Decoloración Alcalina de La Fenolftaleína

Universidad de Santiago de Chile
Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Qumica
Informe N1
REACTOR BATCH ISOTRMICO: CINTICA DE LA
DECOLORACIN ALCALINA DE LA FENOLFTALEINA
Laboratorio:
Grupo:
Integrantes:
Profesor:
Ayudantes:
Fecha experiencia:
Fecha de entrega:
Diseo de Reactores
1
Juan Pablo Canales
Germn Cornejo
Carlos Ros
Aldo Saavedra
Emilia Gonzlez
23/09/2014
09/10/2014
RESUMEN
El da martes 23 de septiembre del presente ao se llev a cabo la experiencia nmero 1
de laboratorio de Diseo de Reactores, denominado: Decoloracin alcalina de la
fenolftalena, el cual se llev a cabo en el Laboratorio de Cintica, perteneciente al
Departamento de Ingeniera Qumica, de la Universidad de Santiago de Chile. Para esta
experiencia los objetivos eran determinar experimentalmente la ecuacin de velocidad y las
constantes cinticas de la reaccin, estudiar el equilibrio qumico de modo cualitativo y
cuantitativo, verificar el pseudoprimer orden de la reaccin y analizar el efecto de la fuerza
inica sobre las velocidades de reaccin.
Para llevar a cabo esta experiencia se utiliz un reactor Batch agitado continuo, en el cual
se realiz una serie de corridas cinticas, las que se diferenciaban unas de otras de acuerdo
a las concentraciones de NaOH, NaCl y temperatura.
Se realiz un total de 7 corridas, para las cuales se tomaron los datos de absorbancia cada
20 segundos hasta lograr tener valores constantes en 3 a 4 periodos de tiempos seguidos.
Luego se trabajaron los datos con tal de poder cumplir con los objetivos propuestos,
obtenindose: Valores de k1 y k2 para cada una de las corridas realizadas, adems
verificacin de pseudoprimer orden de acuerdo al ajuste de los datos obtenidos a un modelo
cintico reversible de primer orden con un R 2 mnimo de 0,9245(corrida 7) y uno mximo de
0,9873 (corridas 1 y 2), y la verificacin del efecto sal en las velocidades de reaccin, con
la salvedad de no obtener los resultados que se esperaban.
INDICE
1.
Objetivos ......................................................................................................................... 1
2.
Marco terico .................................................................................................................. 2
3.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ............................................................................ 8
4.
APARATOS Y ACCESORIOS ..................................................................................... 11
5.
DATOS .......................................................................................................................... 13
6.
RESULTADOS.............................................................................................................. 18
7.
DISCUSIONES ............................................................................................................. 20
8.
CONCLUSION .............................................................................................................. 21
9.
NOMENCLATURA ........................................................................................................ 22
10.
BIBLIOGRAFIA ......................................................................................................... 24
APENDICE A
APENDICE B............................................................................................................................
ANEXO .....................................................................................................................................
1. Objetivos
1.1.
Determinar experimentalmente la ecuacin de velocidad y las constantes cinticas
para la decoloracin alcalina de la fenolftalena en un reactor discontinuo agitado (RDA o

batch) a escala laboratorio.
1.2.
Estudiar cualitativa y cuantitativamente el equilibrio qumico del dianin de
fenolftalena en solucin acuosa de hidrxido de sodio.
1.3.
Verificar experimentalmente el pseudoprimer orden de la reaccin en estudio.
1.4.
Analizar el efecto de la fuerza inica de la solucin sobre la velocidad de reaccin.
2. Marco terico
La fenolftalena en solucin alcalina se convierte rpidamente a una forma rosada, con un
mximo de absorcin en los 550nm. Este in coloreado (dianin con formas resonantes),
forma un in incoloro (trianin o carbinol, sin formas resonantes) mediante una reaccin
reversible lenta con el in hidrxido.
La reaccin global en estudio es:
2 + 3
Con esto:
2 = (
[2 ]
) = 1 [2 ] [ ] 2 [ 3 ]
(1)
Donde:
2 : Velocidad de descomposicin de 2 . [ ].
1 : Constante de velocidad directa. [1( )]
2 : Constante de velocidad inversa. [1]
[2 ]: Concentracin del dianin 2 rosado. []
[ ]: Concentracin del in hidroxilo. []
[ 3 ]: Concentracin del trianin 3 incoloro. []
En la prctica, la reaccin se verifica en un medio alcalino cuya concentracin es
del orden de 10-1M. Las concentraciones usuales de fenolftalena no superan nunca los 10 M; por tanto se observa que [ ] [2 ], por ende la concentracin de base
permanece prcticamente constante durante el transcurso de la reaccin. Esto permite

definir una constante k1 de pseudo primer orden:
1 = 1 [ ]
(2)
Donde:
1 : Constante de pseudo primer orden.[1]
Usando esta definicin de pseudo-primer orden, la cual da varias ventajas prcticas, en la
ecuacin de velocidad de reaccin y realizando trabajo matemtico, la constante de
equilibrio queda de la siguiente manera:
=
1
2
(3)
Donde:
: Constante de equilibrio de la reaccin.
: Conversin de equilibrio del dianin 2 .

Adems la ecuacin cintica de la reaccin, desarrollndola por el mtodo
integral, resulta de la siguiente forma:
(1
(4)
Donde:
: Tiempo de reaccin. []
: Conversin del dianin 2 .
Los datos de conversin son obtenidos a partir de los datos de absorbancia
registrados, y dado a que por la Ley de Lambert-Beer, la concentracin de la especie
coloreada es directamente proporcional a la absorbancia, se tiene que:
=
0
0
Donde:
0 : Absorbancia inicial de la mezcla coloreada.
: Absorbancia registrada a travs del tiempo.
(5)
La absorbancia inicial del sistema se obtiene por extrapolacin grfica, mientras que
la absorbancia de equilibrio (para calcular la conversin de equilibrio) se mide luego de un
tiempo suficientemente grande como para considerar que el sistema ha alcanzado el
equilibrio, a la temperatura de reaccin (absorbancia se mantiene constante).
Debido a que la ecuacin (4) es obtenida considerando la constante de pseudoprimer orden, el resultado de la correlacin que se obtiene de los datos experimentales
verificar experimentalmente el pseudo-primer orden de la reaccin en estudio,
asegurndose que el valor de R2 sea cercano a 1. Adems:
=
(6)
De esta forma es posible calcular los valores de 1 para las distintas corridas
experimentales.
Para el clculo de los valores de 2 , es necesario utilizar la ecuacin (3), donde con
las conversiones de equilibrio conocidas, se obtiene un , que junto con los valores de
1 permiten la obtencin de la constante de velocidad inversa.
Las energas de activacin, tanto para la reaccin directa e inversa, y sus factores de
frecuencia, se obtienen realizando un grfico con la ecuacin de Arrhenius linealizada
usando logaritmo natural. Esto es:
(1 ) = (01 )
(7)
(2 ) = (02 )
(8)
Donde:
01 : Factor de frecuencia para la reaccin directa.[1( )]
02 : Factor de frecuencia para la reaccin inversa. [1/]
1 , 2 : Energas de activacin de la reaccin directa e inversa respectivamente. [ ]
: Temperatura de trabajo del sistema. []
: Constante de los gases=1,987[/( )]

