Capitolul I.

Atomul structur
i consecine

Atomul structur i consecine

Scopul acestui prim capitol este de a
prezenta stadiul cunoaterii structurii
materiei din punct de vedere chimic i de
a crea premisele ntelegerii modului n
care atomii interacioneaz ntre ei.

Structura atomului
Divizibilitatea materiei pn la o cea mai mic particul
denumit atom a fost susinut de filozoful grec Democrit
cu mult naintea erei noastre.
Dalton, un chimist englez din secolul XVIII a considerat
c toat materia este constituit din atomi care nu pot fi
nici creai nici divizai.
n accepiunea modern atomul este cea mai mic
parte de substan care nu mai poate fi divizat prin
metode chimice.
Un ir lung de descoperiri din domeniul fizicii au artat
c n fapt atomul este format din mai multe particule
elementare: protoni, neutroni i electroni.

Structura atomului
Protonul este o particul elementar cu masa de
27
aproximativ 1.66 10 kg i este ncrcat electric cu o sarcin
pozitiv egal cu sarcina electric elementar: 1.6 10 19 C .
Neutronul este o particul elementar cu masa practic
egal cu a protonului i care este neutru din punct de
electric.
Electronul este o particul elementar cu masa de
9.1 10 31 kg, de peste 1800 ori mai mic dect a protonului
sau neutronului i este ncrcat electric negativ cu o sarcin
electric elementar.

Modele atomice clasice

Pentru descrierea modului n care sunt aezate aceste
particule elementare au fost elaborate de-a lungul timpului mai
multe modele atomice.
J.J.Thompson, la nceputul secolului XIX, a elaborat modelul
unui atom plin n care sarcinile pozitive i negative erau
distribuite uniform. Modelul are doar importan istoric, neputnd
explica proprietile atomilor.

Modelul Rutherford
Ceva mai trziu, Rutherford, n urma unor experiene de
mprtiere a particulelor pe un strat subire (foi) de atomi de Au a
elaborat modelul lacunar al atomului: protonul i neutronul se gsesc n
centrul atomului, ntr-o zon cu dimensiuni foarte reduse i densitate
enorm - aproximativ numit nucleu; n jurul acestuia se nvrt, pe orbite
circulare, electronii care alcatuiesc nveliul electronic. Atomul este
aproape gol, masa lui fiind concentrat aproape toat n nucleu, fapt ce
permite traversarea lui de ctre particule uoare cum sunt cele fr a fi
deviate dect n cazuri rare. Numrul de protoni din nucleu se numete
numr atomic Z; numrul de electroni din nveliul electronic este egal tot
cu Z, pentru pstrarea neutralitii electrice a atomului. Numrul de
protoni i neutroni din nucleu se numete numr atomic de mas A.
Structura nucleului este mai puin important pentru chimie i face
obiectul de studiu al fizicii nucleare. Structura nveliului electronic este
determinant pentru proprietile atomului i prin acestea pentru
comportamentul lui chimic.
Conform legilor electrodinamicii clasice, o sarcin electrica n micare
accelerata emite energie, astfel nct, un atom cu o astfel de structur
6
este instabil, electronii cznd rapid pe nucleu.

Modelul Bohr
Pentru a elimina acest neajuns, Niels Bohr, un fizician
danez, a elaborat un model bazat pe dou postulate, n
care, ca o ironie a sorii, nu a crezut pn la moarte.
Postulatele enunau existena unor orbite staionare
pentru care electronii n micare nu emit energie, iar
trecerea de la o orbit staionar la alta se face prin
emiterea sau absorbtia unor cuante de energie egale cu
diferena energetic dintre acestea. Modelul a introdus
numrul cuantic principal n care caracteriza aceste orbite
staionare. Modelul a reuit s explice doar spectrul
atomului de H.

Modelul Bohr-Sommerfeld
Modelul Bohr-Sommerfeld consider c electronii se mic pe
orbite eliptice cu nucleul n unul din focare. Dimensiunea i forma
elipselor (raportul dintre semiaxele a i b) sunt determinate de
dou numere cuantice, introduse arbitrar pe baza unor postulate,
n - numr cuantic principal i l - numr cuantic secundar. Sunt
permise numai orbitele eliptice pentru care:
a
n
l=0,1,...., n-1

l 1

Orientarea planului acestor elipse fa de un cmp magnetic

exterior este determinat de numrul cuantic magnetic m, care ia
valori de -l pn la +l, adic 2l+1 valori. Aceast orientare este
rezultatul interaciei dintre cmpul magnetic creat de electronul n
micare pe orbit i cel exterior. De asemenea, pentru descrierea
micrii de rotaie a electronului n jurul axei proprii s-a introdus
numrul cuantic de spin s, care poate lua doar dou valori. Aceste
dou valori au ca semnificaie polarizrile posibile ale cmpului
magnetic generat de micarea electronului n jurul axei sale,
8
micare de rotaie ce poate avea doar dou sensuri.

