Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Magurele, 2009
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
CUPRINS
1.
Pag.2/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
10keV
1kHz
300GHz 400THz
700nm
Lungime de unda
RADIO
Figura 1.
IFIN-HH, ianuarie 2008
IR
380nm 10nm
VIS
UV
10pm
Co60
Rx
gamma
Pag.3/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Pag.4/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Pag.5/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Atom,
(molecula)
D=
dE
dm
(1)
Pag.6/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
cu cresterea dozei absorbite. La o doza absorbita mica anumite efecte sunt insesizabile, dar odata cu
cresterea dozei absorbite ele pot deveni semnificative.
+ X
Compton
Z
A
Z 1
A
Z 1
A
X + e
X + e + , (2)
Daca atomul face parte dintr-o structura moleculara, iar electronul expulzat face parte din
legatura chimica, in urma interactiei vom avea o separare a moleculei in radicali liberi cu polaritati
diferite. Atomul ionizat si electronul liber sunt si ei radicali liberi.
H 2O OH + H + (3)
Nota: in exemplul (3) este prezentata doar una din rectiile de radioliza a apei.
Intr-o prima faza a complexului de reactii chimice care caracterizeaza interatia radiatiiei cu
materialul iradiat, ionizarea are ca efect ruperea legaturilor chimice ale moleculelor. Radicalii liberi
formati au insa un timp de viata scurt (sunt specii chimice puternice reative) si de accea trebuie sa
urmeze o succsiune de alte reactii, specifice compozitiei chimice a materialului iradiat:
Obtinerea de specii chimice noi, se manifesta in general sub forma unor produsi de radioliza
reziduali (cantitati mici), in general mic moleculari (volatili).
Pag.7/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Structurile cristaline (semicristaline) au un comportament mai aparte: structura cristalina este mai
putin afectata insa radicalii liberi pot fi trapati pe perioade de timp foarte lungi. Eliberarea in timp a
acestor radicali liberi produce modificari care se manifesta ulterior iradierii si sunt asociate in
fenomenului de imbatranire.
***
Pentru fiecare canal de reactie se defineste o marime ce caracterizeaza efectul radiatiilor
ionizante la nivel chimic macroscopic:
Randament radiochimic (): Numarul de. molecule (atomi, ioni) transformate, in urma preluarii
unei cantitati de energie radianta de 100 eV.
Prin definitia sa randamentul radiochimic este legat de doza absorbita insa aceasta
legatura nu poate fi dedusa analitic decat pentru sisteme moleculare simple, iar
modelarea numerica este in general mult prea laborioasa fata de determinarea
experimentala.
Reactiile chimice sunt fenomene care se desfasoara in timp (timp de reactie) si exista cazuri in care
randamentul radiochimic depinde doza absorbita in unitatea de timp:
Debitul dozei absorbite:
dD 1 dE
D& =
=
dt
dt dm
(5)
In anumite situatii chiar si tipul radiatiei ionizante (, e-beam sau Rx) poate conduce
la efecte diferite.
De accea este foarte important ca la experimentele cu radiatii ionizante sa se
precizeze tipul tadiatiiei, doza absorbita si debitul dozei absorbite.
Pentru sisteme moleculare complexe (cum este cazul hartiei):
- In general avem de a face cu o componenta principala a matrialului iradiat (celuloza). Daca acesta
este o molecula mare avem de-a face cu scidarea ei (depolimerizare) sau reticulare (nu este cazul la
celuloza).
- Continutul de apa este un factor care afecteaza puternic rezultatul iradierii. Produsii de radioliza a
apei (OH, H, e-) sunt puternic reactivi si contribuie la reactii chimice cu celuloza si aditivii prezenti.
- Prezenta aerului contribuie semnificativ la diversificarea reactiilor chimice prin numarul mare de
radicali liberi produsi de radioliza aerului.
- Aditivii prezenti in hartie contribuie direct (prin radioliza) sau indirect (prin reactii cu alti produsi
de radioliza) la diversificarea reactiilor chimice aparute in urma iradierii.
O imagine buna privind complexitatea reactiilor chimice care apar la iradierea hartiei este
data de determinarea cromatografica a produsilor de radioliza. Aici putem beneficia de experienta
iradierii corespondentei la doze foarte mari (~100kGy) in SUA.
Corespondenta (inclusiv plicurile) iradiate produc hidrocarburi ca: propan; butan; pentan;
hexan; heptan; metilpentane; si benzen. Compusii cu oxigen includ: acetaldehida; acroleina;
propionaldehida; furan; 2-metilfuran; acetona; 2-butanona; metanol; si etanol; esteri organici volatili.
nitrat de metil si etil (la plicuri goale). (Smith 2003 /46/)
IFIN-HH, ianuarie 2008
Pag.8/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Similaritatea compusilor volatili in materialul iradiat cu cei observati la studiul pirolizei celulozei
sugereaza mecanisme similare de depolimerizare si degradare.
Studii efectuate de NIOSH (NIOSH 2002 /33/) pentru VOC, O3, CO2, si CO la
iradiatoarele pentru corespondenta, in zona in care sacii de corespondenta erau aerati,
arata ca nu se depasesc limitele admise pentru locuri de munca.
***
Efectele microscopice aparute in urma depasirii unei anumite doze la iradiere, conduc la
aparitia unor efecte macroscopice care pot fi cuantificabile functie de metoda de masurare folosita.
Astfel ca pentru proprietatile mecanice se poate constata o diminuare a rezistentei la
principalele tipuri de incercari: tractiune, sfasiere, plesnire, indoire alternativa. In cazul culorii se
poate observa pentru alb o virare a culorii inspre galben si la celelalte culori, virarea spre o nuanta
mai inchisa. Din punct de vedere chimic se observa o tendinta de scadere a pH-ului ca urmare a
formarii de produsi de radioliza.
Toate aceste modificari au loc incepand de la o anumita doza de radiatii absorbita de hartie,
aceasta doza depinzand de tipul de hartie si modul de fabricatie, vechime si conditiile de pastrare.
Principiul de baza al tratamentului cu radiatii este ca doza absorbita in material sa fie suficient de
mare astfel incat sa reduca contaminarea microbiologica la nivelul mediului de pastrare a arhivei, dar
in acelasi timp sa fie sub limita aparitiei unor modificari nedorite (proprietati mecanice, culoare,
chimice). Tot ca principiu de lucru ar putea fi stipulata conditia ca tratamentul cu radiatii sa nu
produca o degradare mai mare decat ar provoca-o imbatranirea artificiala pe o anumita durata
prestabilita de timp.
Pag.9/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Pentru scopul proiectului ARCON de interes este efectul radiatiilor ionizante asupra
organismelor unicelulare (bacterii, fungi), cu structuri celulare simple (ciuperci) sau rudimentare
(insecte). Tinand cont de diversitatea reactiilor chimice ce apar in urma iradierii, este destul de
intuitiv si este verificat experimental faptul ca radiorezistenta organismelor complexe este mai mica
decat cea a celor mai simple. Organismele unicelulare sunt cele mai rezistente fata de efectul biocid
al radiatiilor ionizante.
Este evident ca efectul biocid al radiatiilor ionizante depinde de doza absorbita.
In diagrama din figura 3 se sugereaza modul in care efectul biologic predominant in urma
iradierii se modifica odata cu cresterea dozei absorbite.
Bacterii si
fungi
Insecte
Mamifere
Nici un efect
biologic
Mutatii
genetice
Moarte
~10Gy
~ 100Gy
~1000 Gy
~1Gy
~ 10Gy
~ 100Gy
~0,01 Gy
~0,1Gy
~ 10Gy
Pag.10/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Ciuperci. In urma recoltarilor din zonele de atac mircobiologic asupra celulozei, au fost puse in
evidenta multe specii de deuteromicete (ex. Alternaria, Aspergillus, Fusarium, Humicola grisea,
Myrotheclim verrucaria, Penicillium, Stachybotrys atra, Stemphylium, Trichoderma, Ulocladium,
etc.) si ascomicete (Chaetomium ) care au fost in mod frecvent isolate din carti si documente.
Anumite specii de Aspergillus si Penicillium sunt deosebit de daunatoare hartiei deoarece cresc pe
substraturi care au doar 7-8% continut de apa, ceea ce ar corespunde pentru anumite tipuri de hartie,
unor umiditati relative de 62-65%; conditii ce ar putea fi atinse in anumite locuri de pastrare a hartiei
(Tiano P. 1996 /49/).
IFIN-HH, ianuarie 2008
Pag.11/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Tabelul 2
Nume
Alternaria
Distrugeri
Produce alterarea
hartiei prin diverse
tipuri de pete cu forme
neregulate colorate in
rosu, violet, galben,
maro, negru etc,
cause alterations on
paper
Aspergillus
In mod special
periculoasa pentru ca
poate creste in
substraturi avand
continut de apa de 78% ceea ce ar
corespunde la
umiditati relative de
62-65%, conditii des
intalnite in arhive.