De esta forma, graficando ( ) / 1 , la pendiente que se obtiene corresponde
al valor de y el coeficiente de posicin corresponde a ( ), pudindose obtener los
valores de los factores de frecuencia y los de las energas de activacin.
El calor de reaccin se obtiene usando la ley de Vant Hoff, la cual ya integrada se
ve de la siguiente forma:
( ) =
(9)
Donde:
: Calor de reaccin. [ ]
Como se puede apreciar:
=
(10)
As, haciendo una regresin a los datos segn la ley de Vant Hoff, el valor de la
pendiente permite obtener el valor del calor de reaccin.
El valor del calor de reaccin es de gran importancia, puesto que la reaccin es
tericamente elemental. Esto quiere decir que:
= 1 2
(11)
Por lo que la elementalidad de la reaccin se verifica igualando el calor de reaccin

con la diferencia de las energas de activacin. Estos valores deben ser negativos puesto
que la reaccin es exotrmica. Luego, el clculo del error relativo entre los calores de
reaccin ser de la siguiente forma:
=|
Donde
: Error relativo
(12)
Efecto sal
La reaccin presenta una dependencia respecto a la fuerza inica de la mezcla
reaccionante, puesto que se verifica entre iones. Esto determina variaciones en las
constantes de velocidad dependiendo fundamentalmente del tipo de carga de los iones.
Esto es el llamado efecto sal, para el cual se ocupa la ecuacin lmite de Brnsted-Debye,
la cual aplicada al sistema fenolftalena-NaOH, se da de la siguiente manera:
Para la reaccin directa:
log(1 ) = (1 ) + 2,04
(13)
log(2 ) = (2 ) +
(14)
Y para la reaccin inversa:
Donde:
: Constante de velocidad a dilucin infinita de la reaccin directa o inversa.
: Fuerza inica. []
La fuerza inica () se define como:
1
2
= 2
(15)
Donde:
: Molalidad de la especie o in i.[ ]
: Carga elctrica del in i.
Para casos de soluciones diluidas como este, se puede hacer la aproximacin de:
=
Donde:
: Concentracin molar de la especie o in i. []
(16)
De esta forma, usando la ecuacin lmite de Brnsted-Debye aplicada para este

caso, se espera que las pendientes de las regresiones realizadas entre log( ) sean
cercanas a los valores de 2,04 y 1, para las reacciones directa e inversa respectivamente.
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Figura 3.1 Diagrama de flujo de la decoloracin alcalina.

3.1 Se verifica la correcta instalacin del equipo y accesorios estimando las medidas de
seguridad necesarias.
3.2 Previo a la experiencia, se calcula la cantidad en masa de hidrxido de sodio y cloruro
de sodio a utilizar.
3.3 Para la corrida experimental 1 se mas 3,6 [] de en la balanza analtica
realizando una solucin en E-4 con 600 [] de agua destilada, luego se llev la solucin
al baln 3 bocas E-1.
3.4 Se instalaron las mangueras de la bomba peristltica B-1 en E-1, se encendi el
termostato E-2, el espectrofotmetro Es-1 y el agitador mecnico A-1.
3.5 Se esper que el agua de E-2 alcanzara una temperatura fija siendo medida con el
termmetro la cual se registr.
3.6 Se sacaron 0,4 [] de fenolftalena de E-3 con una jeringa que depositado en E-1.
3.7 Se encendi B-1.

3.8 Se esper que la absorbancia registrada en Es-1 comenzara a subir hasta una longitud
de onda de 550 [] registrada paralelamente en Es-1 hasta alcanzar el valor de la
absorbancia constante.
3.9 Se comenz a registrar los valores de absorbancia cada 20 [] inmediatamente luego
de que el valor constante de absorbancia empez a disminuir.
3.10 Se finaliz el procedimiento de la corrida experimental 1 cuando el valor de la
absorbancia se mantuvo constante en el tiempo. Se lav el equipo y se instal nuevamente.
a E-1.
3.12 Se repiti el paso 3.4 a 3.9
3.13 Se finaliz el procedimiento de la corrida experimental 2 cuando el valor de la
3.14 Para la corrida experimental 3 se mas 3,6 [] de y 8,8 [] de en la balanza
analtica realizando una solucin en E-4 con 600 [] de agua destilada, luego se llev la
solucin a E-1.
3.16 Se finaliz el procedimiento de la corrida 3 experimental cuando el valor de la
3.17 Para la corrida experimental 4 se mas 3,6 [] de y 5,3 [] de en la balanza
analtica realizando una solucin en E-4 con 600 [] de agua destilada, luego se llev la
solucin a E-1.
10

a E-1.
a E-1 donde se fij una temperatura de trabajo de 23 [].
a E-1 donde se fij una temperatura de trabajo de 28 [].
11
4. APARATOS Y ACCESORIOS
4.1 Equipos y accesorios
Tabla 4.1 Equipos utilizados para la decoloracin alcalina de la fenolftalena,
Laboratorio de Cintica, DIQ, USACH.
Equipos
Especificaciones
Marca: MILTON ROY COMPANY
Espectrofotmetro
Modelo: SPECTRONIC 20 D
Precisin: 0,001
Cantidad: 1
Marca: Easy-Load MasterFlex
Bomba peristltica
Modelo: 7518-00
Cantidad: 1
Termostato
Agitador mecnico
Marca: Trilab
Cantidad: 1
Marca: Heidolph
Marca:Jadever
Balanza Digital
Modelo: Snug II-600

Precisin: 0,01 []
Tabla 4.2 Accesorios utilizados para la decoloracin alcalina de la fenolftalena,

Accesorios
Especificaciones
Vaso precipitado
Capacidad: 1000 []
Cronmetro
Marca: Sony Xperia MIRO

Precisin : 0,01 [s]
12
Tabla 4.2 Accesorios utilizados para la decoloracin alcalina de la fenolftalena,

Laboratorio de Cintica, DIQ, USACH (continuacin).
Accesorios
Baln 3 bocas
Jeringa
Termmetro
Especificaciones
Capacidad mxima: 1000 []
Cantidad: 1
Capacidad mxima: 5 []
Cantidad:1
Precisin: 0,5[C]
Capacidad mxima: 250 [C]
Tabla 4.3 Reactantes utilizados para la decoloracin alcalina de la fenolftalena,

