,w *5 'l
v .->rej-j
1 !Oh - -l
V lj ! ..!*,, i(>
\ii- *
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+ W = ni x j

11 3 -3 5 )

'
!
'
! \
. I -M
R e a liz a n d o u n b a la n c e d e e n e rg a s:

m h | + W hw = m h2
de donde:

W
h 2 - h x = /iw
m

[1 3 - 3 6 ]

D iv id ie n d o la [ 1 3 - 3 6 ] p o r la [ 1 3 - 3 5 ] o b te n e m o s :

hi ~ h x
x2

1 3 -3 7 ]

- x,

:U
L a e c u a c i n [ 1 3 - 3 7 ] n o s da la p e n d i e n t e de la r e c ta , q u e e n el d iag ra
m a c n t l p i c o d el a ire h m e d o (h, x ) , p a s a p o r lo s p u n to s r e p re s e n ta tiv o s de
lo s e s ta d o s in ic ia l y fin a l. E n c o n s e c u e n c ia , el m t o d o g r fic o p a ra la d e te r
m in a c i n d el e s ta d o fin al e n el d ia g ra m a e s el sig u ie n te :

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C A R L O S A. G A R C IA -T E R M O D IN A M IC A TECNICA

248

1 ) S e u b ic a e n e l d ia g ra m a e l p u n t o 1 r e p r e s e n ta tiv o d el e s ta d o in ic ia l
del a ire h m e d o .
.

. . . .

.'m i* c b r .v

f |1

'

2 ) S e b u sc a e n la escala m a rg in a l d el d ia g ra m a el t r o z o de r e c ta de
p e n d ie n te ig u al a la e n ta l p i a d el a g u a a g re g a d a h w y se la p r o lo n g a
h a s ta el o rig e n de d ia g ra m a .

3 ) P o r el p u n t o I se tra z a la p a r a le la a la r e c ta d e te r m in a d a e n 2 ) .
4 ) S e u b ic a el e s ta d o final s o b r e la r e c ta tra z a d a e n 3 ) c o n el v a lo r
i jt.i: ).
i-jj
. >/.:*>
O ,K IU

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K . m i p - ... *1 V

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x 2 - x i =>
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. E n la fig u ra 1 3 - 1 0 se in d ic a

el tr a z a d o ,
.. . . .

<U

. v. I ;

J iu
' i i i olit

**.l

E l c a s o r e p r e s e n ta d o e n la
fig u ra 1 3 * 1 0 s e ra e l d e h u m id ifi. c a c i n c o n v a p o r , y a q u e la e n t a l
p i a h w , del ag u a ag re g a d a tie n e
u n v a lo r im p o r ta n te > 5 9 7 .
O bs'ervcse q u e e n n u e s tr o
: d i a g r a m a u n a h o r i z o n ta l tie n e
- , u n a p e n d ie n te de 5 9 7 , p o r la
o b lic u id a d d e los e je s a d o p ta d a .
SllW :.! I... .
...
,
. E n la fig u ra 1 3 -1 1 se in d ii* c a n o tr o s d o s c a s o s q u e e s in te r e

'* 1

A
.
.y, .}
,} ( /

s a n te a n a liz a r. Si se in y e c ta a a ire
h m e d o q u e se e n c u e n tr a e n el
e s ta d o 1 v a p o r d e a g u a s o b re c a le n ta d o ; u n a p e q u e a c a n t id a d de
v a p o r se r s u f ic ie n te p a ra p r o d u
c ir u n a n ie b la . B a s ta r c o n q u e
s u p e re la h u m e d a d a b s o lu ta co*
r r e s p o h d ie n te al p u n t o A; e n q u e
la r e c ta q u e p a sa p o r 1 d e p en d ie n te igual a la e n t a l p i a d el vap o r a g re g a d o c o r ta a la c u rv a de
s a tu r a c i n . Si se ag reg a u n a c a n ti
d a d a d ic io n a l, d e m o d o q u e la
h u m e d a d a b s o lu ta s u p e re la co r re s p o n d ic n tc al p u n t o B, la nie:

.v .

Fig. 13-11

u i.r - 3 ^ a d e s a p a re c e , cs d e c ir, q u e u n a
.
*
: j .*a ,.( ,,c w n ie b la p u e d e le v a n ta rs e a g re g a n d o
v a p o r s o b r e c a le n ta d o al a ire h
m e d o . Si e n c a m b io se ag reg a al

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249

A I R E H M E D O ' '."1

m is m o a ire h m e d o (e s t a d o 1 ) v a p o r s a tu r a d o a t e m p e r a t u r a t x , la re c ta
s o b re la c u a l q u e d a r el e s t a d o fin a l e s la is o t r m ic a q u e p a s a p o r 1 y e n e s te
c a s o c o n u n a p e q u e a c a n tid a d de v a p o r se p r o d u c ir n ie b la y el a g re g a d o de
u n a m a s a a d ic io n a l de v a p o r , tr a e r c o m o r e s u lta d o q u e la n ie b la se esp esa,
y a q u e el e s ta d o r e s u lta n te se m a n te n d r s ie m p re e n la re g i n de n ie b la .
S i se in y e c ta a g u a lq u id a , la e n t a lp ia d el a g u a a g re g a d a e s ta r d a d a p o r
Ia l wt Y. p o r lo t a n t o , s e r u n v a lo r m u y p r x i m o a c e r o , p o r lo q u e , sin
.c o m e te r u n g ra n e r r o r , se p u e d e s u p o n e r q u e la r e c ta s o b r e la c u a l se u b ic a ra
el e s ta d o f in a l sera la is o e n t lp ic a q u e p a s a p o r el e s ta d o in ic ia l d e l aire
h m e d o . SI d ic h o e s ta d o e s el I , se p u e d e o b s e r v a r e n el d ia g r a m a q u e a
m e d id a q u e se ag reg a a g u a liq u id a e l a ire h m e d o se e n f r a . Al lleg ar al
e s ta d o II el a ire se h a b ra s a tu r a d o d e h u m e d a d y su te m p e r a t u r a sera m e n o r
q u e la in ic ia l y a n p u e d e s e r in f e r io r a la d el a g u a a g re g a d a .
E s te f e n m e n o e s d e b id o a q u e el ag u a in c o r p o r a d a se v a p o riz a y el
c a lo r l a t e n t e d e v a p o r a c i n d e b e s e r o b te n i d o d e l a ire y del a g u a . U n a vez
s a t u r a d o el a ire d e h u m e d a d , n o se p r o d u c e u n u l te r io r e n f r ia m ie n to d el aire,
sa lv o q u e se le a g re g u e n c a n tid a d e s m u y e le v a d a s d e a g u a f ra .
\

13.1.7.4. Secado
U n a d e las a p lic a c io n e s d e l a ir e h m e d o es su u tiliz a c i n c o m o a g e n te
p a r a p r o d u c i r el s e c a d o de u n m a te ria l h m e d o . E v id e n te m e n te , d e b e u tili
z a rse u n a ire n o s a t u r a d o de h u m e d a d . D e b e r d ife re n c ia rs e el c a s o de m a te
ria le s e n lo s q u e la h u m e d a d e s t s lo m e c n ic a m e n te m e z c la d a c o n e llo s y
a q u e llo s q u e s o n h ig ro s c p ic o s . E n e l p r im e r c a s o , n o se m o d ific a n ni el
c a lo r de v a p o riz a c i n n i la te n s i n de v a p o r q u e s o n lo s c o r re s p o n d ie n te s al
a g u a p u r a . S e a el c a s o d el s e c a d o de u n m a te r ia l n o h ig r o s c p ic o , e n la figura
1 3 - 1 2 r e p re s e n ta m o s e s q u e m tic a m e n te e l p r o c e s o . A la c m a ra de se c a d o se
i n tr o d u c e p o r u n a p a r te el m a te r ia l a s e c a r , m a s a s m m de m a te r ia l se c o y W
de a g u a , a u n a te m p e r a tu r a t y u n a m a s a d e a ire s e c o m a , c o n u n a h u m e d a d
a b s o lu ta X i , u n a e n t a lp i a h x y u n a te m p e r a t u r a 1 , . D e la c m a ra sa ld r p o r
u n a p a r te el m a te r ia l s e c o ,, m a s a m m a te m p e r a tu r a t y p o r o tr a el aire
h m e d o c o n o t r o e s ta d o ( x 2 , t j , /j2) . S u p o n g a m o s a d e m s , q u e a la cm ara
d e s e c a d o se le s u m in is tra u n a c a n tid a d de c a lo r Q.

ir4 w;f
CAM ARA O f S eC A O O

'''

VH P:

Fig. 1 3 - 1 2 '

i'

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250

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A . T E C N I C A

Si h a c e m o s u n b a la n c e de la s m asas >d e a g u a , s u p u e s to u n r g im e n
p e r m a n e n te de c irc u la c i n p o r la c m a ra de s e c a d o , p o d e m o s e s c rib ir u l y id o a

./y

>ji 11! I.<; ttr|ny :it>,bh

;n ,:,i ulm+Xt + W = mu x2

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de d o n d e :

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.

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n o c id a , p e r o m e d ia n te l a s . e c u a c io n e s ( 1 3 - 3 8 ) y ( 1 3 - 4 1 1 0 ( 1 3 - 4 2 ) p o d r
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E n e l d ia g ra m a e n t lp ic o d el a ire h m e d o p u e d e o b te n e r s e el e s ta d o 2
d e l 'aire, si se fija e l v a lo r de m a , p u e s d e la ( 1 3 - 3 8 ) resu lta:
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Q (fig . 1 3 - 1 3 ).

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L a d ire c c i n 1-2 se o b tie n e

e n la fig u ra 1 3 - 1 3 , c o n a y u d a de
la e sc a la m a rg in a l.
A m e n o r p e n d ie n te de esta
r e c ta , c o r r e s p o n d e u n m e n o r c o n
s u m o d e c a lo r . C u a n to m e n o r sea
el c o n s u m o de a ire m s a la d e re
c h a c a e r el p u n t o 2 . S in e m b a r
g o , el e s ta d o f in a l 2 del a ire n o
p u e d e e le g irse e n f o rm a a r b itr a
ria, re c u r d e s e q u e el a ire s o la

m e n te p r o d u c ir s e c a d o si n o es
t s a t u r a d o de h u m e d a d , o sea
m ie n tra s el p u n t o 2 e n el d ia g ra
m a se e n c u e n tr e p o r e n c im a de la
c u rv a d e s a tu r a c i n .
S i el s e c a d o r fu e ra a d ia b ti * c o , al s e r (2 = 0 , d e s p re c ia n d o la
c u e is i
- ' F g :13 .1 3 >>j> i v * n
e n t a lp i a d el ag u a lq u id a q u e se
c-L o J n 'w iM i'-u p jt .} i.t, en J.-J
a b s o rb e e n la c o r r ie n te de aire
n i.' . V:
. . "i i :,b t-i'i.it; i o q i o I ij
h m e d o , el e s ta d o fin al II estar
s o b r e la is o c n t lp ic a q u e p a sa p o r 1 , la p o s ic i n e x tr e m a del p u n t o II p o sib le
s e ra d o n d e d ic h a r e c ta c o r te a la c u rv a de s a tu ra c i n ; p u e d e o b se rv a rse que

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C A R L O S A. G A R C IA -T E R M O D IN A M IC A TECNICA

252

e n ese c a so se r e q u e r ir u n a g ra n m a s a d e a ire s e c o , d a d o q u e la d if e re n c ia
x j - x\ se r p e q u e a e n g e n e ra l. E s p o r e s ta r a z n q u e e n lo s se c a d o re s
g e n e r a lm e n te se re a liz a u n p r e c a le n ta m ie n to d el a ire h m e d o .
El e s q u e m a d el e q u ip o e s el in d ic a d o e n la fig u ra 1 3 - 1 4 .
S e p a r t e d el c o n o c im ie n to d el e s t a d o d el a ire a tm o s f r ic o , q u e se u tili
z a r en el s e c a d o ! e s ta d o 1. E n el p r e c a l e n ta d o r se s u m in is tra c a lo r al a ire
h m e d o h a s ta q u e llegue a la t e m p e r a t u r a t7 (e s t a d o 2 ) q u e se elig e d e
a c u e r d o a los m a te r ia le s q u e se se c a r n eri 'cl a p a r a to , de m o d o q u e n o los
a f e c t e su c o n t a c t o c o n el aire a d ic h a te m p e r a t u r a . E n el s e c a d o r d a d o q u e
e n l n o h a y in te r c a m b io de c a lo r , el p r o c e s o se re a liz a r a p r o x im a d a m e n te
d e m o d o q u e h 3 = h2 . E n la fig u ra 1 3 - 1 5 se p r e s e n ta n los p r o c e s o s e n el
d ia g ra m a e n t l p i c o . , .

% .[

i k

L!> :

. ; :i;> ;.
,,j .. E l e s ta d o f in a l 3 , e s ta r
p r x i m o a la c u rv a de s a tu ra c i n ;
e n g e n e ra l c o r r e s p o n d e r a u n a i
re h m e d o c o n h u m e d a d re la tiv a
V a 9 5 %.
^

U b ic a d o s

as

lo s

e s ta d o s ,

' p o d r d e te r m in a rs e la m a s a d e ai
re s e c o q u e d e b e r c ir c u la r p o r el
s e c a d o r p a ra r e tir a r u n a c a n tid a d
d e ag u a W, ser:
. .,*

W ;.V.m a = -------------=
*3

W
---------------

~ X7

X j

X,

(1 3 -4 3 ]
La c a n tid a d de c a lo r a s u
m in is tr a r e n el p r e c a le n ta d o r e s
ta r d a d a p o r: > -y .

Q a m a {h2 - / t i ) = m a (/ t 3 - / t i )
'

'

'

(1 3 4 4 ]

D e las [ 1 3 - 4 3 ] y [ 1 3 - 4 4 ] re
s u lta ta m b i n que:

Q_ _
"

h3 - h l
A T 3 -X ,

o sea q u e la d ir e c c i n de la r e c ta
1-3 n o s d a el r e q u e r im ie n to de
c a lo r p o r u n id a d de m a s a de a g u a
. a b s o rb id a ;i/> .
,.i -
D a d o q u e el a ire h m d o , al ir in c o r p o r a n d o h u m e d a d , d is m in u y e d e

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A IR K H M E D O l WA "

1. 1- j

..

263

te m p e r a t u r a , e s p o sib le e m p le a r u n s e c a d o r c o n v a ria s e ta p a s y v a rio s p rc c a le n ta d o r e s , p u e s e l - a ir e q u e sa le de u n a e t a p a , si se lo v u elv e a c a le n ta r,

d is m in u y e s u h u m e d a d re la tiv a y p u e d e v o lv e r a a b s o r b e r h u m e d a d .
E n la fig u ra 1 3 - 1 6 se h a . e s q u e m a tiz a d o ,u n s e c a d o r c o n tre s e ta p a s de
s e c a d o y tre s p r e c a le n ta d o r e s . C o n v arias e ta p a s d e s e c a d o , se p u e d e re d u c ir
n o t a b l e m e n t e la m a s a de a ire a c irc u la r, p a r a u n a d e te r m in a d a c a n tid a d de
ag u a a a b s o rb e r .
;

(y I*

.V-

tnm+ W

6 l*t : r h t )

Fig. 13-16
E n la fig u ra 1 3 - 1 7 se r e p r e s e n ta n lo s p r o c e s o s q u e e x p e r im e n ta e l aire
e n t o d o el a p a r a to .
i u-y

i n j d u il *>

E n t o d o s k>s p re c a lc n t a d o
res e l a ire h m e d o es lle v a d o a la
m is m a t e m p e r a tu r a , q u e e s la m
x im a a d m is ib le e n el a ire e n c o n
t a c t o c o n los p r o d u c to s a se car.

h = U = t6
E n c a d a u n o d e los s e c a d o
re s , e l a ire se h u m id ific a , p r c ti
c a m e n t e a e n ta lp ia c o n s ta n te ,
h a s ta u n e s ta d o a la sa lid a c o n
u n a h u m e d a d re la tiv a p r x im a al
1 0 0 % ; a m a y o r s u p e rf ic ie de in
te r c a m b io e n tr e el m a te r ia l a se
c a r y el a ire h m e d o y m a y o r
c o e f ic ie n te de tr a n s f e r e n c ia de
m a s a m s p r x im o s a la c u rv a de
s a tu ra c i n e s ta r n lo s p u n t o s 3 , 5

Fig. 13-17

y 7 . L a u b ic a c i n de e s o s p u n to s
d e p e n d e r f u n d a m e n ta lm e n te del

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264

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

d ise o d el a p a r a to y d el m o v im ie n to d e l a ire d e n tr o d el m ism o .-' u r n .<:?*

L a s c a n tid a d e s d e c a lo r r e q u e r id a s e n c a d a p r e c a le n ta d o r se r n : 10 > *. I

I :

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Q t = m t ( h 2 r /ti) .) >; d i - f l i u j j i t! I

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f. r u j n .

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y d a d o q u e h 2 =- /i3 y /j4 = /i5
p la n ta d e se c a d o se r:

y h 6 = h 7 , el to ta l de c a lo r r e q u e r id o e n la
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Q = Qi

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+ Q i + Q i . t.

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(/ j7 - / i , )

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i
:
[
T o d a u n id a d d e m asa d e a ire s e c o q u e c irc u le p o r la in s ta la c i n , re tira
r u n a c a n t i d a d de agua:
x7 - x,

- - a

U .-

y p o r l o t a n t o el r e q u e r im ie n to d e a ire a c ir c u la r ser:

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.O ii.in q c b 1 l o i i >

q u e s e r b a s ta n te m e n o r q u e el q u e se h u b ie r a r e q u e r id o e n u n s e c a d o r de
u n a e t a p a , q u e h a b r a sido:

m a , ------

*3
E l r e q u e r im ie n to to ta l de c a lo r , e n el s e c a d o r e n e ta p a s , p o r u n id a d de
m a s a d e a g u a a b s o r b id a ser:,

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.\
j
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II t Q_
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\

'

j
. J

y lo d a r e n el d ia g ra m a la p e n d ie n te d e la r e c ta 1 -7 . S i se h u b ie r a e m p le a d o
u n s e c a d o r d e u n a so la e t a p a , d ic h o r e q u e r im ie n to h a b r a e s ta d o d a d o por:

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A IR E HUMEDO .

"1 ...,r

.t. ' i \ t i

25

y lo d a r a la p e n d ie n te d e la r e c t a 1 -3 q u e e s m a y o r q u e la de la r e c ta 1-7.
P o r lo q u e e n el s e c a d o r d e v a ria s e ta p a s el r e q u e r im ie n to d e c a lo r ser
m e n o r q u e e n el d e u n a s o la
e ta p a .
. '! ; nU
mi

uii

. - j

1 3 .U .4 .1 . Secador con recuperador de calor

D ado que
e l a ire d e sa lid a del s e c a d o r lo h a c e
a u n a te m p e r a tu r a
m a y o r q u e la d e
la e n tr a d a d el a ire al p r e c a lc n ta d o r , se ip u e d e a g r e g a r e n la
i n s ta la c i n u n r e c u p e r a d o r de c a lo r p re v io al p r e c a l e n t a d o r , e n el q u e se
in ic ia el c a le n ta m ie n to del a ire q u e va al s e c a d o r . E l e s q u e m a d e la in sta la
c i n s e ra el de la fig u ra 1 3 - 1 8 y lo s p r o c e s o s q u e o c u r r ir a n e n el caso ideal
s o n lo s q u e a p a r e c e n e n . e l d ia g ra m a c n t lp ic o i n d ic a d o e n la fig u ra 1 3 -1 9 .
E n el in te r c a m b ia d o r a c o n tra c o r r ie n te , id e a lm e n te , el a ire n u e v o p u ed e
p r c c a le n ta r s e h a s ta la te m p e r a tu r a tA a q u e sa le el a ire d el s e c a d o r. R ecibir
u n a c a n tid a d d e c a l o r
13
f

IT

Q t " =" h 2 - h |

V W W V W W V

m , - '

ii

Fig. 13 18

q u e d e b e s e r e n tr e g a d o p o r el a ire q u e sale d el s e c a d o r o sea q u e ta m b i n :

:i
-1 .

| 1**1 ! I

-A, -A ,

ma
| I>||I
Jl.

P u e d e o b s e rv a rse q u e de t o d o s m o d o s el a ire sa ld r a la a tm s f e r a a
u n a te m p e r a tu r a t s > t j , lo q u e sig n ific a q u e , d e to d o s m o d o s , u n a gran
p a r te de la e n e r g a , e m p le a d a e n el c a le n ta m ie n to , n o p o d r re c u p e ra rs e .
P e r o a h o r a d e b e r p ro v e e rs e e n el p r e c a lc n ta d o r u n a c a n tid a d d e c a lo r m e
n o r:
i -'

Q m a (/ ? 3 - h 2 ) <

(/ r 3 - / i , ) .

E n u n a in s ta la c i n r e a l, e n el in te r c a m b ia d o r r e c u p e r a d o r, n o p o d r
a lc a n z a rs e u n v a lo r d e r 2 = t4 , y a q u e s e r n e c e s a r io u n s a lto de te m p e r a tu
ra s e n tr e lo s flu id o s q u e in te r c a m b ia n c a lo r y t2 < r4 y el a h o r r o de en erg a
t r m ic a p a ra la c a le f a c c i n d el a ir e s e r m e n o r.

13.1.7.4.2. Secado con recirculacin de aire

E n el c a s o de s e c a d o de m u c h o s m a te r ia le s , se re q u ie re q u e el e s ta d o
d el a ire h m e d o u tiliz a d o se a c o n s ta n te a la e n t r a d a del s e c a d o r , es d e c ir que

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C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

266

n o se vea a f e c ta d a p o r la s v a r ia c io n e s de te m p e r a t u r a y h u m e d a d e n la
a t m s f e r a . D ic h o r e q u is ito e s p o s ib le c u m p lir lo m e d ia n te u n a in s ta la c i n q u e
c o r r e s p o n d a al e s q u e m a q u e a p a re c e e n la fig u ra 1 3 - 2 0 .
: ..
U n v e n tila d o r ( V) h a c e cir
c u la r u n a m a s a de a ire s e c o m a
c o n la h u m e d a d x 2 a tr a v s de
.u n p r e c a le n ta d o r y el s e c a d o r . El
!X
a ire q u e sa le d el s e c a d o r e s en
. p a r te e n v ia d o a la a tm s f e r a ( m c )
y e n p a r te r e c irc u la d o p o r la ins, ta la c i n .
-i
L a v lv u la re g u la d o ra p e rm i te v a ria r las c a n tid a d e s mt y m r . Se
c u m p le la e c u a c i n
- mt .
,

- i

,, i ,

E l a ire q u e r c c irc u la ( m r)
se m e z c la c o n a ire q u e p ro v ie n e
d e la a tm s f e r a (m 0 ), m 0 = m t .
1.a m e z c la p e r m ite o b te n e r
m a e n el e s ta d o 2 q u e v u elv e al
p r e c a le n ta d o r y al s e c a d o r .
E n la fig u ra 1 3 -2 1 se r e p re
s e n ta n lo s p r o c e s o s e n el d ia g ra
m a e n t l p i c o d el a ire h m e d o . El
e s ta d o 2 , q u e es el c o r r e s p o n

F ig . 1 3 - 1 9

iu - i

PreetlrolMiof

d ie n te a la m e z c la d e ' m , y m Q
e s ta r s o b re el s e g m e n to 1-4 y lo
d i v i d e e n p a r te s in v e r s a m e n te
p r o p o r c io n a le s a las m a s a s , de
a c u e r d o a lo e s tu d ia d o p a ra e l cas o de m e z c la s de d o s c o r rie n te s
de a ire h m e d o , v.ti r
:
.

I.
; \V,

..

12

m.

24

m.

L a c a n tid a d de a ire fre s c o

q u e d eb e to m a r s e de la a tm s f e
ra , s.IV e s el a g u a a a b s o r b e r e n
e l s e c a d o r ser:
.i

IV

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A IR E HUMEDO : M

V 1 .0 ;*

267

La m asa to ta l q u e c irc u la
p o r el p r e c a le n ta d o r y el secad o r:
W
=

W
=

. xA - x 3

xA - x2

S i el e s ta d o del a ire q u e se
to m a d e la a tm s f e r a p a sa a o t r o ,
al c a m b ia r las c o n d ic io n e s a tm o s
f ric a s , p o r e je m p lo d e 1 a l ,
p a ra q u e a la s a lid a del p re c a le n
t a d o r se m a n te n g a el e s t a d o 3 , el
r e s u lta d o de la m e z c la d e b e pa-

Fig. 13-21

s a r a o t r 0 e s ,a d 2* q u e d e b e en,
c o n tr a r s c . a s im is m o s o b re la re c
ta q u e p a sa p o r 1 y 4 . P a ra q u e a s o c u r r a d e b e r m o d ific a rs e la m a s a de
a ire se c o q u e se to m a de la a tm s f e r a , de m o d o q u e se c u m p la la re la c i n :
-i. l : i !/

*i '

-i

m '0

2 4

P a ra e llo , m e d ia n te la v lv u la re g u la d o ra se m o d ific a la c a n tid a d d e aire

r e c irc u la d o m r y la e x p u ls a d a a la a tm s f e r a . S im u lt n e a m e n te d e b e r reg u
la rse el c a le n ta m ie n to q u e se re a liz a e n el p r e c a le n ta d o r , d a d o q u e a h o r a el
a ire p e n e tr a r al m ism o e n e l e s ta d o 2 e n lu g a r d e l e s ta d o 2 .
E l c o n s u m o e s p e c f ic o de c a lo r e n la p r in je ra s itu a c i n era:

y e n la se g u n d a:

j, ,'j
,
1

1 3 .1 .8 .