Chaetomium
provoaca o grava
degradare a
materialului celulozic
cu pierderea
proprietatilor
mecanice.
Fusarium
Provoaca alterarea
hartiei prin diferite
feluri de pete, rotunde
sau neregulate,
colorate in rosu, violet,
maro, negru, etc.
Patogenicitate
Alternaria este patogena la pacientii cu sistem
imunitar deficitar, cum ar fi pacientii cu transplant
de maduva osoasa. Cauzeaza onicomicoze, sinuzita,
infectii cutanee ulceroase, keratite infectii viscerale
si osteomielita. Prin colonizarea sinusurilor
paranazale se ajunge la sinuzita cronica
hipertrofica. Deasemeni, prin actiunea invaziva
asupra sistemului auditiv, Alternaria este unul din
factorii responsabili de otite in mediul agricol.
Deoarece speciile Alternaria sunt foarte raspandite,
ele se gasesc si printre factorii contaminanti din
laboratoare, izolarea lor in culturi presupune o
atentie sporita.
Aspergiloza are trei mari componente: aspergiloza
alergica, pulmonara si invaziva. Se produce
colonizarea tractului respirator, cu manifestari
clinice a caror severitate este direct legata de gradul
de imunitate al organismului pacientului. O
rezistenta scazuta datorata unor boli infectioase,
chemoterapiei, alterarea florei, raspuns inflamator
la tratamente cu antibiotice sau steroizi pot produce
afectiuni acute ale sistemului respirator. Aspergillus
spp. Sunt intalniti si ca patogeni secundari la
pacientii cu bronsite, carcinoame, micoze sau
tuberculoza.
Chaetomium este printre ciupercile care cauzeaza
infectii denumite si phaeohyphomicoze. Micozele
profunde si uneori fatale datorate Chaetomium
atrobrunneum au fost observate la pacienti cu
sistem imunitar slabit. Abcesele cerebrale,
peritonitele, leziunile cutanate si onychomicozele
pot deasemeni sa se dezvolte datorita Chaetomium..
Fusarium solani este cea mai comuna dintre speciile
Fusarium care se gasesc in animale si oameni. Este
un agent etiologic in keratite, endophtalmite,
infectii cutanate, arsuri, micetoame, onicomicoze,
sinuzite, boli pulmonare,
endocardite, infectii
datorate cateterelor si artrita septic.Pacientii
neutropenici cu boli hematologice si cei cu
transplant de maduva au risc crescut de agravare. A
fost semnalata si in sistemele de apa curenta din
spitale. Caracterizarea moleculara sugereaza ca
speciile recoltate izolat difera considerabil si cel
mai bine este sa ne referim la membrii
"Complexului de specii Fusarium solani".
Cilindrocarpon
lichenicola
si
Acremonium
falciforme au fost recent adaugate acestui complex
pe baza studiilor moleculare si a bolilor similare
observate pentru F. solani. Sunt usor de recunoscut
dupa culoarea crem si monophialide lungi
Pag.12/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Humicola grisea
Provoaca alterarea
hartiei prin diferite
feluri de pete, rotunde
sau neregulate,
colorate in rosu, violet,
maro, negru, etc.
Penicillium
Stachybotrys chartarum
(atra)
Cauzeaza o grava
depreciere a
materialului celulozic,
care conduce la
pierderea proprietatilor
mecanice.
Pag.13/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Stemphylium
Provoaca alterarea
hartiei prin diferite
feluri de pete, rotunde
sau neregulate
Trichoderma
Provoaca degenerarea
puternica a
materialului celulozic
care isi pierde
proprietatile mecanice.
Ulocladium
Provoaca alterarea
hartiei prin diferite
feluri de pete, rotunde
sau neregulate,
colorate in rosu, violet,
maro, negru, etc.
Zona de legare a cartilor, datorita cleiurilor folosite, absoarbe mai bine umiditatea din aer,
fiind mai expusa atacurilor microbiologice decat restul paginilor. Unele specii de Chaetomium,
Trichoderma viride si Stackybotrys atra provoaca distrugerea materialului celulozic, conducand la
scaderea proprietatilor mecanice.
In general, ciupercile produc diverse pete cu forme circulare sau neregulate si avand diverse
culori: rosu, violet, galben, maro sau negru. Aceste pete se datoreaza fie pigmentului din miceliu, fie
eliminarii unor metaboliti colorati. Culoarea pigmentilor poate varia functie de conditile de crestere
sau de proprietatile hartiei (ex. pH, prezenta amidonului, gelatinei sau a metalelor). Un caz particular
il constituie decolorarea cernelurilor datorita taninului, o enzima care catalizeaza hidroliza
galotaninului produs de Aspergillus si Penicillium.az.
IFIN-HH, ianuarie 2008
Pag.14/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Bacterii. Atacul bacteriilor asupra hartiei este mai rar decat cel al ciupercilor, dar au fost
identificate si izolate bacterii aflate pe suport de hartie tinute in medii cu umiditate mai mare de
85%. Speciile celulotice sunt in mod evident mai daunatoare decat cele necelulotice; de ex, genurile
Cytophaga, Cellvibrio si Cellfalcicula care apartin primului grup.
Tabelul 3
Name
Cytophanga
Cellvibrio
Cellfalcicula
Description
Cytophaga hutchinsonii, este o bacterie aerobica Gram-negativa care se
gaseste in mod obisnuit in sol si care digereaza rapid celuloza cristalina.
C. hutchinsonii apartine ramurii Cytophaga-Flavobacterium a arborelui
eubacterial filogenetic. Precum multe bacterii din acest grup, C.
hutchinsonii prezinta abilitatea de a se deplasa rapid pe suprafata printrun proces denumit mobilitate prin alunecare. Mecanismul de mobilitate
prin alunecare nu este inca pe deplin cunoscut. Se presupune ca
mobilitatea prin alunecare
are un rol important, permitand C.
hutchinsonii sa colonizeze substratul sau de crestere insolubil. Analiza
genomului C. hutchinsonii va facilita studiul degradarii celulozei,
existand posibilitatea dezvoltarii a noi tehnologii in ceea ce priveste
regenerara resurselor refolosibile
Cellvibrio este un tip de bacterie aerobica, gram-negativa, mobila, usor
curbata cu o forma cilindrica. (Bergey's Manual of Determinative
Bacteriology, editia 9). Una din cele mai caracterizate sisteme care
deterioreaza peretii celulari ai plantelor este Cellvibrio japonicus
(denumire veche Pseudomonas uorescens subsp. cellulosa), care
degradeaza mannan, xylan, celluloza, arabinan, galactan si pectine.
Pag.15/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Familia
Lepismatidae
Denumire
comuna
Pestisor de argint
Distrugeri
Foto
Eroziuni
superficiale cu
forme neregulate.
Pag.16/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Isoptera
Kalotermitidae
Rhinotermitidae
Termitidae
termite
Cratere adanci,
gauri si tunele,
este distrus
interiorul
obiectului, dar
suprafata
exterioara ramane
intacta
Coleoptera
Anobiidae
Gandacul
(comun) de
mobila
Tunele serpuite si
circulare cu gauri
rotunde de acces
Lyctidae
Gandacul brun de
alburn (gandacul
fainos)
Tunele cu
sectiune ovala
Dermestidae
Gargarita
lemnului
Tunele scurte cu
sectiune rotunda
Corrodentia Liposcelidae
Plosnita celulozei
Erodare
superficiala tip
abraziune
Blattoidea
gandac de
bucatarie
Eroziuni de
suprafata
Blattidae
Blattelidae
Insectele din familiile Anobiidae, Lyctidae si Dermestidae isi inchid ciclul de viata in
interiorul cartiilor. Gandacii din familia Dermestidae mananca in special piele si legaturi de piele,
dar pot face tunele prin hartia cartii in timpul stadiului de pupa. Gandacii familiile Blattidae,
Blattelidae, Lepismatidae si Termitidae traiesc in imediata vecinatate a cartilor si hartia, cartonul sau
diversele tipuri de cleiuri reprezinta principala sursa de hrana.
Liposcelidele sunt cele mai mici insecte implicate in distrugerea hartiei (1-2 mm) si sunt foarte
raspandite. Se hranesc cu hartie si clei, traind in special in legaturile cartilor.
IFIN-HH, ianuarie 2008
Pag.17/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Figura 4
Apa este un factor care contribuie in mare masura la degradarea indirecta a celulozei.
Radioliza apei furnizeaza radicali liberi foarte reactivi care ataca moleculele de celuloza sau alti
aditivi.
(6)
Pag.18/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Numarul reactiilor posibile la radioliza apei este foarte mare insa exista un numar de 18
reactii cu probabilitate mai mare, care conduc la producerea radicalilor din fig. 4, cu randament
radiochimic diferit (cel mai mare pentru OH si e-).
Caolinul prezinta o structura cristalina complexa (fig. 4) (Brindlei 1964 ), rezistenta la radiatia
ionizanta.
Figura 5
Au fost puse in evidenta modificari ale indicelui de cristalinitate, marimii particulelor si
suprafetei specifice ale caolinului la doza mai mari de 10kGy. (fig.5) (Corbett 1961).
