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METALES DE TRANSICIÓN
• INTRODUCCIÓN
• CÁLCULO DE LOS TERMINOS ESPECTROSCÓPICOS EN
EL ION LIBRE
1. Acoplamiento de Russell-Saunders
2. Cálculo de los términos espectroscópicos
• ENERGÍA DE LOS TÉRMINOS ESPECTROSCÓPICOS EN
EL ION LIBRE
1. Cálculo del término fundamental los niveles de energía
2. Energía de los demás términos
Parámetros de Racah
Parámetros de Condon-Shortley
• DESDOBLAMIENTO DE LOS TÉRMINOS POR
ACOPLAMIENTO ESPÍN-ÓRBITA EN EL ION LIBRE
• DIAGRAMA DE NIVELES DE ENERGÍA EN EL ION LIBRE
TÉRMINOS PARA IONES LIBRES CON CONFIGURACIÓN 3dn
Término
Configuración Términos Excitados
fundamental
d1, d9 2
D
d2, d8 3
F P, 1G, 1D, 1S
3
d3, d7 4
F P, 2H, 2G, 2F, 2x2D, 2P
4
d4, d6 5
D 3
H, 3G, 2 x 3F, 3D, 2 x 3P, 1I, 2 x 1G, 1F, 2 x 1D, 2 x 1S
d5 6
S 4
G,4F, 4D, 4P, 2I, 2H, 2 x 2G, 2 x 2F, 3 x 2D, 2P, 2S
dn 2 1 0 -1 -2 L S Término
d1 8 2 1/2 2
D
d2 8 8 3 1 3
F
d3 8 8 8 3 3/2 4
F
d4 8 8 8 8 2 2 5
D
d5 8 8 8 8 8 0 5/2 6
S
d6 89 8 8 8 8 2 2 5
D
d7 89 89 8 8 8 3 3/2 4
F
d8 89 89 89 8 8 3 1 3
F
d9 89 89 89 89 8 2 1/2 2
D
• INTRODUCCIÓN
• CÁLCULO DEL DESDOBLAMIENTO DE LOS
TERMINOS ESPECTROSCÓPICOS POR EFECTO
DEL CAMPO DE LOS LIGANDOS
Aproximación de campo débil
Aproximación de campo fuerte
Diagramas de correlación
Cálculo de los términos espectroscópicos
• DIAGRAMAS DE ENERGIAS Y ESPECTROS
ELECTRÓNICOS DE LOS COMPLEJOS DE
METALES DE TRANSICIÓN
Diagramas de Orgel
Diagramas de Tanabe-Sugano
Tabla a. Desdoblamiento de orbitales degenerados bajo los grupos puntuales Oh, Td
y D4h
Orbitales Oh Td D4h
s a1g a1 a1g
p t1u t1 a2u + eu
d eg + t2g e + t2 a1g + b1g + b2g + eg
f a2u + t1u + t2u a 2 + t1 + t2 a2u + b1u + b2u + 2eu
g a1g + eg + t1u + t2g a 1 + e + t1 + t2 2a1g + a2g + b1g + b2g + 2eg
*Configuración d4 y d6
*Configuración d3 y d7
INTERACCION DE CONFIGURACIÓN
DIAGRAMAS DE ORGEL
* Complejos con configuración d1
DIAGRAMAS DE ORGEL
* Complejos con configuración d2
_________________________________________________________________________________________
TABLAS DE V-UV
_________________________________________________________________________________________
Diagramas de Tanabe–Sugano
d2 Octaédrico
d8 Tetraédrico C = 4,42B
3 A2
1 A1
1E
70
60
1 T1
1 T2
1S
3 T1
50
E/B
40
3 T2
1 A1
30
1G
20
1E
3P
1 T2
1D
10
3F 3 T1
0 10 20 30
∆/B
Licenciatura en Química. Universidad de Alcalá Tablas | A- 11
d3 Octaédrico
d7 Tetraédrico C = 4,5B
4 T1 2 A2
70
60
2 A2
4 T1
50
E/B
40
2F 4 T2
2 T2
30
2 T1
20 2E
2G
4P
10
4F 4 A2
0 10 20 30
∆/B
A-12 | Determinación estructural de compuestos inorgánicos
d4 Octaédrico
d6 Tetraédrico C = 4,61B
3 A2 1 A2