7 3 ^3 ~ ^2

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D ia g ra m a p sic ro m A tric o

O t r o d ia g ra m a q u e se u tiliz a m u c h o e n a p lic a c io n e s t rm ic a s d el a ire

h m e d o , e s e l lla m a d o d ia g ra m a p s ic r o m tr ic o o sea de m e d id a del c o n f o r t .
S e l o tra z a p 3 ra u n a p r e s i n t o t a l e n el a ire h m e d o igual a la p re si n
a tm o s f r ic a n o r m a l, 7 6 0 m m d e H g . E n o r d e n a d a s se re p re s e n ta n h u m e d a d e s
a b s o lu ta s ( x ) y e n a b e is a s te m p e r a tu r a s ( r ) (f ig . 1 3 - 2 2 ). D a d o que:
Pv<

x s = 0 , 6 2 2 -

P - Pvt

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268

C A R L O S A. G AR C IA TE RM O D IN A M IC A T E C N IC A .

la h u m e d a d a b s o lu ta d e s a t u r a
c i n , x se r f u n c i n de la te m
p e r a tu r a , p a r a ' u n a p r e s i n to t a l
d a d a . S o b r e M a : b ase de ; d ic h a
e c u a c i n , se p o d r tr a z a r la lin e a
d e s a tu r a c i n , q u e c o r r e s p o n d e r
a h u m e d a d re la tiv a
= |1 0 0 % .
E s ta c u rv a d iv id e el d ia g ra m a en
z o n a de n ie b la , p o r e n c im a d e la
c u rv a , y z o n a de a ire n o s a t u r a d o
p o r d e b a jo . E n la z o n a d e a ire n o
s a tu r a d o , p u e d e n tr a z a r s e las c u r
v a s 'd e h u m e d a d re la tiv a c o n s ta n
te u tiliz a n d o la r e la c i n : ;

\'X .\ f t
,

Fg. 13-22 , , |

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P a ra tr a z a r ln e a s d e e n ta l
p ia c o n s t a n t e , e n la z o n a de a ire n o s a tu r a d o , r e c o r d e m o s que:
1
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,
i

P a ra

h = ctc.\ dh = 0 p o r lo c u a l p o d e m o ^ escrib ir:

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t e n d r e m o s , p u e s to q u e x e s p e q u e o d e l o r d e n d e
k g ' . -t . n .\
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m il s im o s ,
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fAS.I <)l '
, . ,

y d a d o q u e las te m p e r a tu r a s c o n q u e se tr a b a ja r so n b a s ta n te in f e rio r e s a
1 0 0 C , ta m b i n r0 > > c p v /, p o r lo q u e la ( 1 3 - 4 5 ] p u e d e e s c rib irs e sin
c o m e t e r u n g ran erro r:
m ,, (
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, . .

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259

A IR E HMEDO I

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L a [ 1 3 - 4 6 ) n o s in d ic a q u e ,1 c o n la a p r o x im a c i n in d ic a d a , las iso e n t lp icas s e r n r e c ta s d e p e n d ^ c n t? ,p c g a tiy a p a ra le la s . P a ra su t r a z a d o s e r s u f ic ie n

te c o n o c e r a d e m s de la p e n d ie n te , u n , p u n t o . P a ra a ire s e c o x 0 , la e n ta l
,
p ia re s u lta : h * c p # r.

L u e g o , a 1c a d a v a lo r de 'e n t a l p i a c o r r e s p o n d e r u n a t e m p e r a tu r a , e n el
lu g a r e n q u e la is o e n t lp ic a c o r t a al e je de a b e is a s de:
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II O >
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y :< -

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T e m p e r a tu r a s d e b u lb o h m e d o y b u lb o se c o

L a lla m a d a te m p e r a tu r a de b u lb o s e c o n o e s o tr a c o s a q u e la te m p e r a
t u r a a q u e se e n c u e n t r a u n a m a s a d e a ire h m e d o , o se a q u e e s la q u e
in d ic a r u n te r m m e tr o c u y o b u lb o se e n c u e n t r e sin h u m e d e c e r .
L a t e m p e r a t u r a de b u l b o 'h m e d o , e n c a m b io , e s la t e m p e r a tu r a q u e
a d q u ir ir e in d ic a r u n te r m m e tr o c u y o b u lb o se h a p u e s t o e n c o n t a c t o c o n
u n p a o m o ja d o , c o lo c a d o e n m o n t a d o c o n u n a m a s a de a ire h m e d o . Si el
a ire h m e d o se e n c o n t r a r a s a t u r a d o de h u m e d a d , a m b o s te r m m e tr o s : el de
b u lb o s e c o y e l d e b u lb o h m e d o in d ic a r n la m is m a t e m p e r a tu r a . E n ca m b io , si e l a ire h m e d o n o e s t s a t u r a d o de h u m e d a d , la te m p e r a tu r a de b u lb o
h m e d o s e r m e n o r q u e la d e b U lb o se c o . E s to es d e b id o a q u e el agua del
p a o se v a a
ir v a p o r iz a n d o e in c o r p o r a n d o c o m o v a p o r a la m a s a de aire
hm edo.
.1 .- ..,< -ii

E l a g u a q u e se v a p o riz a n e c e s ita u n a e n e r g a t rm ic a q u e e s el c a lo r
la te n te d e v a p o r iz a c i n , p a r a la tr a n s f o r m a c i n . E n e rg a q u e to m a r d el p a o
y el te r m m e tr o q u e e s t e n c o n t a c t o c o n l, d e m a n e r a q u e la te m p e r a tu r a
d e s c e n d e r e n el t e r m m e tr o . E n c u a n t o d e s c ie n d a la te m p e r a tu r a e n el
t e r m m e tr o , se v a a p r o d u c i r u n se g u n d o e f e c t o . E l t e r m m e tr o c o m e n z a r a
r e c ib ir c a lo r q u e le t r a n s f e r ir el a m b ie n te e n q u e se e n c u e n t r a , q u e e s ta r a
m a y o r t e m p e r a tu r a . M ie n tr a s la c a n tid a d de c a lo r r e q u e r id a p o r el ag u a q u e
se v a p o riz a s u p e re a la q u e re c ib e el te r m m e tr o d el a m b ie n te , el te r m m e
t r o se e n f r a y d e s c ie n d e s u te m p e r a tu r a , el u l te r io r d e s c e n s o d e te m p e r a tu r a
p r o d u c e u n in c r e m e n to de la c a n tid a d de c a lo r tr a n s f e r id o p o r el a m b ie n te y
lleg ar u n m o m e n t o e n q u e a m b a s c a n tid a d e s de c a lo r se ig u a la n y e n to n c e s
el te r m m e tr o se e s ta b iliz a y al v a lo r q u e in d ic a se lo d e n o m in a te m p e r a tu r a
d e b u lb o h m e d o .
! >.
, '

V a m o s a t r a t a r de e s ta b le c e r u n a e c u a c i n q u e e x p r e s e la te m p e r a tu r a
de b u l b o h m e d o .
L a c a n t i d a d de a g u a q u e se ( v a p o riz a e n u n c i e r t o i n te r v a lo d e tie m p o

d 5 ser:
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260

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

E n la que:

o = C o e fic ie n te d e p r o p o r c io n a lid a d ;
F = S u p e rfic ie e n la c u a l se p r o d u c e v a p o riz a c i n ;
x s = H u m e d a d a b s o lu ta de s a tu r a c i n p a r a el e s ta d o d el a ir e .h m e d o ,
e n e l q u e se e n c u e n tr a el te r m m e tr o ; '
x = H u m e d a d a b s o lu ta e fe c tiv a e n el a ire h m e d o . ' / '
Si'"u *
d Z= I n te rv a lo de tie m p o c o n s i d e r a d o .'1'" ' ' J;
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D ic h a c a n tid a d d e a g u a r e q u ie re p a r a s u ,v a p o r i z a c i n u n a c a n t i d a d d e
c a lo r .
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(1 3 -4 8 )

S ie n d o r c a lo r l a t e n t e d e v a p o r iz a c i n d el a g u a . R e e m p la z a n d o [ 1 3 - 4 7 ]
e n [ 1 3 - 4 8 ] o b te n e m o s :
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f> Q, = r o F ( x s - x ) d 5 '

, '

[1 3 -4 9 ]

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L a c a n tid a d de c a lo r q u e el a m b ie n te tr a n s f ie re al t e r m m e tr o ser:
6 f i a J C > ( / b , V . i ( b h ) ^ L
E n la q u e

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[ 1 3 -5 0 ]

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K = c o e f ic ie n te de tr a n s f e r e n c ia de c a lo r; . ; 1 . . ,
t\JS = te m p e r a tu r a de b u l b o s e c o ; ,.,,,.,,,; .. .

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r.

^bh = te m p e r a tu r a d e b u l b o h m e d o .
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i .1 ;
* . ' .

Al e s ta b iliz a rs e el te r m m e tr o :
1

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D e s p e ja n d o

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R e e m p la z a n d o [ 1 3 - 4 9 ] y [ 1 3 - 5 0 ]
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[1 3 -5 1 ]
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T e m p e r a tu r a d e s a tu ra c i n a d ia b tic a

P a ra d e f in ir la t e m p e r a t u r a de s a tu r a c i n a d ia b tic a c o n s id e re m o s el
s ig u ie n te p ro c e s o ; p o r u n c o n d u c to , a is la d o t r m ic a m e n te h a c e m o s c irc u la r
u n a c o r r ie n te de a ire h m e d o q u e p e n e tr a n o s a t u r a d o de h u m e d a d , y se

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A I R E HMEDO

261

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fh; t: x )

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j-;.J .... . , . r.rt;-. I

Fig. 13-23
in y e c ta a g u a l q u i d a e n c a n tid a d ta l q u e el a ire a la sa lid a d el c o n d u c to es
a ire h m e d o s a t u r a d o (f i g . 1 ,3 -2 3 ). , ...
;
E l a g u a i n y e c ta d a se v a p o r iz a , y la m a s a de a ire h m e d o se e n f ra ; la
te m p e r a tu r a a q u e sa le se d e n o m in a te m p e r a tu r a d e s a tu r a c i n a d ia b tic a . L a
c a n tid a d d e ag u a a g re g a d a p o r , u n id a d d e m a s a d e a ire seco se r x s - x.
S u p o n d r e m o s q u e e l ag u a lq u id a in y e c ta d a e s t a u n a te m p e r a t u r a f s ig u al a la
t e m p e r a t u r a a q u e sa le el a ire h m e d o s a tu ra d o .
D e a c u e r d o c o n el p r im e r p r in c ip io d e la te r m o d in m ic a , d a d o q u e el
c o n d u c t o e s u n s is te m a c ir c u la n te q u e n o in te r c a m b ia n i c a lo r n i tr a b a jo co n
el m e d io , d e s p re c ia n d o la s v a r ia c io n e s de e n e r g a s c in tic a s , la su m a de las
e n ta lp ia s d e las c o r r ie n te s q u e p e n e tr a n , d e b e s e r ig u al a la e n t a l p i a de la
c o r r ie n te q u e sa le , e s decir:
t I

. "

h + ( x , - x ) /iw = /r,
R e e m p la z a n d o

h, hw y h s te n d re m o s:

(<. /Al

*S X$~ X + X
P o d e m o s e s c rib ir ta m b i n :

+ (x , - x + x )
S a c a n d o fa c to r c o m n
s im p lif ic a n d o :

(r 0 + Cpy ts).

t e n l p r im e r m ie m b ro y t s e n el s e g u n d o y
.

t (<?pa "b X CpV) + ( x s x ) C p | t %= fs C p j + X c 'p v ) +

"bC*s-*).(r 0 "bcpv O
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262

C A R L O S A. G A R C IA T E R M O D IN A M IC A TECNICA

o tam b in :
t (pa "b x c pv) 3 1% (pa "b x CpV) + (x s x ) (rQ + CpV / , f p i s)
(13-52]
Si observ am o s que r 0 + c pv / s = h' = e n ta lp ia de v a p o r s a tu ra d o a t %.

'.

Cp| rs = h \ = e n ta lp ia d e agua lq u id a a r,
. La [ 13-52] q u ed ar:
:

i 1

'

I > i ' llp .l

1 (^pa "b X CpV) = s (Cpa +

X CpV) + (x s x ) (h ] /is) 11 '

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(x j x ) r
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osea:

. . I

M',,

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vi.
a. c m
h \= r calor la te n te de vaporizacin del agua ten d re m o s:

y co m o / ij -

: U '{ .

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!

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1#.if :;>;

C p v f

i 11 '!< .11;

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/, = /

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i.. . f>-,

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, i !: s

: r

J . *

( x, - x ) r
i
1 ^ -1
Cpa + X Cpy

? ..'A tv o l n ; i f

(1 3 -5 3 ]
>

La h u m e d a d x es del o rd e n de m ilsim os con lo que x c pv < < c p a .

P o r lo que en fo rm a a p ro x im ad a p o d e m o s escribir:
(x - x ) .

/, = / -

--------------Coa

'ri)ili.!i '

(1 3 -5 4 ]
i ' i : ;

-".fi*

Si co m p aram o s la (1 3 -5 1 ]
con la (13 -5 4 ], d a d o que t =
p o d em o s
decir q u e latem p e ra tu ra de sa tu ra c i n adiab tica ser
igual a la te m p e ra tu ra
de b u lb o h m ed o
A h
si se c u m p le :

www.FreeLibros.me

jl.t c h ite n .

A IR E HUMEDO

263

o lo q u e e s lo m ism o :
OCpa

= 1

(1 3 -5 5 )

K
L a ( 1 3 - 5 5 ) e s la lla m a d a r e la c i n de L ew is, q u e se v e rific a e x p e r im e n ta lm c n tc .
Si v o lv e m o s a c o n s id e r a r el b a la n c e e n e r g tic o , e n el p r o c e s o de s a tu r a
c i n a d ia b tic a .

h + (x $ ~ * ) /w =
p o d e m o s o b s e rv a r q u e el s u m a n d o ( x , f re n te a h, c o n lo cu a l q u e d a :

x ) h w e s to t a lm e n te d esp re c ia b le

h * hs
Lx> q u e sig n ific a q u e el p r o c e s o de s a tu ra c i n a d ia b tic a d el a ire h
m e d o s e r un p r o c e s o e n q u e se m a n tie n e la e n ta lp ia .
D e a q u re s u lta q u e c o n o c id a s las d o s te m p e r a tu r a s r bs y f b h , se r fcil
d e te r m in a r el e s ta d o del a ire h m e d o , p u e s se c o n o c e r n su te m p e r a tu r a y su
e n t a l p i a . E n la fig u ra 1 3 - 2 4 , se in d ic a c m o se d e te r m in a e l p u n t o r e p re s e n
ta tiv o d el e s ta d o .
E n el d ia g ra m a c n t lp ic o se u b ic a n las is o t r m ic a s c o r r e s p o n d ie n te s 3
rb , y fi,h - S a b e m o s q u e el p u n t o re p re s e n ta tiv o d e l a ire h m e d o d e b e e s ta r
s o b re la iso te rm a d e tbi
El p u n t o S r e p re s e n ta el e s ta d o d e s a tu r a c i n a d ia b tic a d e l a ire h m e
d o c o n s id e r a d o . L u e g o e n la in te r s e c c i n d e la is o e n t lp ic a q u e p a sa p o r S
c o n la is o t r m ic a r b l , te n d r e m o s e l p u n t o A r e p r e s e n ta tiv o d el a ire h m e d o .
C o n s id e r a n d o el d ia g ra m a se p o d r n o b t e n e r el r e s to de lo s p a r m e tr o s que
se r e q u ie ra n .

Fig. 13-24

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www.FreeLibros.me

C A P T U L O X IV

C IC L O S D E M O T O R E S A G A S

14.1. Generalidades '

, . E l p r im e r m o to r a o o m b u s ti n in te r n a fu e e l m o to r a gas r e a liz a d o p o r
L e n o ir e n 1 8 5 9 . S u r e n d im ie n to n o lle g a s e r r e la tiv a m e n te b u e n o h a s ta
q u e O t t le a p lic e n 1 8 7 7 , la c o m p r e s i n d e la m e z c la a ir e -c o m b u s tib le ,
p re v ia a la c o m b u s ti n , im a g in a d a p o r B e au d e s R o c h a s .
L o s m o to r e s de c o m b u s ti n in te r n a a c tu a le s p u e d e n cla sific a rse e n d o s
clases: m o to r e s de e n c e n d id o a , ch isp a y m o to r e s d e e n c e n d id o p o r c o m p re
s i n , al p r im e r g r u p o p e r te n e c e n los m o to r e s a n a f ta y al s e g u n d o lo s llam a
d o s m o to r e s D iesel. E n lo s p rim e ro s se in tr o d u c e e n el c ilin d ro u n a m ezcla
d e a ire y c o m b u s tib le , q u e e s c o m p r im id a y e n u n m o m e n to d a d o m e d ia n te
u n a ,c h is p a e l c tr ic a se in f la m a el c o m b u s tib le , lu e g o se e x p a n d e n los p r o d u c
t o s d e c o m b u s ti n y se lo s e x p u ls a a la a tm s f e r a . E n lo s se g u n d o s se
in t r o d u c e a ire s o la m e n te e n el in te r io r d el c ilin d ro q u e se c o m p rim e y luego
se in y e c ta el c o m b u s tib le q u e se in fla m a p o r la te m p e r a tu r a a q u e se e n c u e n
t r a el a ir e , lo s g ases d e c o m b u s ti n se e x p a n d e n y se lo s e x p u ls a , lu e g o a la
a tm s f e r a . E n a m b o s caso s lo s m o to r e s n o se a ju s ta n a n u e s tra d e fin ic i n de
m q u in a t r m ic a , p u e s e n e llo s n o e v o lu c io n a u n s is te m a q u e d esc rib e un
ciclo t e r m o d in m ic o . S in e m b a r g o es p o sib le lle g a r a u n ciclo e q u iv a le n te ,
c o n a lg u n a s s im p lif ic a c io n e s .

''

/U d M l* :'

V f -5'* r

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14.1.1. Cielo O tto o Beau des Rochas

!<

. .

>.

D e s c rib a m o s lo s p r o c e s o s q u e o c u r r e n e n el in te r io r del c ilin d ro de u n

m o t o r a n a f t a , d e c u a tro tie m p o s (s e d e n o m in a n a s p o r q u e e n c u a tr o c a r r e
ra s d el p is t n se d e s c rib e ito d o u n c ic lo m e c n ic o de o p e r a c io n e s ). R e p r e s e n
ta r e m o s e n u n d ia g ra m a i n d ic a d o r ( p , V ) lo q u e o c u r re e n el i n te r io r d el
c ilin c lfo ./K H i l/v ii; i l..;i o L iT a k u rr t
m u - I ? .. *

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266

C A R L O S A. G A R C I A T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

\ i

v
2 . : u ' iO M

En u n a p r im e ra c a r r e ra , re
p r e s e n ta d a e n la fig u ra 1 4 - 1 , p o r
( 1 - 2 ) se p r o d u c e la a d m is i n de
la m e z c la de a ire y v a p o re s de
n a f ta al i n t e r io r d e l c ilin d ro , t e
r ic a m e n te d u r a n te e s te p r o c e s o la
p re s i n e n el i n te r io r d e l c ilin d ro
e s c o n s ta n te .
En la s e g u n d a c a r r e ra , e st n
c e rra d a s las d o s vlv u las, la de
d m is i n y la de e s c a p e y el pis
t n al d e s p la z a rs e p r o d u c e la
c o m p r e s i n de la m e z c la ( 2 - 3 ) .
T e r m in a d a la s e g u n d a carrcr a , te r ic a m e n te , se p r o d u c e la
ig n ic i n ;d el c o m b u s tib le y d a d o

Fig. 14-1

q u e el p r o c e s o e s m u y r p id o ,
p o d e m o s s u p o n e r lo in s ta n t n e o ,
es d e c ir q u e la c o m b u s ti n tie n e
lu g a r a v o lu m e n c o n s ta n te , a u m e n t a la p re s i n y e n la fig u ra 1 4 - 1 , a p a re c e e l
p ro c e so ( 3 - 4 ).
D u r a n t e la te rc e ra c a rre ra se p r o d c e la e x p a n s i n de lo s gases p r o d u c
t o d e la c o m b u s ti n ( 4 - 5 ) . T e r i c a m e n t e 'a l f in a l d e e s ta c a rre ra se a b re l a 1
v lv u la d e e s c a p e lo q u e p r o v o c a la c a d a b ru sc a d e p r e s i n ( 5 - 6 ) y lu e g o en""
la c u a r t a c a r r e ra se p r o d u c e el b a r r i d o 1 de l o s 'g a s e s d e s d e e l i n t e r i o r ' d e l ;
c ilin d ro ( 6 - 7 ) .
"
"T u.S i s u p o n e m o s , q u e t a n t o la c o m p r e s i n ,''c o m o la c o m b u s ti n y l a 1
v e x p a n s i n , s o n p ro c e s o s a d ia b tic o s p o d r e m o s e n c o n t r a r u n c ic lo te r m o d in m ic o e q u iv a le n te a lo q u e o c u r re e n el i n t e r io r 'd e l c ilin d r o .0 - ' ' ' 1
v '
A d m i t i d o q u e el p r o c e s o d e c o m b u s ti n ( 3 - 4 ) e s a d ia b tic o y a v o *
lu m e n c o n s t a n t e , p o r a p lic a c i n d e la e x p r e s i n d e l p r i m e r ' p r in c ip io p a ra *
u n s is te m a c e r r a d o , p o d r e m o s e s c rib ir:
? < .' / wj::uln-. >

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o sea:

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un

PC 4

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es d e c ir, la e n e rg a in te r n a de la m e z c la a ire -c o m b u s tib le a n te s de la c o m b u s

ti n (U m j ) , d e b e r s e r ig u al a la e n e rg a in te r n a d e lo s p r o d u c to s de la
c o m b u s ti n , lu e g o de c o n c lu id a la m is m a (U p c 4 ) . A l e s c rib ir la [ 1 4 - 1 ] , d e s
p r e c ia m o s la e n e rg a a p o r ta d a p o r la c h is p a y el d e s p la z a m ie n to d el p i s t n ,,
e n el t i e m p o q u e e n r e a lid a d ta r d a el p r o c e s o de c o m b u s t i n . * ;
-r.i
Si se h u b ie ra r e a liz a d o la c o m b u s ti n ; a v o lu m e n y te m p e r a t u r a cons-:
ta n te , e n t o n c e s el sis te m a d e b e r a h a b e r tr a n s f e r id o c a lo r al e x te r i o r , y a q u e

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C IC L O S DIS M O T O R E S A G A S \ \ . h > i

la c o m b u s ti n e s u n p r o c e s o q u m ic o e x o t r m ic o . S i a d m itim o s q u e n o v ara
el n m e r o d e m o le s q u e c o m p o n e n al s is te m a p o r el p r o c e s o de re a c c i n
q u m i c a , e n to n c e s t a m p o c o v a ria r la p r e s i n e n el in te r io r d el c ilin d r o al n o
v a ria r el v o lu m e n y la t e m p e r a tu r a , p o r lo q u e lo s p r o d u c to s de la c o m b u s
ti n q u e d a r n e n el m is m o e s ta d o 3 , e n q u e se e n c o n tr a b a la m e z c la . P o n ie n
d o e x p lc ito , e l s ig n o n e g a tiv o q u e c o r r e s p o n d e al c a lo r in te r c a m b ia d o , la
e x p r e s i n d el p r im e r p r in c ip io , ser:
rG i-C /p c , - t f .
d e s p e ja n d o la e n e r g a
n em o s:

in te r n a

de la m e z c la a n te s d e la c o m b u s ti n o b te

11 4 -2 ]

f*+
|

C b-.'.I

Ig u a la n d o los s e g u n d o s m ie m b ro s de las e c u a c io n e s 1 1 4 - 1 ] y 1 1 4 -2 ] te n d r e
m os:
pe. f
o sea:

.0

^p c, +
-

<? - ^ P C - ^ P C ,

1 4 -3 ]

1.a ( 1 4 - 3 ] n o s in d ic a q u e lle g a r a m o s al m is m o e s ta d o 4 , si se re a liz a ra la

c o m b u s ti n a v o lu m e n y te m p e r a tu r a c o n s ta n te s y lu e g o se les tra n s firie ra a
lo s p r o d u c to s de la c o m b u s ti n d e s d e el e x te r i o r la c a n tid a d de c a lo r Q , .
B t o sig n ific a q u e el p r o c e s o de la c o m b u s ti n , p u e d e r e e m p la z a rs e p o r un
p r o c e s o de c a le n ta m ie n to a v o lu m e n c o n s ta n te .
S a p lic a m o s a h o r a el p r im e r p r in c ip io al p r o c e s o d e 2 a 5 , s u p u e s to
t o d o a d ia b tic o te n d re m o s:

'A

A i/ +

L = O

o sea:

/ p c ,

- t / m ,

= O

(1 4 4 ]

Si s u p o n e m o s re a liz a d a la c o m b u s ti n a v o lu m e n y te m p e r a tu ra c o n s
ta n t e s e n 'e s t a d o 2 , y d e s p re c ia m o s la v a ria c i n d e los c a lo re s de re a c c i n co n
la te m p e r a t u r a , p o d e m o s escrib ir:

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2GB

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A
:

M, < iVjiru.'.:

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de donde:

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[1 4 - 5 ]

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R e e m p la z a n d o [ 1 4 - 5 ] en [ 1 4 - 4 ] o b te n e rn o s : '"
U PC, - t / p c , -

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. ; i- r - j i i i .