Figura 6
IFIN-HH, ianuarie 2008
Pag.19/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Amidonul este o polizaharida carbohidratata a carei principala reactie sub actiunea radiatiilor
ionizante este cea prezentata in figura 6.(Shishonok 2007)
Figura 7
Amidonul este relativ stabil la doze sub 10kGy. Pentru degradarea moleculei de amidon sunt
necesare doze de ordinul a 100kGy.
Aditivii anorganici (carbonat de calciu, oxid de calciu) sunt in principiu foarte rezistenti la
actiunea radiatiilor ionizante. Ei contribuie insa la reactii chimice cu produsii de radioliza rezultati la
iradierea hartiei. Pigmentii anorganici nu sunt afectati de radiatia ionizanta pana la doze de 40kGy.
Aditivii organici sunt mai puternic afectati de radiatia ionizanta (scindare in radicali liberi).
Prezenta lor poate afecta matricea celulozica a hartiei. Efectul lor depinde de proportia in care se
gasesc in hartie.
Pag.20/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Concluzia studiului este ca nu au fost decelate modificari ale cernelurilor in urma iradierii. Nici tipul
de cercneala, tipul de solvent, tipul de hartie sau vechimea probei (~ 20 ani) nu au afectat
cromatogramele TLC. Pentru un tip de cerneala s-a constatat ca stabilitatea in timp a cernelii este
mai buna decat pe proba neiradiata.
Pentru cazul mai special al cartilor, in special cartile vechi, avem de-a face si cu alte
materiale care sunt supuse iradierii:
Piele, pergament
Materiale textile
Adezivi
Studiile sunt in acest caz particularizate, pentru un numar relativ mic de obiecte (carti). Se
pot trage totusi cateva concluzii generale (Ponta 2008 /38/):
Lemn: (Burnmester) pana la 10 kGy se amelioreaza proprietatile mecanice ale lemnului;
peste aceasta doza, proprietatile mecanice scad nesemnificativ.
La dozele necesare pentru dezinsectie si distrugerea ciupercilor nu este afectat.
Pigmenti: (Doria) pana la 200 kGy este afectat numai albul de plumb;
(Mihailov) pana la 40 kGy nu sunt afectati pigmentii
Pigmentii minerali nu sunt afectati la dozele uzuale.
Lianti, adezivi:
- nici o modificare la emulsia ceara-ou
- modificari moderate la ulei de in, mastic
- modificari importante la colofoniu
Piele, pergament:
Pana la doza de18 kGy nu se observa nici o modificare.
Figura nr. 8
IFIN-HH, ianuarie 2008
Pag.21/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Pag.22/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
corespondentei este preferabila o energie mai mare (10 MeV) la aceeasi doza (50 kGy) pentru
reducerea efectelor asupra hartiei tratate.
III. Data si locul: 1998, Inst. of Nuclear Research, Taiwan, China (Su 1999 /48/)
Procedura: Mostre au fost confectionate din: hartie de filtru (Whatman), hartie artizanala, hartie
industriala, carton si hartie pentru copiator cu diverse grosimi. Au fost iradiate la doze de: 10; 25;
100 si 250 kGy intr-un iradiator gamma cu sursa de Co 60.
Testari: Dupa iradiere au fost efectuate teste mecanice (tractiune, sfasiere, plesnire, indoire
alternativa), de culoare (stralucire, opacitate, indice de ingalbenire), analize chimice (ph, solubilitate
alcalina, numar Copper) si analize de microstructura (vascozitate, grad de polimerizare, indice de
cristalinitate, difractie raze X).
Concluzii: La doze de iradiere pana in 25 de kGy proprietatile mecanice au scazut cu 10-15%. La
doze peste 100 kGy scaderea propietatilor mecanice a fost insemnata (peste 50% la sfasiere).
Proprietatile chimice sunt puternic dependente de cresterea dozei de iradiere (pH, grad de
polimerizare, solubilitate alcalina, scaderea vascozitatii). Nu s-au constat variatii semnificative ale
indicelui de cristalinitate.
IV. Data si locul: 2000, Ezeiza Atomic Center, Buenos Aires, Argentina (Gonzales 2002 /19/)
Procedura: Mostre din 9 tipuri uzuale de hartie intalnite in arhive au fost iradiate intr-un iradiator
gamma cusurse de Co 60 la o doza de 14,4 kGy si cu o rata a dozei de 0,15 kGy/h. Alte 5 mostre au
fost expuse la imbatranire artificiala cu UV.
Testari: Au fost efectuate teste mecanice la tractiune, penetrare, alungire la rupere, examinare
vizuala pentru culoare, observatii cu microscop optic si scanare cu microscop electronic pentru a
pune in evidenta schimbarile structurale in structura fibrelor de celuloza. Aceleasi teste mecanice au
fost efectuate si pe mostrele expuse la imbatranire artificiala.
Concluzii: Deteriorarea proprietatilor mecanice a fost mult mai accentuata in cazul imbatranirii
artificiale decat in cazul iradierii. Probele martor si cele imbatranite artificial au suferit modificari de
proprietati mecanice similare. Nu s-au observat modificari de culoare. Nu au fost puse in evidenta
modificari structurale ale fibrelor de celuloza.
V. Data si locul: 2005 Federal University of Rio de Janeiro, Brazil (Silva 2006 /43/)
Procedura: Au fost prelevate mostre de diferite ciuperci din carti deteriorate si apoi iradiate cu doze
cuprinse intre 15 si 25 kGy. Dupa insamantarea in mediul de cultura s-a observat inactivarea
probelor. Au fost alese ca mostre carti si documente infestate si au fost iradiate la 16 kGy, dupa
incubarea probelor prelevate s-a constatat inactivarea lor. Aceleasi mostre au fost pastrate timp de 2
luni in mediu natural si s-a constatat inhibarea cresterii culturilor iradiate.
Testari: Au fost efectuate teste microbiologice pe culturi de Aspergillus niger, Penicillium notatum,
Trichoderma viride, Ascomycetes A. versicolor si E. chevalieri.
Concluzii: S-a constatat inactivarea probelor dupa tratamentul cu radiatii descris anterior.
VI. Data si locul: 1980, Johns Hopkins University, Baltimore, Maryland, USA (Sinco 2000, 45)
Procedura: Valoroasa colectie Dr. Gantt datand dinainte de Revolutia Rusa cu documente scrise si
fotografii unice, donata universitatii John Hopkins, a fost depozitata in conditii neadecvate astfel ca
in 1980 se cerea o interventie rapida asupra unui volum mare de documente. In vederea stabilirii
dozei de tratament au fost efectuate teste asupra mostrelor cu ajutorul unui accelerator linear, iar apoi
lotul extins a fost procesat intr-un iradiator cu sursa de Co 60 la o doza de 4,5 kGy timp de 45 min.
Dupa amenajarea locului de depozitare conform conditiilor de arhiva, intreaga colectie a fost tinuta
sub observare.
IFIN-HH, ianuarie 2008
Pag.23/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Testari: Au fost efectuate teste microbiologice si de culoare prin metoda esantionarii, inainte si dupa
iradiere.
Concluzii: A fost constatata inactivarea microbiana si nu au fost observate modificari de culoare. In
ultimii 20 de ani dupa tratament nu au fost constatate modificari sau deteriorari ale colectiei.
Pag.24/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
3. Volum carte veche, nr. inv. 1982: "Intamplarile razboiului frantuzilor" sBuda 1814t;
4. Volum carte, nr. inv. 12342: "Psaltirea lui David" sSibiu 1847t.
Materialele au fost grupate in pachete cu dimensiuni de 20 x 30 cm si grosimea de 7 cm si
ambalate in folie de polietilena. Doza de iradiere a fost de 10 kGy 30%. A fost utilizata instalatia
de iradiere IETI-10.000. Nu au fost efectuate analize microbiologice.
Iradiere si tratament chimic pentru dezinfectia hartiei (Georgescu 1998 /18/)
In ceea ce priveste tratarea hartiei, retinerile conservatorilor se bazeaza in special pe
ingrijorarea privind efectele de imbatranire ulterioare iradierii. Prin iradiere moleculele de celuloza
pot suferi rupturi cu formarea unor produsi cu masa moleculara mai scazuta, situatie in care
proprietatile mecanice ale hartiei pot fi afectate.
Degradarea matricii celulozice poate continua dupa iradiere, responsabili pentru acest efect
post-tratament fiind radicalii liberi de viata lunga aparuti in timpul iradierii. Acestia difuzeaza incet,
putand actiona luni de zile dupa incetarea iradierii. Actiunea de imbatranire a acestora a fost foarte
putin studiata.