Modelul Bohr-Sommerfeld
Toi electronii i orbitele corespunztoare unui acelai numr
cuantic principal n formeaz o ptur (strat) electronic. Aceste
straturi electronice sunt alctuite din substraturi, ce conin orbite
de excentricitate variabil, determinat de valorile numrului
cuantic secundar l.
Modelul Bohr-Sommerfeld a reuit s explice unele dintre
proprietile atomilor hidrogenoizi (cu un singur electron), fiind
ns incapabil s le explice pe cele ale atomilor polielectronici.

Modelul cuantic al atomului

Principiul de nedeterminare Heisenberg stabilete o relaie ntre incertitudinile n

msurarea simultan a dou mrimi (de
exemplu poziie - x i impuls - p):
h
x p
4

cu ct una dintre ele este msurat mai

precis cu att incertitudinea de msurare a
celeilalte este mai mare.
noiunea de traiectorie (poziie cunoscut cu
exactitate n orice moment) a electronului i
pierde semnificaia.
Noiunea de traiectorie - orbit a electronului
va fi nlocuit cu probabilitatea ca acesta s se
afle ntr-o zon din spaiu.
10

Modelul cuantic al atomului

dualismul corpuscul - und; Louis de Broglie a
emis ipoteza conform creia oricrui corp n
micare i este asociat o und cu lungimea de
und dat de relaia:

mv

unde:
h este constanta Planck = 6.625 10 34 J s
m este masa particulei n micare;
v viteza de micare.
Electronului n micare i va fi asociat o und,
ale crei caracteristici depind de viteza
acestuia.
11

Ecuatia Schrodinger
Considernd unda asociat electronului n micare i
scriind ecuaia de propagare a acesteia in campul de
forte al nucleului, Schrodinger ajunge la relaia care i
poart numele, scris n cele ce urmeaz n coordonate
spaiale:
2 2 2 8 2 m

( E V ) 0
2
2
2
2
x
y
z
h
unde:
este funcia de und, ce depinde de coordonate;
E operatorul energie total a electronului;
V operatorul energie potenial a electronului.
Funcia de und nu are semnificaie fizic; modulul
funciei de und - reprezint probabilitatea de a gsi la
un moment dat electronul n unitatea de volum:
2

dP dV

12

Rezolvarea ecuaiei Schrodinger

pentru atomi/ioni cu un singur electron
Rezolvarea ecuaiei Schrodinger nu este ns posibil din
punct de vedere matematic dect pentru atomi sau ioni cu un
singur electron.
Soluiile acestei ecuaii n ,l, m se obin numai pentru anumite
valori ale energiei numite valori proprii i care sunt determinate de
numerele cuantice n, l si m.
Numerele cuantice n, l, m sunt n acest caz rezultate prin
calcul i nu introduse arbitrar ca n modelul Bohr - Sommerfeld.
Pentru acelasi numar cuantic n energia nivelelor este aceeasi
nivelele cu acelasi n formeaza o patura.
Zonele n care electronii se gsesc cu probabilitate ridicat
(>90-95%) se numesc orbitali. Forma acestor orbitali depinde de
valorile lui l:
l=0, orbitali de tip s, sferici;
l=1, orbitali de tip p, bilobari;
l=2, orbitali de tip d, cu forme relativ complicate;
l=3, orbitali de tip f, cu forme complicate.
13

orbitali
Fiecrui tip de orbitali i corespund 2l+1 orbitali cu forme
sau orientri diferite. Astfel, pentru l=0 (orbitali tip s)
exist doar orbitali sferici, pentru l=1 (orbitali p) exist 3
orbitali: px, py, pz, identici ca form ns orientai n lungul
axelor respective.