G + " 0
"li

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L = Q (Upe, ~ Upe,)

r-v

[1 4 - 6 ]

L a d ife re n c ia d e e n e rg a s in te r n a s q u e fig u ra e n la e c u a c i n [ 1 4 - 6 ] , es
e q u iv a le n te a la c a n tid a d de c a lo r q u e d e b e r a q u ita r s e a lo s p r o d u c to s de
c o m b u s ti n q u e se e n c u e n tr e n e n el e s t a d o 5 , p a r a lle v a rlo s al 2 , lla m e m o s:
d<|M> !|

Cl

o..

Q i - UpCt - Upe,
c o n lo q u e la [ 1 4 - 6 ] n o s q u ed a:

C|

L * * Q \ Q im n \

>

01 .IO s l ' . p i*

- .
5

[1 4 - 7 ]
-,

I.a e c u a c i n [ 1 4 - 7 ] n o s in d ic a q u e sj d e s c rib im o s u n c ic lo te r m o d in m i
c o f o r m a d o p o r d o s a d ia b tic a s y d o s tr a n s f o r m a c io n e s a v o lu m e n c o n s ta n te ,
se o b t e n d r el m is m o tr a b a jo q u e c o n lo s p r o c e s o s q u e o c u r rie r o n e n el
c i l i n d r o del m o to r . L le g a m o s asi' a u n c ic lo te r m o d in m ic o e q u iv a le n te q u e
e s e l lla m a d o C ic lo O t t o o B eau d e s R o c h a se * tu$-di 'i; p ...<
(>:],
.i
.
...
: i ii $ r * f ir - D ic h o c ic lo a p a r e c e re p re .
s e n ta d o e n la fig u ra 1 4 - 2 . Su ren 1 : . b
; I d im ie n to t r m ic o v ald r: >
.1:1,;
:
w i-i
Q, - Q ,
i r' lo rn n q 17 = :-------

yur.Qi
:L \

=. i-----------' ,v ; , G i . . .1
Gs

[1 4 -8 ]

G.

P e r o , si s u p o n e m o s q u e el c ic lo
se d e s c rib e c o n u n a u n id a d de
m a s a de u n gas p e r f e c to , d e calo r e s e s p e c f i c o s c o n s t a n te s , las
. c a n tid a d e s de c a lo r v ald rn :-

Fig. 14-2

o ;n * - 1 :l f,i v .1
G i = c v (T 4.

1 W 11 . . e , . C y / r ,

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r r .T i )
77)

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que

r e e m p la z a d a s

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en

la

269

( 1 4 - 8 J n o s p e r m ite n escrib ir:

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{-.t V a 1 --------------------;;v . . m r - ' n / r ( . t ^ l ) b! r T * ~ T>' , i ' '

'ir

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(1 4 - 9 )
-

... . L a ( 1 4 - 9 ) e s la e x p r e s i n d e l r e n d im ie n to d e l c ic lo O t t o , e n fu n c i n
de la s c u a t r o te m p e r a tu r a s e x tr e m a s . M o d if ic a r e m o s e s ta e x p r e s i n a fin de
q u e a p a r e z c a , la lla m a d a r e la c i n de c o m p r e s i n rc . D e f in im o s c o m o re la c i n
de c o m p r e s i n al v alo r:
- n r . i , mi i

rc - =
1 * 3
^4

< - i - ,

(1 4 -1 0 )

jl u f t f ) o 'i i 'j K !)
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q u e , c o r r e s p o n d e , ;e n el c a s o , d el m o t o r , a la r e l a c i n .e n t r e el v o lu m e n del
c ilin d r o y el v o lu m e n de la c m a ra de c o m b u s ti n . ,
. , j , n Si su p o n em o s
q u e las a d ia b tic a s ( 2 - 3 ) y ( 4 - 5 ) s o n c u a s ie s t tic a s , p a ra
e lla s v a ld r la r e la c i n :,.rouU it{)
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n a v.bizrrcn

k-j iik iio jo ;

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t q l / n i i h l> _ ri'j!iU '.q el
\ in-:_nj h, i.jkjI
E n c o n s e c u e n c ia , e n la ( 2 - 3 ) , te n d re m o s:

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y. d e s p e ja n d o T ? :*; ( f < ; :
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q u e r e c o r d a n d o la ( 1 4 - 1 0 ) la p o d e m o s escrib ir:
-n.*r> f />/vru . p>t
! 'J i O j

0 ) J i : h f ) 0

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r,v * ji* j E l L ' f t n ' j q r t i ' j l

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E n la ( 4 - 5 ) t e n d r e m o s : ., e l
c i b u i 3b r ' i o m

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y d e s p e ja n d o T 4 ::
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2 70

C A R L O S A. G A R C I A T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

o sea:

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(1 4 -1 2 )

R e e m p la z a n d o las ( 1 4 - 1 1 ) y ( 1 4 - 1 2 ) e n la (1 4 - 9 ) :

r, - r a
-!

i .1 T i rck' 1 - ' T 7
V :;r* j't ). iurn:Tr(
q u e s i m p l i f i c n d o s e tr a n s f o r m a en:
1
r? = 1

l - '- M ) i-I

i n ' l|;i'1 ' 1 *j i

i.r.mi.ll i:I .r 'i v m q c Mq
-uU v li iiiii.r i<imw^ vi
(1 4 -1 3 )

k -l
1.a re la c i n ( 1 4 - 1 3 ) n o s in d ic a q u e el r e n d im ie n to d e l c ic lo O t t o d e
p e n d e d e la re la c i n d e c o m p r e s i n . A u m e n ta n d o la r e l a c i n d e c o m p r e
si n a u m e n ta r e l r e n d im ie n to . E s to e x p lic a p o r q u se h a n id o in c r e m e n ta n
d o e n lo s m o to r e s a n a f ta las r e la c io n e s de c o m p r e s i n . P e ro h a y u n 'lim ita c i n p r c t i c a q u e e s t d a d a p o r el f e n m e n o de d e to n a n c ia q u e se p r o d u c e al
a u m e n t a r la re la c i n d e c o m p r e s i n . E l fe n m e n o d e d e t o n a n d a c o n s iste e n
u n a u t o e n c e n d i d o y u n a c o m b u s ti n a n tic ip a d a y c o m o c o n s e c u e n c ia u n a
o n d a d e c h o q u e q u e g o lp e a al p is t n y re d u c e la p o te n c ia d el m o to r .
i. .
, i . ! . .m - n . T / n . I
1 4 .1 .2 .

C ic lo D iesel

V e a m o s p r im e ro el d ia g ra m a in d ic a d o r d e ' u n m o t o r D iesel d e c u a tr o
t ie m p o s ( f i g . I 4 - 3 ) .
. l r h ' " K|/
la p n m e r a c a r r e ra se as
p ir a a ire al in te r io r del c ilin d ro ,
\ p r o c e s o 1-2. B i la s e g u n d a c a rre
r a , e s ta n d o c e rra d a s las d o s v lv u
. . .
las, el p is t n c o m p r im e al a ire ,
*
3%
: . " j i ; :> : p r o c e s o 2 - 3 . A l c o m ie n z o de la
l\
1\
te r c e r a c a r r e ra , se in y e c ta c o m
1 '
b u s tib le , q u e e n c o n t a c t o c o n el
1
t >
a ire q u e e s t a te m p e r a tu r a e le v a
1
1
d a se in fla m a .
1
1
L a c o m b u s ti n d u ra m s
1
\
\ s
tie m p o q u e e n el m o t o r d e n a f ta
1
y se p u e d e s u p o n e r q u e se re a liz a
2-6
I J
a p r e s i n c o n s ta n te , p r o c e s o 3 -4 .
1
1
T e rm in a d a ; la in y e c c i n y c o m
1
1
b u s ti n d e l c o m b u s ti b l e ,e n el re s
t o d e la te r c e r a c a r r e ra se e x p a n -

Fig. 14-3

. d e n lo s p r o d u c to s d e la c o m b u s
ti n , p r o c e s o 4 - 5 .

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C IC L O S D B M O T O R E S A Q A S ^ \ > K U

/v i'A i

27 1

, . , A l fin a l d e la te / c e ra c a r r e r a , se p r o d u c e te r ic a m e n te , la a p e r t u r a de la
v lv u la d e e s c a p e y c a e b r u s c a m e n te la p re s i n e n el in te r io r d el c ilin d ro ,
p r o c e s o 5 - 6 y lu e g o e n la c u a r ta c a rre ra se p r o d u c e el b a rrid o de los g ases
p r o d u c t o s d e la c o m b u s ti n , p r o c e s o 6 - 7 .
.
P u e d e d e m o s tr a r s e q u e , si se s u p o n e n a d ia b tic o s , lo s p ro c e so s de c o m
p r e s i n de a ire , c o m b u s ti n y e x p a n s i n de p r o d u c t o s de la c o m b u s ti n , el
c ic lo tc r m o d in m ic o e q u iv a le n te se r el c o n s titu id o p o r d o s a d ia b tic a s , u n
c a le n ta m ie n to a p re s i n c o n s ta n te y u n e n f r ia m ie n to a v o lu m e n c o n s ta n te ,
q u e se d e n o m in a c ic lo D iesel y a p a r e c e e n la fig u ra 1 4 -4 .
El r e n d i m ie n to
D iesel ser:

r 1 -

d el

-----' ' (? i

c ic lo

[1 4 -1 4 ]

p a r a e s te c ic lo t e n d r e m o s , si lo su
p o n e m o s d c s c r ip to p o r u n siste
m a c o n s t it u id o p o r la u n id a d de
m a s a de u n g a s p e r f e c to de c a lo
res e s p e c fic o s c o n s ta n te s:

Q\ = c p (T i - T J
1 4 -1 5 ]

Q l * C y (T < - T i)
Fig. 14-4

1 4 -1 6 ]
I -i

.- m ;

R e e m p la z a n d o [ 1 4 - 1 5 ] y [ 1 4 - 1 6 ] e n [ 1 4 - 1 4 ] el r e n d im ie n to n o s q u e d a :

T?= 1 -

Cy(T4 - T t )

-----------------------

, ^ . ' O i : i > , Cp( T i - T J

Q u e si r e c o r d a m o s q u e =
Cy '

k p u e d e escrib irse:

[1 4 -1 7 ]

q u e e s la e x p r e s i n d el r e n d im ie n to d e l c ic lo D ie s e l, e n f u n c i n d e las te m
p e r a t u r a s e x tr e m a s .
!
L a [ 1 4 - 1 7 ] p u e d e tr a n s f o r m a r s e , e n o t r a e n q u e a p a r e z c a n d o s re la c io
n e s d e v o l m e n e s q u e son:

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272

C A R L O S A. G A R C IA -T E R M O D IN A M IC A TECNICA

r e la c i n de c o m p re s i n : r c =

Vi

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V

r e la c i n d e in y e c c i n : rj

[1 4 -1 8 ]

[1 4 - 1 9 ]

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P a ra e llo

t r a ta r e m o s d e e x p r e s a r las t e m p e r a tu r a s T 2 , T j

f u n c i n de T |.

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E n la a d ia b tic a is o e n tr p ic a 1 -2 vale la re la c i n :

y T4

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y e n c o n s e c u e n c ia :

T, v k - ' - T , v , k
d e s p e ja n d o T 2 :

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1 .

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I-

k-1
Ti = T x I
Vi

o s e a t e n ie n d o p r e s e n te la [ 1 4 - 1 8 ] :

T , = T, rc k - '

[1 4 - 2 0 ]

I ( I ~
r- 1
E n la tr a n s f o r m a c i n a p re si n c o n s ta n te 2 - 3 , te n d re m o s:

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Ti
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d e s p e ja n d o :

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y r e e m p la z a n d o el v a lo r de T 2 , q u e da la [ 1 4 - 2 0 ] : . . )

Ty * Tx rck' \ r,

[1 4 -2 1 ]

En la a d ia b tic a c u a s ic s t tic a ( 3 - 4 ) te n d r e m o s :
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C IC L O S D E M O T O R E S A G A S

273

d e s p e ja n d o T 4 : ; 1 "
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R e e m p la z a n d o T 3 p o r la [ 1 4 - 2 1 ] se tr a n s f o r m a en:

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s im p lif ic a n d o n o s q u e d a :

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[1 4 -2 2 ]

R e e m p la z a n d o e n [ 1 4 -1 7 *], lo s v a lo re s d a d o s p o r las [ 1 4 - 2 0 ] , [ 1 4 - 2 1 ] y
[ 1 4 - 2 2 ] o b te n e m o s :

T? = 1 -

r , rk - r ,

.:v \

q u e s im p lif ic a n d o q u e d a r :

k (T x r c k l r i - T t rck -l;
,

[1 4 - 2 3 ]
o -v n ir u is i .

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274

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

P u e d e o b se rv a rse q u e p a r a ig u al re la c i n d e c o m p r e s i n , el r e n d im ie n to
d el c ic lo D ie s e l se r m e n o r q u e el del c ic lo O tt o .
Si lo s m o to r e s D iesel, tie n e n m a y o r e s r e n d im ie n to s q u e lo s m o to r e s a
n a f ta , e s p o r q u e d a d o lo s c o m b u s tib le s e m p le a d o s , e n lo s m o to r e s D iesel se
e m p ic a n re la c io n e s de c o m p r e s i n m a y o r e s q u e las q u e se u tiliz a n e n los
m o to re s a n a f t a .
A d e m s , on r e a lid a d la m a y o r p a r te de lo s m o to r e s D iesel a c tu a le s ,
o p e r a n d e m a n e ra q u e el c ic lo e q u iv a le n te e s u n o in te r m e d io e n tr e el O t t o y
el D iesel, d a d o q u e tie n e n u n a v a n c e a la in y e c c i n y e n to n c e s p a r te de la
c o m b u s ti n p u e d e s u p o n e rs e a v o lu m e n c o n s ta n te y p a r te a p r e s i n c o n s ta n
t e , es e l lla m a d o ciclo se m i-D icscl o ciclo d e p re s i n lim ita d a .
1 4 .1 .3 .

C ic lo S em i-D iesel

E s u n d e lo c o n s titu id o p o r u n a c o m p re s i n a d ia b tic a , u n c a le n ta m ie n
to a v o lu m e n c o n s ta n te s e g u id o p o r o t r o a p re s i n c o n s ta n te , u n a e x p a n s i n
a d ia b tic a y f in a lm e n te u n e n f r ia m ie n to a v o lu m e n c o n s ta n te (f ig . 1 4 - 5 ) .
t
E l r e n d im ie n to e s ta r d a d o p o r:

Tj = 1 -

---------- I

(1 4 -2 4 ]

L as c a n tid a d e s de c a lo r, si
e l c ic lo es d e s c rip to p o r la u ni
d a d de m a s a de u n gas p e r f e c to ,
c o n c a lo re s e s p e c fic o s c o n s ta n te s
se rn :

Q\ - cv (T T i)
Q " - C P ( T V - T i)
Qi = cy (T i - T i)

Fig. 14-5

que
re e m p la z a d a s
[ 1 4 - 2 4 ] la tr a n s f o r m a n en:
l - f | .1/
.t.ia .ia I

C yfT i - T2) +

cp

en

(T a - T i )

o sea:

(T - T J + k (T4 - T i)
E s te v alo r ser p a r a ig u al re la c i n de c o m p r e s i n in te r m e d io e n tr e el
del c ic lo O t t o y el d el c ic lo D ie s e l............................... .......i

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'

C IC L O S D B M O T O R E S A O A S

276

1 4 . 1 . 4 C ic lo B r a y to n o J o u le
E l ciclo D iesel, es u n c ic lo de e x p a n s i n lim ita d a , p u e s la e x p a n s i n
a d ia b tic a c o n c lu y e e n el e s ta d o 4 a u n a p r e s i n s u p e r io r a la del c o m ie n z o
de la c o m p r e s i n e n el e s ta d o 1 . Si 1 e x p a n s i n se c o n tin u a r a h a s ta a lc a n z a r
e n el g as la m ism a p r e s i n in ic ia l de la c o m p r e s i n (e s t a d o 4 en la fig u ra
1 4 - 6 ) , y se c o m p le ta r a el c ic lo c o n u n e n f r i a m i e n t o a p re s i n c o n s ta n te , en
lu g a r del e n f r ia m ie n to a v o lu m e n c o n s t a n t e , se p o d r a o b te n e r u n tr a b a jo
a d ic io n a l, c o n el m is m o a p o r t e d e c a lo r , q u e e s t r e p r e s e n ta d o e n la figura
1 4 - 6 p o r la s u p e rf ic ie t r ia n g u la r 4 - 4 - 1 . Se o b tie n e asi' el c ic lo d e n o m in a d o
*
i /*.''!
*
1
B r a y to n o J o u le .
E s t e c i c l o de e x p a n s i n
c o m p le ta n o es p o sib le re a liz a rlo
e n m o to r e s a lte r n a tiv o s , p o r q u e
d e b e r a n te n e r c ilin d ro s m u y lar
g o s y las p e r d id a s m e c n ic a s , p o r
r o z a m i e n t o e n tr e p is t n y ci
lin d r o , c o n s u m ir a n t o d o el tra
b a jo a d ic io n a l y a lg o m s.
I JII'J f if rL
E n c a m b io s se lo p u e d e
re a liz a r e n in s ta la c io n e s c o n tu r
b in a s d e gas.
!>\> :
: S i lo s u p o n e m o s d e s c r ip to
o . .* > |. p o r u n a u n id a d d e m a s a d e un

*'. > i . o .
i fu v

Flg. 14-6

'

V ^ ::,n gas p e r f e c to su r e p re s e n ta c i n en
ij i ' jo s d ia g ra m a s (p ,v ) y e n tr p io o sc-

:
t...

1
-i-,-

t r a n las q u e a p a r e c e n e n las fig u ra s

' 1 4 -7 y 1 4 - 8 .
P a ra su r e a liz a c i n p u e d e
re c u r rir s e a la in s ta la c i n c u y o
e s q u e m a a p a re c e e n la fig u ra
1 4 -9 .
El g a s e n e s ta d o 1 p e n e tr a
a u n c o m p r e s o r a d i a b tic o , q u e
le in c r e m e n ta la p r e s i n y sa le d e
l e n e l e s ta d o 2 . E n u n in te r
c a m b i a d o r d e c a lo r a p re si n
c o n s ta n te re c ib e e l c a lo r Q , y sale
e n e s ta d o 3 . L a e x p a n s i n ad ia
b tic a se re a liz a e n u n a tu r b i
n a d e la q u e sale e l gas c o n e s ta
d o 4; c o m p le t n d o s e e l ciclo en
u n in te r c a m b ia d o r d e c a lo r en
q u e a p r e s i n c o n s ta n te se le q u i
t a 1a c a n tid a d d e a b r Q2 . E n la

Fig. 14-7

e x p a n s i n e n la tu r b in a s c p ro d u c i-

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276

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

Fig. 14-8

Fig. 14-9

u n tr a b a jo ( L j ) y e n la c o m p re s i n e n e l c o m p r e s o r se c o n s u m ir u n tr a b a jo
c ) . A c o p la n d o m e c n ic a m e n te a m b o s e q u ip o s , la tu r b in a p r o v e e r el tr a b a
r e q u e r id o p r .e l c o m p r e s o r y la d ife re n c ia se r e l tr a b a jo n e t o p r o d u c id o
d e s c rib ir el ciclo .
El e s q u e m a d e la fig u ra 1 4 - 9 c o r re s p o n d e a u n a in s ta la c i n d e t u r b in a
d e gas a c ir c u ito c e r r a d o , e n la q u e se d e sc rib e u n c ic lo te r m o d in m ic o , el
flu id o q u e lo d esc rib e es a ir e , p u e d e u tiliz a rs e c u a lq u ie r c o m b u s tib le , p u e s la
c o m b u s ti n es e x te m a , p e r o la in s ta la c i n es c o s to s a , p o r el ta m a o del
in te r c a m b ia d o r e n q u e se re a liz a r el p r o c e s o 2 -3 de c a le n ta m ie n to d el a ire
c o n los p r o d u c to s de la c o m b u s ti n .
L a m a y o r p a r te de la s in s ta la c io n e s de tu r b in a s d e gas s o n de las
lla m a d a s de c ir c u ito a b ie r to , e n las q u e r e a lm e n te n o se d e s c rib e u n c ic lo
te r m o d in m ic o (f ig . 1 4 - 1 0 ). En
e lla s el c o m p r e s o r c o m p r im e aire
q u e to m a d e la a tm s f e r a y e n v a
a u n a c m a ra d e c o m b u s ti n , en
q u e se re a liz a la c o m b u s ti n a
p re s i n c o n s ta n te . L o s gases de
c o m b u s ti n se e x p a n d e n e n la
tu r b in a y e s c a p a n a la a tm s f e r a .
L a in s ta la c i n e s m e n o s c o s to s a ,
p u e s n o r e q u ie re in te r c a m b ia d o re s de c a lo r , p e r o n o p u e d e e m
p le a rse e n ella c u a lq u ie r c o m b u s
tib le , p u e s su s p r o d u c to s de c o m
b u s ti n s o n los q u e c irc u la n p o r
ig. 14-10
,
-
la tu r b in a .
...............
V e a m o s a h o r a la e x p re s i n
d el r e n d im ie n to d el c ic lo B r a y to n , se r:
( ./.

r
(
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277

C IC L O S D E M O T O R E S A O A S

' :

e n e s te c a s o

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Q7

T? =

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y r e e m p la z a n d o te n e m o s :
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r. * ?
(1 4 -2 5 )

Ty - T i

L a [ 1 4 - 2 5 ) p u e d e tr a n s f o rm a r s e de m o d o q u e a p a r e z c a el r e n d im ie n to
e n f u n c i n d e la r e la c i n de p r e s io n e s del c ic lo , q u e d e fin im o s:

P7

r p

--------

Tx

T e n ie n d o p r e s e n te q u e las tr a n s f o rm a c io n e s a d ia b tic a s se s u p o n e n cuas ie s t lic a s e n e lla s se c u m p lir :

r.
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p i c i - -iii:>

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L u e g o e n la ( 1 - 2 )

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(1 4 -2 6 )

Y e n la ( 3 - 4 )
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278

C A R L O S A. G A R CIA-T ER M O D IN AM IC A TECNICA

1 -

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1 -

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Pi

k - i
k

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k - J

7*j = 7*4 r p

[1 4 -2 7 ]
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. f i f l j l O b i . i . M l-JI I -'-'J V

R e e m p la z a n d o e n la [ 1 4 - 2 5 ] lo s v a lo re s q u e d a n las [ 1 4 - 2 6 ] y [ 1 4 r 2 7 ]
se o b tie n e :

i
,

TJ a 1

' T. - T ,

k rp

k . >.

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i j . i
(T t- r T J .; * I *

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k
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[1 4 -2 8 ]
1

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1.1 t

i : ?:

fj ' V H . ' i ; , i

n rtillv I*, i

L a [ 1 4 - 2 8 ] n o s d ic e q u e el r e n d im ie n to d e p e n d e n ic a m e n te d e la
re la c i n d e p re s io n e s y c r e c e r al c r e c e r e s ta r e la c i n . P e r o p o r o tr a p a r te ,
fija d a la te m p e r a t u r a
de e n tr a d a a la t u r b in a ( T 3 ) , al c r e c e r la r e la c i n de
p r e s io n e s , d is m in u ir el tr a b a jo n e t o o b te n i d o al d e s c rib ir el c ic lo . E n e fe c to :
t i j i :! ir{ u ; | I

L =L j- L c [
y p o r su p a rte

'

,
.. . .

L j = h 3 - hA = c p (Ty - T4 )

L q = hi
,

- CP (Ti - \TX) v _

q u e r e e m p la z a d a s e n [ 1 4 - 2 9 ] n o s dan:

L = cp [Ty - T4 - T2 + T x)
q u e p u e d e escrib irse:

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..

[1 4 -2 9 ]

C IC LO S D B M O T O R E S A OAS

2 79

y t e n ie n d o p r e s e n te s las ( 1 4 - 2 6 ] y [ 1 4 - 2 7 ] p u e d e escrib irse:

7\

7\

A: -

ilL -

L 3 cp T x

L! r .

7-,

rn

1
+ 1

A: ~ i

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k- 1
1-

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k - 1
'p

I 1

A -

y fin a lm e n te :

rr

CoTt

n
3

- rr P

A -

1 4 -2 9 ]

7*1

La
o b te n i d o
p ara un a
En

[ 1 4 - 2 9 ] n o s m u e s tr a q u e a l c r e c e r r p , d is m in u ir el tr a b a jo n e to
y q u e e x is tir u n a rp p ti m a q u e h a r m x im o el tr a b a jo o b te n id o ,
d e te r m in a d a t e m p e r a t u r a d e e n tr a d a a la t u r b in a ( T 3 ).
e f e c to e l tr a b a jo p u e d e e x p re s a rs e ta m b i n :

k - 1

II
1 = cp Tt I

- rp

I 1i

- rp

Ti
Si la d e riv a m o s c o n r e s p e c to a

rp e ig u a la m o s a cero te n e m o s :

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280

C A R L O S A. G A R C IA -T E R M O D IN A M IC A TECNICA

S m p l i f i c a n d o q ueda:

(1 -

k)rp

/ -r p

k - 1
k

1 -

( k - 1 ) rp

2k

- 0

o bien :

(1 -

k)rp

+(1 -

k) rp ~ 1 +

1 - 2 * -

(k -

1) rp

+ (k -

Ti

1) rp = 0
'

q u e s im p lif ic a n d o se tr a n s f o r m a en:

'
.

i *

2k

Ti 1

.