Lucrarea cuprinde rezultate preliminare ale unui studiu ce isi propune sa caute un tratament
chimic adecvat pentru a scadea concentratia radicalilor liberi si implicit efectele de degradare in
materiale celulozice iradiate. Au fost luate in studiu esantioane din mai multe tipuri de hartie (de
ziar, cretata, din secolul 18 si din secolul 19), comparativ cu probe de celuloza pura, iradierile
gamma facandu-se cu o sursa de Co-60, la doze de pana la 25 kGy. Pentru determinarea
concentratiei de radicali liberi in probe a fost folosita rezonanta paramagnetica electronica (RPE), o
tehnica nedistructiva si selectiva, care permite urmarirea radicalilor liberi in sistem, fara a
interactiona cu sistemul. Ca inhibitori ai radicalilor liberi au fost folositi o serie de alcooli (etilic,
metilic si isopropilic) si amoniac in stare gazoasa. Presiunea mare de vapori a acestora permite
imbibarea hartiei intr-un timp de contact scurt (24 de ore).
Au fost urmate doua proceduri diferite, pentru a urmari influenta inhibitorilor in timpul si
dupa tratamentul cu radiatii:
a)
uscarea hartiei-iradiere-contact cu vaporii de alcool;
b)
uscarea hartiei-contact cu vaporii de alcool-iradiere.
Spectrele RPE ale diferitelor esantioane de hartie iradiate, urmarite in timp, au evidentiat o
scadere rapida a numarului de radicali liberi in primele doua zile dupa iradiere, urmata de o scadere
mult mai lenta. Scaderea rapida indica neutralizarea radicalilor liberi trapati in regiunile amorfe ale
celulozei si, conform rezultatelor obtinute, acestia reprezinta intre 20 si 40% din numarul total de
radicali liberi produsi prin iradiere, variind cu tipul de hartie. Scaderea lenta in timp apartine
radicalilor liberi trapati in zonele cristaline.
Rezultatele preliminare arata ca tratarea post-iradiere cu vapori de alcool este mai eficienta in
reducerea radicalilor liberi decat tratarea pre-iradiere: Da < Db < D0. Dintre alcoolii testati, cel mai
bun s-a dovedit alcoolul metilic.
Nu s-a reusit gasirea unui tratament chimic care sa neutralizeze complet radicalii liberi
formati in procesul de iradiere a hartiei, cei ramasi in zonele cristaline fiind inaccesibili moleculelor
de alcool sau amoniac.
- Tratamentul unui lot redus de carti (IFIN-HH IRASM, 2005)
In vederea efectuarii unor studii privind eficienta tratamentului cartilor de colectie prin
iradiere, Biblioteca Nationala a furnizat un lot de 3 carti avand acelasi tip de hartie si care au fost
pastrate in conditii similare.
Pag.25/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Cartile au fost iradiate la doze de 2,7; 7 si 11,1 kGy. Dupa iradiere a fost controlat vizual
aspectul (culoarea) hartiei si nu au fost constatate deosebiri vizibile. In urma analizelor
microbiologice s-a constatat inactivarea fungilor incepand de la o doza mai mare de 7 kGy.
- Tratamente pentru Biblioteca ICPE, 2008
Dupa o perioada de mai bine de 25 de ani de pastrare a fondului de carte in conditii propice
dezvoltarii microorganismelor, biblioteca institutului a hotarat efectuarea unei interventii de urgenta
asupra a aprox. 5000 kg de carti aflate in diverse stadii de atac microbiologic.
Cantitatea totala de carti a fost ambalata in cutii cu dimensiunile cerute de procesul de
iradiere si au fost impartite in 3 loturi de tratament. Conditiile din spatiile de depozitare (curatenie,
spatiu ventilat si incalzit) nu au permis contaminarea sau recontaminarea loturilor de carti, atat
anterior tratamentului, cat mai ales dupa tratament.
Conditiile de tratament au fost identice pentru cele 3 loturi, doza minima fiind de 5,9 kGy si
cea maxima de 8,6 kGy pentru un timp de iradiere / lot de 4h. Nu au fost observate vizual deteriorari
evidente in loturile de carte tratata.
A fost facuta recomandarea de a depozita toate cartile tratate in conditii specifice de
biblioteca astfel incat sa se evite recontaminarea lor si initierea unor noi atacuri datorate
microorganismelor.
Pag.26/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
O interpretare a SAL= 10-6 arata ca pentru a verifica nivelul de asigurare a sterilitatii al unui
lot de produse supus unui procedeu de sterilizare ar trebui testat un numar de 106 produse, conditia
de acceptare fiind ca cel mult unul din cele un milion de produse testate sa fie nesteril (1 rezultat
pozitiv la un milion de produse testate). Este evident ca acest experiment nu poate fi realizat
(costurile pentru un producator ar fi prohibitive) si de aceea odata cu introducerea termenului de
Nivel de Asigurare a Sterilitatii a fost introdus si conceptul de validare a sterilizarii.
Una dintre principalele componente ale validarii sterilizarii cu radiatii ionizante este
STABILIREA DOZEI DE STERILIZARE (validare microbiologica). Aceasta consta in
determinarea dozei absorbite necesare obtinerii efectului microbiologic dorit (sterilizare, respectiv
decontaminare microbiana).
Pentru ca verificarea directa a SAL este imposibila (testarea a un milion de produse!) se
folosesc metode determinare si verificare prin interpolare (Metodele 1 si 2 conform ISO
11137:2006) sau de substantiere a dozei istorice de 25kGy (Metoda VD25max conform ISO
11137:2006).
Metoda 1 are la baza date privind radiorestenta unei populatii standard de microrganisme.
Standardul ISO 11137:2006 contine un tabel provenind din date experimentale privind
radiorezistenta unei amestec de microrganisme cu concentratii diferite, asupra carora s-a convenit ca
reprezinta cel mai bine contaminarea microbiana a dispozitivelor medicale produse in fabrici care
respecta buna practica de fabricatie - un anumit nivel al curateniei si prevederea de masuri care sa
impiedice contaminarea incrucisata.
Pentru stabilirea dozei necesare sterilizarii unui anumit dispozitiv medical se procedeaza astfel:
- se stabileste incarcarura microbiana initiala: pe baza determinarilor de incercatura
microbiana efectuate pentru cate 10 produse din trei loturi diferite.
- se regaseste din tabelul de radiorezistenta mentionat anterior valoarea dozei absorbite care
conduce la o scadere a incarcaturii microbiene de 102 ori doza de verificare.
- se iradiaza 100 de produse la doza de verificare si se testeaza daca aceasta a produs efectul
scontat: cel mult 1 produs nesteril din 100 de produse. Daca raspunsul este afirmativ, inseamna ca
populatia reala de microrganisme este mai putin sau la fel de radioresistenta decat populatia standard
si se poate utiliza ca doza de sterilizare valoarea dozei din tabelul de radiorezistenta care conduce la
un SAL=10-6.
Metoda 2 se bazeaza pe testarea radiorezistentei populatiei actuale de microrganisme de pe produsul
testat, fara sa tina cont de o anumita populatie standard. Aplicarea metodei este mai laborioasa si
consta in:
- iradierea unei cantitati de produse (cate 20 din trei loturi diferite) la anumite doze
incrementale (9 valori ale dozei) si testarea sterilitatii produselor.
- in functie de rezultatul testului de sterilitate (numarul de produse sterile) la fiecare din
dozele incrementale, se determina dupa un anumit algoritm o doza de verificate a SAL=10-2.
- se iradiaza 100 de produse la doza de verificare si se testeaza daca aceasta a produs efectul
scontat. Daca raspunsul este afirmativ se calculeaza doza de setrilizare, dupa un algoritm care tine
seama de caracterul exponential al scaderii numarului de microrganisme la cresterea dozei absorbite.
Metoda VDmax se bazeaza pe supraevaluarea dozei de sterilizare (istoric: 25kGy):
- se determina incarcatura microbiana initiala medie a produsului la fel ca la metoda 1.
IFIN-HH, ianuarie 2008
Pag.27/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Pag.28/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
3. Iradierea tehnologica
3.1. Iradiatoare pentru iradierea tehnologica
Campurile intense de radiatii ionizante necesare procedeului de sterilizare sunt obtinute cu
echipamente numite iadiatoare: iradiatoare gamma (cu surse izotopice de radiatii gamma) si
acceleratoare de electroni.
In cazul iradiatoarelor gamma iradierea are loc intr-o incinta (camera de iradiere) care trebuie
sa retina radiatia gamma (foarte penetranta), impiedicand astfel afectarea personalului, populatiei si
mediul inconjurator. Protectia biologica este realizata de peretii camerei de iradiere (in general din
beton) care trebuie sa aiba o grosime suficienta si sa nu permita treceri ale radiatiei in exterior peste
limitele maxim admise in domeniul utilizarii surselor de radiatii nucleare.
Iradiatoarele gamma trebuie sa aiba un sistem de depozitare a sursei de radiatii (atunci cand
nu se iradiaza) si un sistem de transport al produselor in camera de iradiere. Modelul cel mai
raspandit este cel al iradiatoarelor cu depozitare a sursei in piscina si sistem de transport al
produselor de tip tote-box (figura 9). Variante mai specializate au sisteme de transport de tip hanging
carrier (care permit chiar si incarcarea de europaleti cu produse), ajungand la volume de zeci de m3
procesate la o iradiere.