14

Orbitali

15

Rezolvarea ecuaiei Schrodinger pentru

atomi multielectronici
Pentru atomii cu mai muli electroni, rezolvarea
aproximativ a ecuaiei Schrodinger a condus la
obinerea unei imagini oarecum asemntoare cu
a atomului cu un electron.
Aproximatia consta in considerarea miscarii
electronilor, neglijand interactiunile dintre ei, in
campul electric creat de nucleu, care are insa o
sarcina efectiva mai mica decat Z, datorita
ecranarii produse de ceilalti electroni de pe
paturile interioare.
Principala
deosebire
rezultata
consta
in
despicarea nivelelor energetice corespunzatoare
unei
aceeasi
paturi
electronice,
datorita
interactiilor diferite dintre nucleu si electronii
aflati in orbitali tip s, p, d si f
16

Contractia orbitalilor
Calculand functiile de unda pentru fiecare
electron din atom se constata ca se produc
unele inversiuni in ordinea energetica a
orbitalilor, odata cu cresterea lui Z.
Fenomenul poarta denumirea de contractia
orbitalilor si conduce la anumite modificari in
ordinea de completare a straturilor electronice.
Astfel, pentru K, nivelul 4s este mai sarac in
energie decat 3d, pentru Sc energia nivelelor
este egala, iar incepand cu V orbitalii 3d au
energie mai redusa decat 4s.
17

Despicarea nivelelor energetice

18

Ordinea de completare a invelisului

electronic
Ocuparea cu electroni a orbitalilor se face :
n ordinea creterii energiei acestora;
conform principiul lui Pauli:
Fiecare orbital poate fi ocupat de maxim 2 electroni cu spinii
antiparaleli.
regulilor lui Hund:
la completarea unui strat cu electroni se ocup maximum de
orbitali;
n acelai substrat electronii necuplai au spin paralel.
Ordinea creterii energiei orbitalilor se poate stabili cu regula
(n+l):
orbitalul cu suma (n+l) mai mic este de energie mai sczut,
pentru aceeai sum (n+l) orbitalul cu n mai mic are energia mai
sczut.
Ordinea de ocupare cu electroni a orbitalilor poate fi stabilit
utiliznd i urmtoarea schem (fig).
19

Schema practica pentru stabilirea ordinii de

completare a straturilor electronice

20

Exemplu
Clor

Urmtorul element, Ar are structura nveliului electronic

a clorului la care se adaug un electron n orbitalul
semiocupat 3p. Electronul prin care un element se
deosebete de cel de dinaintea lui se numete electron
distinctiv.
21

Hibridizarea orbitalilor
Matematic se poate demonstra ca o combinatie
liniara a solutiilor ecuatiei lui Schrodinger este
o solutie a acesteia. Noile solutii se numesc
orbitali hibrizi, operatia numindu-se
hibridizarea orbitalilor.
Orbitalii hibrizi se noteaza pornind de la cei de
la care s-a plecat si au energii intermediare
3
orbitalilor initiali: sp , sp 2 , sp , sp 3 d.
Orbitalii hibrizi sp 3 provin dintr-un orbital s si 3
orbitali tip p si au forme si energii diferite de
cei initiali.
22

Sistemul periodic al
elementelor

23

Sistemul periodic al elementelor

Elementul chimic este reprezentat de
totalitatea atomilor care au acelai
numr atomic Z.
Sistemul periodic a fost elaborat iniial
de ctre Mendeleev, care a observat c
proprietile fizice i chimice ale
elementelor sunt funcii periodice de
masa atomica.

24

Sistemul periodic al elementelor

Forma lui curent se bazeaz pe structura nveliului
electronic i permite o mai uoar urmrire a modului de
variaie a proprietilor atomilor.
Periodicitatea proprietatilor este mai bine pusa in evidenta
de numarul atomic Z decat de masa atomica.

25

Sistemul periodic al elementelor

Sistemul periodic este alctuit din iruri verticale numite

grupe i orizontale numite perioade.
Dup tipul de orbital ce conine electronul distinctiv
elementele pot aparine blocurilor s, p, d sau f.
Bloc s

Bloc p

Bloc d

Bloc f

26

Sistemul periodic al elementelor

Blocul s este constituit din elementele din grupele I i II principale,
1, 2
cu o configuraie a ultimului strat de tipul ns .
Blocul p conine elemente din grupele III - VIII principale
2
1 6
configuraia electronic a ultimului strat fiind ns np
.
Blocul d conine elemente tranziionale - grupele secundare,
caracterizate de o structur a straturilor exterioare de tipul

(n 1)d110 ns 1,2
Blocul f este alcatuit din doua serii de 14 elemente denumite
actinide si lantanide dupa capii seriilor si au o structura electronica

de tipul

(n 2)f

114

(n 1)d ns
02

1, 2

27

Sistemul periodic al elementelor

Sistemul permite identificarea rapid a numrului de straturi

electronice ca fiind numrul perioadei, precum i a unor
caracteristici ale elementului dup amplasarea n blocuri i grupe.
Ponderea elementelor n scoara terestr este prezentat n tabelul
urmtor: Nr.crt.
Element
Pondere masic (%)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