Reactantes
Concentracin
Fenolftalena
0,025 []
Hidrxido de sodio
0,15 []; 0,20 []; 0,25 []
Cloruro de sodio
0,15 []; 0,25 []
13
5. DATOS
Tabla 5.1 Diferentes concentraciones de Hidrxido de sodio y Cloruro de sodio a
diferentes temperaturas para cada corrida experimental.
Corrida
[]
[]
T []
1
2
3
4
5
6
7
0,15
0,2
0,15
0,15
0,25
0,15
0,15
0
0
0,25
0,15
0
0
0
17
17
17
17
17
23
28
Tabla 5.2 Absorbancias de cada corrida experimental para distintos tiempos de reaccin.
Tiempo []
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
300
320
340
Corrida
1
0,286
0,280
0,276
0,269
0,262
0,258
0,253
0,246
0,240
0,239
0,233
0,227
0,218
0,212
0,209
0,204
0,202
2
0,284
0,271
0,260
0,250
0,233
0,221
0,209
0,200
0,188
0,174
0,168
0,159
0,150
0,140
0,137
0,128
0,115
3
0,263
0,253
0,246
0,239
0,230
0,223
0,216
0,209
0,202
0,192
0,189
0,175
0,173
0,169
0,162
0,153
0,148
4
0,280
0,273
0,268
0,260
0,253
0,243
0,238
0,229
0,222
0,210
0,208
0,200
0,190
0,186
0,182
0,172
0,168
5
0,300
0,278
0,265
0,250
0,233
0,225
0,210
0,198
0,188
0,178
0,160
0,150
0,140
0,131
0,126
0,116
0,110
6
0,248
0,240
0,232
0,224
0,213
0,206
0,200
0,193
0,188
0,175
0,169
0,162
0,158
0,159
0,142
7
0,270
0,255
0,245
0,240
0,220
0,210
0,203
0,193
0,196
0,200
0,210
0,163
0,136
0,123
0,120
0,117
14
Tabla 5.2 Absorbancias de cada corrida experimental para distintos tiempos de reaccin
(continuacin).
Tiempo []
360
380
400
420
440
460
480
500
520
540
560
580
600
620
640
660
680
700
720
740
760
780
800
820
840
860
880
900
920
940
960
980
1000
1020
Corrida
1
0,198
0,189
0,185
0,173
0,171
0,169
0,166
0,163
0,155
0,151
0,150
0,150
0,146
0,137
0,132
0,128
0,126
0,118
0,113
0,112
0,110
0,109
0,109
0,104
0,103
0,100
0,099
0,099
0,099
0,098
0,095
0,091
0,088
0,083
2
0,110
0,106
0,100
0,099
0,092
0,089
0,072
0,070
0,068
0,059
0,055
0,051
0,046
0,039
0,039
0,038
0,035
0,031
0,030
0,029
0,025
0,023
0,021
0,020
0,022
0,022
0,020
0,019
0,010
0,009
0,006
0,006
0,006
0,006
3
0,140
0,133
0,130
0,128
0,121
0,110
0,109
0,108
0,108
0,105
0,100
0,100
0,093
0,090
0,088
0,082
0,086
0,082
0,080
0,070
0,069
0,069
0,069
0,063
0,063
0,060
0,058
0,056
0,053
0,050
0,050
0,045
0,043
0,040
4
0,160
0,152
0,143
0,139
0,133
0,132
0,123
0,120
0,110
0,109
0,108
0,100
0,099
0,093
0,093
0,090
0,089
0,083
0,080
0,073
0,070
0,069
0,066
0,060
0,058
0,053
0,050
0,050
0,044
0,040
0,040
0,039
0,036
0,040
5
0,103
0,100
0,097
0,093
0,089
0,080
0,072
0,069
0,064
0,062
0,064
0,058
0,056
0,046
0,042
0,040
0,039
0,040
0,033
0,030
0,030
0,030
0,028
0,023
0,023
0,030
0,020
0,026
0,023
0,016
0,010
0,011
0,010
0,010
6
0,133
0,132
0,130
0,121
0,113
0,109
0,106
0,100
0,100
0,100
0,096
0,091
0,085
0,080
0,073
0,070
0,065
0,066
0,063
0,058
0,053
0,050
0,047
0,044
0,040
0,040
0,040
0,040
0,040
0,040
0,036
0,035
0,036
0,036
7
0,110
0,100
0,098
0,094
0,089
0,083
0,080
0,070
0,060
0,060
0,060
0,060
-
15
(continuacin).
Tiempo []
1040
1060
1080
1100
1120
1140
1160
1180
1200
1220
1240
1260
1280
1300
1320
1380
1420
1440
1460
1480
1500
1520
1540
1560
1580
1600
1620
1640
1660
1680
1700
1780
1800
1820
Corrida
1
0,082
0,080
0,076
0,071
0,070
0,070
0,069
0,069
0,068
0,066
0,063
0,063
0,060
0,058
0,057
0,049
0,048
0,050
0,048
0,043
0,042
0,041
0,040
0,040
0,040
0,040
0,039
0,039
0,036
0,036
0,034
0,030
0,030
0,030
2
0,006
0,006
0,006
0,006
0,006
0,006
-
3
0,040
0,040
0,040
0,039
0,038
0,039
0,036
0,036
0,035
0,032
0,030
0,024
0,020
0,020
0,020
0,020
0,020
0,018
0,017
0,017
0,010
0,010
0,010
0,010
0,010
0,010
0,010
0,010
-
4
0,038
0,038
0,036
0,037
0,033
0,030
0,036
0,035
0,030
0,026
0,027
0,028
0,023
0,024
0,021
0,020
0,020
0,020
0,021
0,023
0,020
0,017
0,020
0,020
0,026
0,024
0,023
0,018
0,020
0,020
0,020
0,010
0,016
0,020
5
0,012
0,010
0,010
0,010
-
6
0,030
0,030
0,030
0,030
0,030
0,028
0,026
0,026
0,026
0,026
0,023
0,034
0,036
0,036
0,036
0,026
0,026
0,026
0,026
0,021
0,020
0,020
0,013
0,017
0,020
0,016
0,016
0,016
0,020
0,020
0,021
-
7
-
16
(continuacin).
Tiempo []
1840
1860
1880
2000
2040
2060
2080
2100
2120
2140
2160
2180
2220
2240
2260
2280
2300
2320
2340
2360
2380
2400
2420
2440
2460
2480
2500
2520
2540
2560
2580
2600
2620
2640
Corrida
1
0,029
0,029
0,029
0,027
0,027
0,027
0,027
0,027
0,027
0,026
0,023
0,023
0,023
0,023
0,022
0,021
0,021
0,020
0,020
0,020
0,020
0,020
0,020
0,020
0,016
0,016
0,016
-
2
-
3
-
4
0,025
0,024
0,023
0,021
0,020
0,020
0,021
0,020
0,020
0,024
0,023
0,026
0,023
0,023
0,018
0,018
0,014
0,013
0,010
0,015
0,011
0,010
0,010
0,010
0,013
0,017
0,012
0,016
0,017
0,023
0,021
0,020
0,020
0,016
5
-
6
-
7
-
17
(continuacin).
Tiempo []
2660
2680
2700
2720
2740
2760
Corrida
1
-
2
-
3
-
4
0,016
0,016
0,016
0,016
0,017
0,016
5
-
6
-
7
-
Tabla 5.3 Volumen total de solucin, volumen y concentracin de fenolftalena utilizadas

para cada corrida experimental.
[]
600
[]
0,4
[]
0,025
18
6. RESULTADOS
Pseudoprimer orden
Tabla 6.1 Ajuste de los datos obtenidos en cada corrida para un modelo cintico de primer
orden
Corrida
Verifica pseudoprimer orden
0,9873
Si
0,9873
Si
0,97
Si
0,9527
Si
0,9797
Si
0,9442
Si
Estudio cintico de la reaccin

Tabla 6.2 Constantes cinticas para las reacciones directa e inversa para cada una de las
corridas realizadas
[ ]
[ ]
Corrida
1
113
9,936
2
181
7,548
3
148
8,648
4
176
15,596
5
143
12,099
6
180
19,894
7
282
11,766
Reaccin
Directa
Inversa
Tabla 6.3 Parmetros cinticos de Arrhenius

K0*
E [/]
8
6,74 10
14309,1818
8,36 1024
*: Para reaccin directa K0[M-1s-1] y para
reaccin inversa K0[s-1]
38516,008
19
Tabla 6.4 Calores de reaccin obtenidos por Arrhenius y VantHoff, adems error relativo
porcentual entre ambos
Modelo
[/]
Arrhenius
-24206,8262
VantHoff
-23927,5000
1,1675%
Efecto Sal
Tabla 6.5 Factores tericos y experimentales que acompaan a la
fuerza inica en las ecuaciones lmites para la reaccin directa e inversa
y error relativo porcentual entre ellos
Reaccin
Factor Terico
Factor Experimental
Directa
Inversa
2,04
1,02
0,5619
-0,0545
72,45%
105,34%
20
7. DISCUSIONES
7.1 Respecto a los resultados obtenidos para la verificacin del pseudoprimer orden
se puede comprobar que los datos obtenidos de la reaccin en estudio se ajustaron de
manera correcta al modelo de una cintica de pseudo primer orden, esto ltimo se puede
afirmar debido a que los datos ajustados tienen valores de R 2 entre 0,9245 y 0,9873.
7.2 En tanto para el estudio cintico de la reaccin se logran establecer los parmetro
de Arrhenius, con los cuales se pudo determinar el calor de reaccin por diferencia de las
energas de activacin dando un valor de
= 24206,8262 [
]
Lo cual comprueba que la reaccin es exotrmica. Adems usando el modelo de