Pentru iradiatoarele gamma este foarte important ca geometria de iradiere sa asigure o
uniformitate cat mai buna a iradierii in tot volumul de produse iradiate. De aceea sistemele de
transport al produselor au mai multe treceri in jurul sursei de sursei de radiatii. Mai multe treceri in
jurul sursei inseamna si o eficienta de utilizare a radiatiei mai buna.
Factorul prin care se caracterizeaza uniformitatea iradierii este denumit factor de uniformitate
a dozei absorbite (raportul dintre doza absorbita minima si doza absorbita maxima la o iradiere),
pentru a anumita categorie de produse (care au o anumita densitate aparenta = masa
produselor/volumul iradiat).
Acceleratoarele de electroni sunt iradiatoarele la care se produc electroni accelerati sau radiatie
X. O reprezentare simplificata a unui accelerator liniar de electroni este prezentata in figura 8.
Electronii accelerati au o capacitate de penetrare semnificativ mai mica decat radiatia gamma sau
X. De aceea grosime stratului de produse ce poate fi iradiat pentru sterilizare este relativ mica
(depinde de energia electronilor accelerati si de densitatea produsului) iar sistemul de transport al
produselor este de obicei sub forma unei benzi rulante. Pentru cresterea eficientei exista varianta cu
iradiere pe ambele fete ale produsului (doua treceri prin fasciculul de electroni).
Precautiile care trebuie luate pentru protectia impotriva radiatiilor X (retroimprastiate) sunt
similare ca si in cazul radiatiilor gamma. Exista insa avantajul ca radiatiile sunt produse de
acceleratorul electroni numai atata timp cat acesta functioneaza.
Pag.29/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Pag.30/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Pag.31/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Z C2
C1
C3
B2
B1
B3
A1
A2
A3
19
20 37
38
39
40
7 21
22
23 41
42
43
10 24
25
26 44
45
46
11
12
13 27
28
29 47
48
49
14
15
X
3 18
Figura 11
16
A
36
31
17 30 32 33 34 35 51
50
52
53
24 cm 24 cm
Caracterizarea cea mai completa a dozei absorbite de produs se face prin intocmirea de harti
de doza. Pentru aceasta se plaseaza dozimetre in tot volumul de produs iradiat (fig. 10), intr-o retea
tridimensionala, la distante bine stabilite.
Pentru evaluarea statistica a rezultatelor se iradiaza mai multe cutii (3..5 cutii) in care sunt
amplasate dozimetre.. O harta de doze tipica pentru iradiatorul IRASM este prezentata in figura 11.
Pag.32/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Figura 12
La setarea timpului de iradiere se tine seama de:
- intervalul dintre doza minima si maxima, specific unui anumit tip de iradiator si categorie de
produse.
- incertitudinea de masurare a dozei absorbite
- corectia de dezintegrare a sursei radioactive
Acesti factori fac ca:
- o iradiere la o doza minim absorbita de 3kGy sa insemne de fapt doza absorbita de produs
in intervalul 3,55 kGy, cu o incertitudine a dozei masurate de 0.3kGy.
- o iradiere la o doza absorbita medie de 3kGy sa insemne o doza absorbita de produs in
intervalul 2,54 kGy, cu o incertitudine a dozei masurate de 0.3kGy.
(Valorile de mai sus sunt date ca exemplu si nu se bazeaza pe rezultate masurate)
Pag.33/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Figura 13
.
Source
guiding rods
C entral
rack
A lum inum
tote-boxes
(52)
C o-60
source
racks
b)
S am ple boxes
20x12x15 cm
- double-side
irradiated
Loading/unloading
container carriage
1
15 cm
Figura 14
a)
P neum atic
pistons
C rail
c)
5
9
10
7
3
10 cm
15 cm
S hreded paper 100 kg/m 3
6
Pag.34/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Anexe
Metode fizice
Mecanice: tractiune, sfasiere, penetrare
Tractiune: Proba debitata sau stantata dupa o forma standardizata este supusa la intindere. Se
determina efortul unitar (tensiunea) la tractiune cu ajutorul urmatoarei formule:
F
=
lg
unde:
: efortul unitar (tensiunea) la intindere (Mpa sau N/mm2 )
F: Forta de intindere (N)
l: latimea epruvetei (mm)
g: grosimea epruvetei (mm).
Se mai pot determina si alte marimi ce caracterizeaza materialul, cum ar fi: alungirea la rupere,
modulul de elasticitate (Young) sau coeficientul Poisson.
Sfasiere: Proba este stantata dupa o forma standardizata (epruveta pantalon), prinsa in bacurile
masinii de testare cu laturile rasfrante la 1800 si supusa la tractiune. Rezistenta la sfasiere se
calculeaza cu formula:
F
Ts =
d
unde:
TS : Rezistenta la sfasiere (kN/m)
F: Forta mediana de sfasiere (N)
l: grosimea mediana a epruvetei (mm)
Forta mediana se calculeaza conform SR ISO 6133:2001
Penetrare: Proba este debitata si introdusa in suportul de perforare alcatuit din doua discuri
concentrice, unul fix si altul mobil, preazute in mijloc cu o deschidere circulara. Dupa fixarea hartiei,
aceasta este supusa la penetrare cu un poanson de raza cunoscuta. Rezistenta la penetrare este data de
forta maxima in momentul penetrarii, energia necesara penetrarii se face prin integrarea fortei de
apasare pe adancimea penetrarii pana in momentul ruperii:
E = F a d (a )
r
unde:
E: Energia necesara penetrarii
F: Forta de apasare
IFIN-HH, ianuarie 2008
Pag.35/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
a: adancimea de penetrare
r: adancimea in momentul ruperii
Culoare
Caracteristicile optice ale hartiei (Zervos S. 2006) sunt date de reflexia si absorbtia luminii de
catre aceasta. Principalii parametri care cuantifica acest caracteristici sunt:
Coeficientul de absorbtie (k): Un indicator al absorbtiei luminii de catre hartie. Pentru o anumita
lungime de unda este produsul dintre coeficientul Beer-Lambert si concentratia de cromofori.
Coeficient de dispersie (s): Un indicator al imprastierii luminii pe suprafata hartiei. Este dat de
dimensiunea fibrelor si de gradul de legatura dintre fibre.
Stralucirea (B) este definita ca fiind reflectanta luminii albastre pe suprafata opaca a hartiei
Opacitatea este raportul dintre reflectanta difuza a unei singure foi avand ca un suport de culoare
neagra si cea masurata cand suportul este alb.
Parametrii optici k, s si B ai hartiei sunt dati de relatia Kubelka-Munk:
(1 B)
k
=
s
2B
Culoarea este deasemeni o caracteristica optica a hartiei si poate fi masurata conform standardelor
TAPPI T 524 si TAPPI 527. In ultimul timp, coordonatele L*, a*si b* ale spatiului tridimensional
color CIE L*a*b* (1976) au fost introduse si au inceput sa inlocuiasca parametrul traditional de
stralucire B. Coordonatele carteziene L* (Luminanta), a* (pozitia pe axa rosu-verde) si b* (pozitia
pe axa galben-albastru) sunt perpendiculare doua cate doua.
Diferenta totala de culoare poate fi calculata cu formula:
E* =[( L*) + (a*) + (b*)]
unde L*, a* and b* diferentele dintre celor trei coordonate intre doua masuratori.
Determinarea proprietatilor optice este usoara, rapida si nedistructiva. Pot fi folosite instrumente
specializate (colorimetre) care pot masura direct stralucirea si coordonatele de culoare ale spatiului
CIE L*a*b*. Deasemeni se poate masura gradul de alb si cel de galben (Wi, Yi, ASTM standard E
313-96).
Contributia determinarilor de culoare la evaluarea interventiilor asupra hartiei este de mare valoare,
deoarece face posibila cuantificarea unor caracteristici estetice. Masuratorile de culoare au fost
deasemeni folosite pentru monitorizarea degradarii hartiei in procese naturale sau la imbatraniri
artificiale. Reactiile chimice daunatoare hartiei, cum ar fi oxidarea compusilor sau produsul
degradarii lor, dau nastere cromatoforilor care reduc stralucirea marind gradul de ingalbenire al
hartiei.
Procedurile de curatare considerate reusite maresc stralucirea si diminueaza ingalbenirea. Parametrii
optici care trebuie monitorizati sunt: stralucirea (luminanta sau gradul de alb) si gradul de
ingalbenire. O crestere a stralucirii si o scadere pe axa b* sunt de dorit deoarece aceste schimbari
cresc contrastul dintre text (sau imagine) si hartie, crescand astfel lizibilitatea documentului.
Pag.36/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Analiza termica
Materialele compozite, precum este si cazul hartiei, pot prezenta amestecuri complexe de
polimeri naturali si sintetici precum si diversi aditivi organici si anorganici. In functie de
proprietatile fizico-chimice ale constituentilor materialului compozit diversele fractii si implicit
compozitia lor procentuala pot fi determinate prin termogravimetrie (TGA) daca se gasesc in
cantitati semnificative (peste 1%). Prin TGA se masoara schimbarea masei probei supuse unui
program controlat de temperatura datorita evaporarii, descompunerii si interactiilor cu atmosfera
(Wendlandt, W.W, 1986).