Oxigen
Siliciu
Aluminiu
Fer
Calciu
Sodiu
Potasiu
Magneziu
Hidrogen
Titan
Clor
Fosfor

49
26
7.5
4.7
3.4
2.6
2.4
1.9
0.9
0.6
0.2
0.1

Se remarc abundena oxigenului i siliciului; combinaiile acestor

28
dou elemente coninnd i alte elemente reprezint majoritatea
materiei din scoara terestr.

Proprietile
atomilor
29

Masa atomic
Masa atomului este dat n principal de masa
nucleului, adic suma maselor protonilor i neutronilor.
Deoarece valoarea acesteia exprimat n kg este foarte
mic se utilizeaz unitatea atomic de mas u.a.m.,
egal cu o bun aproximaie cu masa unui proton sau a
unui neutron i definit exact ca fiind a 12-a parte din
masa izotopului . 1 u.a.m.= 1.66 10 27 kg.
Masa atomilor exprimat n uniti atomice de mas se
numete masa atomic relativ.
n natur, la acelai numr atomic Z exist mai
multe specii atomice, denumite izotopi, care se
difereniaz ntre ele prin masa atomic, deci prin
numrul de neutroni.
Masa atomic relativ, ce se gsete tabelat,
reprezint media ponderat a maselor acestor izotopi.
30

Raza atomic
-10

Razele atomilor sunt de ordinul a 10 m.

Razele atomilor considerai sferici cresc n
grup de sus n jos, ca urmare a creterii
numrului de straturi electronice;
n perioad scad de la stnga la dreapta,
consecin a creterii forei atractive a
nucleului.

31

Raza atomica

32

Raza ionica

33

Potenialul de ionizare
Energia necesar pentru ndeprtarea unui electron de
la un atom izolat se numete potenial de ionizare I.
Aceast definiie a fost generalizat i poate fi aplicat
i n cazul ionilor (atomi pentru care numarul
electronilor nu este egal cu Z), procesele desfurnduse conform reaciilor:
A A e potenial de ionizare de ordinul I
A A 2 e potenial de ionizare de ordinul II

A2 A3 e potenial de ionizare de ordinul III

Potenialul de ionizare I se exprim n eV sau kJ/mol.
Potenialul de ionizare crete cu ordinul su i uneori n
salturi, dup cum se observ n tabelul 1.1.
34

Potenialul de ionizare
Tabelul 1.1. Potenialele de ionizare (eV), corespunztoare unor
elemente din grupele I, II, III, perioada III.
Potenial
ionizare
ordinul:

de I
de

II

III

IV

Na

5.14

47.3

71.6

98.9

138.6

Mg

7.60

15.0

80.1

109.3

141.2

Al

5.99

18.8

28.4

120.0

153.4

Creterea n salturi a potenialului de ionizare are loc pentru ionii

Na+, Mg2+, Al3+, ceea ce explic tendina respectivelor elemente
de a forma ioni cu sarcina pozitiv nu mai mare de 1, 2 respectiv
3.
Potenialul de ionizare crete n perioad de la stnga la dreapta
odat cu creterea sarcinii pozitive a nucleului, fiind redus pentru
metalele alcaline i mare pentru elementele din grupele VII i VIII.
Se consider de multe ori mai util potenialul de ionizare cumulat
pentru obinerea unor ioni reali plecnd de la atomi.
Este suficienta cunoasterea potentialul de ionizare pentru
35
aprecierea tendintei atomilor de a forma ioni pozitivi sau negativi?

Afinitatea pentru electroni

Afinitatea pentru electroni reprezint energia eliberat
la acceptarea unui electron de ctre un atom la
transformarea sa ntr-un ion negativ.
Procesul este descris de ecuaia:

Ae A

Afinitatea pentru electroni este maxim n valoare

absolut, pentru elementele din grupele VI-VII
principale i nu a putut fi determinat direct pentru
elementele din grupele I, II principale.
Afinitatea pentru electroni se exprim n eV sau kJ/mol
i are valori negative. Afinitile pentru electroni
corespunztoare unor elemente chimice pot fi urmrite
n tabelul 1.2.
36