= Ao

:* i ;

' ! *X:Ci

l-lb

y d e s p e ja n d o , f in a lm e n te la r e la c i n p tim a ser:

k
rp = 1

r,

2 (k O ? ..:-

'

14.1.4.1 Cielo Brayton con regeneracin ----------

-V,

1)

J14-30]

1 ;

E n el d c k ) a n t e r i o r , o c u r r e m u c h a s v eces, q u e la t e m p e r a t u r a d e lo s
g ases e n el e s c a p e d e la tu r b in a s u p e ra a la te m p e r a tu r a del a ire a la s a lid a
d e l c o m p r e s o r , e n e s te c a s o p u e d e m e jo r a rs e el r e n d im ie n to in te r c a la n d o
e n t r e el c o m p r e s o r y la c m a r a de c o m b u s ti n , u n r e g e n e r a d o r e n q u e se
p r c c a lie n ta el a ir e c o n lo s gases de e s c a p e de la tu r b in a . En la fig u ra 1 4 -1 1 se
in d ic a el e s q u e m a de u n a in s ta la c i n de tu r b in a de gas c o n r e g e n e r a c i n , en
c ir c u ito a b ie r to .

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C IC L O S D E M O T O R E S A O A S M' . :

281

E n la fig u ra 1 4 - 1 2 , se re
p r e s e n ta el c ic lo te r m o d in m ic o
e q u iv a le n te . E n el c a s o id e a l los
g ases q u e sa le n de la tu r b in a a la
t e m p e r a tu r a T s p o d r a n re frig e
ra rs e h a s ta la te m p e r a t u r a a q u e
sale d el c o m p r e s o r el a ire ( T 2 ),
c a le n t n d o s e s te h a s ta T s . O sea

P n id u c im
d e ar*t>t<it'o"
I

.-V

ItiHYCjnihijilw
C n m /* illld r

*M >i.'^ tiiiti ;{!.'!:m J>. 1

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A f ,

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Air* i'. c i n w 'I tiiq ! .

.V:l *1 0iiii
;< *: 2 !

fh'j
,

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,!

..T " *fi Ij

ui
<
D e e s te m o d o se o b te n d r a
el m is m o tr a b a jo til c o n u n re
q u e r im ie n to de c a lo r a su m in is
t r a r d e s d e el e x t e r io r m e n o r , p a ra
r e a liz a r la t r a n s f o r m a c i n 3 4 .

(T4 - T J - ( T2 - T J
T4 - 7 V
[1 4 - 3 1 ]
y re e m p la z a n d o e n [ 1 4 - 3 1 ] 7 , p o r

Ti re su lta :

(T4 - Ts) - (Tt - T J

T4 - T 5
1

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Si r e c o r d a m o s q u e p o r s e r is o e n tr p ic a s la c o m p r e s i n y la e x p a n s i n
v a le n las relacio n es:
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282

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

y s im p lif ic a n d o :

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E s d e c i r ig u al a l d e u n d co d e C a r n o t re a liz a d o e n tr e f u e n te s a las
t e m p e r a t u r a s a la sa lid a de la t u r b in a ( T s ) y a la e n tr a d a d e l c o m p r e s o r ( T i ) .
E n la r e a lid a d la re g e n e ra c i n s e r m e n o r , y a q u e se r n e c e s a r io p n
s a lto d e t e m p e r a tu r a p a r a la tr a n s f e r e n c ia de c a lo r, y p o r lo t a n t o el airease
c a le n ta r h a s t a el e s ta d o 3 c o n T 3 < T s y lo s g ases se e n f ria r n h a s ta * el
e s t a d o 6 c o n T 6 > T 2 , o b te n i n d o s e u n a m e jo r a m e n o r e n el r e n d im ie n to de
la p l a n t a .
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15.1. G E N E R A L I D A D E S
S e d e n o m in a to b e r a a u n c o n d u c t o q u e g u a u n a v e n a f lu id a m ie n tra s
se p r o d u c e e n e lla u n a c o n v e r s i n de e n e r g a de ti p o p o te n c ia l e n e n e r g a
c in tic a . E s d e c ir , q u e a lo la rg o de u n a to b e r a la v e lo c id a d d e l f lu id o
a u m e n ta r .
E n c a m b io se d e n o m in a d if u s o r a u n c o n d u c t o e n q u e se p r o d u c e el
p r o c e s o e n e r g tic o in v e r s o a l q u e o c u r re e n u n a t o b e r a . E s d e c ir , q u e al
c ir c u la r p o r u n d if u s o r u n f lq id q se d c s a c e le ra re d u c i n d o s e s u v e lo c id a d .

15.1.1. Ecuacin de la energa

L a e c u a c i n de la e n e r g a , v lid a t a n t o p a ra u n a t o b e r a c o m o p a ra un
d if u s o r , e n q u t c irc u la u n f l u id o e n r g im e n p e r m a n e n te , se r la del p rim e r
p r in c ip io de la T e r m o d in m ic a , p a ra s is te m a s c irc u la n te s :

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+ g i i + Q = h7 + + g z 7 + L c
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d a d o q u e t a n t o e n to b e r a s c o m o e n d if u s o r e s n o
in te r c a m b io d e tr a b a jo e n tr e el, f lu id o y el m e d io Lc a
..A d e m s , p o d r s u p o n e rs e z x *=z7 ; d a d o q u e
se r n c o r t o s . P o r l t i m o , c o m o lim ita re m o s n u e s tr o
ra s y d if u s o r e s a d ia b tic o s , Q = .
C o n lo q u e la [ 1 5 - 1 ) q u e d a r r e d u c id a a:
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e s t u d io al c a s o de t o b e

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C A R L O S A. G A R C IA -T E R M O D IN A M IC A TECNICA

284

[1 5 -2 ]

L a ( 1 5 - 2 ) n o s in d ic a q u e e n u n a t o b e r a , el a u m e n to de e n e r g a c in tic a
e n el f lu id o se lo g ra m e d ia n te u n a r e d u c c i n de s u e n ta l p ia y q u e la d is m in u
c i n d e e n e r g a c in tic a e n u n d if u s o r se tr a d u c ir e n u n a u m e n to de la
e n t a l p i a d el f lu id o .
L a [ 1 5 - 2 ] p u e d e e s c rib irs e ta m b i n e n f o rm a d if e re n c ia l, si se c o n s id e
r a n d o s s e c c io n e s e n el c o n d u c t o m u y p r x i m a s : '? ''
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z a n d o e n la [ 1 5 - 3 ] o b te n e m o s :

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[1 5 - 1 ]

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L a [ 1 5 4 ] n o s in d ic a q u e a u n a u m e n to de v e lo c id a d c o r r e s p o n d e r u n a
d is m in u c i n de p r e s i n y v ic e v e rsa . L u e g o e n las to b e r a s la p re s i n d is m in u i
r d e la e n t r a d a a la s a lid a y e n lo s d if u s o r e s la p r e s i n a u m e n ta r . j ! v ? .
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E l g a s to m s ic o , q u e d e s ig n a re m o s c o m o m, o sea la m a s a q u e p a s a p o r
u n a c ie rta s e c c i n de u n c o n d u c t o e n la u n id a d de tie m p o , p u e d e e x p re sa rs e :

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en la q u e

F e s la se c c i n tra n s v e rs a l y p la d e n s id a d d e l f lu id o .

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[1 5 -5 ]

T O B E R A S Y D IF U SO R BS

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285

D a d o q u e 'l a d e n s id a d y e l v o lu m e n e s p e c f ic o s o n in v e rs o s , la e c u a c i n
[ 1 5 - 5 ] p u e d e escrib irse:
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[1 5 - 6 ]

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q u e e s la e c u a c i n d ife re n c ia l d e c o n tin u id a d .. ,

1 5 .1 .3 .

V e lo c id a d d e l s o n id o y n m e r o d e M a ch

L a v e lo c id a d del s o n id o e n u n m e d io f lu id o e s la v e lo c id a d c o n q u e se
p r o p a g a u n a p e q u e a p e r tu r b a c i n de p re s i n e n l , y la d e n o m in a r e m o s c.
E n la fig u ra 15-1 se in d ic a
:nd:VH*r tfi:
el f r e n te de o n d a de p r e s i n ,
c o m o lo o b s e rv a r a u n o b se rv a
p+dp
P
d o r q u e se e n c o n tr a r a e n r e p o s o ,
q u e lo v e r a p a s a r a v e lo c id a d c.
c
p + d p c - da
P
A la iz q u ie r d a del f re n te de o n d a

h+dh
Fig 15-1

*
;v V .

el f lu id o e s t a r a p e r tu r b a d o e s
ta n d o a u n a p re si n p + d p , su
d e n s id a d s e ra p + d p y su e n ta l-

... i>

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p fa h + dh] y a la d e re c h a lo s
r e s p e c tiv o s v a lo re s se ra n p, p y
h

S u p o n ie n d o u n f lu jo a d ia b tic o , la v a ria c i n de la e n t a l p i a , o rig in a r

u n a v a ria c i n d e v e lo c id a d d e a c u e r d o oon la [ 1 5 - 3 ] . < ''
E n la fig u ra 1 5 - 2 , se p r e s e n ta la s itu a c i n c o m o la v e ra u n o b s e rv a d o r
q u e v ia ja ra c o n el f r e n te de o n d a .

( ,
H a g a m o s u n b a la n c e d e m a s a s , c o n s id e ra n d o la se c c i n p o r la q u e p a sa el
f r e n te d e o n d a , te n d r e m o s :
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p F c B ( p + d p ) F ( c d a )
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C A R L O S A. O A R C I A T E R M O D t N A M I C A T E C N IC A

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re n c ia l d e se g u n d o o r d e n dp.dco. .
E l b a la n c e de e n e r g a sc . a:
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Fig. 15-2

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q u e s im p lif ic a n d o y d e s p re c ia n d o d ife re n c ia le s de s e g u n d o o r d e n n o s da:

dh c d (jj ** 0 b iKi'xr.'r: ii> n V

i ! (1 5 -8 ]

P e r o , d a d o q u e el f lu jo e s a d ia b tic o :
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q u e r e e m p la z a n d o e n ( 1 5 - 8 ] n o s p e r m ite e sc rib ir:

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m o s t r a n s f o r m a r la [ 1 5 - 1 0 ] e n : l u c i r , o -i
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S i e l f lu id o e s u n gas p e r f e c t o , e n t o n c e s , p a ra u n a tra n s fo rm a c i n
a d ia b tic a re v e rsib le e s v lid a la relaci n :

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q u e lle v a d a a la [1 5 - 1 1 ] n o s p e r m ite escrib ir:

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o ta m b i n :

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E s d e c ir , q u e la v e lo c id a d d el s o n id o e n u n g a s p e r f e c to d e p e n d e d e la
t e m p e r a t u r a q u e se e n c u e n tr e el gas.

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288

C A R L O S A. O A H C I A T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

El n m e r o d e M a ch e s u n a r e la c i n a d im e n c io n a l e n t r e la v e lo c id a d a
q u e c irc u la u n flu id o y la d e l s o n id o e n e l m is m o f lu id o , se d efin e:

A /=

[1 5 -1 4 ]

c
*V
v H 't'lc ,
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j -1
S e d ir q u e e l flu jo e s s u b s n ic o c u a n d o M < 1 o se a io < c. E l flu jo
s e r s n ic o c u a n d o co = c o sea A i = 1 y s u p e rs n ic o si A i > 1 e s d e c ir ,

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F O R M A D E T O B E R A S Y D IF U S O R E S

P o d r e m o s a n a liz a r la f o rm a d e la s t o b e r a s y d if u s o r e s , p a r ti e n d o d e la
e c u a c i n d e c o n tin u id a d [ 15 - 6 ] d e ella:

d F

dv

"

[1 5 - 1 5 ]

S e p u e d e n c o n s id e ra r d o s casos:
1 5 .2 .1 .

d u>
,

F lu id o s in c o m p re sib le s: caso al q u e p u e d e n a sim ila rse los lq u id o s .

dv = 0 y la [ 1 5 - 1 5 ] se r e d u c e a: .

E n e s te caso v = c t e . o sea

d F
F .
P o r lo cu a l las to b e r a s d e b e r n se r c o n v e r g e n te s , o sea d e s e c c io n e s
d e c r e c ie n te s y lo s d if u s o r e s d iv e rg e n te s , d a d o q u e d F y d u> d e b e r n se r d e
sig n o s d if e re n te s .
. i
1 5 .2 .2 .

F lu id o s c o m p r e s ib le s . E s e l caso d e g a se s y v a p o r e s , vale e n to n c e s

c o m p le ta la [ 1 5 - 1 5 ] y la f o rm a d e p e n d e r d e la v a ria c i n d e v e lo c id a d y d e
la d e v o lu m e n e s p e c f ic o d e l f lu id o . T ra n s f o r m a r e m o s la [ 1 5 - 1 5 ] d e m o d o
q u e a p a r e z c a e n e lla s la v a ria c i n d e p r e s i n .
D e la [ 1 5 - 4 ] o b te n e m o s :

dp
.

. [1 5 -1 6 ]

S i s u p o n e m o s q u e el f lu id o q u e c irc u la e s u n g a s p e r f e c to q u e e v o lu c io
n a e n fo rm a a d ia b tic a re v e r s ib le , t e n e m o s q u e se r v lid a:
ln

p + k ln v'= c t e . '

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R e e m p la z a n d o la s ( 1 5 - 1 6 ) y ( 1 5 - 1 7 ) e n la [ 1 5 - 1 5 ] te n e m o s :

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q u e p u e d e e s c rib irse :
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(1 5 -1 8 )

C o n la ( 1 5 - 1 8 ) p o d e m o s a h a liz a r la f o rm a d e to b e r a s y d if u s o r e s p a ra
g ases id e a le s.
1 5 . 2 2 .1 . Toberas

ijEn el c a so d e t o b e r a s , a lo la rg o d e e lla s la p r e s i n d is m in u ir , p o r lo
q u e se r d p < 0 .
S i el flu jo d e l g a s e s s u b s n ic o , e n to n c e s c o m o Af < 1; co
o sea:
co2 .

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290

C A R L O S A . G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A : TE C N IC A -

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u n a to b e r a a q u e p e n e tr e u n flu jo s u b s n ic o d e b e r te n e r u n a p r im e ra p a r te
c o n v e r g e n te .
A l a v a n z a r el flu id o p o r la to b e r a , su v e lo c id a d a u m e n ta r y a l m is m o
t ie m p o la v e lo c id a d d el s o n id o e n e l f lu id o d e c re c e r , p u e s al e x p a n d ir s e
d is m in u ir la te m p e r a tu r a . P o d r e n c o n s e c u e n c ia lleg arse a u n a se c c i n q u e
lla m a r e m o s c r tic a , e n la q u e se a lc a n c e M => 1 , o sea c ir c u la c i n s n ic a .
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en e l lu g a r c o r r e s p o n d ie n te 'la t o b e r a te n d r su ''secci n m n im a ;
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v e rg e n te .
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Fig. 15-3
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E n l a f * U" 1 5 - 3 se repre, (is e n ta n lo s d ia g ra m a s c o r re s p o n
d ie n t e s a v a ria c io n e s d e p r e s i n ,
v e lo c id a d y se c c i n tra n s v e rs a l a
lo largo d e u n a to b e r a , e n q u e el
f lu id o p a s a d e u n flu jo s u b s n ic o
a u n o s u p e rs n ic o . L a t o b e r a . c n
e s te c a s o , s e r c o n v e r g e n te - d iv e r.g e n te y e n la s e c c i n m n im a el
f l u j o s e r s n i c o (\ = 1 ).
I.as to b e r a s e n q u e el f lu i
d o p e n e tr a a v e lo c id a d e s s u b s n i
c a s y e n la s q u e a la sa lid a el
flu jo se m a n ti e n e s u b s n ic o o a
lo s u m o s n ic o , s e r n s lo conv e r g e n te s y e n e lla s la m e n o r sec
c i n se r la d e d e s c a rg a . A n lo g a
m e n te , la s to b e r a s e n q u e el flu i
d o p e n e t r a a v e lo c id a d su p e rs n ic a , s e r n s lo d iv e rg e n te s.

\ A

E n e l c a s o d e io s d if u s o r e s , la p r e s i n ir a u m e n ta n d o d e la e n tr a d a a
la sa lid a o sea e n e llo s d p > 0 . E n c o n s e c u e n c ia , se in v e r tir n la s c o n d ic io
n e s y se te n d r :
,, .
.

a) E n u n a r e g i n .s u p e r s n ic a el d if u s o r s e r c o n v e r g e n te (d F < 0 ) .
b ) C o n flu jo s n ic o se t e n d r la s e c c i n m n im a (d / = 0 ) .
~ ? c ) E n u n a re g i n t o n m o v im ie n to s u b s n ic o , el d if u s o r se r d iv erg en te
' (d F > o ) .
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1 5 . 3 . R E L A C I O N C R I T I C A D E P R E S IO N E S

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A f i n ! d c p r e d e c i r ! si e r i,: n a t o b e r a d e te r m in a d a d e b e r e x is tir o n o
g a r g a n ta , e s c o n v e n ie n te o b t e n e r la lla m a d a r e la c i n c r tic a d e p re s io n e s o
sea la r e la c i n e n t r e la p r e s i n e n la g a rg a n ta y la p r e s i n a la e n tr a d a , si la

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292

C A R LO S A . G AR C IA -T E R M O D IN A M IC A TE C N IC A '

v e lo c id a d d e e n tr a d a e s d e s p re c ia b le o n u la . L a [ 1 5 - 1 4 ] r e la c io n a la v a ria c i n
d e p r e s i n c o n la v a ria c i n d e v e lo c id a d :

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I n te g ra d a n tr e d o s s e c c io n e s n o s da:

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[ 1 5 -2 0 ]

C o n s id e r a n d o e l s e g u n d o m ie m b ro d e la [ 1 5 - 2 0 ] : si e l flu id o q u e circu la
e n fo rm a s o e n tr p ic a e s u n gas p e r f e c to es:
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A p lic a n d o la [ 1 5 - 2 2 ] a u n a t o b e r a , 'e n q u e e l flu id o p e n e tr a c o n v e lo c i

d a d d e s p re c ia b le (c o e e 0 ) , p a ra u n a s e c c i n c u a lq u ie r a , te n d re m o s :

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293

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q u e re e m p la z a d a e n [ 1 5 - 2 6 ] la t r a n s f o r m a en:

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[15-27]

C A R L O S A . OA R C I A-TE R M O D IN A M IC A TECNICA

294

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L a [ 1 5 - 2 8 ] n o s in d ic a q u e la r e la c i n c r t ic a d e p r e s io n e s s lo d e p e n d e
d el g as d e q u e se tr a te . P a ra gases b ia t m ic o s ky> 1 ,4 re su lta :-

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Si se d e b e d im e n s io n a r : u n a t o b e r a - a l a s q u e el flu id o p e n e t r a c o n
v e lo c id a d d e s p re c ia b le , c o n o c id a s las p r e s io n e s a la e n tr a d a (p c ) y a la salida
( p f) , d e t e n n i n a d a la p r e s i n c r tic a c o n la e c u a c i n [ 1 5 - 2 8 ] p u e d e n p r e s e n
ta r s e d o s caso s:

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lf:ii L- Ti

e n e s te c a s o la to b e r a d e b e r ser c o n v e rg e n tc -d iv c rg e n te , y a q u e a la sa lid a
te n d r u n flu jo s u p e rs n ic o .

2)

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29S

caso e n e l cu a l la t o b e r a se r s o la m e n te o o n v e r g e n te , p u e s la v e lo c id a d final
e n la m is m a a lc a n z a r e n e l caso e x tr e m o el v a lo r d e la v e lo c id a d d e l so n id o
y t o d o el f lu jo s e r s u b s n ic o .

S i la v e lo c id a d a la e n t r a d a d e la to b e r a tie n e u n v a lo r n o d e s p re c ia b le ,
e s d e c ir , si coe # 0 , e n to n c e s la r e la c i n [ 1 5 - 2 8 ] n o s e r a p lic a b le . H a b r q u e
d e f in ir y d e te r m in a r lo q u e se d e n o m in a e s ta d o d e e s ta n c a m ie n to o re m a n so .
>

15.4

E S TA D O DE E S TA N C A M IE N TO

S e d e n o m in a c s t a d o .de e s ta n c a m ie n to al e s ta d o q u e a lc a n z a ra u n flu i
d o q u e se e n c u e n tr a e n m o v im ie n to c u a n d o se lo d c s a c e le ra h a s ta a lc a n z a r el
r e p o s o . E v id e n te m e n te , p a r tie n d o d e u n c ie rto e s ta d o in ic ia l, e l e s ta d o de
e s ta n c a m ie n to a q u e se lleg a d e p e n d e r d e l tip o d e p r o c e s o d e d e s a c e le ra c i n
q u e e x p e r im e n ta . Si a p lic a m o s la e x p r e s i n d e l p r im e r p r in c ip io p a ra sistem as
c ir c u la n te s a u n p r o c e s o q u e c o n d u c e a u n flu id o al e s ta d o d e r e p o s o , en
f o rm a a d ia b tic a a p a r ti r d e u n e s ta d o c o n v e lo c id a d coc y e n ta l p i a hc,
te n d r e m o s :
V + ;^

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[1 5 -2 9 ]

e n la q u e h0 se r la e n t a lp ia d el e s ta d o d e e s ta n c a m ie n to . S e a re v e rsib le o
irre v e rs ib le e l p r o c e s o q u e c o n d u c e al e s ta d o d e e s t a n c a m ie n to , s ie m p re se r
v lid a la e x p r e s i n [ 1 5 - 2 9 ] y la e n t a l p i a d e l e s ta d o d e e s ta n c a m ie n to se r la
m is m a . P ero el e s ta d o d e e s ta n c a m ie n to a lc a n z a d o n o se r e l m is m o , d a d o
q u e e n el p r o c e s o a d ia b tic o irre v e rsib le el flu id o in c r e m e n ta r su e n tr o p a .
E n la fig u ra 1 5 4 se in d ic a n u n p r o c e s o i s o e n tr p ic o y u n o a d ia b tic o irre v e r
sible e n e l d ia g ra m a e n t lp ic o . E n
el c a s o re v e r s ib le , el e s ta d o d e
e s ta n c a m ie n to e s ta r r e p re s e n ta
d o p o r e l p u n t o 2 y la p r e s i n d e
e s ta n c a m ie n to ser p 0 en c a m b io
* ! .r
si e l p r o c e s o e s irre v e rs ib le , e l e s ta
i d o d e e s ta n c a m ie n to e s ta r r e p re
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s e n ta d o p o r e l p u n t o 3 y la p re
si n se r p<j < p 0 D e t e r m i n a r e m o s lo s p a r
m e t r o s d e l e s ta d o d e e s ta n c a
m ie n to id e a l a p a r ti r d e lo s d el

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Ftg. 15-4

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flu id o e n e l e s ta d o d e m o v im ien t o e n q u e se e n c u e n tr a p a ra el
c a s o d e u n g a s ideal.
D e la e c u a c i n [ 1 5 - 2 9 ] o b te n e m o s :

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296

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T E C N I C A

y p o r ser gas p e r fe c to el f l u id o , la d if e re n c ia d e e n t a lp ia s se p u e d e e x p r e s a r
c o m o c p ( 7 V ' - Te) q u e r e e m p la z a d c n la a n t e r i o r 'p e r m i t e d e s p e ja r la.
t e m p e r a t u r a d e l e s ta d o d e e s ta n c a m ie n to :
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e s ta n c a m ie n to p 0.
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P u e d e o b te n e r s e ta m b i n u n a r e la c i n c r t ic a d e te m p e r a tu r a s . C o n s id e
r e m o s a tal e f e c to el e s ta d o d e e s ta n c a m ie n to y el e s ta d o e n la g a r g a n ta , la
e c u a c i n d e l b a la n c e d e e n e r g a ser:
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q u e p u e d e e sc rib irse :

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q u e r e e m p la z a n d o e n [ 1 5 - 3 2 ] n o s d a n :"

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[1 5 -3 3 ]

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q u e re e m p la z a n d o e n [ 1 5 - 3 3 ] n o s c o n d u c e

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q u e e s la r e la c i n c r it ic a d e te m p e r a tu r a s . P a ra u n gas b i a t m i c o c o n
y-iiC {".r.-f. I i i . j>..* | s f.-i; i ; .
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r e s u lta

o 0 , 8 3 3 , o 9ea q u e la te m p e r a t u r a e n la g a r g a n ta

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To - . ...... -

.. . .
m e n o r q u e la te m p e r a tu r a d e l e s ta d o d e e s ta n c a m ie n to .

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15.5 A N A L I S I S D E F O R M A D E T O B E R A S

D a d o s lo s d a t o s p a r a el d is e o de u n a to b e r a , q u e s e r n la p r e s i n ( p e ) ,
la te m p e r a tu r a ( Te ) y
la
v e lo c id a d (co c ) d el gas a la e n tr a d a y la p r e s i n e n
la
d e s c a r g a (p f) , c o n
el
o b je to d e p r e d e c ir la f o r m a
q u e c o r re s p o n d
p r o c e d e d e l sig u ie n te m o d o :
a ) S e d e te r m in a n lo s p a r m e tr o s d el e s ta d o d e l e s ta n c a m ie n to (T 0 y p o )b ) L u eg o se c a lc u la la p r e s i n c r tic a , c o n la r e la c i n c r t ic a d e p re s io n e s ,
e c u a c i n [ 1 5 - 3 1 ] . \
j \ (' .. .
' O b te n id a la p r e s i n c r tic a p u e d e n o c u r r ir t r e s casos:
I ) Si p e > p c ' > , P f , ' c o r r e s p o n d e u n a 't o b e r a c o n v e r g e n te - d iv e rg e n te , e n q u e
se a c e le ra r e l flu id o d e s d e u n a v e lo c id a d s u b s n ic a h a s ta u n a su p e rs n ic a
a la salida."