Prin efectuarea TGA in atmosfera inerta (Heliu) in domeniul de temperatura 20 600C se
pot pune in evidenta continutul procentual de apa din hartie (pana la 120C), continutul de compusi
organici volatili (pana la 200C) si se poate observa stabilitatea termica prin determinarea
temperaturii de descompunere. Continutul de minerale din hartie va putea fi determinat ca masa
reziduala ramasa in urma analizei termooxidative (TGA in atmosfera oxidanta), caz in care intreg
materialul organic arde, ramanand doar sarurile utilizate ca aditivi anorganici in hartie. In figura este
prezentat un exemplu de determinare a reziduului de saruri anoorganice prin analiza termooxidativa
pe hartie de ziar si hartie pentru copiator de calitate superioara. Astfel se poate observa un reziduu de
saruri anorganice de 24-25 % in hartia de calitate superioara si un continut de doar 6 - 8 % in hartia
de ziar.
IFIN-HH, ianuarie 2008
Pag.37/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
TG /%
100
hartie alba de calitate superioara
90
80
70
60
50
40
hartie de ziar
30
[4]
[7]
[6]
20
10
100
200
300
Temperature /C
[8]
[5]
[3]
400
500
600
Pag.38/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
DTA /V
exo
DTG /(%/min)
[3]
[4]
150
DTG
-10
Analiza termogravimetrica (TGA) in aer sintetic
100
50
0
Analiza termica Diferentiala DTA
[4]
-50
[3]
-60
100
200
300
Temperature /C
400
500
Curbele DTG si DTA in hartie de ziar (linie intrerupta) si hartie de copiator (linie continua)
in atmosfera oxidativa (aer sintetic)
DTG /(%/min)
Analiza termogravimetrica (TGA) in aer sintetic
100
[6]
[7]
[4]
90
-5
80
-10
70
-15
60
-20
50
40
-25
30
[4]
[7]
[6]
200
300
Temperature /C
400
500
-30
600
Prin cuplarea TGA cu detectori structurali de tipul FT-IR se pot identifica clasele de compusi
desorbiti sau rezultati in urma descompunerii termice. Spectrele FT-IR ale compusilor organici
volatili corespunzand anumitor procese de pierdere de masa pot fi folosite in ultima instanta ca o
modalitate de amprentare a materialului investigat. Atunci cand este necesar se poate recurge la
prelevarea controlata (izoland gazele evoluate din proba in timpul unui anumit proces selectat)
printr-o linie de transfer automatizata catre echipamentul GC-MS unde mai departe compusii
organici volatili vor fi separate, detectati si identificati pe baza spectrelor de masa deconvoluate si
comparate cu o biblioteca (de exemplu biblioteca NIST GC-MS contine peste 150 mii ce spectre de
masa compusi organici volatili) sau cu spectre ale unor substante de referinta.
IFIN-HH, ianuarie 2008
Pag.39/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Metode spectroscopice
Pentru caracterizarea hartiei pot fi folosite metodele spectrale selective nedistructive de mare
rezolutie: spectroscopia FTIR si FT-Raman. Spectroscopia vibrationala este o metod de investigare
care permite obinerea de informaii asupra identitii structurii i nivelelor de energie ale speciilor
chimice.
Spectrele IR ofera informaii importante despre vibraiile nsoite de modificarea momentului
de dipol al moleculei iar spectrele Raman despre vibratiile insotite de modificarea polarizabilitii
moleculare. Cu toate ca specificitatea spectroscopiei Raman este foarte mare, sensibilitatea este
oarecum scazuta. Tinand cont ca numai un numar mic din fotonii incidenti este imprastiat neelastic,
detectia analitilor prezenti in concentratii foarte mici este limitata. In timp ce pentru lignina spectrul
Raman depinde de lungimea de unda de excitare pentru celuloza si hemiceluloza acest fenomen nu a
fost observat. Atribuirea benzilor din spectrul Raman poate fi realizata pe baza metodelor de calcul
cuantice, de exemplu metoda DFT. Absorbtia fotonilor incidenti de catre probele celulozice este
reflectata in spectrul Raman numai in regiunea frecventelor proprii vibratiei legaturilor C-H de
aceea, pentru studii cantitative se vor folosi benzilor altor grupari prezente in molecula.
Cu spectroscopia Raman se poate distinge originea celulozei lemn sau bumbac dar si
modificarea cristalinitatii ca urmare a degradarii hidrotermice.
Spectrometria IR poate fi utilizat pentru identificarea celulozei cu origine diversa (lemn de
foioase sau rasinoase, bumbac, in), a starii de degradare biologica sau imbatranire produsa de factori
fizici (lumina, temparatura, umiditate). Cele mai folosite tehnici de achizitie a spectrelor sunt de
transmisie si de reflexie. Avantajul primei metode este sensibilitatea (timp relativ lung pentru
prepararea probei) iar a celei de-a doua este rapiditatea obtinerii spectrului (si posibilitatea efectuarii
determinarilor in-situ).
La iradierea celulozei din bumbac cu 15 kGy (100 Gy/h), in atmosfera inerta, in prezenta
oxigenului s-a observat o scadere a gradului de polimerizare de la 1300 la 330. In spectrul FTIR a
aparut o banda corespunzatoare absorbtiei gruparii carbonil la 1730-1750 cm-1 ca urmare a
degradarii oxidative. In probele neiradiate maximul larg intre 2890 si 3700 cm-1 corespunde
absorbantei gruparilor OH. Cu cresterea dozei jumatatea benzii corespunzatoare numerelor de unda
mai mari devine mai intensa. O astfel de deplasare indica o crestere a legaturilor de hidrogen
intermoleculare pe seama celor intramoleculare.
In spectrul IR al celulozelor exista benzi caracteristice domeniilor cristaline si amorfe (1372,
1429 cm-1 si 893, 2900 cm-1). Prin determinarea raportului ntre absorbantele corespunzatoare
acestor benzi se obtin informatii asupra indicelui de cristalinitate.
Efectul iradierii gama asupra celulozei poate conduce la 5 tipuri de radicali rezultati prin eliminarea
unui atom de H din legatura C-H.
Unul din cei mai probabil radicali rezultat in urma iradierii celulozei este indicat in schema
urmatoare:
Toate modificarile chimice finale ale celulozei sunt consecintele reactiilor uni sau
bimoleculare ale radicalilor. Ruperea legaturii in pozitia poate conduce la deschiderea ciclului
anhidroglucozidic sau ruperea legaturii glucozidice. In ambele cazuri se formeaza grupari carbonil ca
IFIN-HH, ianuarie 2008
Pag.40/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Metode cromatografice
Compusii organici ce pot rezulta in urma iradierii hartiei in aer pot fi identificati chiar in
concentratii extrem de mici de ordinul ppm (parti per milion) cu ajutorul tehnicilor cromatografice.
Datorita volatilitatii produsilor de radioliza cu masa moleculara mica (< 700 uam) cromatografia de
gaze (GC) este tehnica ideala pentru separare si identificare. Atunci cand in cuplaj cu cromatografia
de gaze utilizand coloane capilare este interfatat un detector spectrometric de masa (MS) cu o sursa
de ionizare electronica (EI, cu electroni avand energia 70 eV), indiferent de producatorul
echipamentului GC/MS rezultat, o biblioteca cu cateva sute de mii de spectre de masa compusi
organici volatili poate fi utilizata in scop de screening pentru o identificare structurala preliminara.
Ulterior prin compararea rezultatelor (momentul elutiei din coloana cromatografica si spectrul de
masa asociat) cu substante de referinta acesti compusi pot fi identificati final si chiar cuantificati.
Pag.41/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Metode chimice
Determinarea pH-ului hartiei
Efectul degradant al aciditatii asupra hartiei este bine documentat: cataliza si hidroliza acida
a moleculei de celuloza, cresterea actiunii oxidante a ionilor de metal si agentilor oxidanti. Indicele
pH al hartiei releva caracterul bazic sau acid ceea ce va permite estimarea permanentei hartiei si
evaluarea tratamentelor de deacidifiere. Trebuie tinut cont ca hartia nu este o solutie, indicele pH
neputind fi determinat ca atatre. In acest scop, o definitie empirica a pH-ului hartiei a fost introdusa
IFIN-HH, ianuarie 2008
Pag.42/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
specificand ca pH-ul hartiei este egal cu pH-ul extractului unei anumite cantitati de hartie in apa.
Cantitatile exacte de hartie si apa depind de standardul folosit: in cazul ISO 6588 se folosesc 2 g de
hartie in 100 ml de apa. Se poate folosi apa rece sau calda, rezultand astfel doua metode diferite de
analiza.
