www.eReferate.

ro -Cea mai buna inspiratie

CICLOALCANII
Ciclohexanul
Sunt posibile dou forme izomere, fr tensiune, ale inelului
ciclohexanic n care toi atomii de carbon au unghiuri normale de
109 28', forma scaun i forma baie.
Aceti doi izomeri de conformaie au un coninut de energie
diferit. Din formule se vede c n forma scaun toate grupele CH2
sunt n poziie eclipsat. Forma scaun este deci mai stabil dect
forma baie. Din cauza eclipsrii legturilor C-H din forma baie,
legturile C-C sufer o uoar rsucire, prin care tensiunea, prin
care tensiunea de eclipsare a grupelor CH2 este atenuat, rezult o
aa numit form baie rsucit (twist form"). Forma baie este
deci ntr-o oarecare msur flexibil, n timp ce forma scaun este
rigid, cci la aceasta din urm orice rsucire a unei legturi C-C
provoac o cretere a tensiunii de eclipsare i apariia unei mici
tensiuni angulare.
Forma scaun este mai flexibil dect forma baie (sau mai
exact de forma twist") cu 5,5 kcal/mol. La transformarea n forma
baie, forma scaun trebuie s treac o barier de energie (energie de
activare) de 10,5 kcal/mol (cauzat de apariia temporar a unei
tensiuni angulare). Aceast bariera de energie (determinat cu
ajutorul spectrului de rezonan magnetic nuclear ) este destul de
nalt pentru ca cele dou forme, scaun i baie, s existe ca doi
izomeri distinci, dar nu este suficient pentru a face posibil
izolarea lor. Din spectrele n infrarou i Raman, precum i prin
metoda difraciei electronilor s-a stabilit c moleculele
ciclohexanului se afl la temperatura camerei, aproape exclusiv n
form de scaun (O.Hassel,1941). Din anumite consideraii
termodinamice rezult c numai o molecul dintr-o mie poate

exista temporar n forma baie. Forma baie se ntlnete ns n

molecule constrnse steric de exemplu n sisteme cu puncte (v. mai
departe).
Pentru studiul izomeriei sterice sunt utile modele moleculare
(dup Stuart Briegleb, Dreiding i altele) cu ajutorul crora pot fi
reproduse, la scar , diferitele conformaii posibile ale moleculelor
(fr tensiune).
CICLOPENTANUL
Unghiul intern al unui pentagon regulat (108 ) nu difer dect
foarte puin de unghiul tertraederic (109 29 ). Dac inelul
ciclopentanic ar fi plan, tensiunea angular ar trebui s fie practic
nul, aa cum prevede teoria tensiunii clasice. Totui, dup cum s-a
artat mai sus, molecula ciclopentanului are o energie excedentar
de 6,5 kcal/mol, n raport cu ciclohexanul considerat fr tensiune.
Acest efect este datorat respingerii legturilor C-H din cele cinci
grupe CH2 vecine din inel, care (ntr-un inel ciclopentanic plan) ar
fi constrnse n conformaii eclipsate, energetic defavorabile,
bogate n energie ( v. butanul). Din cauza acestor respingeri se nasc
legturile C-C fore de torsiune, care constrng unul din atomii de
carbon s ias n faa planului celorlali patru, micornd astfel
tensiunea de eclipsare a legturilor C-H (K.S. Pitzer, 1945). Cei
cinci atomi oscileaz pe rnd n afara planului inelului
(pseudorotaie").

www.eReferate.ro -Cea mai buna inspiratie