70
60
3P
5 T2 t2 2 ,e2
1 T1
50
1F 1 A2
3 A2
E/B
40 3 A1
3 T2
3E
1I
30
1 A1
3G
3F
3H
20
1E
1 T2
5 E t2 3 ,e1
10
3 T1
5E
5D 3 T1 t2 4
0 10 20 30
∆/B
Licenciatura en Química. Universidad de Alcalá Tablas | A- 13
d5 Octaédrico
d5 Tetraédrico C = 4,477B
4 A2
70
4E
60
4 A1 , 4 E
4F
2 A1
50
2I
E/B
2E
40
2 A 2 , 2 T1
4G
30
4 T2
6 A1 t2 3 ,e2
20 4 T1
10
2 T2
6 A1
6S 2 T2 t2 5
0 10 20 30
∆/B
A-14 | Determinación estructural de compuestos inorgánicos
d6 Octaédrico
d4 Tetraédrico C = 4,8B 5E t2 3 ,e3
1 A2 3 A1 1E
3 A2
70 3E
1 A2
3 A2
60
3P
1P 1 T2 t2 5 ,e1
50
E/B
5 T2 t2 4 ,e2
40
1 T1 t2 5 ,e1
3 D, 1I
3 T2
30
3G 3 T1
3F
3H
20
10
5 T2
5 T2
5D 1 A1 t2 6
0 10 20 30
∆/B
Licenciatura en Química. Universidad de Alcalá Tablas | A- 15
d7 Octaédrico
d3 Tetraédrico C = 4,633B
4 A2
2 A2
t2 3 ,e4 2 A1
70 4 T1
60
4 T2 t2 4 ,e3
50
E/B
40
2F 2 T2
2 T1
30
20 4 T1
2G
4P 4 T2
10
4 T1
4F 2E t2 6 ,e1
0 10 20 30
∆/B
A-16 | Determinación estructural de compuestos inorgánicos
d8 Octaédrico
d2 Tetraédrico C = 4,709B
70 1 A1 1 T2
1E
3 T1
1 T1
60
1 T2
1S
3 T1
50
E/B
3 T2 t2 5 , e23
40
1 A1
30
1G
20
1E
3P
1D
10
3F 3 A2 t2 6 , e22
0 10 20 30
∆/B
___________________________________________________________ 3 Grupos Dn
A 1 1 1 z , Rz x2 +y 2 , z2 4 Grupos Cnv
1 ε ε
E ε* ε∗ (x, y)(Rx , Ry ) (x2 –y 2 , xy)(yz, xz) C 2v E C2 σv (xz) σ ’v (yz)
1
A1 1 1 1 1 z x2 , y 2 , z2
C4 E C4 C2 C4 3 A2 1 1 –1 –1 Rz xy
B1 1 –1 1 –1 x , Ry xz
A 1 1 1 1 z , Rz x2 +y 2 , z2
B2 1 –1 –1 1 y , Rx yz
B 1 –1 1 –1 x2 –y 2 , xy
1 i –1 –i
E –i –1 (x, y)(Rx , Ry ) (yz, xz) C 3v E 2C 3 3σv
1 i
A1 1 1 1 z x2 +y 2 , z2
A2 1 1 –1 Rz
E 2 –1 0 (x, y)(Rx , Ry ) (x2 –y 2 , xy)(xz, yz)
A–3 | Determinación estructural de compuestos inorgánicos
C 4h E C4 C2 C4 3 i S4 3 σh S4
C 4v E 2C 4 C2 2σv 2σd
Ag 1 1 1 1 1 1 1 1 Rz x2 +y 2 , z2
A1 1 1 1 1 1 z x2 +y 2 , z2
Bg 1 –1 1 –1 1 –1 1 –1 x2 –y 2 , xy
A2 1 1 1 –1 –1 Rz
1 i –1 –i 1 i –1 –i
B1 1 –1 1 1 –1 x2 –y 2 Eg –i –1 i 1 –i –1 i (Rx , Ry ) (xz, yz)
1
B2 1 –1 1 –1 1 xy
Au 1 1 1 1 –1 –1 –1 –1 z
E 2 0 –2 0 0 (x, y)(Rx , Ry ) (xz, yz)
Bu 1 –1 1 –1 –1 1 –1 1
5σv i –1 –i –1 –i 1 i
C 5v E 2C 5 2C 5 2 Eu 1 (x, y)
–i –1 i –1 i 1 –i
1
A1 1 1 1 1 z x2 +y 2 , z2
A2 1 1 1 –1 Rz 6 Grupos Dnh
E1 2 2 cos 72° 2 cos 144° 0 (x, y)(Rx , Ry ) (xz, yz)
D2h E C 2 (z) C 2 (y) C 2 (x) i σ(xy) σ(xz) σ(yz)
E2 2 2 cos 144° 2 cos 72° 0 (x2 –y 2 , xy) Ag 1 1 1 1 1 1 1 1 x2 , y 2 , z2
5 Grupos Cnh B1g 1 1 –1 –1 1 1 –1 –1 Rz xy
B2g 1 –1 1 –1 1 –1 1 –1 Ry xz
C 2h E C2 i σh
B3g 1 –1 –1 1 1 –1 –1 1 Rx yz
Ag 1 1 1 1 Rz x2 , y 2 , z2 , xy
Au 1 1 1 1 –1 –1 –1 –1
Bg 1 –1 1 –1 Rx , Ry xz, yz
B1u 1 1 –1 –1 –1 –1 1 1 z
Au 1 1 –1 –1 z