Extractia cu apa rece este preferata pentru evaluarea tratamentului de deacidifiere deoarece
prezinta o mai buna corelare cu imbatrinirea hartiei. S-a propus ca determinarea concentratiei de
hidrogen din fibra de celuloza sa fie mai precisa prin extractia in 0,1 N solutie de clorura de sodiu.
Metode biologice
Determinarea contaminarii microbiene
Analizele pentru determinarea contaminarii microbiene necesita aparatura, personal si laborator de
inalt nivel datorita cerintelor si a complexitatii metodelor de analiza. In principiu, analizele de tip
bioburden au urmatoarele etape:
Constituirea probei Pentru toate tipurile de analize proba luata in lucru se constituie din 10 g sau 10
ml de produs ce trebuie testat. Esantionul de proba luata efectiv in lucru este prelevat de laborator
din proba primita, in urma omogenizarii continutului flaconului; de asemenea, la cererea
beneficiarului, se poate constitui proba medie din portii egale de proba, prelevate din mai multe
flacoane.
Obtinerea inoculului din proba: Proba se prelucreaza prin maruntire / diluare / dizolvare /
emulsionare / suspendare pana cand atinge nivelul maxim de disociere. Aceasta preluare se poate
face prin una dintre urmatoarele tehnici:
-Spalare (clatire) cu un diluant
-Punerea probei in diluant si disocierea ei in particule cat mai mici
-Preluarea de pe suprafata
Transferul pe un mediu de cultura (insamantarea inoculului din proba): se poate face prin
urmatoarele tehnici:
- filtrare prin membrana: proba si diluantul sunt trecute printr-o membrana de filtrare cu ajutorul
unui aparat dedicat. Cantitatea de diluant poate varia in limite mari; este chiar recomandata diluarea
intr-un volum mai mare, pentru probe mai vascoase sau care contin inhibitori de crestere. Dupa
filtrarea intregului volum de inocul, membrana trebuie spalata cu cu 3 portii de diluant utilizat la
prelucrarea probei. Membrana se aseaza pe mediu in aceeasi pozitie ca in instalatia de filtrare, fie
pe suprafata unui mediu de cultura solid turnat in placi Petri, fie pe un absorbent-pad.
Tehnica filtrarii poate fi aplicata si pentru analizele de identificare a microorganismelor specifice, in
cazul in care prin acest procedeu se indeparteaza inhibitorii de crestere, membrana fiind apoi
insamantata ca atare in bulion.
- Varianta incorporarii in masa mediului: Se poate aplica probelor lichide si lichidelor de spalare (a
produselor solide nedisociabile / dispozitive medicale). Pentru probele care se dizolva complet
(inclusiv lichidele de spalare a dispozitivelor medicale), este preferabila insamantarea prin metoda
filtrarii. In fiecare placa Petri se pune un volum de inocul de 1 ml, de dilutie cunoscuta. In funtie de
incarcatura astepta, se lucreaza 1-3 dilutii, cate 2 placi (replicate) / dilutie pentru fiecare tip de
mediu. Peste el se toarna cca 15 - 20 ml mediu de cultura solid, lichefiat si racit la 40-450 C si se
agita usor in planul mesei, de 2-3 ori in fiecare directie, pentru omogenizarea inoculului in mediu. Se
prelucreaza identic inoculul pentru numararea bacteriilor si cel pentru numararea fungilor.
- Varianta dispersie pe suprafata mediului solidificat: Tehnica este valabila numai pentru inocule din
proba aduse la stare lichida sau suspensie fina. Cu o ansa Drigalsky se imprastie maxim 0.25 ml de
IFIN-HH, ianuarie 2008
Pag.43/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
inocul din proba pe suprafata mediului de cultura, turnat si solidificat (cca 15ml intr-o placa de 9-10
cm diametru). In functie de gradul de absorbtie al agarului, se poate lasa placa descoperita la flux de
aer steril pentru a se usca suprafata ; in cazul unei pelicule de apa restante la suprafata mediului, este
posibil ca microorganismele sa se dezvolte in plaja , in loc de colonii izolate, numarabile. Placa se
asaza in incubator obligatoriu cu capacul in sus (pentru a impiedica scurgerea inoculului).
- Transferul prin tehnica Most-probable-number: Aceasta metoda se poate aplica numai pentru
numarare bacterii, in situatia in care alte metode nu pot fi aplicate. Pentru numarare fungi aceasta
metoda nu da rezultate de incredere. Se pregatesc cel putin 3 repetitii / dilutie si cel putin 3 dilutii ale
probei. Gradul de sensibilitate a metodei creste cu marirea numarului de repetitii / dilutie. schema de
lucru recomandata este cea redata in Eur. Ph. 2.6.12 Total viable aerobic count - Serial
dilutions: 3 dilutii X 3 repetitii / dilutie + 3 blank-uri (total 12).
Se vor inocula dilutiile 1:10, 1:100 si 1:1000 in tuburi cu mediu de cultura (bulion cu digerat din
soia). Tuburile vor fi incubate pentru 5 zile la 30 35 0C. Citirea si interpretare rezultatelor se va
face conform tabelului 2.6.12.-1 Most-probable-number values of bacteria (vezi Eur. Ph 2.6.12
Total viable aerobic count).
Incubarea: Placile Petri (fie cu mediu solidificat inoculat, fie cu absorbent pad + membrana
inoculata) se incubeaza cu capacul in jos (cu exceptia celor inoculate la suprafata care se vor incuba
in prima zi cu capacul in sus). Vasele de cultura cu mediu lichid (eprubete, pahare) se incubeaza in
pozitie verticala, eventual pe stative, protejate cu dop de vata+tifon + capac de staniol. Temperatura
de incubare: 30-350 C pentru bacterii si 20-250 C pentru fungi. Timp de incubare: 5 zile pentru
bacterii si fungi
Examinarea: Mediile destinate decelarii bacteriilor: dupa 24-48 h (se noteaza numai daca exista
colonii cu potential invaziv) si la sfarsitul intregii perioade de incubare (se noteaza numarul final de
UFC, care se va raporta). Mediile destinate decelarii fungilor: la 2-3 zile (se noteaza numai daca
exista colonii cu potential invaziv) si in ultima zi a intervalului stabilit (se noteaza numarul final de
UFC, care se va raporta).
Identificarea microorganismelor specfice : Identificarea si cuantificarea microorganismelor
specifice se face conform metodelor descrise in Eur. Ph. (2.6.13. Microbiological examination of
non-sterile products: Test for specified microorganisms), manulale de microbiologie sau alte metode
care se descriu in protocoale de lucru de identificare pentru fiecare microorganism.
Validarea protocoalelor de identificare este descrisa in protocoale de validare a identificarii si se
consemneaza in Fisa de validare identificare microorganisme.
Pag.44/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
Bibliografie
1. Adamo, M, Brizzi, M., Magaudda, G., Martinelli, G., Plossi-Zappal, M., Rocchetti, F.
Savagnone, F., Gamma Radiation Treatment of Paper in Different Environmental Conditions
Chemical, Physical and Microbiological Analysis, Restaurator, 2001, 107131, ISSN 0034-5806
2. Adamo, M., Magaudda, G., TRIONFETTI NISINI, P. TRONELLI, G., Susceptibility of
Cellulose to Attack by Cellulolytic Microfungi after Gamma Irradiation and Ageing, Restaurator,
2003, 145151, ISSN 0034-5806
3. Adamo, M., Magaudda, G., Tata, A., Radiation Technology for Cultural Heritage Restoration,
Restaurator, 2004, 1591, ISSN 0034-5806
4. Adamo, M., Magaudda, Omarini, S., Biological measurement of damage occurring to paper
inner structure after gamma rays irradiation, Restaurator, 2007, 3846, ISSN 0034-5806
5. Adamo, M., Magaudda, Rochetti, F., The Effect of Gamma Radiation on Acidified and
Artificially Aged Paper, Restaurator, 2007, 227238, ISSN 0034-5806
6. Agarwal, U., P., Chapter 2 Raman Spectroscopic Characterization of Wood and Pulp Fibers,
Characterization of Lignocellulose Materials, Chapter 2, edited by Thomas Q. Hu, Blackwell
Publishing, Oxford, UK; pp. 17-35; 2008
7. Bansa, H, Accelerated Ageing of Paper Some Ideas on its Practical Benefit, Restaurator 23,2
(2002) S. 106-117, ISSN 0034-5806
8. Baraski, A., Dutka, D., Dziembaj, R., Konieczna-Molenda, A., Agan, J.M, Effect of Relative
Humidity on the Degradation Rate of Cellulose_ Methodology Studies, Restaurator, 2004, 68
74, ISSN 0034-5806
9. Barrow, W.J., R.C. Sproull; Permanence in Book Papers: Investigation of deterioration in
modern papers suggests a practical basis for remedy; Science 24 April 1959:Vol. 129. no. 3356,
pp. 1075 1084, DOI: 10.1126/science.129.3356.1075, 1959
10. Basta, A.H., N.M. Fadl, Effects of grammage and gelatin additive on the durability of paper,
2003, Restaurator 24 :253-270, 0034-5806
11. Baum, G.A., Electron Beam Radiation and the Permanence of Paper, Abbey Newsletter, Volume
25, Number 6, Apr 2002.mht
12. Bouchard J., Methot M. and Jordan B. ” The effects of ionizing radiation on the
cellulose of woodfree paper, Cellulose, Volume 13, Number 5, October 2006 , pp. 601-610(10)
13. Silverman, S., Bliss,M., Erickson, H., Fidopiastis, N., Francl, J,, Knight, B, Lively,K., Neuvirt,J.,
Novotny, D, Yeager, N., Comparing Mass Drying and Sterilization Protocols for WaterDamaged Books, National Center for Preservation Technology and Training , Materials