Electronegativitatea atomilor
Electronegativitatea X exprim tendina atomilor de a
forma ioni negativi, i poate fi definit ca fiind diferena
dintre energia de ionizare i afinitatea pentru electroni:
Elementele care au tendin mare de a forma ioni
negativi au pe lng un potenial mare de ionizare i o
mare afinitatea pentru electroni.
Exist elemente chimice care au o energie de ionizare
mare i totui nu formeaz ioni negativi, datorit lipsei
afinitii pentru electroni - gazele rare (grupa a VIII-a
principal).
n practic se utilizeaz curent electronegativitatea
relativ definit n raport cu electronegativitatea Li:

IA

I Li A Li

37

Electronegativitatea atomilor
Valorile electronegativitii relative sunt ntre 0.70 pentru Cs i
4.10 pentru F. Valorile electronegativitii unor elemente chimice
sunt prezentate n tabelul 1.2.

Element

Cl

Br

I (eV)

17,42

13,62

12,96

11,84

10,44

10,36

5,39

A (eV)

-4,03

-3,80

-3,74

-3,65

-3,30

-2,66

24,45

17,42

16,70

15,49

13,74

4,10

3,50

3,10

2,74

2,50

(eV)
rel

Li

Na

Cs

5,14

4,34

3,89

13,02

5,39

5,14

4,34

3,89

2,50

1,00

0,90

0,85

0,70

Funcie de diferena ntre electronegativitile atomilor acetia se

combin prin diferitele tipuri de legturi chimice.
38

Consecinte
Structura
nveliului
electronic
determin modul n care atomul poate
interaciona cu vecinii si i a forma
combinaii cu acetia.
Existena electronilor nemperecheai
n anumii orbitali, existena unor
orbitali neocupai avnd energie
convenabil sunt condiii ce pot
influena comportamentul atomului
fa de vecini.
39

Consecine ale structurii atomului

n anumite condiii, unii atomi se gsesc ntr-o form stabil de
ioni, avnd o ncrcatur energetic mai sczut dect atomul de
provenien. n ap, multe substane se gsesc sub form de ioni
i nu de atomi. Unii dintre aceti ioni pot fi extrem de duntori
pentru organismele vii, astfel nct concentraia lor este
monitorizat i cobort prin diferite mijloace. Ca exemplu, ionul
Cr6+, periculos pentru om, se gsete n ciment n cantiti reduse
i poate ataca pielea uman dac mortarul sau betonul este
produs sau pus n oper manual; boala rezultat, o ngroare a
pielii poart numele de lepra zidarului i a determinat
introducerea n legislaie a obligativitii inerii sub control a
coninutului de Cr hexavalent pentru cimentul nscuit.
Structura nveliului electronic permite ca studiul radiaiei
absorbite/emise de atomi/ioni sau grupri de atomi s conduc la
identificarea i chiar determinarea cantitativ a speciilor datorit
specificitii
spectrului de emisie/absorbie ca rezultat al
tranziiilor
ntre
diferitele
nivele
energetice

analiz
spectrometric.
40

Consecine ale structurii atomului

Atomii se pot combina ntre ei rezultnd combinaii noi, acesta

fiind n fapt obiectul chimiei. Numrul de electroni cu care atomul
particip la formarea unei noi combinaii se numete valen.
Acest numr variaz funcie de element i partenerul sau
partenerii si cu care formeaz noi combinaii. Astfel, pentru Fe,
pot exista combinaii cu O de tipul FeO, n care valena Fe este II,
precum i Fe2O3, n care valena Fe este III. Pentru C exist
combinaii cum este monoxidul de carbon CO, n care valena C
este II, dar i combinaii n care valena C este IV, CO2, de
exemplu.
Valena maxim a unui element este egal cu numrul grupei
principale sau secundare din tabelul periodic. Regulile practice de
stabilire a valenei unui element sunt:
elementele din grupele I-IV principale au n general valena egala
cu numrul grupei;
elementele din grupele V-VII principale au n general valena egala
cu 8 - numrul grupei;
elementele din grupele secundare pot avea diferite valene.
41

Probleme pentru autoevaluare

1.4.1. De ce nu a crezut Bohr n postulatele sale?
1.4.2. Calculai numrul maxim de electroni ce pot exista ntr-o
ptur electronic.
1.4.3. Exist vreo diferen energetic ntre nivelele 2s i 2p n
modelul Bohr pentru atomul de H?
1.4.4. Calculai masa atomic a Cl tiind c cei doi izotopi 35Cl i
37Cl se gsesc n natur n raport de aproximativ 3:1.

42