Vant`Hoff se logr establecer un calor de reaccin similar y equivalente a
= 23927,5000 [
]
Arrojando un error de 1,1675% entre ambos modelos, por lo cual quedamos conformes
con los resultados obtenidos para esta parte de la experiencia.
7.3 En base a los resultados obtenidos se puede decir que para el estudio del
equilibrio de la reaccin las consideraciones realizadas fueron acertadas, las cuales eran
asumir estado de equilibrio a los ltimos puntos de absorbancia registrados para cada
una de las corridas (valores de absorbancia constantes en 3 o 4 periodos consecutivos de
tiempo), nos basamos en el estudio de pseudoprimer orden y de la cintica para decir que
dichos valores considerados como equilibrio son acertados, ya que de ellos depende todo
el trabajo posterior, y al tener buenos resultados en ambas partes del estudio se puede
decir entonces que fue una buena estimacin considerar el equilibrio de la manera
mencionada.
7.4 Por ltimo para el estudio del efecto sal aplicado a esta reaccin, en el cual los
resultados estuvieron alejados de los esperados, se puede hacer alusin al hecho de la
alta concentracin de sal presente en la corrida 3, ya que a altas concentraciones se
presentan efectos especficos y/o distorsiones respecto de las ecuaciones lmites, en la
corrida mencionada se trabaj a concentracin alta de sal en la solucin, la cual tena un
valor de fuerza inica de 0,4, valor muy cercano al cual dejan de funcionar las ecuaciones
lmites. Sin embargo si estudiamos las corridas 1, 3 y 4 como pares (1-3 y 1-4) podemos
observar que al aumentar la concentracin de sal ocurre un aumento de las constantes de
velocidad, tal cual como lo predice el modelo del efecto sal.
21
8. CONCLUSION
8.1 La ecuacin de velocidad se pudo determinar con los valores de correlacin que se
obtuvieron para las distintas corridas experimentales, luego de trabajar dicha ecuacin con
el mtodo integral. Los valores de los R 2 que se obtuvieron de las regresiones realizadas
fueron el mnimo de 0,9245 y el mayor 0,9873.
8.2 Las constantes cinticas para la decoloracin alcalina, 1 y 2 , de la fenolftalena en un
reactor Batch que se obtuvieron estn tabuladas en la tabla 6.2 de la seccin Resultados.
8.3 El pseudo primer orden de la reaccin en estudio se verific de la misma manera que
la ecuacin de velocidad, debido a que el mtodo integral aplicado en el trabajo matemtico
ya haba considerado el pseudo-primer orden, por lo que los valores de las correlaciones
obtenidos implican tambin la verificacin del pseudo-primer orden.
8.4 La aplicacin de las ecuaciones lmites de Brnsted-Debye mediante regresiones,
resultaron en unas pendientes iguales 0,5619 y -0,0545, arrojando errores de 72,45% para
la reaccin directa y 105,34% para la reaccin inversa respectivamente.
22
9. NOMENCLATURA
Tabla 9.1: Nomenclatura de variables y parmetros
Variable
Velocidad de
descomposicin
Constante de velocidad
directa
Constante de velocidad
inversa
Concentracin de dianin
Concentracin del in
hidroxilo
Constante de
pseudo.primer orden
Constante de equilibrio
Conversin de equilibrio del
dianin
Tiempo de reaccin
Conversin del dianin en
el tiempo
Absorbancia inicial
Absorbancia a travs del
tiempo
Factor de frecuencia de
reaccin directa
Factor de frecuencia de
reaccin inversa
Energa de activacin
directa
Smbolo
Unidades
( )
3 ( )
[2 ]
[ ]
01
3 ( )
02
23
Tabla 9.1: Nomenclatura de variables y parmetros (Continuacin)

Variable
Smbolo
Unidades
Temperatura
Constante de los gases
( )
Calor de reaccin
01
02
Fuerza inica
Molalidad
Carga de in
Concentracin molar
Energa de activacin
inversa
Constante de velocidad a
dilucin infinita directa
Constante de velocidad a
dilucin infinita inversa
24
10.
BIBLIOGRAFIA
11.1 Textos
(1) Levenspiel Octave; Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Edit. REVERTE (1990).
11.2 Recursos digitales

(1) Saavedra Aldo., Guas y apuntes de laboratorios 1 y 2, Diseo de reactores I (2014).
APENDICE A
Resultados Intermedios
A.1 Absorbancia Inicial
0,35
Absorbancia
0,3
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
Tiempo [s]
Grfico A.1 Absorbancia vs tiempo para extrapolacin de absorbancia inicial para la

corrida 1.
Tabla A.1 Correlacin del Grfico A.1 con su respectivo 2 .
Ecuacin
= 0,0003 + 0,29
0,9965
0,3
Absorbancia
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
0
50
100
150
200
250
Tiempo [s]

corrida 2.

Ecuacin
= 0,0006 + 0,2948
0,997
0,3
Absorbancia
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
0
100
200
300
400
500
Tiempo [s]

corrida 3.

Ecuacin
= 0,0004 + 0,2659
0,9966
0,300
Absorbancia
0,250
0,200
0,150
0,100
0,050
0,000
0
100
200
300
400
500
Tiempo [s]

corrida 4.
Ecuacin
= 0,0004 + 0,287
0,9977
0,350
Absorbancia
0,300
0,250
0,200
0,150
0,100
0,050
0,000
0
50
100
150
200
250
300
350
Tiempo [s]

corrida 5.

Ecuacin
= 0,0006 + 0,305
0,9902
0,300
Absorbancia
0,250
0,200
0,150
0,100
0,050
0,000
0
50
100
150
200
250
300
350
400
Tiempo [s]

corrida 6.
Ecuacin
= 0,0004 + 0,265
0,9917
0,300
Absorbancia
0,250
0,200
0,150
0,100
0,050
0,000
0
50
100
Tiempo
150
200

corrida 7.
Ecuacin
= 0,0005 + 0,275
0,9637
Tabla A.8 Absorbancia inicial para cada corrida experimental.

Corrida experimental
1
2
3
4
5
6
7
0,29
0,2948
0,2659
0,287
0,305
0,265
0,275
A.2
Conversin del dianin , conversin de equilibrio del dianin y
constante de equilibrio de la reaccin