I f ) Si pc > Pf > p c, c o r r e s p o n d e u n a t o b e r a so lo c o n v e r g e n te , e n t o d a ella

-

la c ir c u la c i n se r s u b s n ic a .

--

JI) S i P c > P e > P f . c o r re s p o n d e u n a t o b e r a solo d iv e r g e n te , e n ella el flu id o

c irc u la a v e lo c id a d e s s u p e rs n ic a s .
,
. | _
[
15.6 A N A L I S I S D E D E S C A R G A E N T O B E R A C O N V E R G E N T E
' S u p o n g a m o s t e n e r u n a to b e r a c o n v e rg e n te e n la q u e p u e d e reg u larse
c o n u n a v lv u la la p r e s i n fin a l e n la d e s c a rg a ( p f ) . . ;j . . o r | -- I |
u ><: E l g a s to m s ic o p o r d ic lra to b e r a p o r u n id a d d e s u p e rfic ie d e la se c c i n
d e s a lid a (F j) e s ta r d a d o d e a c u e r d o c o n la e c u a c i n d e c o n tin u id a d p o r:

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298

C A R L O S A. O A R C I A - T B R M O D I N A M I C A T E C N I C A

m i i Cf u t o q y ' ? A A V a * * . m C s o
T , ,
: [1 5 -3 5 ]
. vf-.

si e l flu jo es a d ia b tic o is o e n tr p jc o , el g a s e s u n gas p e r f e c to y la

" 'i'.m ';

P ero

v e lo c id a d d e e n tr a d a e s n u la , te n d r e m o s ; ,.,,
V !'

: . : , , fJ> o b n t v J q m o ^ o.p

COf =

[1 5 -3 6 ]
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r e e m p la z a n d o [ 1 5 - 3 6 ] y [ 1 5 - 3 7 ] e n la [ 1 5 - 3 5 ] o b te n e m o s :

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. IH IJI

[1 5 -3 7 ]

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q u e t a m b i n p u e d e e s c rib irse :

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i i ( r . x> u i u i n j q . T c i .1
i isj*!w *j i j ,(.<x) u.vz'jb il
:.i* ;i>1 C-Jl ;W''{ ( i b s b a ^ o i q
n;*; i-} n< miVj| :b i 2 lu
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1.a [ 1 5 - 3 8 ] n o s d a r q u e el g a s to is e r n u lo p a r a P (*= p 0 '\o c u a l e s

c o r r e c to , q u e d ic h o g asto se in c r e m e n ta r si s e h a c e , p t < po' h a s ta a lc a n z a r
su v a lo r m x im o , c u a n d o pc<= p c c o r re s p o n d ie n te a la p r e s i n P o 'y q u e

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T O B E R A S Y D IF U SO R ES

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f, v.it.w , i. j

399

lu eg o d is m in u ir h a s ta lle g a r n u e v a m e n te a c e ro c u a n d o p{ = 0 . E s to ltim o
n o c o r re s p o n d e a b r e a lid a d fs ic a , la e c u a c i n [ 1 5 - 3 8 ] t e n d r v a lid e z n ic a
m e n te p a ra v a lo re s d e p > pc . Si la p re s i n d e d e s c a rg a to m a v a lo re s m e n o
res q u e la p r e s i n c r t ic a , su v a lo r n o in f lu ir e n el g a s to m s ic o q u e circu la r p o r la to b e r a . E n la figura
1 5 - 5 , se re p re s e n ta el g a sto m s i
c o p o r u n id a d d e se c c i n en
f u n c i n d e la r e la c i n d e p re s io
nes
' !
pf

p
-j

Po
C u a n d o e s ta re la c i n e s m e
n o r q u e la r e la c i n c r t ic a de p r e
sio n e s , su v a lo r n o in flu ir e n el
g a s to q u e c irc u la r p o r la to b e r a .
E l g a s to m x im o q u e cor r e s p o n d e r a la r e la c i n c r tic a
d e p r e s io n e s valdr:

t
*.

m n n x

= coc p c

*VA

/,f
se r
p o r:

coc => V

[1 5 -3 9 ]

L a v e lo c id a d c r t ic a , q u e
la d e l s o n id o e s ta r d ad a

k R Tc .

[1 5 4 0 ]

E n c u a n to a la d e n s id a d , p u e d e o b te n e r s e m e d ia n te :
\ ...........
'

1 * ' ' a' T

Po

Pc

Tc p 0

y r e e m p la z a n d o lo s v a lo re s d e las r e la c io n e s c r tic a s d e t e m p e r a tu r a s y de
p re sio n e s :
;
V
" ;

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300

C A R L O S A. G A R C IA -T E R M O D IN A M IC A TRCNICA

E m p le a n d o [ 1 5 - 4 0 ] y [1 5 - 4 1 ] , la [ 1 5 - 3 9 ] se t r a n s f o r m a e n *'

f' .ir* in1,1 l \ kr-t

1

m,

2
-

y/'k R Tc

Pu

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U-l

k + h

y u tiliz a n d o la r e la c i n c r tic a d e te m p e r a tu ra s :

m.

"

7 T , r

V * * r(7 Tr

q u e p u e d e escrib irse:

m.
~~p
F{

i n
\ * -1

2
"Po

k R T0
\k +

o b ien :

mT
Ft

= Po R To

\J RT0 \k + \

y f in a lm e n te se p o d r escrib ir:

[1 5 - 4 2 ].

q u e d e p e n d e r n ic a m e n te d e l e s ta d o in ic ia l d e e s ta n c a m ie n to y d e l gas d e
q u e se tr a te .

1 5 .7

R E N D IM IE N T O D E T O B E R A S

E n t o d a to b e r a re a l, la tr a n s f o r m a c i n q u e e x p e r im e n ta e l flu id o q u e
c irc u la p o r e lla n o se r is o c n tr p ic a , d a d o q u e el flu id o e s v isc o so y , e n

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301

T O B E R A S Y D IF U SO R ES

c o n s e c u e n c ia , h a b r tr a n s f o r m a c i n d e e n e r g a m e c n ic a e n t r m ic a , p o r r o
z a m ie n to s e n el flu id o m is m o y c o n el c o n d u c to . S i la tr a n s f o r m a c i n es
a d ia b tic a , la c o n s e c u e n c ia se r q u e el flu id o a la salida te n d r u n a e n t r o p a
m a y o r q u e a la e n t r a d a . E n la fig u ra 1 5 - 6 , se r e p r e s e n ta n e n e l d ia g ra m a
e n t l p i c o las tr a n s f o r m a c io n e s id e a l y r e a l..L a is o n tr p ic a 1 - 2 r e p re s e n ta la
t r a n s f o r m a c i n id e a l. Si e l flu id o p e n e tr a a v e lo c id a d d e s p re c ia b le a la t o b e
r a , la v e lo c id a d a la sa lid a e s ta r
d a d a por:
/>
E n r e a lid a d , la v e lo c id a d d e sa li
da a lc a n z a r u n v a lo r m e n o r:

dado que

h| hj < h | hj
S e d e f in e c o m o r e n d im ie n to de
la to b e r a a l c o c ie n te :

h\ ~ >'

Fig. 15-6

/, - / i ,
q u e se r t a m b i n , p a r a la s c o n d ic io n e s in d ic a d a s:

re al

P a ra el d is e o d e u n a t o b e r a , p ara u n d e r t o g a s to m s ic n , se d e b e r
p r e s u p o n e r u n d e r t o r e n d im ie n to y luego v e rific a r el c o m p o r ta m ie n to real.

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C A P T U L O XVI
Vi.?, o r : *

ivioii :

A P L IC A C IO N E S A PROCESOS Q U M IC O S

16.1 I N T R O D U C C I O N
T r a ta r e m o s de a p lic a r lo s p r in c ip io s de la T e rm o d in m ic a a s is te m a s en
los q u e se d e s a rr o lla n r e a c c io n e s q u m ic a s .
O b s e rv e m o s , e n p r im e r lu g a r, q u e los s is te m a s q u e d e b e m o s c o n s id e ra r,
sie m p re s e r n d e v a rio s c o m p o n e n te s , ya q u e la e x is te n c ia d e u n a re a c c i n
q u m ic a im p lic a la p r e s e n c ia d e m s d e u n a s u s ta n c ia q u m ic a e n el s is te m a .
P o r e je m p lo , el sis te m a p u e d e e s ta r c o n s titu id o in ic ia lm e n tc p o r d o s s u s ta n
cias q u e r e a c c io n a n , d a n d o o r ig e n a u n p r o d u c to n ic o , e n e s te caso e n el
sistem a h a b r t r e s ( 3 ) c o m p o n e n te s . P o d r ta m b i n t r a ta r s e d e u n a n ic a
s u s ta n c ia in ic ia l, q u e se d is o c ia , d a n d o o r ig e n a d o s p r o d u c to s d e re a c c i n ;
e n e s te caso t a m b i n e n el sis te m a h a b r tr e s ( 3 ) c o m p o n e n te s d u r a n t e el
p ro c e s o q u m ic o .
. f, ;
\ |
E n g e n e r a l, e n el sis te m a h a b r u n n m e r o c d e c o m p o n e n te s , d e b ie n
d o se r c u n n m e r o p o r lo m e n o s ig u al a 3 ( t r e s ). P a ra d e f i n i r u n e s ta d o d el
sis te m a , e n to n c e s , a d e m s d e b s p a r m e tr o s f s ic o s , q u e p o d r n se r p re si n
( p ) y t e m p e r a t u r a ( T ) o b ie n v o lu m e n ( K ) y te m p e r a tu r a ('/ '), d e b e r c o n o c e r
se la c o m p o s ic i n q u m ic a , q u e p o d r e s ta r d a d a p o r los n m e r o s d e m o le s
d e c a d a c o m p o n e n te : n ( , n 2 , , . . n c . L a s f u n c io n e s d e e s ta d o d e l s is te m a ,
s e r n , e n c o n s e c u e n c ia , f u n c io n e s d e u n a g ra n c a n tid a d d e v a ria b le s. A s , p o r
(;
e je m p lo la e n t a l p i a d e l sistem a: .

H * f (p,T ,

n x, n i , . . . nc )

1 1 6 - lJ

y la e n e r g a in te rn a :

U - f ( y . T . n x, n i , .

(1 6 - 2 1

E s ta s f u n c io n e s p o d r n v a r ia r, sea p o r v a ria c i n d e b s p a r m e tro s f s i

c o s o b ie n p o r v a ria c i n d e la c o m p o s ic i n .

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304

16.2.

C A R L O S A . G A R C A -T E R M O D IN M IC A TCNICA

G R A D O DE A V A N C E DE L A R E A C C I N

E l m a n e jo m a te m tic o d e las f u n d o n e s d e e s ta d o , d e s is te m a s e n q u e
se d e s a rr o lla n r e a e d o n e s q u m ic a s , r e s u lta r m u y c o m p le jo , d a d o el g ra n
n m e r o d e v a ria b le s q u e in te r v ie n e n .
E n r e a lid a d , las f u n c io n e s d e e s t a d o , c o m o las [ 1 6 - 1 ] y ( 1 6 - 2 ] , p u e d e n
re d u c irs e e n to d o s b s caso s a f u n c io n e s d e tr e s ( 3 ) v a ria b le s. E s to e s p o s ib le ,
d a d o q u e b s n m e r o s d e m o le s d e t o d o s b s c o m p o n e n te s n o so n v a ria b le s
in d e p e n d ie n te s , sino q u e v a r a n e n f o rm a v in c u la d a e n tr e s .
P ara c o m p r e n d e r e s t o , v e a m o s u n e je m p lo s c n d l b . S i te n e m o s u n s is te
m a c o n s titu id o p o r c a r b o n o ( C ) , o x g e n o ( 0 2) y b i x id o de c a r b o n o C 0 2)
in te g r a d o in ic ia lm e n te p o r c a n tid a d e s d e m o le s:
= n m e r o in ic ia l d e m o le s d e c a rb o n o ;

n0 j = n m e r o in ic ia l d e

m o le s d e o x g e n o ;

n C 0 2 c n m e r o in ic ia l d e m o le s d e b i x id o d e c a rb o n o ;
y e n d ic h o siste m a se p r o d u c e la r e a c c i n d e c o m b u s ti n c o m p le ta d e l c a r b o
n o , el n m e ro d e m o le s d e c a r b o n o d is m in u ir , e l n m e r o d e m o le s d e
o x g e n o ta m b i n d is m in u ir y a u m e n ta r iel n m e r o d e m o le s d e b i x id o d e
c a r b o n o . L a s v a ria c io n e s d e b s tr e s n m e r o s d e m o le s se r e a liz a r n d e m o d o
t a l q u e se c u m p la la r e a c c i n q
u

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-i .

i,

I C + 0 2 !> C O j ' ' *

1 .0 1:

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'

IL.V . o . j i m . . .

s-J i:L .

-.q: :!*;

I I J -lIq.
>ia h ,

[16-3]
4 .V

E s d e c ir , q u e c u a n d o e l n m e r o d e m o le s d e c a r b o n o d is m in u y a e n u n a
u n i d a d , ta m b i n e l n m e r o d e m o le s d e o x g e n o h a b r d is m in u id o e n u n a
u n i d a d y el n m e r o d e m o le s d e b i x id o d e c a r b o n o h a b r a u m e n t a d o e n
u n a u n id a d . * ''
'
a
->c.ru:J
L a e c u a c i n q u m ic a d e la r e a c c i n [ 1 6 - 3 ] , la p o d e m o s e s c rib ir ta m b i n
d e l sig u ie n te m o d o :

n ic ii bl11
"J 11
*
.{ :.n

: .1

l . l i .

?.>:.'.i.'! <' w ; i

n .

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C- 02+C02- 0 / 'rjU

t , ijU'JCUill*- UJl< ** \ I fcHI

e n la q u e a sig n a m o s sig n o s n e g a tiv o s a h s ^ c o e f ic ie n te s e s te q u io m tr ic o s d e

b s s u s ta n c ia s q u e se c o n s u m e n y sig n o p o s itiv o a l d e la s u s ta n c ia q u e se
fo rm a .

i
,Ji a a .iv ^'.n n 9 >'/
E n g e n e r a l, u n a r e a c c i n q u m i c a
s u s ta n c ia s , la p o d e m o s e x p re sa r:

<7j

c u a lq u ie r a , e n q u e

A , + fl2 A 2 + . . . + ac Ac 0

in te r v ie n e n

1 9 1 .1 1 *

:;il: . /

E n la q u e las a r e p r e s e n ta n b s c o e f ic ie n te s e s te q u io m tr ic o s c o n signo
n e g a tiv o las s u s ta n c ia s q u e se c o n s u m e n y p o s itiv o las q u e se p r o d u c e n y las
A i b s s m b o lo s q u m ic o s d e las d iv e rsa s s u s t a n c i a s .,
, tJ
E n to n c e s , b s n m e r o s d e m o le s d e las s u s ta n c ia s , p r e s e n te s e n e l siste-

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A P L I C A C I O N E S A P R O C E S O S Q U M IC O S

306

m a e n u n m o m e n to c u a lq u ie r a d e l p r o c e s o q u m ic o ( n ) lo s p o d e m o s e x p r e
sar p o r la sig u ie n te e x p re s i n :
.

n\ s ni +

(1 6 - 4 ]

E n la (16-4]:* w n m
**!>s
n - !:

I n m e r o d e m o le s d e la s u s ta n c ia e n u n m o m e n t o c u a lq u ie r a d e l
p ro c e s o ;

n \ = n m e r o d e m o le s d e la s u s ta n c ia e n e l in s ta n te in ic ia l de la
re a c c i n ;
ax = c o e f ic ie n te e s te q u io m tr ic o d e la s u s ta n c ia c o n su sig n o ;
X = g ra d o d e a v a n c e d e la r e a c c i n .
L a [ 1 6 - 4 ] e s la e c u a c i n d e d e f in ic i n d e u n a n u e v a v a ria b le d e n o m in a
d a g ra d o d e a v a n c e d e la re a c c i n , p o r D e D o n d e r , q u e f u e q u ie n la in tr o
d u jo .
i
L a v a r ia b le , g ra d o d e a v a n c e d e la r e a c c i n (X ). te n d r v a lo r c e ro e n e l
m o m e n to i n i c i a l d e la r e a c c i n e ir to m a n d o v a lo r e s p o s itiv o s c r e c ie n te s a
m e d id a q u e 'l a r e a c r i n v se d e s a rro lla y a lc a n z a r u n v a lo r fin a l, q u e ser el
m x im o , e n e l m o m e n t o ' n el q u e e n el s is te m a se a lc a n c e e l e q u ilib rio
q u m ic o y la re a c c i n , m a c r o s c p ic a m e n te c o n s id e ra d a , te r m in e . S i v o lv em o s
al e je m p lo d e la c o m b u s ti n d e l c a r b o n o , d a d o q u e e n e l s is te m a h a y tr e s
c o m p o n e n t e s q u e in te r v ie n e n e n el p r o c e s o q u m ic o , t e n d r e m o s t r e s c o e fi
c ie n te s c s te q u io m tr ic o s q u e se rn :
ao , - i ;

aC0 2 = + 1

S u p o n g a m o s q u e n u e s tr o sis te m a e s ta b a f o r m a d o in ic ia lm e n te p o r las
s ig u ie n te s c a n tid a d e s d e ca d a su stan cia:
;
i

n c =n O i = 1 6 ;

a ^

L o s n m e r o s de m o le s de c a d a u n a de las
su s ta n c ia s e n c u a lq u ie r
m o m e n t o de la r e a c c i n e s ta r n d a d o s p o r las sig u ie n te s ec u a c io n e s:
+ a c x o se a r>c = 8 X

nOj no t +
" c o *J"

ao \ r 0 sc a o 2 = 1 6 - X

nZ o 2 + c o 2 X'

'

" c o 2 2 ,+ x , .

' ' . C u a n d o la r e a c c i n h a y a a v a n z a d o lo su fic ie n te c o m o p a r a q u e se h a y a

c o n s u m id o u n m o l d e c a r b o n o , el g r a d o d e a v a n c e d e la r e a c c i n h a b r
a lc a n z a d o el v a lo r X - 1 y el s is te m a e n e s e in s ta n te e s ta r c o n s titu id o p o r 7
m o le s d e c a r b o n o , 1 5 m o le s d e o x g e n o y 3 m o le s d e b i x id o d e c a r b o n o . El
p r o c e s o c o n tin u a r , c re c ie n d o e l g ra d o d e av an ce d e la re a c c i n , h a s ta q u e la
r e a c c i n t e r m in e . (|V v , ,

unbt-- . r -u p ir a

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C A R L O S A. G A R C A -T E R M O D IN M IC A TCNICA

306

. . E n e l e je m p lo , la r e a c c i n c o n c lu ir c u an d o , se c o n s u m a to t a l m e n t e 'e l
c a r b o n o , lu e g o el n m e ro f in a l d e m o le s d e c a r b o n o ( / j ) s e r n u l o o sea: i w

nQ a nC

flC

in s ta n te al q u e c o r re s p o n d e e l v a lo r d e g ra d o d e a v a n c e fin a l, q u e ser:
mu i. c: t . w . i l i *1 r v l'i.i.
.io iii i
,*.
. /j.
8 ,
>ooiq
- J ~

- , T

UlUII&n

(1

e n ese m o m e n t o los n m e r o s d e m o le s d e las o t r a s su s ta n c ia s sern:

, . .n
i i.I u n-j.'iuii. :.i) o itu i ( i.

...

'

" i ? * 9 a . l i r J ^ t i b o i.l n |b * t> !J 6.1

,< o l< v i urfj .ivtl . iiS i i.l >! M tir.vn o b oL fiig t b

c o , 3 'Jc o 2 +

aco2 ^ f = 2

+ 8=lO

0juij

i/. t i A
. ! -*ti so p v .; -d. o b in a oM niir.v u 1
E n c o n s e c u e n c ia , to d o s lo s n m e r o s d e m o le s d e to d a p . las s u s ta n c ia s ,
se r n a su v ez f u n c i n d e la n ic a v a ria b le g r a d o .d e a v a n c e d e la re a c c i n , y
p o r lo t a n t o c u a lq u ie ra q u e sea el n m e r o , d e s u s ta n c ia s in te r v in ie n te s e n u n a
r e a c c i n q u m i c a , las f u n c io n e s d e e s ta d o d e d ic h o s is te m a , s ie m p re ..s e r q
f u n c io n e s d e tr e s v ariab les; d o s f s i c ^ y. u n a , n i c a ,y a r i a b l e ) ; q u m ic a r j $ e
p o d r e x p r e s a r , e n p a r tic u la r , la e n ta lp ia ,,y la e n e n ja ^ t e r n ^ i d c l ^ i s t c ^ a . d c l
s ig u ie n te m o d o :

c i.:--? s u p <anJ jin o iu J i5 J3

.1

,.i! .

<

1 i*' I

* . L'
-,i i . / = / ( ^ , 7 ; x)'Jiztiin ou| u m fig n u q iic
.i'u M .ik kI. 1 i b c'jbubiJnu lu in o 'U e

16.3 C A L O R E S D E R E A C C I O N

<_. ;

D e f in ire m o s c o m o c a lo r d e r e a c c i n a l c a lo r in te r c a m b ia d o e n t r e s is te
m a y m e d io d u r a n te el p r o c e s o q u m i c o de. re a c c i n . D e a c u e r d o a n u e s tra
c o n v e n c i n d e sig n o s, el c a lo r d e r e a c c i n ' se r n e g a tiv o / e n ' las, r e a c c io n e s
e x o t r m ic a s y p o sitiv o e n las r e a c c io n e s e n d o t r m ic a s !
P a r a u n a m ism a r e a c c i n q u m i c a , la m is m a e n c u a n to a las s u s ta n c ia s
in te r v in ie n te s in ic ia le s y fin a le s , p o d r e m o s te n e r in f in ito s v a lo re s d if e re n te s
p a ra e l c a lo r d e re a c c i n , d a d o q u e , c o m o y a sa b e m o s, la c a n tid a d d e c a lo r
in te r c a m b ia d a e n tr e s is te m a y m e d io , d e p e n d e d e l e s ta d o in ic ia l, d e l e s ta d o
fin a l y d e to d o s lo s e s ta d o s in te r m e d io s p o r los q u e el s is te m a p a se .
S i la r e a c c i n se re a liz a a p = e tc ., e n to n c e s el c a lo r d e r e a c c i n se r
igual a la v a ria c i n d e e n t a l p i a d e l s is te m a y p o r lo ta n t o y a s lo d e p e n d e r
d el e s t a d o in icial y el e s ta d o fin a l. A n lo g a m e n te , si la re a c c i n se e f e c t a a
V = c t e . , el calo r in te r c a m b ia d o se r ig u a l a la v a ria c i n d e la e n e r g a in te r n a
d e l s is te m a y asim is m o s lo d e p e n d e r 'de lo s e s ta d o s in ic ia l y f in a l/ ' 6 / ' j * 1
E n c o n s e c u e n c ia , la lla m a d a l.ey'de Hess, q u e p u e d e e n u n c ia r s e d ic ie n
do: E l ca lo r d e re a c c i n s lo d e p e n d e d e las su s ta n c ia s in ic ia le s y f in a le s y
n o d e la s su s ta n c ia s in te n n e d ia s q u e p u e d a n p r o d u c irs e e n e l p r o c e s d qum i-!

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A P L I C A C I O N E S A P R O C E S O S Q U IM I C O S , .

307

co", e s s lo v lid a si la r e a c c i n se p r o d u c e ya sea a p r e s i n c o n s t a n t e o a

v o lu m e n c o n s ta n te y e n e s to s c a s o s n o e s m s q u e u n a s p e c to d e u n a p r o p ie
d a d g e n e ra l d e la e n t a l p i a o d e la e n e r g a in te r n a .
L o s c a lo re s d e r e a c c i n q u e m s h a b itu a lm e n te se u tiliz a n s o n e l c a lo r
d e r e a c c i n a p r e s i n y te m p e r a t u r a c o n s ta n te s y el c a lo r d e r e a c c i n a
\ o l u m e n y te m p e r a t u r a c o n s ta n te s .
1 6 .3 .1 .