Research Series, , 2008
14. Grant Number: 2008-04, 13p.
15. Calvini, P., Gorassini,A., On the Rate of Paper Degradation Lessons From the Past, Restaurator,
2006, 275290, 0034-5806
16. Ding, H. -Z., Wang 2007, Z.D., On the degradation evolution equations of cellulose, Cellulose
14:171181, DOI 10.1007/s10570-007-9166-4
17. Garcia, M M, Brooks, B W, Stewart, R B, Dion, W, Trudel, J R, Ouwerkerk, T,, Evaluation of
Gamma Radiation Levels for Reducing Pathogenic Bacteria and Fungi in Animal Sewage and
Laboratory Effluents, Can J Vet Res. 1987 July; 51(3): 285289
18. Georgescu, R., Ponta, C.C., Moise I.V., Iradiere si tratament chimic pentru dezinfectia hartiei,
Sesiunea Nationala de Conservare, Investigare si Cercetare a Patrimoniului Mobil si Imobil,
Bran, sept. 1998.
Pag.45/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
19. Gonzalez M. E., Calvo A. M. and Kairiyama E.,;Gamma radiation for preservation of
biologically damaged paper, March 2002, Radiation Physics and Chemistry, Volume 63, Issues
3-6, Pages
20. 263-265
21. Hanus, J, Gamma Radiation for Use in Archives and Libraries, Abbey Newsletter,Volume 9,
Number 2, Apr 1985
22. Johansson, A., & H. Lennholm, Influences of SO2 and O on the ageing of paper investigated by
insitu diffuse reflectance FTIR and time-resolved trace gas analysis. Applied Surface Science,
Volume 161, Number 1, 1 July 2000 , pp. 163-169(7)
23. Kasprzyk H. , Wichacz K. , Borysiak S. 2004. The Effect Of Gamma Radiation On The
Supramolecular Structure Of Pine Wood Cellulose In Situ Revealed By X-Ray Diffraction,
EJPAU 7(1), #06. Available Online: http://www.ejpau.media.pl/volume7/issue1/wood/art06.htmlN
24. Kolar, J, Strlic, M., Pentzien, S., Kautek, W., Near-UV, visible and IR pulsed laser light
interaction with cellulose, Appl. Phys. A 71, 8790 (2000) / 10.1007/s003390000491
25. Magaudda, G., Adamo, M., Pasquali, A. Rossi, G., The Effect of Ionizing Gamma Ray
Radiation on the Biology of the Periplaneta Americana, Restaurator, 2000, 4154, ISSN 00345806
26. Magaudda, G., Adamo, Rochetti, F., Damage Caused by Destructive Insects to Cellulose
Previously Subjected to Gamma-Ray Irradiation and Artificial Ageing, Restaurator, 2001, 242
250, ISSN 0034-5806
27. Magaudda, G., The recovery of biodeteriorated books and archive documents through gamma
radiation some considerations on the results achieved, Journal of Cultural Heritage 5 (2004) 113
118
28. Maiti, J.P., Chakrabortyb, A., Chandac, S., Santra, S.C., Effect of gamma radiation on growth
and survival of common seed-borne fungi in India, Radiation Physics and Chemistry 77 (2008)
907912
29. Marguti, S., Conio, G., Calvini, P..Pedemonte, E.,Hydrolytic and Oxidative Degradation of
Paper, Restaurator, 2001, 6783, ISSN 0034-5806
30. McNamarra, N.P., Black, H.I.J., Beresford, N.A., Parekh, N.R., Effects of acute gamma
irradiation on chemical,physical and biological properties of soils, Applied Soil Ecology 24
(2003) 117132
31. N'Gadi, A., The effects on research specimens and museum collection items from electron beam
irradiation of mail by the US Postal Service, Smithsonian Museum Conservation Institute,
http://www.si.edu/MCI/english/research/consulting/mail_irradiation.htm
32. N'Gadi, A., Recent Examinations of Some Irradiated Mail, Smithsonian Museum Conservation
Institute, http:// www.si.edu/mci/english/research/consulting/irridiate_exam.html
33. NIOSH, Handling Irradiated Mail, National Institute for Occupational Safety and Health
(NIOSH), 2002, http://www.cdc.gov/niosh/topics/irr-mail/
34. Nittrus, M., Fungi in Archives and Libraries, Restaurator 21,1 (2000), S. 2540, ISSN 00345806
35. Paun, J., Oprea, F., Goldhaar, I., Folosirea radiatiilor gamma pentru dezinfectia documentelor de
arhiva, Revista Arhivelor,BuI,79-82, 1978
36. Pinar, G, Lubitz, W., Molecular Techniques Aplication to the Analysis of Microbial
Communities Colonising Art Works and to the Monitoring of Changes.Case Study: Wall
Paintings of the Castle of Herberstein, www.arcchip.cz/w08/w08_pinar.pdf
37. Ponta, C. C., Irradiation Conservation of Cultural Heritage', Nuclear Physics News, 18:1, 22
24, 2008
IFIN-HH, ianuarie 2008
Pag.46/47
Sinteza studiilor de caz privind tratamentul cu radiatii ionizante pentru documentele de arhiva
38. Ponta, C..C., Moise, I.V.,Conservarea bunurilor culturale prin tehnologii de iradiere, Ed. Horia
Hulubei, Bucuresti, Magurele, ISBN 973-0-00939-2
39. Roberson, D.D., The evaluation of paper permanence and durability, 1976, TAPPI Journal 59
(12): 63-69.
40. Rochetti, F., Adamo, M., Magaudda, G., Fastness of Printing Inks Subjected to Gamma-Ray
Irradiation and Accelerated Ageing, Restaurator, 2002, 1526, ISSN 0034-5806
41. Saleh,Y. G., Mayo, M. S., Ahearn, D. G., Resistance of Some Common Fungi to Gamma
Irradiation, APPLIED AND ENVIRONMENTAL MICROBIOLOGY, Aug. 1988, p. 2134-2135
Vol. 54, No. 8, 0099-2240/88/082134-02502.00/0
42. Sampa, de Oliveira, M. H, 2008 Industrial Electron Beam Processing
43. Silva M., Moraesb A.M.L., Nishikawaa M.M., Gattic M.J.A., Vallim, de Alencard M.A.,
Brandao L.E., Nobrega A., Inactivation of fungi from deteriorated paper materials by radiation,
2006, International Biodeterioration & Biodegradation 57 163-167
44. Sinco, P., The Use of Gamma Rays in Book Conservation, Abbey Newsletter, Volume 24,
Number 2, 2000 (on-line)
45. Sinco, P., The Use of Gamma Rays in Book Conservation, Nuclear News, April 2000, 38-40
46. Smith, P. A., Sheely, M. V., Hakspiel, S. J. and Miller, S., Volatile Organic Compounds
Produced During Irradiation of Mail, 'AIHA Journal,64:2,189 195, (2003)
47. Strlic, M., Kolar, J., Evaluating and enhancing paper stability needs and recent trends,
Proceedings of the 5th EC conference on cultural heritage and research: Cultural heritage
research: a pan-European challenge proceedings of the 5th EC Conference , Kracow, 1618
May 2002, Brussels, European Commission, OPOCE, 2003
48. Su Y. C., Chao K. P., Chen H. T., Chen C. C., 1999. Effects of gamma ray irradiation on the
mechanical and chemical properties of papers. Taiwan J. For. Sci. 14(2),119-130
49. Tiano, P., Biodegradation of Cultural Heritage: Decay Mechanisms and Control Methods; Ninth
ARIADNE Workshop Historic Material and their Diagnostic, ARCCHIP, Prague, 2002,
w09_tiano.pdf
50. Zevros, S., Moropoulou, A., Methodology and Criteria for the Evaluation of Paper Conservation
Interventions A Literature Review, Restaurator, 2006, 219274, ISSN 0034-5806
51. Welheiser, J.G, Nonchemucal treatment processes for disinfestation of insects and fungi in
library collections, IFLA Publications, 1992, ISBN 3-598-21788-9.
52. Yu-chang Su, Kuo-ping Chao, Horgn-tsai Chen, Chia-chieh Chen, Effects of Gamma Ray
Irradiation on the Mechanical and Chemical Properties of Papers; 1999, Taiwan J. For. Sci.
14(2):119-130
Pag.47/47