Tabla A.9 Conversin del dianin 2 para cada corrida experimental a diferentes
tiempos de reaccin.
Tiempo []
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
300
320
340
360
380
400
420
440
460
480
500
520
540
560
580
600
620
1
0,0138
0,0345
0,0483
0,0724
0,0966
0,1103
0,1276
0,1517
0,1724
0,1759
0,1966
0,2172
0,2483
0,2690
0,2793
0,2966
0,3034
0,3172
0,3483
0,3621
0,4034
0,4103
0,4172
0,4276
0,4379
0,4655
0,4793
0,4828
0,4828
0,4966
0,5276
2
0,0366
0,0807
0,1180
0,1520
0,2096
0,2503
0,2910
0,3216
0,3623
0,4098
0,4301
0,4607
0,4912
0,5251
0,5353
0,5658
0,6099
0,6269
0,6404
0,6608
0,6642
0,6879
0,6981
0,7558
0,7626
0,7693
0,7999
0,8134
0,8270
0,8440
0,8677
3
0,0109
0,0485
0,0748
0,1012
0,1350
0,1613
0,1877
0,2140
0,2403
0,2779
0,2892
0,3419
0,3494
0,3644
0,3907
0,4246
0,4434
0,4735
0,4998
0,5111
0,5186
0,5449
0,5863
0,5901
0,5938
0,5938
0,6051
0,6239
0,6239
0,6502
0,6615
4
0,0244
0,0488
0,0662
0,0941
0,1185
0,1533
0,1707
0,2021
0,2265
0,2683
0,2753
0,3031
0,3380
0,3519
0,3659
0,4007
0,4146
0,4425
0,4704
0,5017
0,5157
0,5366
0,5401
0,5714
0,5819
0,6167
0,6202
0,6237
0,6516
0,6551
0,6760
5
0,0177
0,0897
0,1323
0,1814
0,2371
0,2633
0,3124
0,3517
0,3844
0,4172
0,4761
0,5088
0,5416
0,5711
0,5874
0,6202
0,6398
0,6627
0,6726
0,6824
0,6955
0,7086
0,7380
0,7642
0,7741
0,7904
0,7970
0,7904
0,8101
0,8166
0,8494
6
0,0638
0,0940
0,1242
0,1544
0,1959
0,2223
0,2450
0,2714
0,2903
0,3394
0,3620
0,3884
0,4035
0,3998
0,4639
0,4979
0,5017
0,5092
0,5432
0,5734
0,5885
0,5998
0,6225
0,6225
0,6225
0,6376
0,6565
0,6791
0,6980
7
0,0196
0,0741
0,1104
0,1285
0,2012
0,2375
0,2629
0,2992
0,2883
0,2738
0,2375
0,4081
0,5062
0,5534
0,5643
0,5752
0,6006
0,6369
0,6442
0,6587
0,6768
0,6986
0,7095
0,7458
0,7821
0,7821
0,7821
0,7821
-
tiempos de reaccin (continuacin).
Tiempo []
640
660
680
700
720
740
760
780
800
820
840
860
880
900
920
940
960
980
1000
1020
1040
1060
1080
1100
1120
1140
1160
1180
1200
1220
1
0,5448
0,5586
0,5655
0,5931
0,6103
0,6138
0,6207
0,6241
0,6241
0,6414
0,6448
0,6552
0,6586
0,6586
0,6586
0,6621
0,6724
0,6862
0,6966
0,7138
0,7172
0,7241
0,7379
0,7552
0,7586
0,7586
0,7621
0,7621
0,7655
0,7724
2
0,8677
0,8711
0,8813
0,8948
0,8982
0,9016
0,9152
0,9220
0,9288
0,9322
0,9254
0,9254
0,9322
0,9355
0,9661
0,9695
0,9796
0,9796
0,9796
0,9796
0,9796
0,9796
0,9796
0,9796
0,9796
0,9796
-
3
0,6690
0,6916
0,6766
0,6916
0,6991
0,7367
0,7405
0,7405
0,7405
0,7631
0,7631
0,7744
0,7819
0,7894
0,8007
0,8120
0,8120
0,8308
0,8383
0,8496
0,8496
0,8496
0,8496
0,8533
0,8571
0,8533
0,8646
0,8646
0,8684
0,8797
4
0,6760
0,6864
0,6899
0,7108
0,7213
0,7456
0,7561
0,7596
0,7700
0,7909
0,7979
0,8153
0,8258
0,8258
0,8467
0,8606
0,8606
0,8641
0,8746
0,8606
0,8676
0,8676
0,8746
0,8711
0,8850
0,8955
0,8746
0,8780
0,8955
0,9094
5
0,8625
0,8690
0,8723
0,8690
0,8919
0,9018
0,9018
0,9018
0,9083
0,9247
0,9247
0,9018
0,9345
0,9149
0,9247
0,9476
0,9673
0,9640
0,9673
0,9673
0,9607
0,9673
0,9673
0,9673
-
6
0,7244
0,7357
0,7546
0,7508
0,7622
0,7810
0,7999
0,8112
0,8226
0,8339
0,8490
0,8490
0,8490
0,8490
0,8490
0,8490
0,8641
0,8679
0,8641
0,8641
0,8867
0,8867
0,8867
0,8867
0,8867
0,8943
0,9018
0,9018
0,9018
0,9018
7
-
Tiempo []
1260
1280
1300
1320
1380
1420
1440
1460
1480
1500
1520
1540
1560
1580
1600
1620
1640
1660
1680
1700
1780
1800
1820
1840
1860
1880
2000
2040
2060
2080
2100
2120
2140
2160
1
0,7828
0,7931
0,8000
0,8034
0,8310
0,8345
0,8276
0,8345
0,8517
0,8552
0,8586
0,8621
0,8621
0,8621
0,8621
0,8655
0,8655
0,8759
0,8759
0,8828
0,8966
0,8966
0,8966
0,9000
0,9000
0,9000
0,9069
0,9069
0,9069
0,9069
0,9069
0,9069
0,9103
0,9207
2
-
3
0,9097
0,9248
0,9248
0,9248
0,9248
0,9248
0,9323
0,9361
0,9361
0,9624
0,9624
0,9624
0,9624
0,9624
0,9624
0,9624
0,9624
-
4
0,9024
0,9199
0,9164
0,9268
0,9303
0,9303
0,9303
0,9268
0,9199
0,9303
0,9408
0,9303
0,9303
0,9094
0,9164
0,9199
0,9373
0,9303
0,9303
0,9303
0,9652
0,9443
0,9303
0,9129
0,9164
0,9199
0,9268
0,9303
0,9303
0,9268
0,9303
0,9303
0,9164
0,9199
5
-
6
0,8716
0,8641
0,8641
0,8641
0,9018
0,9018
0,9018
0,9018
0,9207
0,9245
0,9245
0,9509
0,9358
0,9245
0,9396
0,9396
0,9396
0,9245
0,9245
0,9207
7
-
Tiempo []
2180
2220
2240
2260
2280
2300
2320
2340
2360
2380
2400
2420
2440
2460
2480
2500
2520
2540
2560
2580
2600
2620
2640
2660
2680
2700
2720
2740
2760
1
0,9207
0,9207
0,9207
0,9241
0,9276
0,9276
0,9310
0,9310
0,9310
0,9310
0,9310
0,9310
0,9310
0,9448
0,9448
0,9448
-
2
-
3
-
4
0,9094
0,9199
0,9199
0,9373
0,9373
0,9512
0,9547
0,9652
0,9477
0,9617
0,9652
0,9652
0,9652
0,9547
0,9408
0,9582
0,9443
0,9408
0,9199
0,9268
0,9303
0,9303
0,9443
0,9443
0,9443
0,9443
0,9443
0,9408
0,9443
5
-
7
-
Tabla A.10 Conversin de equilibrio del dianin 2 y constante de equilibrio de la

reaccin para cada corrida experimental a diferentes tiempos de reaccin.
0,9448
0,9796
0,9624
0,9443
0,9673
0,9314
0,7821
Corrida experimental
1
2
3
4
5
6
7
17,1159
48,0196
25,5957
16,9533
29,5810
13,5773
3,5893
A.3 Resultados para obtencin de la constante del modelo cintico de primer orden
Tabla A.11 Obtencin de (1
para cada corrida experimental a diferentes
tiempos de reaccin.
(
Tiempo []
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
300
320
340
360
380
1
0,0147
0,0372
0,0524
0,0797
0,1078
0,1242
0,1451
0,1751
0,2015
0,2060
0,2332
0,2613
0,3049
0,3350
0,3505
0,3767
0,3874
0,4091
0,4599
2
0,0381
0,0860
0,1284
0,1686
0,2408
0,2951
0,3525
0,3979
0,4618
0,5418
0,5782
0,6353
0,6960
0,7680
0,7906
0,8618
0,9745
1,0214
1,0607
3
0,0114
0,0517
0,0810
0,1111
0,1512
0,1835
0,2169
0,2515
0,2873
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0,3574
0,4388
0,4510
0,4759
0,5209
0,5819
0,6175
0,6772
0,7326
4
0,0262
0,0530
0,0727
0,1049
0,1341
0,1772
0,1994
0,2408
0,2742
0,3342
0,3446
0,3872
0,4430
0,4663
0,4901
0,5522
0,5782
0,6323
0,6894
5
0,0184
0,0973
0,1471
0,2077
0,2811
0,3177
0,3900
0,4519
0,5065
0,5643
0,6777
0,7466
0,8207
0,8925
0,9347
1,0248
1,0831
1,1556
1,1884
6
0,0710
0,1064
0,1431
0,1812
0,2362
0,2728
0,3052
0,3445
0,3735
0,4531
0,4921
0,5397
0,5679
0,5607
0,6894
0,7649
0,7736
7
0,0254
0,0995
0,1521
0,1795
0,2973
0,3619
0,4097
0,4822
0,4599
0,4309
0,3619
0,7378
1,0418
1,2295
1,2783
1,3296
1,4606
1,6838

(
Tiempo []
400
420
440
460
480
500
520
540
560
580
600
620
640
660
680
700
720
740
760
780
800
820
840
860
880
900
920
940
960
980
1000
1
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0,5569
0,5697
0,5827
0,6025
0,6227
0,6787
0,7079
0,7153
0,7153
0,7456
0,8174
0,8596
0,8947
0,9127
0,9882
1,0385
1,0488
1,0699
1,0806
1,0806
1,1359
1,1473
1,1824
1,1944
1,1944
1,1944
1,2065
1,2438
1,2957
1,3365
2
1,1225
1,1332
1,2115
1,2470
1,4762
1,5070
1,5388
1,6957
1,7742
1,8593
1,9772
2,1696
2,1696
2,2004
2,2989
2,4474
2,4882
2,5308
2,7220
2,8333
2,9586
3,0276
2,8940
2,8940
3,0276
3,1018
4,2829
4,5717
-
3
0,7573
0,7741
0,8352
0,9396
0,9497
0,9598
0,9598
0,9909
1,0450
1,0450
1,1259
1,1627
1,1881
1,2681
1,2140
1,2681
1,2963
1,4504
1,4672
1,4672
1,4672
1,5745
1,5745
1,6327
1,6735
1,7161
1,7835
1,8559
1,8559
1,9894
2,0482
4
0,7579
0,7899
0,8399
0,8485
0,9292
0,9576
1,0587
1,0694
1,0802
1,1712
1,1832
1,2582
1,2582
1,2979
1,3115
1,3973
1,4431
1,5589
1,6129
1,6316
1,6899
1,8177
1,8642
1,9909
2,0754
2,0754
2,2695
2,4235
2,4235
2,4661
2,6057
5
1,2223
1,2694
1,3188
1,4397
1,5610
1,6106
1,6991
1,7369
1,6991
1,8169
1,8594
2,1045
2,2222
2,2867
2,3206
2,2867
2,5523
2,6920
2,6920
2,6920
2,7973
3,1224
3,1224
2,6920
3,3844
2,9149
3,1224
3,8944
9,9994
5,6750
9,9994
6
0,7913
0,8752
0,9562
0,9993
1,0329
1,1037
1,1037
1,1037
1,1538
1,2202
1,3062
1,3839
1,5041
1,5604
1,6618
1,6407
1,7055
1,8237
1,9579
2,0479
2,1469
2,2568
2,4251
2,4251
2,4251
2,4251
2,4251
2,4251
2,6275
2,6853
2,6275
7
1,7351
1,8464
2,0055
2,2374
2,3772
3,0708
-