B2u 1 –1 1 –1 –1 1 –1 1 y
Bu 1 –1 –1 1 x,y
B3u 1 –1 –1 1 –1 1 1 –1 x
C 3h E C3 C3 2 σh S3 S3 5 ε = exp(2πi/3)
D3h E 2C 3 3C 2 σh 2S3 3σv
A’ 1 1 1 1 1 1 Rz x2 +y 2 , z2
A1 ’ 1 1 1 1 1 1 x2 +y 2 , z2
1 ε ε* 1 ε ε*
E’ ε* ε 1 ε* ε (x, y) (x2 –y 2 , xy) A2 ’ 1 1 –1 1 1 –1 Rz
1
E’ 2 –1 0 2 –1 0 (x, y) (x2 –y 2 , xy)
A” 1 1 1 –1 –1 –1 z
A1 ” 1 1 1 –1 –1 –1
1 ε ε* –1 –ε – ε*
E”
1
ε* ε –1 –ε* – ε (Rx , Ry ) (xz, yz) A2 ” 1 1 –1 –1 –1 1 z
E” 2 –1 0 –2 1 0 (Rx , Ry ) (xz, yz)
Licenciatura en Química. Universidad de Alcalá Tablas de caracteres | A–4
A2g 1 1 –1 1 1 –1 Rz
9 Grupos cúbicos
Eg 2 –1 0 2 –1 0 (Rx , Ry ) (x2 –y 2 , xy)(xz, yz)
A1u 1 1 1 –1 –1 –1 T E 4C 3 4C 3 2 3C 2 ε = exp(2πi/3)
A2u 1 1 –1 –1 –1 1 z A 1 1 1 1 x2 +y 2 +z2
Eu 2 –1 0 –2 1 0 (x, y) 1 ε ε* 1
E ε* ε (2x2 –x2 –y 2 , x2 –y 2 )
1 1
T1 3 1 –1 0 –1 (Rx , Ry , Rz ) Σg + 1 1 … 1 1 1 … 1 x2 +y 2 , z2
(x, y, z)
Σg – 1 1 … –1 1 1 … –1 Rz
T2 3 –1 –1 0 1 (xy, xz, yz)
Πg 2 2 cos Φ … 0 2 –2 cos Φ … 0 (Rx , Ry ) (xz, yz)
Oh E 8C 3 6C 2 6C 4 3C 2 (=C 4 2 ) i 6S4 8S6 3σh 6σd ∆g 2 2 cos 2Φ … 0 2 2 cos 2Φ … 0 (x2 –y 2 , xy)
A1g 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 x2 +y 2 +z2 … … … … … … … … …
A2g 1 1 –1 –1 1 1 –1 1 1 –1 Σu+ 1 1 … 1 –1 –1 … –1 z
σv σd A1 ’ A’ A1 A1 A’ A’ Otros subgrupos: S4 , D2 , C 3 , C 2 , C s
A1 A1 A1 A2 ’ A’ A2 B2 A’ A”
A2 A2 A2 E’ E’ E A1 + B2 2A’ A’+ A”
B1 A1 A2 A1 ” A” A2 A2 A” A”
B2 A2 A1 A2 ” A” A1 B1 A” A’
E B1 + B2 B1 + B2 E” E” E A2 + B1 2A” A’+ A”
Otros subgrupos: C 4 , C 2 , C s Otros subgrupos: D3 , C 3 , C 2
A–7 | Determinación estructural de compuestos inorgánicos
______________________________________________________________
Oh
A1g
O
A1
Td
A1
Th
Ag
D4h
A1g
D3d
A1g
Productos directos
______________________________________________________________
A2g A2 A2 Ag B1g A2g
1 Para grupos C2 , C3 , C6 , D3 , D6 , C2v , C3v , C6v , C2h, C3h,C6h, D3h, D6h,
Eg E E Eg A1g + B1g Eg
D3d, S6
T 1g T1 T1 Tg A2g + Eg A2g + Eg
A1 A2 B1 B2 E1 E2
T 2g T2 T2 Tg B2g + Eg A1g + Eg
A1 A1 A2 B1 B2 E1 E2
A1u A1 A2 Au A1u A1u
A2 A1 B2 B1 E1 E2
A2u A2 A1 Au B1u B1u
B1 A1 A2 E2 E1
Eu E E Eu A1u + B1u Eu
B2 A1 E2 E1
T 1u T1 T2 Tu A2u + Eu A2u + Eu
E1 A1 + [A2 ] + E2 B1 + B2 + E1
T 2u T2 T1 Tu B2u + Eu A1u + Eu
E2 A1 + [A2 ] + E2
Otros subgrupos: T 4 , D4 , D2d, C 4h , C 4v , 2D2h , D3 ,
C 3v , S6 , C 4 , S4 , 2C 2v , 2D2 , 2C 2h , C 3 , 2C 2 , S2 , C s 2 Para grupos C4 , D4 , C2v , C4v , C4h, D4h, D2d, S4
R3 O D4 D3 A1 A2 B1 B2 E
S A1 A1 A1 A1 A1 A2 B1 B2 E
P T1 A2 + E A2 + E A2 A1 B2 B1 E
D E + T2 A1 + B1 + B2 + E A1 + 2E B1 A1 A2 E
F A2 + T 1 + T 2 2A1 + A2 + B1 + B2 + 2E A1 + 2A2 + 2E B2 A1 E