C a lo r d e r e a c c i n a p y 7 1.c o n s ta n te s

: ' P a r tim o s d e la e n t a l p i a c o m o f u n c i n d e las v a ria b le s , p r e s i n , t e m p e

r a tu r a y g r a d o d e a v a n c e d e la rc a c c i n :
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S i el p r o c e s o se d e s a rro lla a p r e s i n y t e m p e r a t u r a c o n s ta n te s , el d if e
re n c ia l d e e n t a l p i a q u e d a r :

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y e s te v a lo r d e b e r c o in c id ir co n el c a lo r e le m e n ta l in te r c a m b ia d o e n tr e el
sis te m a y e l m e d io a p r e s i n y te m p e r a t u r a c o n s ta n t e , o sea:

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3 X

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I n te g ra n d o la [ 1 6 - 5 ) d e s d e el p r in c ip io a l fin d e la re a c c i n q u m ic a o sea
e n tr e : X = 0 y X = X f , se o b te n d r e l c a lo r d e la r e a c c i n a p re s i n y
t e m p e r a t u r a c o n s ta n te s :
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p o d e r e f e c tu a r e l c lc u lo

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d e la in te g r a l, e s n e c e s a rio

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.A ta l e f e c to e s c rib a m o s la e n ta l p i a d e l s is te m a , q u e se p o d r

b \ l PfX
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1*6-7)

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E n la |l 6 - 7 ) lo s
s o n lo s p io le s de las s u s ta n c ia s p r e s e n te s e n el
sis te m a y las // las e n t a lp ia s m o la r e s d e ca d a u n a d e e lla s o sea la e n ta lp ia
d e u n m o l d e la s u s ta n c ia . L a [ 1 6 - 7 ) e x p r e s a s im p le m e n te q u e la e n ta l p ia d e l
s is te m a se r la su m a d e las e n ta l p i a s d e c a d a u n a d e la s s u s ta n c ia s y s ta s , a
s u v e z , se r n lo s p r o d u c t o s d e lo s n m e r o s d e m o le s p o r la e n t a l p i a m o la r
r e s p e c tiv a .
>V :. '
S i e l sistem a e s d e los lla m a d o s id e a le s , e s d e c ir u n s is te m a e n q u e la
e n t a l p i a m o la r d e cada s u s ta n c ia s lo d e p e n d e 'd e l e s ta d o fs ic o d la m is m a ,
o sea d e la p re s i n y te m p e r a tu r a a q u e se e n c u e n tr a y n o d e la p re s e n c ia o
a u s e n c ia d e o t r a s s u s ta n c ia s , lo n ic o q u e h a r m o d if ic a r la e n t a l p i a d e l
s is te m a , si la p r e s i n y t e m p e r a tu r a s o n c o n s ta n te s , se r e l n m e r o d e m o le s
d e la s d iv ersas su s ta n c ia s q u e se r n f u n c i n d e l g r a d o d e a v a n c e d e la re a c
c i n . E n c o n s e c u e n c ia o b te n d r e m o s :
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[16-9)

A P L I C A C I O N E S A P R O C E S O S Q U M IC O S

309

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[ 16- 10]

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p a ra e l caso p a r tic u la r e n q u e la c o m p o s ic i n d e l s is te m a e s ta l q u e Xf v ald r
u n o .,.,
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E n g e n e ra l Xf p o d r c a lc u la rse p o r:
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si e l e q u ilib rio ; q u m i c o se, a lc a n z a c u a n d o a lg u n a .d e la s s u s ta n c ia s se c o n s u

m e t o t a l m e n t e , e n to n c e s p a r a d ic h a s u s ta n c ia n f = 0 y re su lta :

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r>t . r E s d e c ir , q u p a ra l caso d e r e a c c io n e s q u e t e r m in a n a l co n su m irse
t o t a l m e n t e a lg u n o s d e lo s r e a c ta n te s , si la c o m p o s ic i n in ic ia l e s e s te q u io m t r ic a , o sea q u e los n m e r o s d e los m o le s d e las s u s ta n c ia s in ic ia le s so n
ig u a le s a lo s v a lo re s a b s o lu to s d e lo s c o e f ic ie n te s e s te q u io m tr ic o s , e n to n c e s
e l g ra d o d e a v a n c e d e la r e a c c i n c o r r e s p o n d ie n te a l fin d el p ro c e s o q u m ic o
se r la u n id a d .
L a [ 1 6 - 1 0 ] d a r e n t o n c e s el v a lo r d e l c a lo r d e re a c c i n a p re s i n y
t e m p e r a t u r a c o n s ta n te s p a ra el c a so de c o m p o s ic i n in ic ia l e s te q u io m c tr ic a . A
e s te v a lo r lo d e s ig n a m o s r p T y s e r : ,
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m e d ia n te : .> : ic j| k.I .;t V i ro !tp ir >]) lo q . b v d o r i clq.'f
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rp , T . * K

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C A R L O S A. G A R C /a .T E R M O D IN M IC A T CN IC A

310

P a ra c a lc u la r lo s rp T se r n e c e s a r io c o n o c e r lo s c o e f ic ie n te s e s te q u io m tr ic o s ( a ) y las e n t a l p i a s m o la r e s d e las su s ta n c ia s ( / j ) . L o s p r im e r o s se
d e te r m in a r n c o n o c ie n d o la e c u a c i n q u m ic a d e la r e a c c i n q u e se p r o d u c e
e n el s is te m a . E n c u a n to a las s e g u n d a s , r e c o r d e m o s q u e e s im p o sib le c o n o
cer el v a lo r d e la e n ta l p i a p a r a u n e s ta d o d e te r m in a d o y q u e s lo p o d e m o s
c a lc u la r d if e re n c ia s d e e n ta l p i a s e n tr e d o s e s ta d o s .
P o r c o n s ig u ie n te , se r n e c e s a r io fija r u n e s ta d o de re fe re n c ia a r b itr a r io
a p a r t i r d e l cu a l se p o d r n c a lc u la r las e n ta l p a s 'm o l a r e s p a r a o tr o s .' r
S e fija u n e s ta d o d e r e fe re n c ia a p r e s i n p 0 y t e m p e r a t u r a TQ 'p a r a el
cu al se asig n a v a lo r cero a las e n t a lp ia s m o la re s d e las su s ta n c ia s s im p le s .
P a ra la p r e s i n se a d o p t a p Q = 1 a ta y p a ra la te m p e r a t u r a e x is te n ta b la s e n
que

Tq = 2 9 8 K y o t r a s e n la q u e TQ => 2 9 1 K . C o m o :

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.........................

e n to n c e s si se q u ie re la e n ta l p i a a u n a te m p e r a tu r a
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h J o =j

J r e s u lt a r : 1 di.'iupv :
n n lo y .a io 'jn ! ro:

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y si se t r a t a d e u n a s u s ta n c ia sim p le c o m o JtT o = 0 , ser:

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. [1 6 *1 2 ]
To
L a [ 1 6 - 1 2 ] ser v lid a si el e le m e n to q u m ic o p e r m a n e c e a la te m p e r a
t u r a T, e n la m ism a fa se q u e a la t e m p e r a tu r a TQ.
S i h u b ie r a u n c a m b io d e fa s e , p o r e je m p lo p a s a je d e lq u id o a v a p o r , la
e x p r e s i n se ra :

.,

v , u q fr. ,\

4*1
- / TT V

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dT
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[1 6 -1 3 ]
.J'f. 1 .i .I ;!> ') .iil.vt; Ou 1 i'.v <)

E n la [ 1 6 - 1 3 ]
v ;

Tv = te m p e r a tu r a d e v a p o riz a c i n ;

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r = c alo r la te n te m o la r d e v a p o r iz a c i n ; *' " ,I'I

c p L B ca lo r m o la r a p r e s i n c o n s ta n te d e l lq u id o ;
? pv =

o u r o t ; i
J >

ca lo r m o la r a p r e s i n c o n s ta n te d e l v a p o r.

y d e m a n e r a a n lo g a p a ra c u a lq u ie r o t r o c a m b io de fase. D e e s te m o d o se
p u e d e n t e n e r las e n ta lp ia s m o la r e s p a r a lo s e le m e n to s s im p le s a c u a lq u ie r
t e m p e r a t u r a . P a ra el caso d e s u s ta n c ia s c o m p u e s ta s , se p r o c e d e d e o t r o
m o d o . D e se a m o s la e n t a lp ia m o la r d e . p o r e je m p lo , C O 2 . L a r e a c c i n q u m i
ca d e f o rm a c i n d e e s ta s u s ta n c ia c o m p u e s ta , a p a r t ir d e lo s e le m e n to s
sim p le s q u e la c o n s titu y e n es:

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311

A P L I C A C I O N E S A P R O C R S O S Q U M I C O S

C + 0 2 -t c o 2
q u e p o d e m o s escrib ir:
' ;r>r :o i; -|m .

>\i i
C

C O

E n c o n s e c u e n c ia , el c a lo r d e r e a c c i n a p r e s i n y te m p e r a tu r a c o n s ta n
te s p a ra e s te c a s o se r d a d o por:

S i se re a liz a la r e a c c i n a la p r e s i n y te m p e r a t u r a
r e fe re n c ia a d o p t a d o , e n t o n c e s : 1' 1

d el e s ta d o d e

h c = hQ i - O
y la [ 1 6 - 1 4 ] se r e d u c e a:

E s d e c ir , q u e la e n t a l p i a m o la r del C 0 2 , p a ra el e s t a d o de re fe re n c ia ,
ser ig u al al c a lo r a p r e s i n y t e m p e r a t u r a c o n s t a n t e s d e la r e a c c i n de f o rm a
c i n d e d ic h a s u s ta n c ia , a p a r ti r d e los e le m e n to s s im p le s q u e la c o m p o n e n .
L o m ism o e s v lid o p a ra c u a lq u ie r o t r a s u s ta n c ia c o m p u e s ta .
E n el caso e n q u e n o sea p o sib le re a liz a r la r e a c c i n d e f o rm a c i n d e la
s u s ta n c ia c o m p u e s ta a p a r tir d e lo s e le m e n to s s im p le s q u e la c o n s t i t u y e n . s e
p u e d e r e c u r rir a e f e c tu a r a la p r e s i n y te m p e r a t u r a d e l e s t a d o d e re fe re n c ia
o t r a r e a c c i n e n q u e in te rv e n g a la s u s ta n c ia , c u y a e n ta l p i a d e s e a m o s d e te r m i
n a r y o tr a s c u y a s e n ta lp ia s d e f o rm a c i n y a se h a n d e te r m in a d o . P o r e je m
p lo , p a ra d e te r m in a r la e n t a lp i a m o la r d el m e ta n o e n e l e s ta d o d e r e fe re n c ia ,
p o d e m o s e f e c tu a r su c o m b u s ti n . L a r e a c c i n d e c o m b u s ti n d e m e ta n o es:
C H 4

Ir,

, -C U ,

- 2

E l c a lo r d e e s ta r e a c c i n a

Oa + C 0 2 + 2 H 2 O = 0

p 0 y TQ c o n s ta n te s e s ta r d a d o p o r:

r p0 T c * 1 ^C H 4 - 2 ^O a + 1
e n e lla /i 0

H a O

hC 0 2 + 2 ^ H j O

= O , D e s p e ja n d o /c h o b te n e m o s :

^C H 4 =
y c o n o c id a s /jC q 2 y h 2 o

hC 0 2 + 2 ^ H a O - r p 0 . T 0
x P d r c a lc u la r / c il* .

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C A R L O S A . G A R C IA -T E R M O D IN A M IC A TCNICA

1 6 .3 .2 .

V y T c o n s ta n t e s >

C a lo r d e r e a c c i n a

E n el c a so d e r e a c c io n e s a v o lu m e n y t e m p e r a t u r a c o n s ta n te s , e m p le a n
do I3 f u n c i n e n e r g a i n te r n a , c o n u n d e s a rr o llo a n lo g o a l e f e c t u a d o c o n la
e n t a l p i a p a r a el c a so a n t e r i o r , se llega a q u e e l c a lo r d e r e a c c i n a v o lu m e n y
te m p e r a tu r a c o n s ta n te s p a ra la r e a c c i n e s te q u io m tr ic a , q u e d e s ig n a re m o s
r.,~ , e s ta r d a d o
c
X
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3 1

VT

[1 6 - 1 5 ]

e n la q u e i 9o n las e n e r g a s in t e r n a s m o la r e s d e las s u s ta n c ia s in tc r v in ic n tc s ,
q u e p u e d e n d e te r m in a rs e a p a r ti r d e las e n t a lp ia s m o la r e s p o r la re la c i n : t
i
1 6 .3 .3 .

C o m p a r a c i n e n t r e

K ~ P ^

y r VT

l, 1

V e a m o s q u e v a lo r re s u lta p a ra la d if e re n c ia e n t r e r p j y r v j , te n ie n d o
p r e s e n te [ 1 6 - 1 1 ] y [ 1 6 - 1 5 ] o b te n e m o s :

" 1

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q u e p u e d e e sc rib irse :
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c o n lo q u e p o d e m o s escrib ir:

rp .

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*

[1 6 - 1 6 ]

P e r o la X a v n o e s o tr a c o s a q u e la v a ria c i n de v o lu m e n d el sis te m a
i=l
c u a n d o se re a liz a la r e a c c i n a p r e s i n c o n s ta n te .
S i e n la r e a c c i n to d a s las s u s ta n c ia s se e n c u e n tr a n e n fase g a se o sa ,e n t o n c e s t o d o s lo s v o l m e n e s m o la r e s ? j s o n ig u a le s p o r la h ip te s is d e
A v o g a d ro y la [ 1 6 - 1 6 ] t o m a la fo rm a : \ v < . o
1 i- ! i

rP , T - ' v i

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*
i= 1

q u e p u e d e escrib irse:

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[16-17]

A P L I C A C I O N E S A P R O C E S O S Q U IM IC + S

d e s ig n a d o A n a la
a. y a q u e e s la v a ria c i i
i
j
j
i= i
d e l n m e r o d e m o le s d e l s is te m a p r o d u c id a p o r la re a c c i n . E n r e a c c io n e s ei
q u e .n o se m o d i f i q u e 'e l n m e r o t o t a l d e m o le s g a s e o so s (A n = 0 ) , a m b o s
c a lo r e s d e r e a c c i n se r n ig u ales. P o r e je m p lo e n la c o m b u s ti n d e C H 4 si e.
ag u a p r o d u c t o d e la c o m b u s ti n q u e d a g a se o sa te n d re m o s :
E n la [ 1 6 - 1 7 ]

i.

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A /|n 0

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E n c a m b io , e n la c o m b u s ti n d e l h i d r g e n o , q u e r e s p o n d e a la e c u a
c i n q u m ic a :
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r e s u lta r

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H a b r d is m in u c i n d e l n m e r o d e m o le s y e n c o n se c u e n c ia :
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O b s rv e se q u e e n e s te caso t a n t o rp T c o m o r y T
la r e a c c i n e s e x o t r m ic a , lo q u e im p lic a q u e :
| r p. t |

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'

..

s o n n e g a tiv o s , p u e s

e s d e c ir , q u e la c o m b u s ti n a p re s i n y te m p e r a t u r a c o n s ta n te s de h id r g e n o
p e r m itir o b t e n e r u n a c a n tid a d m a y o r d e c a lo r q u e la c o m b u s ti n a v o lu m e n y
te m p e r a t u r a c o n s ta n te s .
1

16.4. V A R I A C I N D E L O S C A L O R E S D E R E A C C I N '
'
CON LA TEM P ER A TU R A

N o s in te r e s a a h o r a d e te r m in a r d e q u m a n e ra v a ria r n lo s c a b r e s de
r e a c c i n al v a ria r la te m p e r a tu r a a q u e se re a liz a e l p ro c e s o q u m ic o . H a g a
m o s el e s tu d io p a ra e l caso d e r e a c c io n e s a p re s i n y te m p e r a tu r a c o n s ta n te s .
S ab em o s que:
.
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314

C A R L O S A. G A R C A - T E R M O D I N M I C A T C N I C A

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y a d e m s q u e la c a p a c id a d c a lo rfic a d e l s is te m a a p r e s i n y g r a d o d e a v a n c e
d e la r e a c c i n c o n s ta n te s se r o t r a d e riv a d a d e la e n ta l p ia d e l s is te m a :

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C o m o la e n t a lp ia e s u n a f u n c i n p o t e n c i a l , su s d e riv a d a s s e g u n d a s c r u
z a d a s se r n ig u a le s , o sea q ue:
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D e r iv a n d o la [ 1 6 - 1 8 ] r e s p e c to a te m p e r a tu r a y la [ 1 6 - 1 9 ] r e s p e c to a
g r a d o d e a v a n c e d e la r e a c c i n , o b te n e m o s : .

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3T

L a c a p a c id a d c a lo r f ic a
c a lo r fic a s d e cada u n a d e las
A su v e z , la c a p a c id a d
m o le s q u e e x is ta n d e ella p o r

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[1 6 -2 0 ]

. - 3 X . >1 n - n i ;

d e l s is te m a se o b tie n e s u m a n d o las c a p a c id a d e s
s u s ta n c ia s q u e in te g ra n el sis te m a .
c a lo r f ic a d e cad a s u s ta n c ia se r e l n m e r o d e
el c a lo r m o la r d e la m ism a . E s d e c ir q u e:
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y lo s n m e r o s d e m o le s d e c a d a s u s ta n c ia e s ta r n d a d o s p o r:
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e n c o n s e c u e n c ia r e s u lta :

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o sea a b r e v ia d a m e n te :

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A P L I C A C I O N E S A P R O C E S O S Q U M I C O S

31S

q u e re e m p la z a d a e n la [ 1 6 - 2 0 ] n o s da:

[16-21]

i E l p r im e r m ie m b ro d e la [ 1 6 - 2 1 ] e s la v a ria c i n d e l c a lo r d e re a c c i n a
p r e s i n y te m p e r a tu r a c o n s ta n t e s c o n la te m p e r a tu r a . E n c u a n to al se g u n d o ,
o b s e rv e m o s ; q u e e n la s u m a to r ia a p a r e c e r n t r m in o s p o s itiv o s q u e c o rre s p o n
d e n a lo s p r o d u c t o s d e la r e a c c i n , su s u m a e s la c a p a c id a d c a lo rfic a d el
sis te m a d e s p u s d e la r e a c c i n y t r m in o s n e g a tiv o s q u e c o r re s p o n d e n a los
re a c ta n te s ; su su m a e s la c a p a c id a d c a lo r f ic a d e l s is te m a a n t e s d e la reacc i n . E n d e f in itiv a , e l s e g u n d o m ie m b ro d e la [ 1 6 - 2 1 ] e s la v a ria c i n de la
c a p a c id a d c a lo r fic a d el sis te m a p r o d u c id a p o r la r e a c c i n q u m ic a .
L a e c u a c i n [ 1 6 - 2 1 ] e x p r e s a la ley de K irchoff d e la te r m o q u m ic a ,
p a r a el c a s o d e r e a c c io n e s a p re s i n y te m p e r a tu r a c o n s ta n te s . D ich a ley
p u e d e e n u n c ia r s e d e l s ig u ie n te m o d o : L a v a ria c i n d e l c a lo r d e r e a c c i n co n
la te m p e r a t u r a se r ig u al a b ; m o d if ic a c i n e n la c a p a c id a d c a lo rfic a del
s is te m a p r o d u c id a p o r la r e a c c i n q u m i c a .
. P ara e l caso d e r e a c c i n a v o lu m e n y te m p e r a t u r a c o n s ta n t e s se p o d r a
r e p e tir el d e s a rro llo m a te m tic o , e m p le a n d o la e n e r g a in te r n a e n lu g ar d e la
e n t a l p i a , y se lleg ar a la sig u ie n te e x p r e s i n d e la ley d e K irc h o ff:
c
'V T

16.5.

= 1

* , vi

[1 6 -2 2 ]

T E M P E R A T U R A M X IM A DE LA R EAC C I N

L a lla m a d a te m p e r a tu r a m x im a d e r e a c c i n n o e s o t r a c o sa q u e la
te m p e r a tu r a q u e se a lc a n z a e n el s is te m a , si la r e a c c i n se d e s a rro lla e n u n
r e c in to a d ia b tic o . S e r a m s p r o p i o d e n o m in a r la t e m p e r a tu r a e x tr e m a e n
lu g a r d e te m p e r a t u r a m x im a . E n e f e c t o , si la r e a c c i n q u m ic a es d e tip o
e x o t r m ic o y la r e a liz a m o s e n n r e c ip ie n te a d ia b tic o , im p id ie n d o la tr a n s
fe re n c ia d e c a lo r , a u m e n ta la t e m p e r a t u r a e n el s is te m a y a lc a n z a u n v alor
f in a l q u e e s e f e c tiv a m e n te u n a t e m p e r a tu r a m x im a . E n c a m b io , si la r e a c
c i n fu e ra d e tip o e n d o t r m i c o , al p r o d u c irs e sin re c ib ir c a lo r d e l m e d io ,
p o r q u e el sis te m a e s t a is la d o t r m ic a m e n te d e l, la te m p e r a tu r a e n el
sis te m a Ir d e s c e n d ie n d o y al fin a l d e l p ro c e d o q u m i c o t e n d r e m o s u n a t e m
p e r a tu r a m n im a .
E x is tir n d o s te m p e r a tu r a s m x im a s , u n a p a ra el c a s o de r e a c c i n a
p r e s i n c o n s ta n te y a d ia b tic a y o t r a p a ra el c a so de r e a c c i n a v o lu m e n
c o n s ta n te y a d ia b tic a .
P a ra d e te r m in a r la t e m p e r a t u r a m x im a p a ra el c a so d e p r e s i n c o n s
t a n t e y a d ia b tic a , si h a c e m o s la r e p re s e n ta c i n d e lo s e s ta d o s d e l sis te m a en
u n d ia g ra m a T, X, si la r e a c c i n e s d e tip o e x o t r m ic o te n d r e m o s e n la fig u ra 16-1

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C A R L O S A . G A R C IA -T E R M O D IN A M IC A TCNICA

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e l . p u n t o , 1 ... r e p re s e n ta

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r e a c c i n , se e n c u e n t r a a la te m p e r a tu r a in ic ia l ( r ) y e l g rad o d e a v a n c e d e la r e a c c i n e s n u lo (X = 0 ) p u e s a n n o c o m e n z la

la

r e a c c i n

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D a d o q u e e l s is te m a e v o lu c io n a
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r e a c c i n y q u e e l p u n t o 2 r e p re s e n ta el e s ta d o fin a l a u n a te m p e -

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- e s d e c ir , q u e lo s p u n t o s 1 y 2
:: d e b e n e s ta r s o b re u n a iso c n t lp i} .
c a , d a d o q u e p o r se r e l p r o c e s o
" is o b ric o la v a ria c i n d e la e n t a l
p i a d e b e se r ig u al al c a lo r in te r c a m b ia d o y a l n o e x is tir c a lo r in te r c a m b ia d o

n o d e b e e x is tir v a ria c i n d e e n t a l p i a .
*.

S i la r e a c c i n se h u b ie r a r e a liz a d o a p r e s i n y te m p e r a tu r a c o n s ta n te s el
s is te m a lle g a ra al fin al d e l p r o c e s o q u m ic o a o t r o e s ta d o , q u e e n la fig u ra
e s t r e p r e s e n t a d o p o r el p u n t o 3 . E n el e s ta d o 3 , lo s p r o d u c to s de la re a c
c i n te n d r n u n a e n ta lp ia d i f e r e n te d e la in ic ia l d e l s is te m a e s decir:
7 (5. /

Hj *H ,
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r.t /: a / h ->!.-)
S i a lo s p r o d u c t o s d e la r e a c c i n q u e se e n c u e n tr a n e n e s ta d o 3 se les
s u m in is tra c a lo r , a p r e s i n c o n s t a n t e , se lo s p o d r a llev ar h a s ta la t e m p e r a t u
; . "j. '
ra T f e n el e s ta d o 2 .
L as v a ria c io n e s d e e n t a l p i a s H 2 - H 3 y H j - H j d e b e r n se r ig u a le s e n
v a lo r a b s o lu to y d e sig n o s o p u e s to s p o r s e r H j ^ H i .
E l p r o c e s o 1 -3 se re a liz a a p= e tc . y 7 = c t e . = T-, e n c o n s e c u e n c ia :

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re s u lta :

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c o n lo q u e

A P L I C A C I O N E S A P R O C E S O S Q U M I C O S

317

y c o m o r Pt x j n o d e p e n d e del g ra d o de a v a n c e de la r e a c c i n , o b te n d r e m o s :
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* H ^ ' H X = Xf . r

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Si s u m a m o s [ 1 6 - 2 3 ] y [ 1 6 - 2 4 ] o b te n e m o s :

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p r e s i n c o n s t a n t e .
. . . *
D e m a n e ra a n lo g a , o p e r a n d o c o n la e n e r g a in te rn a se o b tie n e la e c u a
c i n sig u ie n te p a ra d e te r m in a r la te m p e r a tu r a m x im a de r e a c c i n a v o lu m e n
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c o n s t a n t e . i

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C O M B U S T IO N -

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P o d e r c a lo r f ic o d e u n c o m b u s tib le

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S e d e n o m in a p o d e r c a lo rfic o d e u n c o m b u s tib le a la c a n tid a d d e calo r
q u e se o b tie n e m e d ia n te la c o m b u s ti n c o m p le ta d e la u n id a d de m asa o
v o lu m e n d e u n c o m b u s tib le , q u e d a n d o lo s p r o d u c to s d e la c o m b u s ti n a la
t e m p e r a t u r a a q u e se e n c o n tr a b a n in ic ia lm e n te e l c o m b u s tib le y e l c o m b u
re n te .
,
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H
M'
D e b e t e n e r s e b ie n p r e s e n te la d e f in ic i n a n te r i o r , p o r q u e e s p o sib le
q u e m a r e n f o rm a c o m p le ta la u n id a d d e m a s a d e u n c o m b u s tib le y no
o b t e n e r n in g u n a c a n tid a d d e c a lo r , si la c o m b u s ti n se re a liz a ra e n u n r e c in
t o a d i a b tic o , p e r o e n e s te c a s o se te n d r n lo s p r o d u c to s de la c o m b u s ti n a
u n a t e m p e r a t u r a m u y s u p e rio r a .la .in ic k il d e l p r o c e s o . !, . . . . .