Tiempo []
1020
1040
1060
1080
1100
1120
1140
1160
1180
1200
1220
1240
1260
1280
1300
1320
1380
1420
1440
1460
1480
1500
1520
1540
1560
1580
1600
1620
1640
1660
1680
4
2,4235
2,5105
2,5105
2,6057
2,5570
2,7681
2,9621
2,6057
2,6570
2,9621
3,2982
3,2030
3,1161
3,6542
3,5210
3,9899
4,2124
4,2124
4,2124
3,9899
3,6542
4,2124
5,5882
4,2124
4,2124
3,2982
3,5210
3,6542
4,9020
4,2124
4,2124
(
1
1,4085
1,4236
1,4543
1,5189
1,6059
1,6243
1,6243
1,6430
1,6430
1,6620
1,7012
1,7631
1,7631
1,8291
1,8756
1,8997
2,1168
2,1476
2,0870
2,1476
2,3176
2,3553
2,3945
2,4354
2,4354
2,4354
2,4354
2,4780
2,4780
2,6178
2,6178
2
-
3
2,1435
2,1435
2,1435
2,1435
2,1774
2,2125
2,1774
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2,2866
2,3258
2,4537
2,5490
2,9056
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3,2420
3,2420
3,2420
3,2420
3,4651
3,5986
3,5986
-
5
-
6
2,6275
3,0378
3,0378
3,0378
3,0378
3,0378
3,2231
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3,4506
3,4506
3,4506
3,9339
2,7465
2,6275
2,6275
2,6275
3,4506
3,4506
3,4506
3,4506
4,4688
4,9051
4,9051
-
7
-

Tiempo []
1700
1780
1800
1820
1840
1860
1880
2000
2040
2060
2080
2100
2120
2140
2160
2180
2220
2240
2260
2280
2300
2320
2340
2360
2380
2400
2420
2440
2460
2480
2500
2520
2540
4
4,2124
4,2124
3,4034
3,5210
3,6542
3,9899
4,2124
4,2124
3,9899
4,2124
4,2124
3,5210
3,6542
3,2982
3,6542
3,6542
4,9020
4,9020
5,5882
9,8638
5,5882
(
1
2,7232
2,9746
2,9746
2,9746
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3,0488
3,0488
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3,2159
3,2159
3,2159
3,2159
3,2159
3,3113
3,6683
3,6683
3,6683
3,6683
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4,0053
4,0053
4,2288
4,2288
4,2288
4,2288
4,2288
4,2288
4,2288
-
2
-
3
-
5
-
6
-
7
-
4
3,6542
3,9899
4,2124
4,2124
5
-
2000
2500
Tiempo []
1
-
2560
2580
2600
2620
2
-
3
-
6
-
7
-
4,5
-ln(1/ )
4
3,5
3
2,5
2
1,5
1
0,5
0
0
500
1000
1500
3000
Tiempo [s]
Grfico A.8 -ln (1
vs de la corrida 1 para el modelo cintico de primer orden.

Ecuacin
-ln (1
= 0,0018 0,2556
0,9873
3,5
-ln(1/ )
3
2,5
2
1,5
1
0,5
0
0
200
400
600
800
1000
Tiempo [s]
Grfico A.9 -ln (1
Ecuacin
-ln (1
0,9873
) = 0,0037 0,2263
-ln(1/ )
3,5
3
2,5
2
1,5
1
0,5
0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
Tiempo [s]
Grfico A.10 -ln (1
Ecuacin
-ln (1
0,97
= 0,0023 0,2009
-ln(1/ )
5
4
3
2
1
0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
Tiempo [s]
Grfico A.11 -ln (1

Ecuacin
-ln (1
= 0,0028 0,3534
0,9527
4,5
4
-ln(1/ )
3,5
3
2,5
2
1,5
1
0,5
0
0
200
400
600
800
1000
Tiempo [s]
Grfico A.12 -ln (1
Ecuacin
-ln (1
0,9797
= 0,0037 0,1639
-ln(1/ )
5
4
3
2
1
0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
Tiempo [s]
Grfico A.13 -ln (1
Ecuacin
-ln (1
0,9442
= 0,0029 0,1564
3,5
-ln(1/ )
3
2,5
2
1,5
1
0,5
0
0
100
200
300
400
500
600
Tiempo [s]
Grfico A.14 -ln (1

Ecuacin
-ln (1
= 0,0054 0,3635
0,9245
Tabla A.19 Valores de constante del pseudo-primer orden para cada corrida experimental.
Corrida
1
2
3
4
5
6
7
[]
0,001701
0,003625
0,002214
0,002644
0,003579
0,002701
0,004223
A.4 Resultados para obtener parmetros de Arrhenius

Tabla A.20 Resultados para obtener parmetros de Arrhenius para la corrida 1, 6 y 7.
T []
17
23
28
Corrida
1
6
7
T []
290,15
296,15
301,15
1/T [/]
3,4465
3,3767
3,3206
( )
-4,4796
-4,0170
-3,5700
( )
-9,21676
-8,52251
-6,72673
0,0000
0,0033 0,0033 0,0033 0,0034 0,0034 0,0034 0,0034 0,0034 0,0035
-0,5000
-1,0000
-1,5000
Ln(k1)
-2,0000
-2,5000
-3,0000
-3,5000
-4,0000
-4,5000
-5,0000
1/T [1/K]
Grfico A.15 ln(1 ) vs 1 para obtener parmetros de Arrhenius para la corrida 1, 6 y 7

utilizando la contante de velocidad directa.
Ecuacin
ln(1 ) = 7201,4
1
+ 20,328
0,9972
0,00
-1,000,0033
0,0034
0,0034
0,0035
0,0035
-2,00
Ln(k1)
-3,00
-4,00
-5,00
-6,00
-7,00
-8,00
-9,00
-10,00
1/T [1/K]
Grfico A.16 ln(1 ) vs 1 para obtener parmetros de Arrhenius para la corrida 1, 6 y 7

utilizando la constante de velocidad inversa.
Ecuacin
ln(2 ) = 19384
1
+ 57,385
0,9051
A.5 Resultados para obtener el calor de reaccin mediante Vant Hoff

Tabla A.20 Resultados para obtener el calor de reaccin para la corrida 1, 6 y 7.
Corridas
1
6
7
( )
2,84001
2,608396
1,277946
1/T []
3,4465
3,3767
3,3206
2,5
Ln(Keq)
2
1,5
1
0,5
0
0,0033 0,00332 0,00334 0,00336 0,00338 0,0034 0,00342 0,00344 0,00346
1/T [K]
Grfico A.17 ln( ) vs 1 para obtener el calor de reaccin corridas 1, 6 y 7.

Ecuacin
ln( ) = 12042
1
38,476
0,8117
A.6 Resultados para el anlisis del efecto sal en la reaccin de la decoloracin

Tabla A.22 Resultados para el anlisis del efecto sal para las corridas 1, 3 y 4.
Corrida
1
3
4
0,15
0,4
0,3
,
0,387298
0,632456
0,547723
( )
-1,9454
-1,8310
-1,7538
( )
-4,0028
-4,0631
-3,8070
-1,7
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
-1,75
-1,8
-1,85
-1,9
-1,95
-2
Grfico A.18 (1 ) vs para el anlisis del efecto sal para la reaccin directa
Ecuacin
(1 ) = 0,5619 2,137
0,5264
-3,75
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
-3,8
-3,85
-3,9
-3,95
-4
-4,05
-4,1
Grfico A.19 (2 ) vs para el anlisis del efecto sal para la reaccin inversa.
Ecuacin
(2 ) = 0,0545 3,9291
0,0026
APENDICE B
Metodologa de Calculo
B1 Clculo de la Absorbancia inicial
Con los datos obtenidos de absorbancia a travs del tiempo se realiza una curva de
Absorbancia v/s tiempo, luego con los datos pertenecientes a la seccin lineal de la curva,
realizar una regresin lineal, con lo cual se obtiene una funcin del tipo.
= +
Considerando tiempo inicial 0[s] para cada corrida, obtenemos una absorbancia inicial
Abs0
Por ejemplo para la corrida 1 tenemos:
= 0,0003 + 0,29
Por tanto, Abs0 para la corrida 1 ser 0,29.
B2 Clculo de conversin
Para poder calcular la conversin se utiliza la ecuacin (5):
=
0
0
Por ejemplo para la corrida 1 a 20[s] tendremos:

=
0,29 0,286
= 0,0138
0,29
B3 Estimacin de la conversin de equilibrio

Para poder estimar la conversin de equilibrio se observ la tabla A9 la cual muestra las
conversiones en funcin del tiempo para cada corrida, observando los ltimos datos de
cada columna se aprecia que comienzan a generarse valores constantes, estos valores
fueron los que se estimaron como conversiones de equilibrio.
Por ejemplo para la corrida 1 tenemos que Xaeq=0,9448
B4 Clculo de la constante de equilibrio

Podemos calcular la constante de equilibrio en funcin de las conversiones de equilibrio
como muestra la ecuacin (3):
=

=
0,9448
= 17,1159
1 0,9448
B5 Clculo de k1`
Para poder determinar K1` se deben tomar los datos de conversiones y graficar ln(1Xa/Xae) v/s tiempo, de acuerdo a la ecuacin (4) (resultados mostrados en apndice A,
tabla A11)
(1
1`
)=
Realizando una regresin a la curva mencionada podemos obtener el valor de la

pendiente de cada corrida y por consiguiente podemos obtener k1`.
Por ejemplo para la corrida 1 tenemos valor de pendiente 0,0018 por consiguiente:
0,0018 =
1`
1` = 0,0018 0,9448 = 0,0017
B6 Clculo de k2
Para determinar k2 se utiliza la ecuacin (3)
=
1`
2
Por ejemplo para la corrida 1 tendremos:

17,1159 =
0,0017
0,0017
2 =
= 0,00009932
2
17,1159
B7 Clculo de K1
De la ecuacin (2) sabemos la relacin entre k1 y k1`, por despeje podemos conocer k1 ya
que conocemos la concentracin de NaOH
1` = 1 [ ]
1 =
0,0017
= 0,0113
0,15
B8 Clculo de los parmetros de Arrhenius

Para estimar dichos parmetros realizaremos el clculo y posterior grfica de ln(k i) v/s
(1/T) solamente para las corridas 1 ,6 y 7, ya que en estas la nica condicin que vara es
la temperatura. Luego se aplica una regresin lineal para poder comparar con la ecuacin
(7) u (8)
ln( ) = 0
Por ejemplo para la regresin de ln(k1) v/s (1/T) se obtiene: Pendiente = -7201,4
Intercepto= 20,328
Por tanto tendremos:
= 7201,4 1 = 7201,4 1,987 = 14309,1818 [

]
Adems
01 = 20,328 01 = 20,328 = 6,74 108
B9 Clculo del calor de reaccin

Reemplazando los valores de E1 y E2 en la ecuacin 11 obtendremos el calor de reaccin
= 1 2 = 14309,1818 38516,008 = 24206,8262 [
B10 Estimacin del calor de reaccin a travs de Vant`Hoff

Para determinar el calor de reaccin utilizaremos los datos obtenidos para las corridas 1,6
y 7 al igual como se hizo para los parmetros de Arrhenius, pero en este caso
graficaremos ln(Keq) v/s (1/T) (tabla A20)con tal de realizar una regresin lineal para poder
comparar luego con las ecuaciones 9 y 10
ln( ) =
Para los datos trabajados tenemos: pendiente = 12042

Por tanto:
= 12042 = 12042 1,987 = 23927,454 [

]
B11 Clculo del error relativo para los calores de reaccin obtenidos por Arrhenius y por
VantHoff
Como los datos se ajustaron segn el modelo de VantHoff, este determinar el valor
terico y los obtenidos a travs de trabajo matemtico con Arrhenius ser el valor
experimental, por tanto la ecuacin 12 queda:
=|
=|
| 100
23927,454 + 24206,8262
| 100 = 1,1675%
23927,454
B12 Clculo efecto sal

Para poder determinar el efecto sal vamos a tomar solo las corridas 1,3 y 4 ya que poseen
igual temperatura y concentracin de hidrxido, cambiando solo la concentracin de sal
entre una y otra
Para poder determinar el efecto sal, graficamos y ajustamos los datos segn las
ecuaciones 13 y 14
log(1 ) = log(1 ) + 2,04
log(2 ) = log(2 ) + 1,02
La grfica a realizar es log(k1) v/s , en donde se calcula segn las ecuaciones 15 y

16
=
1
2
2
Por ejemplo para la corrida 3 tendremos:

=
1
(0,15 12 + 0,15 12 + 0,25 12 + 0,25 12 ) = 0,4
2
Luego realizando las regresiones se obtienen los valores de pendiente que deberan
corresponder a los valores de 2,04 y 1,02 para la reaccin directa y la inversa
respectivamente.
B13 Clculo del error de las pendientes de las ecuaciones lmites (trmino que acompaa
a la fuerza inica)
Usar los valores de regresin como experimentales y tericos los dictados por las
ecuaciones lmites, luego utilizar la ecuacin de error relativo.
As por ejemplo para la reaccin directa tenemos: pendiente=0,5619
Por tanto:
=|

2,04 0,5619
| 100 = |
| 100 = 72,45%
2,04
ANEXO
Cuestionario laboratorio 1
a. Cmo se puede obtener la absorbancia inicial de la mezcla reaccionante?
Para poder determinar la absorbancia inicial primero estudiamos en una grfica el

comportamiento de la absorbancia a travs del tiempo, en dicha grfica se observa que la
parte inicial tiene un comportamiento lineal y con ello se puede calcular la absorbancia inicial
como sigue: Se deben tomar los primeros datos obtenidos (los cuales se comporten de
manera lineal) y ellos deben ser graficados en funcin del tiempo, de esta manera se logra
tener una relacin entre absorbancia y tiempo de la forma:
= +
En donde el coeficiente b seria correspondiente a la Absorbancia inicial, repitiendo el
mismo procedimiento para cada corrida se logra obtener la absorbancia inicial de cada una
de las soluciones trabajadas.
b. Qu relacin puede establecerse entre el calor de reaccin y las energas de
activacin de las reacciones directa e inversa?
Para reacciones elementales se cumple la relacin

= 1 2
Como se muestra en apndice B, se logra estimar mediante ecuacin de Vant`Hoff
y las Energas de activacin a travs de las ecuaciones de Arrhenius y as es como se
pueden relacionar, para el caso de la reaccin en estudio se logr determinar que la relacin
presentada se cumple, por tanto es elemental la reaccin.
c. Cmo afecta la fuerza inica de la mezcla reaccionante a la velocidad de

reaccin?
La teora del efecto sal muestra que al ir aumentando la concentracin de los reactantes
o introduciendo electrolitos "inertes" o "soportes" se producir, cualitativamente, un
incremento en la constante de velocidad de una reaccin entre iones de igual signo. Para
el caso de esta experiencia es ese el efecto esperado, para poder verificar se estudiaron
las corridas 1, 3 y 4, y podemos decir que al agregar sal a la solucin se aprecia un aumento
de las constantes de velocidad tanto para la reaccin directo como para la inversa, esto es
al comparar la solucin sin sal (corrida 1) con las que tienen sal (corridas 3 y 4).
d. Cmo puede determinarse el orden de reaccin con respecto al OH-?
El orden de reaccin con respecto a OH - puede determinarse generando corridas

experimentales manteniendo la temperatura constante, para que de esa forma las
constantes de velocidad se mantengan idnticas. La concentracin de fenolftalena tambin
debe mantenerse constante, con el fin de slo verificar el resultado de la variacin de la
concentracin de OH- sobre la velocidad de la reaccin. Este procedimiento es el realizado
con el fin de determinar el pseudo-primer orden de la reaccin desarrollada.
e. Cmo se puede verificar que el sistema en reaccin cumple la ley de LambertBeer?
La ley de Lambert-Beer establece una relacin lineal (proporcionalidad directa) entre la

concentracin de algn compuesto y la absorbancia, teniendo a mayor concentracin
mayores valores de absorbancia.
En tanto con la reaccin estudiada se puede verificar la ley de Lambert-Beer de la
siguiente manera:
Construir con los datos obtenidos una tabla de Xa segn:

=
0
0
Luego construir una tabla de concentraciones de A segn:

= 0 0
En donde Ca0 es la concentracin inicial de la fenolftalena (0,0025M).
Por ltimo realizar una grfica de Absorbancia vs C a y con el R 2 del ajuste lineal se
verifica que la reaccin cumple con la ley de Lambert-Beer siempre y cuando dicho valor
de R2 sea cercano a uno.
f.
Cmo se puede variar las condiciones de equilibrio de la mezcla en estudio?
Las condiciones de equilibrio en el sistema slo pueden ser afectadas variando la

temperatura y concentracin. El efecto de la temperatura sobre el equilibrio depender de
la naturaleza de la reaccin, esto es, si la reaccin es exotrmica, el aumento de la
temperatura desplazar el equilibrio hacia los reactantes, y si es endotrmica el equilibrio
se desplazar hacia los productos, para el caso de la reaccin en estudio segn el calor de
reaccin sera una reaccin exotrmica y se comprueba lo anterior al observar que a medida
que aumentamos la temperatura de trabajo la constante de equilibrio disminuye (corridas
1, 6 y 7). En cuanto a la concentracin, el equilibrio se ver desplazado hacia el lado
descompensado, esto quiere decir que si aumento la concentracin de los reactantes, el
equilibrio se desplazar hacia los productos y viceversa.
g. Cmo puede verificar que la expresin cintica es vlida en las cercanas del
equilibrio?
Esto es posible de verificar con los valores de las constantes de velocidad que se
obtienen de las distintas corridas experimentales, tanto directa como inversa, para as al
calcular la constante de equilibrio y establecer la igualdad:
=
1
=
1 2
Calcular los valores de la conversin de equilibrio de la reaccin y compararlos con

los determinados experimentalmente, a partir de las absorbancias registradas en un lapso
de tiempo lo suficientemente amplio para decir que se mantienen constantes y por ende
definirlos como los valores de equilibrio.
.
h. Explicar el efecto sal para la reaccin en estudio
En la reaccin en estudio, el efecto sal ayuda a la descomposicin de la fenolftalena

puesto que en los reactantes solo hay iones de una misma carga, en este caso negativas.
Esto desembocar en un aumento de la velocidad de reaccin, puesto que las cargas
positivas de la sal inerte, al juntarse con los iones negativos de los reactantes, aumentar
la posibilidad de establecer contacto entre reactantes. Esto se refleja en la fuerza inica
que produce la sal inerte en la solucin y sobre todo en el producto de la carga de los iones
reactantes presentes en solucin en la ecuacin lmite de Brnsted-Debye.
En dicha ecuacin cargas distintas de los iones producirn una disminucin en la
constante de velocidad inversa y directa, mientras que si las cargas de los iones reactantes
son de igual carga, los valores de las constantes de velocidad aumentarn. Si el producto
de las cargas de los iones reactantes es 0, la velocidad ser independiente de la fuerza
inica provocada por la sal inerte que se adicione.
i.
Cul es la diferencia entre efecto sal primario y efecto sal secundario?
El efecto sal primario en soluciones diluidas depende de la carga y concentracin de los

iones agregados. En soluciones ms concentradas, como concentraciones de electrolitos
mayores a 2 M, se observan efectos especficos que provocan desviaciones de las
ecuaciones indicadas.
El efecto sal secundario, se produce para reacciones catalizadas por cidos o bases debido
a la fuerza inica que produce su disociacin.

Decoloración Alcalina de La Fenolftaleína

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Universidad de Santiago de Chile

Marco terico .................................................................................................................. 2

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ............................................................................ 8

APARATOS Y ACCESORIOS ..................................................................................... 11

Determinar experimentalmente la ecuacin de velocidad y las constantes cinticas

para la decoloracin alcalina de la fenolftalena en un reactor discontinuo agitado (RDA o

Estudiar cualitativa y cuantitativamente el equilibrio qumico del dianin de

fenolftalena en solucin acuosa de hidrxido de sodio.

Verificar experimentalmente el pseudoprimer orden de la reaccin en estudio.

Analizar el efecto de la fuerza inica de la solucin sobre la velocidad de reaccin.

permanece prcticamente constante durante el transcurso de la reaccin. Esto permite

: Conversin de equilibrio del dianin 2 .

: Constante de los gases=1,987[/( )]

Por lo que la elementalidad de la reaccin se verifica igualando el calor de reaccin

Y para la reaccin inversa:

De esta forma, usando la ecuacin lmite de Brnsted-Debye aplicada para este

Figura 3.1 Diagrama de flujo de la decoloracin alcalina.

3.7 Se encendi B-1.

3.19 Se finaliz el procedimiento de la corrida 4 experimental cuando el valor de la

Modelo: Snug II-600

Tabla 4.2 Accesorios utilizados para la decoloracin alcalina de la fenolftalena,

Marca: Sony Xperia MIRO

Tabla 4.2 Accesorios utilizados para la decoloracin alcalina de la fenolftalena,

Tabla 4.3 Reactantes utilizados para la decoloracin alcalina de la fenolftalena,

0,15 []; 0,20 []; 0,25 []

0,15 []; 0,25 []

Tabla 5.3 Volumen total de solucin, volumen y concentracin de fenolftalena utilizadas

Verifica pseudoprimer orden

Estudio cintico de la reaccin

Tabla 6.3 Parmetros cinticos de Arrhenius

Lo cual comprueba que la reaccin es exotrmica. Adems usando el modelo de

Tabla 9.1: Nomenclatura de variables y parmetros (Continuacin)

Constante de los gases

11.2 Recursos digitales

Grfico A.1 Absorbancia vs tiempo para extrapolacin de absorbancia inicial para la

Grfico A.2 Absorbancia vs tiempo para extrapolacin de absorbancia inicial para la

Tabla A.2 Correlacin del Grfico A.2 con su respectivo 2 .

Grfico A.3 Absorbancia vs tiempo para extrapolacin de absorbancia inicial para la

Tabla A.3 Correlacin del Grfico A.3 con su respectivo 2 .

Grfico A.4 Absorbancia vs tiempo para extrapolacin de absorbancia inicial para la

Grfico A.5 Absorbancia vs tiempo para extrapolacin de absorbancia inicial para la

Tabla A.5 Correlacin del Grfico A.5 con su respectivo 2 .

Grfico A.6 Absorbancia vs tiempo para extrapolacin de absorbancia inicial para la

Grfico A.7 Absorbancia vs tiempo para extrapolacin de absorbancia inicial para la

Tabla A.8 Absorbancia inicial para cada corrida experimental.

Conversin del dianin , conversin de equilibrio del dianin y

constante de equilibrio de la reaccin

Tabla A.10 Conversin de equilibrio del dianin 2 y constante de equilibrio de la

para cada corrida experimental a diferentes

Tabla A.11 Obtencin de (1

para cada corrida experimental a diferentes

tiempos de reaccin (continuacin).

Tabla A.11 Obtencin de (1

para cada corrida experimental a diferentes

tiempos de reaccin (continuacin).

Tabla A.11 Obtencin de (1

para cada corrida experimental a diferentes

tiempos de reaccin (continuacin).

Tabla A.11 Obtencin de (1

para cada corrida experimental a diferentes

tiempos de reaccin (continuacin).

Grfico A.8 -ln (1

vs de la corrida 1 para el modelo cintico de primer orden.