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318

CARLOS

O A R C IA T E R M O D I N M I C A T C N I C A

E s d e c i r , q u e e l p o d e r c a lo r f ic o n o es o t r a c o sa q u e el c a lo r d e la
r e a c c i n d e c o m b u s ti n re a liz a d a a te m p e r a t u r a c o n s ta n te .
Al p r o d u c ir s e la c o m b u s ti n , se p r o d u c e u n a tr a n s f o r m a c i n d e e n e r g a
q u m ic a d e l c o m b u s tib le e n e n e r g a t r m ic a . D ich a e n e r g a t r m ic a p u e d e
t r a n s f e r ir s e e n fo rm a d e c a lo r a l m e d io si la c o m b u s ti n se re a liz a e n u n
r e c in to n o a d ia b tic o o b ie n p u e d e in c o r p o ra r s e c o m o e n e r g a in te r n a t r m i
ca a los p r o d u c t o s d e la c o m b u s ti n si se re a liz a e n u n r e c in to a d ia b tic o . Si
la c o m b u s ti n se re a liz a e n fo rm a n o a d ia b tic a , sin a s e g u ra rse q u e q u e d e n
lo s p r o d u c t o s d e la c o m b u s ti n a la te m p e r a tu r a in ic ia l d e l p r o c e s o , la c a n ti
d a d d e c a lo r tr a n s f e r id a ser m e n o r al v a lo r d e l p o d e r c a lo r fic o .
P o r o t r a p a r t e , p a ra u n m ism o c o m b u s tib le , n o h a y u n n ic o p o d e r
c a l o r f i c o , sin o v a rio s. E n p r im e r lu g a r, e l v a lo r q u e se o b te n g a p u e d e d e p e n
d e r d e si la c o m b u s ti n se re a liz a a p r e s i n c o n s ta n te o a v o lu m e n c o n s ta n te .
L a d i s tin c i n a n te r io r n o tie n e p r c tic a m e n te n in g u n a im p o rta n c ia p a ra el
caso d e c o m b u s tib le s s lid o s f sile s , d a d o q u e su c o m p o n e n te f u n d a m e n ta l
e s el c a r b o n o . E n c a m b io , p a ra e l caso d e h id r o c a r b u r o s lq u id o s o g a s e o s o s ,
s p u e d e te n e r la . E n e s te ltim o c a so , g e n e r a lm e n te la d e te r m in a c i n e x p e r i
m e n ta l d e l p o d e r c a lo r fic o d e los c o m b u s tib le s se h a c e r e a liz a n d o la c o m
b u s t i n a p re s i n c o n s ta n te , q u e es ta m b i n e l p r o c e d im ie n to q u e n o r m a l
m e n te se u tiliz a a l e m p le a r lo s e n e q u ip o s t c n ic o s , p o r lo q u e la d is tin c i n
ya n o e s n e c e s a ria .
P o r o t r a p a r t e , t o d o s los c o m b u s tib le s c o n v e n c io n a le s c o n tie n e n a g u a
e n c ie rta p r o p o r c i n y a d e m s u n o d e su s e le m e n to s c o m p o n e n te s e s h id r
g e n o , q u e a l e f e c tu a r la c o m b u s ti n o r ig in a r agua e n lo s p r o d u c to s .
E n c o n s e c u e n c ia , e n t o d o s lo s c aso s, e n los p r o d u c t o s d e c o m b u s ti n
e x is tir a g u a , in te g r a d a p o r la q u e t e n a e l c o m b u s tib le m s la f o r m a d a p o r
la c o m b u s ti n d e l h i d r g e n o . ;
. ,. j . .
^

S e g n las c o n d ic io n e s e n q u e se re alice la c o m b u s ti n , p u e d e o c u r r ir q u e
to d a el a g u a q u e in te g r a lo s p r o d u c to s d e c o m b u s ti n q u e d e g a s e o s a , o
sea e n f o rm a d e v a p o r , o q u e to d a el agua q u e d e lq u id a o q u e q u e d e
p a r c ia lm e n te lq u id a y p a r c ia lm e n te v a p o riz a d a ; e n c a d a u n o d e lo s ca so s la
c a n tid a d d e c a lo r q u e se o b t e n d r se r d i f e r e n te , se t e n d r a s u n a in fin id a d
d e p o d e r e s c a lo r fic o s , o o n ju n to q u e te n d r d o s v a lo re s e x tr e m o s . S e d e f in e
e n t o n c e s c o m o p o d e r c a lo r f ic o s u p e r io r ( / / , ) al c o r r e s p o n d ie n te al c a s o e n
que
t o d a e l agua p r o d u c to d e
la c o m b u s ti n q u e d a lq u id a y c o m o
c a lo r f ic o in f e rio r ( / / j ) al d e l caso e n q u e t o d a e l ag u a p r o d u c t o d e la
c o m b u s ti n q u e d a g a s e o s a .
>
. vy - I
1 .a d if e r e n c ia e n tr e los d o s p o d e r e s c a lo r fic o s , s u p e r io r e in f e rio r , no
es o t r a c o sa q u e e l c a lo r la te n te d e v a p o r iz a c i n d e l ag u a p r e s e n te e n los
p r o d u c to s d e b c o m b u s ti n .

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E n la q u e :

/ / r (+ 9 / i)
.

i. .

r ~ C a lo r e s p e c fic o la te n te d e v a p o r iz a c i n d e l agua;
a c o n te n id o d e a g u a , o sea h u m e d a d e n e l c o m b u s tib le a n t e s d e

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po

319

A P L I C A C I O N E S A P R O C E S O S Q U M I C O S

c o m b u s ti n , e n t a n t o p o r u n o o sea c o n te n id o d e la u n id a d d e m a s a d el
o o m b u stib le ; |, >
h = c o n te n id o d e h id r g e n o e n el c o m b u s tib le .
N te s e q u e 9 h e s el ag u a f o rm a d a p o r la c o m b u s ti n d e l h id r g e n o ,
d a d o q u e d ic h a c o m b u s ti n se rige p o r la sig u ie n te e c u a c i n q u m ic a :
, ,.H

H , +, O , = 1 1 , 0

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I '
'-i ! ...O
: . - y e s to q u ie r e d e c ir q u e c a d a u n id a d d e m a s a d e h id r g e n o se c o m b in a r co n
o c h o u n id a d e s d e m asa d e o x g e n o y fo rm a r n u e v e u n id a d e s d e m asa de
agua,

.
. . . . i<f
P a ra c lc u lo s a p r o x im a d o s , c u a n d o n o se d is p o n e d e l p o d e r c a lo rfic o
d e u n c o m b u s tib le o b t e n i d o e x p e r im e n ta lm e n te , p e ro s d e su c o m p o s ic i n
g ra v im tric a e le m e n ta l, p u e d e u tiliz a rs e la sig u ie n te e x p r e s i n p a ra te n e r un
v a lo r a p r o x im a d o d e l p o d e r c a lo r f ic o s u p e r io r , q u e h a sid o re c o m e n d a d a p o r
la A s o c ia c i n d e In g e n ie ro s A le m a n e s ( V . D . I . ) .

l t = 8 .0 8 0 c + 2 9 .0 0 0 ,

E n la q u e:
c= c o n te n id o
h = c o n te n id o
o = c o n te n id o
s = c o n te n id o

en
en
en
en

p eso
p eso
p eso
p eso

de
de
de
de

+ 2 .5 0 0 s

c a rb o n o e n el c o m b u s tib le ;
h id r g e n o e n el c o m b u s tib le ;
o x g e n o e n el c o m b u s tib le ;
a z u f r e e n el c o m b u s tib le .

!<.- -I, i . : ,1 I
P ara e la b o r a r d ic h a e x p r e s i n , se h a h e c h o la h ip te s is d e q u e e l o x g e
n o p r e s e n te e n el c o m b u s tib le e s t y a c o m b in a d o c o n h id r g e n o y p o r eso se
d e n o m in a h id r g e n o lib re al v a lo r
o x g e n o d u r a n te la c o m b u s ti n .-

q u e se r el q u e se c o m b in a r co n

1 6 . 6 2 . A ire n o c e s a rio p a r a la c o m b u s ti n :
L o s e le m e n to s c o m b u s tib le s q u e g e n e r a lm e n te e s t n p r e s e n te s e n lo s
c o m b u s tib le s c o n v e n c io n a le s so n : c a r b o n o , h id r g e n o y a z u f r e .
L as r e a c c io n e s d e c o m b u s ti n c o m p le ta d e d ic h o s e le m e n to s son:
V
a)

Carbono: C + 0 2 = C 0 2 ,
es d e c ir , q u e 1 m o l d e C se c o m b in a c o n u n m o l 0 2 p a ra d a r u n o
d e C 0 2 . L as p r o p o r c io n e s e n p eso o m asa s e ra n : 12 d e C se c o m b i
n a c o n 3 2 d e 0 2 o sea p o r u n id a d d e p eso o m asa d e c a rb o n o se

8
r e q u ie re
3

d e o x g e n o .

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320

C A R L O S A. G A R C A - T E R M O D I N M I C A T C N I C A

b ) Hidrgeno: H 2 +

\ 0 2 = H2 O,

es d e c ir , u n m o l d e H 2 se c o m b in a c o n m e d io m o l de 0 2 p a ra d a r
u n o d e H 2 0 . L a s p r o p o r c io n e s d e p e s o o m asa s e r a n 2 d e H 2 ; se
c o m b in a n c o n 1 6 d e 0 2 o sea p o r u n id a d d e p eso o m asa d e
h id r g e n o se r e q u ie re n 8 d e o x g e n o ,
c)

Azufre: S + 0 2 = S 0 2 ,
e s d e d r , u n m o l d e S se c o m b in a c o n u n m o l d e 0 2 p a ra d a r u n o
d e S 0 2 . I.as p r o p o r c io n e s e n p eso o m asa se ra n : 3 2 d e S se c o m b i
na oon 3 2 d e 0 2 o sea p o r u n id a d d e p e s o o m asa d e a z u f r e se
r e q u ie re 1 d e o x g e n o .
P o r lo t a n t o , si se c o n o c e la c o m p o s ic i n g ra v im tric a d e l
c o m b u s tib le , u n k g d e c o m b u s t i b l e 'l o p o d r a m o s e x p r e s a r d e l si
g u ie n te m o d o ;
c

12

C + H j+
2
32

S +

32

02 +

18

H 20

La c a n tid a d d e m o le s d e o x g e n o p a r a la c o m b u s ti n c o m p le ta te r ic a
s e ra :

nQ =
2

+
12

-3 2

32

J '

(1 6 -2 7 ]

Si l a c o m b u s ti n se re a liz a con a i r e , o o m o e n e l a ir e p o r ca d a m o l d e 0 2
e x i s te n 3 , 7 6 m o le s de N 2 , la c a n ti d a d to ta l de m o le s de a ire te r ic a m e n te
n e c e s a r ia s p a ra la c o m b u s ti n c o m p le ta d e la u n id a d d e p e s o o m a s a d e l
c o m b u s tib le , t e n ie n d o p r e s e n te la [ 1 6 - 2 7 ] se ra:

I i l i t _ 4 ,7 6 ( J

2 .

6-28,

P o r lo t a n t o , el v o lu m e n te r ic o d e a ir e , si se to m a r a e l a ire a p r e s i n
a tm o s f r ic a n o r m a l y a la te m p e r a tu r a d e O C s e r : .

( c
A = 4 , 7 6

\ 12

h
+

4-

o \
m3 N
--------------I 2 2 , 4 -------------------------32
' 32 /
kg de com b.

S i e s c rib im o s la e c u a c i n d e la r e a c c i n q u m ic a d e c o m b u s ti n c o m
p le ta co n el a ire te ric o :

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A P L I C A C I O N E S A P R O C E S O S Q U M I C O S

.,

( ~"

h
C +

H,

i>beu -fii. ii i i u mu
'

12

.S +

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' ;/ ' c ' h

'-'-il.o : + I
+ <.+
,
u .-si.:;\ 12
.,4
f

I. i

I , - ii ft -1

c V .C i.l

'12

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.

32

\ 1
)

02 +

32 /

o

12

32

I
+
\
2
..!!, ,

H Jo

18
>*

. |- Ifl.d _

7 c ' l:'
i[ . +
\ 12

1"
'
+ 3 ,7 6

32

C 02 +

y. !

's

O :+

+ 3

32

tm "''

'

321

HOj +

j' '

Nj =

32 /

18 /

h1

32

32

32

S02 +

Nj

(1 6 -2 9 )

El se g u n d o m ie m b r o d e l a [ 1 6 - 2 9 ] n o s p e r m i te o b t e n e r e l v o lu m e n
n o r m a l d e h u m o s d e la c o m b u s ti n e s t e q u io m tr i c a q u e ser:

[
,
+ 3 ,7 6

12

12

h ..
+
4

s u ,

18

32

32

m3 N
x 2 2 ,4

32

kg d e com b.

E n la re a lid a d , p a ra o b t e n e r u n a c o m b u s ti n c o m p le ta d e b e r en v iarse
al h o g a r o c m ara d e c o m b u s ti n u n a c a n tid a d d e a ire real m a y o r q u e la
t e r ic a m e n te n e c e s a ria , e s d ecir:
m 'i!

( 1

) A,

e n la q u e e e s el d e n o m in a d o c o e f ic ie n te d e e x c e s o d e a ir e . E l v a lo r d e l
c o e f ic ie n te d e e x c e s o d e a ir e r e q u e r id o p a r a o b t e n e r u n a c o m b u s ti n c o m p le
t a , se d e te r m in a r e n f o rm a e x p e r i m e n t a l, p u e s d e p e n d e d e l ti p o d e c o m b u s
t i b l e y d e b f o rm a e n q u e se lo q u e m a , a s c o m o d e la g e o m e tr a d e l h o g a r
o cm ara d e c o m b u s ti n .
A l p r o d u c irs e la c o m b u s ti n c o n e x c e s o d e a ire , e l v o lu m e n d e los
p r o d u c t o s d e la c o m b u s ti n t a m b i n c r e c e r , p o r q u e el ex ceso d e a ire fa c ili
t a r el p r o c e s o , p e r o no in te r v e n d r e n la r e a c c i n q u m ic a y , e n c o n s e c u e n
cia, q u e d a r co m o t a l e n 1a m e z c la d e p r o d u c t o s d e c o m b u s ti n .
E s d e c ir , q u e e l \ o l u m e n d e lo s h u m o s re a le s ser:

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322

C A R L O S A . G A R C A -T E R M O D IN M IC A TCNICA

V=V0 + e A 0

*!. .

[1 6 -3 0 ]

S e p u e d e c o n s id e ra r a los h u m o s re a le s d e u n a c o m b u s ti n e f e c tu a d a
c o n e x c e s o d e a ir e , c o m o u n a m e z c la d e d o s c o m p o n e n te s : h u m o p u r o y
a ire . VQ s e r el v o lu m e n d e lo q u e lla m a m o s h u m o p u r o o sea p r o d u c t o d e la
c o m b u s ti n c s te q u io m tr ic a y e A 0 el d e l a ire p r e s e n te e n e l h u m o real.
S i d iv id im o s la [ 1 6 - 3 0 ] p o r e l v o lu m e n d e lo s h u m o s re a le s ( V) o b t e n e
m o s:
>.
\
,

-.7 )
1 = JL

lA l

[16-31]

E l p r im e r su m a n d o d e l se g u n d o m ie m b ro d e la [ 1 6 - 3 1 ] e s la f ra c c i n
d e cad a m e t r o c b io o d e h u m o real c o n s titu id a p o r h u m o p u r o y e l se g u n d o
s u m a n d o la f ra c c i n q u e e s t c o n s titu id a p o r a ir e , e s d e d r : .
i

' I

Vo

<*>H 3 .
.......................... i.

-i

! --i

. d :n i o,

ir1 a

:.l

j;I.

<'(>!.:{ :>!> ( r a m n

se d e n o m in a te n o r d e h u m o p u r o e n e l h u m o real;

e A ..

'

: ' > * .

tC a
\

se d e n o m in a

t e n o r d e a ire e n e l

en e l h u m o .

h u m o re a l o

1.a [ 1 6 - 3 1 ] p u e d e e s c rib ir s e e n to n c e s

b ie n g ra d o d e d ilu c i n d e l a ire
.

wH + wA -

f '
[1 6 -3 2 ]

1
:n il c

*. !

1 6 .6 .3 .

;r

M 'ih l

n b j. w t i

D ia g ra m a e n t l p i c o d e h u m o s

L a e n t a l p i a d e u n m e t r o c b ic o n o r m a l d e h u m o , te n ie n d o e n c u e n ta
la [ 1 6 - 3 2 ] la p o d e m o s e x p r e s a r p o r:
:,
*
e n la q u e :

vil
. r i . c. 'I >i i ,! '! 1J .
I .>
ti = COA . t t \ + <*>|| h ^ ' ||l ,
Ir I -,?) :>! [ 1 6 - 3 3 ]

'

>. .*.

. . .

.... < i

= e n t a l p i a v o lu m tric a d e l aire;

/ijl = e n ta lp ia v o lu m tric a d e l h u m o p u r o . 1

De la [16-32] puedo obtener:

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A P L I C A C I O N E S A P R O C E S O S Q U M IC O S

323

1 - WA
q u e r e e m p la z a n d o e n la [ 1 6 - 3 3 ] m e p e r m ite escrib ir:

K m WA hA + 0 - . A > h H
>' <
i i \ r. . i
q u e p u e d e e s c rib irse ta m b i n :

;
[1 6 - 3 4 ]

h m ^W " A ( * H - h\ )

I ^ [ 1 6 - 3 4 ] p u e d e r e p re s e n ta r s e e n u n d ia g r a m a , q u e e s el llam ado
d ia g ra m a e n t lp ic o d e h u m o s d e b id o a R o s in y F e h lin g . L a h ip te s is d e que
se p a r te p a ra e l t r a z a d o d e e s te d ia g ra m a e s q u e lo s h u m o s se c o m p o rta n
co m o u n a m e z c la d e g a s e s p e r f e c t o s , e n c o n s e c u e n c ia su e n ta lp ia es slo
fu n c i n d e la t e m p e r a t u r a . S e p u e d e , e n c o n s e c u e n c ia , r e p r e s e n ta r la e n ta lp ia
e n fu n c i n d e la t e m p e r a tu r a . "V
T e n d r e m o s q u e fija r u n c e
r o p a r a las e n t a lp ia s q u e q u e r e
m o s r e p re s e n ta r .
P a ra e s te d ia g ra m a se e s ta
b le c e q u e :
v

hA = /,, - 0

p a ra t = 0 C , e s d e c ir, el
e s ta d o d e r e fe re n c ia c o rre sp o n d e
a d ic h a te m p e r a tu r a .
E n c o n s e c u e n c ia la curva
r e p r e s e n ta tiv a d e la e n ta lp ia d el
h u m o p u r o y la cu rv a re p re s e n ta
tiv a d e la e n t a lp i a d e l a ire p a s a
r n p o r e l o r ig e n , si e n a b eisas se
lle v a la t e m p e r a t u r a e n escala
cent g ra d a .
S i c o n s id e ra m o s la [ 1 6 - 3 3 ] y
que:

Fig. 16-2

eA 0
coA = --------------------yo + c A0

v e re m o s q u e p a r a q u e coA = 0 , d e b e se r e = 0 y p a ra t o A = 1 ; e =
E n el p r im e r caso , coA
0 c o r re s p o n d e h u m o p u r o y e n el se g u n d o
a ire . P a ra u n a c o m b u s ti n c o n u n e x c e s o de a ire in te r m e d io e n tr e 0 c ,
c o r r e s p o n d e r u n a cu rv a in te r m e d ia e n tr e las d o s m e n c io n a d a s . A u n a te m p e
r a t u r a c u a lq u ie ra e n la fig u ra o b te n d r e m o s :

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C A R L O S A. G A R C A -T E R M O D IN M IC A TCNICA

32 4

A B = /iA ; AC = / y e n c o n s e c u e n c ia :
BC

/t

- *

. 'v k .iK n

Al

S i d iv id im o s el s e g m e n to I3C e n d ie z p a r te s ig u a le s y h a c e m o s lo m ism o
p a r a o t r a s t e m p e r a tu r a s , o b t e n d r e m o s las c u rv a s in te r m e d ia s c o r re s p o n d ie n te s
a g r a d o s d e d ilu s i n d e a ire q u e v a n d e 0 , 1 h a s ta 0 ,9 1 "
P o r la f o rm a e n q u e se lo ha tr a z a d o , p o d r a : p e n s a rs e q u e e s n e c e s a rio
u n d ia g ra m a p a ra ca d a c o m b u s tib le , d a d o q u la c o m p o s ic i n d e lo s p r o d u c
t o s d e c o m b u s ti n v a ria r c o n la c o m p o s ic i n d e l c o m b u s tib le .
P e r o se g n lo v e rific a d o p o r R o s in y F e h lin g , n o e s n e c e s a rio t a l c o sa ,
d a d o q u e al t r a z a r s e e l d ia g ra m a r e p r e s e n ta n d o e n ta l p i a s v o lu m tric a s , p u e d e
d ib u ja r s e una n ic a cu rv a d e /q j p a ra t o d o s lo s c o m b u s tib le s c o n v e n c io n a le s
sin e r r o r e s im p o r ta n te s .

E l d ia g ra m a p e r m i te re a liz a r c lc u lo s r p id o s y a p r o x im a d o s . U n a p r i
m e r a a p lic a c i n d e l m ism o p u e d e se r p a r a la d e te r m in a c i n d e la te m p e r a tu r a
d e lla m a , q u e se r a p r o x im a d a m e n te la c o r r e s p o n d ie n te a h . c o m b u s ti n
a d ia b tic a .

16.6.3.1.

Determinacin de temperatura de llama

S i se e f e c t a u n a c o m b u s ti n a d ia b tic a y a p r e s i n c o n s ta n te , e n t o n
c e s la e n ta lp ia d e l
s is te m a , a n te s d e la c o m b u s ti n a la te m p e r a tu r a in ic ia l
d e l p r o c e s o , d e b e se r ig u al a la d e lo s p r o d u c t o s d e la c o m b u s ti n a la
t e m p e r a t u r a fin a l a q u e q u e d e el s is te m a , e s d e c ir: \
\

<

[IM S ]

VN

S i e n c a m b io se h u b ie r a e f e c tu a d o la c o m b u s ti n a p r e s i n y t e m p e r a
t u r a c o n s t a n te s , e n to n c e s e l sis te m a , d a d o q u e e l p r o c e s o e s e x o t r m ic o ,
h u b i e r a c e d id o u n a c a n tid a d d e c a lo r q u e d e b e s e r ig u a l a la v a ria c i n de
e n t a l p i a d e l s i s te m a : . i

Q = / / P c fj

H m tl !

. ~

- J [ l 6]

S i se h a q u e m a d o
la u n id a d d e m asa d e c o m b u s tib le , e l c a lo r c e d id o n o
es o t r a cosa q u e e l p o d e r c a lo r fic o d e l c o m b u s tib le (H^), luego la [ 1 6 - 3 6 ] , la
p o d e m o s e sc rib ir:
//m

(16-37J

C o m o la [ 1 6 - 3 5 ] y la [ 1 6 - 3 7 ] t ie n e n ig u a le s lo s p r im e r o s m ie m b ro s ,
p o d e m o s ig u a la r lo s s e g u n d o s e n t r e s y o b te n e m o s :
;
h

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' J ,,;
1 l 1 6 3 8 !
:! .
i -.'i/ f .

A P L I C A C I O N E S A P R O C E S O S Q U M I C O S

326

l i/ '' S i d iv id im o s la [ 1 6 - 3 8 ] p o r e l v o lu m e n V d e h u m o s q u e se g e n e ra n al
p r o d u c irs e la c o m b u s ti n d e la u n id a d d e m a s a d e l c o m b u s tib le , re s u lta la
sig u ie n te r e la c i n e n q u e a p a r e c e n e n t a lp ia s v o lu m tric a s :
.../!>i ui:Si4 un i :
.
3. O
l
i

.iJ
Hi
i
frifd'itt !i
<n y-j i* r . h
*.+

[1 6 - 3 9 ]

L a e c u a c i n [ 1 6 - 3 9 ] se p u e d e re so lv e r e m p le a n d o e l d ia g ra m a c n t lp ic o
d e h u m o s . C o n ( cd o e l c o m b u s tib le q u e se va a q u e m a r y el e x c e s o d e a ire a
e m p le a r , se c a lc u la n p rim e ro ', s o b r e la b a se d e la c o m p o s ic i n g ra v im tric a
d e l c o m b u s tib le :
el a ir e te r ic o A 0 y e l v o lu m e n d e h u m o s p u i o s VQ\ co n
e s to s d o s v a lo re s y el c o e f ic ie n te d e e x c e s o d e a ire se d e te r m in a
el g ra d o de
d ilu c i n d e a ir e e n e l h u m o real
h .
r 'i ' * 11..
(coA ) . C o n el v a lo r d e t o A , se
u b ic a la c u rv a q u e c o rre s p o n d e
u tiliz a r e n el d ia g ra m a . C o n r se
e n tr a a l d ia g r a m a , se le v a n ta la
v e r tic a l h a s t a c o r ta r a la cu rv a en
e l p u n t o P y p o r P se tr a z a la
h o r iz o n ta l q u e d e te r m in a el p u n
to A. t i s e g m e n to OA r e p r e s e n
ta e l v a lo r d e la e n t a l p i a h. (fig .
1 6 - 3 ).
*

oa

= ; ,tj

s te e s el p r im e r su m a n d o d el
se g u n d o m ie m b ro d e la [ 1 6 - 3 9 ] .
C o m o c o n o c e m o s el com
b u s tib le , c o n o c e m o s Hi y p o d e

> > n i Fig; 16-3 w * :

S>) i h r:n :r. - i v . ol,. iim w

m o s c a lc u la r el v a lo r d e V, luego
:';0 ! >/\ OjnvpT- . i '{
" i r ,''.L
- . le v a rn o s , a p a r ti r d e A u n s e g m e n to AD ta l que:
se p u e d e 'c a lc u la r
C'n.l

fj::

P y ;,O ll

t f . 'V

J : .q lu l& y ,; ,uii.
. > :iii brJ.-iK f

< :?* ! : U;.

i. r
j;| k (

--------

AB =
V

r. S e o b tic n o a s u n s e g m e n to OD q u e r e p re s e n ta a / i t f . Si p o r B tra z a m o s
u n a h o r i z o n t a l h a s ta c o r ta r a la cu rv a e n R y p o r R b a ja m o s u n a v e rtic a l,
p o d r e m o s le e r e n e l e je d e a b sc isa s e l v a lo r d e tf q u e e s la te m p e r a tu ra q u e
b u s c b a m o s . '!-
E s ta t e m p e r a t u r a , q u e e s la te m p e r a tu r a d e c o m b u s ti n a d ia b tic a ser
co n b a s ta n te a p r o x im a c i n la te m p e r a tu r a q u e va a re in a r e n la lla m a , p u e s to
q u e la lla m a n o e s o t r a c o s a q u e la m e z c la de lo s p r o d u c to s de c o m b u s ti n ,
q u e n o lia e n tr e g a d o e n e r g a , salvo u n a p e q u e a c a n tid a d q u e es la e n e r g a
tr a n s f e r id a p o r r a d ia c i n ,, q u e d e p e n d e r d e l tip o d e c o m b u s tib le y d e l e x c e
so d e a ir e c o n q u e se h ag a la c o m b u s ti n .., ( V-:

www.FreeLibros.me

C A N L O S A . M A R C IA -TE H M O D I N M I C A T C N I C A .

S e p u e d e o b s e rv a r q u e u n p r o c e d im ie n tQ p a ra a u m e n t a r la te m p e r a tu r a
d e lla m a ( r f ) p u e d e se r in c r e m e n ta r la te m p e r a tu r a in ic ia l d e l p r o c e s o , sin
v ariar el e x c e s o d e a ir e . T a m b i n p u e d e o b s e rv a rse q u e si c o n ig u a l te m p e r a
tu r a in ic ia l ( f j ) se a u m e n ta el e x c e s o d e a ir e , la te m p e r a t u r a d e lla m a d e s c e n
d e r y p u e d e llegar a o c u r r ir q u e si crece m u c h o el e x c e s o d e a ir e se d e te n g a
ti c o m b u s ti n , p o r d e s c e n d e r la t e m p e r a tu r a p o r d e b a jo d e la in fla m a c i n
d el c o m b u s tib le .

1 . .

16.6.3.2. Rendimiento del hogar

>-

! j h<*it/atC9

O t r o v a lo r q u e p u e d e d e te r m in a r s e e n f o r m a a p r o x im a d a c o n e l d ia g ra
m a c n t l p i c o d e h u m o s e s el r e n d im ie n to d e l h o g a r. , 4 )
ut>
E n casi to d o s lo s caso s e n q u e se q u e m a u n c o m b u s tib le e n u n h o g a r,
e n el m is m o a p a r a to los p r o d u c to s d e la c o m b u s ti n c e d e n c a lo r a fin d e
p r o d u c ir a lg n e f e c to b u s c a d o y e n c o n s e c u e n c ia sa len d e l h o g a r a u n a
t e m p e r a t u r a q u e e s t d e te r m in a d a p o r el o b je tiv o a c u m p lir. A e s ta t e m p e r a
t u r a , a la q u e sa ld r n los h u m o s h a c ia su e v a c u a c i n , la d e n o m in a r e m o s
t e m p e r a t u r a d e r g im e n d e l h o g a r ( r r ) .
\ .

^ -f, j
,
\ E n la fig u ra 1 6 -4 te n e m o s
q u e la t e m p e r a t u r a d e r g im e n
d el h o g a r ( / r ) n o s p e r m itir , u b i
c a r u n p u n to C e n el e je d e o r d e
n ad as.! ,
j * r. . | .
/ " E l s e g m e n to O C re p re s e n ta
la e n ta l p ia : v o lu m tr ic a d e los
h u m o s q u e sa le n d e l h o g a r . . t
E s to q u ie r e d e c ir q u e j d e n t r o d e l e q u ip o h a n '.c e d id o u n a
c a n tid a d d e c a lo r q u c ' t s t j c p r e s e n ta d a p o r e l s e g m e n to BC; lu e
g o , a e s te v a lo r lo p o d e m o s d e n o
m in a r c a lo r a p r o v e c h a d o ( ( 2 a p )E l s e g m e n to C r e p re s e n ta
'

Fig. 16-4

(i e n e r g a t r m ic a q u e, se lle v a n los
h u m o s y q u e n o se a p ro v e c h a ,
_ | u e g0 a c s te v a jo r ^ |0 a c o s tu m -

,
, " b r a d e n o m in a r ..c a lo r p e r d id o
( ( ? p ) . E s ta d e n o m in a c i n n o es n a d a p re c is a , y a q u e e n r e a lid a d n o e s c a lo r,
sin o e n e r g a t r m ic a , p r o v e n ie n te d e la q u m ic a d e l c o m b u s tib le q u e se llev an
lo s h u m o s y se in c o r p o ra r a la a tm s f e r a .
f p , I(.
. .
. . ..
E l r e n d im ie n to d e l h o g a r ser e n c o n s e c u e n c ia :

./

BA

>.

d a d o q u e BA e s el m x im o q u e te r ic a m e n te p u e d e a lc a n z a r e l c a lo r t r a n s f e
r id o . C o r r e s p o n d e al caso e n q u e la t e m p e r a tu r a d e r g im e n c o in c id e c o n la
in ic ia l d e l p ro c e so d e c o m b u s ti n ( r = f ). " -Vj

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A P L I C A C I O N E S A . P R O C E S O S Q U M I C O S * o

>

327

Un p r o c e d im ie n to p a ra in c r e m e n ta r el r e n d im ie n to d e l h o g a r e s a u m e n
t a r la t e m p e r a t u r a in ic ia l ( r ) d e l p ro c e s o d e c o m b u s ti n , m e d ia n te el p rccale n t a m i e n t o d el a ire e m p le a d o , p a ra lo cu a l p u e d e n u tiliz a rs e c o m o f u e n te de
c a lo r a lo s h u m o s q u e se d i r ig e n 'a la c h im e n e a , c o n lo q u e se lo g ra una
e c o n o m a d e c o m b u s t i b l e . u t ' i n ><
:<
i-.; ! ,;ile
t -
16.7. A P L I C A C I N D E L S E G U N D O P R I N C I P I O
i!
A LA S R E A C C IO N E S Q U M IC A S
16.7.1.

Introduccin

' i !- .

! \.

C u a n d o e n u n sis te m a tie n e lu g ar u n a r e a c c i n q u m ic a e s p o r q u e el
m ism o n o se e n c o n tr a b a e n u n e s ta d o d e e q u ilib r io , e n c o n s e c u e n c ia to d a
r e a c c i n q u m ic a se r u n a tr a n s f o r m a c i n te r m o d in m ic a irre v e rs ib le . S u re a
liz a c i n m o tiv a r u n a g e n e r a c i n d e e n t r o p a e n el c o n ju n to siste m a -m e d io ,
lu eg o d e b e r cu m p lirse :
" i J<l.........
.

A 5,+A .Sm > 0

A d e m s ,- s i d u r a n t e la re a c c i n el s is te m a in te r c a m b ia
m e d io , se d e b e r c u m p lir la d e s ig u a ld a d d e C la u s iu s.

TdS >
(

c a lo r co n el

[1 6 -4 0 )

>

1
.
' .V'
L a d e s ig u a ld a d ( 1 6 - 4 0 ) p u e d e tr a n s f o r m a r s e e n u n a ig u a ld a d i n tr o d u
c ie n d o u n n u e v o t r m in o 5 Q \
:V \ ,
m.

,4. (

.........

+ i

( I6 4 i|

H n la ( 1 6 - 4 1 ) d e b e r c u m p l ir s e : ,

5 Q > 0

(1 6 -4 2 )

C la u s iu s d e n o m in a 6 Q ' c a lo r n o c o m p e n s a d o y c o n s titu y e u n a m e d i
d a d e la irre v e rs ib ilid a d d e la t r a n s f o n n a c i n . 1
S i c o n s id e ra m o s u n s is te m a q u e se e n c u e n tr a e n e q u ilib rio t r m ic o , e n
el q u e p o r lo t a n t o n o o c u r r ir n tr a n s f o r m a c io n e s irre v e rs ib le s p o r d if e re n c ia s
d e te m p e r a tu r a s y e x c lu im o s a s im is m o la e x is te n c ia e n el s is te m a d e irrev ersib ilid a d e s m e c n ic a s , si e l s is te m a e v o lu c io n a ir re v e r s ib le m e n te , lo se r p o r q u e
e n l o c u r r e n tr a n s f o r m a c io n e s q u m ic a s irre v e rs ib le s . E n ta l c a s o , el v a lo r de
5 Q ' se r u n a m e d id a d e la a f in id a d q u m ic a e x is te n te e n e l s is te m a e n t r e sus
c o m p o n e n te s . ,
16.7.2.

Afinidad qumica

El ca lo r n o c o m p e n s a d o e s ta r ligado a la r e a liz a c i n d e u n a re a c c i n
q u m ic a y p o r lo ta n t o a la v a ria c i n d e la v a ria b le q u m i c a , g ra d o d e a v a n c e
d e la re a c c i n , e n c o n s e c u e n c ia p o d e m o s escrib ir:

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328

C A R L O S A. G A R C IA -T E R M O D IN A M IC A T CN IC A

Q' = A d \

[1 6 -4 3 ]

q u e e s la r e la c i n f u n d a m e n ta l d e D e D o n d e r , e n la q u e se d e sig n a
a f in id a d d e la re a c c i n q u e se d e s a rro lla e n el s is te m a .
;
E n c o n s e c u e n c ia , p o r d e f in ic i n d e a f in id a d te n d r e m o s :

A =

A a la

[1 6 -4 4 ]

d X
A ser u n a f u n d n d el e s ta d o d e l s is te m a e n e l in s ta n te c o n s id e ra d o o sea:
A - f ( p , T %\ )

C u a n d o e n el s is te m a n o p u e d a o c u r r ir u n a r e a c c i n q u m ic a o sea q u e
s e e n c u e n t r e e n e q u ilib rio q u m i c o 5 Q = o .

16.7.2.1.

Afinidad y velocidad de reaccin

Si in tr o d u c im o s el p a r m e tr o tie m p o ( " 5 ) , la r e l a d n f u n d a m e n ta l de
D e D o n d e r [ 1 6 - 4 3 ] p o d r escrib irse;:

6 0'

d X
= A --------

* #,*?. '

dZ

[1 6 -4 5 ]

> 0 .
, i

dZ

d X
P ero

la

que

n o s m id e

la m o d ific a c i n

d e la c o m p o s ic i n d e l

dZ
sis te m a

c o n el tr a n s c u r s o d e l t i e m p o , la p o d e m o s d e n o m in a r v e lo c id a d d e

reaed n :

d \

co

~dZ

t i

c o n lo q u e la [ 1 6 - 4 5 ] la p o d e m o s e s c rib ir: ..

dQ '

A w > 0

dZ

[1 6 -4 6 ]

C u a n d o la v e lo c id a d d e r e a c c i n se a n u la , e l s is te m a e s t a r e n e q u ili
b r io q u m i c o , y a q u e su c o m p o s ic i n n o v a ria r c o n e l tie m p o .
P o d e m o s d is tin g u ir d o s casos:
: . '
oi;w ;
-i : !'.
vf

a ) 03= 0 ;
A = 0. '

: o

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"

.-fi '

A P L I C A C I O N E S A P R O C E S O S Q U M I C O S ; ..... .

329

L a v e lo c id a d d e r e a c c i n y. la a f in id a d se a n u la n s im u lt n e a m e n te , d ire

equilibrio qumico verdadero

m o s q u e e l s is te m a e s t e n

b)

...

S i te n e m o s :

'

0;

A * 0 ..<

'

<

'

L a v e lo c id a d d e r e a c c i n se a n u la sin q u e la a f in id a d sea n u la , e s ta re
m o s e n u n caso e n q u e el s is te m a e s t e n un falso equilibrio qumico.
E s el c a so d e u n sis te m a e n el q u e la i n tr o d u c c i n d e u n c a ta liz a d o r
d e s e n c a d e n a u n a r e a c c i n q u m i c a .

E n c o n s e c u e n c ia , lai c o n d ic i n d e e q u ilib rio q u m i o a v e rd a d e ro p o d r

e x p r e s a r s e , sim p le m e n te :
,
L

A =0 ,

(1 6 -4 7 )

y a q u e la m is m a im p lic a r la s e g u n d a c o n d ic i n to = 0 .

b-

16.7.2.2 .

A finidad y calores de reaccin

D e la [ 1 6 - 4 1 ] p o d e m o s d e s p e ja r el c a lo r e le m e n ta l in te r c a m b ia d o co n
el m e d io : , ' b * *'?:* . ' l-iu
t.-.
:

T d S - 6 Q'

I 6 (? =

j < i

'
q u e p o r la ( 1 6 - 4 3 ] se tr a n s f o r m a r en:

TdS - A d X

6 (? =

V* ' i

[1 6 -4 8 ]

P e ro e l c a lo r e le m e n ta l, tr a t n d o s e d e u n s is te m a c e rra d o q u e slo
p u e d e in te r c a m b ia r tr a b a jo c o n el m e d io p o r v a ria c i n d e v o lu m e n se p u e d e
e x p re sa r:
i*

'

5 Q = d H - V dp

y a su vez

, a/ / \

dr+

/// = [

* T I

p .X

/ a// \

/ a// \

dp + I

I T .X

S a b e m o s q u e:

www.FreeLibros.me

\ a V / p T

d\

330

C A R L O S A. G A R C I A - T E R M O D I N A M I C A T C N I C A

L u e g o , el ca lo r e le m e n ta l p o d r e x p r e s a r s e : * ><> ! *,'* - o i'

6 G - CD

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d x -

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I. i

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X> '

p,

I g u a la n d o [ 1 6 - 4 8 ] y [ 1 6 - 4 9 ) o b te n e m o s :
.

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dp+ r-.j.d X-

3 T

I-.

t- t

[1 6 -4 9 ]

i - * , >1

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\ - t

E)c la c u a l p o d e m o s d e s p e ja r:
I

d S =

d T -

|
D

pX

S =

'
t/S

'

.m

D ad o q u e la e n t r o p a e s ta m b i n
f (/), T, X ), su d if e re n c ia l ser:

/ as \
* T

'

V. \

j m

/ 3.9: : \|

J T +

P .X

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sistem a

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dp +

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i*,b u v .\ A

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/as- .>\)

p + I

' 3 * I

3 /> / t . x
t.
M X

p.T

C o m p a r a n d o las [ 1 6 - 5 0 ] y [ 1 6 -5 1 ] o b te n e m o s :

'

i >**!/'>

> - - T- + - l

[.6 -5 2 ,

p . T

P e t o e l p r im e r m ie m b ro d e [ 1 6 - 5 2 ] v ald r: <

as

3 *

; ::f r':</Xp

[1 6 -5 1 ]
*j o v / r

* .li-,crh.f i

[1 6 -5 0 ]

| f U n l u vm. i ,
f u n d n d e l e s ta d o .d e l

'

l_

''.

l(1 ^

\ I

p, T

*' '

E s c r ito a b r e v ia d a m e n te :

as

3 ^

V.
c

I
p, T

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* . ' / ..
_

flj J j = A S n x

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i H*>

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\ M r,
[1 6 -5 3 ]

A P L I C A C I O N E S A P R O C E S O S Q U IM I C O S

331

q u e r e p re s e n ta la d if e re n c ia e n t r e la e n t r o p a d e los p r o d u c to s d e la r e a c c i n
y la e n t r o p a d e lo s r e a c ta n te s .
D e la [ 1 6 - 5 2 ] , t e n ie n d o p r e s e n te la [ 1 6 - 5 3 ] , p o d r e m o s o b t e n e r , e l v a lo r
de la afin id a d :

r P.

1 6 -5 4 ]

T A *V T

T +

S i e n lu g a r d e t o m a r la e x p r e s i n d el p r im e r p r in c ip io , con la e n t a l p i a ,
h u b i r a m o s u tiliz a d o a q u e lla e n q u e a p a re c e la e n e r g a in te r n a , se lleg ara a:

[1 6 - 5 5 ]

r v. r + ^ A S v . T

. L a s [ 1 6 - 5 4 ] y [ 1 6 - 5 5 ] e x p re s a n el te o r e m a d e B e rth e lo t-D e D o n d e r,
q u e r e la c io n a la a f in id a d c o n el c a lo r in te r c a m b ia d o e n la r e a c c i n y la
v a ria c i n d e e n t r o p a del siste m a ; la p r im e r a , p a ra r e a c c io n e s a p re s i n y
te m p e r a t u r a c o n s ta n te s y la se g u n d a , p a ra r e a c c io n e s a v o lu m e n y t e m p e r a t u
ra c o n s ta n te s .
L a v in c u la c i n e n t r e la a f in id a d y los c a lo re s d e r e a c c i n se p u e d e n
e x p r e s a r e n u n a f o rm a m s d i r e c t a , si v e m o s d e [ 1 6 - 5 0 ] y [ 1 6 - 5 1 ] q u e:

P. x

[16-56]

px

y c o m o d e b e cu m p lirse :

a2 S

a2

a r ax

ax a r

u tiliz a n d o [ 1 6 - 5 6 ] y [ 1 6 - 5 2 ]

rP.T

3 CP . *

a r

ax
o sea:
o
/<

ax

l a r

p. x

! i l

'

4.

(-1
. ar ( r ) .

P .x

U tiliz a n d o la ley d e K ir c h o f f , la a n te r io r se sim p lific a q u e d a n d o :

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C A R L O S A. G A R C A -TERM O IN A M IC A TE CN IC A

o sea:

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(

A
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' '*

1 6 -5 7 ]

p, x * '

\ 9 r
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T2

H 23iq/.v '-I if,r vi)

i >

I)e m a n e ra a n lo g a p a r a r e a c c io n e s a,, v o lu m e n y te m p e r a tu r a c o n s ta n te s
te n d r e m o s :

A
9

_ /

v. X .

16.7.2.3.

11

.MMV.U 1--', <i ; )i

: '{

ri

>

^ [1 6 -5 8 ]

.i , ,.v
j.
!

Afinidad y potenciales termodinmicos 0 >. r j

S i r e c o r d a m o s q u e la e n t a l p i a lib re d e u n s is te m a e s p o r d e f in ic i n : - r .

G = H - T S > l
y q u e su d ife re n c ia l es:

:J

i. 7 7
:

dGd H -T d S -S d T

d a d o q u e e n e l caso d e u n s is te m a e n q u e o c u r r e u n a r e a c c i n q u m ic a :

Td S = d H -V dp + A d \
I.V .-'! I

s u s t i t u y e n d o o b te n e m o s :

d G - Vdp - A d \ - S d T
d e la cu a l o b te n e m o s q u e :
9

G
9 X

1 6 -5 9 ]
t

P. T

"

V ,

y com o:

-1 . 1<H!. ' . i

G
9 X

d\ g 1 + a 2 g 2 + . . . + a c gc =
P . T

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t-v

flj

A P L I C A C I O N E S A P R O C E S O S Q U IM IC O S

333

q u e m id e la v a ria c i n d e la e n t a lp ia lib re d e l s is te m a al p r o d u c irs e la re a c

ci n q u m i c a . S i d e n o m in a m o s a:

'i

i*l

la [ 1 6 - 5 9 ] p u e d e e s c rib ir s e :

'

P.

J1

(^ in ic ia l

'

[1 6 -6 0 ]

fln a llp . T

e s d e c ir , q u e la a f in id a d d e u n a r e a c c i n q u m ic a re a liz a d a a p r e s i n y
t e m p e r a t u r a c o n s t a n t e s e s ig u al a La d is m in u c i n d e la e n ta lp ia lib re q u e
p r o v o c a e n el sis te m a . Ig u a la n d o la [ 1 6 - 6 0 ] y la [ 1 6 - 5 4 ] , te n e m o s :

..n

= ~ . r p ,

&

S p .

o b ie n c a m b ia n d o signos:

A G p .

r p,

[1 6 -6 1

S p . J

P ero:
r p . T 53 A / / p. T
y co m o :
A

ir ; \

S = pX

ser:
3 A
' . . S P. T
i

' *

px

y r e e m p la z a n d o e n la [ 1 6 - 6 1 ] o b te n d r e m o s :

\ u:
[1 6 -6 2 ]

q u e se c o n o c e c o m o r e la c i n d e G ib b s -H e lm h o ltz .
P a r a r e a c c io n e s a v o lu m e n y te m p e r a tu r a c o n s ta n te s se o b te n d r la re la
c i n a n lo g a , p a r a la f u n c i n e n e r g a . l i b r e : .

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334

C A R L O S A O A R C I A - T E R M O D I N a 'm i C A T E C N I C A

16.7.3. Equilibrio qum ic o en reacciones gaseosas

,..

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S i r e c o r d a rn o s q u e la e n ta l p i a lib re fu e d e f in id a co m o :
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y q u e p a r a g a s e s p e rfe c to s : ' '

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q u e r e e m p la z a d o s e n ( 1 6 - 6 3 ] n o s d a n :
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S i d e n o m in a m o s :

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la e n t a l p i a lib re p a ra u n gas p e r f e c to n o s q u e d a r :

1 1:! n a r l,u v .lq .u o i :

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L u e g o , la a f in id a d d e u n a re a c c i n a p re s i n y te m p e r a tu r a c o n s ta n te s ,
en q u e t o d a s las su s ta n c ia s in te r v in ic n te s so n g a se s p e r f e c to s , e s t a r d a d a ,
t e n i e n d o e n c u e n ta la ( 1 6 - 6 0 ] :

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33 5

A - - I - a l ',- g l

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[1 6 -6 4 )

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,EI p r i m e r s u m a n d o d e l te r c e r m ie m b ro d e la [ 1 6 - 6 4 ] e s s o la m e n te
fu n c i n d e la te m p e r a tu r a ; p o d e m o s e n to n c e s escrib ir:
C.

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oo n lo q u e la [ 1 6 - 6 4 )
,

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tr a n s f o rm a en: .

A = R T ln Kp (T ) - R T I

a l n p

[1 6 -6 5 ]

c u a n d o e n el s is te m a se a lc a n z a la c o m p o s ic i n c o r r e s p o n d ie n te al e q u ilib r io
q u m i c o , la a f in id a d se a n u la r (A = 0 ) y p o r lo t a n t o te n d re m o s:

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o l o q u e e s l o m ism o :

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...
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q u e e q u iv a le a : - ..; .

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. . .

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[ 1 6 - 6 6 )

e c u a c i n q u e e x p re s a la lla m a d a ley d e a c c i n d e las m a s a s d e G u ld b e r y

W aage. S i al s is te m a q u e se e n c u e n t r a e n e q u ilib rio se le q u ita o a g re g a m asa
d e u n o d e lo s c o m p o n e n te s , m a n te n ie n d o la p r e s i n y la te m p e r a tu r a c o n s
t a n t e s , se p r o d u c ir u n a r e a c c i n q u m ic a h a s ta q u e se r e s ta b le z c a la ig u a ld a d
[ 1 6 - 6 6 ) , A A'p ( T) se la d e n o m in a c o n s ta n te de e q u ilib rio . L a c o n s t a n t e de
e q u ilib rio p u e d e t a m b i n e x p r e s a rs e e n fu n c i n d e las f ra c c io n e s m o la r e s d e
lo s c o m p o n e n te s . R e c o r d a n d o q u e :

P\ = * P
L a a f in id a d p u e d e e s c rib irs e ta m b i n :
c

A = - X

c.

a i / j ( 7 0 - R T X , flj ln x xp

= 1

3 |

o sea:
c

A = - X
1 =1

( T) - R T X

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T X

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y si lla m a m o j:

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a. ln x.

336

C A R L O S A . G A R C IA -T E R M O D IN A M IC A TECNICA

R T ln K (p, T ) = - a / j ( 7 ) - R T I
i= l

<7j ln p

ia 1

n o s queda:

A = R T lnK (p,T )-R T

a ln X |

i= l
y e n e q u ilib rio te n d r e m o s , p o r c o r r e s p o n d e r
K

(p ,7 > v

0
[1 6 -6 7 ]

. . . V e

S e p u e d e o b te n e r la r e la c i n e n t r e las d o s c o n s ta n te s E n e fe c to
Pe

c i +

+ + c

q u e e q u iv a le a:
tfD ( r ) -

K ( p , T ) . p * i + ai + + c

[1 6 -6 8 ]

l
D a d o q u e e l e x p o n e n t e d e p n o e s o t r a c o sa q u e la v a ria c i n d el
n m e r o d e m o le s d e l s is te m a in tr o d u c id o p o r la r e a c c i n , e n e l caso p a r ti c u
l a r , e n q u e n o se p r o d u z c a d ic h a v a ria c i n sern:

Kp ( T) = K (p; T)
c o s a q u e o c u r r e , p o r e je m p lo , e n la c o m b u s ti n d e C ll si el a g u a , p r o d u c to
d e la c o m b u s ti n , q u e d a e n e s ta d o g a s e o s o .. ..

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Talleres E D I G R A F S .A ., D e l g t d o 8 3 4 ,
B u e n o s Aires, K c p u b lic a A rg e n tin a ,
'
e n el m e * d e j u n i o d e 1 9 8 7 .

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